MXPA00006162A - Catalizador de conversion monofuncional que contiene bismuto. - Google Patents
Catalizador de conversion monofuncional que contiene bismuto.Info
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Abstract
La presente invencion describe un proceso de conversion catalitica usando un catalizador que contiene un metal del Grupo VIII, cantidades bajas de bismuto, y una zeolita L. El catalizador es un catalizador de conversion monofuncional, no acidico. Preferiblemente, el catalizador contiene uno o mas halogenos. Preferiblemente, el alimento o suministro incluye hidrocarburos C8. La adicion de pequenas cantidades de bismuto incrementa o mantiene substancialmente la estabilidad del catalizador. Las proporciones de desalquilacion inesperadamente bajas se alcanzan usando el catalizador, mientras la conversion produce aromaticos, especialmente para producir xilenos, tales como parexilenos.
Description
CATALIZADOR DE CONVERSIÓN MONOFUNCIONAL QUE CONTIENE BISMUTO
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a la conversión, específicamente a la deshidrociclización de hidrocarburos para formar aromáticos usando catalizadores que contienen zeolita L. La conversión abarca varias reacciones, tales como la deshidrogenación, isomerización, deshidroisomerización ciclización y deshidrociclización. La deshidrociclización es la reacción más importante. Así, en el proceso de la presente invención, las parafinas y naftalenos son convertidos en aromáticos en la zona de reacción de conversión .
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La presente invención, particularmente se refiere a la conversión catalítica que usa un catalizador monofuncional , en donde el catalizador comprende una zeolita L, un metal del Grupo VIII, y un promotor.
REF: 121167 En particular, los catalizadores que tiene platino en potasio, forman la zeolita intercambiada con una sal de rubidio o cesio, fuero reivindicados por Bernard y Nuri para alcanza selectividad excepcionalmente alta para la conversió n-hexano a benceno. Como se describe en la Patent de Bernard y Nury, las zeolitas L son típicament sintetizadas en la forma de potasio. Una porción usualmente no mayor de 80%, de los cationes d potasio puede ser intercambiada, de manera tal qu otros cationes reemplazan el potasio intercambiable.
Habiendo descubierto un catalizado altamente selectivo, la comercialización se observ prometedora. Desafortunadamente, no fue el caso debido a que los catalizadores de zeolita L de alt selectividad no alcanzan una longitud de corrida l suficiente larga, para hacerlos factibles par usarlos en la conversión catalítica. La Patent Estadounidense No. 4,456,527 describe el sorprendent hallazgo de que si el contenido de azufre de suministro o alimento se reduce a niveles ultr bajos, por debajo de los niveles usados en el pasad para catalizadores especialmente sensibles al azufre, entonces las longitudes de corridas largas podría alcanzarse con el catalizador no acídico de zeolit L. Específicamente, se encontró que la concentració de azufre en el hidrocarburo alimentado suministrado al catalizador zeolita L, deberá ser niveles ultra bajos, preferiblemente menos de 100 partes por billón (ppb), más preferiblemente, menos que 50 ppb, para alcanzar la estabilidad/activida mejorada del catalizador usado.
Se reporta en la literatura de patentes que el bismuto ha sido usado como promotor en varios catalizadores de conversión bifuncional (acídica), multimetálica, soportados por alúmina. Las Patentes Estadounidenses pertinentes, incluyen Nos. 3,878,089; 3,888,763; 3,940,329; 3,981,795; 4,036,743; 4,036,903 y 4,115,254. Estas composiciones del catalizador de conversión acídica, usualmente contienen bismuto y platino en una proporción atómica 0.1:1.0 hasta 1.0:1.0, más un metal adicional tal como iridio, rodio, cobalto o níquel. Como se mencionó estos catalizadores son acídicos y son bifuncionales. Un catalizador de conversión bifuncional es uno el cual permanece en ambos sitios acídicos y sitios metálicos (particularmente los metales del Grupo VIII) por sus propiedades catalíticas. Estos catalizadores .acídicos que contienen bismuto, tal como en las referencias justas citadas, no están basados en zeolita L, no son monofuncionales y no se enfocan en cantidades bajas de bismuto relativo al metal del Grupo VIII.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
De conformidad con la presente invención, se proporciona un proceso para convertir los hidrocarburos alimentados o suministrados, particularmente hidrocarburos parafínicos a aromáticos. El proceso comprende, poner en contacto el alimento o suministro, bajo condiciones de conversión catalítica, con., un catalizador de conversión monofuncional que comprende bismuto y platino en una relación atómica 0.01 a 0.25 y zeolita L.
