MXPA01008027A

MXPA01008027A - Preparaciones de pigmento soli

Info

Publication number: MXPA01008027A
Authority: MX
Inventors: Peter Roger Nyssen; Josef Witt
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-02-09
Filing date: 2001-08-08
Publication date: 2002-01-01
Also published as: DE19905269A1; GB2363127B; DE10080291D2; GB0119247D0; US6596073B1; WO2000047681A1; GB2363127A; CZ20012879A3; AU2545200A

Abstract

La invención se refiere a preparaciones de pigmento sólidas que contienen a) por lo menos un pigmento;b) por lo menos unéter fenol-estiren-poliglicólico posiblemente modificado iónicamente y c) por lo menos un espesante orgánico. La invención se refiere también a preparaciones de pigmento sólidas que contienen a) por lo menos un pigmento;b1) por lo menos un condensado con a base de A) compuestos aromáticos sulfonados;B) aldehídos y/c cetona;y posiblemente C) uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en compuestos aromáticos no sulfonados, urea y derivados de urea;y b) por lo menos un espesante orgánico. La invención se refiere además a preparaciones de pigmento sólidas que contienen a) por lo menos un pigmento;b2) por lo menos un compuesto del grupo deácido fosfórico,ácido fosfónico y sus derivados;y c) por lo menos un espesante orgánico. Las preparaciones de pigmento sólidas anteriores son especialmente bien adaptadas para pigmentar materiales naturales y sintétic

Description

PREPARACIONES DE PIGMENTO SOLIDAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a preparaciones de pigmento sólidas, a procesos para prepararlas y a su uso para pigmentar materiales naturales y sintéticos, especialmente para pigmentar y teñir materiales de construcción, tales como concreto, yesos, mortero, asfalto, por ejemplo, composiciones acuosas de revestimiento, barnices y pinturas en emulsión, composiciones acuosas de revestimiento para tela y papel, papel en la pulpa y polimeros, por ejemplo, materiales de fibra sintéticos o semisintéticos . Para pigmentar las aplicaciones mencionadas anteriormente es común en estos dias usar preparaciones de pigmento acuosas o acuosas/orgánicas. Esas preparaciones se describen, por ejemplo, en DE-A 195 11 624. En el curso de elaborar las preparaciones, se usan dispersantes o emulsificantes que estabilizan las particulas de pigmento físicamente en su forma finamente dividida en un medio acuoso o acuoso/orgánico. También es critico para la selección de los dispersantes su compatibilidad con los REF: 131645 diferentes medios de aplicación. Por ejemplo, las preparaciones deben ser fáciles de incorporar en el medio de aplicación sin la floculación o reaaresación de las particulas del piamento. Comúnmente se emplean dispersantes aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos en forma polimérica, asi como cuando es adecuado. En muchos casos, las preparaciones de piamento acuosas contienen los llamados preventivos de resecación o agentes para incrementar la resistencia al congelamiento, en forma por ejemplo de solventes orgánicos volátiles tales como glicoles o polieterpolioles no volátiles (polialicoles) , por ejemplo. Estos aditivos son de particular importancia para el almacenamiento de dichas preparaciones lisuidas, pero no para la aplicación per se . Mientras sue los aditivos de solvente orgánico volátil poseen desventajas ecológicas en la aplicación, los aditivos poliméricos no volátiles tienen comúnmente las desventajas de crue, por ejemplo, deterioran la reologia de lae preparaciones o complican demasiado la conservación microbiológica de las preparaciones, o también de que permanecen en el medio de aplicación v deterioran, por ejemplo, las propiedades de secado (por ejemplo, en pinturas en emulsión) . Existe por lo tanto la necesidad de nuevas preparaciones de pigmento sue sean compatibles con, o superiores a preparaciones lisuidas en términos de sus propiedades de aplicación, y los cuales no posean las desvéntalas descritas. También existe la necesidad de preparaciones de pigmento sue puedan usarse universalmente en diferentes sistemas acuosos de aplicación, es decir, crue sean altamente compatibles con un gran número de aglutinantes. El documento DE 19 523 204 describe formulaciones de pigmento pulverulentas sue comprenden no sólo pigmento orgánico o inorgánico, sino también dispersantes específicos del srupo de las novolacas o derivados de ácido graso alcoxilados y, como componente adicional, una mezcla soluble en agua de alcohol polivinilico v alcohol vinilico o copolimeros de alcohol vinilico, y los cuales pueden usarse para pismentar vesos v dispersiones para revestimiento arguitectónico. En particular, los productos sólidos de DE-A 195 23 204 reguieren además de la adición de los llamados desempolvadores para poder ser llamados productos de baja formación de polvo.

El documento DE 3 839 865 describe alcoholes - polivinilicos adsorbidos en pigmentos, los cuales pueden usarse como aglutinantes en tiras para revestimiento de papel v revestimientos de papel, v los cuales son notables por la meiorada solubilidad a bajas temperaturas de los alcoholes polivinilicos. En ambos casos, las posibilidades de aplicación de los productos obtenidos son limitadas. Ambas referencias describen productos cuyos tamaños de particula dependen del tamaño de particula de la suspensión de pigmento usada; como resultado, en el caso de pigmentos de color muv finamente divididos crue tienen diámetros de particula promedio de <1 um, los productos de baja formación de polvo son ya poco probables per se. Las formulaciones de pigmento descritas en DE 19 523 204 reguieren también de meioras con respecto a utilidad universal, tales como compatibilidad con un sistema aglutinante acuoso moderno (fácil miscibilidad, estabilidad a la floculación, aceptación de color, alta producción de color y estabilidad del color con el tiempo después del entintado) en, por ejemplo, pinturas en emulsión blancas a base de silicón, PU, aglutinantes en dispersión alquidica o acrilica, especialmente aquellos con una concentración en volumen de pigmento (PVC) por arriba de la concentración en volumen de pigmento critica (CPVC) . Un objeto de la presente invención es por lo tanto proporcionar preparaciones de pigmento sólidas sue no posean las desventajas mencionadas anteriormente. La invención provee en consecuencia preparaciones de pigmento sólidas gue comprenden: a) por lo menos un pigmento, b) por lo menos un éter fenol-estiren-poliglicólico opcionalmente modificado iónicamente y c) por lo menos un espesante orgánico. Por pigmentos se intenta decir sólidos preferiblemente en particulas gue tienen un tamaño de particula primario promedio de 0.01 a 100 µm, preferiblemente de 0.01 a 10 µm. En el contexto de esta descripción, los pismentos incluyen también de preferencia los sólidos en particulas sue tienen una solubilidad en agua a 20°C de <100 mg/l; en particular, son insolubles en agua o medios acuosos-orgánicos . Los pigmentos que están presentes en las preparaciones de la invención no están sujetos a restricción alguna.

Los pigmentos inorgánicos adecuados son, por ejemplo, pigmentos de óxido tales como óxidos de hierro, dióxidos de titanio, óxidos de cromo, óxidos de zinc, óxidos de hierro de mansaneso, dióxidos de titanio de niquel v cromo, pigmentos de fase mixta de rutilo. Los pigmentos inorgánicos adicionales son sulfuros de zinc, ultramarinos, sulfuros de las tierras raras y vanadato de bismuto. Los rellenadores inorgánicos adecuados gue de igual manera se entienden como pigmentos en el contexto de esta invención son, por ejemplo, compuestos inorgánicos con un bajo poder tintóreo, tales como óxido de hierro natural, sulfuro de zinc, óxido de aluminio, sulfato de bario, tierra silícea, silicatos (mica, arcilla, talco) , carbonato de calcio y sulfato de calcio. Además, dependiendo del campo de uso, los pigmentos orgánicos también pueden haber sido tratados después orgánica o inorgánicamente. Los pigmentos orgánicos adecuados son, por ejemplo, aquellos de la serie monoazo, disazo, azo laqueado, ß-naftol, Naftol AS, bencimidazolona, condensación disazo, complejo de metal azo, isondolinona e isoindolina, y también los pigmentos policiclicos de, por ejemplo, la serie de ftalocianina, guinacridona, perileno, perinona, tioindigo, antraquinona, dioxazina, guinoftalona y dicetopirrolopirro-1. También se incluyen los colorantes laqueados tales como lacas de Ca, Mg y Al de colorantes que contienen grupos de ácido sulfónico y/o grupos de ácido carboxilico, y también negros de humo, los cuales para los propósitos de esta descripción se toman como pigmentos y de los cuales se conoce un gran número, por ejemplo, del Colour Index, 2da edición. Como negros de humo, se pueden mencionar, por ejemplo, los siguientes: negros ácidos a alcalinos del proceso de negro de gas o negro de alto horno, y también negros de superficie modificada químicamente, siendo ejemplos. los negros gue contienen sulfo- o carboxilo. También son adecuadas las cristalizaciones mixtas (soluciones sólidas) de los pigmentos orgánicos mencionados anteriormente, mezclas de pigmentos orgánicos y/o inorgánicos, pigmentos de metal recubiertos con pigmentos inorgánicos o negro de humo, pigmentos de mica o pigmentos de talco, por ejemplo, mica recubierta con óxido de hierro mediante procesos CVD, y también mezclas de los pigmentos mencionados anteriormente unos con otros.

