MXPA01012195A

MXPA01012195A - Dispersiones alquidicas o uralquidicas flotantes modificadas por acrilico.

Info

Publication number: MXPA01012195A
Application number: MXPA01012195A
Authority: MX
Inventors: Mark D Clark
Original assignee: Eastman Chem Co
Priority date: 1999-05-28
Filing date: 2000-05-26
Publication date: 2002-11-07
Also published as: JP2003501499A; JP4833465B2; DE60017394T2; DE60017394D1; CN1365368A; ES2231205T3; BR0010994A; EP1185567A1; AU5046800A; WO2000073361A1; US6333378B1; ATE286926T1; EP1185567B1; CN1131252C

Abstract

Un dispositivo y un metodo para controlar el dispositivo de modo que el dispositivo opere una manera mas uniforme. El sistema puede cambiar entre arquitecturas de control o hacer ganar los coeficientes de ganancia utilizados en un circuito de control para controlar el dispositivo. Cuando la arquitectura o las ganancias son cambiadas, la senal de control puede ser filtrada o aplanada de modo que el dispositivo no experimente un cambio abrupto en la senal de control que recibe. En una modalidad, la senal de control puede ser filtrada sumando un valor de compensacion decreciente a la senal de control para crear' una senal de control filtrada o aplanada que es aplicada al dispositivo.

Description

DISPERSIONES ALQUIDICAS O URA QUIDICAS FLOTANTES MODIFICADAS POR ACRILICO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un látex basado en agua de una dispersión alquídica o uralquídica flotante modificada por acrílico en agua. La invención también se refiere a un látex basado en agua basado en alquidos o uralquidos no flotantes o llevados por solventes. Tales resinas híbridas son útiles en una variedad de composiciones de recubrimiento. En años recientes, se ha invertido un esfuerzo considerable por la industria de recubrimientos para desarrollar formulaciones de recubrimiento que contienen poco o cero VOC. Las regulaciones para limitar la cantidad de contenido de VOC de los recubrimientos industriales han fomentado la investigación y desarrollo para explorar nuevas tecnologías dirigidas a reducir las emisiones de solventes de las operaciones de recubrimiento basadas en solventes industriales tales como automotriz, accesorio, metal general, ¡-nobiliaria, y similares. Una tecnología involucra la reposición de solventes orgánicos con agua y es de interés particular por las razones obvias de disponibilidad, costo, y aceptabilidad ambiental. Sin embargo, mientras que el paso de las composiciones basadas en solventes orgánicos a composiciones acuosas trae beneficios de salud y seguridad, las composiciones de recubrimiento acuosas deben satisfacer o exceder los estándares de funcionamiento esperados de las composiciones basadas en solvente. La necesidad de satisfacer o exceder tales estándares de funcionamiento pone una prima sobre las características y propiedades de las dispersiones poliméricas flotantes usadas en las composiciones acuosas de recubrimiento . Las dispersiones poliméricas flotantes se han preparado a partir de los tres tipos poliméricos que forman película industriales principales: poliésteres, acrílicos, y alquidos. De los tres tipos poliméricos, las resinas alquídicas flotantes presentan estabilidad de almacenamiento y estabilidad de recubrimiento significativamente mayor que el poliéster flotante o resinas acrílicas. Además, las resinas alquídicas flotantes, debido a su bajo peso molecular, presentan excepcional capacidad para formar película que se traduce en brillo muy alto en la película de recubrimiento final. Las propiedades de resistencia se desarrollan, como con los alquidos llevados por solvente tradicionales, por medio de reticulación auto-oxidativa de la película alquídica. Sin embargo, mientras que los polímeros alquídicos flotantes han mostrado, y continúan mostrando promisión, tienen tiempos relativamente lentos para "secar" y/o curar, particularmente a temperaturas ambiente. En un intento por dirigir tales preocupaciones, los híbridos de alquidos flotantes y polímeros acrílicos de relativamente -"*- —*"**>-— $ alto peso molecular han recibido considerable atención y han demostrado en algunos casos, ligeras ventajas sobre los sistemas alquídicos flotantes solos. La Patente Norteamericana No. 4,413,073 describe la preparación de una dispersión acuosa de partículas de un polímero que forma película que comprende un polímero preformado y al menos un polímero formado in situ ("partículas multi-poliméricas" ) . La dispersión se prepara en la presencia de un compuesto estabilizador antipático que tiene un equilibrio hidrofóbico-lipofílico (HLB) de al menos 8 y cuya porción lipofílica comprende al menos una insaturación etilénica. La dispersión acuosa es útil como un componente que forma película de composiciones de recubrimiento . 15 La Patente Norteamericana No. 4,451,596 describe resinas alquídicas y de acrilato diluibles en agua para uso en sistemas de laca diluibles en agua. Un método para la preparación de preparaciones de resina diluibles en agua basadas en resinas alquídicas y de acrilato se describe también. La Patente Europea 0 555 903 describe un polímero híbrido dispersable en agua de un poliéster funcionalizado con ácido graso insaturado. Además, las dispersiones acuosas de tal híbrido polimérico para uso en composiciones acuosas de recubrimiento con un alto contenido de sólidos y películas producidas usando tales composiciones de recubrimiento se describe . La WO 95/02019 describe una emulsión de una resina que seca al aire dispersada en agua y la preparación de tales emulsiones. También se describen emulsiones híbridas de una resina alquídica y una resina de acrilato. La Patente Norteamericana No. 5,538,760 describe un proceso general para limpiar y proporcionar un lustre protector a una superficie dura por el uso de un látex alquídico/acrílico. El látex alquídico/acrílico se prepara a partir de una emulsión acuosa de una resina aLquídica y al menos un monómero monoetilénicamente insaturado. Durante el calentamiento de la emulsión acuosa se forma un látex alquídico/acrílico que puede aplicarse después a una superficie dura. Los polímeros acrílicos de híbridos previos son no reactivos o poseen grupos reactivos (por ejemplo grupos hidroxilo) que reaccionan, como los grupos similares presentes en la resina alquídica, a temperaturas elevadas con aminoplastos tales como resinas de melamina formaldehído y solamente a temperaturas elevadas . Las resinas uralquídicas también se han usado en diversas composiciones de recubrimiento. Las Patentes Norteamericanas 4,178,425 y 4,180,645 describen composiciones de recubrimiento que contienen uralquido que tienen alto .. mTiii-MlÉrlUilÉii i .-Éttt . contenido de sólidos. Más específicamente, las Patentes Norteamericanas 4,178,425 y 4,180,645 describen composiciones de recubrimiento auto-oxidables con base en (1) un miembro del grupo que consiste de un poliisocianato orgánico, un aceite secante modificado con isocianato o an aceite de uretano, y un uralquido; (2) al menos un monómero líquido reactivo no volátil seleccionado a partir del grupo que consiste de acrilato del diciclopenteniloxialquilo y metacrilato de diciclopenteniloxialquilo; y (3) una cantidad efectiva de un complejo que contiene metal polivalente o sal que cataliza la cura de (1) y (2) . La Patente Norteamericana 4,222,911 describe una composición de recubrimiento que contiene una resina uralquídica extendida con poliéster diol. La resina uralquídica extendida con poliéster diol se prepara haciendo reaccionar una resina alquídica modificada con aceite, un poliéster diol que tiene un número de peso molecular promedio en el rango de aproximadamente 800 hasta aproximadamente 4000, y un diisocianato. La Patente Norteamericana 3,778,395 describe una tinta de impresión que contiene un cuerpo de color y un vehículo de oxidación. El vehículo de oxidación se basa en un uralquido modificado que consiste del producto de reacción de un prepolímero alquídico y un poliisocianato. La Patente Norteamericana 5,422,392 describe un ,.-....«...-. . -'-?ÉinAnirii-il recubrimiento de pintura acuosa que seca al ambiente basado en un polímero de adición de matriz copolimérica de un poliuretano o oligómero de poliéster y un monómero etilénico. El recubrimiento está libre de solventes coalescentes • 5 orgánicos . La RU 2017780 describe una composición de revestimiento protectora que contiene una resina uralquídica modificada con una amina alifática N, N ' -sustituida, un agente secante, una oxima ciclohexanona y un solvente orgánico. La SU 924184 describe el uso de mezclas solubles en agua basadas en fenol formaldehído y resinas alquídicas, alquídicas-epoxi o uralquídicas en recubrimientos poliméricos producidos electroforéticamente . La SU 537099 describe resinas uralquídicas que secan rápidamente. Tales resinas uralquídicas se preparan haciendo reaccionar un oligoéster modificado con un isocianato en la presencia de un alcohol alifático y una amina alifática N, N ' -disustituida . La SU 537104 describe el uso de una resina uralquídica como un recubrimiento interior en forma de aerosol. La resina uralquídica se basa en el producto de reacción de diisocianato de tolueno con un oligoéster etriftálico modificado con aceite de ricino deshidratado . Se han preparado diversas composiciones de recubrimiento a partir de dispersiones de emulsiones poliméricas. La Patente Norteamericana 4,011,388 describe un proceso para preparar una emulsión acuosa polimérica polimerizando una dispersión acuosa de al menos un polímero (per ejemplo compuestos celulósicos) y al menos un monómero 5 (por ejemplo acrílicos, metacrílicos, estírenos) para formar una emulsión de una combinación considerablemente homogénea de al menos dos polímeros. La Patente Norteamericana 5,686,518 describe una mini-emulsión monomérica esencialmente estable que incluye agua, un tensioactivo, un monómero o mezcla de los mismos, y al menos un polímero que funciona como un co-tensioactivo • polimérico. La mini-emulsión monomérica se caracteriza por el tamaño de gotas monoméricas pequeñas . Tal mini-emulsión puede polimerizarse en un látex polimérico. 15 La Patente Norteamericana 5,569,715 describe un proceso para formar una emulsión hidrofóbicamente modificada y un polímero de emulsión modificado. El polímero de emulsión se forma combinando un compuesto polimérico hidrofóbico y un monómero a, ß-etilénicamente insaturado para formar una mezcla y someter después la mezcla a alto esfuerzo cortante para formar partículas estabilizadas de tensioactivo del polímero y monómeros hidrofóbicos. Los grupos a, ß-etilénicamente insaturados de las partículas pueden copolimerizarse para formar un polímero núcleo hidrofóbicamente modificado. La adición de al menos uno o más monómeros que incluyen al menos un monómero hidrofílico a, ß-etilénicamente insaturado seguido por polimerización en emulsión resulta en la formación de una emulsión polimérica hidrofóbicamente modificada. Los alquidos o uralquidos no reducibles en agua, es 5 decir, llevados por solventes no han recibido mucha atención debido a la dificultad para incorporarlos dentro de un sistema flotante. En consecuencia, existe aún una necesidad en la técnica de un método para impartir reductibilidad en agua para alquidos o uralquidos llevados por solvente. 10 Un aspecto de la invención es un látex basado en agua de una resina alquídica o uralquídica modificada con acrílico. La resina alquídica o uralquídica modificada con acrílico es una resina híbrida que resulta a partir de la polimerización de al menos un monómero acrílico de función oxidativamente latente (LOF) en la presencia de un alquido o uralquido flotante tal que la resina híbrida resultante tenga funcionalidad oxidativa latente. La resina alquídica o uralquídica modificada con acrílico también puede ser una Pr resina híbrida que resulta a partir de la polimerización de una mini-emulsión cortada de un alquido o uralquido llevado por solvente y al menos un monómero acrílico de función oxidativamente latente (LOF) tal que la resina híbrida resultante tenga funcionalidad oxidativa latente. La invención también proporciona un método para preparar tales látex basados en agua polimerizando una resina híbrida que resulta a partir de la polimerización de al menos un monómero acrílico LO? en la presencia de un alquido o uralquido flotante tal que el polímero híbrido resultante tenga funcionalidad oxidativa latente. La invención proporciona adicionalmente un método para preparar látex basados en agua disolviendo un alquido o uralquido llevado por solvente en al menos un monómero acrílico LOF, dispersando la mezcla resultante en un medio acuoso para formar una pre-emulsión, cortando la pre-emulsión para formar una mini-emulsión, y polimerizando después la mini-emulsión tal que el polímero híbrido resultante tenga funcionalidad oxidativa latente. La invención proporciona aún adicionalmente composiciones de recubrimiento que contienen los látex basados en agua de la invención . La invención proporciona un látex basado en agua de una resina alquídica o uralquídica modificada con acrílico o resina híbrida. En una modalidad, el látex produce una emulsión estable, de una resina híbrida que resulta a partir de la polimerización de al menos un monómero acrílico de función oxidativamente latente (LOF) en la presencia de un alquido o uralquido flotante tal que el rnonómero acrílico retiene una cantidad suficiente de grupos LOF para reacción adicional con otros grupos LOF o funcionalidad alquídica o uralquídica después o durante la formación de la película. En otra modalidad, un látex de la invención se basa en una resina alquídica o uralquídica flotante modificada con acrílico de la invención que también puede prepararse a partir de alquidos o uralquidos llevados por solvente. Los látex de la invención son estables cuando se almacenan a temperaturas de o moderadamente arriba de la temperatura ambiente. El látex de la invención es capaz de afectar la reticulación durante la formación de la película. Tales películas o recubrimientos de látex pueden curarse a temperatura ambiente, térmicamente o fotoquímicamente . En los látex basados en agua de la invención, las resinas híbridas existen generalmente como partículas dispersas en agua. Las partículas son generalmente de forma esférica. Las partículas pueden ser estructuradas o no estructuradas. Las partículas estructuradas incluyen, pero no se limitan a, partículas de núcleo/cubierta y partículas de gradiente. Las partículas poliméricas' de núcleo/cubierta también pueden prepararse en una forma multilobular , una cascara de cacahuete, una forma de bellota, o una forma de frambuesa. Se prefiere adicionalmente en tales partículas que la porción de núcleo contenga de aproximadamente 20 hasta aproximadamente 80% en peso del peso total de la partícula y la porción de cubierta contenga aproximadamente 80 hasta aproximadamente 20% en peso del peso total de la partícula. El tamaño de partícula promedio del látex híbrido puede variar de aproximadamente 25 hasta aproximadamente 500 nm. Los tamaños de partícula preferidos varían de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 300 nm, más preferiblemente de aproximadamente 100 a 250 nm. Las j ) - partículas de látex híbridas tienen generalmente una forma esférica. La temperatura de transición vitrea (Tg) de la porción acrílica de la resina híbrida de acuerdo con la invención, puede ser hasta aproximadamente 100°C. En una modalidad preferida de la invención, en donde es deseable la formación de la película de látex a temperatura ambiente, la temperatura de transición vitrea puede estar preferiblemente • debajo de aproximadamente 70°C, y más preferiblemente entre aproximadamente 0-60°C, más preferiblemente 30-60°C. Las resinas híbridas derivadas a partir de alquidos o uralquido= flotantes pueden prepararse por polimerización de al menos un monómero acrílico de función oxidativamente latente (LOF) en la presencia de un alquido o uralquido flotante tal que suficiente funcionalidad oxidativa latente • del monómero acrílico sobreviva al proceso de polimerización.

