MXPA00006415A

MXPA00006415A - Ciclopentilalquilnitrilos

Info

Publication number: MXPA00006415A
Application number: MXPA/A/2000/006415A
Authority: MX
Inventors: A Bajgrowicz Jerzy; Gygax Peter; Bourdin Trunz Bernadette
Original assignee: Givaudan Roure(International) Sa
Priority date: 1999-07-05
Filing date: 2000-06-28
Publication date: 2002-07-25

Abstract

La presente invención se refiere a compuestos de fórmula II:los símbolos de los cuales tienen la definición dada, poseen interesantes propiedades olfatorias, principalmente de la naturaleza floral. Son usados para impartir olor a las composiciones para la perfumeriía.

Description

CICLOPENTILALQUILNITRILOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevos ciclopentilalquilni trilos y al uso de derivados ciclopentilalquilo odoríferos u olorosos como fragancias .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN A pesar de la incidencia común de los anillos de carbono de cinco elementos en los ingredientes de perfumería, principalmente de .origen terpénico (por ejemplo derivados de aldehido canfolénico de notas de olor de tipo maderas de sándalo) o que resultan a partir de la condensación Diels-Alder con ciclopentadieno barato, muy pocos de ellos contienen un radical ciclopentilo no substituido, aislado (es decir, parte no elaborada de un sistema espiro o policíclico fusionado), ciclopentenilo o ciclopentilideno . Los siguientes productos figuran entre los pocos ejemplos de tales materiales crudos de perfumería: REF.120359 CAS 4884-25-7 CAS 4884-24-6 CAS 6261-30-9 CAS 68039-73-6 CAS 40203-73-4 e CAS 6r5405-o69-8 Estos compuestos están también descritos en la Patente EP 0 016 650, EP 0 770 671 y DE 2 729 121.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENC IÓN Existe un interés renovado en las fragancias florales. Por lo tanto, el objeto de la presente invención es proporcionar nuevos ingredientes en perfumería que presenten esencias originales, intensas, difusas y substantivas (es decir, de larga duración) que pertenecen a la familia floral.

Se han encontrado que los nuevos compuestos de fórmula I, en donde R1, R2 y R3 son independientemente H, alquilo C1-C3, pero R1 y R2 no son al mismo tiempo H; R2 puede también ser metileno o etilideno; n = 0 ó 1 y permanece para un enlace individual o doble, con ello, están presentes máximo 2 enlaces dobles. poseen notas principalmente de rosas y lirios, muy intensas.

Se ha encontrado además que los compuestos de fórmula II, en donde A se selecciona a partir del grupo de CR4R5OC (0) R5, C02R6, CN y C(0)R4; R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son independientemente H o alquilo C1-C3; R2 puede también ser metileno o etilideno; R6 puede también ser un alquenilo C2-4 o alquinilo n = 0 ó 1 y permanece para un enlace individual o doble, con ello, están presentes máximo 2 enlaces dobles. poseen propiedades olfatorias interesantes. Los olores son principalmente florales, por ejemplo, azucenas del valle, lirios o ilang-ilang y frutales, por ejemplo, cítricos. Son intensos, difusos y de larga duración. Todos los compuestos de la fórmula general II tienen olores substantivos, una calidad crucial para la perfumería funcional.

Los heteroátomos en todos los compuestos de fórmula I y II están un una posición más remota relativa al anillo ciclopentano lipofílico, que el átomo de oxígeno en los ingredientes de perfumería correspondientes .

Los compuestos de fórmula II pueden ser usados para impartir olor a cualquier composición de perfumería tal como perfumería fina y funcional, por ejemplo, perfume, detergente o acorde a la fragancia fina, suavizantes de telas, gel para baño, jabón, cosméticos, velas perfumadas, etc.

Los compuestos de fórmula I son nuevos. Los siguientes compuestos de la fórmula II son también nuevos : -ciciopentil-3-metilpent- -en-l-ol 5-ciclopentil-3-metilpent-4-enal acetato de 5-ciclopentil-3- etilpent-4-en-l-ilo 5-ciclopentil-3-metilpentan- l-ol 4-ciclopentan-l-ol propanoato de 4-ciclopent-l-ilo 4-ciclopentanal 4-ciclopentanoato de etilo 5-ciclopentilhexan-2-ona 5-ciclope tilhexanal 5-ciclopentilhexan-l-ol 5- (2-metilciclopent-l-enil) pentan-1-ol 5- ( 5-metilciclopent-l-enil) pentan-1-ol 4-ciclopentilidenbutan-l-ol 6-ciclopentil -3-metil exan- 3 -ol 5- ( ciclopent-1-enil ) -2-metilpentan-2-ol 5-ciclope tilpentan-2-ol 5-ciclopentiliden-2-metilpentan-2-ol propanoato de 5-ciclopentilidenpent-2-ilo Se prefieren los siguientes compuestos de fórmula I : 5-ciclopentil- 3-metilpentaño itrilo 4-ciclopentilpentanónitrilo 5-ciclopentilhexanoni trilo 5-ciclopentildenohexaonitrilo 5- ( ciclopent- 1-enil) hexanoni trilo Los compuestos de las fórmulas general I y II, pueden ser ventajosamente preparados por las vías sintéticas diferentes. Con ello, el anillo de cinco elementos se introduce con los materiales iniciadores comercialmente disponibles (ciclopentanona, ciclopentadieno, ciclopentilhalogenuro y derivados) o, incorporarlos por ejemplo, ví a la adición del reactivo Grignard derivado de 1 , 4 -dihalogenobutano a las lactonas. Entre los métodos o síntesis mejores de los ciclopentilo-, ciclopentenilo- o ciclopentilideno-alcanos funcionalizados, figuran la adición del anión ciclopentadienilo al grupo carbonilo, seguido por una hidrogenación total o parcial de las estructuras de fulvenos así formadas, como se demuestra en el Esquema de Reacción I (por ejemplo, Coe, J . ; Vetelino, M.G.; Kemp, D.S. Te trah edron Le t t . 1994, 35, 6627) . a) piperidina; b) hidrogenación Esquema' de Reacción 1 Los olorantes ó aromatizantes de la fórmula II pueden también ser combinados con numerosos ingredientes olorantes ó aromatizantes de origen sintético y/o natural, con ello, el rango de los olorantes ó aromatizantes naturales puede incluir no sólo componentes fácilmente volátiles, sino también, moderadamente y solo ligeramente volátiles, y las onas sintéticas pueden abarcar representativos de prácticamente todas las clases de substancias. La siguiente lista comprende ejemplos de olorantes ó aromatizantes .conocidos, los cuales pueden ser combinados con los compuestos de la invención: productos naturales: tales como musgo absoluto de árbol, aceite de albahacar, aceite de frutas tropicales (tales como aceite de bergamoto o variedad de hierba buena, aceite de mandarina, ect.), mastix absoluto, aceite de mirto, aceite de pal arosa, aceite de gálbano, aceite de pachuli, aceite de petitgrain, aceite de ajenjo, aceite de lavanda, aceite de rosas, aceite de jazmín, aceite de ilang -ilang, etc.; alcoholes: tales como farsenol, geraniol, linalool, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, alcohol cinámico, (Z ) -hex-3-en-l-ol, mentol, a-terpineol, etc.; -aldehidos: tales como citral, cinamaldehido de a-hexilo, Lilial® (Givaudan Roure) , hidroxicitronelal, metilnsnilacet-aldehido, fenilacetaldehido, anisaldehido, vainillina, etc.; cetonas: tales como aliliononas, a-ionona, ß-ionona, Isoraldeine® (Givaudan Roure) , metilionona, verbenona, nootcatona, geranilacetona, etc.; esteres: tales como fenoxiacetato de alilo, salicilato de bencilo, propionato de cinamilo, acetato de citronelilo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, butirato de dimetilbencilcarbinilo, acetoacetato de etilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, salicilato de cis-3-hexenilo, acetato de linalilo, dihidroj asmonato de metilo, propionato de estiralílo, acetato de vetiverilo, acetato de bencil,. acetato de geranilo, etc. ; lactonas: tales como ?-undecalactona, d-decalactona, pentadecanolido, 12-oxahexadecanolido, etc.; acétales: tales como Viridina (dimetilacetal de fenilacetaldehido) , etc.; varios componentes: a menudo usados en la perfumería, tales como indol, p-menta-8- tiol-3-ona, metileugenol .