Se conocen los éteres fenol-estiren poliglicólicos opcionalmente modificados iónicamente del componente b) , por ejemplo, de DE-A-19 644 077. Los compuestos del componente b) que se prefieren tienen un HLB de 10 a 20, en particular de 12 a 18. Los productos de alcoxilación de condensados de estireno-fenol que se prefieren son aquellos de la fórmula (X) en donde R15 indica hidrógeno o alquilo de C?~C4, R16 indica hidrógeno o CH3, R17 indica hidrógeno, alquilo de C. -d, alcoxi de C?-C , alcoxicarbonilo de C1-C4 o fenilo, m denota un número de 1 a 4, n denota un número de 6 a 120, R18 es idéntico o diferente para cada unidad indicada por n y representa hidrógeno, CH o fenilo, y, cuando CH3 está presente en los diferentes grupos -(-CH?-CH(R18)-0-)-, R18 representa CH, en de O a 60% del valor total de n, y R18 representa hidrógeno en de 100 a 40% del valor total de n, y, cuando fenilo está presente en los diferentes grupos - (-CH2-CH (R18) -0-) -, R18 representa fenilo en de 0 a 40% del valor total de n y R18 representa hidrógeno en de 100 a 60% del valor total de n. Los productos de alcoxilación iónicamente modificados ' (X) que se prefieren son aquellos de la fórmula (XI) en donde R15', R16', R17', R18', m' y n' adoptan el alcance de definición de R15, R16, R17, R18, m y n, respectivamente, pero independientemente de los mismos, X denota el grupo -S03?, -S02?, -P03?? o -CO-(R19)- C00?, Kat es un catión del grupo de H , Li , Na , K , NH4® o -HO-CH2CH2-NH?®, y cuando X = -P03?? Kat está presente dos veces, y R representa un radical alifático o aromático divalente, de preferencia alquileno de C?-C4, especialmente etileno, radicales de C2-C4 monoinsaturados, especialmente acetileno o fenileno sustituido opcionalmente, especialmente orto-fenileno, los posibles sustituyentes siendo de preferencia alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alcoxicarbonilo de C?~C4 o fenilo. Se da preferencia también en particular a mezclas de estos condensados de las fórmulas (X) y (XI) . El espesante orgánico del componente c) es preferiblemente un compuesto completamente dispersable en agua o soluble en agua. El espesante orgánico del componente c) usado es preferiblemente un compuesto cuya solución acuosa al 4% de concentración a 20°C tiene una viscosidad de > 2 mPa.s. Los espesantes orgánicos del componente c) que se prefieren son compuestos seleccionados de los siguientes grupos : - dextrinas o ciclodextrinas, - almidón y derivados de almidón, especialmente almidón degradado o parcialmente degradado, - compuestos polihidroxi aniónicos, especialmente xantano y también carboximetilcelulosa, - derivados de celulosa tales como metilcelulosa, • especialmente hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosa, - polimeros parcialmente hidrolizados de acetato de vinilo, de preferencia alcohol polivinilico, los cuales son hidrolizados hasta el grado de más de 70%, y/o copolimeros de alcohol vinilico, preferiblemente copolimeros de acetato de vinilo y esteres alquilvinilicos, los cuales son parcial o completamente saponificados, y también el propio alcohol polivinilico, - polimeros de N-vinilpirrolidona, o copolimeros con esteres vinilicos . Los compuestos del componente c) que se prefieren incluyen almidón, almidón derivado y, en particular, almidón degradado. El almidón degradado se obtiene, por ejemplo, sometiendo, por ejemplo, papa natural, trigo, maiz, arroz o almidón de tapioca a degradación oxidante, térmica, enzimática o hidrolitica. Se da preferencia aqui a los almidones degradados en forma oxidante, preferencia particular a almidón de papa degradado en forma oxidante usando hipoclorito.

También adecuadas, en particular, son las dextrinas y ciclodextrinas. Las dextrinas son preferiblemente dextrinas blancas, dextrinas amarillas y altodextrinas que tienen una solubilidad en agua fria de más de 50% en peso, preferiblemente más de 90%, medida con 10 g en 200 ml de agua a 20°C. Las ciclodextrinas que se prefieren son aquellas del tipo a-CD con 6 unidades de glucopiranosa, del tipo ß-CD con 7 unidades de glucopiranosa y del tipo ?-CD con 8 unidades de glucopiranosa, y también las CDs AB, AC, AD-diclosilo ramificadas de dichas dextrinas. Los compuestos polihidroxi aniónicos que se prefieren incluyen polisacáridos, especialmente xantano, y también carboximetilcelulosa. Como derivados de celulosa es posible usar preferiblemente metilcelulosa, hidroximetilcelulosa, hidroxietil- y -propilcelulosa como el componente c) . Los compuestos del componente c) particularmente adecuados incluyen polímeros y copolímeros de acetato de vinilo por lo menos parcialmente hidrolizados (saponificados) que son completamente dispersables, de preferencia completamente solubles, en agua. Se da preferencia a polímeros y copolímeros de acetato de vinilo hidrolizados con un grado de hidrólisis de 70 a 97%, preferiblemente de 80 a 92%, un peso molecular de 1000. a 150,000, preferiblemente de 2000 a 100,000 g/mol, y una viscosidad de descarga (determinada en una solución acuosa al 4% de concentración a 20°C, de 2 a 35 mPa.s, preferiblemente de 2 a 10 mPa.s. Se da particular preferencia a alcoholes polivinílicos parcialmente hidrolizados y también al propio alcohol polivinílico. Por copolímeros de acetato de vinilo se intenta decir, como componente c) , en particular, los copolímeros de alcohol vinílico completa o parcialmente saponificados, especialmente copolímeros completamente saponificados de éster alquilvinílico y acetato de vinilo que tienen un contenido de éster alquilvinílico preferiblemente de 5 a 20% molar, especialmente copolímeros de acetato de alquilvinilo y acetato de vinilo. Compuestos adecuados adicionales del componente c) incluyen homopolímeros y copolímeros de N-vinilpirrolidona que se dispersan completamente en agua. Los compuestos adecuados del componente c) son polímeros que tienen fracciones 35 a 100% molares de compuestos de la fórmula general: en donde R, R' = independientemente uno de otro, H, metilo o etilo y fracción 0.65% molar de uno o más comonómeros monoetilénicamente insaturados, especialmente esteres vinílicos tales como acetato de vinilo, esteres acrílicos como acrilato de etilo, esteres metacrílicos tales como metacrilato de metilo, éteres vinilalquílicos tales como éter vinilciclohexílico, halogenuros de vinilo tales como cloruro de vinilo, alcohol alílico, acrilonitrilo, estireno, vinilcarbazol y otros. El peso molecular de los homopolímeros y copolímeros de N-vinilpirrolidona es 2000-150,000, preferiblemente menos de 100,000 g/mol. Se da preferencia muy particular a homopolímeros de N-vinilpirrolidona y también copolímeros con esteres vinílicos . De acuerdo con la invención, los compuestos del componente c) mencionados anteriormente pueden usarse solos o en mezclas de unos con otros.

La invención proporciona además preparaciones de pigmento sólidas que comprenden: a) por lo menos un pigmento, bl) por lo menos un producto de condensación a base de A) materiales aromáticos sulfonados B) aldehidos y/o cetonas y opcionalmente C) uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en materiales aromáticos no sulfonados, urea y derivados de urea, y c) por lo menos un espesante orgánico.

Producto de condensación del componente bl) : Con base en el supuesto "de que el producto de condensación se haya preparado opcionalmente a partir de reactivos adicionales aparte de A, B y opcionalmente C. Sin embargo, de preferencia, en el contexto de esta descripción los productos de condensación se preparan sólo a partir de A, B y cuando sea adecuado, C. En el contexto de esta descripción, los materiales aromáticos sulfonados del componente A) también incluyen materiales aromáticos sulfometilados. Los materiales aromáticos sulfonados que se prefieren son: ácidos naftalensulfónicos, ácidos fenolsulfónicos, ácidos dihidroxibencensulfónicos, éteres ditolílicos sulfonados, 4, 4' -dihidroxidifenil sulfona sulfometilada, difenilmetano sulfonado, bifenilo sulfonado, hidroxibifenilo sulfonado, especialmente 2-hidroxibifenilo, terfenilo sulfonado o ácidos bencensulfónicos . Los aldehidos y/o cetonas del componente B) particularmente adecuados incluyen los alifáticos, cicloalifáticos y también los materiales aromáticos. Se prefieren los aldehidos alifáticos, los aldehidos adecuados incluyendo con particular preferencia formaldehído y también otros aldehidos alifáticos que tienen de 3 a 5 átomos de carbono . Ejemplos de materiales aromáticos no sulfonados adecuados del componente C) son fenol, cresol, 4,4'-dihidroxidifenil sulfona o dihidroxidifenilmetano. Los derivados de urea que pueden mencionarse incluyen dimetilolurea, melamina o guanidina, por ejemplo. Un producto de condensación de bl) que se prefiere y que se usa es uno a base de A) por lo menos un material aromático sulfonado seleccionado del grupo que consiste en ácidos naftalensulfónicos, ácidos fenolsulfónicos, ácidos dihidroxibencensulfónicos, éteres ditolílicos sulfonados, 4, 4' -dihidroxidifenil sulfona sulfometilada, difenilmetano sulfonado, bifenilo sulfonado, hidroxibifenilo sulfonado, especialmente 2-hidroxibifenilo, terfenilo sulfonado y ácidos bencensulfónicos, B) formaldehído y opcionalmente C) uno o más compuestos seleccionados del grupo de fenol, cresol, 4, 4' -dihidroxidifenil sulfona, dihidroxidifenilmetano, urea, dimetilolurea, melamina y guanidina. El producto de condensación que se obtiene preferiblemente en la condensación posee preferiblemente un grado promedio de condensación de 1 a 150, con particular preferencia de 1 a 20, en particular de 1 a 5. Los productos de condensación del componente bl) pueden usarse como soluciones acuosas o suspensiones o como sólidos, por ejemplo como polvos o granulos, preferiblemente polvos o granulos secados por aspersión. Los productos de condensación del componente bl) que se prefieren tienen un contenido de sal inorgánica de menos de 10% en peso, preferiblemente menos de 5% en peso, en particular menos de 1% en peso, con base en la solución acuosa o suspensión del componente que se use o con base en el sólido del componente bl) que se use. Igualmente se prefiere usar productos de condensación del componente bl) que sean bajos en o libres de monómeros residuales. Por "bajo en monómero" se intenta decir un contenido de monómero residual de menos de 30% en peso, preferiblemente menos de 20% en peso, con base en el producto de condensación, en particular <10% en peso, preferiblemente <5% en peso. Por monómeros residuales en este contexto se intenta decir los reactivos usados para preparar el producto de condensación. Se conocen los productos de condensación de baja sal y bajo monómero residual de este tipo, por ejemplo, de EP-A 816 406. Los productos de condensación del componente bl) pueden prepararse, por ejemplo, preparando primero los materiales aromáticos sulfonados del componente A) solos o en una mezcla con los materiales aromáticos no sulfonados del componente C) haciendo reaccionar los materiales aromáticos de origen con un agente sulfonante, de preferencia ácido sulfúrico, especialmente ácido sulfúrico concentrado, ácido clorosulfónico, ácido amidosulfónico u óleo. Se prefiere usar de 0.4 a 3.2 moles, en particular de 0.8 a 1.6 moles, de agente sulfonante por mol del material aromático de origen del componente A) . Esto es seguido por la condensación con aldehidos y/o cetonas del componente B) , de preferencia formaldehído, solo o junto con compuestos adicionales del componente C) . La condensación tiene lugar preferiblemente en solución acuosa a un pH de 0 a 9. En este caso se prefiere usar de 0.4 a 1.5 moles, en particular de 0.4 a 1.0 moles, del componente B) por mol del material aromático sulfonado A) o, respectivamente, por mol de una mezcla de materiales aromáticos sulfonados del componente A) y materiales aromáticos no sulfonados del componente C) . Esto es seguido, opcionalmente, por la neutralización del producto de condensación sulfónico-ácido del componente bl) con una base. La separación del ácido inorgánico o sus sales y la reducción en el contenido de monómero residual puede llevarse a cabo, por ejemplo, por medio de técnicas de separación de membranas. Las técnicas de separación de membranas que se prefieren incluyen adecuadamente ultrafiltración, diálisis por difusión o electrodiálisis . Las membranas usadas en el caso de las técnicas de separación de membranas, preferiblemente en la ultrafiltración, en una modalidad preferida poseen un umbral de peso molecular (MWCO) de 1000 a 10,000 daltons. La separación del ácido inorgánico por medio de una técnica de separación de membranas tiene lugar preferiblemente por medio de diafiltración con membranas de ultrafiltración o nanofiltración estables a ácidos en modo de filtración de flujo cruzado. Ejemplos de membranas adecuadas incluyen membranas de polihidantoina, como se conoce de EP-A 65 20 44. Las membranas que se prefieren para este propósito poseen un nivel de MWCO de 2000 a 10,000 daltons. Si se desea, la concentración tiene lugar al mismo tiempo durante este paso del proceso. La invención proporciona adicionalmente preparaciones de pigmento sólidas que comprenden: a) por lo menos un pigmento b2) por lo menos un compuesto del grupo de ácido fosfórico, ácido fosfónico y/o derivados de los mismos, c) por lo menos un espesante orgánico.