Puede usarse cualquier proceso de polimerización conocido en la técnica. La polimerización puede ocurrir como una alimentación de etapa individual o multietapa. Si se usa una alimentación de multietapa, una o más etapas pueden contener un monómero acrílico LOF y una o más etapas pueden contener la resina alquídica o uralquídica. Diferentes monómeros LOF y/o resinas alquídicas o uralquídicas pueden usarse en diferentes etapas. Los copolímeros pueden usarse como la porción acrílica del alquido o uralquido modificado y pueden prepararse copolimerizando otros monómeros etilénicamente insaturados con el monómero acrílico LOF. Preferiblemente se usa un proceso de polimerización en emulsión para preparar resinas híbridas de alquidos o uralquidos flotantes. La polimerización en emulsión permite la preparación de polímeros de alto peso molecular a baja viscosidad. Las resinas híbridas resultantes que contienen funcionalidad oxidativa latente son una solución posible para una composición de recubrimiento que retícula bajo una diversidad de condiciones de cura, por ejemplo, ambiente, térmica, y fotoquímica. Preferiblemente se usa un proceso de polimerización de mini-emulsión para preparar una resina híbrida basada en un alquido o uralquido llevado por solvente. Bajo condiciones de mini-emulsión, se disuelve un alquido o uralquido llevado por solvente en al menos un monómero acrílicc de función oxidativamente latente (LOF) , que puede agregarse como una alimentación de etapa individual o múltiple, para formar una mezcla que se dispersa después en un medio acuoso para formar una pre-emulsión, como se describe posteriormente. La preemulsión se corta después para formar una mini-emulsión. La mini-emulsión puede polimerizarse después, como se describió anteriormente, tal que suficiente funcionalidad oxidativa latente del monómero acrílico sobreviva al proceso de polimerización. La mini-emulsión, como se describió anteriormente, puede también polimerizarse como se describe • 5 en la Patente Norteamericana No. 5,686,518 y Wang et al., "Emulsión and Miniemulsion Copolymerization of Acrylic Monomers in the Presence of Alkyd Resin, " Journal of Applied Polymer Science , Vol. 60, pp . 2069-2076 (1996), cada una de las cuales se incorpora en su totalidad para referencia. 10 Resina Alquídica o Uralquidica Flotante Un resina alquídica o uralquida flotante para uso • en el látex basado en agua de la invención puede ser cualquier resina alquídica o uralquídica flotante conocida en la técnica. Conforme a la invención, una resina alquídica o uralquídica puede ser, respectivamente, cualquier resina alquídica o cualquier uretano alquídico (es decir uralquídico) como se entiende por aquellos con experiencia en la técnica. Un alquido o uralquido flotante pueden incluir cualquier resina alquídica o uralquídica disipable en agua, dispersable en agua, o reducible en agua (es decir capaz de entrar dentro del agua) con la condición de que el álquido o uralquido flotante no contenga un grupo sulfonato pendiente para impartir disipabilidad en agua, dispersibilidad en agua, o reductibilidad en agua. Los alquidos o uralquidos flotantes útiles en la invención son aquellos, por ejemplo, que tienen otros grupos para impartir riisipabil dad en agua, dispersibilidad en agua o reductibilidad en acjua . Tales grupos incluyen, pero no se iimitan a, grupos ácido jfl carboxílico pendientes, así como sales o anhídridos de los mismos, grupos polietilenglicol pendientes y otros grupos hidrofílicos pendientes. El alquido flotante también puede disiparse, dispersarse, o reducirse dentro de agua usando co- tensioactivos como se conoce en la técnica. Ejemplos de tales resinas alquídicas se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,979,346, 3,894,978, 4,299,742, 4,301,048, y 4,497,933 todas las cuales se incorporan en la presente para referencia. Ejemplos de recubrimientos uralquídicos electroforéticos y anaforéticos flotantes se describe en Lakokras . Ma ter. Ikh Primen . , No. 3, pp . 16-18 (1985) and Lakokras . Ma ter. Ikh Primen . , No. 6, pp . 9-11 (1987) . Las resinas alquídicas flotantes pueden prepararse generalmente haciendo reaccionar un ácido graso monobásico, éster graso o aceite parcialmente saponificado que ocurre 20 naturalmente, un glicol o poliol; y un ácido policarboxílico. El ácido graso monobásico, éster graso, o aceite parcialmente saponificado que ocurre naturalmente se selecciona preferiblemente a partir de las fórmulas (I), (II) , y (III) : 25 en donde el grupo R es un grupo alquilo de Cs-C2o-Más preferiblemente, el grupo R es uno de los siguientes: R = LINOLEICO R = LINOLENICO R = OLEICO El ácido graso monobásico, éster graso o aceite parcialmente saponificado que ocurre naturalmente se prepara preferiblemente haciendo reaccionar un ácido graso o aceite con un poliol. Ejemplos de aceites adecuados incluyen, pero ß— no se limitan a, aceite de girasol, aceite de cañóla, aceite de ricino deshidratado, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de algodón, aceite de pescado, aceite de linaza, aceite de oiticica, aceite de soya, aceite de tung, grasa animal, aceite de ricino, manteca, aceite de semilla de palma, aceite de cacahuete, aceite de perilla, aceite de cártamo, aceite de sebo, aceite de nuez, y similares. Ejemplos adicionales de ácidos grasos solos o como componentes de aceite incluyen, pero no se limitan a, ácido de sebo, ácido de soya, ácido mirístico, ácido de linaza, ácido crotónico, ácido versático, ácido de coco, ácido graso de aceite de resina, ácido de colofonia, ácido neodecanoico, ácido neopentanoico, ácido isosteárico, ácido 12- hidroxiesteárico, ácido de algodón, y similares. El glicol o poliol se selecciona preferiblemente a partir de glicoles alifáticos, alicíclicos y arilalquílicos .