Eugenol, anetol, etc.

Los nuevos olorantes ó aromatizantes armonizan particularmente bien con todas las otras notas florales (azucena del valle, rosa, lirios, jazmín, ilang-ilang, notas de narcisos, parecidas al tabaco y composición de patchuli, etc . ) El porcentaje en el cual son usados en las composiciones puede variar dentro de amplios límites que varían desde unas cuantas partes por miles en masa de productos comercializados (por ejemplo, limpiadores, desodorantes), hasta unos cuantos por cientos en extractos alcohólicos para perfumería (fina) . En todos los casos, en cantidades .pequeñas, proporcionan composiciones olorantes ó aromatizantes con intensas notas florales e incrementan el volumen (vigor, capacidad de difusión) y la substantividad del olor. En particular, la manera en la cual extienden la forma de difusión y la duración olfatoria de la composición es remarcable .

No hay restricción con respecto al tipo de formulaciones y el destino del producto terminado actual, así, entran en consideración, eau de cologne (agua de colonia) , agua de tocador, agua perfumada, perfume, crema, shampoo, desodorante, jabón, polvo de detergente, limpiador doméstico, suavizante de telas, etc .

La invención será además, descrita por medio de ilustración, en los siguientes ejemplos.

Los- métodos convenientes para la preparación de compuestos de la invención están resumidos en los ejemplos sin limitación de la invención a estos.

Todos los compuestos fueron ambiguamente identificados por sus espectros 1H -NMR-, IR- y -MS , que se midieron bajo las siguientes .condiciones : - IR- Ni col e t 51 0 FT-IR; pur ; v en c -1 , XH NMR: Bruker DPX- 400 ; a 250 y 400 MHz; en CDC13 si no se declaran de otro modo; cambios químicos (d) en ppm campos bajos de TMS; constantes de acoplamientos J en Hz , MS y GC/MS: Fi nni gan MAT 212 (El, 70eV); intensidades (en paréntesis) en % de relación al pico base.

Siempre se purificaron por la destilación fraccional, o por destilación bulbo-a-bulbo, después de la cromatografía instantánea (gel de sílice Merck 60; malla 230 - 400), y fueron aceites incoloros, olfatoriamente puros.

Ejemplo 1 -ciclopentil -3-metilpent -4 -en-l-ol Una solución de 5-ciclopentil-3-metilpent-4-enoato de etilo (16.8 g, 80 mmol; obtenidos de conformidad con Streinz, L . ; Romanuk, M.; Soria, F . ; Sehnal, F. DE 2 444 837 , prioridad 20.09.1973) en éter dietílico (30 ml ) se agregó en forma de gotas a una suspensión de hidruro de litioaluminio (3.0 g; 80 mmol) en el mismo solvente (110 ml ) , y la mezcla de reacción se agitó a reflujo por 1 hora. Se agregó agua (3.5 ml), entonces 15% de una solución de NaOH y nuevamente agua (3.5 ml ) , lo precipitado se filtró y se lavó con MTBE (30 ml) . Las fases orgánicas combinadas se lavaron con HCl ÍN (200 ml ) y salmuera (3 x 100 ml ) , se secó (MgS04), se concentró in vacuo, y se destiló (79-82°C/0.07 torr) para dar 7.8 g (59% rendimiento) de 5- ciclopent i 1-3 -me tilpent-4 -en- l-ol . IR: 3329, 2953, 2869, 1453, 1373, 1052, 999, 969. lH-NMR: 0.98 {dt J - 6.7, 3H), 1.16-1.40 (m, 2H) , 1.46-1.82 (n, 9H), 2.12-2.28 {m, 1H) , 2.26-2.47 {m, 1H) , 3.64 (t, J = 6.6, 2H), 5.25 {dd, J = 15.3, 7.3, 1H) , 5.41 (dd, J = 15.3, 7.0, 1K) . MS: 168 (1.3, ?f) , 150 (3), 135 (8), 121 (9), 108 (8), 107 {9), 95 (64), 93 (31), 82 (63), 81 (93), 79 (40), 69 (35), 67 (100), 55 (59), 41 (57) .

Olor: floral, a frutas, hesperídico/cí trico , muy fuerte y substantivo.

Ejemplo 2 -ciclopentil-3-metilpent-4-enal Hidruro de diisobutilaluminio (95 ml de una solución 1.0 M en hexano) , se agregó en una solución hexano (200 ml) de 5-ciclopentil-3-metilpent-4-enoato de etilo (usada en el ejemplo 1; 20.0 g; 95 mmol), a -65°C. Después de 3 horas de agitaciones a la misma temperatura, se agregó etanol (3 ml), y la mezcla de reacción se vertió en una solución NH4C1 enfriada en hielo (200 ml ) , y se diluyó con HCl 2N (100 ml ) . La capa orgánica se separó, se lavó con salmuera (3 x 200 ml), se secó (MgS0 ), y se concentró in vacuo, y s purificó por cromatografía instantánea (hexano/MTBE :1) para dar 10.9 g (rendimiento 69%) de 5-ciclopentil-3-metilpent-4-enal .

IR: 2954, 2870, 2716, 1727, 1453, 1375, 970. ^-NMR: 1.06 (d, J = 7.0, 3H), 1.12-1.36 (m, 2H) , 1.44-1.83 {m, 6H) , 2.25-2.49 (m, 3H) , 2.61-2.81 ( , J = 6.7, 1H) , 5.32 (dd, J = 15.4, 6.1, 1H), 5.44 (dd, J = 15.4, 6.4, 1H) , 9,71 ( t, J - 2.3, 1H) . MS: 166 (1.5, Af*) , 151 (3), 148 (3), 122 (61), 107 (15), 98 (43), 97 (57), 95 (44) 93 (64), 81 (63), 80 (36), 79 (47), 69 (47), 67 (100) 55 (71), 41 (88), 39 (41). Olor: aldehídico, a cítricos, geranio.