Los compuestos del grupo b2) abarcan derivados de ácido fosfórico y derivados de ácido fosfónico, tales como por ejemplo los productos de reacción de ácido fosfórico o ácido fosfónico con polioles y/o monoalcoholes. Los derivados de ácido fosfórico son de preferencia monoésteres y diésteres fosfóricos de la fórmula general o en donde R4 y Rs denotan independientemente un radical orgánico que tiene 1-20 átomos de carbono, y X representa H, o un catión monovalente. Los compuestos de la fórmula III o IV que se prefieren son las sales de metal alcalino de diésteres fosfóricos que tienen radicales alifáticos de C6-C?0, especialmente dioctilfosfato de sodio. Los derivados de ácido fosfónico son preferiblemente compuestos de la fórmula general en donde Re representa H, o un radical orgánico que tiene 1-20 átomos de carbono, R7 denota alquilo o cicloalquilo de C11-C22/ aralquilo de C7-C18/ o un radical de la fórmula general -R9-0-C0-R10 o -R9-COO-R10, en donde Rg denota un radical alquileno de C2-C4 sustituido opcionalmente, y R10 denota un radical alquilo, cicloalquilo o alquileno de C6-C22; en particular, R7 puede ser un radical de ácido dicarboxílico o tricarboxílico de C4-C7 o derivados del mismo (por ejemplo, esteres), por ejemplo el radical de ácido butano-1, 2, 4-tricarboxílico, ácido etandicarboxilico o derivados de los mismos. (Esos compuestos de la fórmula V pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la reacción de adición de fosfitos con ácido dicarboxílico o ácido tricarboxílico insaturado (o derivados de los mismos) ) . R8 representa H o CH3. Los compuestos que se prefieren son ácido fosfonosuccínico o ácido fosfono-1, 2, 4-tricarboxilico. Los derivados pueden usarse en particular en la forma en la cual sean neutralizados con bases monovalentes. Los productos de reacción de dichos compuestos se obtienen haciendo reaccionar derivados de ácido fosfónico, por ejemplo sus esteres a base de alcoholes de bajo punto de ebullición, con polioles y/o alcoholes. Los polioles adecuados son polietilen y/o polipropilenglicoles que tienen 2-50 unidades molares, en particular 5-20 unidades molares, de óxido de alquileno. Los alcoholes adecuados son alcoholes de Cß-C22 de cadena recta, ramificados o cíclicos-alifáticos o mezclas de los mismos, de preferencia alcoholes grasos. Con particular preferencia los productos de reacción corresponden a la fórmula general en donde R6 y Re son como se definió arriba, Rn es alcohol de C6-C22, preferiblemente alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, especialmente alcoholes grasos, n es 1-10, R12 es H o CH3, Ri3 es H o CH3. Los productos de reacción pueden usarse como se desee en la forma en la cual sean neutralizados con bases monovalentes . Se da preferencia muy particular a preparaciones de pigmento que comprenden los componentes a) , b2) y c) y que comprenden un pigmento inorgánico como el componente a) . Para las tres preparaciones de pigmento de la invención, las formas de preferencia mencionadas anteriormente aplican igualmente a los componentes a) y e).

A menos que se indique de otra manera, las acotaciones hechas per se que se refieren a las preparaciones de pigmento de la invención aplican también igualmente a ambas preparaciones. Como dispersantes adicionales, las preparaciones de pigmento de la invención pueden comprender aquellas del componente d) , por ejemplo las especificadas más adelante. di) Productos de alcoxilación que pueden obtenerse condensando materiales aromáticos fenólicos que contengan OH con formaldehído y grupos NH-funcionales . Se da preferencia a los productos de alcoxilación del tipo que puede obtenerse condensando materiales aromáticos que contengan OH con formaldehído y amina que contengan un grupo NH reactivo con formaldehído, o derivados de dichos productos de alcoxilación. En este contexto, se da preferencia a los obtenidos alcoxilando compuestos de la fórmula (II) en donde Ri denota el radical monovalente de un hidrocarburo alifático, cicloalifático o material aromático sustituido opcionalmente, R2 denota hidrógeno o el radical monovalente de un hidrocarburo alifático, cicloalifático o material aromático sustituido opcionalmente, y R3 denota hidrógeno, alquilo de C1-C20 cicloalquilo de C5-C7, fenilo, bencilo, halógeno, hidroxilo, alcoxi de Ci-Ciß carboxilo o alcoxicarbonilo de Ci-Cis, reactivos alcoxilantes usados que comprenden preferiblemente óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, glicida o mezclas de estos compuestos, pero especialmente óxido de etileno, opcionalmente junto con óxido de propileno. Los productos de alcoxilación de este tipo se describen, por ejemplo, en DE 27 11 240. d2) Aductos de poliisocianato solubles en agua que contengan cadenas de poliéter hidrofílicas y preferiblemente que tengan un contenido máximo de grupo isocianato de 1.0% en peso, que contengan 30-99.5% en peso de unidades de óxido de etileno dispuestas dentro de cadenas de poliéter e incorporadas a manera de alcoholes monofuncionales, y un contenido de grupo iónico de 0.200 miliequivalentes/100 g de aducto de poliisocianato; dispersantes de este tipo se describen, por ejemplo, en DE-A 1 963 382. Los aductos de poliisocianato del componente d2) que se prefieren se preparan, por ejemplo, observando un índice NCO de 100 a 130, haciendo reaccionar A)' un componente de poliisocianato ' con una funcionalidad NCO promedio de 3.0 a 6 y un contenido de NCO de 7 a 30% en peso, que consiste de productos de modificación que contienen grupo isocianurato de 2,4-diisocianatotolueno o sus mezclas con hasta 35% en peso, con base en la mezcla, de 2, 4-diisocianotolueno, con B) de 50 a 90 equivalentes-%, con base en el componente A) , de un componente de alcohol monohídrico que consiste de por lo menos un alcohol polietérico monohídrico de la escala de peso molecular de 150 a 10,000, preferiblemente de 150 a 5000 g/mol, que contiene de 40 a 99.5% en peso de unidades de óxido de etileno, y preparado alcoxilando una molécula iniciadora monovalente, C) de 0 a 20 equivalentes-%, con base en los grupos isocianato de A) , de un compuesto monovalente que contiene grupos reactivos con isocianato y de la escala de peso molecular de 32 a 5000 g/mol, que contiene adicionalmente grupos iónicos, y D) de 10 a 50 equivalentes-%, con base en el componente A) , de un componente de amina que consiste de por lo menos una amina terciaria en la escala de peso molecular de 88 a 250 g/mol que contiene un grupo que es reactivo hacia los grupos isocianato en el sentido de la reacción de adición de NCO, con formación de uretano, y, si se desea, reacciones secundarias conducidas simultáneamente con o subsecuentes a la formación de uretano para reducir el nivel de cualquier exceso de grupos NCO presentes hasta un contenido residual de no más de 1.0% en peso, la naturaleza y proporciones de los componentes de partida siendo elegidas de forma tal que el producto de reacción contenga de 40 a 75% en peso de unidades de óxido de etileno incorporadas a manera del componente B) . Asimismo, los aductos de poliisocianato del componente d2) que se prefieren se preparan, por ejemplo, observando un índice NCO de 131 a 600, haciendo reaccionar A) un componente de poliisocianato que tenga una funcionalidad NCO promedio de 1.7 a 2.5 y un contenido de NCO de 30 a 65% en peso, que consista de al menos un isocianurato del siguiente grupo: 2, 4-diisocianatotolueno, 2, 6-diisocianatotolueno, 4, 4' -diisocianatodifenilmetano, 2,4' -diisocianatodifenilmetano, con B) de 5 a 50 equivalentes-%, con base en el componente A) , de un componente de alcohol del tipo especificado en B) anteriormente, C) de 0 a 10 equivalentes-%, con base en los grupos isocianato de A) , de un compuesto monovalente que contenga grupos reactivos con isocianato y de la escala de peso molecular de 32 a 5000 g/mol, que contenga adicionalmente grupos iónicos, y D) de 0 a 20 equivalentes-%, con base en el componente A) , con un componente de amina del tipo especificado en D) anteriormente, con formación de uretano, y, si se desea, reacciones secundarias llevadas a cabo simultáneamente o subsecuentemente a la formación de uretano para reducir el nivel de cualquier exceso de grupos NCO presentes hasta un contenido residual de no más de 1.0% en peso, la naturaleza y proporciones de los componentes de partida siendo elegidas de forma tal que el producto de reacción contenga de 40 a 75% en peso de unidades de óxido de etileno incorporadas a manera del componente B) .