Así, aspectos importantes de la presente invención, incluyen el enfoque en la actividad monofuncional del catalizador, el uso de bismuto en el catalizador y el uso de zeolita L en el catalizador .
Sorprendentemente, encontramos que el bismuto es especialmente efectivo para reducir la cantidad de desalquilación de aromáticos que ocurre en el proceso de conversión. Así, las cantidades relativamente bajas de bismuto, tal como 0.01 a 0.25 átomos de bismutos por átomo de platino, pueden reducir la desalquilación aromática, mientras se mejora o mantiene substancialmente la longitud de la corrida y la selectividad de aromáticos totales.
La desalquilación reducida es particularmente ventajosa en la producción de aromáticos de alquilo, tales como toluenos y xilenos.
En consecuencia, entre otros factores, la presente invención está basada en nuestros hallazgos del catalizador como se define aquí, en los cuales, los catalizadores son monofuncionales, tienen un componente zeolita L y contienen cantidades pequeñas de bismuto, relativo al platino, resultando en una desalquilación inesperadamente baja y proporcionando aromáticos e hidrógenos altos durante la conversión, mientras también presenta estabilidad excelente.
Los cataliz dores preferidos de la invención, contienen bismuto y platino en una relación atómica 0.01 a 0.12. Más preferiblemente, la relación de bismuto a platino está entre 0.02 a 0.08.
Como se declaró anteriormente, una ventaja particular de ia presente invención se logra de la conversión durante la baja desalquilación. Esto es especialmente ventajoso cuando el alimento o suministro al proceso de conversión incluye, hidrocarburos _ alifáticos, especialmente parafínicos, que tiene siete o más átomos de carbono. Ce a C?2 o Cs a Cu, Cd a Ciu descendiendo a C6 a C7, son suministrados venta osamente. Incluir Ce en el alimento o suministro, es particularmente ventajoso para el presente proceso, debido a que el xileno, especialmente el paraxileno son particularmente aromáticos valuables. Ce a C8 es un alimento o suministro especialmente ventajoso para la presente invención .
Se proporciona un catalizador de conversión catalítica, de conformidad con los catalizadores descritos aquí.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
El catalizador usado en el proceso de l presente invención, comprende platino, bismuto zeolita L. El catalizador de la presente invención es un catalizador monofuncional, no acídico.
Hemos encontrado sorprendentemente que se alcanzan buenos resultados especialmente la desalquilación de aromáticos reducida y la relaciones de desactivación del catalizador bajas, mediante el uso de una cantidad relativamente pequeña de bismuto en el catalizador. Como se declaró anteriormente, la relación atómica de bismuto a platino puede variar de 0.01 hasta 0.25, preferiblemente 0.01 gasta 0.12, más preferiblemente 0.02 hasta 0.08.
El componente de zeolita L del catalizador se describe en la literatura publicada, tal como en la Patente Estadounidense No . 3,216,789. La fórmula química de zeolita L, puede ser representada como sigue :
( 0 . 9 -1 . 3 ) M2/nO :Al203 (5 . 2 - 6 . 9 ) SiOz : yH 0 en donde M designa un catión, n representa l valencia de M, y Y puede ser cualquier valor desd aproximadamente 0 hasta aproximadamente 9. La zeolit L, su modelo de difracción de rayos X, su propiedades y métodos para su preparación, está descritos en detalle en la Patente Estadounidense No 3,216,789. La zeolita L se ha caracterizado en lo "Tamices Moleculares de Zeolita" por Donald W. Breck, Jonh ile y Sons, 1974) (reimpresos en 1984) po tener una estructura que comprende 18 cajas de tip cancrinita de unidades tetrahedras enlazadas por sei anillos dobles en las columnas y reticulados po puentes de oxígeno individuales para formar anillo de 12 elementos planos . Los poros de sorpción d hidrocarburos para la zeolita L, son, según lo informes recibidos aproximadamente de diámetro 78. L referencia de Breck y la Patente Estadounidense No. 3,216,789, está incorporada aquí para referencia, particularmente con respecto a sus descripción d zeolita L.
