MXPA00002569A - Dicarboalcoxi dioxolanos como compuestos de liberacion de agente saborizante - Google Patents

Abstract

Los dicarboalcoxi dioxolanos de la fórmula I son estables en bebidas alcohólicas y no alcohólicas acuosasácidas. Por lo tanto sonútiles en productos alimenticios especialmente en bebidas para estabilizar el carácter de citral de estos productos liberando citral durante un periodo prolongado.

Description

DICARBOALCOXI DIOXOLANOS COMO COMPUESTOS LIBERACIÓN DE AGENTE SABORIZANTE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a dicarboalcoxi dioxolanos y una preparación de liberación de citral que contienen estos compuestos. Los aldehidos representan una clase importante de compuestos de sabor que son ubicuos en naturaleza. 0 Esta clase de compuestos es también de gran valor para proporcionar productos de consumo con sabores u olores adicionales. Sin embargo, la alta reactividad de los aldehidos tal como citral puede representar un problema de estabilidad principal en el producto 5 final. Las propiedades químicas de los aldehidos y su reactividad hacia nucleófilos se caracterizan por el grupo carbonilo terminal. Los aldehidos se reducen fácilmente a los alcoholes correspondientes, se oxidan ácidos carboxilicos y sufren reacciones adicionales 0 tales como condensación de aldol. Debido a que los aldehidos insaturados de doble enlace .conjugados tienen una fuerte tendencia a la polimerización. Tal polimerización puede llevarse a cabo fácilmente durante un periodo de almacenamiento mayor. Además, 5 los aldehidos insaturados pueden también sufrir REF.: 32786 reacciones de adición 1,4 con azufre llevando a numerosos compuestos de sabor de impacto (K.- H. Engel, R. Tressl, J. Agrie. Food Chem. 1991, 39, 2249) . Los aceites cítricos son una buena fuente para una serie de aldehidos importantes como aldehidos de C7-C?2 alifáticos, citral y citronelal se utilizan en una amplia variedad de aplicaciones. El citral, una mezcla de geranial y neral, es uno de los componentes clave impactantes de los aceites cítricos, y cualquiera puede ser aislado de las materias primas naturales tales como el zacate de limón o puede ser sintetizado, por ejemplo a partir del isoprenol. Además el citral natural, que se prefiere frecuentemente por su armonía, se utiliza generalmente el citral sintético en productos en volumen de bajo costo. El citral sintético es un ingrediente sintético importante para sabores con un consumo total de aproximadamente 100 toneladas en 1985 y una producción anual de varios miles de toneladas en la US [P.Z. Bedou ian, in Perfumery "and Flavouring synthetics, Allured Publishing, Wheaton (1986), pp . 16-18]. El citral juega también un papel importante en la formulación de bebidas alcohólicas y no alcohólicas del tipo cítrico. Estas bebidas cítricas tienen típicamente un valor de pH relativamente bajo en el intervalo de 2-4. La estabilidad de citral bajo estas condiciones acidas, por ejemplo, bebidas de limón acuosas, emulsiones de esencia de limón etc., ha sido bien investigada (H. Friedrich, B.A. Gubler, Lebensm.- iss. u. Technol. 1978, 11, 215-218; ibid. 1978, 11, 316-318) . Se ha mostrado que el citral es degradado vía una serie de reacciones de ciclización y oxidación que llevan a una variedad de compuestos como p-cimeno, p-cresol, carvona y p-metilacetofenona son responsables para la pérdida del sabor en bebidas cítricas (K. Kimura, H. Nishimura, I. I ata, J. Mizutani, J. Agrie. Food Chem. 1983, 31, 801-804/ P. Schieberle, W. Grosch, Z. Lebensm. Unters . Forsch. 1989, 189, 26; E.J. Freeburg, B.S., G.A. Reineccius, J. Scire, Perfumer & Flavorist 1994, 19, Julio/Agosto, 23-22.). De acuerdo a una estrategia principal actual, los aldehidos son estabilizados en productos para consumo, mezclándolos con una matriz que retarda o previene la liberación de aldehidos hasta que se piroliza, calienta, mastica o humedece el producto. Como una alternativa, los aldehidos pueden ser unidos covalentemente a componentes auxiliares para formar moléculas de peso molecular superior de bajo volatilidad. El aldehido se libera entonces de la pirólisis, calentamiento o solvólisis. Se han utilizado también acétales como vehículos para enlazar covalentemente saborizantes de aldehido. Por ejemplo, US-A-4 , 296, 137 describe el uso de 1-etoxi-l-etanol acetato como un mejorador de sabor o fragancia de una amplia variedad de materiales consumibles. US-A-4,280,011 describe el uso de acétales como generadores de aldehido en aplicaciones alimenticias. US-A-3, 625, 709 describe composiciones mejoradoras de la formación de sabores alimenticios y de aroma consisten de acetaldehído combinado con carbohidratos. Estas composiciones liberan acetaldehído cuando ' se combinan con agua caliente o fría. EP-A1-0 501 645 describe la preparación de tartrato acétales o cetales como aditivos de liberación . del sabor para composiciones de ahumado que, bajo condiciones de ahumado, liberan aldehido volátil o sabores de cetona en el humo. US-A-5 , 144 , 048 describe derivados de dicarboalcoxi dioxolano como precursores que liberan una molécula olorosa. Son útiles en el tabaco, alimento cocinado y goma de" mascar. Ya que todos los métodos para estabilizar aldehidos lábiles son bien conocidos, parece obvio probar el citral dimetil acetal y citral propilen glicol acetal como posibles precursores de citral (A. Sharama, S. Nagarajan, K.N. Gurudutt, J. Agri e . Food Chem . 1998, 46, 654-656) . Sin embargo, estos compuestos son hidrolizados rápidamente en soluciones acuosas y en bebidas alcohólicas y no alcohólicas acuosas acidas. Debido a sus cortas vidas estos compuestos no pueden ser considerados como útiles para un producto de consumo y la inestabilidad del citral en bebidas alcohólicas y no alcohólicas acuosas acidas permanece todavía sin resolver. Se soluciona este problema por la presente invención que proporciona derivados de dicarboalcoxi dioxolano de la fórmula I: en donde Rx y R2 son iguales o diferentes y significan H, alquilo lineal o ramificado, alquenilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo. Se ha encontrado sorpresivamente que los dicarboalcoxi dioxolanos de la fórmula I, contrario a citral dimetil acetal y citral propilen glicol acetal (A. Sharama, S. Nagarajan, K.N. Gurudutt, J. Agri e . Food Chem . 1998, 46, 654-656) , tienen mucho mayor vidas medias en bebidas alcohólicas y no alcohólicas acuosas acidas. En contraste al citral dimetil acetal y citral propilen glicol acetal las vidas medias de los dicarboalcoxi dioxolanos de la fórmula I están dentro de un intervalo útil para un producto de consumo. Sorpresivamente, los dicarboalcoxi dioxolanos de la fórmula I liberan citral (geranial y neral) sobre un tiempo prolongado. Es sorprendente además que la proporción de liberación puede ser modulada variando los grupos éster de Ri y R2 • Los grupos pequeños de Rx y R2 dan incremento a las vidas medias cortas, mientras que los grupos más voluminosos y cadenas de alquilo más largas dan origen a los dicarboalcoxi dioxolanos de la fórmula I con vidas medias largas. Por lo tanto, puede diseñarse el utilizar preparaciones de liberación de citral con diferentes perfiles de liberación. Esto es especialmente útil para bebidas alcohólicas y no alcohólicas acuosas acidas con vidas medias variantes. Por ejemplo, una preparación de liberación de citral con una vida media corta es adecuada para una bebida instantánea, mientras que una preparación de liberación de citral con una vida media larga es más adecuada para una bebida lista para consumirse con una cierta vida media.

