MXPA99002069A - Refuerzos de blanqueador para seguridad de color, composiciones y metodos de lavado que emplean los mismos - Google Patents

Abstract

Se describen refuerzos de blanqueador que comprenden zwitteriones de imina cuaternaria;los refuerzos de blanqueador aumentan la efectividad blanqueadora en soluciones de temperatura inferior y demuestran perfiles superiores de seguridad para el color;los refuerzos de blanqueador son idealmente adecuados para su inclusión en composiciones blanqueadoras que incluyen aquellas con agentes tensioactivos detersivos y enzimas;también se provee un producto aditivo para lavado de ropa que incluye zwitteriones de imina cuaternaria;también se describe un método para lavar una tela, que emplea los refuerzos de blanqueador de la presente invención.

Description

REFUERZOS DE BLANQUEADOR PARA SEGURIDAD DE COLOR, COMPOSICIONES Y MÉTODOS DE LAVADO QUE EMPLEAN LOS MISMOS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a refuerzos de blanqueador para seguridad de color, y composiciones y métodos de lavado que emplean refuerzos de blanqueador para seguridad de color. Más particularmente, esta invención se refiere a refuerzos de blanqueador de imina cuaternaria, y composiciones y métodos de lavado que emplean refuerzos de blanqueador de imina cuaternaria .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes blanqueadores de oxígeno se han hecho crecientemente populares en los años recientes en productos para el cuidado personal y domésticos para facilitar la eliminación de manchas y suciedades. Los blanqueadores son particularmente convenientes por su capacidad de eliminación de manchas, limpieza de telas deslustradas, emblanquecimiento y propiedades desinfectantes. Los agentes blanqueadores de oxígeno han encontrado aceptación particular en productos de lavandería tales como detergentes, en productos para lavado automático de vajillas, y en limpiadores de superficies duras. Sin embargo, los agentes blanqueadores de oxígeno están un poco limitados en su efectividad. Algunas desventajas encontradas frecuentemente incluyen daño al color de las telas y daño a los aparatos de lavandería, específicamente las mangueras de hule que estos aparatos pueden contener. Además, los agentes blanqueadores de oxígeno tienden a ser muy dependientes del régimen de temperatura. De esta manera, mientras más fría sea la solución en la cual se emplean, será menos efectiva la acción blanqueadora. Normalmente se requieren temperaturas mayores de 60°C para efectividad de un agente blanqueador de oxígeno en solución. Para resolver la dependencia mencionada del régimen de temperatura, se ha desarrollado una clase de compuestos conocidos como "activadores de blanqueador". Los activadores de blanqueador, típicamente compuestos de acilo perhidrolizables que tienen un grupo saliente tal como oxibenzensulfonato, reaccionan con el grupo de oxígeno activo, típicamente peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un oxidante de peroxiácido más efectivo. Es el compuesto de peroxiácido el que oxida después el material substrato sucio o manchado. Sin embargo, los activadores de blanqueador también son un poco dependientes de la temperatura. Los activadores de blanqueador son más efectivos a temperaturas de agua tibia de aproximadamente 40°C a aproximadamente 60°C. A temperaturas de agua de menos de aproximadamente 40°C, el compuesto peroxiácido pierde parte de su efectividad blanqueadora. Se han hecho intentos para desarrollar un sistema blanqueador que sea efectivo en condiciones de agua a temperatura más baja. La patente de los Estados Unidos No. 5,360,568 para Madison y otros, la patente de los Estados Unidos No. 5,360,569 para Madison y otros, y la patente de los Estados Unidos No. 5,370,826 para Madison y otros, describen sales de imina cuaternaria como catalizadores para compuestos de peroxígeno para transferir oxígeno activo, y de esta manera aumentar la actividad de compuestos de peroxígeno sobre una gama de temperaturas del agua, incluyendo temperaturas inferiores. Sin embargo, las sales de imina cuaternaria no son completamente satisfactorias en aplicaciones de blanqueado para lavandería. En particular, las sales de imina cuaternaria descritas en estas referencias, cuando se combinan con compuestos de peroxígeno, ocasionan un nivel inaceptable de daño al color de las telas. Por lo tanto, persiste la necesidad de un agente de refuerzo de blanqueador efectivo, y una composición que contenga refuerzos de blanqueador que provea blanqueado efectivo en temperaturas de agua inferiores y provea perfiles mejorados de seguridad para el color.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta necesidad es cubierta por la presente invención en donde se proveen refuerzos de blanqueador para seguridad de color. Los refuerzos de blanqueador de la presente invención proveen efectividad blanqueadora superior en temperaturas de agua inferiores, así como también perfiles de seguridad para el color superiores. De conformidad con una primera modalidad de la presente invención, se provee una composición blanqueadora. La composición comprende una fuente de peroxígeno y un refuerzo de blanqueador de zwitterion de imina cuaternaria. Preferiblemente, el refuerzo de blanqueador comprende de aproximadamente 0.01% A aproximadamente 10% en peso de la composición blanqueadora, y la fuente de peroxígeno comprende de aproximadamente 0.01% A aproximadamente 60% en peso de la composición blanqueadora. La fuente de peroxígeno puede comprender un compuesto de perácido preformado seleccionado del grupo que consiste de ácido percarboxílico y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídicos y sus sales, ácidos peroximonosulfúricos y sus sales, y mezclas de los mismos. Alternativamente, la fuente de peroxígeno puede comprender peróxido de hidrógeno o peróxido de hidrógeno en combinación con un activador de blanqueador. La fuente de peróxido de hidrógeno se puede seleccionar del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato, y mezclas de los mismos. El activador de blanqueador se puede seleccionar del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina, octanoiloxibencensulfonato de sodio, nonanoiloxibencensulfonato de sodio, decanoiloxibezensulfonato de sodio, lauroiloxibencensulfonato de sodio, (6-octanamido- caproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) -oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil) oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos. En general, el refuerzo tiene la fórmula: en la cual R -RJ son hidrogeno o un radical no substituido o substituido, seleccionado del grupo que consiste de radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo; R]_ y R2 forman parte de un anillo común; T es en donde x es igual a 0 ó 1; cuando está presente, J se selecciona del grupo que consiste de -CR 11 R11 -, CR11R12CR13R14-, y -CR11R12CR13R14CR15R16-; . R7-R16 se seleccionan individualmente del grupo que consiste de H, alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de C_ -C Q , alquileno, oxialquileno, arilo, arilo substituido, grupos arilcarbonilo substituidos, y grupos amida; con la condición de que por lo menos uno de R 7-Rfi° debe ser H o metilo, y de que cuando ni R9 ni R10 sean H, uno de R7-R8 debe ser H. Preferiblemente, por lo menos uno de R9 y R10 debe ser también H; Z está unido covalentemente a Jx, cuando x es 1, y a C]_ cuando x es 0, y Z se selecciona del grupo que consiste de -CO2-, -S?3~ y -OSO3"", y a es 1. R__ y R2 pueden formar juntos la porción no cargada: De preferencia, el refuerzo del blanqueador es un z itterion de ariliminio, y R3 es H, Z es -OSO3-, a es 1. El zwitterion de ariliminio puede tener la fórmula: en donde R 17 se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo substituido o no substituido, lineal, o ramificado, de C]_-C]_g de preferencia alquilo de C?-C]_4 y muy preferiblemente cadena de alquilo lineal de Cg-C]_o- La composición blanqueadora puede incluir además por lo menos un agente tensioactivo detersivo, por lo menos un agente quelatante, por lo menos una enzima detersiva y preferiblemente tiene un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5 en una solución al 1% de la composición blanqueadora . En una modalidad adicional de la presente invención, se provee un refuerzo de blanqueador de lavandería z itteriónico. El refuerzo de blanqueador de lavandería zwitteriónico se selecciona de: en la cual R 17 se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de C^ - C^Q , preferiblemente alquilo de C1-C14, y muy preferiblemente cadena de alquilo lineal de Cg-C]_Q. De conformidad con otro aspecto de la presente invención, se provee un método para lavar una tela. El método comprende poner en contacto una tela por lavar con una solución de lavado. La solución de lavado incluye una fuente de peroxígeno y un refuerzo de blanqueador. El refuerzo de blanqueador es un zwitterion de imina cuaternaria, según se describió anteriormente, de preferencia un zwitterion de ariliminio. La solución de lavado puede incluir además por lo menos un agente tensioactivo detersivo, por lo menos un agente quelatante, y por lo menos una enzima detersiva. El pH de la solución de lavado es de preferencia de aproximadamente 8 a 10.5. La fuente de peroxígeno puede comprender ya sea una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peróxido de hidrógeno en conjunto con un activador de blanqueador. La fuente de peróxido de hidrógeno se puede seleccionar del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. El activador de blanqueador puede seleccionarse del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina, octanoiloxibencensulfonato de sodio, nonanoiloxibencensulfonato de sodio, decanoiloxibencensulfonato de sodio, lauroiloxibencensulfonato de sodio, (6-octanamido-caproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) oxibencen-sulfonato, (6-decanamido-caproil) oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos. En otra modalidad de la presente invención, se provee un producto aditivo para lavandería. El producto aditivo para lavandería comprende un aditivo de lavado. El aditivo para lavandería incluye el refuerzo de blanqueador que se describió anteriormente. El aditivo está en forma dosificada para su adición en una solución de lavado. El aditivo puede incluir además una fuente de peróxido de hidrógeno seleccionada del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. Además, el aditivo puede incluir un activador de blanqueador seleccionado del grupo que consiste de: tetraacetiletilendiamina, octanoiloxibencensulfonato de sodio, nonanoiloxibencensulfonato de sodio, decanoiloxibencensulfonato de sodio, lauroiloxibencensulfonato de sodio, (6-octanamido-caproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil) oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos. La forma dosificada puede comprender una pildora, tableta, capleta, cápsula de gelatina u otra forma de dosis unitaria. También puede estar incluido un vehículo adecuado en el aditivo. Por lo tanto, un objeto de la presente invención es proveer una composición blanqueadora que demuestre desempeño mejorado en soluciones de temperatura inferior, y seguridad superior del color de las telas. Una característica de la presente invención es proveer una composición blanqueadora que incluye un refuerzo de blanqueador de un zwitterion de imina cuaternaria. Otro objeto de la presente invención es proveer un método para lavar una tela empleando un refuerzo de blanqueador de un zwitterion de imina cuaternaria. Una característica adicional de la presente invención es proveer un producto aditivo de lavandería que tiene un refuerzo de blanqueador de un zwitterion de imina cuaternaria. Estos y otros objetos, características y ventajas de la presente invención, serán reconocidos por el experto en la técnica a partir de la siguiente descripción y las reivindicaciones anexas.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de la presente son en base al peso, a menos de que se indique de otra manera. Todos los documentos citados aquí se incorporan como referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención describe compuestos muy útiles de refuerzo de blanqueador para seguridad de color, y composiciones y métodos que emplean los compuestos de refuerzo de blanqueador novedosos . Los refuerzos de blanqueador de la presente invención proveen efectividad incrementada de blanqueo en aplicaciones de temperaturas inferiores, dando al mismo tiempo perfiles superiores de seguridad para del color de las telas. Los refuerzos de blanqueador de la presente invención actúan en conjunto con fuentes blanqueadoras de peroxígeno convencionales para proveer la efectividad blanqueadora incrementada mencionada anteriormente, y perfiles superiores de seguridad de color. Los refuerzos de blanqueador de la presente invención comprenden zwitteriones de imina cuaternaria representados por la fórmula: en la cual R -R pueden ser un hidrógeno o un radical no substituido o substituido, seleccionado del grupo que consiste de radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo; T es en donde x es igual a 0 ó 1; cuando está presente, J se selecciona del grupo que consiste de -CR 11 R 1 1 -, CR11R12CR13R14-, y -CR11R12CR13R14CR15R16- ; R7-R16 se seleccionan individualmente del grupo que consiste de H, alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de C^-Cig, alquileno, oxialquileno, arilo, arilo substituido, grupos arilcarbonilo substituidos, y grupos amida; con la condición de que por lo menos uno de R 7-Rfi debe ser H o metilo, y de que cuando ni R9 ni R10 sean H, uno de R -R debe ser H. o -i n Preferiblemente, por lo menos uno de R y R debe ser también H; Cj^-C^ son átomos de carbono.