Ejemplos adecuados de glicoles incluyen, pero no se limitan a, etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, pentaetilenglicol, hexaetilenglicol, heptaetilenglicol, octaetilenglicol, nonaetilenglicol, decaetilenglicol, neopentilglicol, giicerol, 1 , 3-propandiol, 2 , 4-dimetil-2-etil-hexano-l , 3-diol, 2 , 2-dimetil-l, 2-propandiol, 2-etil-2-butil-l , 3-propandiol, 2-etil-2-isobutil-l, 3-propandiol, 1, 3-butandioi, 1, 4-butandiol, 1 , 5-pentandiol , 1, 6-hexandiol , 2 , 2 , 4-tetrametil-l , 6-hexandiol, tiodietanol, 1 , 2-ciclohexandimetanol, 1,3-ciclohexandimetanol, 1 , 4-ciclohexandimetanol, 2 , 2 , 4-trimetil-1, 3-pentandiol, 2, 2 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutandiol, p-xilendiol, hidroxipivalil hidroxipivalato, 1 , 10-decandiol, bisfenol A hidrogenado, trimetilolpropano, trimetiloletano, pentaeritritol, eritritol, treitol, dipentaeritritol, sorbitol, manitol, glicerina, anhídrido trimelítico, dianhídrido piromelítico, ácido climetilolpropicónico, y similares . El ácido policarboxílico se selecciona preferiblemente a partir del grupo que consiste de ácido isoftálico, ácido tereftálico, (ácido) anhídrido ftálico, ácido adípico, anhídrido tetracloroftálico, anhídrido tetrahidroftálico, ácido dodecandioico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido 1, 4-ciclohexandicarboxílico, ácido 1,3-ciclohexandicarboxílico, (ácido) anhídrido maleico, ácido fumárico, (ácido) anhídrido succínico, ácido 2,6-naftalendicarboxílico, ácido glutárico y esteres ' de los mismos . Además de la cantidad de poliol que reaccionó con el ácido graso, éster graso o aceite parcialmente saponificado que ocurre naturalmente conforme al paso preferido, una cantidad adicional de un poliol u otro agente ramificador tal como un ácido policarboxílico pueden usarse para aumentar el peso molecular y la ramificación de la resina alquídica flotante. Estos agentes de ramificación se seleccionan preferiblemente a partir de trimetiloletano, pentaeritritol, eritritol, treitol, dipentaeritritol, sorbitol, glicerina, anhídrido trimelítico, dianhídrido piromelítico, ácido dimetilolpropionico, y trimetilolpropano. Los uralquidos, es decir resinas de uretano modificadas con aceite, pueden prepararse en una forma similar a los alquidos, como se describió anteriormente, excepto que un diisocianato (por ejemplo diisocianato de tolueno) reemplaza completamente o parcialmente el ácido policarboxílico. El isocianato puede ser un isocianato alifático o uno aromático. Wicks et al., Organic Coa tings : Science and Technology, Vol. I: Film Formation, Components, and Appearance, eds. John Wiley & Sons, Inc., pp . 200-201 (1992); Solomon, The Chemistry of Organic Film Formers , eds. John Wiley & Sons, Inc., pp . 212-218 and p. 330 (1967). Ejemplos de uralquidos adecuados pueden encontrarse en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,026,850, 4,116,902, 4,222,911, y 4,609,706 cada una de las cuales se incorpora en su totalidad para referencia. Para que la resina alquídica o uralquídica sirva como una auxiliar para formar película reactiva (por medio del acoplamiento oxidativo) en un látex híbrido y se incorpore dentro de la película polimérica reticulada, se prefiere que el alquido o uralquido tenga alguna longitud de aceite finita - larga, media o corta. La longitud de aceite 5 finita o contenido de aceite está generalmente entre aproximadamente 20% en peso y aproximadamente 90% en peso en la composición alquídica o uralquídica con base en el peso total de la resina alquídica o uralquídica. Un aceite "largo" alquido o uralquido tiene una longitud de aceite o contenido de aceite de aproximadamente 60-90% en peso con base en el peso total de la resina alquídica o uralquídica. Un aceite • "medio" de alquido o uralquido tiene un contenido de aceite de aproximadamente 40-60% en peso con base en el peso total de la resina alquídica o uralquídica. Un aceite "corto" alquídico o uralquídico tiene una longitud de aceite o contenido de aceite de aproximadamente 20-40% en peso con base en el peso total de la resina alquídica o uralquídica. El aceite "largo" a "medio" de alquidos/uralquidos se prefieren. También en una modalidad preferida, un alquido o uralquido tiene un número de ácido de menos de aproximadamente 20, más preferiblemente, menos de aproximadamente 15, y más preferiblemente, menos de aproximadamente 5. El número de ácido puede variar con base en las propiedades deseadas en el látex resultante. 25 Resina Alquídica o Uralquídica llevada por SoLvente Una resina alquídica o uralquíaica llevaaa por solvente para uso en el látex basado en agua de la invención puede ser cualquier resina alquídica o uralquídica llevada por solvente conocida en la técnica. A diferencia de los alquidos o uralquidos flotantes, como se describe posteriormente, los alquidos o uralquidos llevados por solvente son aquellos que no son disipables en agua, dispersables en agua, o reducibles en agua (es decir capaces de entrar dentro del agua, a menos que uno o más estabilizadores (por ejemplo tensioactivo aniónico y/o no ióinico) se agreguen junto con algún nivel de corte para dispersar el alquido o uralquido y estabilizarlo en gotas. En general, conforme a la invención, los alquidos o uralquidos llevados por solvente no consistirán normalmente de una sal (por ejemplc, carboxilato, amina, sulfonato o sal orgánica) ni el nivel de funcionalidad hidrofílica pendiente (por ejemplo, carboxilo, amina, sulfonato, poiietilenglicol u otro) será tan alto como para ser el alquido o uralquido llevado por solvente disipable en agua, dispersable en agua, o reducible en agua sin la adición de otras porciones estabilizantes. Como con los alquidos o uralquidos flotantes, un alquido o uralquido llevado por solvente tiene alguna longitud de aceite finita (larga, media, corta) y número de ácido como se describió anteriormente.