Ejemplo 3 Acetato de 5-ciclopentil-3-metilpent-4-en-l-ilo Cloruro de acetilo (1.7 g; 22 mmol) se agregó a una solución enfriada de 5-ciclopentil-3-metilpent-4-en-l-ol (obtenido en el ejemplo 1; 2.6 g; 15 mmol), piridina (2.4 g; 30 mmol), y DMAP (0.13 g; 0.1 mmol) en ciciohexano (65 ml ) . Después de 3 horas con agitaciones a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se vertió en HCl ÍN (130 ml) y MTBE (65 ml ) . La capa orgánica se separó, se lavó sucesivamente con HCl 1N (130 ml) , solución de bicarbonato de sodio (100 ml ) y salmuera (2 x 100 ml) y se trató como en el Ejemplo 1 (destilación a 120°C/0.8 torr) para dar 3.05 g (rendimiento 94%) de acetato de 5-ciclopentil-3-metilpent-4-en-l -ilo . IR: 2954, 2869, 1743, 1454, 1366, 1238, 1048, 970. ^-NMR: 0.99 <d, J == 6.7, 3H) , 1.13-1.34 ( f 2H) , 1.44-1.83 (m, 8H), 2.04 (s, 3H), 2.08-2.30 (m, J - 7.0, 1H) , 2.26-2.47 (m, 1H), 4.05 (t, J = 6.8, 2H) , 5.20 (dd, J = 15.4, 7.3, 1H), 5.37 {dd, J = 15.4, 7.0, 1H) . MS: 195 (0.1, M" - CH3) , 150 (10), 135 (13), 121 (18), 108 (13), 107 (11), 95 (18), 93 (29), 82 (22), 81 (100), 80 (23), 79 (25), 67 (43), 55 (28), 41 (27).

Olor: a frutas, pera, piña, floral, E emplo 4 -Ciclopentil-3-metilpentan-l-ol Se hidrogenó 5-ciclopentil-3-metilpent-4-enoato de etilo del ejemplo 1 (22.4 g ; 0.11 mol) sobre 5% Pd/C en etanol (220 ml ) , a temperatura ambiente y bajo presión atmosférica. El catalizador se filtro', el solvente se evaporo' in vacuo y el residuo se destiló (59°C/0.08 torr) para dar 19.5 g (92% rendimiento) de -ciclopentil-3-metilpentanoato que se redujo con hidruro de li tioaluminio como en el ejemplo 1 para dar 5-ciclopentil-3-metilpentan- l-ol en 76.5% rendimiento IR: 3331, 2949, 2867, 1454, 1377, 1059, 1010. "H-NMR: 0.89 (d, J - 6.4, 3H), 0.97-1.84 (m, 17H) , 3.68 (m, 2H) . MS: 152 (0.4, Af* - H20) , 137 (11), 124 (21), 123 (16), 110 (12), 109 (14), 95 (85), 82 (100), 71 (28), 69 (72), 67 (77), 55 (77), 41 (51) .

Aroma: muy fuerte, a rosas, geranio, a maderas. Ejemplo 5 -ciclopenti1-3-metilpentanónitrilo a) Oxima de 5-ciclopentil-3-metilpentanal Una solución acuosa (7 ml ) de clorhidrato de hidroxilamina (3.9 g; 56 mmol) se añadió a una solución etanólica (20 ml ) de 5-ciclopentil-3-metilpentanal (8.0 g; 47 mmol), obtenido a partir de 5-ciclopentil-3-metil-pentanoato de etilo del ejemplo 4 por reducción de hidruro de diisobutilaluminio de conformidad con el ejemplo 2 (73% rendimiento) . La mezcla de reacción se calentó a 50°C y se trató con una solución de hidróxido de sodio (2.7 g; 67 mmol) en agua (5 ml) . Después de 2 horas con agitaciones a temperatura ambiente, se añadió hielo (25 g) y la mezcla se saturo con dióxido de carbono (sólido) . La capa orgánica se separo, se secó (MgS04) , se concentro in vacuo, y se purifico por cromatografía instantánea (MTBE/hexano 1:4) para dar 5.8 g (67% rendimiento) de oxima de 5-ciclopentil-3-metilpentanal . b) 5-ciclopentil -3-met ilpentanonitrilo Oxima de 5-ciclopentil-3-metilpentanal (3.7 g; 20 mmol) y anhídrido acético (4.5 g; 40 mmol) fueron calentados a 110°C durante 1.5 horas, se vertió dentro de agua helada (100 ml ) y se extrajo con MTBE (150 ml) .

La fase orgánica se lavó con salmuera (4 x 150 ml ) , se secó (MgS04), se concentró i n va c uo, y se purifico por cromatografía instantánea (MTBE/hexano 1:15) para dar 1.9 g (57% rendimiento) de 5-ciclopentil-3-metilpentanonitrilo .

IR: 2950, 2866, 2246, 1457, 1425, 1384. ^-NMR: 1.06 (d, J = 6.7, 3H) , 1.25-1.91 ( , 14H) , 2.22 { dd, J *> 16.7, 6.3, 1H), 2.33 (dd, J = 16.7, 6.0, 1H) . MS: 165 (0.5, Af) , 164 (5), 150 (12), 136 (23), 124 (100), 122 (26), 109 (14), 97 (27), 94 (19), 83 (14), 82 (15), 69 (48), 68 (45), 55 (66), 41 (88).

Aroma: a cítricos, geranitrilo, a durazno, a rosa E emplo 6 4-ciclopentilpentan-l-ol a) Acido 4-ciclopentilpentanoico El ácido 4-ciclopenta-2, -dienilidenopentanoico (25 g; 0.15 mol; se obtuvo de conformidad a Coe, J. M.; Vetelino, M. G . ; Kemp, D.S., Te trah edron Le t t . , 1994, 35, 6627.) en acetato de etilo (270 ml ) se hidrogenó como un ejemplo 4 para dar 23.6 g (92% rendimiento) de ácido 4-ciclopentilpentanoico crudo el cual se uso en la siguiente etapa sin purificación adicional. b) 4-ciclopentilpentan-l-ol Una solución de ácido 4-ciclopentilpentanoico (16 g; 94 mmol) en éter dietilico (30 ml) y THF (30 ml) se añadió dentro de 20 min. a hidruro de litioaluminio (3.6 g; 94 mmol) suspendido en el mismo solvente (100 ml ) . Después de 2 horas a reflujo, la mezcla de reacción se enfrió con un baño frió y se enfrió rápidamente sucesivamente con agua (4 ml ) , 15% de hidróxido de sodio (12 ml ) y agua nuevamente (4 ml) . El sólido blanco se filtro y la mezcla se diluyó con MTB (300 ml ) , se lavó con ÍN HCl (300 ml), solución d bicarbonato de sodio (300 ml ) y salmuera (2 x 300 ml), se secó (MgS04), se concentró in va cuo, y se destil (59°C/0.075 torr) para dar 8.7 g (59% rendimiento) d 4-ciclopentilpentan-l-ol .