Z está unido covalentemente a Jx, cuando x es 1, y a C]_ cuando x es 0, y se selecciona del grupo que consiste de -CO2-, -SO2", -PÜ3~, -OPO3", SO3"" y -OSO3", prefiriéndose -OSO3" y siendo a igual a 1. Consecuentemente, como Z está unido covalentemente (cuando la carga total sobre Ri-R3 es cero) , la imina cuaternaria es un zwitterion. En una modalidad preferida, el refuerzo de blanqueador de la presente invención es un zwitterion de ariliminio. En esta modalidad preferida, R 1 y R 1 forman juntos _, ? 1 parte de un anillo común. En particular, R y R juntos pueden formar uno o más anillos de cinco miembros, seis miembros, o siete miembros. Los ariliminios preferidos se crean de la porción no cargada: Consecuentemente, los zwitteriones de ariliminio preferidos incluyen Ri y R¿ 1 formando j •untos la porció-n no cargada (III) , siendo T: siendo a 1 y Z se selecciona de -OSO3- y -SO3-. Preferiblemente, el zwitterion de ariliminio de la presente invención tiene R y R formando juntos la porción no cargada (III) , siendo T: siendo a igual a 1, y siendo Z -OSO3-. Los zwitteriones de ariliminio preferidos de conformidad con la presente invención están representados por la fórmula: en la cual R 17 se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de C]_-C;¡_8, de preferencia alquilo de C^-C^, y preferiblemente cadena de alquilo lineal de CQ -C^Q . Los refuerzos de blanqueador de imina cuaternaria de la presente invención actúan en conjunto con una fuente de peroxígeno para proveer un sistema blanqueador más efectivo. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente de peroxígeno empleada en la presente invención puede comprender cualquiera de estas fuentes bien conocidas, incluyendo compuestos de peroxígeno, así como también compuestos que bajo las condiciones de uso del consumidor, proveen una cantidad efectiva de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión de perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueador, compuestos de perácido preformados o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Desde luego, el experto en la materia reconocerá que se pueden emplear otras fuentes de peroxígeno, sin apartarse del alcance de la invención. El compuesto de perácido preformado como se usa aquí es cualquier compuesto conveniente que sea estable y que bajo las condiciones de uso del consumidor provea una cantidad efectiva de anión perácido. Los refuerzos de blanqueador de la presente invención por supuesto, pueden usarse en conjunto con un compuesto de perácido preformado seleccionado del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídicos y sus sales, ácidos peroximonosulfúricos y sus sales, y mezclas de los mismos. Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos adecuados tienen la fórmula general : O Y-R-IIC-O-OH en la cual R es un grupo alquileno o alquileno substituido que contiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o un grupo fenileno o fenileno substituido, y Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(0)0H o -C(0)00H. Los peroxiácidos orgánicos adecuados para usarse en la presente invención, pueden contener ya sea uno o dos grupos peroxi y pueden ser ya sea alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el ácido no substituido tiene la fórmula general: en donde Y puede ser por ejemplo, H, CH3 , CH2C1, C(0)0H, o C(0)00H; y n es un entero de 1 a 20. Cuando el ácido percarboxílico orgánico es aromático, el ácido no substituido tiene la fórmula general: 0 II Y-C6H4-C-0-OH en donde Y puede ser por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(0)OH o C(0)OOH. Los monoperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen alquil- y arilperoxiácidos tales como: (i) ácido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico substituido en el anillo, por ejemplo ácido peroxi-alfa-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada) , y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal de sodio) ; (ii) monoperoxiácidos alifáticos, alifáticos substituidos y arilalquílieos, por ejemplo ácido peroxilaurílico, ácido peroxiesteárico, ácido n-nonanoil-aminoperoxicaproico (NAPCA) , ácidq N,N- (3-octilsuccinoil) -aminoperoxicaproico (SAPA) y ácido N, N-ftaloilaminoperoxi-caproico (PAP) ; (iii) aminoperoxiácidos, por ejemplo monononilamida de ácido peroxisuccínico (NAPSA) o ácido peroxiadípico (NAPAA) . Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen alquildiperoxiácidos y arildiperoxiácidos, tales como: (iv) ácido 1, 12-diperoxidodecanoico; (v) ácido 1, 9-diperoxiazelaico; (vi) ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebásico y ácido diperoxiisoftálico; (vii) ácido 2-decildiperoxibutano-l,4-dioico; (viii) ácido 4, 4 ' -sulfonilbisperoxibenzoico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la patente de los Estados Unidos No. 4,483,781, Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, la patente de los Estados Unidos No. 4,34,551 para Burns y otros, la solicitud de patente Europea 0.133,354, Banks y otros, publicada el 20 de febrero de 1985, y la patente de los Estados Unidos 4,412,934, Chung y otros, expedida el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la patente de los Estados Unidos No. 4,634,551, expedida el 6 de enero de 1987 para Burns y otros. Los compuestos de persulfato tales como por ejemplo OXONE, fabricados comercialmente por E.l. DuPont de Neo ours de Wilmington, Delaware E.U., también se pueden emplear como una fuente adecuada de ácido peroximonosulfúrico. Una fuente de peróxido de hidrógeno de la presente es cualquier compuesto o mezcla conveniente que bajo condiciones de uso del consumidor provea una cantidad efectiva de peróxido de hidrógeno. Los niveles pueden variar ampliamente y son típicamente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 70%, muy típicamente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 25% en peso de las composiciones blanqueadoras. La fuente de peróxido de hidrógeno usada en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo al peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, se puede usar perborato, v.gr., perborato de sodio (cualquier hidrato, pero preferiblemente el mono- o tetrahidrato) , carbonato de sodio peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido de hidrógeno. También se pueden usar mezclas de cualesquiera fuentes de peróxido de hidrógeno convenientes . Un blanqueador de percarbonatado preferido comprende partículas secas que tienen un promedio de tamaño de partícula en la escala de alrededor de 500 mieras a alrededor de 1,000 mieras, no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo menores de aproximadamente 200 mieras, y no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes de aproximadamente 1,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede ser recubierto con agentes tensioactivos de silicato, borato o solubles en agua. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka . Un activador de blanqueador como se usa aquí, es cualquier compuesto que cuando se utiliza en conjunto con una fuente de peróxido de hidrógeno conduce a la formación in situ del perácido correspondiente al activador de blanqueador. Varios ejemplos no limitantes de los activadores se describen en la patente de los Estados Unidos 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 para Mao y otros, y la patente de los Estados Unidos 4,412,934. Los activadores de nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos, y también se pueden utilizar mezclas de estos. Ver también la patente de los Estados Unidos No. 4,634,551 para otros blanqueadores típicos y activadores útiles en la presente. Los activadores de blanqueo derivados de amida altamente preferidos conocidos son aquellos de las fórmulas: R1N(R5)C(0)R2C(0)L o R^-C (O) N (R5) R2C (O) L en donde R es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R es un alquileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R es H o alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un grupo saliente adecuado es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia del ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueador por el anión hidroperóxido. Un grupo saliente preferido es oxibencensulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen oxibencenosulfonato de 6-octanamidocaproilo, oxibencensulfonato de 6-nonanamidocaproilo, oxibencenosulfonato de 6-decanamidocaproilo y mezclas de los mismos, como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551. Otra clase de activadores de blanqueo convencionales comprende los activadores de tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A. 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990. Un activador altamente preferido del tipo de benzoxazina es: Todavía otra clase de activadores de blanqueo útiles incluye aquellos activadores de acil-lacta a, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactamas de las fórmulas: en donde R es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Los activadores de lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, 3,5, 5-trimetilhexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, decanoilcaprolactama, undequenoilcaprolacta a, benzoil-valerolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, undequenoilvalerolactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalerolactama y mezclas de los mismos. Ver también Patente de E.U.A. 4,545,784, expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985, que describe acilcaprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama, adsorbidas en perborato de sodio. El refuerzo del blanqueador de imina cuaternaria de la presente invención actúa en conjunto con una fuente de peroxígeno para aumentar la efectividad de blanqueado. Sin limitarse por teoría, se considera que el refuerzo del blanqueador reacciona con la fuente de peroxígeno para formar una especie blanqueadora más activa, un compuesto de oxaziridinio cuaternario. Los compuestos de oxaziridinio formados también son zwitteriónicos. El compuesto de oxaziridinio tiene una actividad incrementada a temperaturas más bajas en relación con el compuesto de peroxígeno. El compuesto de oxaziridinio está representado por la fórmula: (VIII) en la cual R es -T-(Z~)a, en donde T, Z y a, son como se definió anteriormente, y se puede producir a partir de la imina cuaternaria de la presente invención con la reacción: (I) (VIII) De esta manera, el refuerzo de blanqueador preferido de la presente invención representado' por la fórmula (IV), produce una especie blanqueadora de oxaziridinio activa representada por la fórmula: (IX) en donde R 11 es como se definió anteriormente. Los refuerzos de blanqueador de la presente invención se pueden emplear en conjunto con una fuente de peroxígeno en una composición blanqueadora. En una composición, la fuente de peroxígeno puede estar presente a niveles de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 60% en peso de la composición, y de preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso de la composición. En una composición, el refuerzo de blanqueador puede estar presente de 0.015 a aproximadamente 10% en peso de la composición, y de preferencia de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 5% en peso de la composición. La composición blanqueadora de la presente invención puede emplearse ventajosamente en aplicaciones de lavado de ropa, limpieza de superficies duras, aplicaciones de lavado automático de vajillas, así como aplicaciones cosméticas tales como dentaduras, dientes, cabello y piel. Sin embargo, debido a las ventajas únicas tanto de efectividad incrementada en soluciones de temperatura más baja, como perfil superior de seguridad para el color, los refuerzos de blanqueador de la presente invención son idealmente adecuados para aplicaciones de lavado de ropa tales como el blanqueado de telas, mediante el uso de detergentes que contienen blanqueador o aditivos de blanqueador para lavandería. Además, los refuerzos de blanqueador de la presente invención se pueden emplear tanto en composiciones granulares como líquidas. Consecuentemente, las composiciones blanqueadoras de la presente invención pueden incluir varios ingredientes adicionales que son convenientes en aplicaciones de lavandería. Estos ingredientes incluyen agentes tensioactivos detersivos, catalizadores de blanqueador, mejoradores de detergencia, agentes quelatantes, enzimas, agentes poliméricos removedores de suciedad, abrillantadores, y otros ingredientes diferentes. Las composiciones que incluyen cualquiera de estos ingredientes adicionales tienen de preferencia un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5 en una solución al 1% de la composición blanqueadora .

Agente tenßioactivo detersivo Las composiciones blanqueadoras de la presente invención pueden incluir un agente tensioactivo detersivo. Los agentes tensioactivos detersivos incluidos en las composiciones completamente formuladas producidas mediante la presente invención, comprenden por lo menos 1%, de preferencia aproximadamente 1% a aproximadamente 99.8% en peso de la composición, dependiendo de los agentes tensioactivos particulares utilizados y los efectos buscados. En una modalidad muy preferida, el agente tensioactivo detersivo comprende de aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en peso de la composición. El agente tensioactivo detersivo puede ser no iónico, aniónico, anfolítico, zwitteriónico o catiónico. También se pueden usar mezclas de estos agentes tensioactivos. Las composiciones detergentes preferidas comprenden tensioactivos detersivos aniónicos o mezclas de tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos no iónicos. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles aquí incluyen los alquilbencensulfonatos y alquilsulfatos primarios, secundarios y aleatorios de C]_]_-C]_g, los alquilalcoxisulfatos de C]_o_cl8' los alquilpoliglicósidos de C]_Q-C_3 y sus correspondientes poliglicósidos sulfonados, esteres de ácidos grasos alfa-sulfonados de C]_2"C18' alquil- y alquilfenol- alcoxilatos de Ci2-Ci8 (especialmente etoxilados y combinados etoxi-propoxilados) , betaínas y sulfobetaínas de C2_2- i8 ("sultaínas"), óxidos de amina de C1Q-C_8 y similares. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se mencionan en los textos estándar. Una clase de agente tensioactivo no iónico particularmente útil en las composiciones blanqueadoras de la presente invención, es la de condensados de óxido de etileno con una porción hidrofóbica para proveer un agente tensioactivo que tiene un balance hidrofílico-lipofílico (HLB) promedio en la escala de 5 a 17, de preferencia de 6 a 14, y es muy preferido de 7 a 12. La porción hidrofóbica (lipofílica) puede ser de naturaleza alifática o aromática. La longitud del grupo polioxietileno que se condensa con cualquier grupo hidrofóbico particular, se puede ajustar fácilmente para producir un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de balance entre elementos hidrofílicos e hidrofóbicos. Los agentes tensioactivos no iónicos especialmente preferidos de este tipo son los alcohol etoxilatos primarios de C9-C15 que contienen de 3 a 8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, particularmente los alcoholes primarios de C14-C15 que contienen de 6 a 8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, los alcoholes primarios de C]_2~C15 <3ue contienen de 3 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y mezclas de los mismos . Otra clase adecuada de agentes tensioactivos no iónicos comprende las amidas de ácido graso polihidroxílico de la fórmula R2C(0)N(R1)Z en la cual: R es H, hidrocarbilo de C^-Cg, 2-hidroxietilo, 2 -hidroxipropilo, o una mezcla de los mismos, de preferencia alquilo de C1-C4, de preferencia alquilo de C^ o C2, y es muy preferido alquilo de C_ (es decir, metilo); y R es una porción hidrocarbilo de C5-C32, preferiblemente alquilo o alquenilo de cadena recta de C7-C19, de preferencia alquilo o alquenilo de cadena recta de C9-C17, de preferencia alquilo o alquenilo de cadena recta de C__ -Q_ , o mezclas de los mismos; y Z es una porción de polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 2 (en el caso de gliceraldehído) o por lo menos 3 hidroxilos (en el caso de otros azúcares reductores) unidos directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos (preferiblemente etoxilado o propoxilado) . Preferiblemente, Z deriva de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; de preferencia, Z es una porción glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructuosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa, y xilosa, así como también gliceraldehído. Se pueden utilizar como materias primas, jarabe de maíz de alto contenido de dextrosa, jarabe de maíz de alto contenido de fructuosa y jarabe de maíz de alto contenido de maltosa, así como también los azúcares individuales indicados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componente de azúcar para Z. Debe entenderse que de ninguna manera se pretende excluir otras materias primas adecuadas. Z será seleccionado preferiblemente del grupo que consiste de CH2 (CHOC)n-CH2OH, -CH (CH2OH) - (CHOH) n_1-CH2OH, CH2 (CHOH) 2 (CHOR') -CH2OH, en donde n es un entero de 1 a 5 , inclusive, y R' es H o un mono- o polisacárido cíclico, y derivados alcoxilados del mismo. Son muy preferidos los glicitilos en donde n es 4, particularmente -CH2 (CHOH) 4-CH2OH. En la fórmula (I) , R puede ser por ejemplo N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-isobutilo, N-2-hidroxietilo, o N-2 -hidroxipropilo. Para la más alta espumación, R preferiblemente es metilo o hidroxialquilo. Si se busca baja espumación, R preferiblemente es alquilo de C2-C3, especialmente n-propilo, isopropilo, n-butilo- isobutilo, pentilo, hexilo y 2-etilhexilo . R -C0-N< puede ser por ejemplo cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristámida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.