Los compuestos de la fórmula I no se limitan a ningún estereoisómero particular y todos los estereoisómeros posibles se incluyen dentro del alcance de la invención. Los compuestos de la fórmula I son útiles en los productos de consumo, tales como productos alimenticios, especialmente en bebidas alcohólicas y no alcohólicas acuosas del tipo cítrico. Estabilizan el carácter citral de estos productos liberando el citral durante un tiempo prolongado. Las preparaciones de liberación son especialmente útiles para las bebidas instantáneas preparadas mezclando polvos de bebidas secas con agua. Las preparaciones de liberación de citral puede comprender un derivado de dicarboalcoxi dioxolano individual de la fórmula I o una mezcla de varios derivados de dicarboalcoxi dioxolano de la fórmula I. Las preparaciones de la invención pueden incluir también sabores (adicionales). Son estables las preparaciones secas. Después del contacto con agua se liberan los sabores de la preparación de manera inmediata, mientras que los compuestos de la fórmula general I liberan el citral lentamente. Debido a su largo sabor de citral de duración, se prefiere que las bebidas resultantes para bebidas sin la preparación de liberación de citral. Las preparaciones de liberación de citral de la presente invención se utilizan en productos de consumo para proporcionar la impresión característica de citral durante un periodo prolongado de tiempo. La preparación de liberación de citral puede ser utilizada en combinación con citral, pueden sustituir parcialmente el citral de manera usual en el presente en limón/lima u otros saborizantes y pueden reemplazar completamente el citral en un saborizante. Preferentemente las preparaciones de liberación son utilizadas en combinación con el citral. Las preparaciones de liberación de la presente invención pueden ser polvos y pueden ser preparados por métodos conocidos para el experto en la técnica. Las preparaciones de liberación en forma de polvos pueden ser preparados por secado por aspersión de una emulsión que contiene uno o más derivados de la fórmula general I. Los 'compuestos de la fórmula general I pueden ser agregados a la emulsión para ser secados como tal o disueltos en un solvente de grado alimenticio lipofilico. Preferentemente se utilizan aceites vegetales, por ejemplo aceites vegetales; Agentes emulsificantes y un material portador que tiene propiedades emulsificantes pueden ser utilizados para la preparación de las emulsiones. Los materiales portadores para la emulsión se seleccionan de materiales comúnmente utilizados para estos propósitos. Preferentemente el material portador es un carbohidrato, un almidón modificado, un almidón degradado (dextrina, mal todextrina) , resina natural, un exudado, por ejemplo goma arábiga, un extracto de planta, como carragenina, alginatos, etc., una proteína, por ejemplo una proteína de leche o gelatina, combinaciones de lo anterior u otros materiales portadores comúnmente utilizados. Como solvente para estas emulsiones por ejemplo pueden ser utilizados agua o mezclas de agua/etanol. Aditivos comúnmente utilizados tales como endulzantes artificiales, colorantes alimenticios, vitaminas, antioxidantes, agentes antiespumantes, modificadores del sabor, por ejemplo ácido cítrico, también puede ser agregado a las emulsiones. Junto con los derivados de dicarboalcoxi dioxolano' de la fórmula I puede ser agregada una composición de sabor a la emulsión dando así una preparación de liberación que contiene un sabor. La emulsión es entonces secada por aspersión para obtener una preparación de liberación en forma de polvo que contiene generalmente 1% a 30%, de preferencia de 5% a 20% de los derivados de dicarboalcoxi dioxolano de la fórmula I. Pueden ser preparadas preparaciones de liberación de citral en forma de granulos como se describen en O-A1-9716078. Asi se rocía y granula un material de núcleo fluidizado con una emulsión que contiene uno o más dicarboalcoxi dioxolanos de la fórmula I. Se utiliza un material sólido de grado alimenticio o farmacéutico que tiene un diámetro de 0.02 a 3.0 mm, de prefer.encia de 0.2 a 1.5 mm como material de núcleo. Los materiales de núcleo preferidos son carbohidratos, por ejemplo una azúcar como sacarosa, glucosa, sacarosa o un material que tiene una composición compleja, por ejemplo un polvo de fruta, proteína vegetal hidrolizada (HVP) , sales inorgánicas, por ejemplo cloruro de sodio o sales de ácido cítrico. La emulsión para ser rociada contiene un material portador tal como carbohidratos, por ejemplo almidón modificado, almidón degradado (dextrina, maltodextrina) ,' una resina natural, un exudado, por ejemplo goma arábiga, un extracto vegetal, como carragenina, alginatos, etc., una proteína, por ejemplo una proteína de leche o gelatina, o una combinación de estos materiales. Como solvente para estas emulsiones puede ser utilizada agua o mezclas de agua/etanol. Las emulsiones pueden contener también aditivos utilizados comúnmente tales como endulzantes artificiales, colorantes alimenticios, vitaminas, antioxidantes, agentes antiespumantes, modificadores del sabor, por ejemplo ácido cítrico. Los granulos obtenidos pueden ser recubiertos adicionalmente, por ejemplo rociando con una solución o emulsión de un material comúnmente utilizado para este propósito, por ejemplo grasa, celulosa modificada, gelatina, o extractos vegetales. Alternativamente los dicarboalcoxi dioxolanos de la fórmula I también pueden ser encapsulados solos o junto con una composición de sabor. De esta forma, se obtiene una preparación de liberación encapsulada que contiene uno o más compuestos de la fórmula I y un sabor. Las preparaciones de liberación encapsuladas de la invención contienen usualmente 1% a 30% de los derivados de dicarboalcoxi dioxolano de la fórmula I, de preferencia 5% a 20%. La cantidad de preparación de liberación de citral utilizada debe ser suficiente para impartir la frescura típica, carácter similar a limón de citral al producto alimenticio y dependerá del carácter organoléptico preciso deseado para el producto terminado. Puede ser requerida más de la preparación de liberación de citral para proporcionar un sabor de limón/lima totalmente redondeado a un material sin sabor y se requerirá menos cuando la intención sea incrementar el carácter de citral de un material ya con sabor. Los derivados de dicarboalcoxi dioxolano de la fórmula I pueden ser preparados fácilmente por métodos conocidos por aquellos expertos en la técnica. (T. . Greene, P.G.M. Wuts, "Protective Groups in Organic Synthesis" 2nd Ed. John Wiley & Sons, Inc., New York 1991.) El método usual para preparar compuestos de este tipo implica la condensación de citral dimetil acetal con un tartrato de alquilo inferior en un solvente inerte en la presencia de un catalizador ácido. Durante la condensación el metanol es eliminado azeotrópicamente . Pueden ser utilizadas cantidades ya sea catalíticas o equimolares de ácidos próticos o de Lewis para la condensación. Los ácidos que pueden ser utilizados son los ácidos p-toluensulfónico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido clorhídrico, ácido metansulfónico, p-toluensulfonato de piridinio, cloruro férrico, resinas de intercambio iónico ácidos, cloruro de zinc, tetracloruro de titanio. Los ácidos preferidos incluyen ácido p-toluensulfónico y ácido metansulfónico. El p-toluensulfónico de piridinio es el ácido más preferido.