IR: 3329, 2950, 2867, 1451, 1377, 1056, 894. ^-N R: 0.88 (d, J = 6. 4 , 3H), 1.0-1.81 (ip, 15H) , 3.62 (?a, 2H) ; . MS: 138 (3, M+ - H20), 123 (3), 110 (42), 109 (14), 97 (58), 96 (40), 95 (35), 87 (24), 81 (27), 68 (38), 67 (51), 55 (60), 41 (43).

Aroma: floral, a maderas, cítrico, metálico Ejemplo 7 Propanoato de 4-ciclopentilpent-l-ilo Se esterificó 4-ciclopentilpentan-l-ol (4.0 g; 23 mmol) con cloruro de propionilo (3.1 g; 34 mmol) de conformidad al ejemplo 3 para dar 4.4 g (84.5 rendimiento) de propanoato de 4-ciclopentilpent-l-ilo .

IR: 2951, 2868, 1743, 1456, 1366, 1239, 1048. lH-N R: 0.87 (d, J = 6.4, 3H) , 1.00-1.87 (m, 14H) , 1.14 (t, J = 7.5, 3H), 2.32 (g, J = 7.6, 2H) , 4.05 (t, <7 - 6.6, 2H) . MS: 226 (0.01, Af), 197 (4), 152 (10), 137 (12), 124 (17), 123 (18), 110 (22), 96 (32), 95 (88), 83 (50), 82 (100), 81 (42), 75 (40), 69 (44), 67 (59), 57 (67), 55 (53), 41 (32). Aroma: naranja, frutal, ozónico, floral.

Ejemplo 8 4-ciclopentilpentanoato de etilo Se añadió en forma de porciones 1,1'-carbonilimidazole (101 g; 0.62 mmol) a ácido 4-ciclopentilpentanoico (100 g; 0.58 mol) en THF (500 ml ) . Después que la evolución del gas ceso, la mezcla de reacción se hizo reaccionar con solución de etilato de sodio preparada a partir de sodio (0.3 g; 13 mmol) y etanol (500 ml), se agitó a temperatura ambiente por 2.5 horas, y el solvente se evaporó' in vacuo. El residuo se disolvió en éter (300 ml), se lavó sucesivamente con agua (300 ml), 1N de NaOH (300 ml) y 1 N de HCl (300 ml), se secó (MgS04), se concentró in vacuo, y se destiló sobre una columna de Vigreux de 10 cm (66°C/0.08 torr) para dar 59.4 g 52% rendimiento de 4-ciclopentilpentanoato de etilo. IR: 2953, 2869, 1738, 1451, 1376, 1253, 1181, 1104, 1037, 939. ^-NMR: 0.87 (d, «7 - 6.4, 3H) , 1.26 (t, J = 7.2, 3H) , 1.01-1.91 {a, 12H), 2.23 (ddd, J = 15..3, 8.8, 6.4, 1H) , 2.37 (ddd, J = 15.3, 9.8, 5.5, 1H) , 4.12 (q, J = 7.1, 2HJ . MS: 183 (0.1, Af - CH3) , 153 (3), 141 (16), 135 (32), 129 Aroma: verde, frutal (piña) , floral (a rosas) .

Ejemplo 9 4-ciclopentilpentanal Se redujo 4-ciclopenti.lpentanoato de etilo a 4-ciclopentilpentanal con hidruro de diisobutilaluminio como en el Ejemplo 2 (68% rendimiento) .

IR: 2952, 2868, 2714, 1727, 1450, 1411, 1379, 1012. 1H- NMR: 0.88 (d, J • 6.4, 3H) , 1.01-1.91 (ip, 12H) , 2.29-2.57 (m, 2H), 9.77 (t, J = 2.0, 1H) . MS: 154 (4, Af ) , 139 (10), 136 (18), 121 (19), 110 (77), 97 (44), 95 (53), 85 (36), 81 (35), 69 (62), 68 (76), 67 (100), 55 (76), 41 (60) .

Aroma: aldehídico, melón, mandarina, hiedra verde, floral .

Ejemplo 10 4-ciclopentilpentanonitrilo Se transformo 4-ciclopentilpentanal en 4-ciclopentilpentanonitrilo como en el Ejemplo 5 (56% rendimiento) .

IR: 2953, 2869, 2246, 1450, 1428, 1381. ^-NMR: 0.91 (d, J = 6.1, 3H), 1.04-1.26 (m, 2H) , 1.36-1.93 (m, 10H) , 2.21- 2.49 {m, 2H) . MS: 151 (0.1, Af) , 150 (0.5), 136 (4), 123 (3), 110 (45), 109 (43), 97 (11), 83 (18), 69 (63), 68 (19), 67 (21), 55 (83), 41 (100).

Aroma: hesperídico, floral, verde, comino Ejemplo 11 -ciclopentilhexanonitrilo a) 5- (ciclopentano-2 , 4-dienilideno) haxanonitrilo Se añadió pirrolidina (18.5 g; 0.26 mol) a una solución de ciclopentadieno (10.8 g; 0.16 mol; preparado recientemente por descomposición térmica de diciclopentadieno) y 5-oxohexanoni trilo (15.4 g; 0.13 mol) en metanol (175 ml) a 0°C. Después de 1 hora de agitaciones a esta temperatura, la mezcla de reacción se vertió en 2 N HCl (500 ml ) enfriado en hielo, se saturó con cloruro de sodio y se extrajo con MTBE (400 ml) . La fase orgánica se lavó con salmuera (3 x 300 ml ) , se secó con (MgS04), se concentró i n va cu o, y se uso en la siguiente etapa sin purificación adicional. b) 5-ciclopentilhexanonitrilo La hidrogenación como en el ejemplo 4 dio 5-ciclopentilhexanonitrilo.

IR: 2952, 2868, 2245, 1458, 1427, 1378. XH-NMR: 0.88 (d, J *= 6.1, 3H) , 1.01-1.86 (mr 14H) , 2.28-2.37 (m, 2H) . MS: 165 {2, Af), 164 (12), 150 (25), 136 (17), 124 (67), 122 (39), 98 161), 97 (100), 96 (47), 82 (34), 69 (80), 68 (38), 67 (25), 55 (71), 41 (49).

Aroma: floral, lirio, picante, pulverulento, comino Ejemplo 12 -ciclopentilhexan-2-ona Se añadió ácido 4-ciclopentilpentanoico (3. g; 20 mmol; preparado en el ejemplo 6) en éte dietílico (90 ml ) a 0°C a una solución 1.6 M de éte dietílico de metillitio (25 ml; 40 mmol), se diluyó co el mismo solvente (75 ml) . Después de 3.5 horas d agitaciones a 5°C, se añadió agua (100 ml) y la cap orgánica separada se lavó con salmuera (3 x 400 ml), s secó con (MgS04) , se concentró in va c uo, y se destil bulbo a bulbo (125°C/0.2 torr) para dar 1.8 g (53. rendimiento) de 5-ciclopentilhexan-2-ona .