Las varias zeolitas están definidas de manera general en términos de sus modelos de difracción de rayos X. Varios factores tienen un efecto en el modelo de difracción de rayos X de una zeolita. Tales factores incluyen . temperatura, presión, tamaño del cristal, impurezas y el tipo de cationes presentes. Por ejemplo, como el tamaño del cristal del tipo zeolita L llega a ser más pequeño, el modelo de difracción de rayos X llega a ser en cierto modo limitante y menos preciso. Así, el término "zeolita L" incluye algunas de varias zeolitas hechas de jaulas de cancrinita que tienen un modelo de difracción de rayos X, substancialmente el mismo como los modelos de difracción de rayos X, mostrados en la Patente Estadounidense No. 3,216,789. Las zeolitas del tipo L son convencionalmente sintetizadas en la forma de potasio, esto es, en la fórmula teórica previamente dada, la mayoría de los cationes M son potasios. Los cationes M son intercambiables, de manera tal que un tipo zeolita L dado, por ejemplo una zeolita de tipo L en la forma de potasio, puede ser usada para obtener las zeolitas de tipo L que contiene otros cationes al someter la zeolita de tipo L a un tratamiento de intercambio de iones en una solución acuosa de una sal o sales apropiadas. Sin embargo, se dificulta intercambiar todos los cationes originales, por ejemplo, potasio, puesto que algunos cationes en la zeolita están en sitios los cuales son difíciles de alcanzar por los reactivos. Las zeolitas L preferidas para usarse en la presente invención son aquellas sintetizadas en la forma de potasio.
Los ejemplos de catalizadores bifuncionales incluyen platino o alumina acídica como se describe en la Patente Estadounidense No. 3,006,0841 por Haensel; platino-renio en alúmina acídica se describe en la Patente Estadounidense No. 3,415 737 por Kluksdahl; y platino-iridio con bismuto en un portador acídico como se describe en la Patente Estadounidense No. 3,878,089 por Wilhelm (véase también los otros catalizadores acídicos que contienen bismuto, citados anteriormente en la sección de antecedentes de la invención) .
De conformidad con una modalidad específicamente preferida de la presente invención, el catalizador monofuncional no acídico usado en el proceso de la presente invención, contiene uno o más halógenos. En vista del hecho de que los catalizadores de la presente invención no son catalizadores acídicos, esto puede ser confuso primero, como un catalizador no acídico, en el que los halógeno son a menudo, usados para contribuir a II
la acidez de los soportes de alúmina para los catalizadores de conversión, bifuncionales, acídicos. Sin embargo, el uso de halógenos con los catalizadores a base de zeolita L, puede estar acompañado mientras se retienen las características monofuncionales no acídicas del catalizador. Los métodos para la elaboración de un catalizador a base de 2eolita L que contiene halógeno no acídico, se describen en las referencias RAULO e IKC, citadas anteriormente en la sección de antecedentes de la invención .
T A B L A A Descripción del Suministro o Alimento
ASTM D 86 °F LV % Est. 145 10 184 30 198 50 219 70 243 90 262 EP 295 Gravedad, °API 65.8 No. Carbono, Distribución- % en peso C5 1.82 C6 27.72 C7 22.69 C8 33.77 c9 13.29 Cío 0.72 PNA- % en peso Parafinas (n+i) 72.32 Naftenos 17.67 Aromáticos 9.37 Desconocidos 0.64 Total 100.00
Preferiblemente, el catalizador usado en la zona de reacción de conversión catalítica de la presente invención está enlazado. El enlace del catalizador mejora su fuerza de compresión, comparado a un catalizador no enlazado que comprende platino y bismuto en el polvo de zeolita L. Los atadores preferidos para el catalizador de la presente invención, son alúmina o sílice. El sílice es especialmente preferido para el catalizador usado en la presente invención.
