MXPA02000084A

MXPA02000084A - Composicion flexible a partir de polimeros de propileno.

Info

Publication number: MXPA02000084A
Application number: MXPA02000084A
Authority: MX
Inventors: Raymond Mikielski
Original assignee: Polypropylene Belgium
Priority date: 1999-07-06
Filing date: 2000-07-03
Publication date: 2003-05-23
Also published as: ATE339470T1; EP1200520A1; CA2378244A1; EP1200520B1; AU6560800A; US6803415B1; BE1012775A3; CA2378244C; WO2001002482A1; DE60030729D1

Abstract

La invencion se refiere a composiciones flexibles libres de una fraccion elastomerica que comprende: A) 10 a 90 partes en peso de un polimero de propileno estatico y de por lo menos un comonomero seleccionado entre etileno y alfa olefinas de C1- C4, que tienen un punto de ebullicion no menor de 100 °C y no mayor de 140 °C, y un indice de fundicion medido a 230 °C, bajo una carga de 2.16 Kg (ASTM D 1238 STANDARD, 1986) de 0.5 a 15 g/10 min; y B) 90 a 10 partes en peso de plastomero producido mediante la intervencion de un catalizador de metaloceno y que consiste de un copolimero de etileno estatico y de por lo menos una alfa olefina de C3-C10, que tiene una densidad de 0.860 g/cm3 a 0.920 g/cm3 , el indice de fundicion en estado fundido es medido a 190 °C bajo una carga de 2.16 Kg (ASTM D 1238 Standard, 1986), de 0.5 a 30 g/10 min. y una distribucion de masa molecular Mw/Mn, no menor a 4. La composicion presenta un excelente arreglo entre la flexibilidad y la resistencia al impacto en frio y la resistencia a la temperatura. Estos se adaptan para producir articulos de configuracion flexible, y mas particularmente, para fabricar peliculas, hojas flexibles y cables por extruccion.

Description

COMPOSICIONES FLEXIBLES A BASE DE POLÍMEROS DE PROPILENO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones flexibles a base de polímeros de propileno.