IR: 2952, 2868, 1718, 1450, 1412, 1357, 1162. ^-NMR: 0.86 (d, J = 6.1, 3H), 1.02-1.85 (m, 12H) , 2.15 (s, 3H) , 2.28- 2.57 (m, 2H). MS: 168 (5, Af) , 150 (12), 135 (21), 121 (96), 111 (79), 110 (70), 108 (46), 81 (27), 71 (46), 69 (58), 67 (58), 58 (55), 55 (57), 43 (100), 41 (35).

Aroma: frutal, lavanda, lirio, lactonico, piña.

Ejemplo 13 -ciclopentildenohexanoni trilo y 5- (ciclopent-1-enil) hexanonitrilo a) 5-ciclopentil-5-hidroxihexanonitrilo Se añadió 5-oxohexanonitrilo (11.1 g; 0.10 mmol) a 20°C a una suspensión de cloruro de cerio III anhidro (30 g; 0.12 mol) en THF (250 ml) . Después de 1 hora de agitaciones a temperatura ambiente, se añadió en forma de porciones cloruro de ciclopentilmagnesio (60 ml de solución 2 M en éter dietílico; 0.12 mol) a 5°C y la agitación continuó por 0.5 horas más a la misma temperatura. Se añadió 2 N de HCl (60 ml ) y la mezcla de reacción se extrajo con MTBE (2 x 200 ml) . La fase orgánica combinada se lavó con 2 N de HCl (100 ml), y salmuera (2 x 100 ml), se secó con (MgS04) y se concentró in vacuo, para dar 13 g de 5-ciclopentil-5-hidro^ihexanonitrilo crudo (83% GC puro; 60% rendimiento), usado sin purificación adicional en la etapa siguiente. b) 5-ciclopentilidenohexanonitrilo y 5- ( ciclopent-1- enil) hexanoni trilo Se añadió 5-ciclopentil-5-hidroxihexanonitrilo crudo (18 g; 0.1 mol) en una solución de ácido sulfúrico (15 ml ) en ácido acético (150 ml ) . La mezcla de reacción se agito a 5°C por 1 hora, entonces se vertió en hielo (100 g), se diluyó con MTBE (100 ml ) , se lavó con solución de bicarbonato saturada (5 x 300 ml) , y salmuera (2 x 300 mi) , se secó (MgS04) , se concentró in vacuo, y se destiló bulbo a bulObo para dar una mezcla de 2.1 y (13% de rendimiento) de 5-cu.clopentilidenhexanitrilo y 5- (ciclopent-1-enil) -hexanitrilo (GC:43 + 57%) IR:2953,2867,2245, 1457, 1433, 1377. ^-IxMR: 1.03 (d, J = 6.7, 1.5H), 1.41-1.66 (m, 4H), 1.60 (s, 1.5H), 1.75 (m, J = 7.3, 1H), 1.84 (m, J = 7.4, 1H) , 2.11- 2.38 ( , 7.5H), 5.36 (m, 0.5H) : MS (Producto mayor) : 163 (26, M+), 148 (62), 135 (20), 134 (23), 120 (32), 107 (66), 95 (77), 91 (24), 79 (32), 77 (25), 76 (100), 55 (29), 41 (42); MS (producto menor) : 163 (13, M+) , 163 (6, 148 (28), 135 (18), 134 (12), 120 (38), 107 (31), 95 (199), 91 (18), 79 (24), 77 (20), 67 (93), 55 (20), 41 (33). Aroma: xamino, lirio, picante, floral, más fuerte que 5 -ciclopentilhexanoni trilo .

Ejßrtplo 14 5 - ciclcpentilhexanal Se añadió hidruro de diisobutilaluminio (60 ml de solución 1 M de hexano) a -65°C a una solución (50 ml) hexano de 5 - ciclopent ilhexanonitrilo (5.0 g; 30 mmol; a partir del ejemplo 11) . Después de las agitaciones a - 70°C por 0.5 horas y a temperatura ambiente por 3 horas, se añadió metanol (1.8 ml ) y la agitación se continuó por 20 minutos. Se añadió H2S04 al 10% (48 ml ) y la mezcla de reacción se diluyó con MTBE (150 ml ) . La capa orgánica se separó, se lavó con una solución de bicarbonato de sodio saturada (300 ml) y salmuera (3 x 300 ml ) , se secó (MgS04), se concentró in va cuo, y se destiló bulbo a bulbo (100°C/0.2 torr) para dar 2.6 g (51.5% rendimiento) de 5-ciclopentilhexanal .

IR: 2950, 2867, 2715, 1727, 1452, 1410, 1377. lH-NMR: 0.90 (d, J = 6.4, 3H) , 1.01-1.91 ( , 14H) , 2.35-2.46 (m, 2H) , 9.77 (t, J = 1.8, 1H). MS: 168 (19, ?f) , 150 (1), 135 (27), 121 (19), 109 (29), 97 (57), 96 (100), 95 (34), 81 (65), 69 (50), 68 (43), 67 (56), 55 (98), 41 (48).

Aroma: aldehídico, verde, fresco, hesperidico, lineal.

Ejemplo 15 -ciclopentilhe an-l-ol Se añadió 5-ciclopenti lhexanal (4.2 g; 25 mmol) en etanol (40 ml ) a borohidruro de sodio (1.2 g; 32 mmol) suspendido en el mismo solvente (50 ml), a 10°C y la mezcla de reacción se agitó por 2 horas a temperatura ambiente. Se añadió en forma de gotas 1 N de HCl (50 ml ) a 0°C. La mezcla se diluyó con MTBE (150 ml) , la capa orgánica separada se lavó con salmuera (3 x 250 ml) , se secó (MgS04) , se concentró in vacuo, y se destiló bulbo a bulbo (125°C/0.2 torr) para dar 3.4 g (80% rendimiento) de 5-ciclopentilhexan-l-ol .

IR: 3326, 2949, 2865, 1452, 1376, 1059. Hí-NMR: 0.86 (d, J - 6.4, 3H), 1.01-1.82 (JB, 17H) , 3.63 ( t, J = 6.5, 2H) . MS: 152 (0.7, Af - H20), 137 (3), 123 (4), 110 (14), 109 (18), 101 (14), 97 (72), 96 (49), 95 (28), 83 (80), 82 (53), 69 (33), 68 (33), 67 (47), 55 (100), 41 (35) .

Aroma: floral, dulce, frutal, frambuesa, pulverulento, a rosas.

Ejemplo 16 - (2-metilciclopent-l-enil) pentan-1-ol JL 5- (5-metilciclopent-1-enil) pentan-l-ol 1, 4-dibromopentano (76 g; 0.33 mol) disuelto en THF (450 ml) se agregó a reflujo dentro de 70 minutos, a cambios de magnesio (15.8 g; 0.66 mol) en THF (50 ml ) . La mezcla se sometió a reflujo por 90 minutos, se enfrió a temperatura ambiente y se diluyó con THF (250 ml) . Esta solución se agregó dentro de 160 minutos a la caprolactona (37.6 g; 0.33 mol) disuelta en THF (400 ml), la temperatura se mantuvo a 5°C.