Auxiliares detersivos convencionales Aunque no es esencial para los propósitos de la presente invención, son adecuados varios auxiliares convencionales ilustrados más adelante en la presente para utilizarse en las presentes composiciones, y se pueden incorporar convenientemente en modalidades preferidas de la invención, por ejemplo para ayudar o incrementar la acción limpiadora, para el tratamiento del substrato a limpiar, o para modificar la estética de la composición blanqueadora como es el caso con perfumes, colorantes, tintes o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y sus niveles de incorporación, dependerá de la forma física de la composición y la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se usará. A menos que se indique de otra manera, las composiciones blanqueadoras de la invención pueden formularse por ejemplo como agentes de lavado granulares o en forma de polvo para todo propósito o para "trabajo pesado", especialmente detergentes para lavado de ropa; agentes de lavado para todo propósito líquidos, en gel o en forma de pasta, especialmente los tipos líquidos denominados de trabajo pesado; detergentes líquidos para telas finas; agentes para lavado manual de vajillas o agentes para lavado de vajillas de carga ligera, especialmente los del tipo de alta espumación; agentes para lavado automático de vajillas, incluyendo los varios tipos en forma de tableta, granulares, líquidos y auxiliares de enjuague, para uso doméstico e institucional; agentes desinfectantes y limpiadores líquidos, incluyendo los tipos antibacterianos para lavado de manos, barras para lavado a mano, enjuagues bucales, limpiadores de dentadura, champúes para alfombras o automóviles, limpiadores para baño; champúes para el cabello y enjuagues para el cabello; geles para regadera y baños de espuma, y limpiadores de metal; así como también auxiliares limpiadores tales como aditivos de blanqueador y los tipos de "barra para manchas" o de pretratamiento .

Catalizadores de blanqueador Si se desea, se puede catalizar la composición blanqueadora de la presente invención por medio de un compuesto de mangeneso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en la Patente de E.U.A. 5,246,621, Patente de E.U.A. 5,244,594; Patente de E.U.A. 5,194,416; Patente de E.U.A. 5,114,606; y Publicaciones de Solicitudes de Patentes Europeas Nos. 549,271A1, 549,272A1, 544,440A2, y 544,490A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn 2 (u~ O) 3 (1,4, 7-trimetil-l, 4, 7-triazaciclononano) 2 (PFg) 2 . Mn11^ (u- 0) _ (u-OAc) 2 (1,4, 7-trimetil-l, 4, 7-triazaciclononano) 2 (CIO4) 2; MnIV4 (u-O) g (1,4, 7-triazaciclononano) 4 (0104)4; MnII?:MnIV4- (u-0) l (u-OAc) 2- (1,4, 7-trimetil-l, 4, 7-triazaciclononano) 2 (CIO4) 3, MnIV(l, 4, 7-trimetil-l, 4, 7-triazaciclononano) - (OCH3) 3 (PFg) , y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueador basados en metal incluyen aquellos descritos en la Patente de E.U.A. 4,430,243 y Patente de E.U.A. 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos de complejo para mejorar el blanqueo también se registra en las siguientes Patentes de E.U.A.: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161; y 5,227,084. Dicho manganeso puede unirse anticipadamente con etilendiaminadisuccinato para formar un complejo previo, o agregarse separadamente, por ejemplo con una sal de sulfato con etilendiaminadisuccinato. Otros metales de transición preferidos en dichos catalizadores de blanqueador que contiene metal de transición incluyen hierro o cobre. Como un asunto práctico, y no a manera de limitación, las soluciones blanqueadoras de esta invención pueden consistir de por lo menos una parte por diez millones de la especie de catalizador de blanqueador activa en el líquido de lavado, y proveerá preferiblemente de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 700 ppm, de preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 ppm de la especie de catalizador en el líquido de lavado.

Me oradores de deter encia Los mejoradores de detergencia se pueden incluir opcionalmente en las composiciones de la presente, para ayudar a controlar la dureza de minerales. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos y orgánicos. Los mejoradores de detergencia se usan típicamente en composiciones de lavado de telas para ayudar a remover las suciedades en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos aproximadamente 1% de mejorador de detergencia. Las formulaciones líquidas típicamente comprenden de alrededor de 5% a aproximadamente 50%, muy típicamente de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, en peso de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, muy típicamente de alrededor de 15% a aproximadamente 50% en peso del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles de mejorador de detergencia inferiores o superiores. Los mejoradores de detergencia inorgánicos que contienen P incluyen, pero no están limitados a, las sales de metal alcalino, de amonio y de alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificadas por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos cristalinos) , fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos) , sulfatos y aluminosilicatos. No obstante, en ciertos lugares se requieren mejoradores de detergencia sin fosfato. De manera importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos) tales como citrato, o en la situación denominada de "mejoramiento de detergencia inferior" que puede ocurrir con mejoradores de zeolita o silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 para H. P. Rieck. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de delta- a2Si?5 de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los que se describen en la Solicitud Alemana DE-A-3 , 417, 649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero también se pueden usar otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2X+? y^O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na2Si?5 (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. También se pueden utilizar otros silicatos tales como por ejemplo silicato de magnesio, que puede servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espumas . Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalinotérreo y alcalino, como se describe en la Patente de Solicitud Alemana No. 2,321,001 publicada el 15 de noviembre de 1973.

Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercializadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones de detergentes líquidos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz (zAl02)y]xH20 en donde z e y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de alrededor de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor de 15 a aproximadamente 264. Se tienen disponibles comercialmente materiales de intercambio iónico de aluminosilicato que son de utilidad. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o se derivan sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se describe en la Patente de E.U.A. 3,985,669, Krummel y otros expedida en 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente, están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B) , Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na12 [ (Al02)i2 (Si02) i2]xH20 en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especialmente de 27. El material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para la presente invención, incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente, "policarboxilatos" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, se prefieren de metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio y litio, o de alcanolamonio. Incluidos entre los mejoradores de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de policarboxilato abarca los étercarboxilatos que incluyen oxidisuccinato, como se describe en Berg, patente de E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también los mejoradores "TMS/TDS" de la patente de E. U. A. 4,663,071, expedida para Bush y otros el 5 de mayo de 1987. Los éter policarboxilatos adecuados incluyen también compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos tales como los que se describen en la patente de E. U. A. Nos. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los eterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinil-metílico, ácido 1, 3 , 5-trihidroxi-bencen-2 , 4 , 6-trisulfónico, y ácido carboximetil-oxisuccínico, las varias sale de metal alcalino, de amonio y de amonio substituido, de ácidos poliacéticos como el ácido etilendiaminatetraacético y ácido nitriloacético, así como policarboxilatos como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1, 3 , 5-tricarboxílico, ácido * carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio) , son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado, debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención, los 3 , 3 -dicarboxi-4-oxa-1, 6-hexandioatos y los compuestos relacionados descritos en la Patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquilsuccínicos y alquenilsuccínicos de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Los ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodequenilsuccinato (preferido) , 2 -pentadequenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos en este grupo, y se describen en la solicitud de patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados para usarse en la presente son descritos en la Patente de E.U.A. 4,144,226, expedida el 13 de marzo de 1979 a Crutchfield y otros, y Patente de E.U.A. 3,308,067, Diels, expedida el 7 de marzo de 1967. Ver también Diehol, patente de E.U.A 3,723,322.

Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C]_2"-C]_g, también se pueden incorporar en las composiciones solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumacíón, lo cual debe ser considerado por el formulador. En situaciones en las cuales se pueden utilizar mejoradores a base de fósforo, y especialmente en la formulación de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden utilizar los diferentes fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfatos de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden utilizar mejoradores de fosfonato tales como etano-1-hidroxi-1, 1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase por ejemplo las Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 t 3,422,137).

Enzimas Se pueden incluir enzimas en las formulaciones de la presente para una amplia variedad de propósitos de lavado de telas, incluyendo eliminación de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos, por ejemplo, y para la prevención de transferencia de colorante fugitivo, y para restauración de la tela. Las enzimas a incorporar incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como también mezclas de las mismas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Sin embargo, su elección depende de varios factores tales como pH-actividad y/o estabilidad óptima, termoestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradores, etc. A este respecto, se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como amilasas y proteasas bacterianas, y celulasas fúngicas. Las enzimas se incorporan normalmente a niveles suficientes para proveer hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente de alrededor de 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otro modo, las composiciones de la presente típicamente comprenderán de alrededor de 0.001% a aproximadamente 5%, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso, de una preparación comercial de enzima. Las enzimas proteasa generalmente están presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de la composición. Los ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtenidas de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniforms . Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus , que tiene una actividad máxima en toda la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida por Novo Industries A/S bajo la marca registrada ESPERASE . La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en la Especificación de Patente Británica No. 1,234,784 de Novo. Las enzimas proteolíticas adecuadas para remover manchas basadas en proteína, que están comercialmente disponibles, incluyen las vendidas bajo las marcas ALCALASER y SAVINASER por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE por International Bio-Synthetícs, Inc. (Los Países Bajos). Otras proteasas incluyen Proteasa A (véase la Solicitud de Patente Europea 130,756 publicada el 9 de enero de 1985) ; Proteasa B (véase la Solicitud de Patente Europea No. de Serie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987) y la Solicitud de Patente Europea 130,756, Bott y otros, publicada el 9 de enero de 1985) . Las amilasas incluyen, por ejemplo, las alfa-amilasas descritas en la Especificación de Patente Británica No. 1,296,839 (Novo), RAPIDASER, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYLR, Novo Industries. La celulasa que se puede usar en la presente invención incluye tanto celulasa bacteriana como fúngica. Preferiblemente, deben tener un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard y otros, expedida el 6 de marzo de 1984, la cual describe celulasa fúngica producida por Humicola insolens y Humicola cepa DSM1800 o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas , y celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella Auricula Solander) ; las celulasa adecuadas también se describen en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. Es especialmente útil CAREZYMER (Novo) . Las enzimas lipasa adecuadas para usarse en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas , tal como Pseudomona stutzeri ATCC 19.154, como se describió en la Patente Británica 1,372,034. Véanse también las lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, abierta para inspección pública el 24 de febrero de 1987. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la marca registrada Lipasa P "Amano", que de aquí en adelante se designa como "Amano-P" . Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas de ex Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyctum NRRLB 3673, comercialmente disponible de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y además las lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co . , Países Bajos, y las lipasas de ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanuqmosa y que está comercialmente disponible de Novo (véase también EPO 341,947), es una lipasa preferida para usarse en la presente. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se emplean para "blanqueado de solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los sustratos durante las operaciones de lavado, hacia otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloroperoxídasa y bromoperoxidasa . Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la Solicitud Internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989, por 0. Kirk, cedida a Novo Industries A/S. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas, en la Patente de E.U.A. 3,553,139 expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Adicionalmente se describen enzimas en la Patente de E.U.A. 4,101,457, Place y otros, expedida el 18 de julio de 1978 y en la Patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, ambas expedidas el 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones de detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la Patente de E.U.A. 4,261,868, Hora y otros, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas, para usarse en detergentes, se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Los detergentes típicos granulados o en polvo se pueden estabilizar de manera efectiva usando granulados de enzima. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en la Patente de E.U.A. 3,600,319 expedida el 7 de agosto de 1971 a Gedge, y otros, y en la Publicación de la Solicitud de Patente Europea No. 0 199 405, Solicitud No. 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas . Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 3,519,570.