Con particular preferencia, la preparaciones de pigmento de la invención mencionadas anteriormente comprenden como dispersantes del componente d2) un aducto de poliisocianato que contiene de 10 a 50 miliequivalentes de grupos iónicos por 100 g del componente d2) . d3) Sales inorgánicas solubles en agua, especialmente boratos, carbonatos, silicatos, sulfatos, sulfitos, selenatos, cloruros, fluoruros, fosfatos, nitratos y aluminatos de los metales alcalinos y metales alcalinotérreos y de otros metales, y también amonio; los compuestos del grupo de las sales solubles en agua se usan preferiblemente para elaborar las preparaciones de la invención a base de pigmentos inorgánicos o rellenadores (Comp. A) . Este grupo incluye sulfatos, cloruros, fluoruros, nitratos, carbonatos, silicatos, fosfatos, sulfitos, selenatos, aluminatos, boratos de los metales alcalinos y los metales alcalinotérreos y de otros metales (por ejemplo, aluminio y hierro) y también de amonio . Se prefiere particularmente sulfato de magnesio. d4) Polímeros compuestos de unidades succinilo de repetición, especialmente ácido poliaspártico. En una modalidad preferida, los polímeros del componente d4) contienen unidades succinilo de repetición que tienen una de las siguientes estructuras: preferiblemente forma beta forma alfa forma alfa forma beta estructuras que pueden estar presentes opcionalmente en forma de sal . Por forma a o ß, respectivamente, se intenta decir enlaces de péptido presentes como resultado de los grupos carboxilo en la posición a o ß. También es posible, mediante un régimen de reacción adecuado y elección de reactivos, que estén presentes unidades de repetición adicionales, por ejemplo: a) unidades de ácido málico de la fórmula b) unidades de ácido maleico y ácido fumárico de la fórmula c) unidades de iminodisuccinato de la fórmula - - R = OH, 0"NH4+, NH2 El análisis de la estructura química tiene lugar preferiblemente mediante RMN-13C, FT-IR y, después de la hidrólisis total, mediante CLAR, CG y CG/EM. En muchos procedimientos de preparación, no se obtienen los ácidos rectos sino en su lugar, inicialmente, los anhídridos correspondientes, por ejemplo polisuccinimida (PSI) . Esos productos de polimerización pueden convertirse en una sal mediante reacción con una base, opcionalmente en presencia de agua. Esta transformación tiene lugar posteriormente en un aparato adecuado mediante hidrólisis. Aquí se da preferencia a un pH de entre 5 y 14. en una forma que se prefiere particularmente, se elige un pH de 7 a 12, en particular mediante la adición de una base. Las bases adecuadas son hidróxidos o carbonatos de metal alcalino y metal alcalinotérreo tales como, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio o carbonato de potasio, amoniaco y aminas tales como trietilamina, trietanolamina, dietilamina, dietanolamina, alquilaminas, etc. Aparte de ácidos libres, se da particular preferencia a sus sales de Na, K o Ca.

La temperatura durante la hidrólisis se sitúa adecuadamente en una escala de hasta e incluyendo el punto de ebullición de la suspensión de PSI y preferiblemente de 20 a 150°C. Si se desea, la hidrólisis se lleva a cabo bajo presión. Sin embargo, también es posible obtener el ácido libre, especialmente ácido poliaspártico, mediante hidrólisis puramente acuosa o el tratamiento de la sal con los ácidos o intercambiadores de iones ácidos. El término ácido poliaspártico (=PAS) en el caso de la presente invención abarca igualmente las sales, a menos que se indique expresamente lo contrario. Los polímeros del componente d4) pueden usarse en forma de una solución acuosa o suspensión, o como un sólido o de otra forma como polvos o granulos, preferiblemente como polvo o granulos secados por aspersión. Los polímeros que se prefieren tienen un peso molecular mediante análisis cromatográficos de permeación en gel con Pm = 500 a 10,000, preferiblemente 70 a 5,000, con preferencia particular 1,000 a 4,500. En general, la fracción de la forma beta representa más del 50%, preferiblemente más del 70%.

Los polímeros crudos pueden ser liberados de fracciones monoméricas mediante métodos de tratamiento comunes, por ejemplo mediante extracción con agua y ácido • clorhídrico 1N o mediante técnicas de separación de membranas. Las técnicas de separación de membranas adecuadas ya se han descrito en relación con el componente bl) . La preparación de los polímeros del componente d4) que contiene unidades succinilo de repetición, especialmente de ácidos a/ß-poliaspárticos y polisuccinimidas, se conoce per se; véase US-A 4 839 461 (= EP-A 0 256 366) . Además, dispersantes del grupo d5) adicionales pueden usarse en las preparaciones de pigmento de la invención, y son adecuados para la dispersión de los pigmentos en el transcurso del procedimiento de preparación. Estos dispersantes pueden ser compuestos no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfotéricos. Ejemplos de dispersantes no iónicos del componente d5) incluyen los siguientes: alcoxilatos, alquilolamidas, esteres, óxidos de amina y alquilpoliglucósidos. Los dispersantes no iónicos adecuados también incluyen los siguientes: productos de reacción de óxidos de alquileno con compuestos alquilables, tales como alcoholes grasos, aminas grasas, ácidos grasos, fenoles, alquilfenoles, carboxamidas y ácidos de colofonia. Estos productos comprenden, por ejemplo, aductos de óxido de etileno de la clase de los productos de reacción de óxido de etileno con: a) alcoholes grasos saturados y/o insaturados que tengan de 6 a 20 átomos de carbono o b) alquilfenoles que tengan de 4 a 12 átomos de carbono en el radical alquilo o c) aminas grasas saturadas y/o insaturadas que tengan de 14 a 20 átomos de carbono o d) ácidos grasos saturados y/o insaturados que tengan de 14 a 20 átomos de carbono o e) ácidos de colofonia hidrogenados y/o no hidrogenados, f) productos de esterificación y/o arilación que hayan sido preparados a partir de sustancias grasas de aceite de ricino opcionalmente hidrogenado, naturales o modificadas y las cuales si se desea hayan sido unidas para formar unidades estructurales de repetición mediante esterificación con ácidos dicarboxílicos.

Los aductos de óxido de etileno particularmente adecuados son los compuestos alquilables especificados en -a) a e) con de 5 a 120, preferiblemente de 5 a 60, en particular de 5 a 30 moles de óxido de etileno. Se prefieren particularmente los dispersantes poliméricos no iónicos. Ejemplos de dispersantes poliméricos adecuados incluyen compuestos solubles en agua y también emulsificables en agua, por ejemplo homopolímeros y copolímeros, polímeros de injerto y copolímeros de injerto, y copolímeros en bloque aleatorios. Los dispersantes poliméricos que se prefieren particularmente son, por ejemplo, los copolímeros en bloque AB, BAB y ABC. En los copolímeros en bloque AB o BAB, el segmento A es un homopolímero o copolímero hidrofóbico que asegura una unión al pigmento y el bloque B es un homopolímero o copolímero hidrofílico o una sal del mismo y asegura la dispersión del pigmento en el medio acuoso. Los dispersantes poliméricos de este tipo y su síntesis se describen, por ejemplo, en EP-A-518 225 y EP-A-556 649. Ejemplos adicionales de dispersantes poliméricos adecuados son óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno, polioximetilenos, óxidos de politrimetileno, éteres polivinilmetílicos, ácidos poliacrílicos, poliacrilamidas, ácidos polimetacrílicos, polimetacrilamidas, poli-N,N-dimetilacrilamidas, poli-N-isopropilacrilamidas, poli-N-acriloilglicinamidas, poli-N-metacriloilglicinamidas, poliviniloxazolidonas y polivinilmetiloxazolidonas . Ejemplos de dispersantes aniónicos son alquilsulfatos, étersulfatos, étercarboxilatos, esteres de fosfato, amidas de sulfosuccinato, parafinsulfonatos, olefinsulfonatos, sarcosinatos, isetionatos y tauratos. Se prefieren particularmente los dispersantes poliméricos aniónicos. Productos adecuados adicionales incluyen productos de condensación que pueden obtenerse haciendo reaccionar naftoles con alcanoles, añadiendo óxido de alquileno y convirtiendo por lo menos parcialmente los grupos hidroxilo terminales en grupos sulfo, o monoésteres de ácido maleico, ácido ftálico o ácido succínico. También son adecuados los dispersantes del grupo de los esteres sulfosuccínicos y también alquilbencensulfonatos. También los alcoholes de ácido graso alcoxilados y modificados iónicamente o sus sales.

Por alcoholes de ácido graso alcoxilados se intenta decir en particular los alcoholes de ácido graso de C5-C22 que contienen de 5 a 120, preferiblemente de 5 a 60, en particular de 5 a 30 unidades de óxido de etileno y siendo saturados o insaturados, especialmente alcohol estearílico. Se da preferencia particular a un alcohol estearílico alcoxilado con de 8 a 10 unidades de óxido de etileno. Los alcoholes de ácido graso alcoxilados modificados iónicamente están preferiblemente en forma de sal, en particular como sales de metal alcalino o amina, de preferencia como la sal de dietilamina. Por modificación iónica se intenta decir, por ejemplo, sulfatación, carboxilación o fosfatación. Ejemplos adicionales de dispersantes poliméricos aniónicos son las sales de ácidos poliacrílicos, ácidos polietilensulfónicos, ácidos poliestirensulfónicos, ácidos polimetacrílicos y ácidos polifosfóricos . Ejemplos adicionales de dispersantes poliméricos aniónicos son los copolímeros de monómeros acrílicos, los cuales se indican a manera de ejemplo en la siguiente tabla mediante combinación de los siguientes monómeros, los cuales son sintetizados en copolímeros aleatorios, alternantes o de injerto: acrilamida, ácido acrílico; acrilamida, acrilonitrilo; ácido acrílico, N-acriloilglicinamida; ácido acrílico, acrilato de etilo; ácido acrílico, acrilato de metilo; ácido acrílico, metilenbutirolactama; N-acriloilglicinamida, N-isopropilacrilamida; metacrilamida, ácido metacrílico; ácido metacrílico, metacrilato de bencilo; ácido metacrílico, metacrilato de difenilmetilo; ácido metacrílico, metacrilato de metilo; ácido metacrílico, estireno. Dispersantes aniónicos adicionales son los copolímeros de estireno-anhídrido maleico, copolímeros de los mismos con los monómeros acrílicos mencionados arriba, y también polímeros a base de poliuretano. También son adecuados los compuestos tipo lignina, especialmente ligninsulfonatos, por ejemplo, aquellos obtenidos mediante el proceso de sulfito o kraft. Los productos en cuestión son preferiblemente parcialmente hidrolizados, oxidados, propoxilados, sulfonados, sulfometilados o disulfonados y fraccionados mediante procesos conocidos, por ejemplo mediante peso molecular o mediante grado de sulfonación. También son muy efectivas las mezclas de ligninsulfonatos de sulfito y kraft. Los ligninsulfonatos particularmente adecuados son los que tienen un peso molecular promedio de más de 1,000 a 100,000, un contenido de ligninsulfonato activo de por lo menos 80% y preferiblemente un bajo contenido de cationes polivalentes. El grado de sulfonación puede variar dentro de límites amplios . Ejemplos de dispersantes catiónicos incluyen los siguientes: compuestos de alquilamonio cuaternario e imidazoles . Se prefieren particularmente los dispersantes poliméricos catiónicos. Ejemplos de dispersantes poliméricos catiónicos son las sales de polietileniminas, polivinilaminas, poli (2-vinilpiridinas) , cloruro de poli (4-vinilpiridinas) , poli (dialildimetilamonio) , sales de poli (4-vinilbenciltrimetilamonio) y poli (2-vinilpiperidina) . Ejemplos de dispersantes anfotéricos incluyen los siguientes: betaínas, glicinatos, propionatos e imidazolinas .