Después de la agitación adicional por 90 minutos, si enfriamiento, la mezcla se vertió en agua helada (1.2 1), se acidificó a pH 2 (HCl) y se extrajo con MTBE (2 x 600 ml) . Las fases orgánicas se lavaron con agua (4 800 ml ) , se secaron (Na2S0 ) , y se concentraron i vacuo y se destilaron (0.2 torr) sobre KHS04 (1.3 g) para dar 23 g de un aceite, el cual se purificó además por cromatografía instantánea (MTBE/hexano 1:5) para dar 4.8 g (9% rendimiento) de una mezcla de los dos isómeros . IR: 3334, 2930, 2856, 1456, 1379, 1072, 1052. ^-NMR: 0.99 (d, J = 8, ca. 0,85H), 1.23-1.50 (m, ca. 5H) , 1.52-1.69 (m, ca. 5H), 1.72-1.79 (m, 1H) , 1.91-2.32 (m, 5H, 3.58- 3.66 (ai, 2H), 5.29 (bs, ca. 0.3H). MS: 168(18, A ) , 81 (1), 95 (2), 67 (3), 55(4), 41 (5)', 107 (6), 135 (7), 121 (8) .

Olor: floral, a rosas, frutal (melón), marino.

Ejemplo 17 4- (ciclopent-1-enil ) butan-1-ol 4-ciclopentiliden-butan-1-ol Se disolvió 1, 4-dibromobutano (64.8 g; 0. mol) en THF (300 ml ) se agregó dentro de 45 minutos, magnesio (14.6 g; 0.6 mol) en el mismo solvente (3 ml) . Después de 3 horas de agitación a reflujo, l solución se enfrió a temperatura ambiente y se diluy con THF (30 ml) , y se agregó dentro de 30 minutos a d valerolactona (30 g; 0.3 mol) disuelto en THF (450 ml), la temperatura se mantuvo a 10°C. Después de l agitación a temperatura ambiente por 2 horas, la mezcl de reacción se vertió en agua helada (500 ml ) , s acidificó a pH 2 (HCl al 10%) y se extrajo con MTBE ( x 200 ml) . Las fases orgánicas se lavaron con agua (3 500 ml), se secaron (Na2S04), y se concentraron i vacuo y se destilaron (0.1 torr) sobre KHS04 (0.5 g) para proporcionar 1.5 g de un aceite, el cual despué de la cromatografía instantánea (MTBE/hexano 1:5) di 3.4 g (8% rendimiento) de los dos isómeros.

IR: 3334, 2934, 2844, 1652, 1436, 1056, 1032. aH-NMR: 1.46-1.69 (ijj, ca. 4.5H), 1.8-1.89 (m, ca. 1.5H), 2.0-2.12 (m, 2H), 2.14-2.32 (m, 4H) , 2.78 (bm, 1H) , 3.61 (t, J « 7, 2H) , 5.24 (m, ca. 0.25H), 5.33 (i, J = 1, ca. 0,75H); MS: 140 (19, Af), 79(1), 67 (2), 93 (3), 41 (4), 53 (5), 31 (6), 107 (7), 122 (8) .

Olor: a rosas, aldehídico, verde Ejemplo 18 6-ciclopentil-3-metilhexan-3-ol a) 1-etenilciclopentanol A una solución de bromuro de vinilo (146.6 g; 1.37 mol) en 250 ml de THF se agregó durante 4 horas a una mezcla de cambios finos de magnesio (33.3 g; 1.37 mol) y un cristal de yoduro en 150 ml de THF a <50°C. La mezcla gris obscura resultante, se agitó por 1 hora, se trató con una solución de ciclopentanona (104.8 g; 1.25 mol) en 100 ml de THF a 35- 45°C, y se agitó durante la noche a temperatura ambiente. Se agregó una solución de NH4C1 saturada (1 1). a ~0°C, y la mezcla de reacción se acidificó a pH ~6-7 con HCl ÍN. La capa orgánica se separó, se lavó con salmuera (3 x 100 ml ) , se secó sobre MgS04 y se concentró in va c uo . La destilación usando una columna Widmer (32°C/0.06 torr) proporcionó 67.6 g (48% de rendimiento) de 1-etenilciclopentanol . b) 5-ciclopentilidenopentan-2-ona Una autoclave de 600 ml que contiene 1-etenil- ciclopentanol (172.0 g; 1.54 mol), éter isopropení lico (218.8 g; 3.04 mol), trietilamina (1.65 ml ) y H3P04 al 85% (0.72 ml) , se presurizó con N2 a 2 bar y se calentó hasta 125°C. Se observó un incremento de la presión a 7 bar. Después de 14 horas de agitaciones, la autoclave se enfrió hacia abajo a temperatura ambiente y se despresurizó. La mezcla se tomó en MTBE (1.5 1), se lavó con H 0 (4 x 25 ml) hasta un pH neutral, se secó (MgS04) y concentró. La destilación (61°C/0.1 torr) proporcionó 161.3 g (69% rendimiento) de 5-ciclopentilidenopentan-2-ona . c) 6-ciclopentiliden-3-metilhex-l-in-3-ol Se bombeó acetileno por 50 minutos, a través de una solución de tBuOK (33.8 g; 0.30 mol) en THF (240 ml ) , se enfrió hacia abajo a 0°C. La suspensión beige resultante se trató con 5-ciclopentilidenopentan-2-ona (41.7 g; 0.27 mol) se agregó en forma de gotas por 15 minutos a 0°C. La mezcla resultante se calentó uniformemente a temperatura ambiente, y se enfrió rápidamente con NH4C1 (180 ml) . La fase acuosa se separó y se extrajo con MTBE (2 x 120 ml ) . Las capas orgánicas combinadas se lavaron con H20 (240 ml), salmuera (100 ml ) , se secaron sobre MgS04 y se concentraron in va c uo . La destilación ( 69-71 °C/0.09 torr) proporcionó 38.95 g (81% rendimiento) de 6-ciclopentiliden-3-metilhex-l-in-3-ol . d) 6-ciclopentil- 3-metilhexan- 3 -o1 La hidrogenación de 6-ciclopentiliden-3-metilhex-l-in-3-ol (5.0 g, 28 mmol) bajo condiciones estándares: H2 1 atmósfera, temperatura ambiente, sobre Pd/C al 5% (0.57 g) en EtOH (30 ml ) proporcionó, después de la destilación (56°C/0.66 torr) 4.57 g (rendimiento 89%) de 6-ciclopentil-3-metilhexan-3-ol .

IR (puro) : 3378, 2942, 2866. XH NMR: 0.89 ( tf J = 7.5 Hz, 3H), 1.00-1.13 (m, 2H) , 1.14 (s, 3H) , 1.48 (g, J = 7.5 Hz, 2H), 1.24-1.65 (Jn, 11H) , 1.69-1.84 (m, 3H) . MS: 169 (2, ?f - CH3), 155 (6), 137 (8), 95 (32), 81 (23), 73 (100), 67 (14), 55 (32), 43 (18) , 41 (18) .