Para eliminar metanol, puede ser utilizada una variedad de solventes tales como tolueno, benceno, ciclohexano, xileno, hexano, clorobenceno, dimetil formamida y metil ter-butil éter. Los solventes preferidos son ciclohexano y dimetil formamida. El metil ter-butil éter es el solvente má-s preferido. El metanol formado durante la reacción puede ser eliminado por destilación azeotrópica o por depuración con tamices moleculares. De acuerdo con estos métodos los derivados de dicarboalcoxi dioxolano de la presente invención se obtienen como aceites viscosos estables. El secado de los productos sin purificar en alto vacio y a temperaturas elevadas elimina materiales de partida sin reaccionar y se obtienen los compuestos de la fórmula I en alta pureza (>90%) . Pueden ser utilizados como tales o pueden ser purificados adicionalmente por cromatografía instantánea. La preparación de liberación de citral de la presente invención puede ser utilizada individualmente en una cantidad efectiva para impartir una cantidad perceptible de citral en el producto final. Más comúnmente, sin embargo, los compuestos de la fórmula I se mezclan con compuestos de sabor en una cantidad suficiente para impartir el sabor deseado al producto alimenticio. La cantidad requerida para producir el efecto total deseado varía dependiendo de la forma particular de la preparación de liberación, el producto alimenticio en el cual será utilizado y el efecto particular deseado. Los siguientes ejemplos ilustran la invención sin limitarla.