Se relaciona más particularmente con composiciones flexibles a base de copolímeros estadísticos de propileno y de plastómeros libres de fracciones elastoméricas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los polímeros y las composiciones poliméricas flexibles encuentran mercados múltiples en los dominios tan diversos como aquellos de las películas, las hojas, los recubrimientos de suelos, los cables, etc. Para estas aplicaciones, se recurre con frecuencia a los polímeros plastificados de cloruro de vinilo. Sin embargo, estos últimos pueden poseer problemas ligados a la emigración de los plastificantes utilizados para hacerlos flexibles o incluso con emisión de productos clorados al momento de su incineración. A título alternativo, se ha propuesto ya recurrir a polímeros de propileno llamados flexibles, tales como los copolímeros de bloques de propileno que comprende fracciones cristalinas y/o semicristalinas, y fracciones elastoméricas (cf. Por ejemplo EP-A-373660 y EP-A-416379) . Se ha propuesto ya igualmente producir composiciones flexibles por la mezcla de copolímeros de blo.gues de propileno que contienen fracciones elastoméricas con los elastómeros constituidos de copolímeros de etileno con la alfa-olefinas producidas por la intervención de catalizadores de metaloceno (WO 98/54260) . La presente invención tiene como objetivo procurar nuevas composiciones flexibles a base de polímeros de propileno libres de fracciones elastoméricas. Para este efecto, la invención se relaciona con composiciones flexibles a base de polímeros de propileno libres de fracciones elastoméricas que comprenden: A) de 10 a 90 partes en peso del copolímero estadístico de propileno y al menos un comonómero elegido entre el etileno y las alfa-olefinas de C4 a Ce que tengan una temperatura de fusión al menos igual a 100°C, y que no sobrepase de 140°C, y un índice de fluidez medido a 230°C bajo una carga de 2.16 kg (norma ASTM D 1238,1986), de 0.5 a 15 g/10 minutos, y B) de 90 a 10 partes en peso del plastóméro producido con la intervención de un catalizador de metaloceno y constituido de un copolímero estadístico de etileno y al menos una alfa-olefina de C3 a C?o que tenga una densidad de 0.860 a 0.920 g/cm3, un índice de fluidez degradado medido a 190°C bajo una carga de 2.16 kg (norma ASTM D 1238, 1986) de 0.5 a 30 g/10 minutos, una distribución de masas moleculares Mw/Mn, de cuando mucho igual a 4. El contenido global en unidades monoméricas derivadas del etileno y/o de alfa-olefinas de C4 a C8 del copolímero estadístico del propileno del A) , está comprendido generalmente de entre el 3 y el 20% en peso. El o los comonómeros del propileno que entran en la composición de copolímero estadístico A) son generalmente elegidos entre el etileno y las alfa-olefinas de C4 a C6. Se da preferencia al etileno, al buteno y al hexeno, y en particular al etileno y el buteno. En el marco de la presente invención, el contenido de unidades monoméricas derivadas del etileno y/o de las alfa-olefinas de C4 a C8 del copolímero estadístico A) , y determinada por espectrometría IR con transformador de FOURIER. En particular, el contenido en unidades monoméricas derivadas de etileno se determina utilizando las bardas de absorción a 732 cm"1 y 720 cm"1 y aquella del buteno utilizando la banda a 767 cm"1. Los copolímeros estadísticos del propileno A) aplicados en la composición de acuerdo con la invención presentan ventajosamente una temperatura de fusión al menos igual a 105°C. Con más frecuencia, esta no sobrepasa de 135°C. Una primera familiar de copolímeros estadísticos de propileno A) que combinan bien para producir las composiciones de acuerdo con la invención, está constituida por los copolímeros de propileno y de etileno que contienen del 3 al 10% en peso, de preferencia de 3 al 6% en peso y más particularmente incluso del 3.5 al 5.5% en peso de unidades monoméricas derivadas de etileno. Esta familia de copolímeros estadísticos del propileno proporcionan composiciones flexibles que presentan un excelente mantenimiento con la temperatura (mantenimiento de la flexibilidad a temperatura elevada) . Entre esta primera familia de copolímeros estadísticos, se da preferencia a los copolímeros cuya temperatura de fusión (Tf) satisface la relación siguiente : Tf < 157.6°C - x 5°C (1) en la cual x representa el porcentaje ponderal de etileno, con respecto al copolímero A) . Una segunda familia de copolímeros estadísticos del propileno A) que convienen bien para producir las composiciones flexibles de acuerdo con la invención, está constituida por los copolímeros de etileno y buteno que contienen de 14 a 20% en peso de unidades monoméricas derivadas del buteno. Esta familia de copolímeros estadísticos del propileno proporcionan composiciones con flexibilidad más elevada que los copolímeros precipitados anteriormente de etileno, pero su resistencia térmica es un poco menor. Entre esta segunda familia de copolímeros estadísticos de propileno A) , los copolímeros cuya temperatura de fusión (Tf) satisfacen a la relación (2) a continuación, proporcionan buenos resultados: Tf < 158°C - y 1.78°C 2 ) En la cual y representa el porcentaje ponderal del buteno con respecto al copolímero A) . Una tercera familia de copolímeros estadísticos del propileno A) que convienen bien para producir las composiciones flexibles de acuerdo con la invención, está constituida por los terpolímeros de propileno, de etileno y de buteno, que contienen de 0.5 a 2.5% en peso de unidades monoméricas derivadas del etileno y del 5 al 19.5, de preferencia del 5 al 15% en peso de unidades monoméricas derivadas del buteno.