Como el catalizador puede estar unido o no unido, los porcentajes en pesos dados aquí, están basados en el componente zeolita L del catalizador, a menos que se indique de otro modo.
Un método preferido para preparar los catalizadores de conformidad con la presente invención comprende (a) impregnación de extrusados de zeolita L no acídicos, con una solución de un compuesto bismuto en agua o ácido diluto como sea apropiado; (b) secado y calcinado de los extrusados; (c) impregnación de los extrusados calcinados con una solución acuosa que contiene uno o más halógenos, por ejemplo, cloruro de amonio, fluoruro de amonio, y también, impregnar los extrusados con un compuesto platino; y (d) secar y calcinar dos veces los extrusados impregnados de L zeolita.
Preferiblemente, la etapa de impregnación de bismuto se lleva a cabo previa a la etapa de impregnación de platino .
Los compuestos de bismuto, los cuales so solubles en agua o ácido diluto, incluyen bismuto, citrato, tricloruro de bismuto, acetato de bismuto nitrato de bismuto.
EJEMPLOS
Las ventajas de los catalizadores de Pt-Bi-Zeolita L de la presente invención, están ilustradas por los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1 Preparación del Catalizador Comparativo A
Doce gramos de extrusados de zeolita KL, que consisten de 80% zeolita y 20% de atador sílice, se comprimieron y tamizaron para obtener granulos de malla 20-40. El material de la malla 20-40 se colocó en un disco de evaporación y se secó por cuatro horas en un horno a vacío 110°C. El material secado en horno entonces se calcinó en un horno de copela por dos horas cada uno a 200°C y 500°C. Una porción de 5.0 gramos del material calcinado se usó para determinar el punto testigo incipiente. El material calcinado remanente se almacenó en un jarra sellada dentro de un desecador, hasta que se necesite para la preparación del catalizador. El volumen testigo incipiente se determinó por ser 2.48 mL por 5.0 gramos del material calcinado.
Una solución impregnadas se preparó por la disolución de 0.088 gramos de fluoruro de amonio, 0.041 gramos de cloruro de amonio, y 0.089 gramos de cloruro de tretraamina de platino (56.4% Pt) en 2.0 mL de agua y después se diluyó a un volumen total de 2.48 mL . Los granulos de malla 20-40 calcinados se impregnaron entonces por la adición de esta solución en forma de gotas y agitaciones. La carga del catalizador corresponde a 1.0% en peso de Pt, 0.09 % en peso de F, y 0.9 % en peso de Cl, basado en el peso del soporte calcinado.
Los granulos impregnados se dejaron remojar durante la noche en un contenedor cerrado. Entonces se secaron en un horno a vacío por tres horas a 110°C. El material secado en horno se calcinó en un horno de copela por 30 minutos a 150°C, después de 30 minutos a 250°C, y finalmente por una hora a 300°C. El catalizador calcinado se almacenó en un matraz sellado hasta estar listo para probarse.
E emplo 2 Preparación del Catalizador B que contiene 0.05 Bi/Pt
El catalizador B se preparó como sigue. Los extrusados de zeolita KL a partir del mismo lote usado en el Ejemplo 1, se comprimieron y tamizaron para obtener los granulos de malla 20-40 para la preparación del catalizador. El material de malla 20-40 se secó y se calcinó como anteriormente.
Una porción de cinco gramos del material calcinado se impregnó con 2.48 mL de solución estándar de absorción atómica que contiene 1000 µg/mL de bismuto en 5% de una solución HN03. El material cargado con bismuto se secó en un horno vacío a 110°C por cuatro horas, entonces se calcinó en un horno de copela por dos horas a 300°C y dos horas a 500°C.