Monómero Acrílico de Función Oxidativamente Latente (LOF) Un monómero acrílico de función oxidativamente latente (LOF) usado en la preparación de látex basados en agua de la invención puede ser cualquier monómero acrílico con al menos un grupo de función oxidativamente latente (LOF) . El grupo LOF puede ser cualquier porción pendiente que sea capaz de (i) sobrevivir el proceso de polimerización y (ii) participar en o promover la reticulación oxidativa del alquido o uralquido modificado. Después de la polimerización del monómero acrílico LOF, la resina híbrida posee suficientes grupos LOF para aumentar o amplificar el grado de reticulación normalmente encontrado en las resinas alquídicas o uralquídicas. En otras palabras, permanecen suficientes grupos LOF para aumentar la reticulación efectiva del alquido o uralquido. La presencia de un grupo LOF sobre la resina híbrida hace posible la reticulación durante o después de la formación de la película. Con una resina híbrida, la reticulación pueden ocurrir entre los grupos LOF del o de los monómeros acrílicos, entre un grupo LOF de un monómero acrílico y una funcionalidad etilénicamente insaturada del alquido o uralquido, o entre funcionalidades etilénicamente insaturadas del alquido o uralquido. Capaces de sufrir una reacción oxidativa, el grupo LOF participa en o promueve la reticulación oxidativa como una fuente de radicales libres para generar un flujo de radicales libres. Preferiblemente el grupo LOF es una insaturación etilénica tal como, pero no limitada a, grupos alilo y vinilo. El grupo LOF también puede preferiblemente ser una porción acetoacetilo o porción enamina. La preparación de enaminas a partir de grupos acetoacetilo se describe en las Patentes Norteamericanas 5,296,530, 5,494,975, y 5,525,662 que se incorporan aquí para referencia . Ejemplos de monómeros acrílico que tiene grupos de función oxidativamente latente (LOF) incluyen, pero no se limitan a, metacrilato de alilo, metacrilato de vinilo, metacrilato de acetoacetoxietilo, metacrilato de hidroxibutenilo, el éster alilo o dialilo del ácido maleico, poli (alilglicidiléter ) y similares. La porción acrílica del alquido o uralquido modificado con acrílico puede ser un hcmopolímero o un copolímero. El monómero acrílico LOF pueden agregarse como un tipo individual de monómero, como una mezcia de monómeros acrílicos LOF, o como una mezcla de un o unos monómeros acrílicos LOF y uno o más comonómeros etilénicamente insaturados. Ejemplos de comonómeros etilénicamente insaturados adecuados incluyen, pero no se limitan a monómeros estirénicos tales como estireno, a-metilestireno, vinilnaftaleno, viniltolueno, clorometilestireno y similares; especies etilénicamente insaturadas tales como, por ejemplo, acrilato de metilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de etilhexilo, metacrilato de etilhexilo, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de carbodiimida, crotonatos de alquilo, acetato de vinilo, maleato de di-n-butilo, di-octilmaleato, y similares; y monómeros que contienen nitrógeno que incluyen metacrilato de t-butilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo, N, N ' -dimetilaminopropil metacrilamida, metacrilato de 2-t-butilaminoetilo, acrilato de N, N ' -dinetilaminoetilo, N- (2-metacriloiloxi-etil) etilen urea, y metacrilamidoetiletilen urea. Preferiblemente, el monómero acrílico de LOF se agrega como una mezcla de al menos un monómero acrílico de LOF y un comonómero etilénicamente insaturado. Más preferiblemente, el comonómero etilénicamente insaturado es un monómero estirénico. Látex basados en agua Un látex basado en agua de la invención puede prepararse polimerizando al menos un monómero acrílico de función oxidativamente latente (LOF) en la presencia de una dispersión acuosa de un alquido o uralquido flotante como se describió anteriormente. Un látex basado en agua de la invención también puede prepararse a partir de alquidos o uralquidos llevados por solvente, cada uno como se describió anteriormente . Un látex basado en agua de la invención es estable en los mismos pH de los látex preparados a partir de alquidos o uralquidos flotantes no modificados tradicionales. Sin embargo, a diferencia de los látex híbridos de alquidos o uralquidos flotantes no modificados tradicionales, el alquido o uralquido flotante basado en látex híbridos de la invención son estables a pH < 7. Como se describió anteriormente, ios látex basados en agua de la invención contienen suficientes grupos LOF para permitir la reticulación oxidativa de las películas formadas a partir del látex basado en agua. Puesto que el grupo LOF funciona para aumentar la reticulación efectiva del alquido o uralquido, la supervivencia de pos-polimerización de suficientes grupos LOF no solamente permite su correactividad con otros grupos LOF y/o funcionalidad alquido o uralquido flotada durante o después de la formación de la película, sino que puede también promover la reticulación oxidativa similar entre las funcionalidades alquido o uralquido. Como un resultado de tal correactividad entre los grupos LOF y/o funcionalidades alquido o uralquido, se logran mejores propiedades de película. Como se discutió anteriormente, el monómero acrílico LOF puede agregarse como una mezcla de al menos un monómero acplico LOF o como una mezcla de al menos un monómero acrílico LOF y un comonómero et: ílénicamente insaturado. Si se agrega más de un monómero acriiico LOF, el á— monómero puede ser el mismo o diferente. La adición del monómero acrílico LOF se conduce en un proceso de una etapa o etapas múltiples (por ejemplo núcleo-cubierta) . Preferiblemente, el monómero acrílico LOF se agrega en un proceso de una etapa. Al agregar el monómero o monómeros acrílicos LOF en un proceso una capa, se produce un polímero acrílico homogéneo (es decir, terpolímero simple) que contiene un número suficiente de grupos LOF (por ejemplo • alilo, vinilo) capaz de reaccionar con otros grupos LOF o funcionalidad alquido o uralquido durante o después de la formación de la película o promoviendo la reacción entre funcionalidades sobre el alquido o uralquido. La adición de monómero acrílico LOF en un proceso de etapas múltiples produce un polímero acrílico heterogéneo. Por ejemplo, en un proceso de dos etapas, la primera etapa de la adición puede producir un polímero de núcleo o preferiblemente un polímero acrílico ó estireno/acrílico que frecuentemente se pre- reticula con un monómero multifuncional tal como triacrilato de trimetilolpropano. La segunda etapa de la adición produce un polímero de cubierta de preferiblemente un polímero de estireno/acrílico que contiene un alto nivel de grupos LOF, tales como porciones alilo y/o vinilo reactivas. Los monómeros para uso en tales procesos de polimerización de una o múltiples etapas se describe en la Patente Norteamericana 5,539,073 incorporada en la presente para referencia. Los grupos LOF pueden ubicarse en el término de un polímero así como junto a la cadena principal polimérica. Como se discutió anteriormente, preferiblemente el látex basado en agua de la invención basada en alquidos o uralquidos flotantes se prepara bajo condiciones de polimerización en emulsión. En general, durante la polimerización en emulsión de las composiciones poliméricas de acrílico LOF, es principalmente la porción de insaturación etilénica del acrílico que sufre la polimerización y no el grupo LOF. Si el grupo LOF participa en la polimerización, las condiciones de polimerización son tales que suficientes grupos LOF sobreviven para reticular oxidativamente con otros grupos LOF y/o funcionalidad de resina híbrida y/o para promover la reticulación oxidativa entre las funcionalidades de resina híbridas durante o después de la formación de la película. La supervivencia de los grupos LOF, tales como porciones alilo o vinilo, durante la polimerización puede lograrse manipulando las diferencias en reactividad de los grupos etilénicamente insaturados. Por ejemplo, la porción acrílica etilénicamente insaturada de un monómero acrílico alilo o vinilo funcionalizado tiene mayor reactividad durante la polimerización con monómeros estirénicos que la porción alilo o vinilo LOF. Como resultado, el polímero resultante contiene grupos LOF. Una descripción de la manipulación de composiciones poliméricas de acrííico alilc funcionalizadas para promover la supervivencia de la porción alilo durante la polimerización en emulsión puede encontrarse en la Patente Norteamericana 5,539,073, que se incorpora en la presente para referencia. Las composiciones poliméricos acrílicas vinil funcionalizadas pueden manipularse en una forma similar a la aplicada a las composiciones poliméricas de acrílico alil funcionalizado. Cuando el grupo LOF del polímero acrílico es una porción acetoacetoxi, bajo condiciones de polimerización en emulsión es la porción etilénicamente insaturada la que polimeriza. La porción acetoacetoxi no se afecta, y así sobrevive, el proceso de polimerización. Preferiblemente, un látex basado en agua basado en alquidos o uralquidos llevados por solventes se prepara bajo condiciones de polimerización en mini-emulsión. Bajo tales condiciones, se disuelve un alquido o uralquido llevado por solvente en al menos un monómero acrílico LOF, como se describió cada uno anteriormente. Conforme a la invención, un alquido o uralquido llevado por solvente se considera "disuelto" o soluble en al menos un monómero acrílico LOF si después de la adición del alquido o uralquido llevado por solvente en al menos un monómero acrílico LOF y agitando después, se forma una mezcla de solución transparente a ligeramente turbia sin separación de fases aparente al dejarse permanecer (es decir, la solución parece homogénea) . La mezcla resultante se dispersa después en un medio acuoso para formar una pre-emulsión. El medio acuoso puede ser cualquier medio acuoso conocido en la técnica usado en las condiciones de polimerización tales como, por ejemplo, una solución de agua/tensioactivo . Ejemplos de tensioactivos adecuado incluyen, pero no se limitan a, sulfato dodecil sódico, TERGITOL 15S-40, AEROSOL OT-NV, y DOWFAX 2A1. La preemulsión se corta después usando un dispositivo de alto esfuerzo cortante para formar una mini-emulsión. Al cortar la emulsión para formar pequeñas gotas antes de la polimerización asegura que el sitio de nucleación predominante y el sitio de polimerización subsecuente ocurra dentro de las gotas. Como resultado, el transporte del monómero a partir de las gotas y la precipitación del alquido o uralquido llevado por solvente se previene. En esencia, un sistema previamente llevado por solvente es ahora flotante, como se describió anteriormente. Preferiblemente, las gotas de la mini-emulsión varían en tamaño de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 500 nm. La mini-emulsión puede polimerizarse después, como con los látex basados en alquidos o uralquidos flotantes, tal que suficientes grupos LOF permanezcan para permitir la reticulación oxidativa de las películas como se describió anteriormente. El proceso de polimerización por el cual se hacen los látex híbridos también puede requerir un iniciador, un (—^ agente reductor, o un catalizador. Los iniciadores adecuados incluyen iniciadores convencionales tales como persulfasto de amonio, carbonato de amonio, peróxido de hidrógeno, t- butilhidroperóxido, sulfato de amonio o álcali, peróxido de di-benzoilo, peróxido de laurilo, di-t-butilperóxido, 2,2'- azobisisobutironitrilo, peróxido de benzoilo, y similares. 10 Los agentes reductores adecuados son aquellos que aumentan la velocidad de polimerización e incluyen, por ejemplo, bisulfito de sodio, hidrosulfito de sodio, sulfoxilato de formaldehído sódico, ácido ascórbico, ácido iscascórbico, y mezclas de los mismos. 15 Los catalizadores adecuados son aquellos compuestos que promueven la descomposición del iniciador de polimerización bajo las condiciones de reacción de polimerización aumentando con eso la velocidad de polimerización. Los catalizadores adecuados incluyen compuestos metálicos de transición y secadores. Ejemplos de tales catalizadores incluyen, pero no se limitan a, 'sulfato ferroso heptahidratado, cloruro ferroso, sulfato cúprico, cloruro cúprico, acetato de cobalto, sulfato cobaltoso y mezclas de los mismos. 25 Opcionalmente, un tensioactivo convencional o una combinación de tensioactivos puede usarse como un coestabilizador o co-tensioactivo, tal como un emulsificador aniónico o no iónico, en la suspensión o preparación de ^fc polimerización en emulsión o un látex híbrido de la 5 invención. Ejemplos de tensioactivos preferidos incluyen, pero no se limitan a, álcali o sulfato alquil amónico, ácido alquilsulfónico, o ácido graso, alquilfenol oxietilado, sulfosuccinatos y derivados, y cualquier combinación de tensioactivo aniónico o no iónico. Un monómero tensioactivo más preferido es AEROSOL OT NV© (un tensioactivo comercialmente disponible a partir de Cytec Industries, West Patterson, New Jersey) . Una lista de tensioactivos adecuada está disponible en el tratado: McCutcheon's ?mulsifiers & Detergents, North American Edition, MC Publishing Co . , Glen Rock, N.J., 1997 que se incorpora en la presente para referencia. Preferiblemente se usa un tensioactivo convencional o combinación de tensioactivos cuando la porción alquido o uralquido de la resina híbrida representa hasta aproximadamente 35% en peso, en general aproximadamente 5-20% en peso de los sólidos totales del látex. Preferiblemente, el tensioactivo proporcionará estabilidad de la gota/partícula, pero resulta en la nucleación mínima de la Fase acuosa (micelar u homogénea) . Si el látex híbrido resultante se formula con sales secadoras típicamente usadas en los recubrimientos de alquido o uralquido y están presentes porciones LOF en la porción acrílica del híbrido, se obsja van mejoras significativas en, entre otras propiedades, fracción de gel de látex y relación de dilatación (LGF y LSR, respectivamente) . Mientras que la porción alquido o uralquido de látex híbrido de la invención juega un papel importante para estabilizar el látex híbrido y mejorar la formación de la película, es la presencia de la porción acrílica LOF del híbrido que permite mejores propiedades físicas y mecánicas de película. Las propiedades mejoradas se refieren a mayor densidad de reticulación que la observada para resinas híbridas que contienen acrílicos sin LOF. En general, la porción alquido o uralquido del látex híbrido representa aproximadamente 5-60% en peso, de preferencia aproximadamente 10-50% en peso, de mayor preferencia aproximadamente 20-40% en peso de los sólidos totales del látex mientras que la porción acrílica del látex híbrido representa aproximadamente 30-90% en peso, preferiblemente aproximadamente 50-80% en peso, de mayor preferencia aproximadamente 60-80% en pese de los sólidos totales del látex. Tales látex híbridos pueden usarse adicionalmente para recubrir composiciones. Una composición de recubrimiento de la invención contiene un látex de una dispersión de resina híbrida de la invención y puede prepararse por técnicas conocidas en el arte, por ejemplo como se describe en lae Patentes Norteamericanas Nos. 4,698,391, 4,737,551, y 3,345,313 cada una de las cuales se incorpora en la presente para referencia en su totalidad. Ejemplos de tales composiciones de recubrimiento incluyen, por ejemplo, recubrimientos de arquitectura, recubrimientos de mantenimiento, recubrimientos industriales, recubrimientos automotrices, recubrimientos textiles, tintas, adhesivos, y recubrimientos para papel, madera, y plásticos. Las composiciones de recubrimiento de la invención contienen significativamente menos solvente, menos de 25% en peso hasta tan poco como 1% en peso y aún cero de contenido de VOC. La porción de alquido o uralquido de la resina híbrida retiene las propiedades deseables de un alquido o uralquido mientras que la porción acrílica LOF de la resina cumple o mejora la capacidad reticuladora de la resina alquídica o uralquídica híbrida a temperatura ambiente. Las composiciones de recubrimiento de la invención producen recubrimientos que tienen alto brillo, cura rápida, y buena resistencia a lo ácido y cáustico. La composición de recubrimiento puede cubrirse sobre un substrato y curarse usando técnicas conocidas en el arte (por ejemplo, aplicando por rocío 3 a 4 mils de recubrimiento húmedo sobre un panel metálico, y calentando en un horno de aire forzado a 150°C durante 30 minutos) . El substrato puede ser cualquier substrato común tal como papel, películas de poliéster tales como polietileno y polipropileno, metales tales como aluminio y acero, vidrio, elastómeros de uretano y extractos cebades (pintados), y similares. La composición de recubrimiento de la invención puede curarse a temperatura ambiente (cura ambiente) , a temperaturas elevadas (cura térmica), o fotoquímicamente curadas . Una composición de recubrimiento de la invención puede contener adicionalmente aditivos de recubrimiento. Ejemplos de tales aditivos de recubrimiento incluyen, pero no se limitan a, uno o más agentes de nivelación, reología y flujo, tales como siliconas, fluorocarburos o celulósicos; diluyentes; auxiliares de coalescencia reactivos tales como aquellos descritos en la Patente Norteamericana No. 5,349,026, incorporada en la presente para referencia; platificantes ; agentes opacificantes; agentes dispersantes y humidificadores de pigmento y tensioactivos; absorbedores de ultravioleta (UV) ; estabilizadores de luz UV; pigmentos de coloración; colorantes; agentes desespumantes y antiespumantes; agentes anti-sedimentación, anti-sarro y agentes de incorporación; agentes anti-pelado; antiinundación y agentes anti-flotación; biocidas, fungicidas y mildeucidas; inhibidores de corrosión; agentes espesantes o agentes coalescentes. Ejemplos específicos de tales aditivos pueden encontrarse en Raw Materials Index, publicado por la National Paint & Coatings Association, 1500 Rhode Island Avenue, N.W., Washington, D.C. 20005. Ejemplos adicionales de tales aditivos y la metodología de polimerización en emulsión puede encontrarse en la Patente Norteamericana No. 5,371,148, incorporada en la presente para referencia. Ejemplos de agentes opacificantes incluyen, pero no se limitan a, sílice sintética, disponible a partir de Davison Chemical División de W. R. Grace & Company bajo el nombre comercial SYLOID®; polipropileno, disponible a partir de Hercules Inc. bajo el nombre comercial HERCOFLAT©; y silicato sintético, disponible a partir de J. M. Huber Corporation oajo el nombre comercial ZEOLEX©. Ejemplos de agentes dispersantes y tensioactivos incluyen, pero no se limitan a, bis (tridecil) sulfosuccinato sódico, di (2-etilhexil) sulfosuccinato sódico, dihexilsulfosuccinato sódico, diciclohexil sulfosuccinato sódico, ciamil sulfosuccinato sódico, diisobutil sulfosuccinato sódico, iso-decil sulfosuccinato sódico, semiéster del ácido sulfónico de alcohol etoxilado disódico, alquilamido polietoxi sulfosuccinato disódico, N-(l,2-dicarboxietil ) -N-octadecilo sulfosuccinamato tetra-sódico, N-octasulfosuccinamato disódico, nonilfenol etoxilado sulfatado, 2-amino-2-metil-l-propanol , y similares. Ejemplos de agentes de control de viscosidad, suspensión y flujo incluyen, pero no se limitan a, fosfato de poliaminoamida, sales de ácido carboxílico de alto peso molecular de poliaminamidas, .' y sales de alquilenamina de un ácido graso insaturado, todas disponibles a partir de BYK á_k Chemie U.S. . bajo el nombre comercial ANTI TERRA. Ejemplos adicionales incluyen copolímeros de polisiloxano, solución de poliacrilato, esteres de celulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxietilcalulosa hidrofóbicamente modificada, hidroxipropilcelulosa, cera de polia ida, cera de poliolefina, carboximetilcelulosa, poliacrilato de amonio, poliacrilato de sodio, hidroxipropilmetilcelulosa, etil hidroxietilcelulosa, óxido de polietileno, goma guar y similares. Otros ejemplos de espesantes incluyen los espesantes asociativos de óxido de metileno/etileno y espesantes carboxilados solubles en agua, por ejemplo, UCAR POLYPHOBE® por UNION CARBIDE y ACRYSOL RM 825 disponible a partir de Rohm and Haas of Philadelphia, Pennsylvania. Diversos agentes antiespumantes de patente están comercialmente disponibles e incluyen, por ejemplo, BUBREAK® de Buckman Laboratories Inc., BYK© de BYK Chemie, U.S. A., FOAMASTER© y NOPCO® de Henkel Cor . /Coating Chemicals, DREWPLUS© de Drew Industrial División of Ashland Chemical Company, TRYSOL© y TROYKYD® de la Troy Chemical Corporation, y SAG© de Union Carbide Corporation. Ejemplos de fungicidas, mildeucidas, y biocidas incluyen, pero no se limitan a, 4 , 4-dimetiloxazolidina, 3 , 4 , 4-trimet?loxazolidina, metaborato de barro modificado, N- hidroxi-metil-N-metilditiocarbamato de potasio, 2-(tiociano- metiltio) benzotiazolo, dimetil ditiocarbam o de potasio, adamantaño, N- (triclorometiltio) ftalimida, 2,4,5, 6-tetradoro • 5 isoftalonitrilo, ortofenil fenol, 2 , 4 , 5-triclorofenol, ácido deshidroacético, naftenato de cobre, octoato de cobre, arsénico orgánico, óxido de tributil estaño, naftenato de zinc, y 8-quinolinato cúprico. Ejemplos de absorbedores de U.V. y estabilizadores de luz U.V. incluyen entre otros benzofenona sustituida, benzotriazoles sustituidos, aminas trabadas, y benzoatos • trabados, disponibles a partir de American Cyanamid Company bajo el nombre comercial CYASORB UV, y dietil-3-acetil-4- hidroxi-bencil-fosfonato, 4-dodeciloxi-2-hidroxi benzofenona, y monobenzoato de resorcinol. Ejemplos de solventes y agentes coalescentes son bien conocidos e incluyen, pero no se limitan a etanol, n- propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butancl, isobutanol, monobutiléter de etilenglicol, n-butiléter de propilenglicol, metiléter de propilenglicol, monopropiléter de propilenglicol, metiléter de dipropilenglicol, monobutiléter de dietilenglicol, mono-isobutirato de trimetilpentandiol, mono-octiléter de etilenglicol, alcohol diacetcna, alcohol éster TEXANOL© (Eastman Chemical Company), y similares. Tales solventes y auxiliares de coalescencia también pueden incluir solventes reactivos y auxiliares de coalescencia tales como ftalato de dialilo, SANTOLINK XI-100© poliglicidil alil éter de Monsanto, y otros como se describe en las Patentes Norteamericanas Nos. 5,349,026 y 5,371,148, incorporadas en la presente para referencia. Los pigmentos adecuados para uso en las composiciones de recubrimiento contempladas por la invención son los pigmentos orgánicos e inorgánicos típicos, bien conocidos por alguien con experiencia común en la técnica de recubrimientos de superficie, especialmente aquellos indicados por el Colour Index, 3d Ed., 2d Rev., 1982, publicada por la Society of Dyers and Colourists en asociación con la American Association of Textile Chemists and Colorists. Los ejemplos incluyen, pero no se limitan a, lo siguiente: dióxido de titanio, baritas, barro, o carbonato de calcio, Pigmento Blanco 6 Cl (dióxido de titanio) ; Pigmento Rojo 101 Cl (óxido de fierro rojo); Pigmento Amarillo 42 Cl; Pigmento Azul 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4 Cl (ftalocianinas de cobre); Pigmento Rojo 49:1 de Cl; y Pigmento Rojo 57:1 de Cl . Los colorantes tales como azul de ftalocianina, naranja de molibdato, negro de humo o TIPURE R-746 (una suspensión pura de titanio disponible a partir de Dupont Chemical, Inc. de Wilmington, Delaware) también son adecuadas para las composiciones de recubrimiento de la invención.