Estabilizadores de enzima Las enzimas empleadas en la presente se estabilizan con la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones finales, las cuales proveen dichos iones a las enzimas. (Los iones calcio son generalmente un poco más efectivos que los iones magnesio y son preferidos en la presente si se usa un solo tipo de catión) . Puede proveerse estabilidad adicional con la presencia de varios otros estabilizadores descritos de la técnica, especialmente las especies de borato: ver Severson, U.S. 4,537,706. Los detergentes típicos, especialmente líquidos, comprenderán de alrededor de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 20, preferiblemente de alrededor de 5 a aproximadamente 15, y muy preferido de alrededor de 8 a aproximadamente 12, milimoles de ion calcio por litro de la composición final. Esto puede variar un poco, dependiendo de la cantidad de enzima presente y su respuesta a los iones de calcio y magnesio. El nivel de los iones de calcio o magnesio debe seleccionarse de modo que siempre exista un nivel mínimo disponible para la enzima, después de permitir la formación de complejos con los mejoradores de detergencia, ácidos grasos, etc., en la composición. Cualquier sal de calcio o magnesio soluble en agua puede utilizarse como la fuente de iones de calcio o magnesio, incluyendo, pero sin limitarse a, cloruro de calcio, sulfato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio, formato de calcio, y acetato de calcio, y las sales de magnesio correspondientes. Con frecuencia, también se encuentra presente en la composición una cantidad pequeña de ion calcio, generalmente de alrededor de 0.05 a aproximadamente 0.4 milimoles por litro, debido al calcio en la suspensión de enzima y el agua de la fórmula. En las composiciones detergentes sólidas, la formulación puede incluir una cantidad suficiente de una fuente de ion calcio soluble en agua, para proveer tales cantidades en el líquido de lavado. Alternativamente, puede ser suficiente la dureza natural del agua . Debe entenderse que los niveles anteriores de iones de calcio y/o magnesio son suficientes para proveer estabilidad a la enzima. Se pueden añadir más iones de calcio y/o magnesio a las composiciones para proveer un grado adicional de desempeño de remoción de grasa. Por consiguiente, como una proposición general, las composiciones de la presente típicamente comprenderán de alrededor de 0.05% a aproximadamente 2% en peso de una fuente soluble en agua de iones de calcio o magnesio, o ambos. Desde luego, la cantidad puede variar con la cantidad y tipo de enzima empleados en la composición. Opcionalmente, pero de preferencia, las composiciones de la presente también pueden contener varios estabilizadores adicionales, especialmente estabilizadores de tipo borato. Típicamente, dichos estabilizadores serán utilizados a niveles en las composiciones de alrededor de 0.25% a aproximadamente 10%, preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5%, de preferencia de alrededor de 0.75% a aproximadamente 3% en peso de ácido bórico u otro compuesto de borato capaz de formar ácido bórico en la composición (calculado en base al ácido bórico) . Se prefiere el ácido bórico, aunque son adecuados otros compuestos tales como óxido bórico, bórax y otros boratos de metal alcalino (por ejemplo, orto-, meta- y piroborato de sodio, y pentaborato de sodio) . Los ácidos bóricos substituidos (por ejemplo, ácido fenilborónico, ácido butanborónico, y ácido p-bromofenilborónico) también pueden utilizarse en lugar del ácido bórico.

Agente polimérico removedor de suciedad Los agentes poliméricos removedores de suciedad conocidos, en adelante "SRA", se pueden emplear opcionalmente en las presente composiciones detergentes. Si se utilizan, los SRA comprenderán generalmente de aproximadamente 0.01% a 10.0%, típicamente de aproximadamente 0.1% a 5%, de preferencia de aproximadamente 0.2% a 3.0% en peso, de las composiciones. Los SRA preferidos tienen típicamente segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y los segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas a través del completamiento de los ciclos de lavado y enjuagado, sirviendo así como un anclaje para los segmentos hidrofílicos. Esto puede hacer posible que las manchas que ocurren después del tratamiento con el SRA sean limpiadas más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores. Los SRA pueden incluir una variedad de especies cargadas, v.gr., aniónicas o incluso catiónicas; véase la patente de E.U.A. No. 4,956,447, expedida el 11 de septiembre de 1990 a Gosselink y otros, así como las unidades monoméricas no cargadas y sus estructuras que pueden ser lineales, ramificadas e incluso en forma de estrella. Pueden incluir porciones de bloqueo de extremos que sean especialmente efectivas para controlar el peso molecular o alterar las propiedades activas de superficie o físicas. Las estructuras y las distribuciones de carga pueden ser diseñadas para su aplicación a diferentes tipos de fibras o textiles y para productos detergentes o aditivos de detergentes variados. Los SRA preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados mediante procedimientos que incluyen por lo menos una transesterifica-ción/oligomerización, comúnmente con un catalizador de metal tal como un alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres pueden fabricarse usando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura del éster a través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura global densamente entrelazada. Los SRA adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal comprendido de un esqueleto de éster oligomérico de unidades repetidas de tereftaloilo y oxialquilenoxi y de porciones terminales sulfonadas alil-derivadas unidas covalentemente al esuqleto, por ejemplo como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,968,451, del 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Dichos oligómeros de éster pueden prepararse: (a) etoxilando alcohol alílico; (b) llevando a reacción el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1, 2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterifación/oligomerización de dos etapas; y (c) llevando a reacción el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRA incluyen los poliésteres de tereftalato de 1, 2-propileno/polioxietileno de extremos bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,711,730, del 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, por ejemplo aquellos producidos mediante la transesterificación/oligomerización de éter metílico de polietilenglicol, DMT, PG y polietilenglicol ("PEG"). Otros ejemplos de SRA incluyen: los esteres oligoméricos de extremos bloqueados aniónicos parcialmente y completamente de la patente de E.U.A. No. 4,721,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctansulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG (Me) -bloqueado de metilo o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG Me-bloqueado y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y los esteres de tereftalato bloqueados de los extremos aniónicos, especialmente de sulfoaroilo de la patente de E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 a Maldonado Gosselink y otros, siendo esta última un SRA típico útil tanto en productos de acondicionamiento de telas como de lavandería siendo un ejemplo una composición de éster hecha a partir de la sal monosódica del ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero preferiblemente comprendiendo además PG añadido, v.gr., PEG 3400. Los SRA incluyen también: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente de E.U.A. No. 3,959,230 a Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente de E.U.A. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975, derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de C1-C4 y hidroxialquilcelulas de C4 de la patente de E.U.A. No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otros, y los esteres metilcelulósicos que tienen un grado promedio de substitución (metilo) por unidad anhidroglucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3 y una viscosidad de solución de desde aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises medida a 20°C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son las marcas comerciales de los éteres de metilcelulosa fabricados por Shinetsu Kagaku Kogyo KK. Los SRA adecuados caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éter polivinilmetílico incluyen copolímeros de injerto de éter polivinílico, v.gr., éteres vinílicos de C?~Cg, preferiblemente polivinilacetato, injertados sobre estructuras de basde de óxido de polialquileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y otros. Ejemplos comercialmente disponibles incluyen SOKALAN SRA's tales como SOKALA? HP-22, disponibles de BASF, Alemania. Otros SRA son poliésteres con unidades repetidas que tienen 10-15% en peso de tereftalato de etileno junto con 80-90% en peso de tereftalato de polioxietileno derivado de polioxietilenglicol de un peso molecular promedio de 300-5000. Ejemplos comerciales incluyen ZELCO? 5126 de Dupont y MILEASE T de ICI. Otro SRA preferido es un oligómero que tiene la fórmula empírica (CAP) 2 (EG/PG) 5 (T) 5 (SIP) -_ , el cual comprende unidades tereftaloilo (T) , sulfoisoftaloilo (SIP) , oxietilenoxi y oxi-1, 2-propileno (EG/PG), y el cual concluye preferiblemente con bloques de extremo (CAP) , preferiblemente isetionatos modificados, como en un oligómero que comprende una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, y unidades oxietilonexi y oxil, 2-propilenexi en una relación definida, preferiblemente de aproximadamente 0.5:1 a aproximadamente 10:1, y dos unidades de bloqueo de extremos derivadas de 2- (2-hidroxietoxi) -etansulfonato de sodio. Dicho SRA comprende preferiblemente de 0.5% a 20% en peso del oligómero de un estabilizador de reducción de cristalinidad, por ejemplo un agente tensioactivo aniónico tal como dodecilbencesulfonato lineal o un miembro seleccionado de xilen-, cumen- y toluensulfonato o mezclas de los mismos, estos estabilizadores o modificadores siendo introducidos en el recipiente de síntesis, todo según se enseña en la patente de E.U.A. No. 5,415,807, Gosselink Pan, Lellett y Hall, expedida el 16 de mayo de 1995. Los monómeros adecuados para el SRA anterior incluyen Na-2 (2-hidroxietoxi) -etansulfonato, DMT, Na-dimetil-5-sulfoisoftalato, EG y PG. También otro grupo de SRA preferidos son los esteres oligoméricos que comprenden: (1) un esqueleto que comprende (a) por lo menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de dihidroxisulfonatos, polihidroxisulfonatos, una unidad que sea por lo menos trifuncional en donde se formen enlaces de éster dando como resultado un esqueleto oligomérico ramificado y combinaciones de los mismos; (b) por lo menos una unidad que sea una porción tereftaolilo y (c) por lo menos una unidad no sulfonada que sea una porción 1, 2-oxialquilenoxi; y (2) una o más unidades de bloqueo seleccionadas de unidades de bloqueo no iónicas, unidades de bloqueo aniónicas tales como alcoxiladas, preferiblemente etoxiladas, isotianatos, propansulfonatos alcoxilados, propanodisulfonatos alcoxilados, fenolsulfonatos alcoxilados, derivados de sulfoaroilo y mezclas de los mismos. Se prefieren los esteres de la fórmula empírica: { (CAP) x (EG/PG) y' (DEG)y" (T) z (SIP) z' (SEG)q(B)m) en la que CAP, EG/PG, PEG, T y SIP son como se definió anteriormente. (DEG) representa unidades di (oxietilenoxi) , (SEG) representa unidades derivadas del éter sulfoetílico de glicerina y unidades de porción relacionadas, (B) representa unidades de ramificación que son por lo menos trifuncionales, en donde se forman enlaces de éster dando como resultado un esqueleto oligómero ramificado, x es aproximadamente 1 a aproximadamente 12, y' es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25, y" es de 0 a aproximadamente 12, y"' es de 0 a aproximadamente 10, y'+y"+y"' da un total de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25, z es de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 25, z' es de aproximadamente 0 a aproximadamente 12; z+z' equivale a aproximadamente 1.5 a aproximadamente 25, q es de 0.5 a aproximadamente 12; m es de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10, y z1, q y m representan el número promedio de moles de las unidades correspondientes por mol de dicho éster y dicho éster tiene un peso molecular que varía de aproximadamente 500 a aproximadamente 5000. Los monómeros SEG y CAP preferidos para los esteres anteriores incluyen Na-2- (2- , 3-dihidroxipropoxi) etansulfonato (SEG), Na-2- {2- (2 -hidroxietoxi) etoxi }etansulfonato ("SE3") y sus homólogos y mezclas de los mismos y los productos de etoxilar y sulfonar alcohol alílico. Los esteres de SRA preferidos de esta clase incluyen el producto de la transesterificación y oligomerización de 2-{2-(2-hidroxietoxi) etox) etanosulfonato de sodio y/o 2- [2- {2- (2-hidroxietoxi) etoxi}etanosulfonato de sodio; DMT, 2- (2,3-dihidroxipropoxi) etansulfonato de sodio, EG, y PG usando un catalizador de Ti (IV) adecuado, y se pueden designar como (CAP) 2 (T)5EG/PG) 1.4 (SEG) 2.5 (B) 0.13, en donde CAP es (Na+-O3S [CH2CH2O] 3.5) - y B es una unidad de glicerina y la relación molar EG/PG es de aproximadamente 1.7:1, medida por cromatografía de gas convencional después de la hidrólisis completa. Las clases adicionales de SRA incluyen: (I) tereftalatos no iónicos usando agentes copuladores de diisocianato para enlazar las estructuras de éster poliméricas, ver E.U.A. 4,201,824, Violland y otros y E.U.A. 4,240,918 Lagasse y otros, y (II) SRA con grupos terminales de carboxilato hechos añadiendo anhídrido trimetílico a SRA's conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales a esteres de trimetilato. Con la selección adecuada del catalizador, el anhídrido trimetílico forma enlaces a las terminales de polímero a través de un éster del ácido caboxílico aislado del anhídrido trimetílico en lugar de abrir el enlace anhídrido. Se puede usar ya sea SRA's no iónicos o aniónicos como materiales de partida, siempre y cuando tengan grupos terminales hidroxilo que puedan ser esterificados, véase E.U.A. No. 4,525,524 Tung y otros. Otras clases incluyen (III) SRA's a base de tereftalato no aniónicos de la variedad de enlazada a uretano, véase E.U.A. 4,201,824, Violland y otros; (IV) polivinilcaprolactama y copolimeros relacionados con monómeros tales como vinilpirrolidona y/o dimetilamietil metacrilato, incluyendo polímeros no iónicos y catiónicos, véase E.U.A. 4,579,681, Rupper y otros, (V) copolímeros de injerto, además de los tipos SOKALAN de BASF, fabricados injertando monómeros acrílicos a poliésteres sulfonados. Estos SRA's tienen actividad de liberación de suciedad y de antiredeposición de suciedades similares a los éteres de celulosa conocidos: véase EP 279,134 A. 1988 a Rhone Poulenec Chemie. También otras clases incluyen: (VI) injertos de monómeros vinílicos tales como ácido acrílico y acetato de vinilo en proteínas tales como caseínas, véase EP 457,205 A a BASF (1991); y (VII) SRA's de poliéster-poliamida preparados condensando ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, especialmente para tratar telas de poliamida, véase Bevan y otros, DE 2,335,044 a Unilever N.V. , 1974. Otros SRA's útiles en las patentes de E.U.A. Nos. 4,240,918, 4,7878,989 y 4,525,524.