Olor: floral (palo de rosa), frutal ( albaricoque) , hesperídico, neroli (esencia de neroli) .

Ejemplo 19 - (ciclopent-1-enil) -2-me tilpentan-2-ol a) 5- (ciclopent-1-enil ) -2-pentanona Una mezcla de 5-ciclopentiliden-2-pentanona ( 9.92 g; 65 mmol) y p-TsOH (100 mg; 0.53 mmol) en tolueno (150 ml) se calentó a 90°C por 8 horas, después se enfrió hacia abajo a temperatura ambiente, se diluyó con MTBE (100 ml), se lavó con NaHC03 saturado (50 ml) , H20 (50 ml ) , salmuera (50 ml) , se secó sobre MgS04 y se concentró i n va cuo . La destilación bajo presión reducida (48°C/0.6 torr) proporcionó 7.13 g de 5- (ciclopent-1-enil) -2-pentanona (pureza ~80%), además se purificó por cromatografía instantánea para dar 6.1 g (rendimiento al 61%) de 89% del producto puro que contiene 11% de 5-ciclopentiliden-2-pentanona . b) 5- (ciclopent-1-enil ) -2-metilpentan-2-ol - (ciclopent-1-enil ) -2-pentanona (5.95 g; 39 mmol) en éter etílico (6 ml) se agregó en forma de gota a una solución 3M de bromuro de metilmagnesio en el mismo solvente (17 ml; 51 mmol) durante 15 minutos.

Después de 2 horas a reflujo, la mezcla se enfrió hacia , abajo a temperatura ambiente, se vertió en hielo (20 g) , se acidificó con HCl 5N (20 ml ) y se extrajo con MTBE (60 ml) . La fase acuosa se separó y se extrajo nuevamente con MTBE (2 X 100 ml ) . Las fases orgánicas combinadas se lavaron con NaHC03 saturado (80 ml) , salmuera (80 ml ) , se secaron sobre MgS04 y se concentraron in vacuo. La destilación bulbo-a-bulbo (80°C/0.06 torr) proporcionó cuantitativamente 5.84 g de 5- (ciclopent-1-enil) -2-metilpentan-2-ol que contiene 11% de 5-ciclopentiliden-2-metilpentan-2-ol . IR: 3364, 2967, .2939, 2867, 2844, 1468, 1377, 1296, 1195, 1149, 1047, 910, 772. aH NMR: 1.21 (s, 6H) , 1.41-1.56 (m, 4H), 1.80-1.90 (la, 2H), 2.02-2,11 (m, 2H) , 2.18-2.26 (m, 2H), 2.26-2.33 (a, 2H) , 5.31-5.35 (m, 1H) . MS: 168 (0.5, Af), 150 (28), 135 (50), 95 (25), 94 (100), 93 (16), 81 (12), 80 (14), 79 (91), 69 (22), 67 (22), 59 (34), 43 (10) , 41 (12) . Olor: floral (a rosas, geranio), frutal (ciruelo), campestre.

Ejemplo 20 -ciclope tilpentan-2-ol a) 5-ciclopentilpentan-2-ona La hidrogenación de 5-ciclopentilidenpentan-2-ona sintetizada en el ejemplo 18b (30.4 g; 0.2 mol bajo condiciones estándares (cotéjese ejemplo 19d) dió, después de la destilación (61-67°C/0.1 torr), 25.8 g (84% rendimiento) de 5-ciclopentilpentan-2-ona . b) 5-ciclopentilpentan-2-ol Se agregó en forma de porciones NaBH (3.15 g; 83 mmol) a una solución de 5-ciclopentilpentan-2-ona (16.0 g; 104 mmol) en MeOH (125 ml) a 0°C. La mezcla se agitó a 0°C por 1 hora y después a temperatura ambiente por 2 horas. Se agregó agua (100 ml) cuidadosamente, y la mezcla se extrajo con MTBE (3 x 250 ml) . Las fases orgánicas se combinaron, se lavaron con salmuera (3 x 50 ml) , se secaron sobre MgS04, se concentraron in vacuo y se destilaron (52-56 °C/ 0.045 torr) para dar 14.5 g (90% rendimiento) de 5-ciclopentilpentan-2-ol .

IR: 3347, 2947, 2861, 1453, 1374, 1308, 1116, 1077, 942. aH NMR: 1.00-1.12 (a, 2H) , 1.18 (d, J « 6.0, 3H) , 1.23- 1.38 (a, 3H), 1.38-1.64 (a, 7fl) , 1.67 (bs, 1H) , 1.70-1.80 {a, 3H), 3.73-3.85 (a, 1H) . MS: 141 (6, Af - CH3) , 123 (18), 111 (16), 110 (22), 96 (52), 95 (48), 83 (28), 82 (70), 81 (60), 69 (42), 68 (36), 67 (84), 58 (12), 55 (34), 45 (100), 43 (16), 41 (35), 39 (12).

Olor: floral (tuberoso), azucena del valle, coco, apio.

E emplo 21 -Ciclopentilideno-2-metilpentan-2-ol -ciclopentiliden-2-pentanona ( 13*4 g; 88 mmol) en éter (13 ml), se agregaron en forma de porciones durante 30 minutos, a una solución 3 M de bromuro de metilmagnesio en éter (38 ml; 114 mmol) . Después de la adición de más éter (25 ml) , la mezcla se calentó bajo reflujo por 2 horas, después se enfrió hacia abajo a temperatura ambiente, se vertió en hielo (40 g) , se acidificó con HCl 5N (50 ml) y se extrajo con MTBE (130 ml ) . La fase acuosa se separó y se extrajo con MTBE (2 x 130 ml) . Las fases orgánicas combinadas se lavaron con NaHC0 . saturado (2 x 130 ml), agua (130 ml ) , se secaron sobre MgS04 y se concentraron in vacuo . La destilación ( 52-55 °C/ 0.06 torr) proporcionó 11.24 g (76% rendimiento) de 5-ciclopentiliden-2-metilpentan-2-ol .

IR: 3366, 2959, 2867, 1451, 1377, 1218, 1147, 910. lH NMR: 1.21 (s, 6H), 1.48-1.70 (a, 6H) , 2.00-2.09 (a, 2H) , 2.15- 2,24 (a, 4H), 5.20-5.28 (a, 1H) . MS: 168 (0.5, ? ) , 150 (65), 135 (100), 121 (12), 107 (26), 95 (46), 94 (68), 93 (32), 82 (30), 81 (13), 80 (10), 79 (63), 67 (40), 59 (42) , 55 (10), 43 (12), 41 (16).

Olor ionona floral, linalool, frambuesa, campestre, té.