Para esta última familia, se utiliza con más frecuencia los copolímeros que corresponden a la relación (3) Tf < 159.3°C - x 7.87°C - y 1.98°C - 0.43 xy°C (3) En la cual x y y representan respectivamente, a los porcentajes ponderados de etileno y de buteno. Los copolímeros estadísticos del propileno A) que son más particularmente preferidos en el marco de la presente invención, son los copolímeros estadísticos del propileno y del etileno. Los copolímeros estadísticos del propileno A) que presentan generalmente un módulo de flexión (Emod) medido a 23°C de acuerdo con la norma ASTM D 790M, de aproximadamente 400 a 800 MPa. Presentan ventajosamente un índice de fluidez medido a 230°C bajo una carga de 2.16 kg (norma ASTM D 1238,1986), no sobrepasa de 10 g/10 minutos. Además, se da preferencia a los copolímeros estadísticos del propileno A) que presentan una repartición homogénea de unidades monoméricas derivadas de los comonómeros (isotácticos) . Los copolímeros estadísticos del propileno A) que entran en las composiciones flexibles de acuerdo con la invención, pueden ser producidos por cualquier procedimiento conocido para la copolimerización del propileno con etileno y/o alfa-olefinas, tal como por ejemplo por un procedimiento en fase gaseosa o incluso en fase líquida en dispersión en un monómero líquido, y por medio de cualquier sistema catalítico del tipo Ziegler-Natta conocido, suficientemente activo y productivo, que permita polimerizar el propíleno bajo forma estereoespecífica y que puede incorporar en el polímero las cantidades requeridas del etileno y/o de alfaolefina . Los copolímeros estadísticos (A) preferidos son obtenidos ventajosamente por copolimerización del propileno y el etileno por medio de sistemas catalíticos que comprenden un sólido a base de tricloruro de titanio, un alquilaluminio y eventualmente un donador de electrones. Estos sistemas catalíticos han sido descritos especialmente en las solicitudes de patente EP-A-0261727 y EP-A-0334411 y en las patentes USA-A-5204305 y US-A-4210729 (SOLVAY POLIOLEFINS EUROPE-BELGIUM) . Al mismo contenido global de etileno, los contenidos estadísticos del propileno y etileno producidos con la intervención de tales sistemas catalíticos presentan, con respecto a los copolímeros producidos con la intervención de catalizadores llamados soportados, una mejor estadística, un contenido reducido de oligómeros y una mejor morfología de los polvos.

Los copolímeros estadísticos de propileno y de etileno más particularmente preferidos responden a la ecuación [C2x5+] < 0.0094 [C2x3] 0.0054 [C2x3] + 0.0375 en la cual [C2x5+] y [C2x3] expresados en g/kg y evaluados por espectometría de absorción de infrarrojo representan respectivamente: [C2x5+] : el contenido en unidades etilénicas que corresponden a la inserción de dos o más unidades etilénicas entre dos unidades propilénicas, medido a 720 cm"1, y [C2?3] : el contenido en unidades etilénicas que corresponden a la inserción de una unidad etilénica entre dos unidades propilénicas, medido a un máximo de absorción de aproximadamente 732 cm"1, El contenido global del plastómero B) en unidades monoméricas derivadas de las alfa-olefinas de C3 a Cío, está comprendido igualmente entre 2.5 y 13 moles%. El o los comonómeros de etileno que entran en la composición del plastómero B) producido con la intervención de un catalizador de metaloceno, son elegidos generalmente entre las alfa-olefinas de C3 a C8 -Ventajosamente, son elegidos de las alfa-olefinas tales como el propileno, el buteno, el hexeno y el octeno, y de preferencia entre el buteno y el octeno. Un comonómero más^particularmente preferido es el octeno. El plastómero B) presenta en general un pico de fusión único en la región de 50 a 110°C. De preferencia, este se sitúa entre 60 y 105°C. El plastómero B) presenta, de preferencia, una densidad que se eleva a un valor que va de 0.865 a 0.905 g/cm3. Su índice de fluidez degradado medido a 190°C bajo una carga de 2.16 kg (norma ASTM D 1238) es, de preferencia, inferior a 20 g/10 minutos y, más particularmente incluso inferior a 10 g/10 minutos. Los plastómeros B) que son producidos imperativamente con la intervención de un catalizador de metaloceno, presentan propiedades distintas aquellas de los copolímeros de etileno que tienen densidades e índices de fluidez similares, pero que son producidos con la intervención de catalizadores de múltiples sitios, tales como los catalizadores de Ziegler-Natta. Están caracterizados especialmente por una distribución de masas estrechas moleculares y una repartición homogénea de los comonómeros. La distribución de las masas moleculares Mw/Mn, es con más frecuencia inferior a 3.5 y al menos igual a 1.7. De preferencia, se sitúa entre 3 y 1.8. Los plastómeros B) están además, con mayor frecuencia caracterizados por un índice de la amplitud de la distribución del comonómero ["índice de la amplitud de distribución del comonómero (CDBI) , tal como el definido en la solicitud de patente WO 97/38424] superior a 60. De preferencia, este índice es superior a 80 y más particularmente incluso a 90. Al mismo contenido en comonómeros, los plastómeros producidos con la intervención de metalocenos presentan con respecto a los plastómeros producidos con al intervención de catalizadores de múltiples sitios, tales como los catalizadores Ziegler-Natta, una mejor estadística, un contenido reducido en oligómeros y una mejor morfología de los polvos (polvo que "fluye libremente) . Los plastómeros B) aplicados en las composiciones flexibles de acuerdo con la invención, constituyen productos conocidos y comerciales. A modo de ejemplo los plastómeros B) que convienen particularmente bien para realizar las composiciones flexibles de acuerdo con la invención, podemos mencionar los plastómeros comerciales rendidos por EXXON bajo la marca "EXACT". Estos se presentan en el estado de granulos que fluyen libremente ("fluye libremente"). Las composiciones flexibles de acuerdo con la invención comprenden venta osamente de 80 a 20 partes en peso de copolímeros estadísticos de propileno A) , y del 20 a 80 partes en peso del plastómero B) , y más particularmente incluso de 70 a 30 partes en peso del copolímero estadístico A) y de 30 a 70 partes en peso del plastómero B) . Por supuesto que las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener uno o varios copolímeros de propileno A) y/o uno o más plastómeros B) . Las composiciones de acuerdo con la invención pueden igualmente contener un polímero del polímero diferente del copolímero A) . Los ejemplos particulares de este polímero de propileno son los homopolímeros de propileno o los copolímeros estadísticos del propileno que contengan hasta 6% en peso de etileno diferente del copolímero A) . De preferencia, el polímero de propileno tiene una temperatura de fusión superior a aquella del copolímero A) . El copolímero de propileno A) y el polímero de propileno son con más frecuencia aplicados en relaciones en peso de 10:90 a 90:10, más particularmente de 20:80 a 80:20. Las composiciones de acuerdo con la invención particularmente preferidas porque presentan un alargamiento de su zona de temperatura de fusión, manteniendo una excelente flexibilidad y un buen mantenimiento con la temperatura, contienen un terpolímero de propileno tal como el descrito anteriormente a modo del copolímero A) , el plastómero B y un copolímero estadístico de propileno y de etileno que contiene de 2 al 5% en peso de etileno. Otras composiciones de acuerdo con la invención que convienen bien, contienen un copolímero estadístico de propileno, que contiene del 3 al 6% en peso de unidades monoméricas derivadas del etileno, que responden a la ecuación [C2?5+] < 0.0094 [C2x3]2 - 0.0054 [C2x3] + 0.0375 [copolímero A) ] , el plastómero B y de 4 a 60 partes en peso de un copolímero estadístico de copolímero de propileno y de etileno que contiene de 2 a 5% en peso de etileno diferente del copolímero A) . Las propiedades de las composiciones flexibles de acuerdo con la invención, y especialmente su flexibilidad y su mantenimiento con la temperatura, son modulables en función del contenido relativo de los constituyentes poliméricos A) y B) y de la naturaleza de cada uno de ellos. En general, las composiciones flexibles de acuerdo con la invención presentan un módulo de flexión (Emod) medido a 23°C de acuerdo con la norma ASTM D 790M a lo más igual a 550 MPa, con más frecuencia de 500 MPa. Este es en general al menos igual a 50 MPa.