Agentes quelatadores Las composiciones de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su capacidad excepcional para remover iones de fierro y manganeso de soluciones de lavado por formación de quelatos solubles . Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiamintetraacetatos, N-hidroxietilendiamintriacetatos, nitriloacetatos, etilendiamin-tetrapropionatos, trietilentetraaminhexaacetatos, etilen-triaminapentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de los mismos y mezclas de los mismos. Los aminofosfonatos también son adecuados para usarse como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes, e incluyen etilen-diaminotetraquis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Se prefiere que estos aminofosfonatos no contengan grupos de alquilo o alquenilo con más de aproximadamente 6 átomos de carbono.

Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos son también útiles en las composiciones de la presente. Ver Patente de E.U.A. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros. Los compuestos de este tipo preferidos en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos como el 1, 2-dihidroxi-3 , 5-disulfobenceno . Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] descrito en la Patente de E.U.A. 4,704,233, el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins . Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente comprenderán de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, si están presentes, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1% a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones.

Agentes de remoción/anti-redeposición de suciedad de arcilla Las composiciones de la presente invención pueden también contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las composiciones granuladas que contienen estos compuestos típicamente contienen de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones líquidas típicamente contienen de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5%. El agente removedor de suciedad y de anti-redeposición preferido es la tetraetilenpentamina etoxilada. Aminas etoxiladas ilustrativas se describen adicionalmente en la Patente de E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1° de julio de 1986. Otro grupo de agentes de remoción/anti-redeposición de suciedad de arcilla preferidos son los compuestos catiónicos descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes de remoción /anti-redeposición de suciedad de arcilla que se pueden usar incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la Solicitud de Patente Europea 111,984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros zwitteriónicos descritos en la Solicitud de Patente Europea 112,592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina descritos en la Patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Se pueden usar otros agentes de remoción y/o anti-redeposición de suciedad de arcilla conocidos en la técnica en las composiciones de la presente. Otro tipo de agente de anti-redeposición preferido incluye los materiales de carboximetilcelulosa (CMC) . Estos materiales son bien conocidos en la técnica.

Agentes de dispersión poliméricos Los agentes de dispersión poliméricos se pueden utilizar ventajosamente a niveles de alrededor de 0.1% a aproximadamente 7%, en peso, en las composiciones de la presente, especialmente en presencia de mejoradores de detergencia de silicato estratificado y/o zeolita. Los agentes de dispersión poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, aunque se pueden usar otros conocidos en la técnica. Se cree, aunque no se intenta limitarse por la teoría, que los agentes de dispersión poliméricos mejoran el desempeño global del mejorador de detergencia, cuando se usan en combinación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo policarboxilatos de peso molecular bajo) mediante inhibición de crecimiento de cristal, liberación de suciedad en partículas, peptización y anti-redeposición. Los materiales de policarboxilato poliméricos se pueden preparar por polimerización o copolimerización de monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico) , ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citratónico y ácido metilenmalónico. La presencia en los policarboxilatos poliméricos de la presente, o de segmentos monoméricos ' que no contienen radicales de carboxilato tales como éter vinilmetílco, estireno, etileno, etc., es adecuada siempre que dichos segmentos no constituyan más de aproximadamente 40% en peso.

Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados pueden derivarse de ácido acrílico. Dichos polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida preferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros adecuados de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, Patente de E.U.A. No. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. Los copolímeros basados en ácido acrílico/maleico también se pueden usar como un componente preferido del agente de dispersión/anti-redeposición. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida preferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 100,0000, muy preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000, muy preferiblemente de alrededor de 7,000 a 65,000. La proporción de segmentos de acrilato a maleato en dichos copolímeros, generalmente variará de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1:1, muy preferiblemente de alrededor de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la Solicitud de Patente Europea No.66915 publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, las cuales describen también dichos polímeros que consisten de hidroxipropilacrilato. Todavía otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Tales materiales también se describen en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero de 45/45/10 de alcohol acrílico/maleico/vinílico . Otro material polimérico que puede ser incluido es el polietilenglicol (PEG) . El PEG puede exhibir acción de agente dispersante, y también actuar como agente de remoción y antideposición de suciedad de arcilla. Las escalas de peso molecular típicas para estos propósitos varían de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1,000 a aproximadamente 50,000, muy preferiblemente de alrededor de 1,500 a aproximadamente 10,000. También se pueden usar los agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato, especialmente junto con los mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes como el poliaspartato preferiblemente tienen un peso molecular (prom.) de aproximadamente 10,000.

Abrillantador Cualesquiera abrillantadores ópticos u otros agentes abrillantadores o blanqueadores conocidos en la técnica se pueden incorporar a niveles típicamente de alrededor de 0.01% a aproximadamente 1.2% en peso, en las composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos, que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, 5,5-dióxido de dibenzotiofeno, azoles, heterociclos de anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, New York (1982) . Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones son aquellos identificados en la Patente de E.U.A. 4,790,865 expedida a Wixon el 13 de diciembre de 1988. Estos abrillantadores incluyen la serie de abrillantadores PHORWHITER de Verona. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen: TinopalR UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; disponibles de Ciba-Geigy; Artic WhiteR CC y Artic White CWD, disponibles de Hilton-Davis, con sede en Italia; los 2- (4-estiril-fenil) -2H-nafto [1,2-d] triazoles; 4,4'-bis (1 , 2 , 3-triazol-2-il) -estilbenos; 4 , 4 ' -bis (estiril) bisfenilos; y las aminocumarinas .

Ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-aminocumarina; 1, 2-bis ( -bencimidazol-2 -il) etileno; 1, 3-difenil-pirazolinas; 2 , 5-bis (benzoxazol-2-il) tiofeno; 2-estiril-nafto [1, 2-d] oxazol; y 2- (estilben-4 -il) -2H-nafto- [1, 2-d] triazol . Véase también Patente de E.U.A. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton.

Supresores de espumas En las composiciones de la presente invención, se pueden incorporar compuestos para reducir o suprimir la formación de espumas. Dicha supresión de espumas puede ser de particular importancia en el llamado "procedimiento de limpieza de concentración alta" y en las máquinas lavadoras de estilo Europeo de carga frontal . Puede usarse una amplia variedad de materiales como supresores de espumas, y los supresores de espumas son bien conocidos por los expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a Edición, Volumen 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresores de espumas de particular interés comprende ácido graso monocarboxílico y sales solubles de los mismos. Véase Patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de Septiembre de 1960 a Wayne St . John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sales de los mismos usados como supresores de espumas típicamente tienen cadenas de hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sales de sodio, potasio y litio, así como sales de amonio y alcanolamonio. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener supresores de espumas no tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo, hidrocarburos de peso molecular alto tales como parafina, esteres de ácido graso (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso) , esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de Ci8~c40 (por ejemplo, estearona), etc. Otros inhibidores de espumas incluyen aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra- alquildiaminoclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de amida primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno y fosfatos de monoestearilo, tales como ésterfosfato de alcohol monoestearílico y fosfatos y éster fosfatos monoestearílicos de di- metal alcalino (por ejemplo, K, Na, y Li) . Los hidrocarburos tales como parafina y halogenoparafina se pueden utilizar en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica y tendrán un punto de vaciado en la escala de aproximadamente -40°C y aproximadamente 50°C y un punto de ebullición mínimo no menor de aproximadamente 110°C (presión atmosférica) . También se conoce la utilización de hidrqcarburos cerosos, preferiblemente teniendo un punto de fusión inferior a aproximadamente 100°C. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresores de espumas para composiciones detergentes. Los supresores de espumas de hidrocarburo se describen, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. No. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros. Los hidrocarburos, por lo tanto, incluyen hidrocarburos alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos saturados o insaturados que tienen de alrededor de 12 a aproximadamente 70 átomos de carbono. El término "parafina" tal como se emplea en esta descripción de supresores de espumas pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría preferida de supresores de espumas no tensioactivos comprende supresores de espumas de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poliorganosiloxano, tales como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites o resinas de poliorganosiloxano, y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice en donde el poliorganosiloxano es quimioabsorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de espuma de silicón son bien conocidos en la técnica y por ejemplo se describen en la Patente de E.U.A. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros y la Solicitud de Patente Europea No. 89307851.9, publicada el 7 de febrero de 1990, por Starch, M. S. Otros supresores de espumas de silicón se describen en la Patente de E.U.A. 3,455,839, que se refiere a composiciones y procedimientos para eliminar espumas de soluciones acuosas incorporando en ellas cantidades pequeñas de fluidos de polidimetilsiloxano. Se describen mezclas de silicón y sílice silanada, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Alemana DOS 2,124,526. Se describen eliminadores de espumas de silicón y agentes controladores de espumas en composiciones detergentes granuladas, en la Patente de E.U.A. 3,933,672, Bartolotta y otros, y en Patente de E.U.A. 4,652,392, Baginski y otros, expedida el 24 de marzo de 1987. Un supresor de espumas a base de silicón ilustrativo para usarse en la presente, es una cantidad supresora de espumas de un agente controlador de espumas que consiste esencialmente de: (i) fluido de polidimetisiloxano que tiene una viscosidad de alrededor de 20 cs a aproximadamente 1,500 cs a 25°C. (ii) de alrededor de 5 a aproximadamente 50 partes por 100 partes en peso de (i) , de resina de siloxano compuesta de unidades (CH3) 3SÍO1/2 de unidades SÍO2 en una proporción de unidades de (CH3)3 SÍO1/2 a unidades de SÍO2 de alrededor de 0.6:1 a aproximadamente 1.2:1; y (iii) de alrededor de 1 a aproximadamente 20 partes por 100 partes en peso de (i) , de un gel de sílice sólida.

En el supresor de espumas de silicón preferido utilizado en la presente, el solvente para una fase continua está formado de ciertos polietilenglicoles o copolímeros de polipropilenglicol-polietileno o mezclas de los mismos (preferido), o polipropilenglicol. El supresor de espumas de silicón primario es ramificado/entrelazado y preferiblemente no lineal . Para ilustrar más este punto, las típicas composiciones detergentes para lavandería líquidas con espumas controladas opcionalmente comprenderán de alrededor de 0.001 a aproximadamente 1, preferiblemente de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.7, muy preferido de alrededor de 0.05 a aproximadamente 0.5, por ciento en peso de dicho supresor de espumas de silicón, que comprende (1) una emulsión no acuosa de un agente anti-espumante primario que es una mezcla de (a) un poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de silicón que produce resina de silicón, (c) un material de relleno finamente dividido, y (d) un catalizador para promover la reacción de los componentes de la mezcla (a) , (b) y (c) , para formar silanolatos; (2) por lo menos un agente tensioactivo de silicón no iónico; y (3) polietilenglicol o copolímero de polietileno-polipropilenglicol que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso; y sin polipropilenglicol. Cantidades similares pueden utilizarse. en composiciones granuladas, geles, etc. Ver también Patentes de E.U.A. 4,978,471, Starch, expedida el 18 de diciembre de 1990, y 4,983,316, Starch, expedida el 8 de enero de 1991, 5,288,431, Huber y otros, expedida el 22 de febrero de 1994, y Patentes de E.U.A. 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa y otros en la columna 1, línea 46 a columna 4, línea 35. El supresor de espumas de silicón de la presente preferiblemente comprende polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilglicol, que tienen un peso molecular promedio de menos de aproximadamente 1,000, preferiblemente entre aproximadamente 100 y 800. El polietilenglicol y los copolímeros de polietileno/polipropileno de la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso, preferiblemente más de aproximadamente 5% en peso. El solvente preferido de la presente es polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio de menos de aproximadamente 1,000, más preferiblemente entre aproximadamente 100 y 800, muy preferido entre 200 y 400, y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, preferiblemente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una proporción en peso de entre aproximadamente 1:1 y 1:10, de preferencia entre 1:3 y 1:6, de polietilenglicol : copolímero de polietileno-polipropilenglicol . Los supresores de espumas de silicón preferidos utilizados en la presente no contienen, polipropilenglicol, particularmente de peso molecular de 4,000. También preferiblemente no contienen copolímeros en bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101. Otros supresores de espumas útiles en la presente comprenden los alcoholes secundarios (por ejemplo, 2-alquilalcanoles) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales como los silicones descritos en U.S. 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen los alcoholes alquílicos de Cg-C?g que tienen una cadena de C]_-C]_g. Un alcohol preferido es 2-butiloctanol, que está disponible de Condea bajo la marca ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes secundarios están disponibles bajo la marca ISALCHEM 123 de Enichem. Los supresores de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicón a una proporción en peso de 1:5 a 5:1. Para cualquier composición detergente que se va a utilizar en lavadoras automáticas, no debe formarse espuma al grado en que escurra fuera de la máquina lavadora. Los supresores de espumas, cuando se utilizan, preferiblemente están presentes en una "cantidad de supresión de espumas". Por "cantidad de supresión de espumas" se quiere decir que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que controle suficientemente la espuma para producir un detergente de lavandería de baja espumación para su uso en lavadoras automáticas. Las composiciones de la presente generalmente comprenderán de 0% a aproximadamente 5% de supresores de espumas. Cuando se utilizan como supresores de espumas, los ácidos grasos monocarboxílicos, y sales de los mismos, típicamente estarán presentes en cantidades de hasta aproximadamente 5%, en peso de la composición detergente. Preferiblemente, se utiliza de alrededor de 0.5% a aproximadamente 3% de supresor de espumas de monocarboxilato graso. Los supresores de espumas de silicón típicamente son utilizados en cantidades de hasta aproximadamente 2.0%, en peso de la composición detergente, aunque pueden usarse cantidades mayores. Este límite superior es de naturaleza práctica, debido principalmente al interés de mantener los costos reducidos al mínimo y la efectividad de cantidades inferiores para controlar eficazmente la espumación. Preferiblemente se utiliza de alrededor de 0.01% a aproximadamente 1% de supresor de espumas de silicón, más preferiblemente de alrededor de 0.25% a aproximadamente 0.5%. Como se utiliza en la presente, estos valores de porcentaje en peso incluyen cualquier sílice que pueda usarse en combinación con poliorganosiloxano, así como cualquier material auxiliar que pueda utilizarse. Los supresores de espumas de fosfato de monoestearilo generalmente son utilizados en cantidades que varían de alrededor de 0.1% a aproximadamente 2%, en peso, de la composición. Los supresores de espumas de hidrocarburo se usan típicamente en cantidades que varían de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5.0%, aunque pueden usarse niveles mayores. Los supresores de espumas de alcohol se usan típicamente a 0.2%-3% en peso de las composiciones terminadas.