Ejemplo 1 Diisopropiléster de ácido (E/Z) - (4R, 5R) -2- (2, 6-dimetil-hepta-1 , 5-dienil ) - [ 1 , 3 ] dioxolan-4 , 5-dicarboxilico (1) : Una solución de 20.0 g (85.5 mmoles) de tartrato de (R, R) -diisopropilo , 33.85 g (170.9 mmoles) de citral dimetil acetal y 0.5 g de p-toluensulfonato de piridinio en 350 ml de MTBE se calientan a temperatura de reflujo (55°C) por 5 horas. Se permite enfriar la mezcla de reacción amarilla clara a temperatura ambiente y se agrega una solución de NaHC03 saturada de 150 ml . Se separa la capa acuosa y se lava dos veces con 150 ml de" MTBE. Se lavan las capas orgánicas combinadas con 100 ml de salmuera, se secan (MgS04) y se concentran in va c uo (evaporador rotatorio) . Utilizando un Büchi-Kugelrohrofen se seca un residuo aceitoso (47.1 g) en alto vacío (0.1 torr) a 110°C para dar 25.5 g (81%) de diisopropil tartrato de citral 1. RMN-1!!: 1.30 (d, CH3), 1.31 (d, CH3), 1.61 (s, CH3), 1.68 (s, CH3) , 1.79 (d, CH3), 2.0-2.2 (m, 4H, CH2) , 4.61 (m, 1H) , 4.67 (m, 1H) , 5.0-5.2 (m, 3H) , 5.36 (m, 1H) , 5.91 (dd, 1H) ; EM : 368 (3, M+ ) , 281 (5), 245 (8) , 69 (100) , 41 (83) .