Los polímeros aniónicos y catiónicos se resumen como polielectrolitos y son parcial o completamente disociables en una fase acuosa y/u orgánica. Las preparaciones de pigmento de la invención que comprenden a) , b) y c) pueden comprender además, como dispersantes adicionales, los del componente bl) y/o b2) y viceversa. Con respecto a las cantidades indicadas de estos otros componentes dispersantes respectivos, los mismos componentes aplican a ellos al igual que a los dispersantes del componente d) . Las preparaciones de pigmento de la invención están preferiblemente en forma de sus granulos cúbicos, esféricos o tipo globular. Poseen de preferencia un tamaño de partícula promedio de 20 a 5,000 µm, en particular 50-2,000 µm (determinado a partir de la distribución de masa, por ejemplo, análisis de tamizado) . En una modalidad preferida las preparaciones de pigmento de la invención contienen 20 - 98% en peso, preferiblemente 30 - 95% en peso del componente a) 0.1 - 100% en peso, preferiblemente 0.5 - 60% en peso del componente b) y/o del componente bl) y/o del componente b2) , con base en el pigmento del componente a) 0.1 - 4 mg/m2, preferiblemente 0.1 - 2 mg/nr del componente c) , con base en el área de superficie específica del pigmento del componente a) y también - 0 - 15% en peso, preferiblemente 0.2 - 5% en peso de agua, con base en el pigmento del componente a) . Además, las preparaciones de pigmento de la invención pueden contener 0 - 100% en peso, preferiblemente 0 - 50% en peso, en particular 0.1 - 45% en peso del componente d) , con base en el pigmento del componente a) , y también - 0 - 10% en peso, preferiblemente 0 - 5% en peso de aditivos adicionales, con base en el pigmento del componente a) . Si se desea, además o en lugar de los dispersantes adicionales del componente d) , especialmente cuando se usan pigmentos o rellenadores inorgánicos, es posible usar licuefactores del componente e) en el transcurso de la elaboración de las preparaciones de la invención, especialmente durante o antes de la dispersión del pigmento y/o antes del secado, aunque estos licuefactores sufran la descomposición o evaporación térmica por lo menos parcial en el transcurso del secado o granulación. Los compuestos orgánicos y compuestos organometálicos usados para la licuefacción son preferiblemente ácidos fórmico, tartárico, cítrico y también oxálico y sales de los mismos o derivados de los mismos (por ejemplo, esteres, cloruros de ácido, etc.). Los licuefactores adicionales son bases orgánicas o inorgánicas, especialmente amoniaco. Estos licuefactores se usan de preferencia antes o durante la dispersión del pigmento, en particular antes del secado, en cuyo caso un pH de la dispersión de pigmento antes del secado es preferiblemente de 3 a 12, en particular 4 - 11. Adicionalmente es posible antes del secado usar aminas no volátiles tales como, por ejemplo, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dimetiletanolamina, metildietanolamina o e-caprolactama, para ajustar el pH de la preparación de pigmento de la invención después del secado a un valor de 7 a 9. Los espesantes orgánicos, de preferencia compuestos completamente dispersables en agua o solubles en agua del componente c) , son preferiblemente de naturaleza no ionogénica o anionogénica y cumplen con la función de estabilizar las partículas de pigmento durante la dispersión en conjunto con compuestos del componente b) y/o, si se desea, del componente d) y/o, si se desea, los licuefactores del componente e) mencionados anteriormente. Además, pueden servir para ajustar la viscosidad durante o después de la dispersión. En el sentido más amplio, además, pueden actuar como coloides protectores para las partículas de pigmento finamente dispersadas en las preparaciones de pigmento de la invención durante o después del secado y como auxiliares para mejorar la compatibilidad y redispersibilidad generales en los diferentes tipos de medios de aplicación acuosos. Sin embargo, proporciones excesivas de los compuestos del componente c) pueden en ciertos casos ir acompañadas por desventajas con respecto a la conducta económica del procedimiento, y/o efectos secundarios no deseados en los medios de aplicación (por ejemplo, espesamiento cuando se empleen en concentraciones excesivas) . De acuerdo con la invención, la cantidad del componente c) que se añade es guiada preferiblemente por el área de superficie específica de los pigmentos en su forma finamente dividida. En particular, la relación de la cantidad del componente d) , con base en el área de superficie especifica del pigmento (método B.E.T.), es de menos de 4 mg/m2, preferiblemente menos de 2 mg/m2. Los adyuvantes comunes presentes adicionales pueden ser, por ejemplo, agentes humectantes, antiespumas y agentes contra la formación de torta. También es posible cuando sea necesario que estén presentes solventes no volátiles, ejemplos siendo polieterpolioles en forma de sus homopolímeros, copolímeros y copolímeros en bloque que tengan un _punto de ebullición bajo presión atmosférica de más de 150°C, preferiblemente más de 250 °C. También son adecuados conservadores y esterilizadores, los cuales se requieren para la conducta estéril del proceso de preparación. También es posible, si se desea, usar oleofobicizadores . La invención proporciona también un procedimiento para elaborar las preparaciones de pigmento de la invención. La elaboración se hace generalmente introduciendo y homogeneizando los sólidos del componente a) en forma de su polvo terminado y no terminado o torta prensada humedecida con agua en una mezcla homogénea de agua o medio acuoso-orgánico, por lo menos una porción del componente b) y/o bl) o b2), una porción, si se desea, de los demás componentes c) , d) y aditivos y licuefactores e) adicionales, y dispersando o convirtiendo la formulación en el estado deseado de división fina de los sólidos en partículas por medio de técnicas continuas o discontinuas de pulverización en húmedo tales como, por ejemplo, homogeneización en agitador o disolvedor, molienda, amasado u homogeneización a alta presión, siendo posible añadir, cuando sea adecuado, una porción de los componentes b) y/o bl) o b2), c) , d) y licuefactor e) en el transcurso de la dispersión. Posteriormente, la dispersión resultante es complementada, cuando es adecuado, con agua o medio acuoso-orgánico, con las fracciones necesarias de los componentes b) y/o bl) o b2) , c) , d) cuando sea adecuado, y aditivos adicionales cuando sea adecuado, y por medio de una técnica adecuada para la preparación del pigmento de la invención se seca hasta un contenido de humedad residual de menos de 15% en peso, preferiblemente menos de 5%. El componente c) se añade preferiblemente ya sea completa o parcialmente antes o durante la operación de dispersión del pigmento, o completa o parcialmente después de la operación de dispersión del pigmento, antes del secado. Las técnicas de secado adecuadas incluyen las siguientes: secado por aspersión, especialmente secado por aspersión de un solo fluido por medio de boquillas de alta presión y/o de cámara de remolino, secado por aspersión en placa, secado por aspersión con aglomeración en lecho fluidizado integrado o corriente abajo y/o secado en lecho fluidizado, secado por congelamiento con granulación corriente arriba o corriente abajo, granulación por acumulación, por ejemplo por medio del procedimiento de placa o tambor, opcionalmente con un producto parcialmente presecado, secado y granulación en lecho fluidizado, aglomeración en mezclador y secado en mezclador, opcionalmente en combinación con lecho fludizado o secado en lecho fluidizado, aglomeración de mezcla en suspensión con lecho fluidizado corriente abajo o secado en lecho fluidizado, granulación por medio de formación de pasta con secado posterior corriente abajo y pulverización, y aglomeración con chorro de vapor. Igualmente son posibles combinaciones de las técnicas mencionadas .