Una segunda solución de impregnación se preparó por la disolución de 0.088 gramos de fluoruro de amonio, 0.041 gramos de cloruro de amonio, y 0.089 gramos de cloruro de tretraamina de platino (56.4% Pt) en 2.0 mL de agua y después se diluyó a un volumen total de 2.48 mL . EL material que contiene el bismuto calcinado, entonces se impregnó por la adición de esta segunda solución en forma de gotas y agitaciones. La carga del catalizador después de ambas impregnaciones corresponde a 1.0% en peso de Pt, 0.05 % en peso de Bi, 0.9% en peso de F, y 0.9 % en peso de Cl, basado en el peso inicial del material de soporte calcinado. La relación atómica de bismuto/platino fue de 0.047.
Los granulos impregnados se dejaron sumergir durante la noche en un contenedor cerrado. Entonces se secaron en un horno a vacío por tres horas a 110°C y se calcinaron en un horno de copela por 30 minutos a 150°C, otros 30 minutos a 250°C, y una hora a 300°C. El catalizador calcinado se almacenó en un matraz sellado hasta estar listo para probarse.
Ejemplo 3 Preparación del Catalizador C que contiene 0.023 de Bi/Pt
El catalizador C se preparó como el
Catalizador B en el Ejemplo 2, excepto que el agua se substituyó por la mitad de la solución de bismuto. La carga de bismuto se cortó por lo tanto en mitades de 0.025% en peso. La relación atómica de bismuto/platino fue 0.023.
Ejemplo 4 Preparación del Catalizador D que contiene 0.14 Bi/Pt
El catalizador D se preparó como el Catalizador B en el Ejemplo 2, excepto que la etapa de impregnación de bismuto se repitió tres veces. El catalizador se secó después de cada una de las dos impregnaciones de bismuto, pero no se calcinó. Después de la tercer impregnación de bismuto, el catalizador se secó y se calcinó como en el Ejemplo 2.
La etapa de impregnación de platino fue la misma como en el Ejemplo 2. Por lo tanto, la carga final fue de 1.0% en peso de Pt, 0.15 % en peso de Bi, 0.09 % en peso de F y 0.9 % en peso de Cl, basado en el peso iniciador del material de soporte calcinado. La relación atómica de bismuto/platino fue de 0.14.
Ejemplo 5 Prueba del Catalizador Comparativo A, el cual No Contiene Bismuto
Los catalizadores A, B, C, se probaron como siguen. Un barril de rafinato a partir de un planta comercial de extracción de aromáticos, se hidrogenó para obtener un suministro o alimento parafínico. La composición suministrada por el número de carbono fue 2.2% en peso de C5, 41.6 % en peso de C¿, 39.2 % en peso de C , 15.5 % en peso de C8, y 1.6 % en peso de C9+ . Por el tipo de hidrocarburo, el rompimiento fue de 83% en peso, de parafinas y olefinas, 9.4% en peso de nafteños, y 7.4% en peso de aromáticos.
Los catalizadores se probaron en una unidad de microreactor, equipada con un controlador de flujo de masa de hidrógeno, un controlador de flujo de masa de nitrógeno, un microreactor tubular calentado por un horno eléctrico de múltiples zonas, y una cromatografía de gas en línea. La zona precalentada del reactor tubular se empacó con un sorbente azufre, el cual elimina los últimos restos de azufre del suministro o alimento. El catalizador se cargó por debajo del sorbente de azufre.
Cada catalizador se cargó en el reactor y se secó por calentamiento a 500°F en flujo de nitrógeno. El nitrógeno entonces se recolocó con hidrógeno para iniciar la reducción catalítica. La temperatura entonces se saltó hasta 900°C durante la noche y se mantuvo por varias horas a 900°C para completar la reducción y desecado.
El catalizador activado se probó por su actividad de atomización bajo las siguientes condiciones. La velocidad espacial por hora del suministro hidrocarburo fue 4.4. La relación molar del suministro hidrógeno a hidrocarburo fue de 5.0.