Ejemplo 2 Dibutiléster de ácido (E/Z ) - ( 4R, 5R) -2- (2 , 6-dimetil-hepta-1 , 5-dienil ) - [ 1 , 3 ] dioxolan-4 , 5-dicarboxilico (2) : De acuerdo con el procedimiento descrito por el citral diisopropil tartrato en el Ejemplo 1, se obtiene el citral dibutil tartrato 2 en un rendimiento del 78%. RMN-aH: 0.95 (m, 2 CH3), .1.41 (m, 4H, CH2 ) , 1.55-1.75 (m, 4H, CH2), 1.60 (s, CH3), 1.68 (s, CH3), 1.80 (s, CH3) , 2.0-2.2 ( , 4H, CH2), 4.22 (m, 4H, 0CH2), 4.68 (m, 1H) , 4.76 (m, 1H), 5.1 (m, 1H), 5.46 (m, 1H) , 5.91 (dd, 1H) ; EM : 396 (3, M+ ) , 339 (7), 273 (11), 83 (32), 69 (93), 57 (38), 41 (100) .

Ejemplo 3 Dietiléster de ácido (E/Z ) - (4R, 5R) -2- (2, 6-dimetil-hepta-1, 5-dienil ) - [ 1 , 3 ] dioxolan-4, 5-dicarboxilico (3) : De acuerdo con el procedimiento descrito por el citral diisopropil tartrato en el Ejemplo 1, se obtiene el citral dietil tartrato 3 en un rendimiento del 80%. RMN-1!!: 1.32 ( , 2 CH3), 1.61 (s, CH3), 1.67 (s, CH5) , 1.80 (d, CH3) , 2.0-2.2 ( , 4H, CH2), 4.28 (m, 4H, OCH2), 4.68 (m, 1H) , 4.76 (m, 1H) , 5.1 (m, 1H) , 5.36 ( , 1H) , 5.91 (dd, 1H) ; EM: 340 (3, M+ ) , 267 (5), 217 (22) , 69 (100) , 41 (80) .

Ejemplo 4 Dimetiléster de ácido (E/Z ) - ( 4R, 5R) -2- (2 , 6-dimetil-hepta- 1 , 5-dienil ) - [ 1 , 3 ] dioxolan-4 , 5-dicarboxílico (4) : De acuerdo con el procedimiento descrito por el citral diisopropil tartrato en el Ejemplo 1, se obtiene el citral dimetil tartrato.4 en un rendimiento del 56%. RMN-1!!: 1.61 (s, CH3), 1.70 (s, CH3), 1.80 (t, CH3) , 2.0-2.2 (m, 4H, C?2), 3.85 (t, CH3), 4.72 (m, 1H) , 4.81 (m, 1H) , 5.1 (m, 1H) , 5.30 (m, 1H) , 5.90 (dd, 1H) ; EM: 312 (2, Mt), 189 (17), 69 (100), 41 (97) .