Se da particular preferencia a las técnicas de secado por aspersión por medio de boquillas de cámara de remolino, secado por aspersión con aglomeración y/o secado en lecho fluidizado integrado o corriente abajo, granulación por acumulación mediante el método de placa, y también granulación y secado en lecho fluidizado. Si se desea, fracciones de los demás componentes también pueden introducirse directamente antes o durante el proceso de secado y granulación. La pulverización en húmedo en el caso de pigmentos orgánicos y negro de humo del componente a) generalmente incluye la prepulverización por medio de, por ejemplo, agitadores o disolvedores de alta velocidad y también una molienda fina por medio de, por ejemplo, mezcladores, molinos de rodillos, gusanos de amasado, molinos de bolas, molinos vibratorios y, en particular, molinos agitados a alta velocidad que contienen medios de molienda que tienen un diámetro preferiblemente de 0.1 a 2 mm. Los medios de molienda pueden ser de vidrio, cerámica, metal, por ejemplo, acero, o plástico. La temperatura de molienda en el transcurso de la pulverización en húmedo es preferiblemente de menos de 250°C, generalmente menos de 60°C, pero en particular menos del punto de turbidez de los compuestos del componente b) , c) y e) empleados. La división fina suficiente de los pigmentos orgánicos en general se logra cuando el tamaño de partícula promedio de los pigmentos (partículas y/o agregados primarios) es de menos de 3 µm, preferiblemente menos de 1 µm (por ejemplo, distribución de masa) . El secado y granulación de los pigmentos orgánicos tiene lugar en particular preferiblemente a una temperatura de los gases de secado (generalmente aire) de 70 - 220°C, en particular 80 - 180°C (temperatura de entrada de gas) . En un procedimiento similarmente preferido, la molienda fina puede tener lugar completa o parcialmente en un mezclador homogéneo de alta presión o en un dispersor de chorro (conocido de DE-A 19 526 845) . La pulverización en húmedo en el caso de pigmentos y rellenadores inorgánicos puede tener lugar en principio de la misma manera que la descrita arriba, de preferencia mediante el procedimiento aplicando a pigmentos orgánicos. Sin embargo, en general, las operaciones de dispersión por medio de unidades de agitación a alta velocidad, disolvedores, molinos de rotor-estator y molinos de disco de corindón son suficientes para lograr la división fina deseada, dada la consistencia (viscosidad) adecuada y, en general, alto contenido de pigmento (>40% en peso) de la suspensión de pigmento. En un número de casos también es posible tomar suspensiones directamente de los procedimientos de preparación de los pigmentos o rellenadores, especialmente en el caso de pigmentos extensores y en algunos casos pigmentos de óxido inorgánicos, mezclar estas suspensiones con los componentes individuales y después - sin pulverización en húmedo - llevar a cabo el secado para dar granulos . La temperatura del gas de secado en el caso de los pigmentos _inorgánicos es generalmente de menos de 440°C, en particular 70 - 300°C. Las preparaciones de pigmento de la invención en forma de sus granulos son preferiblemente notables por: un contenido de pigmento superior al de las preparaciones líquidas, - muy poca formación de polvo, si la hay, en el manejo y aplicación, - excelente resistencia a la abrasión y mínima tendencia a sufrir compactación y/o formación de torta, distribución uniforme del tamaño de partícula y adecuada capacidad de vertido, flujo libre y capacidad de dosificación, - sustancialmente libre de conservadores y también agentes para incrementar la resistencia al congelamiento y/o secado, propiedades de almacenamiento muy adecuadas, ventajas económicas y ambientales en términos de empaque, almacenamiento y transportación, tales como empaque en bolsas de papel, por ejemplo. Más aún, son fáciles de introducir en agua o sistemas de aplicación acuosos y - al igual que las preparaciones líquidas comparables - pueden ser distribuidas y mezcladas con muy poco consumo de energía, mediante agitación, por ejemplo. En las pinturas en emulsión que se encuentran en la práctica, tanto incoloros como blancos (comúnmente que contienen Ti02, BaS0 u otros extensores inorgánicos) , a base de dispersiones aglutinantes poliméricas en forma, entre otros, de acrilatos, acrilatos de estireno, acetatos de polivinilo, poliuretanos y polisiloxanos, y también en pinturas de dispersión de silicato, las preparaciones de pigmento de la invención son notables por una sorprendente compatibilidad y dan revestimientos estables a floculación, libres de motas y libres de veteados. El desarrollo de color - fuerza de color, brillo, matiz, opcionalmente potencia de ocultamiento- de las preparaciones de pigmento de la invención que comprenden un pigmento de color orgánico o inorgánico es por lo menos igual a, si no es que mejor que la de las preparaciones de pigmento líquidas dispersas dadas cantidades iguales en ambos casos de pigmento de color del componente a) . Las preparaciones de pigmento de la invención también son sorprendentemente adecuadas para teñir y pigmentar otros sistemas de revestimiento diluibles en agua, tales como barnices diluibles en agua, a base por ejemplo de emulsiones de resina alquídica, esmaltes de repostería diluibles en agua y materiales de revestimiento de poliuretano de dos componentes diluibles en agua, por e emplo. Debido a los altos contenidos de pigmento de las preparaciones de pigmento de la invención y a la ausencia sustancial de aglutinantes en húmedo o aditivos reológicos de las preparaciones líquidas comunes, es posible lograr niveles más altos de coloreo y rellenado de las composiciones de revestimiento sin efectos adversos en su reología o desempeño. El uso de las preparaciones de pigmento de la invención en sistemas aglutinantes acuosos (por ejemplo, en pinturas en emulsión, yesos en dispersión, tintas de impresión, pinturas de laca y otros sistemas de revestimiento) se caracteriza preferiblemente porque la cantidad de las preparaciones de pigmento de la invención requeridas para dar el matiz y potencia de color deseados se introduce en el sistema aglutinante acuoso con la mano o mecánicamente por medio de aparatos de agitación, por ejemplo, dicho sistema aglutinante conteniendo opcionalmente Ti02#- BaS04 finamente dispersos u otros pigmentos blancos o cromáticos inorgánicos, y es distribuido homogéneamente en el mismo, junto si se desea con aditivos comunes adicionales y revestimiento sobre los diferentes substratos se lleva a cabo por medio de procedimientos conocidos generalmente, tales como cepillado, aspersión, enrollado, revestimiento con cuchillo e inmersión, por ejemplo. Además, las preparaciones de pigmento de la invención, especialmente aquellas a base de pigmentos inorgánicos y negro de humo, son muy adecuadas para teñir materiales de construcción tales como concreto, asfalto y mezclas de mortero y cemento, por ejemplo, para producir conservadores arquitectónicos, para teñir compuestos de sellado (por ejemplo, acrílico) y para teñir otros materiales de construcción a base de cemento. Las preparaciones de pigmento de la invención son especialmente adecuadas para el coloreo, incluyendo matizado, de papel en la pulpa, tiras de revestimiento de papel coloreadas y también materiales no tejidos y películas, ejemplos incluyendo películas de acetato de celulosa. También son adecuadas para colorear soluciones de polímero, especialmente para la coloración centrífuga de fibras tales como fibras poliacrílicas, por ejemplo. La coloración de papel en la pulpa se caracteriza preferiblemente porque en un primer paso, por ejemplo, pulpa o una mezcla de pulpa, junto con agua, rellenadores comunes tales como pigmentos blancos inorgánicos, carbonato de calcio o caolín, por ejemplo, las preparaciones de pigmento de la invención (con pigmentos de color orgánicos o inorgánicos como el componente a) ) y también, opcionalmente, auxiliares comunes tales como tamaños, agentes de potencia en húmedo, desespumantes, por ejemplo, son batidos en aparatos adecuados tales como, por ejemplo, batidoras, trituradores o tanques de mezclado con turbulencia suficiente, después de lo cual (paso 2) la composición es diluida más añadiendo agua, opcionalmente auxiliares comunes adicionales tales como agentes de potencia en húmedo, agentes de retención, modificadores de pH, por ejemplo, y posteriormente (paso 3) la composición resultante es suministrada a la caja superior de una máquina de papel, sobre la cual tienen lugar la formación de hojas y el secado para dar el papel deseado. La preparación de pigmento de la invención también puede añadirse después del paso 1 en el tanque de mezclado o en conjunto con el paso 2. En este contexto, las preparaciones de pigmento de la invención son notables por un extraordinario comportamiento de retención (alta producción de color) y baja tendencia a la formación de espuma durante el procedimiento de producción. Incluso a altos niveles de más del 10% en peso de las preparaciones de pigmento, con base en la pulpa, la tendencia a la formación de espuma es lo suficientemente baja como para que el uso de desespumantes sea reducido a un mínimo .

EJEMPLO 1 Preparación de pigmento amarillo a base de Pigmento C.l, Amarillo 74 En un mezclador de alta velocidad, 13.2 partes de agua desionizada se introducen y 0.5 parte de un alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado '(Airvol® 523, Air Products) se disolvió a una temperatura de 70°C y luego, después de enfriar a la temperatura ambiente, 2.5 partes de una solución acuosa al 60% de concentración de un producto de alcoxilación de la fórmula (X) preparado condensando 2.7 moles de viniltolueno con 1 mol de fenol seguida por la reacción con 50 moles de óxido de etileno se introdujeron con agitación, y también 5.0 partes del pigmento en polvo orgánico Pigmento C.l. Amarillo (74) (ocultamiento) se introdujeron y homogeneizaron, el pH siendo ajustado a 7 por medio de solución de hidróxido de sodio diluida. La composición se sometió posteriormente a molienda con esferas con enfriamiento sobre un molino de esferas agitado, cerrado y horizontal con una unidad agitadora de discos, usando esferas de vidrio (0.47 - 0.63 mm de diámetro) , carga de molienda de 70% en volumen, volumen de la cámara de molienda de 2 litros, salida de 7 kg/h en 3 pasadas. Esto dio una suspensión de pigmento con un alto nivel de división fina, que ya no contenía ninguna partícula de más de 1 µm. La suspensión se ajustó con más agua hasta un contenido de materia seca de 20.6% y después se secó sobre un secador de aspersión de un solo fluido con los siguientes ajustes : Boquilla: boquilla de cámara de remolino con agujero de 1.09 mm Presión de boquilla: 29 barias Salida de la boquilla: 97 kg/h Temp. de entrada de aire: 160°C Temp. de salida de aire: 64°C Los resultados fueron granulos libres de polvo que tenían muy buenas propiedades de flujo libre, un tamaño de partícula promedio (por ejemplo, distribución de masa) de aproximadamente 220 µm, y la siguiente composición: 70.0% Pigmento, Pigmento C.l.

Amarillo 74 21.0% Compuesto de la fórmula (X) 7.0% Alcohol polivinílico 2.0% Humedad residual (agua) La preparación de pigmento de la invención resultante exhibió muy buena compatibilidad en pinturas en emulsión blancas acuosas, libres de solventes y que contienen solvente parcialmente comercialmente comunes. Fue fácil agitar en las pinturas blancas, con la mano por ejemplo, y dio revestimientos libres de motas, estables a la floculación y fuertemente coloreados cuyo desarrollo de color no pudo ser mejorado sustancialmente incluso mediante agitación subsiguiente durante 2 minutos usando un agitador de alta velocidad. Las pigmentaciones con más de 10 partes de la preparación en 100 partes de las pinturas blancas fueron posibles. Mediante comparación, una preparación líquida comercialmente común del mismo pigmento de color (ejemplo 8 de DE-A 195 11 624, contenido de pigmento 35%) se preparó mediante el procedimiento como el descrito arriba. Se hizo la evaluación del descenso de nivel introduciendo 1.5 partes de la preparación de la invención contra 3 partes de la preparación comparativa en 100 partes (en cada caso) de una pintura blanca comercialmente común mediante agitación manual (2 minutos) y se hizo descender sobre una tarjeta de prueba blanca usando un revestidor de 100 µm. La colorimetría por medio del sistema Cielab dio los siguientes resultados: Líquido Granulos Comparativo de Preparación Concentración de color (%) 100 104 Diferencia de color residual dE 0.4 Similarmente, incluso después del almacenamiento a 50 °C durante 4 semanas en comparación con el almacenamiento a temperatura ambiente, la preparación mostró únicamente una pequeña caída en concentración de color en el método de prueba de descenso de nivel, de menos de 2%. La preparación de pigmento también fue fácil de incorporar en los siguientes sistemas de revestimiento comercialmente comunes, y exhibió adecuada compatibilidad ahí : Barniz en emulsión de resina alquídica (acuoso, incoloro] 2K sobrerrevestimiento PU (diluible en agua, blanco) Esmalte de respostería (diluible en agua, blanco) EJEMPLO 2 Preparación de pigmento violeta a base de Pigmento C.l Violeta 23 En un mezclador de alta velocidad, 20.6 partes de agua desionizada se introducen y 2.9 partes del mismo producto de alcoxilación de la fórmula (X) del Ejemplo 1, 7.3 partes de un producto de oxalquilación de aceite de ricino con unidades de 30 moles de óxido de etileno y 35.8 partes de la torta de prensado del pigmento de color orgánico Pigmento C.l. Violeta 23, con un contenido de materia seca de 52.6% en peso, se introdujeron y homogeneizaron, el pH siendo ajustado a 7 por medio de solución de hidróxido de sodio diluida. La composición fue sometida posteriormente a molienda con esferas con enfriamiento bajo las mismas condiciones que las descritas en el Ejemplo 1. Esto dio una suspensión de pigmento con un alto nivel de división fina, que ya no contenía ninguna partícula de más de 1.0 um. 61.0 partes de la suspensión de molienda resultante fueron mezclados en un agitador de alta velocidad con_ 28.0 partes de una solución acuosa al 10% de concentración de un alcohol polivinílico parcialmente hidrolizado (Mowiol® 4-88, Hoechst) para dar una suspensión de pigmento que tenía un contenido de materia seca de 32.4%. Esto fue seguido por secado en un secador de aspersión de un solo fluido con los siguientes ajustes: Boquilla: boquilla de cámara de remolino con agujero de 1.09 mm Presión de boquilla: 6 barias Salida de la boquilla: 114 kg/h Temp. de entrada de aire: 80°C Temp. de salida de aire: 62°C Los resultados fueron granulos libres de polvo que tenían muy buenas propiedades de flujo libre, un tamaño de partícula promedio (por ejemplo, distribución de masa) de aproximadamente 120 µm, y la sigµiente composición: 60.4% Pigmento, Pigmento C.l. Violeta 23 5.6% Compuesto de la fórmula (X) 23.4% Producto de oxalquilación de aceite de ricino 9.7% Alcohol polivinílico 0.9% Humedad residual (agua) La preparación de pigmento de la invención resultante exhibió muy buena compatibilidad en pinturas en emulsión- blancas acuosas, libres de solventes y que contienen solvente parcialmente comercialmente comunes. Fue fácil de agitar en las pinturas blancas, con la mano por ejemplo, y dio revestimientos libres de motas, estables a la floculación y fuertemente coloreados cuyo desarrollo de color no pudo ser mejorado sustancialmente incluso mediante agitación subsiguiente durante 2 minutos usando un agitador de alta velocidad. Las pigmentaciones con más de 10 partes de la preparación en 100 partes de las pinturas blancas fueron posibles. Mediante comparación, una preparación líquida comercialmente común del mismo pigmento de color (ejemplo 16 de DE-A 195 11 624, contenido de pigmento 25%) se preparó mediante el procedimiento como el descrito arriba. Se hizo la evaluación del descenso de nivel introduciendo 1.5 partes de la preparación de la invención contra 3.6 partes de la preparación comparativa en 100 partes (en cada caso) de una pintura blanca comercialmente común mediante agitación manual (2 minutos) y se hizo descender sobre una tarjeta de prueba blanca usando un revestidor de 100 µm. La colorimetría por medio del sistema Cielab dio los siguientes resultados: Líquido Granulos Comparativo de Preparación Concentración de color (%) 100 106 Diferencia de color residual dE 0.54 Croma dC 0.48 Similarmente, incluso después del almacenamiento a 50°C durante 4 semanas en comparación con el almacenamiento a temperatura ambiente, la preparación mostró únicamente una pequeña caída en concentración de color en el método de prueba de descenso de nivel, de menos de 5%. La preparación de pigmento también fue fácil de incorporar en los sistemas de revestimiento comercialmente comunes especificados en el Ejemplo 1, y exhibió adecuada compatibilidad ahí.