Los ejemplos de diversas composiciones de recubrimiento de la invención usan los siguientes materiales no descritos anteriormente: AEROSOL OT-NV tensioactivo a partir de Cytec Industries, West Patterson, New Jersey secador COBALT HYDROCURE II, vendido por OMG, Cleveland, Ohio tensioactivo DOWFAX 2A1 a partir de Dow Chemical, Midland, Michigan alquidos reducibles en agua KELSOL 3960-B2G-75, 3922-G-80, 3964-B2G-70, y 3904-BG4-75 vendidos por Reichhold Chemical, Research Triangle Park, North Carolina tensioactivo TERGITOL 15-S-40 vendido por Union Carbide Chemical and Plastics Co . , Danbury, CT coalescente alcohol esteárico TEX?NOL vendido por Eastman Chemical Company, Kingsport, TN Los siguientes métodos se usaron para evaluar los recubrimientos y películas preparadas conforme a la invención . RESISTENCIA A METILETIL CETONA: La resistencia a metiletil cetona (MEK) se reportó como frotes MEK (un conjunto de hacia delante y atrás) . Los frotes MEK se midieron asegurando capas múltiples de estopilla de algodón sobre la cabeza redonca de un martillo de bolas de púas de 16 onzas (454 g) . El martillo se une después a un dispositivo mecánico que mueve el martillo hacia delante y atrás. La estopilla de algodón se satura con MEK. El panel se frota con la tela remojada hasta el punto del primer abrirse paso hacia el substrato. 5 DUREZA DEL PÉNDULO: La dureza del péndulo se midió usando un Gardner Pendulum Hardness Tester. DUREZA TUKON: La dureza Tukon se determinó conforme a ASTM D1474- 10 92. RELACIÓN DE FRACCIÓN DE GEL DE PELÍCULA/DILATACIÓN: Las relaciones de dilatación de película (FSR) se obtuvieron determinando la relación de la fracción en peso de polímero insoluble dilatada en acetona (en peso) al peso seco de la fracción en peso insoluble en una muestra de película seca . El procedimiento usado es como sigue: para cada determinación de muestra, se hornean en un horno un tamiz de fl malla de acero 325 de 4" x 4" y un bote que pesa metal, se enfrían durante 30 minutos y se pesan (Wl y W2, respectivamente) . Después que la película de látex se seca y se mantiene durante el número requerido de días a temperatura ambiente, una pieza de la película se corta, se pesa (W3), se coloca en una cazoleta de aluminio, y se pone al lado. Otra muestra de película se corta, se pesa (W4) y se coloca en una jarra con tapa de tornillo con exceso de solvente sobre un baño agitador durante 16 h,f»Jrfes a temperatura constante. El gel de película se recupera vertiendo la solución además de los sólidos húmedos a través del tamiz y pesando el tamiz 5 además de les sólidos húmedos retenidos (W5¡ . En este punto, el tamiz además de los sólidos y la muestra de película se secan en el bote de aluminio en un horno al vacío a 80°C a peso constarte y se obtiene el peso para el tamiz más los sólidos secos (W6) y la muestra de película en el bote de aluminio (W7) . Los cálculos se muestran posteriormente. FGF = (W6-W1) /[ 4* ( (W7-W2) /W3) ] • FSR = (W5-W1) / (W6-W1) Ejemplos 1-8: Preparación de híbridos de alquido/acrílico KELSOL. 15 Una serie de híbridos de alquido/acrílico se preparó usando las resinas alquídicas dispersables KELSOL mostradas en la Tabla 1. Los híbridos difieren en nivel de LOF, nivel de alquido, y tipo de alquido. Un procedimiento general para la preparación de estos materiales es como sigue: A un reactor de 500 ml, se agregaron cantidades apropiadas de agua desmineralizada y alquido, junto con suficiente hidróxido de amonio para ajustar a pH 8.0. Estos contenidos del reactor se calentaron a 82°C tiempo en el cual se agregó 2.06 g de Dowfax 2A1 (disulfonato de dodecil difenilóxido sódico disponible a ¿A.-ua.i.a-w-.--. partir de Dow Chemical) y 0.93 g de persulfato de amonio en 22 g de agua al reactor durante 240 minutos. Simultáneamente, se agregó 176 g de la mezcla monomérica mostrada en la Tabla 18 durante 225 minutos. Al final de los 225 minutos, se • agregó 9 g de metacrilato de metilo durante 15 minutos. Después de completar las adiciones, el reactor se mantuvo a 82 °C durante una hora, después se enfrió a temperatura ambiente. Finalmente, se agregó 0.2 g de hidroperóxido de ter-butilo en 2.75 g de agua y 0.2 g de sulfoxilato de formaldehído sódico en 2.75 g de agua al látex con mezcla. El látex se filtró después a través de un tamiz de alambre de • malla 100. El tamaño de partícula, pH, y por ciento de sólido de los látex híbridos resultantes se muestra en la Tabla 2. Tabla 1. Resinas alquidicas dispersibles KELSOL • Tabla 2. • x% en peso con base en los sólidos poliméricos totales 2 MMA-metacrilato de metilo; BA-acrilato de butilo; AAEM- metacrilato de acetoacetoxietilo . Ejemplo 9: Fracciones de Gel de Película y Relaciones de Dilatación de Película de los Ejemplos 1-8 Para cada látex de los Ejemplos 1-8, se agregó a 50 g de látex 0.32 g de hidróxido de amonio al 28%, 2.7 g de una solución acuosa al 25% de TERGITOL 15-S-40, 1.1 g de TEXANOL, y 0.45 g de Cobalto HYDROCURE II. Las películas se fundieron y se secaron en aire a temperatura ambiente durante una semana. Las fracciones de gel de película (FGF) y relaciones de dilatación de película (FSR) se determinaron como anteriormente, usando excepto tetrahidrofurano (THF) como el solvente en lugar de acetona. Los resultados se resumen en la Tabla 3. El Ejemplo 1 como el control no funcional tuvo una FSR nucho mayor y una FGF mucho menor que los sistemas que contienen AAEM como el LOF. El Ejemplo 3 que tenía el nivel más alto de LOF tuvo el FSR más bajo y el FGF más alto. Tabla 3. Relaciones de Dilatación de Película y Fracciones de Gel de Película de los Ejemplos 1-8 Ej emplo 10 : Preparación de Resina Alquídica Dentro de un matraz de fondo redondo de tres cuellos de tres litros equipado con un agitador mecánico, un condensador parcial enchaquetado con vapor, una trampa Dean-Stark, una entrada de nitrógeno, y un condensador de agua se cargó neopentilglicol (343.9 g, 3.31 moles), anhídrido ftálico (491.9 g, 3.33 moles), pentaeritritol (246.7 g, 1.81 moles), PAMOLYN 200 (ácido graso de aceite de resina disponible a partir de Hercules, Inc., Wilmmgton, Delaware) (1040.1 g, 3.59 moles), FASCAT 4100 (1.66 g) , y xileno (85.0 g) . La temperatura de reacción se aumentó' gradualmente a 180°C durante 1.5 horas, después a 230°C durante otras 1.5 horas. La reacción se dejó continuar hasta que se obtuvo un número de ácido de 3. La resina alquídica resultante se enfrió y se aisló subsecuentemente. Ej emplos 11-24 : Procedimiento General para la Preparación de Látex a partir de Resinas Híbridas Alquídicas Modificadas con Acrílico LOF Cortadas . Para cada uno de los Ejemplos 11-24, a un reactor que consiste de una marmita para resina de 1000 mL equipada con un condensador, purga de nitrógeno, y un tubo de alimentación por abajo de la superficie se agregó 148 g de agua. Se comenzó una purga de nitrógeno y el contenido se calentó y mantuvo a 80°C. Un alquido del Ejemplo 10 o un alquido comercialmente disponible (por ejemplo Duramac HS 57- 5866, McWhorter Tecnologies Inc., Chicago, Illinois; Ranbar 4495-100, Ranbar Technology Inc., Glenshaw, Pennsylvania) se agregó a una mezcla monomérica (véase Tabla 4) y se disolvió para formar una mezcla de monómero/alquido . El agua y el o • 5 los tensioactivos se premezclaron, después se agregó la mezcla de monómero/alquido para formar una pre-emulsión. La pre-emulsión se cortó usando un homogeneizador de rotor/estator IKA (Model SD-45) bombeando a través de una celda de flujo que rodeaba el dispositivo cortador (aproximadamente 3 minutos de tiempo de residencia) con el homogeneizador operando al 100% de capacidad para formar una mini-emulsión. Una porción de la mini-emulsión (74.8 g, 10%) se cargó al reactor. Se mezcló persulfato de amonio (0.53 g) en agua (10 g) y se cargó al reactor. Después de 15 minutos la mini-emulsión restante se alimentó durante 180 minutos al reactor. Simultáneamente, también se alimentó una alimentación iniciadora compuesta de agua (70.0 g) , persulfato de amonio (0.73 g) , y carbonato de amonio (0.73 g) f durante 180 minutos a 0.40 g/min. Después de que las alimentaciones terminaron, el reactor se mantuvo a 80°C durante 15 minutos, después se agregó una solución reductora que consiste de agua (6.5 g) , ácido isoascórbico (1.32 g) , y 0.5% de sulfato de fierro heptahidratado (1.60 g) al reactor. Una solución de agua (10.50 g) y 70% de hidroperóxido de t- 25 butilo (1.46 g) se alimentó después durante 45 minutos. La mezcla de reacción se enfrió después. En algunos casos, se agregó después un tensioactivo (Tergitol 15-8-40). (Ver Tabla 4) el látex se filtró después a través de un tamiz de alambre f malla 100 y los sólidos filtrables o deshecho se recolectaron. El tamaño de la gota de la mini-emulsión, el tamaño de partícula, la viscosidad (Brookhaven), y el pH de los látex de resina alquídica/acrílica híbrida flotantes se determinó. Los tamaños de la gota y partícula se midieron usando un dispositivo de dispersión de luz láser Micrtotrac UPA (retrodispersión 180°). Las gotitas se diluyeron aproximadamente 1:50 en una solución de agua saturada con • monómero. Las partículas se diluyeron aproximadamente 1:50 en agua. Los datos de propiedad de látex se resumen en la Tabla 5. 15 Ejemplo Comparativo 1: Procedimiento General para la Preparación de Látex a partir de Resinas Alquídicas Híbridas Modificadas con Acrílico LOF No cortadas A un reactor que consiste de una marmita de resina de 1000 mL equipada con un condensador, purga de nitrógeno, y un tubo de alimentación por abajo de la superficie se agregó agua (50 g) . Se comenzó una purga de nitrógeno y el contenido se calentó a 80°C. El alquido obtenido a partir del Ejemplo 10 se agregó a la mezcla monomérica (Tabla 4), y se disolvió para formar una mezcla de monómero/alquido. El agua y el o los tensioactivos se premezclaron, después se agregó la mezcla de monómero/alquido para formar una pre-emulsión. La pre-emulsión NO se cortó para formar una mini-emulsión. La pre-emulsión (54.0 g, 10%) se cargó al reactor. Se mezcló persulfato de amonio (0.20 g) y carbonato de amonio (0.29 g) en agua (4.0 g) y se cargó al reactor. Después de 15 minutos la pre-emulsión restante se alimentó durante 180 minutos al reactor. Simultáneamente, una alimentación iniciadora compuesta de agua (35.0 g) y persulfato de amonio (0.21 g) se alimentó también a 0.20 g/min. Después que terminaron las alimentaciones, el reactor se mantuvo durante 15 minutos, después se agregó una solución reductora que consiste de agua (2.75 g) , ácido isoascórbico (0.28 g) , y 0.5% de sulfato de fierro heptahidratado (0.40 g) al reactor. Una solución de agua (5.00 g) y 70% de hidroperóxido de t-butilo (0.20 g) se alimentó después durante 30 minutos. La mezcla de reacción se enfrió después. El látex se filtró a través de un tamiz de alambre malla 100 y los sólidos filtrables o deshechos se recolectaron. Ocurrieron niveles muy altos de deshecho (Tabla 5) con esta corrida debido a la precipitación de una porción significativa del alquido. Así se requiere la homogeneización de la emulsión para formar un látex estable que contenga un polímero hidrofóbico preformado tal como un alquido.