La presión de entrada al reactor fue 50 psig, y la temperatura de reacción inicial fue de 875°F. Después la actividad inicial se determinó, la temperatura se ajustó para dar aproximadamente una conversión no aromática al 70% de Có+ . Después de este ajuste, la temperatura se mantuvo constante y la conversión se dejó caer dentro del tiempo en curso.
Los resultados para el Catalizador A están mostrados en la Tabla 1. El catalizador presentó buena estabilidad. La conversión cae aproximadamente siete por ciento durante el periodo de 1.0 hasta 11.0 días en curso. En una unidad comercial, la temperatura podrá alcanzarse para compensar la pérdida de actividad. El contenido de aromáticos C¿ del producto a 71.3% de conversión fue de 9.5% en peso. Este fue aproximadamente 67% del rendimiento teórico basado en los aromáticos Cs suministrados y convertidos en no aromáticos C8.
TABLA 1 PRUEBA DE UN CATALIZADOR QUE NO CONTIENE BISMUTO
SUMINISTROS 0 ALIMENTOS PRODUCTOS Días Temperatura °F, 0.04 1.04 6.04 11.17
Conversión, % en 875 875 875 875 peso Composición, % en 71.3 64.7 61.1 57.6 peso No aromáticos H2 4.3 4.3 4.1 3.9 C2 1.1 0.7 0.6 0.6 C3 1.7 0.6 0.4 0.4 C4 2.0 0.8 0.6 0.5 C5 2.2 4.3 3.4 3.2 3.1 C6 41.5 18.8 20.9 21.6 22.6 C7 37.7 6.4 9.5 11.4 13.1 C8 10.4 0.7 1.5 2.0 2.5 C9+ 0.8 0.0 0.0 0.1 0.1 Aromáticos Benceno 0.1 20.7 19.1 18.3 17.1 Tolueno 1.5 26.4 25.9 24.9 23.7 C8 5.1 9.5 10.0 10.0 10.0 C9 0.8 0.7 0.8 0.8 0.9 C?o + 1.0 0.6 0.4 0.2
Total 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 Ejemplo 6
Prueba del Catalizador B que Contiene 0.05 Bi/Pi
El catalizador B se probó bajo las mismas condiciones como el Catalizador A. Los resultados se muestran en la Tabla 2. El catalizador B fue inicialmente menos activo que el Catalizador A. Sin embargo, fue muy estable. La conversión cayó solamente 3.6% en diez días. A 72% de conversión, el rendimiento de los aromáticos C8 en el suministro o alimento fue de 11.0%, el cual fue 77% del rendimiento teórico. Esto se compara con el 67% con el catalizador A.
TABLA 2 PRUEBA DE UN CATALIZADOR B (0.05 Bi/Pt) SUMINISTROS 0 ALIMENTOS ] PRODUCTOS Días 0.04 0.17 1.17 1.29 6.29 11.29 Temperatura °F, 875 894 894 910 910 910 Conversión, % en 59.2 67.1 63.0 72.7 72.1 69.1 peso Producto de Composición, % en peso No aromáticos H2 4.3 4.5 4.5 4.7 4.7 4.7 C2 0.9 0.8 0.6 0.7 0.7 0.7 C3 1.5 0.9 0.5 0.6 0.4 0.4 C4 1.6 1.0 0.6 0.7 0.5 0.5 C, 2.2 3.5 3.3 3.0 3.2 3.0 2.9 c6 41.5 23.9 20.3 21.2 16.9 16.4 17.9 C7 37.7 12.3 9.1 11.5 7.5 8.3 9.6 C8. 11.2 0.7 0.4 0.7 0.3 0.5 0.5 Aromáticos Benceno 0.1 14.7 18.8 18.0 22.6 23.0 21.6 Tolueno 1.5 23.3 26.7 25.9 29.0 29.0 28.0 C8 5.1 10.2 10.8 10.8 10.8 11.0 11.0 c9. 0.8 1.8 1.9 1.4 1.5 1.2 1.1
Total 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0
Ejemplo 7 Prueba del Catalizador C (0.023 Bi/Pi)
El catalizador C se probó bajo las mismas condiciones como el Catalizador A y B. Los resultados se muestran en la Tabla 3. El catalizador C fue inicialmente menos activo que el Catalizador A, pero más activo que el Catalizador B. Presentaron buena estabilidad después de un periodo inicial en línea. A conversión del 71%, el rendimientos de los aromáticos C6 fue de 11.0%. Este fue 84% del rendimiento teórico comparado con 67% con el catalizador A.