Las composiciones flexibles de acuerdo con la invención presentan un excelente compromiso entre la flexibilidad, la resistencia a los choques en frío y al mantenimiento con la temperatura en una gran zona de utilización (mantienen módulos menores a temperaturas elevadas) . En particular, presentan a la vez una flexibilidad y una resistencia a los choques en frío netamente mejoradas con respecto a los copolímeros estadísticos del propileno A) , y un mantenimiento térmico (mantenimiento de módulos menores con la flexión a temperaturas superiores a 80°C), netamente mejorados con respecto a los plastómeros B) . Además, son transparentes y contienen contenidos reducidos de oligómeros (C12-Cs4). En general, este no sobrepasa de 1250 ppm y con más frecuencia de 1000 ppm. El modo de obtención de las composiciones de acuerdo con la invención no es crítico. Pueden por lo tanto fabricarse por cualquier procedimiento clásico conocido de mezclas de polímeros en fundido. Con más frecuencia, la mezcla en fundido del copolímero estadístico del propileno A) y del plastómero B) se realiza en condiciones de temperatura y de duración de tales que inducen la fusión al menos parcial del copolímero estadístico del propileno A) . De preferencia, son tales que hay una fusión completa del copolímero estadístico del propileno. Generalmente, la mezcla se efectúa una temperatura que no sobrepasa los 350°C, con más frecuencia esta temperatura no sobrepasa los 300°C, de preferencia no sobrepasa los 250°C. La temperatura mínima a la cual la mezcla en fundido se efectúa es generalmente superior o igual a 100°C, con más frecuencia esta temperatura es superior o igual a 130°C; de preferencia es superior o igual a 140°C. Se obtienen buenos resultados cuando esta temperatura es superior o igual a 200°C, y no sobrepasa los 240°C. La duración de la mezcla se elige en función de la mezcla de los constituyentes poliméricos A) y B) , y de la temperatura de la mezcla. La duración óptima podrá evaluarse ventajosamente por ensayos previos. La mezcla del polímero estadístico A) y del plastómero B) puede efectuarse en cualquier dispositivo conocido para este efecto. Así, se pueden utilizar los amasadores internos o externos. Los amasadores internos son los más apropiados y entre éstos los amasadores continuos tales como los extrusores. Los extrusores que pueden convenir son especialmente los extrusores de un solo tornillo, los extrusores del tipo coamasador, los extrusores de dos tornillos corrotativos o contrarrotativos, interpenetrados o no interpenetrados, y los extrusores del tipo de múltiples tornillos. Se utiliza, de preferencia un extrusor del tipo de dos tornillos . En el curso de operación de la mezcla del copolímero estadístico del propileno A) y del plastómero B) se puede por supuesto, incorporar a la composición un polímero eventual del propileno, así como diversos aditivos tales como de ejemplos no limitativos, agentes estabilizantes, antiácidos, antioxidantes, colorantes orgánicos o materiales, materiales de carga tales como el talco o las fibras de vidrio. En general el (o los) copolímeros estadísticos del propileno A), el (o los) plastómeros B) y eventualmente el polímero del propileno son los únicos constituyentes poliméricos de las composiciones de acuerdo con la invención. Las composiciones de acuerdo con la invención pueden utilizarse como constituyentes (por ejemplo como una mezcla maestra) , para producir posteriormente otras composiciones. Las composiciones flexibles de acuerdo con la invención pueden aplicarse por todos los procedimientos clásicos de transformación de materias termoplásticas, tales como por ejemplo por moldeado, por extrusión o por inyección, y sobre todos los aparatos utilizados habitualmente para la transformación de las materias termoplásticas . Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de acuerdo con la invención convienen para la realización de numerosos artículos formados flexibles. Convienen especialmente para la fabricación de películas, de hojas flexibles y de cables (forro y aislamiento) . Convienen igualmente para la fabricación de revestimientos de suelos, de tubos y de perfiles. Las composiciones flexibles de acuerdo con la invención convienen particularmente bien para fabricación, por extrusión, de películas y de hojas flexibles, así como de cables y en particular de películas y de hojas flexibles, así como de cables que presenten un módulo de flexión (Emod) medido a 23°C de acuerdo con la norma ASTM D 790M, cuando mucho igual a 450 MPa. Los ejemplos que siguen están destinados para ilustrar la invención.