EJEMPLO 3 Preparación de pigmento rojo a base de Pigmento C.l. Rojo 101 En un disolvedor, 20.0 partes de agua desionizada se introdujeron y 0.2 parte de un compuesto polihidroxílico aniónico (goma xantano, ADM (GB) ) se disolvió completamente frío; posteriormente, 1.54 partes de un producto de oxalquilación a base de aceite de ricino hidrogenado con unidades de 40 moles de óxido de etileno, 1.25 partes de una solución al 20% de concentración de un producto de reacción de fosfonosuccinato de tetrametilo con polietilenglicol de peso molar 400 y alcohol laurílico ("éster fosfónico") como para el componente b2) (preparado como se describe en el ejemplo 4 de EP 0012351) , y 20.0 partes del pigmento de color inorgánico Pigmento C.l. Rojo 101 (Bayferrox® 130M, Bayer AG) se introdujeron, el pH se ajustó a 8.4 por medio de solución de hidróxido de sodio diluida, y la suspensión se dispersó en el disolvedor a una velocidad de 3000 min durante 30 minutos . Después del ajuste con agua hasta un contenido de sólidos de 40%, el secado tuvo lugar en un secador de aspersión de un solo fluido con los siguientes ajustes: Boquilla: boquilla de cámara de remolino con agujero de 1.09 mm Presión de boquilla: 33 barias Salida de la boquilla: 105 kg/h Temp. de entrada de aire: 180°C Temp. de salida de aire: 80°C Esto dio granulos libres de polvo que tenían muy buenas propiedades de flujo libre, un tamaño de partícula promedio (por ejemplo, distribución de masa) de aproximadamente 180 µm, y la sigµiente composición: 88.7% Pigmento, Pigmento C.l. Rojo 101 1.1% Ester fosfónico 6.8% Producto de oxalquilación de aceite de ricino 0.9% Compuesto polihidroxílico aniónico 0.9% Humedad residual (agua) La preparación de pigmento de la invención resultante exhibió muy buena compatibilidad en pinturas -en emulsión blancas acuosas, libres de solventes y que contienen solvente parcialmente comercialmente comunes. Para comparación, una preparación líquida comercial del mismo pigmento de color (LEVANOX® Rot 130-LF, Bayer AG, contenido de pigmento 65%) se usó. Se hizo la evaluación colorística agitando 1.5 partes de la preparación de la invención o 2.05 partes de la preparación comparativa en 100 partes (en cada caso) de una pintura blanca comercial (Blanc Pour Degrade®, Richard Colorant (F) ) con la mano y después homogeneizando durante 10 minutos usando un agitador de alta velocidad. La comparación de descenso de nivel se hizo en una tarjeta de prueba blanca usando un revestidor de 100 µm. La colorimetría por medio del sistema Cielab dio los siguientes resultados: Líquido Granulos Comparativo de Preparación Concentración de color (%) 100 98.6 Diferencia de color residual dE - 0.35 Asimismo, después del almacenamiento a 50°C durante 4 semanas, en comparación con el almacenamiento a temperatura ambiente, la preparación mostró únicamente una pequeña caída en concentración de color en el método de prueba de descenso de nivel, de menos de 2%.

EJEMPLOS 4-6 Usando el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, se elaboraron preparaciones de pigmento adecuadas adicionales con las siguientes composiciones: EJEMPLO 4 68.6% Pigmento, Pigmento C.l. Rojo 112 12.7% Compuesto de la fórmula (X) preparado condensando 2 moles de estireno con 1 mol de fenol, seguidos por la reacción con 13.4 moles de óxido de etileno, 2.0% Alcohol polivinílico 15.6% Compuesto de la fórmula (II) 1.1% Humedad residual (agua) EJEMPLO 5 74% Pigmento, Pigmento C.l. Verde 7 5.6% Compuesto de la fórmula (X) como en el Ejemplo 4, 9.5% Alcohol polivinílico 9.4% Compuesto de la fórmula (II) 1.5% Humedad residual (agua) EJEMPLO 6 72.5% Pigmento, Pigmento C.l. Azul 15:3 6.2% Compuesto de la fórmula (X) como en el Ejemplo 4, 9.9% Alcohol polivinílico 10.1% Compuesto de la fórmula (II) 1.3% Humedad residual (agua) EJEMPLO 7 Preparación de pigmento amarillo a base del Pigmento Amarillo 155 En un mezclador de alta velocidad, 437.0 partes de agua desionizada son introducidos y 150.0 partes de un producto de condensación como el comp. Bl) en forma de su solución acuosa al 29.2% de concentración, preparado como se describió en el Ejemplo 5 de DE-A-19 801 759, 16.0 partes de un producto de oxalquilación de la fórmula (XI), preparado como se describe en el Ejemplo 10 de DE-A-19 801 759, 700.0 partes de un compuesto polihidroxílico aniónico (goma xantano, ADM (GB) ) en forma de su solución acuosa al 1% de concentración, y 700.0 partes del pigmento amarillo orgánico Pigmento C.l. Amarillo 155 fueron introducidos, el pH se ajustó a 7.1 por medio de solución de hidróxido de sodio diluida y la suspensión se batió homogéneamente. La composición se sometió posteriormente a molienda con esferas con enfriamiento sobre un molino de esferas agitado, cerrado y horizontal con una unidad agitadora de discos, usando esferas de vidrio (0.47 - 0.63 mm de diámetro) , carga de molienda de 70% en volumen, volumen de la cámara de molienda de 2 litros, salida de 6.5 kg/h en 2 pasadas. Esto dio una suspensión de pigmento con un alto nivel de división fina, que ya no contenía ninguna partícula de más de 1 µm. La suspensión se ajustó con más agua hasta un contenido de materia seca de 25% y después se secó sobre un secador de aspersión de un solo fluido con los siguientes ajustes : Boquilla: boquilla de cámara de remolino con agujero de 1.09 mm Presión de boquilla: 29 barias Salida de la boquilla: 89 kg/h Temp. de entrada de aire: 160°C Temp. de salida de aire: 72°C Los resultados fueron granulos libres de polvo que tenían muy buenas propiedades de flujo libre, un tamaño de partícula promedio (por ejemplo, distribución de masa) de aproximadamente 200 µm, y la siguiente composición: 90.5% Pigmento, Pigmento C.l. Amarillo 155 5.7% Producto de condensación (comp. bl) 0.9% Producto de oxalquilación de la fórmula (X) (comp. b) 2.1% Compuesto polihidroxílico aniónico (comp . c) 0.8% Humedad residual (agua) La preparación de pigmento de la invención resultante exhibió muy buena compatibilidad en pinturas en emulsión blancas acuosas, libres de solventes y que contienen solvente parcialmente comercialmente comunes. Fue fácil de agitar en las pinturas blancas, con la mano por ejemplo, y dio revestimientos libres de motas, estables a la floculación y fuertemente coloreados cuyo desarrollo de color no pudo ser mejorado sustancialmente incluso mediante agitación subsiguiente durante 2 minutos usando un agitador de alta velocidad. Las pigmentaciones con más de 10 partes de la preparación en 100 partes de las pinturas blancas fueron posibles. Incluso después del almacenamiento a 50 °C durante 4 semanas no se encontró caída alguna en la concentración del color. La preparación mostró sorprendentes propiedades en particular cuando se usó para la coloración en pulpa de papel, y en la prueba análoga a los ejemplos de uso 30-38 de DE-A 19 801 759 dio coloraciones de papel muy fuertemente coloreadas y brillantes. A entradas iguales en respecto al contenido de pigmento crudo, en comparación con la preparación de pigmento líquida hecha de acuerdo con el Ejemplo 17 de DE-A 19 801 759, propiedades iguales de potencia del color y colorísticas de los papeles y de las pasadas producidas de los mismos con resina de melamina-formaldehído fueron obtenidas . Debido al alto contenido de pigmento de las preparaciones de pigmento de la invención, fue posible lograr coloraciones cuantitativamente más altas y más intensamente coloreadas en comparación con la preparación líquida (Ejemplo 17 de DE-A 19 801 759), sin desventajas con respecto a la formación de espuma durante la elaboración de papel.