Tabla 5. Datos de las Propiedades de los Látex de los Ejemplos 11-24 E emplos 25-38 : Formulación o Formulaciones para Pinturas Los Ejemplos 25-38 de Pinturas se hicieron a partir de, respectivamente, cada uno de los látex generados en los ejemplos 11-24. Las formulaciones de pintura y las propiedades de la pintura se resumen en las Tablas 6 y 7. Los Ejemplos 25 y 26 de Pintura se formularon agregando el látex correspondiente (65.8 g) , ajustando el pH a 8.5 usando hidróxido de amonio al 28%, y agregando TIPURE-746 (23.9 g, de suspensión pura de titanio, Dupont) , acetato de PM (10.0 g, de monometiléter de propilenglicol, Eastman), Aerosol RM-82S (1.5 g, espesante), e Hidrocure II (1.0 g, de OMG, catalizador metálico de Co al 5%) . El Ejemplo 27 de Pintura se formuló agregando el látex del Ejemplo 13 (65.8 g) , ajustando el pH a 8.5 usando 28% de hidróxido de amonio, y agregando TIPURE 746 (23.9 g de suspensión pura de titanio, Dupont), 50:50 Eastman EB : Eastman DB Í7.9 g) , SANTICIZER 160 (1.3 g de plastificante, Monsanto Co . , St . Louis, Missouri), ACROSOL RM-825 (0.5 g, espesante) y SER-AD FA379 (0.25 g de inhibidor de moho instantáneo, Huís America Inc., Somerset, New Jersey) . El Ejemplo 28 de Pintura se formuló agregando el látex del Ejemplo 14 (65.8 g) , ajustando el pH a 8.5 usando 28% de hidróxido de amonio, y agregando TIPURE-746 (23.9 g de suspensión pura de titanio, Dupont), acetato de PM (10.0 g de coalescente), ACROSOL RM-825 (0.9 g de espesante) y maleato de dietilo (1.28 g, de coalescente, Aldrich). Ni la pintura del Ejemplo 27 ó 28 contenían un catalizador. Los Ejemplos 29-38 de Pintura se formularon agregando eí látex correspondiente de los Ejemplos 15-24 (65.8 g) , asustando el pH a 8.5 usando 28% de hidróxido de amonio, y agregando TIPURE R-746 (23.9 g de suspensión pura de titanio, Dupont), 50:50 Eastman EB : Eastman DB (5.3 g) , Aerosol RM-825 (0.5 g, de espesante), Hydrocure II (0.5 g, de OMG, Catalizador metálico de Co al 5%) y SER-AD FA379 (0.25 g, de inhibidor de moho instantáneo, Huís, America Inc . ) . Como se muestra en la Tabla 6, los Ejemplos 25-30 y 36-38 revelan que la incorporación de metacrilato de acetoacetoxi (AAEM) como un monómero funcional oxidativo latente conduce a mejora significativa en frotes dobles MEK. Los ejemplos 29-30 y 36-38 demuestran adicionalmente que no solamente se mejoran los dobles frotes MEK, sino que la dureza es sustancialmente mayor cuando AAEM está presente. Los ejemplos 29 y 30 muestran adicionalmente que la dureza aumenta cuando AAEM está presente para las muestras probadas por resistencia de agua sumergiendo la pintura en agua a 60°C durante 1 hora, dejando recuperar después la pintura durante 3 horas. Como se muestra en la Tabla 7, los Ejemplos de Pintura 29 y 31-33 muestran que la incorporación de metacrilato de alilo (ALMA) también conduce a mejoras significativas en dobles frotes MEK, especialmente cuando la pintura se hornea. Las mejoras en dureza también se realizan con ALMA presente. Ejemplos 39-42 : Formulación o Formulaciones para Películas Transparentes Como se muestra en la Tabla 8, para cada película transparente de los Ejemplos 39-42 basados en, respectivamente, los ejemplos de látex 15, 16, 20, y 21 (hechos con el alquido del Ejemplo 10) , la incorporación de un monómero funcional oxidativo latente aumenta la fracción de gel y disminuye la relación de dilatación) , demostrando así el efecto del monómero LOF para mejorar la reticulación después de la formación de la película. Las mediciones de relación de fracción de gel/dilatación de cada película transparente se hicieron ajustando el pH a 8.5 usando hidróxido de amonio al 28%. No se usó catalizador. Todas las películas se estiraron hasta aproximadamente 1 mil de espesor y se curaron durante 1 y/o 2 semanas a condiciones ambiente. Las películas que se hornearon se hicieron así después de curar a condiciones ambiente durante 2 semanas. Se colocaron después en un horno de convección a 150°C durante 30 minutos.