TABLA 3 PRUEBA DEL CATALIZADOR C (0.023 Bi/Pt) SUMINISTROS 0 ALIMENTOS PRODUCTOS Días 0.04 0.16 1.16 5.16 10.18 12.76
Temperatura °F, 875 901 901 901 901 901
Conversión, % en 61.5 77.1 74.5 71.6 71.0 69.8 peso Producto de Composición, % en peso No aromáticos H2 4.0 5.1 5.1 4.9 4.8 4.6 C, 1.5 1.9 1.7 1.5 1.3 1.3 C2 0.7 0.8 0.7 0.7 0.7 0.7 C3 0.9 0.8 0.6 0.4 0.4 0.4 C4 1.0 1.1 0.2 0.6 0.5 0.5 C5 2.2 3.3 3.6 3.3 3.1 4.7 4.6 C6 41.5 21.8 14.5 15.3 15.4 15.3 16.0 C7 37.7 11.1 5.5 6.6 8.5 9.1 9.4 Cg 10.4 1.9 0.8 1.1 1.6 1.8 1.8 C9+ 0.8 0.1 0.0 0.0 0.1 0.1 0.1 Aromáticos Benceno 0.1 17.1 25.5 25.5 22.8 22.4 21.9 Tolueno 1.5 24.3 28.7 28.8 28.1 27.0 26.9 Cg 5.1 10.9 10.2 10.2 11.1 11.0 10.7 C9 0.8 1.0 0.8 0.8 0.9 0.9 0.9 C?o+ 0.5 0.7 0.5 0.3 0.1 0.1
Total 100 100 100 100 100 100 100 Ejemplo 8 Prueba del Catalizador D que contiene 0.14 Bi/Pt
El catalizador D contiene más que la cantidad preferida de bismuto. Cuando se probaron en la misma forma como Catalizadores B y C, presentaron relativamente pobre actividad y estabilidad, pero buena selectividad a los aromáticos C8. Los resultados se muestran en la Tabla 4. Los aromáticos C8 proporcionados en el alimento o suministro a la conversión de 69.1% fueron 10.4% en peso. Esto corresponde al 82% del rendimiento periódico basado en la cantidad de aromáticos C8 en el alimento o suministro y la cantidad de C8 no aromáticos convertidos .
TABLA 4 PRUEBA DEL CATALIZADOR D (0.14 Bi/Pt) SUMINISTROS 0 ALIMENTOS PRODUCTOS Días 0.04 0.29 1.29 1.42 6.42 11.29
Temperatura °F, 875 925 925 963 963 963
Conversión, % en 38.3 56.4 46.1 69.1 40.1 21.2 peso Producto de Composición, % en peso No aromáticos H2 2.3 3.7 3.2 4.8 2.8 1.6 Ci 0.9 1.3 0.8 1.4 0.8 0.4 C2 0.6 0.7 0.4 0.8 0.6 0.4 C3 1.3 0.9 0.4 0.6 0.4 0.3 C4 1.4 1.1 0.5 0.8 0.5 0.4 C5 2.2 3.2 3.2 2.7 3.2 2.9 2.6 C6 41.5 29.7 22.5 25.4 16.3 26.8 33.0 C7 37.7 21.9 14.2 19.0 9.7 21.9 30.0 Cg 10.4 4.0 2.6 4.1 1.8 5.1 7.7 C9+ 0.8 0.2 0.1 0.2 0.1 0.4 0.6
Aromáticos Benceno 0.1 8.8 16.4 13.8 23.1 12.4 5.7 Tolueno 1.5 14.7 21.3 18.2 25.2 15.5 8.6 C8 5.1 9.3 10.1 . 9.6 10.4 9.0 7.8 C9 0.8 1.1 1.1 ' 1.1 1.0 1.0 1.0 C?o+ 0.5 0.8 0.6 0.9 0.1 0.0
Total 100 100 100 100 100 100 100
Los resultados en los Ejemplos 1-8 muestran que la adición de pequeñas cantidades de bismuto, reducen significantemente la desalquilación de los aromáticos C8, mientras se incrementa o mantiene substancialmente la estabilidad del catalizador.