Suavizadores de telas Se pueden usar opcionalmente varios suavizadores de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables de la Patente de E.U.A. 4,062,647, Storm y Nirschl, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizadores conocidas en la técnica, típicamente a niveles de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso en las composiciones de la presente para proveer beneficios suavizadores, concurrentemente con la limpieza de telas. Se pueden usar suavizadores a base de arcilla en combinación con suavizadores de amina y catiónicos como se describe, por ejemplo, en la Patente de E.U.A. 4,375,416, a Crisp y otros, del Io de marzo de 1983 y la Patente de E.U.A. 4,291,071 a Harris y otros, expedida el 22 de septiembre de 1981.

Agentes inhibidores de transferencia de colorante Las composiciones de la presente invención pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composición, preferiblemente de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5%, y muy preferiblemente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 2%. Más específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-Ax-P; en donde P es una unidad polimerizable a la cual se puede unir un grupo N-O, o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable, o el grupo N-O se puede unir a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -0-, -N=; x es 0 ó 1; y R es grupo alifático, alifático etoxilado, aromático, heterocíclico o alicíclico o cualquier combinación de los mismos, a los cuales el nitrógeno del grupo N-O se puede unir, o el grupo N-O es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina y derivados de los mismos. El grupo N-O puede estar representado por las siguientes estructuras generales: O O I I (R?)?-N-<R2)y; =N—(R,)? (R3)z en donde R]_, R2 , R3 son grupos alifático, aromático, heterocíclico o alicíclico o combinaciones de los mismos; x, y y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo N-O se pueden unir o forma parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa<10, preferiblemente pKa<7, muy preferiblemente pKa<6. Se puede usar cualquier esqueleto de polímero, siempre y cuando el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, polimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque, en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina pueden variarse por copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000; muy preferido de 1,000 a 500,000; muy preferido aún 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales, puede ser referida como "PVNO" .

El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es el poli (N-óxido de 4-vinilpiridina) que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de aproximadamente 1:4. Los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (conocidos en una clase como "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1,000,000, muy preferiblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio se determina por medio de la dispersión de luz, como se describe en Barth, y otros, Chemical Analysis, Vol. 113. "Modern Methods of Polymer Characterization" , cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia) . Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0.2:1, muy preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1, muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y muy preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000. Las PVP son conocidas por los expertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256 , 696 , incorporadas aquí por referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1,000 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación de PEG a' PVP sobre una base de ppm surtida en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a aproximadamente 50:1, y muy preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 10:1. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de colorante. Las composiciones de la presente preferiblemente comprenderán de alrededor de 0.01% a 1% en peso de dichos abrillantadores ópticos, si se utilizan. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural : en donde R_ se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R_ es anilino, R es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4 , 4 ' ,bis [ (4-anilino-6- (N-2-bis-hidroxietil) -s-triazin-2-il) amino] -2,2' -estilbendisulfónico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular es comercializada bajo el nombre comercial Tinopal -UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior Rl es anilino, R2 es N- 2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de disodio de ácido 4,4 '-bis [(4-anilino-6- (N-2-hidroxietil-N-metilamino) -s-triazin-2-il) amino] -2, 2 ' -estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador p particular se comercializa bajo la marca Tinopal 5BM-GX de Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior Rl es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4 , 4 ' -bis [ (4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il) amino] 2 , 2 ' -estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo la marca Tinopal AMS-GX de Ciba-Geigy Corporation. Las especies de abrillantador óptico específicas seleccionadas para usarse en la presente invención, proveen beneficios de acción inhibidora de transferencia de colorante especialmente efectivos cuando se usan en combinación con los agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos seleccionados, anteriormente descritos. La combinación de dichos materiales poliméricos seleccionados (por ejemplo, PVNO y/o PVPVI) con dichos abrillantadores ópticos seleccionados (por ejemplo, Tinopal UNPA-GX , Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal AMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorante significativamente mejor en soluciones de lavado acuosas, que cualquiera de esos dos componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin limitarse a la teoría, se cree que dichos abrillantadores funcionan de esta manera porque tienen alta afinidad para telas en la solución de lavado y por lo tanto se depositan con relativa rapidez sobre estas telas. El grado al cual los abrillantadores se depositan sobre las telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general como la relación de a) el material abrillantador depositado sobre la tela a b) la concentración de abrillantador inicial en el licor de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir . la transferencia de colorante en el contexto de la presente invención.

Desde luego, se apreciará que los otros tipos de compuestos abrillantadores ópticos convencionales pueden usarse opcionalmente en las composiciones de la presente para proveer beneficios de "brillantez" convencionales a las telas, más que un efecto inhibidor de transferencia de colorante verdadero. Dicho uso es convencional y bien conocido para las formulaciones de detergentes.

Otros ingredientes También se puede incluir en las composiciones de la presente una amplia variedad de otros ingredientes útiles en las composiciones detergentes, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótopos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, rellenos sólidos para composiciones de barra, etc. Si se desea alta espumación, pueden incorporarse reforzadores de espumación tales como las alcanolamidas de C^o-C^g, típicamente a niveles de 1%-10%. Las monoetanol y dietanolamidas de C?o-Ci4 ilustran una clase típica de dichos reforzadores de espumación. También es ventajoso usar dichos reforzadores de espumación con agentes tensioactivos auxiliares de alta espumación tales como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas, indicados anteriormente. Si se desea, pueden añadirse sales de magnesio solubles tales como MgCl , MgS04 , y similares, típicamente a niveles de 0.1%-2%, para proveer espuma adicional y para mejorar el desempeño de remoción de grasa.

Varios ingredientes detersivos empleados en las presentes composiciones se pueden estabilizar posteriormente absorbiendo dichos ingredientes sobre un substrato hidrofóbico poroso, después revistiendo dicho substrato con un revestimiento hidrofóbico. Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tensioactivo antes de ser absorbido en el substrato poroso. Durante el uso, el ingrediente detersivo se libera del substrato en el licor acuoso de lavado, en donde realiza su función detersiva pretendida. Para ilustrar esta técnica con más detalle, se mezcla una sílice hidrofóbica porosa (nombre comercial SIPERNATR DIO, Degussa) con una solución de enzima proteolítica que contiene 3%-5% de agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado de C13-15 (7 0E) • Típicamente, la solución de enzima/agente tensioactivo es de 2.5 veces el peso de la sílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicón (se pueden usar varias viscosidades de aceite de silicón en la escala de 500-12,500). La dispersión de aceite de silicón resultante se emulsiona o se agrega de otra forma a la matriz de detergente final. Por este medio, ingredientes tales como las enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, fluorescentes, acondicionadores de telas y agentes tensioactivos hidrolizables antes mencionados, pueden ser "protegidos" para usarse en detergentes, incluyendo composiciones detergentes líquidas para lavandería. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes como vehículos. Son adecuados los alcoholes primarios y secundarios de peso molecular bajo ilustrados por metanol, etanol, propanol e isopropanol. Los alcoholes monohídricos se prefieren para agente tensioactivo solubilizador, pero también se pueden usar polioles tales como los que contienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono y de 2 a aproximadamente 6 grupos hidroxilo (por ejemplo, 1,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina y 1, 2 -propanodiol) . Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos vehículos. Las composiciones detergentes de la presente preferiblemente se formularán de tal manera que durante su uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un pH de entre aproximadamente 6.5 y aproximadamente 11, preferiblemente entre aproximadamente 7.5 y 10.5. Las formulaciones de productos para lavado automático de vajillas preferiblemente tienen un pH entre aproximadamente 6.8 y aproximadamente 9.0. Los productos para lavandería de ropa tienen típicamente un pH de 9 a 11. Las técnicas para controlar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen el uso de amortiguadores, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos por los expertos en la técnica. Las composiciones blanqueadoras. de la presente invención son idealmente adecuadas para utilizarse en aplicaciones de lavandería. Consecuentemente, la presente invención incluye un método para lavado de telas . El método incluye poner en contacto una tela por lavar con una solución de lavado. La tela puede comprender casi cualquier tela capaz de ser lavada en condiciones de uso normales del consumidor. La solución de lavado incluye el refuerzo de blanqueador como se describió completamente arriba y una fuente de peroxígeno también como se describió completamente arriba. La solución de lavado puede incluir también cualquiera de los aditivos anteriormente descritos para la composición blanqueadora tales como agentes tensioactivos detersivos, quelatadores y enzimas detersivas. De preferencia, la solución tiene un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5. Las composiciones se emplean de preferencia a contemplaciones de aproximadamente 500 a aproximadamente 10,000 ppm en solución. Las temperaturas del agua varían preferiblemente de aproximadamente 0°C a aproximadamente 50°C. La relación de agua a tela es preferiblemente de 1:1 a aproximadamente 15:1. Los refuerzos de blanqueador de la presente invención se pueden emplear también en un producto aditivo para lavandería. Un producto aditivo para lavandería que incluye los refuerzos de blanqueador de la presente invención, será idealmente adecuado para su inclusión en un proceso de lavado cuando se busca efectividad blanqueadora adicional. Estos casos pueden incluir, pero no se limitan a, aplicación de lavandería en solución de baja temperatura. El producto aditivo puede comprender en su forma más simple un refuerzo de blanqueador como se describió completamente arriba. De preferencia, el aditivo se pueden empacar en forma dosificada para su adición a un proceso de lavado, en donde se emplea una fuente de peroxígeno y se busca efectividad blanqueadora incrementada. Dicha forma dosificada individual puede comprender una pildora, tableta, cápsula de gelatina u otra dosis unitaria individual tal como polvos o líquidos premezclados. Se puede incluir un relleno o material de vehículo para aumentar el volumen de la composición si así se desea. Los rellenos o materiales de vehículo se pueden seleccionar de, pero no se limitan a, varias sales de sulfato, carbonato y silicato, así como también talco, arcilla y similares. El relleno o materiales de vehículo para composiciones líquidas puede ser agua o alcoholes primarios y secundarios de peso molecular bajo incluyendo polioles y dioles. Los ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol e isopropanol. También se pueden emplear alcoholes monohídricos. Las composiciones pueden comprender de aproximadamente 5% a aproximadamente 90% de dichos materiales.. Se pueden usar rellenos ácidos para reducir el pH. Alternativamente, el aditivo de lavandería puede incluir una fuente de peróxigeno como se definió anteriormente o varios otros ingredientes adicionales como se definieron anteriormente. Los aditivos de lavandería también pueden incluir composiciones en polvo o líquidas que contienen una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peroxígeno como se definió anteriormente.

En una modalidad adicional de la presente invención, se provee una solución blanqueadora que comprende una solución de una especie blanqueadora zwitteriónica de oxaziridinio. La especie blanqueadora de oxaziridinio está presente en la solución en una cantidad que es suficiente para efectuar blanqueado de un substrato colocado en contacto con la solución. El compuesto de oxaziridinio deriva preferiblemente de un compuesto de ariliminio. La especie blanqueadora de oxaziridinio es la especie blanqueadora formada de la reacción de la fuente de peroxígeno y el refuerzo de blanqueador de imina cuaternaria, según se describió completamente en la presente y está representado preferiblemente por la fórmula: en la cual R 11 es como se definió anteriormente. La solución blanqueadora puede incluir además cualquiera de los ingredientes adicionales tales como agentes tensioactivos detersivos, enzimas' detersivas y similares, como se describe completamente en la presente. La solución blanqueadora que incluye especies blanqueadoras de oxaziridinio, se puede emplear como la composición blanqueadora que incluye el refuerzo de blanqueador, en varios usos y medios diferentes. De preferencia, la solución blanqueadora que incluye el compuesto de oxaziridinio se emplea en un método para blanqueado de un substrato de tela. El método comprende poner en contacto un substrato de tela por blanquear o lavar con una solución blanqueadora que comprende el compuesto de oxaziridinio. El contacto tiene lugar durante un período suficiente bajo condiciones de uso normales del consumidor para efectuar blanqueado o lavado del substrato de tela. La composición blanqueadora de la presente invención se puede utilizar en composiciones granulares tanto de baja densidad (por abajo de 550 gramos/litros) como de alta densidad, en donde la densidad del granulo es de por lo menos 550 gramos/litro. Se pueden preparar composiciones de baja densidad mediante procesos de secado por aspersión estándar. Se tienen disponibles varios medios y equipos para preparar composiciones de alta densidad. La práctica comercial actual en el campo emplea torres de secado por aspersión para fabricar composiciones que tienen una densidad menor de aproximadamente 500 g/l. Consecuentemente, si se utiliza secado por aspersión como parte del proceso global, las partículas secadas por aspersión resultantes deben ser densificadas posteriormente utilizando los medios y equipos descritos más adelante en la presente. Alternativamente, el formulador puede eliminar el secado por aspersión utilizando equipo mezclador, densificador y granulador disponible comercialmente. La siguiente es una descripción no limitante de dicho equipo adecuado para su uso en la presente. Se pueden usar en este proceso mezcladores/densificaores de altas velocidad. Por ejemplo, el dispositivo comercializado bajo la marca "Lodige CB30" Recycler comprende un tambor mezclador cilindrico estático que tiene un flecha giratoria central con cuchillas mezcladoras/cortadoras montadas sobre la misma. Otro de estos aparatos incluye los dispositivos comercializados bajo la marca "Shugi Granulator" y bajo la marca "Drais K_TTp80". Se puede usar equipo tal como el comercializado bajo la marca "Lodige KM600 Mixter" para densificación adicional.