EJEMPLO 8 Preparación de pigmento rojo a base de Pigmento C.l. Rojo 101 En un disolvedor, 9.23 partes de agua desionizada se introdujeron y 0.1 parte de un compuesto polihidroxílico aniónico (goma xantano, ADM (GB) ) se disolvió completamente frío; posteriormente, 0.25 parte del producto de reacción de fosfonosuccinato de tetrametilo con polietilenglicol de peso molar 400 y alcohol laurílico ("éster fosfónico") como para el componente b2) (preparado como se describe en el ejemplo 4 de EP 0012351) , y 20.0 partes del pigmento de color inorgánico Pigmento C.l. Rojo 101 (Bayferrox® 130M, Bayer AG) se introdujeron, el pH se ajustó a 8.5 por medio de solución de hidróxido de sodio diluida, y la suspensión se dispersó en el disolvedor a una velocidad de 3000 min"1 durante 30 minutos . Después del ajuste con agua hasta un contenido de sólidos de 45%, el secado tuvo lugar en un secador de aspersión de un solo fluido con los siguientes ajustes: Boquilla: boquilla de cámara de remolino con agujero de 1.09 mm Presión de boquilla: 38 barias Salida de la boquilla: 95 kg/h Temp. de entrada de aire; 180°C Temp. de salida de aire: 80°C Los resultados fueron granulos libres de polvo que tenían muy buenas propiedades de flujo libre, un tamaño de partícula promedio (por ejemplo, distribución de masa) de aproximadamente 170 µm, y la siguiente composición: 98.0% Pigmento, Pigmento C.l. Rojo 101 1.2% Ester fosfónico (comp. b3) 0.5% Compuesto polihidroxílico aniónico (comp . c) 0.3% Humedad residual (agua) La preparación de pigmento de la invención resultante exhibió muy buena compatibilidad en pinturas en emulsión blancas acuosas, libres de solventes y que contienen solvente parcialmente comercialmente comunes. En particular, también fue muy altamente compatible en pinturas aglutinantes de silicato comercialmente comunes (fuertemente alcalinas) . Para comparación, una preparación líquida comercial del mismo pigmento de color (LEVANOX® Rot 130-LF, Bayer AG, contenido de pigmento 65%) se usó. Se hizo la evaluación colorística agitando 1.5 partes de la preparación de la invención o 2.05 partes de la preparación comparativa en 100 partes (en cada caso) de una pintura blanca comercial (Blanc Pour Degrade®, Richard Colorant (F) ) con la mano y después homogeneizando durante 10 minutos usando un agitador de alta velocidad. La comparación de descenso de nivel se hizo en una tarjeta de prueba blanca usando un revéstidor de 100 µm. La colorimetría por medio del sistema Cielab dio los siguientes resultados: Asimismo, después del almacenamiento a 50°C durante 4 semanas, en comparación con el almacenamiento a temperatura ambiente, la preparación no mostró caída en concentración de color alguna. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Preparaciones de pigmento sólidas caracterizadas porque comprenden: a) por lo menos un pigmento, b) por lo menos un éter fenol-estiren-poliglicólico opcionalmente modificado iónicamente y c) por lo menos un espesante orgánico.

2. Preparaciones de pigmento sólidas caracterizadas porque comprenden: a) por lo menos un pigmento, bl) por lo menos un producto de condensación a base de A) materiales aromáticos sulfonados B) aldehidos y/o cetonas y opcionalmente C) uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en materiales aromáticos no sulfonados, urea y derivados de urea, y c) por lo menos un espesante orgánico.

3. Preparaciones de pigmento sólidas caracterizadas porque comprenden: a) por lo menos un pigmento, b2) por lo menos un compuesto del grupo de ácido fosfórico, ácido fosfónico y derivados de los mismos, y c) por lo menos un espesante orgánico.

4. Preparaciones de pigmento sólidas de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizadas porque poseen un tamaño de partícula promedio de 20 a 5, 000 µm, preferiblemente de 100 a 2,000 µm (determinado a partir de la distribución de masa) .

5. Preparaciones de pigmento sólidas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el compuesto del componente b) posee un HLB de 10 a 20, en particular de 12 a 18.

6. Preparaciones de pigmento sólidas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque el éter fenol-estiren-poliglicólico usado tiene la fórmula (X) en donde R indica hidrógeno o alquilo de C?~C / R1 representa hidrógeno o CH3, R17 indica hidrógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, alcoxicarbonilo de C1-C4 o fenilo, m denota un número de 1 a 4, n denota un número de 6 a 120, R18 es idéntico o diferente para cada unidad indicada por n y representa hidrógeno, CH3 o fenilo, y, cuando CH3 está presente en los diferentes grupos -(-CH2-CH(R18) -0-) -, R18 representa CH3 en de 0 a 60% del valor total de n, y R18 representa hidrógeno en de 100 a 40% del valor total de n, y, cuando fenilo está presente en los diferentes grupos - (-CH2-CH (R18) -0-) -, R18 representa fenilo en de 0 a 40% del valor total de n y R18 representa hidrógeno en de 100 a 60% del valor total de n, y/o el producto de alcoxilación iónicamente modificado (X) que se usa tiene la fórmula (XI) en donde R15', R16', R17', R18', m' y n' adoptan el alcance de definición de R15, R16, R17, R18, m y n, respectivamente, pero independientemente de los mismos, X denota el grupo -S03ü, -S02w, -P03Wfcí o -CO- (RU - COO e Kat es un catión del grupo de H , Li , Na , K , NH4 T" o -HO-CH2CH2-NH4 , y cuando X = -P03?? Kat está presente dos veces, y R19 representa un radical alifático o aromático divalente, de preferencia alquileno de C1-C4, especialmente etileno, radicales de C2-C4 monoinsaturados, especialmente acetileno o fenileno sustituido opcionalmente, especialmente orto-fenileno, los posibles sustituyentes siendo de preferencia alquilo de C1-C4, alcoxi de C?-C4, alcoxicarbonilo de C1-C4 o fenilo.

7. Preparaciones de pigmento sólidas de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizadas porque el espesante orgánico del componente c) usado comprende un compuesto cuya solución acuosa al 4% de concentración tiene una viscosidad de > 2 mPa.s a 20°C.

8. Preparaciones de pigmento sólidas de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizadas porque el espesante orgánico del componente c) usado comprende compuestos seleccionados de los siguientes grupos: - dextrinas o ciclodextrinas, - almidón y derivados de almidón, especialmente almidón degradado o parcialmente degradado, - compuestos polihidroxi aniónicos, especialmente xantano y también carboximetilcelulosa, - derivados de celulosa tales como metilcelulosa, especialmente hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosa, - polímeros parcialmente hidrolizados de acetato de vinilo, de preferencia alcohol polivinílico, los cuales son hidrolizados hasta el grado de más de 70%, y/o copolímeros de alcohol vinílico, preferiblemente copolímeros de acetato de vinilo y esteres alquilvinílicos, los cuales son parcial o completamente saponificados, y también el propio alcohol polivinílico, - polímeros de N-vinilpirrolidona, o copolímeros con esteres vinílicos.

9. Preparaciones de pigmento sólidas de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3, caracterizadas porque contienen - 20 - 98% en peso, preferiblemente 30 - 95% en peso del componente a) 0.1 - 100% en peso, preferiblemente 0.5 - 60% en peso del componente b) y/o del componente bl) y/o del componente b2) , con base en el pigmento del componente a) 0.1 - 4 mg/m2, preferiblemente 0.1 - 2 mg/m2 del componente c) , con base en el área de superficie específica del pigmento del componente a) y también 0 - 15% en peso, preferiblemente 0.2 - 5% en peso de agua, con base en el pigmento del componente a) .

10. Preparaciones de pigmento sólidas de conformidad con la reivindicación 3, caracterizadas porque comprenden como componente b2) por lo menos un compuesto de las fórmulas III a V o en donde R4 y R5 representan independientemente un radical orgánico que tiene 1-20 átomos de carbono y X J-F representa H o un catión monovalente, en donde Re representa H, o un radical orgánico que tiene 1-20 átomos de carbono, R7 denota alquilo o cicloalquilo de Cn- zzr aralquilo de C7-C18/ o un radical de la fórmula general -R9-O-CO-R10 o -R9-COO-R10, en donde Rg denota un radical alquileno de C2-C4 sustituido opcionalmente, y Rio denota un radical alquilo, cicloalquilo o alquileno de C6-C22; en particular, R7 puede ser un radical de ácido dicarboxílico o tricarboxílico de C4-C7 o derivados del mismo (por ejemplo, esteres), por ejemplo el radical de ácido butano-1, 2, 4-tricarboxílico, ácido etandicarboxílico o derivados de los mismos. Rs representa H o CH3.

11. Un procedimiento para elaborar las preparaciones de pigmento de conformidad con la reivindicación 1, 2 ó 3 caracterizado porque el pigmento del componente a) es introducido en la forma de su polvo terminado o no terminado o torta de prensado húmeda con agua en agua o medio acuoso-orgánico y es convertido en el estado deseado de división de los pigmentos por medio de técnicas continuas o discontinuas de pulverización en húmedo tales como, por ejemplo, homogeneización en agitador o disolvedor, homogeneización a alta presión o molienda, en molinos -de esferas agitados de alta velocidad, por ejemplo, componentes b) , bl) y/o b2) , c) , d) y licuefactores e) siendo añadidos antes, durante o después del procedimiento de división fina, y la suspensión de pigmento resultante, después del ajuste opcional del contenido de pigmento deseado por medio de agua y, si se desea, aditivos adicionales, es secada.

12. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque las técnicas de secado empleadas para obtener las preparaciones de pigmento sólidas son secado por aspersión, preferiblemente secado por aspersión de un solo fluido por medio de boquillas de alta presión y/o de cámara de remolino, secado por aspersión en lecho fluidizado y/o granulación, granulación en mezclador, placa o tambor sola o en combinación con secado en lecho fluidizado, o secado por congelamiento.

13. El uso de las preparaciones de pigmento sólidas de conformidad con la reivindicación 1, 2 6 3 para pigmentar materiales sintéticos o naturales, especialmente composiciones de revestimiento acuosas o a base de agua tales como yesos de dispersión acuosa, materiales de construcción a base de cemento, conservadores arquitectónicos acuosos y compuestos de sellado, tiras de revestimiento de papel coloreadas, papel en la pulpa, y también materiales no tejidos, películas y fibras, por ejemplo.