Tabla 6. Formulaciones de Pintura Lp BOM=basado en monómero; BOM+alquido=basado en monómero+alquido; AAE =metacrilato de acetoacetoxietilo, Duramac HS 57-5866= alquido McWhorter (90% de sólidos en espíritud minerales), aceite largo(aceite de girasol); Ranbar 4495-100= alquido Ranbar (100% de solidos), aceite largo (TOFA) Cp (_p Tabla 7. Formulaciones de Pintura (_p BO +alqu?do=basado en monómero+alquido ALMA=metracr?lato de aillo Duramac HS 57-5866= alquido McWhorter (90% de sólidos en espintud minerales), aceite largo(aceite de girasol) • Tabla 8. Películas Transparentes Lp B?M+alquido=basado en monómero+alquido AAEM=metracrilato de acetoacetoxietilo Ejemplos 43-46: Procedimiento General para la Preparación de Látex a partir de Resinas uralquídicas Híbridas Modificadas con Acrílico LOF Cortadas Para cada uno de los ejemplos 43-46 de látex, se agregó a un reactor que consiste de una marmita de resina de 1000 mL equipada con un condensador, purga de nitrógeno, y un tubo de alimentación por abajo de la superficie 148 g de agua. Se comenzó una purga de nitrógeno y el contenido se calentó y mantuvo a 80°C. Un uralquido comercialmente disponible (por ejemplo SPENKEL F87-M80 disponible a partir de Reichhold Chemicals of Research Triangle Park, North Carolina y CARBAMAC 57-5794 disponible a partir de McWhorter Technologies, Inc. of Chicago, Illinois) se agregó a una mezcla monopiérica (véase Tabla 9) y se disolvió para formar una mezcla de monómero/uralquido. El agua y el o los tensioactivos se premezclaron, después se agregó la mezcla de monómero/uralquido para formar una pre-emulsión. La preemulsión se cortó usando un homogeneizador de rotor/estator IKA (Model SD-45) bombeando a través de una celda de flujo que rodeaba el dispositivo de corte (aproximadamente 3 minutos de tiempo de residencia) con el homogeneizador operando a 100% de capacidad para formar una mini-emulsión. Una porción de la mini-emulsión (74.8 g, 1.0%) se cargó al reactor. Se mezcló persulfato de amonio (0.53 g) en agua (10 g) y se cargó al reactor. Después de 15 minutos la mini-emulsión restante se alimentó durante 180 minutos al reactor. Simultáneamente, una alimentación iniciadora compuesta de agua (70.0 g), persulfato de amonio (0.73 g) , y carbonato de amonio (0.73 g) se alimentó también durante 180 minutos a 0.40 g/min. Después que terminaron las alimentaciones, el reactor se mantuvo a 80°C durante 15 minutos, después se agregó una solución reductora que consiste de agua (6.5 g) , ácido isoascórbico (1.32 g) , y 0.5% de sulfato de fierro heptahidratado (1.60 g) al reactor. Una solución de agua (10.50 g) y 70% de hidroperóxido del t-butilo (1.46 g) se alimentó después durante 45 minutos. La mezcla de reacción se enfrió después. En algunos casos se agregó después un tensioactivo no iónico (Tergitol 15-S-40) . (Véase la Tabla 9) . El látex se filtró después a través de un tamiz de alambre de rralla 100 y los sólidos filtrables o deshechos se recolectaron. Se determinó el tamaño de la gotita de la mini-emulsión, el tamaño de partículas, la viscosidad (Brookhaven) , y el pH de los látex de resina híbrida de uralquido/acrílico flotantes resultantes. Los tamaños de la gotita y la partícula se midieron usando un dispositivo de dispersión de luz láser Micrtotrac UPA (retrodi'spersión 180°) . Las jotitas se diluyeron aproximadamente 1:50 en una solución de agua saturada con monómero. Las partículas se diluyeron aproximadamente 1:50 en agua. Los datos de las propiedades de látex se resumen en la Tabla 10.

Ejemplos 47-50: Formulaciones de Pinturas Como se muestra en la Tabla 11, los Ejemplos de Pintura 47-50 se formularon agregando los látex correspondientes (65.8 g) , ajustando el pH a 8.5 usando 28% de hidróxido de amonio, y agregando TIPURE R-746 (27.3 g de suspensión pura de titanio, Dupont) , butiléter de propilenglicol (PnB) (5.5 g, Dow Chemical, Midland, Michigan), Hidrocure II (0.5 g, OMG, catalizador metálico de Co al 0.5%) .