En un modo de operación, las composiciones se preparan y densifican pasándolas a través de dos máquinas mezcladoras y densificadoras que operan en secuencia. De esta manera, los ingredientes de la composición deseada se pueden mezclar y pasar a través de una mezcla Lodige utilizando tiempos de residencia de 0.1 a 1.0 minutos, y después pasarse a través de un segundo mezclador Lodige, utilizando tiempos de residencia de 1 minuto a 5 minutos. En otro modo, la suspensión acuosa que comprende los ingredientes de formulación deseados se asperja en un lecho fluidizado de partículas. Las partículas se pueden densificar adicionalmente pasándolas a través de un aparato Lodige como se indicó anteriormente. Las partículas liberadas se mezclan con la composición en el aparato Lodige. La densidad final de las partículas de la presente se puede medir mediante una variedad de técnicas simples que incluyen típicamente dispensar una cantidad de la composición granular en un contenedor de volumen conocido, medir el peso de la composición y reportar la densidad en gramos/litro. Una ves que se prepara la composición "base" de baja o alta densidad, el sistema de liberación aglomerada se agrega a la misma mediante cualquier operación de mezclado en seco adecuada. La presente invención será descrita a continuación con referencia a los siguientes ejemplos. Desde luego, el experto en la materia reconocerá que la presente invención no está limitada a los ejemplos específicos descritos en la presente o los ingredientes y pasos contenidos en la misma, sino que más bien se puede practicar de acuerdo con los aspectos más amplios de la descripción.

EJEMPLO I Preparación de 1- (3 ,4-dihidroisoquinolinio) decano-2-sulfato (5) Paso 1: Preparación de 3 ,4-dihidroisoguinolina (2) Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con barra de agitación y aparato de destilación se carga con fenetilamina (1, 0.0413 moles) y ácido fórmico al 88% (7.6 g, 3.5 equiv.) y la reacción se destila o somete a reflujo a aproximadamente 100°C. Comenzando después de una hora, se le agregan alícuotas adicionales de 2 ml de ácido fórmico al 88% a intervalos de aproximadamente 30 minutos, hasta consumir la fenetilamina, monitoreada según cromatografía de gases. La mezcla de reacción se destila (utilizando una trampa Dean-Stark) a aproximadamente 200°C durante aproximadamente 45 minutos, después de lo cual se deja enfriar a temperatura ambiente. Un matraz de fondo redondo de 250 ml equipado con barra de agitación, condensador de reflujo y un embudo de adición, se carga con pentóxido de fósforo (7.07 g) y ácido polifosfórico en una relación en peso de 10.5:1. La mezcla se agita y se calienta a aproximadamente 180°C durante aproximadamente 1 hora, después se enfría hasta aproximadamente 150°C. La fenetilformamida cruda enfriada, preparada como se describe anteriormente, se le agrega gota a gota a esta mezcla. Al terminar la adición, se calienta la mezcla de reacción y se agita a aproximadamente 170°C durante la noche. Se enfría la mezcla a temperatura ambiente y se diluye con agua (300 ml) , se lava con éter dietílico (150 ml) y se enfría en un baño de acetona/hielo seco, ajustando el pH a 9 con hidróxido de potasio saturado. La solución acuosa se extrae con éter (3x150 ml) , y las fracciones orgánicas reunidas se secan sobre sulfato de magnesio, se filtran y se concentran bajo presión reducida para producir un aceite que se purifica posteriormente mediante destilación Kugelrohr (70°C.l mm Hg) para dar el compuesto de fórmula 2.

Paso 2; Preparación de sulfato cíclico de 1, 2-decanodiol (4); Un matraz de fondo redondo de 500 ml de tres cuellos, equipado con agitador mecánico, embudo de adición de igualación de presión, y condensador de reflujo con tubo de secado relleno DrieriteR, se carga con 1, 2-decanodiol (3, 3.72 g, 50.0 mmoles) , y 50 ml de tetracloruro de carbono. Cuando se disuelve el 1, 2-decanodiol, se le agrega gota a gota cloruro de tionilo (5.5 ml , 75 mmoles) a temperatura ambiente, y la reacción se calienta hasta aproximadamente 60°C. Después de dos horas, la reacción se enfría lentamente hasta aproximadamente 0°C. Se le agregan agua desionizada (50 ml) y acetonitrilo (75 ml) . Se le agregan cloruro de Rutenio hidratado (0.13 g, 0.50 mmoles) y periodato de sodio (21.4 g, 100 mmoles), y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 1 hora. La mezcla se extrae con éter dietílico (4 x 175 ml) , y las fracciones orgánicas se lavan con agua desionizada (5 x 100 ml) , solución saturada de bicarbonato de sodio (3 x 100 ml) , y salmuera (2 x 100 ml) , después se filtra a través de celite/silica gel. El filtrado se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se concentra mediante evaporación rotativa hasta formar un aceite claro.

Paso 3: Preparación de 1- (3, 4-dihidroisoquinolinio) -decano-2-sulfato (5) Un matraz de fondo redondo de 100 ml, equipado con barra de agitación magnética, se carga con 3,4-dihidroisoquinolina (2.02 g, 15.4 mmoles) y acetonitrilo (15.2 ml) . A esto se le agrega, todo a la vez, sulfato de 1,2-decanodiol cíclico (3.78 g, 16.0 mmoles). Conforme se espesa la mezcla de reacción, se le agrega acetonitrilo adicional (60 ml) y la reacción se agita durante la noche. Se recoge el precipitado, se lava cinco veces con acetona y se deja secar al aire .

EJEMPLO II Preparación de 1- (3.4-dihidroisoquinolinio) -3.3-dimetilbutano- 2-sulfato (6) El procedimiento es el mismo que en el ejemplo 1, excepto que el 1, 2-decanodiol es substituido por 3,3-dimetil-1, 2 -butanodiol, dando sulfato de 3 , 3-dimetil-l, 2 -butanodiol cíclico. Este sulfato cíclico substituye al sulfato de 1,2-decanodiol cíclico, y se hace reaccionar con 3,4-dihidroisoquinolina como en el ejemplo I, para dar el producto deseado de fórmula 6.

EJEMPLO III Preparación de 1- (3,4-dihidroisoguinolinio) -hexano-2 -sulfato 121 El procedimiento es el mismo que en el ejemplo I, excepto que el 1, 2-decanodiol es substituido por 1,2-hexanodiol, dando sulfato de 1, 2-hexanodiol cíclico. Este sulfato cíclico substituye al sulfato de 1, 2-decanodiol cíclico y se le hace reaccionar con 3 , 4-dihidroisoquinolina como en el ejemplo I, para dar el producto deseado de fórmula 7.

EJEMPLO IV Preparación de 1- (3,4-dihidroisoguinolinio) -octano-2-sulfato 181 El procedimiento es el mismo que en el ejemplo I, excepto que el 1, 2-decanodiol es substituido por 1,2-octanodiol, dando sulfato de 1, 2-octanodiol cíclico. Este sulfato cíclico substituye al sulfato de 1, 2-decanodiol cíclico y se le hace reaccionar con 3 ,4-dihidroisoquinolina como en el ejemplo I, para dar el producto deseado de fórmula 8.

EJEMPLO V Preparación de 1- (3 ,4-dihidroisoguinolinio) -dodecano-2-sulfato lil El procedimiento es el mismo que en el ejemplo I, excepto que el 1, 2-decanodiol es substituido por 1,2-dodecanodiol, dando sulfato de 1, 2-dodecanodiol cíclico. Este sulfato cíclico substituye al sulfato de 1, 2-decanodiol cíclico y se le hace reaccionar con 3 , 4-dihidroisoquinolina como en el ejemplo I, para dar el producto deseado de fórmula 9..

EJEMPLO VI Preparación de 1- (3 ,4-dihidroisoquinolinio) -tetradecano-2- sulfato (10) El procedimiento es el mismo que en el ejemplo I, excepto que el 1, 2-decanodiol es substituido por 1,2-tetradecanodiol, dando sulfato de 1, 2-tetradecanodiol cíclico. Este sulfato cíclico substituye al sulfato de 1, 2-decanodiol cíclico y se le hace reaccionar con 3 , 4-dihidroisoquinolina como en el ejemplo I, para dar el producto deseado de fórmula 10.

EJEMPLO VII Preparación de 1- (3,4-dihidroisoguinolinio) -hexadecano-2- sulfato (11) El procedimiento es el mismo que en el ejemplo I, excepto que se substituye 1, 2-decanodiol con 1,2-hexadecanodiol, dando sulfato de 1, 2-hexadecanodiol cíclico. Este sulfato cíclico substituye al sulfato de 1, 2-decanodiol cíclico y se le hace reaccionar con 3 , 4-dihidroisoquinolina como en el ejemplo 1, para dar el producto buscado de fórmula 11.

EJEMPLO VIII Preparación de 1- (3,4-dihidroisoguinolinio) -2-feniletano-2- sulfato (12) 12 El procedimiento es el mismo que en el ejemplo I, excepto que se substituye 1, 2-decanodiol con l-fenil-1,2-etanodiol, dando sulfato de 1-fenil-l, 2-etanodiol cíclico. Este sulfato cíclico substituye al sulfato de 1 , 2-decanodiol cíclico y se le hace reaccionar con 3 , 4-dihidroisoquinolina como en el ejemplo I, para dar el producto buscado de fórmula 12.

EJEMPLO IX Se ejemplifican composiciones detergentes blanqueadoras que tienen la forma de detergentes de lavandería granulares mediante las siguientes formulaciones.

A B C D E Refuerzo de blanqueador* 0.14 0.40 0.14 0.20 0.07 Percarbonato de sodio 5.30 0.00 0.00 4.00 0.00 Perborato de sodio monohidratado 0.00 5.30 3.60 0.00 4.30 Alquilbencensulfonato lineal 12.00 0.00 12.00 0.00 21.00 C45AE0.6S 0.00 15.00 0.00 15.00 0.00 N-Oxido de dimetilamina de C2 0.00 2.00 0.00 2.00 0.00 Cocoamidopropilbetaína de C12 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 N-Metilglucamida de palmera 1.70 2.00 1.70 2.00 0.00 Cloruro de dimetilhidroxietilamonio de C12 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 AE23-6.5T 2.50 3.50 2.50 3.50 1.00 C25E3S 4.00 0.00 4.00 0.00 0.00 EJEMPLO IX (CONTINUACIÓN) Activador convencional (NOBS) 0.00 0.00 0.60 0.00 0.00 Activador convencional (TAED) 2.00 2.80 2.00 1.80 2.30 Tripolifosfato de sodio 25.00 25.00 15.00 15.00 25.00 Zeolita A 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 Acido poliacrílico neutralizado parcialmente 3.00 3.00 3.00 3.00 0.00 Agente removedor de suciedad 0.00 0.00 0.50 0.40 0.00 Carboximetilcelulosa 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Carbonato de sodio 2.00 2.00 2.00 0.00 8.00 Silicato de sodio 3.00 3.00 3.00 3.00 6.00 Bicarbonato de sodio 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinase (4T) 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60 Termamyl (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolase (100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 Acido dietilentriaminapenta- (metilenfosfónico) 1.60 1.60 1.60 1.60 0.40 Abrillantador 0.20 0.20 0.20 0.05 0.20 Ftalocianina de zinc sulfonada 0.50 0.00 0.25 0.00 0.00 Fotoblanqueador MgS04 2.20 2.20 2.20 2.20 0.64 Na2S04 resto resto resto resto resto * Un compuesto preparado de acuerdo con cualquiera de los ejemplos I-VIII.

Cualquiera de las composiciones anteriores se usa para lavar telas a una concentración de 3500 ppm en agua, 25°C y una relación de agua ¡prenda de 15:1. El pH típico es de aproximadamente 9.5, pero se puede ajustar alterando la proporción entre el ácido y la forma de sal de Na de alquilbencensulfonato .

EJEMPLO X Se ejemplifican composiciones detergentes blanqueadoras que tienen la forma de detergentes granulares de lavandería mediante las siguientes formulaciones.