Ejemplos 1 a 3C Los ejemplos 1 y 2 utilizan composiciones de acuerdo con la invención que comprenden un copolímero estadístico de propileno obtenido como se describe en el Ejemplo 1 de la patente US-A-5204305 (copolímero A) y un plastómero producido con la intervención de un catalizador de metaloceno (plastómero B) . El ejemplo 3C que se da a modo comparativo se relaciona con el copolímero A solo. En el Ejemplo 1, se prepara una composición que contiene 50 partes en peso del copolímero A y 50 partes en peso del plastómero B. En el ejemplo 2, se prepara una composición que contiene 70 partes en peso del copolímero A y 30 partes en peso de plastómero B. En los Ejemplos 1, 2 y 3, se utiliza a modo de copolímero estadístico del propileno A) un copolímero de propileno y de etileno que contiene 4.3% en peso de etileno, que presenta las características siguientes: Temperatura de fusión: 133-132°C. índice de fluidez en fundido (230°C, 2.16 kg-norma ASTM D 1238, 1986): 4.50 g/10 min Relación [C2x3] /[C2?5+] : 35/8 En los ejemplos 1 y 2, se utiliza el plastómero EXACT 8201, Un copolímero de etileno y octano, que presentan las características siguientes: -Densidad: 0.882 g/cm3 -índice de fluidez en fundido (a 190°C, 2.16 kg-norma ASTM D 1238, 1986): 1 g/10 min -Relación Mw/Mn: aproximadamente 2.4 Las composiciones de acuerdo con los ejemplos 1 a 3 contienen, además de los constituyentes poliméricos precisos, 2000 ppm de antioxidante y 1000 ppm de antiácido. Las composiciones se preparan por mezclado de los ingredientes y extrusión de la mezcla en un extrusor de doble tornillo Clextral BC45 con una temperatura del material de 209°C. La cubierta del extrusor comprende 7 módulos (seis elementos calentadores y una hilera cónica caliente de 6 anillos perforados de 4 mm) . Los elementos del tornillo tienen un diámetro de 55 mm y la longitud total del tornillo es de 30D. El perfil de las temperaturas del tornillo de extrusión es como sigue: Zona 1: 81°C Zona 2: 170°C Zona 3: 179°C Zona 4: 199°C Zona 5: 199°C Zona 6: 199°C Zona 7: 198°C Zona 8: 200°C A partir de los granulos extruídos, se evalúan diferentes propiedades de las composiciones de acuerdo con los ejemplos 1 y 2 y del copolímero del propileno de acuerdo con el ejemplo 3C (comparativo) en donde los resultados son consignados en la Tabla 1. Las normas utilizadas para estas evaluaciones figuran ahí igualmente. En lo que concierne a la desorción térmica, la. cual es una medición del contenido de oligómeros, esta se efectúa por cromatografía en fase gaseosa bajo helio a 275°C. Los oligómeros (C?2-C54) , extraídos a 275°C, se ponen en trampas a baja temperatura (-196°C) antes de recalentarse a 350°C y de enviarse en la columna de cromatografía gaseosa. Tabla I Propiedad evaluada Norma Unidad No. de ejemplo 3C índice de fluidez en ASTM D 1238 g/10 min -3.5 -3.5 -4.5 fundido (230°C, 2.16 kg) Módulo de flexión a ASTM D 790 M MPa 275 400 700 23°C Resistencia a los ISO 180/1A Sin Sin Rup-choques a -40°C (barra rup- rup- tura entallada) tura tura Temperatura de ASTM D 746 <-60 -45 0 fragilidad Resistencia a la ASTM D 638 M MPa 19 24 21 tracción Alargamiento a la ASTM D 638 M >600 >600 >60> ruptura 6000 Tabla I (continuación) *ND: no determinado Ejemplos 4 a 6 Los ejemplos 4 a 6 ilustran las composiciones de acuerdo con la invención, que contienen a modo del copolímero A) , un terpolímero de propileno que contiene 0.7% en peso de etileno y 17.4% en peso de buteno que presenta las características siguientes: Temperatura de fusión: 120°C índice de fluidez en fundido: El plastómero B) es el mismo que aquel de los ejemplos 1 y 2 y las composiciones se obtienen como se describe en dichos ejemplos. Las propiedades de las composiciones así obtenidas se presentan en la Tabla II.