Ejemplo 22 Propanoato de 5-ciclopentilidenopent-2-ilo a) 5-ciclopentilidenopentan-2-ol -ciclopentilidenopentan-2-ona ( 22 . 1 g; 9 mmol) se redujo como en el ejemplo 20b para dar 24.5 g del crudo 5-ciclopentilidenopentan-2-ol que se usó sin purificación adicional en la siguiente etapa. b)propanoato de 5-ciclopentilidenopent-2-ilo DMAP (0.03 g; 0.24 mmol, 0.8 ) se agregó a una mezcla de 5-ciclopentilidenopentan-2-ol (5-0 g; 32 mmol), anhidrido propiónico (6.7 ml, 52 mmol) y Et3N (7.2 ml, 52 mmol) . Después de 1.5 horas de agitación a temperatura ambiente, la mezcla de reacción de diluyó con MTBE (140 ml ) , se lavó con HCl 2N (60 ml), agua (60 ml), NaHC03 saturado (60 ml), nuevamente con agua (60 ml) , y salmuera ( 60 ml), se secó sobre MgS04 y se concentró in vac uo . La destilación bajo presión reducida ( 87-92 °C/0.04 torr) proporcionó 5.38 g (80% rendimiento) de propionato de 5-ciclopentilidenopent-2-ilo IR: 2943, 2868, 1736, 1462, 1370, 1192, 1129, 1082. lH NMR: 1.14 (t, J - 7.6, 3H) , 1.21 (d, J - 6.0, 3H) , 1.46- 1.70 (a, 6H), 1.91-2.07 {a, 2H) , 2.10-2.18 (a, 2H) , 2.18- 2.25 (a, 2H), 2.30 (q, J - 7.6, 2H) , 4.85-4.95 (a, 1H) , 5.17-5.25 {a, 1H) . MS: 195 (0.5, ?f - CH3) , 136 (100), 121 (57), 107 (60), 95 (54tS 94 (72), 93 (66), 91 (14), 81 (18), 80 (28), 79 (73), 77 (11), 68 (31), 67 (35), 57 (34), 41 (15).

Olor: floral, frutal, pera, ionona, manzana Ejemplo 23 Perfume para gel de baño -cislopentilhexanitrilo DPG al 10% 7.5 Aldehido C 12 láurico DPG al 10% 10 Ambretolido 10 Acetato de bencilo 30 Acetite de abergapto bergamsto 115 Flor de mora 3 Alfa cetona 40 Citronelol E 20 Acetato de citronelilo 10 Cristales puros de cumarina 20 Dipropilenglicol 117 Linalool etílico 35 Vainillina etílica 5 Brasilato de etileno 130 Eucaliptol 4 Eugenol pur 5 Givecona 3 Andehido cinámico hexilo 200 Beta ionona 10 Limonilo 3 Lilial 30 Miraldeno 3 Aceite de fluoruro de naranja 30 Prunolido 10 Radj anol 40 Rodinol 70 10 Triciclal 3 Base tuberosa (reconstitución) 7.5 Verdantiol 4 Vertofix coeur 50 Aceite de ilang-ilang 35 1000 -ciclopentilhexanonitrilo llevó a un lote de difusión para la fragancia, impartiendo un efecto de ionona muy rico a lirio a la composición; la parte floral de rosa/azucena del valle de la fragancia, también se incrementó considerablemente; este compuesto llevó ambas,, energía y elegancia a este perfume de gel para baño.

Ejemplo 24 Fragancia fina para hombre -ciclopentilhexan-l-ol DPG al 10% 30 Aceite de amiris 50 Gotas de Siam benzoina al 50% DEP 50 Aceite de bergamota Italiana 175 Caprionato 60 Acetato de citronelilo 25 Damascenona DPG al 10% 10 Dihidrolinalool 50 Isobutirato de 6 dimetilbenzilcarbinol Dimetol 40 Fenaldehido 15 Fixa breno 4 Florhidral 5 Florol 50 Gardenol 5 Laurina 80 Aceite de limón italiano 40 Magnoliona 80 Aceite de mandarina verte Italiano 10 Olibanu res. 50% DEP 45 Aceite de Naranja Florida 60 Tibetolido 10 Triciclal al 10% DPG . 25 Tropional 40 Undecavertol 15 Velviona 20 1000 -ciclopentilhexan-l-ol llevó en la difusión superior total a la mezcla. Sus notas hesperídicas incrementadas, particularmente de efecto mandarina. El efecto de rosas aldehídico, imparte adición a la transparencia de la fragancia y a su modernidad a través de los bajos tonos marinos.

Ejemplo 25 Fragancia desodorante -ciclopentilhexanal DPG al 10% 30 Base bergamoto 50 Acetato de cedrilo 25 Cepionato 50 Coumarina 5 Salicilato de ciclohexio 12 Dipropilenglicol 105 Dinascona 10 15 Aceite Ele i 5 Fixambreno 5 Folrosia 6 Hidro Rosa C (reconstitución del 300 aceite de rosas) Iso E super 85 Aceite de moras Junniper 20 Kefalis 30 Aceite de limón Italiano 50 Mate absoluto PDG al 10% 35 Metambrato 45 Pamplemouse de metilo Aceite de Nuez moscada Ocoumal 10 Aceite de pachuli SF 8 Sandalore 35 Pimienta US PDG al 10% 20 Tibetolido 30 1000 -ciclopentilhexanal lleva armonía superior a la mezcla; imparte tipos anísicos, a salvia, de matices, junto con su efecto a rosas/geranios naturales; a través de la evaporación de los bajos tonos anísicos envueltos hasta un coctel floral, marino, anísico, el cual resume el efecto limpio, transparente moderno de la fragancia en la aplicación desodorante.

Para la definición exacta de los nombres triviales mencionados anteriormente, véase Fl a vor and Fragance Ma terial s 1998 r Allured Publishing Corporation, Carol, Stream, Illinois, U.S.A o Arctander, Perfume and Flavor Chemicals - 19679 publicado por el autor, Montclair, New Jersey, U.S. A.

Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para lleva a la práctica la citada invención, es el que result claro a partir de la manufactura de los objetos a lo que la misma se refiere.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito lo anterior como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Compuestos de la fórmula general I caracterizados porque R1, R2 y R3 son independientemente H, alquilo Ci-Cj, pero R1 y R2 no son al mismo tiempo H; R2 puede también ser metileno o etilideno; n = 0 ó 1 y permanece para un enlace individual o doble, con ello, están presentes máximo 2 enlaces dobles.

2. 5-cic1opentil -3-metilpentanonitrilo, de conformidad con la reivindicación 1.

3. 4-ciclopentilpentanonitrilo de conformidad con la reivindicación 1.

4. 5-ciclopentilihexanonitrilo de conformidad 5 con la reivindicación 1.

5. 5-ciclopentilidenohexanonitrilo de conformidad con la reivindicación 1. 10

6. 5- (ciclopent-1-enil) hexanonitrilo de conformidad con la reivindicación 1.

7. Uso de los compuestos de la fórmula II 15 20 en donde A se selecciona a partir del grupo de CR4R5OH, CR4R5OC (O)R6, C02R6, CN y C (O)R4; R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son independientemente H o alquilo C1-C3; 25 R2 puede también ser metileno o etilideno; R6 puede también ser un alquenilo C2- o alquinilo n = 0 ó 1 y permanece para un enlace individual o doble, con ello, están presentes máximo 2 enlaces dobles.

8. Uso de conformidad con la reivindicación 7 como una fragancia.

9. Uso de conformidad con la reivindicación 8 en la perfumería fina y funcional.