• Tabla 11. Formulaciones de Pintura s, BOM=basado en monómero AAEM=metacrilato de acetoacetoxietilo Ejemplos 51-54 : Formulación o Formulaciones para Películas Transparentes Como se muestra en la Tabla 12, para cada película transparente de los Ejemplos 51-54 basadas en, respectivamente, la incorporación de los ejemplos 43-46 de látex de un monómero funcional oxidativo latente aumenta la fracción de gel (y disminuye la relación de dilatación) , demostrando así el efecto del monómero LOF de mejorar la reticulación después de la formación de la película. Las mediciones de relación de la fracción de gel/dilatación de cada película transparente se hicieron ajustando el pH a 8.5 usando hidróxido de amonio al 28%. No se usó catalizador. Todas las películas se estiraron hasta aproximadamente 1 mil de espesor y se curaron durante 1 y/o 2 semanas a condiciones ambiente. Las películas que se hornearon se hicieron así después de curar a condiciones ambiente durante 2 semanas. Se colocaron después en un horno de convección a 150°C durante 30 minutos.

Tabla 12. Películas Transparentes s. B?M+uralquido=basado en monómero+uralquido; B0M=basado en monómero AAEM=metacrilato de acetoacetoxietiio Debe entenderse que la discusión anterior y los ejemplos presentan solamente una descripción detallada de algunas modalidades preferidas. Por Lo tantc, debe ser É—\ aparente para aquellos con experiencia común en la técnica que diversas modificaciones y equivalencias pueden hacerse sin apartarse del espíritu y alcance de la invención. Todas las referencias, artículos y patentes identificados anteriormente o posteriormente se incorporan en la presente para referencia en su totalidad. •

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente caracterizado porque comprende el producto de polimerización de una mini-emulsión cortada que 5 comprende un alquido o uralquido llevado por solvente disuelto en al menos un monómero funcional oxidativamente latente, en donde el alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente resultante posee suficientes grupos funcionales oxidativamente latentes 10 disponibles para aumentar la reticulación o>:idativa efectiva del alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente durante la aplicación a un substrato.
2. El alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente de conformidad con la reivindicación 15 1, caracterizado porque el grupo funcional oxidativamente latente se selecciona a partir del grupo que consiste de alilo, vinilo, acetoacetilo, y enamina.
3. El alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente de conformidad con la reivindicación 20 1, caracterizado porque el monómero funcional oxidativamente latente se selecciona a partir del grupo que consiste de metacrilato de alilo, metacrilato de vinilo, metacrilato de acetoacetoxietilo, metacrilato de hidroxibutenilo, un éster alilo del ácido maleico, un éster dialilo del ácido maleico, 25 y poli (alilglicidiléter) .
4. El alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente de conformidad con La reivindicación 1, caracterizado porque al menos un monómero funcional oxidativamente latente se copolimeriza C YÍI al menos un
5 comonómero etilénicamente insaturado en la presencia del alquido o uralquido llevado por solvente. 5. El alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente de conformidad con La reivindicación 4, caracterizado porque el comonómero etilénicamente 10 insaturado se selecciona a partir del grupo que consiste de estireno, a-metilestireno, vinilnaftaleno, viniltolueno, • clorometilestireno, acrilato de metilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de 15 butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de etilhexilo, metacrilato de etilhexilo, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de carbodiimida, crotonatos de alquilo, acetato • de vinilo, maleato de di-n-butilo, di-octilmaleato, 20 metacrilato de t-butilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo, N,N'- dimetilaminopropil metacrilamida, metacrilato de 2-t- butilaminoetilo, acrilato de N, N ' -dimetilaminoetilo, N-(2- metacriloiloxi-etil) etilen urea, y metacrilamidoetiletilen 25 urea.
6. El alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente de conformidad con la reivindicación 5, caracte izado porque el comonómero etilénicamente insaturado se selecciona a partir del grupo que consiste de • 5 estireno, a-metilestireno, vinilnaftaleno, viniltolueno y clorómetilestireno .
7. Un látex basado en agua caracterizado porque comprende agua y un alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente que comprende el producto de 10 polimerización de una mini-emulsión cortada que comprende un alquido o uralquido llevado por solvente disuelto en al menos • un monómero funcional oxidativamente latente, en donde el alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente del látex resultante posee suficientes grupos 15 funcionales oxidativamente latentes disponibles para aumentar la reticulación oxidativa efectiva del alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente durante la aplicación del látex a un substrato.
8. El látex basado en agua de conformidad con la 20 reivindicación 7, caracterizado porque el alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente comprende aproximadamente 5-60% en peso del alquido o uralquido llevado por solvente basado en los sólidos totales del látex y aproximadamente 40-95% en peso del monómero funcional 25 oxidativamente latente basado en los sólidos totales del ¡ÍSi. látex.
9. El látex basado en agua de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado ponqué comprende adicionalmente un co-tensioactivo y en donde el alquido o • 5 uralquido llevado por solvente comprende aproximadamente 5- 35% en peso de los sólidos totales del látex.
10. El látex basado en agua de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el grupo funcional oxidativamente latente se selecciona a partir del grupo que 10 consiste de alilo, vinilo, acetoacetilo, y enamina.
11. El látex basado en agua de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque el monómero funcional oxidativamente latente se selecciona a partir del grupo que consiste de metacrilato de alilo, metacrilato de vinilo, 15 metacrilato de acetoacetoxietilo, metacrilato de hidroxibutenilo, un éster alilo del ácido maleico, un éster dialilo del ácido maleico, y poli (alilglicidi léter ) .
12. El látex basado en agua de conformidad con la ^ reivindicación 7, caracterizado porque al menos un monómero 20 funcional oxidativamente latente se copolimeriza con al menos un comonómero etilénicamente insaturado en la presencia de alquido o uralquido llevado por solvente.
13. El látex basado en agua de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque eL comonómero 25 etilénicamente insaturado se selecciona a partir de un grupo que consiste de estireno, a-metilestireno, v ni Lnaftaleno, viniltolueno, clorometilestireno, acrilato de metilo, ácido acrílico, ácido metacrílico, metacplato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, 5 metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de etilhexilo, metacrilato de etilhexilo, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de carbodiimida, crotonatos de alquilo, acetato de vinilo, maleato de di-n-butilo, di- 10 octilmaleato, metacrilato de t-butilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dietilaminoetilo, N,N'- dimetilammopropil metacrilamida, metacrilato de 2-t- butilaminoetilo, acrilato de N, N ' -dimetilaminoetilo, N-(2- metacriloiloxi-etil) etilen urea, y metacrilamidoetiletilen 15 urea.
14. La composición de recubrimiento caracterizada porque comprende un látex basado en agua de conformidad con la reivindicación 7, y al menos un aditivo seleccionado a fl partir del grupo que consiste de agentes de reología, agentes 20 de control de flujo, diluyentes, auxiliares de coalescencia reactivos, plastificantes, agentes opacificantes , agentes humidificadores de pigmento y dispersantes, tensioactivos, absorbedores de ultravioleta (UV) , estabilizadores de luz UV, pigmentos de coloración, colorantes, agentes desespumantes, 25 agentes antiespumantes, agentes antisedimentación, agentes antipandeo y de incorporación, agentes anti-pelado, agentes anti-inundación, agentes anti-flotación; biocidas, fungicidas y mildeucidas ; inhibidores de corrosión; agentes espesantes y agentes coalescentes. 5
15. Un método para preparar un látex basado en agua caracterizado porque comprende el paso de polimerizar una mini-emulsión cortada que comprende un alquido o uralquido llevado por solvente disuelto en al menos un monómero funcional oxidativamente latente, en donde el paso de 10 polimerización se conduce bajo condiciones suficientes para la supervivencia de la funcionalidad oxidativa latente del • monómero tal que el alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente del látex resultante posee suficientes grupos funcionales oxidativamente latentes disponibles para 15 aumentar la reticulación oxidativa efectiva del alquido o uralquido de función modificada oxidativamente latente durante la aplicación del látex a un substrato.
16. El método de conformidad con la reivindicación • 15, caracterizado porque el grupo funcional oxidativamente 20 latente se selecciona a partir del grupo que consiste de alilo, vinilo, acetoacetilo, y enamina.
17. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el monómero funcional oxidativamente latente se selecciona a partir del grupo que consiste de 25 metacrilato de alilo, metacrilato de vinilo, metacrilato de ..a-jj. i«.:; acetoacetoxietilo, metacrilato de hidroxibutenilo, un éster alilo del ácido maleico, un éster dialilo del ácido maleico, y poli (alilglicidiléter) .
18. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la polimerización es una polimerización en emulsión.
19. Un método para preparar un látex basado en agua caracterizado porque comprende los pasos de: poner en contacto un alquido o uralquido llevado por solvente con al menos un monómero funcional oxidativamente latente para formar una mezcla de monómero/alquido, en donde el alquido o uralquido llevado por solvente es soluble en el monómero funcional oxidativamente latente; dispersar la mezcla de monómero/alquido en un medio acuoso para formar una pre-emulsión; cortar la pre-emulsión para formar una mini-emulsión; y poLimerizar la mini-emulsión.
20. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el medio acuoso comprende agua y un tensioactivo .
21. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la mini-emulsión comprende gotitas que varían en tamaño de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 500 nm.
22. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el grupo funcional oxidativamente latente se selecciona a partir del grupo que consiste de alilo, vinilo, acetoacetilo, y enamina.
23. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el monómero funcional oxidativamente latente se selecciona a partir del grupo que consiste de metacrilato de alilo, metacrilato de vinilo, metacrilato de acetoacetoxietilo, metacrilato de hidroxibutenilo, un éster alilo del ácido maleico, un éster dialilo del ácido maleico, y poli (alilglicidiléter) .
24. El método de conformidad con ia reivindicación 15, caracte izado porque la mini-emulsión cortada comprende adicionalmente al menos un comonómero etilénicamente insaturado .
25. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la mezcla de monómero/alquido comprende adicionalmente al menos un comonómero etilénicamente insaturado.