Tabla II Propiedad evaluada Unidad No. de ejemplo Contenido de 70 50 40 copolimero A) Contenido del 30 50 60 plastómero B) índice de fluidez en g/10 min 3.2 2.8 2.5 fundido (230°C, 2.16 kg) Módulo de flexión a MPa 265 156 92 23°C Resistencia a los Sin Sin Sin choques a -40°C (barra ruptura ruptura ruptura entallada) Temperatura de °C -55 <-60 <-60 fragilidad Resistencia a la MPa 11.1 7.9 6.5 tracción Alargamiento a la >600 >500 >500 ruptura Temperatura de fusión 80/110 76/114 76/109 Tabla II (continuación) Ejemplo 7 El ejemplo 7 ilustra una composición que contiene 35 partes en peso del terpolímero utilizado en los ejemplos 4 a 6, 30 partes en peso del plastómero EXACT 8201 y 35 partes en peso de un copolímero estadístico de propileno que contiene 3.2% de etileno y que tiene un índice de fluidez en fundido de 2 g/10 minutos. La composición preparada como en los ejemplos precedentes, presenta: índice de fluidez del fundido (230°C, 2.16 kg) : 4 g/10 min Módulo de flexión a 23°C: 415 MPa Temperatura de fragilidad: -41°C Resistencia a la tracción: 20 MPa Alargamiento a la ruptura: >500°C Temperatura de fusión: 77/138/145°C Temperatura de ablandamiento Vicat: 78.8°C Temperatura de distorsión con calor (HDT) : 37.7°C Dureza Shore D a 23°C: 51.7 Desorción térmica (oligómeros de C?2-C54) : 730 ppm. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Composiciones flexibles a base de polímeros de propileno libres de fracciones elastoméricas, comprenden: A) de 10 a 90 partes en peso del copolímero estadístico del propileno y al menos un comonómero elegido entre el etileno y las alfa-olefinas de C4 a C8 que tienen una temperatura de fusión al menos igual a 100°C, y no sobrepasa de 140°C, y un índice de fluidez medido a 230°C bajo una carga de 2.16 kg (norma ASTM D 1238,1986), de 0.5 a 15 g/10 minutos, y B) de 90 a 10 partes en peso del plastómero producido con la intervención de un catalizador de metaloceno y constituido de un copolímero estadístico de etileno y al menos una alfa-olefina de C3 a Cío que tiene una densidad de 0.860 a 0.920 g/cm3, un índice de fluidez en fundido degradado medido a 190°C bajo una carga de 2.16 kg (norma ASTM D 1238, 1986) de 0.5 a 30 g/10 minutos, una distribución de masas moleculares Mw/Mn, de cuando mucho igual a 4, caracterizadas porque el copolímero estadístico del propileno A se elige entre: Al) los copolímeros de propileno y de etileno que contienen de 3 a 6% en peso de unidades monoméricas derivadas de etileno:; A2 ) los copolímeros de propileno y de buteno que contienen de 14 a 20% en peso de unidades monoméricas derivadas de buteno; A3) los terpolímeros de propileno, de etileno y de buteno que contienen de 0.5 a 2.5% en peso de unidades monoméricas derivadas de etileno, y de 5 a 15% en peso de unidades monoméricas derivadas de buteno.

2. Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el copolímero estadístico del propileno A se elige entre los copolímeros de propileno y etileno que contienen 3.5 a 5.5% de unidades monoméricas derivadas de etileno.

3. Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el copolímero estadístico del propileno presenta un módulo de flexión (Emod) medido a 23°C, de acuerdo con la norma ASTM D 790M, de aproximadamente 400 a 800 MPa, y un índice de fluidez medido a 230°C bajo una carga de 2.16 kg (norma ASTM D 1238-1986), que no sobrepasa los 10 g/min.

4. Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el plastómero está constituido de un copolímero estadístico de etileno y de una alfa-'olefina que contiene de 2.5 a 13 moles %, de alfa-olefina elegida entre el buteno y el octeno.

5. Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de conformidad con las reivindicaciones 1 y 4, caracterizadas porque el plastómero está constituido de un copolímero estadístico de etileno y de octeno.

6. Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de conformidad con las reivindicaciones 1, 4 y 5, caracterizadas porque el plastómero presenta una densidad de 0.865 a 0.905 g/cm3, un índice de fluidez medido a 190°C bajo una carga de 2.16 kg (norma ASTM D 1238-1986) inferior a 20 g/10 min, y una distribución de masas moleculares Mw/Mn inferior a 3.5, y al menos igual a 1.

7. 7. Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de conformidad con las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque contienen de 80 a 20 partes de copolímero estadístico de propileno y de 20 a 80 partes de plastómero con la intervención de un catalizador de metaloceno.

8. Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de conformidad con las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque presentan un módulo de flexión (EMod) medido a 23°C, de acuerdo con la norma ASTM D 790M, a lo más igual a 450 MPa.

9. Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de conformidad con las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque comprenden varios copolímeros estadísticos de propileno A) y/o de varios plastómeros B) . 10 Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de conformidad con las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque contienen un polímero de propileno diferente del copolímero A) . 11. Las composiciones flexibles a base de polímeros de propileno de conformidad con la reivindicación 10, caracterizadas porque el polímero de propileno diferente del copolímero A) tiene una temperatura de fusión de 140°C. 12. EL uso de las composiciones flexibles de conformidad con las reivindicaciones 1 a 11, para la fabricación de películas y de hojas flexibles que presentan un módulo de flexión (EMod), medido a 23°C de conformidad con la norma ASTM D 790M, cuando mucho igual a 450 MPa. 13. La utilización de las composiciones flexibles de conformidad con las reivindicaciones 1 a 11, para la fabricación de cables, aislantes y forros de cables que presentan un módulo de flexión (EMod) medido a 23°C, de conformidad con la norma ASTM D 790M, cuando mucho igual a 450 MPa. 14. Las películas u hojas flexibles caracterizadas porque se obtienen aplicando una composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11. 15. Cables o aislantes y forros de cables caracterizados porque se obtienen una composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.