A B C D E Refuerzo de blanqueador 0.06 0.34 0.14 0.14 0.20 Percarbonato de sodio 5.30 0.00 0.00 0.00 0.00 Perborato de sodio monohidratado 0.00 9.00 17.60 9.00 9.00 Alquilbencensulfonato lineal 21.00 12.00 0.00 12.00 12.00 C45AE0.6S 0.00 0.00 15.00 0.00 0.00 N-Oxido de dimetilamina de C2 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00 Coco amidopropil betaina de C12 0.00 1.50 0.00 1.50 1.50 N-Metil glucamida de palma 0.00 1.70 2.00 1.70 1.70 Cloruro de EJEMPLO X (CONTINUACIÓN) dimetilhidroxietilamonio de C12 1.00 1.50 0.00 1.50 1.50 AE23-6.5T 0.00 2.50 3.50 2.50 2.50 C25E3S 0.00 4.00 0.00 4.00 4.00 Activador convencional (NOBS) 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00 Activador convencional (TAED) 1.80 1.00 2.50 3.00 1.00 Tripolifosfato de sodio 25.00 15.00 25.00 15.00 15.00 Zeolita A 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 Acido poliacrílico neutralizado parcialmente 0.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Agente removedor de suciedad 0.30 0.50 0.00 0.50 0.50 Carboximetilcelulosa 0.00 0.40 0.40 0.40 0.40 Carbonato de sodio 0.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Silicato de sodio 6.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Bicarbonato de sodio 2.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinasa (4T) 0.60 1.00 1.00 1.00 1.00 Termamil (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolasa (100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Carezyme (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 Acido dietilentriaminapenta (metilenfosfónico) 1.40 0.00 1.60 0.00 0.00 Abrillantador 0.20 0.30 0.20 0.30 0.30 Ftalocianina de zinc sulfonada 0.25 0.00 0.00 0.00 0.00 EJEMPLO X (CONTINUACIÓN) Fotoblanqueador MgS04 0.64 0.00 2.20 0.00 0.00 Na2S04 resto resto resto resto resto * Un compuesto preparado de acuerdo con cualquiera de los ejemplos I-VIII.

Cualquiera de las composiciones anteriores se usa para lavar telas a una concentración de 3500 ppm en agua, 25°C y una relación de agua:prenda de 15:1. El pH típico es de aproximadamente 9.5, pero se puede ajustar alterando la proporción entre el ácido y la forma de sal de Na de alquilbencensulfonato.

EJEMPLO XI Un polvo detergente blanqueador comprende los siguientes ingredientes: Componente % en peso Refuerzo de blanqueador* 0 . . 07 TAED 2 . . 0 Perborato de sodio tetrahidratado 10 Alquilbencensulfonato lineal de C?2 8 EJEMPLO XI (CONTINUACIÓN) Fosfato (como tripolifosfato de sodio) 9 Carbonato de sodio 20 Talco 15 Abrillantador, perfume 0.3 Cloruro de sodio 25 Agua y secundarios* El resto para 100! * Un compuesto preparado de acuerdo con los ejemplos I -VIII.

EJEMPLO XII Se prepara una barra de lavandería adecuada para lavar telas sucias a mano, mediante procesos de extrusión estándar, y comprende lo siguiente: Componente % en peso Refuerzo de blanqueador* 0.2 TAED 1.7 NOBS 0.2 Perborato de sodio tetrahidratado 12 Alquilbencen sulfonato lineal de C]_ 30 Fosfato (como tripolifosfato de sodio) 10 Carbonato de sodio 5 Pirofosfato de sodio 7 EJEMPLO XII (CONTINUACIÓN) Monoetanolamida de coco 2 Zeolita A (0.1-10 mieras) 5 Carboximetilcelulosa 0.2 Poliacrilato (P.M. 1400) 0.2 Abrillantador, perfume 0.2 Proteasa 0.3 CaS04 1 MgS04 1 Agua 4 Relleno** El resto para 100% * Un compuesto preparado de acuerdo con cualquiera de los ejemplos I-VIII. ** Se puede seleccionar de materiales convenientes tales como CaC?3, talco, arcilla, silicatos y similares. Se pueden usar rellenos ácidos para reducir el pH.

EJEMPLO XIII Se prepara una composición detergente para lavandería adecuada para usar en lavadora, por medio de métodos estándar, y comprende la siguiente composición: Componente % en peso Refuerzo de blanqueador* 0.82 TAED 7.20 Perborato de sodio tetrahidratado 9.2 Carbonato de sodio 23.74 Tensioactivo aniónico 14.80 Aluminosilicato 21.30 Silicato 1.85 Acido dietilentriaminapentaacético 0.43 Acido poliacrílico 2.72 Abrillantador 0.23 Sólidos de polietilenglicol 1.05 Sulfato 8.21 Perfume 0.25 Agua 7.72 Auxiliar de procesamiento 0.10 Varios 0.43 * Un compuesto preparado de acuerdo con. cualquiera de los ejemplos I -VIII.

La composición se usa para lavar telas a una concentración en solución de aproximadamente 1000 ppm, a una temperatura de 20 a 40°C y una relación entre agua y tela de aproximadamente 20:1.

EJEMPLO XIV Componente % en peso Refuerzo de blanqueador* 1.0 TAED 10.0 Perborato de sodio tetrahidratado 8.0 Carbonato de sodio 21.0 Tensioactivo aniónico 12.0 Aluminosilicato 18.0 Acido dietilentriaminapentaacético 0.3 Tensioactivo no iónico 0.5 Acido poliacrílico 2.0 Abrillantador 0.3 Sulfato 17.0 Perfume 0.25 Agua 6.7 Varios 2.95 * Un compuesto preparado de acuerdo con cualquiera de los ejemplos I-VIII.

La composición se usa para lavar telas a una concentración en solución de aproximadamente 1000 ppm a una temperatura de 20 a 40°C, y una relación entre agua y tela de aproximadamente 20:1.

Claims (31)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES < 1.- Una composición blanqueadora que comprende: una fuente de peroxígeno y un refuerzo de blanqueador que tiene la fórmula : en la cual R 1 -RJ3 son hidrogeno o un radical no substituido o substituido, seleccionado del grupo que consiste de radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo; R_ y R2 forman parte de un anillo común; T tiene la fórmula en donde x es igual a 0 ó 1; cuando está presente, J se selecciona del grupo que consiste de -CR11R12-, CR11R12CR13R14-, y -CR11R12CR13R14CR15R16- ; R7-R16 se seleccionan individualmente del grupo que consiste de H, alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de cl"c18' alquileno, oxialquileno, arilo, arilo substituido, grupos arilcarbonilo substituidos, y grupos amida; con la condición de que por lo menos uno de R -R8 debe ser H o metilo, y de que cuando ni R9 ni R10 sean H, uno de R7-R8 debe ser H; Z está unido covalentemente a Jx, cuando x es 1, y a Cj-, cuando x es 0, y Z se selecciona del grupo que consiste de -C02-, -S?3~ y -0S03", y a es 1. 2.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque dicho refuerzo de blanqueador comprende de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% en peso de dicha composición. 3. - La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque dicha fuente de peroxígeno comprende de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% en peso de dicha composición. 4.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque dicha fuente de peroxígeno comprende un compuesto de perácido preformado seleccionado del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídicos y sus sales, ácidos peroximonosulfúricos y sus sales, y mezclas de los mismos. 5.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque dicha fuente de peroxígeno comprende una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueador. 6.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque dicha fuente de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. 7.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque dicho activador de blanqueador se selecciona del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina, decanoiloxibencensulfonato de sodio, nonanoiloxibencensulfonato de sodio, lauroiloxibencensulfonato de sodio, octanoiloxibencensulfonato de sodio, (6-octanamido-caproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) -oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil) oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos. 8. - La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque R_ y R2 forman juntos la porción no cargada: 9.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque dicho refuerzo de blanqueador es un zwitterion de ariliminio y R es H, Z es -OSO3-, a es 1. 10.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque dicho refuerzo de blanqueador es un zwitterion de ariliminio que tiene la fórmula : en la cual R 17 se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de cl_c18- 11.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende por lo menos un agente tensioactivo detersivo. 12. - La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada además porque comprende por lo menos un agente quelatador. 13. - La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende por lo menos una enzima detersiva. 14.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque tiene un pH en solución acuosa al 1% de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5. 15.- Un compuesto refuerzo- de blanqueador zwitteriónico seleccionado de: en donde R 11 se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de cl"c18- 16.- Un método para lavado de tela, dicho método comprende : el paso de poner en contacto una tela por lavar con una solución de lavado, dicha solución de lavado comprende una fuente de peroxígeno y un refuerzo de blanqueador que tiene la fórmula : en la cual R 1-R3 son hidrogeno o un radical no substituido o substituido, seleccionado del grupo que consiste de radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo; Ri y R2 forman parte de un anillo común; T tiene la fórmula en donde x es igual a 0 ó 1; cuando está presente, J se selecciona del grupo que consiste de -CR R -, CR11R12CR13R14-, y -CR11R12CR13R14CR15Rlß- ; R7-R16 se seleccionan individualmente del grupo que consiste de H, alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de C_-C__ , alquileno, oxialquileno, arilo, arilo substituido, grupos arilcarbonilo substituidos, y grupos amida; con la condición de que por lo menos uno de R 7-Rfi° debe ser H o metilo, y de que cuando ni ni R10u sean H, uno de R7-Rfi debe ser H; Z está unido covalentemente a Jx, cuando x es 1, y a C^ cuando x es 0, y Z se selecciona del grupo que consiste de -CO2-, -S?3~ y -OS03-, y a es 1. 17.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque dicha solución de lavado incluye por lo menos un agente de tensioactivo detersivo. 18.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque dicha solución de lavado comprende por lo menos un agente quelatador. 19.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque dicha solución de lavado comprende por lo menos una enzima detersiva. 20.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque dicha solución de lavado tiene un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5. 21.- El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque dicha fuente de peroxígeno comprende una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueador. 22.- El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque dicha fuente de peróxido de hidrógeno se selecciona del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. 23. - El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque dicho activador del blanqueador se selecciona del grupo que consiste de: tetraacetiletilendiamina, decanoiloxibencensulfonato de sodio, nonanoiloxibencensulfonato de sodio, lauroiloxibencensulfonato de sodio, octanoiloxibencensulfonato de sodio, (6-octanamido-caproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) -oxibencen-sulfonato, (6-decanamidocaproil) oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos . 24.- El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque dicho refuerzo de blanqueador tiene la ( I fórmula : en donde R 17 se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de cl-c18- 25.- Un producto aditivo de lavandería que comprende: un aditivo de lavandería, dicho aditivo comprende un refuerzo de blanqueador que tiene la fórmula: en la cual R 1 -R3J son hidrógeno o un radical no substituido o substituido, seleccionado del grupo que consiste de radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo; R^ y R2 forman parte de un anillo común; T tiene la fórmula en donde x es igual a 0 ó 1; cuando está presente, J se selecciona del grupo que consiste de -CR R12-, CR11R12CR13R14-, y -CR11R12CR13R14CR15R16- ; R7-R16 se seleccionan individualmente del grupo que consiste de H, alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de cl_cl8' alquileno, oxialquileno, arilo, arilo substituido, grupos arilcarbonilo substituidos, y grupos amida; con la condición de que por lo menos uno de R 7-Rfi debe ser H o metilo, y de que cuando ni R 9 ni R1 Ou sean H, uno de R7-Rfi debe ser H; Z está unido covalentemente a Jx, cuando x es 1, y a Cjj cuando x es 0, y Z se selecciona del grupo que consiste de -C02-/ -S?3~ y -0S03~, y a es 1; estando dicho aditivo en forma dosificada para su adición a una solución de lavado. 26.- Un producto de lavandería de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado además porque comprende una fuente de peróxido de hidrógeno seleccionada del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. 27.- El producto de lavandería de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado además porque dicho aditivo comprende un activador de blanqueador seleccionado del grupo que consiste de: tetraacetiletilendiamina, decanoiloxibencensulfonato de sodio, nonanoiloxibencensulfonato de sodio, lauroiloxibencensulfonato de sodio, octanoiloxibencensulfonato de sodio, (6-octanamido-caproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) -oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil) oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos . 28.- El producto de lavandería de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque dicho refuerzo de blanqueador tiene la fórmula: en donde R 17 se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de cl_c18- 29.- El producto de lavandería de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque dicha forma dosificada comprende una pildora, tableta, capleta, cápsula de gelatina u otra forma dosificada individual. 30.- El producto de lavandería de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado además porque dicho aditivo de lavandería incluye un vehículo adecuado. 31.- Una composición blanqueadora que comprende: una solución blanqueadora que tiene una cantidad efectiva de una especie blanqueadora zwitteriónica de oxaziridinio, dicho compuesto de oxaziridinio está representado por la fórmula: en donde R 17 se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo substituido o no substituido, lineal o ramificado, de l"c18- 32.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 31, caracterizada además porque dicha solución incluye un agente tensioactivo detersivo, enzima detersiva, o mezclas de los mismos. 33.- Un método para lavar un substrato, dicho método comprende: el paso de poner en contacto un substrato de tela con una solución blanqueadora, dicha solución blanqueadora tiene una cantidad efectiva de una especie blanqueadora zwitteriónica de oxaziridinio, dicho compuesto de oxaziridinio está representado por la fórmula: en donde R17 se selecciona del grupo que consiste de H y alquilo substituido o no substituido, . lineal o ramificado, de Ci- is- 34.- El método para lavado de ropa de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado además porque comprende el paso de agregar un agente tensioactivo detersivo, una enzima detersiva, o mezclas de los mismos, a dicha solución blanqueadora .