Esto es particularmente ventajoso en la manufactur de complejos aromáticos en donde el foco está en l elaboración de paraxileno y benceno.
Se hace constar que con relación a est fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.
Claims (12)
1. Un proceso para la conversión de un alimento o suministro de hidrocarburo para obtener aromáticos, caracterizado porque comprende, poner en contacto el alimento o suministro, bajo las condiciones de conversión catalítica, con un catalizador de conversión monofuncional que comprende platino, 0.01 a 0.25 átomos de bismuto por átomo de metal del Grupo VIII, y una zeolita L.
2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador comprende 0.01 a 0.12 átomos de bismuto por átomo de platino .
3. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador comprende 0.02 a 0.08 átomos de bismuto por átomo de platino .
4. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el catalizador comprende uno o más halógenos.
5. Un proceso de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el catalizador comprende cloro, flúor o ambos, en una cantidad de halógeno total de 0.05 a 3.0 por ciento en peso, basado en la zeolita L.
6. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el alimento o suministro comprende hidrocarburos de Cs a C?2.
7. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el alimento o suministro es una fracción C6 a C7, una fracción C6 a C8, una fracción C- a Cs, una fracción C6 a C9, una fracción C7 a C9, una fracción C7, o una fracción C8.
8. Un catalizador de conversión catalítica, - caracterizado porque comprende un metal del Grupo VIII, 0.01 a 0.12 átomos de bismuto por átomo de metal del Grupo VIII, y una zeolita L.
9. Un catalizador de conformidad con l reivindicación 8, caracterizado porque el metal del Grupo VIII es platino.
10. Un catalizador de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el catalizado comprende 0.01 a 0.08 átomos de bismuto por átomo de platino .
11. Un catalizador de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el catalizador comprende uno o más halógenos.
12. Un catalizador de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el catalizador comprende cloro, flúor o ambos, en una cantidad de halógeno total de 0.05 a 3.0 por ciento en peso, basado en la zeolita L.
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| BR9810013A (pt) * | 1997-06-12 | 2000-09-12 | Idemitsu Kosan Co | Catalisador contendo halogênio, processo para sua preparação, e, processo para a produção de hidrocarbonetos aromáticos a partir de hidrocarbonetos não aromáticos |
| US6812180B2 (en) * | 1997-12-10 | 2004-11-02 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for preparing catalyst |
| KR101234448B1 (ko) * | 2005-11-14 | 2013-02-18 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 및 액화석유가스를제조하는 공정 |
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| BE888365A (fr) * | 1981-04-10 | 1981-07-31 | Elf France | Catalyseur de production d'hydrocarbures aromatiques et son procede de preparation |
| USRE33323E (en) * | 1984-12-07 | 1990-09-04 | Exxon Research & Engineering Company | Reforming process for enhanced benzene yield |
| US4698322A (en) * | 1985-04-17 | 1987-10-06 | Chevron Research Company | Highly active and highly selective aromatization catalyst |
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| GB8704365D0 (en) * | 1987-02-25 | 1987-04-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Zeolite l preparation |
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| DE69201976T2 (de) * | 1991-02-05 | 1995-08-24 | Idemitsu Kosan Co | Katalysator zur Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen und Verfahren zur Herstellung aromatischer Kohlenwasserstoffe unter Verwendung dieses Katalysators. |
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