Ejemplo 5 Dipropiléster de ácido (E/Z ) - ( 4R, 5R) -2- ( 2 , 6-dimetil-hepta-1, 5-dienil ) - [ 1, 3 ] dioxolan-4, 5-dicarboxílico (2) : De acuerdo con el procedimiento descrito por el citral diisopropil tartrato en el Ejemplo 1, se obtiene el citral dipropil tartrato 5 en un rendimiento del 74%. RMN-1!!: 0.96 (t, CH3), 1.60 (s, CH3), 1.70 (s, CH3) , 1.80 (d, CH3) , 1.60-1.80 (m, 4H, CH2), 2.0-2.2 (m, 4H, CH2) , 4.20 (t, 4H, 0CH2), 4.70 (m, 1H) , 4.77 ( , 1H) , 5.10 (m, 1H) , 5.37 (m, 1H) , 5.90 (dd, 1H) , EM: 368 (1, M+), 281 (3), 245 (13), 69 (100), 41 (82) .

Ejemplo 6 Estabilidad del compuesto 1: Se prueba la estabilidad del compuesto 1 del Ejemplo 1 en una bebida de limón aún preparada por dilución de 1 + 5 de concentrado de bebida de limón/lima-limón (210 g) con agua . (835 g) . Se utiliza la fórmula del concentrado de bebida de limón/lima-limón: Tabla 1 Ingrediente Partes jarabe de azúcar 1033 g benzoato de sodio 1 g citrato de sodio 2 g ácido cítrico 50% p/p en agua 50 g agua 193 g Se preparan tres soluciones de 100 ml que contienen cada una 100 ppm del compuesto 1 y se determina la descomposición de 1 durante un período de 5 días mediante la extracción de muestras de soluciones de prueba de 5 ml con hexano, se anulan con 100 ppm de miristato de etilo. Se analizan los extractos por GC (Hewlett Packard 6890; columna: DB-5, 30 m, 0.32 mm de d.i.) y se calcula para cada punto de datos un valor promedio de base en tres mediciones. Asumiendo un decaimiento que sigue una cinética de primer orden, c ( t . c(to; -k O) se calcula una vida media de t ? 2 = 4 días para el compuesto 1.

Ejemplo 7 Estabilidad del compuesto 5: Se determina la estabilidad del compuesto 5 del Ejemplo 5 como se describe por el compuesto 1 en el Ejemplo 6 y se calcula una vida media de 11 días.

Ejemplo 8 Estabilidad del compuesto 3: Se determina la estabilidad del compuesto 3 del Ejemplo 3 como se describe por el compuesto 1 en el Ejemplo 6 y se calcula una vida media de 21 horas.

Ejemplo 9 Preparación de una preparación A) de liberación de citral, que contiene el compuesto 3: Se rocía por secado la emulsión de acuerdo a la tabla 2 de acuerdo a WO-Al 9716078 produciendo un polvo que contiene citral dietil tartrato 3 a un nivel del 1%.

Tabla 2 Ingrediente Partes Sólidos en peso seco compuesto (3) , 5% en aceite vegetal 90.90 20 Kelcoloides 1.60 0.35 Cápsula 68.20 15 maltodextrina 293.8 64.65 Agua 545.50 00 Ejemplo 10 Se mezclan los ingredientes listados en la Tabla 3 en 2 cuartos de agua y se almacenan en el refrigerador hasta el momento de la prueba. Se prueban las muestras 24 horas y 72 horas después de la preparación por un grupo de tecnólogos en alimentos especializados en bebidas.

Tabla 3 Ingrediente Control Muestra 1 azúcar 175.0 g 175.0 g ácido cítrico 4.0 g 4.0 g Sabor de limón art. ttidssss11 1.06 g 1.06 g preparación de liberación A) 0 g 0.53 g 11 El sabor utilizado es un sabor de limón comercial de Givaudan Roure Flavors Ltd.

Los panelistas juzgan una muestra 1 para ser ligeramente preferida sobre la bebida de limón de control después de 24 horas y para ser muy preferida después de 48 y 72 horas.

Ejemplo 11 Se mezclan los ingredientes listados en la Tabla 4 en 2 cuartos de agua y se almacenan en el refrigerador hasta el momento de prueba. Se evalúan las muestras por un panelista entrenado para evaluar los varios atributos de limón.

Tabla 4 Ingrediente Control Muestra 1 Muestra 2 azúcar 175.0 g 175.0 g 175.0 g ácido cítrico 4.0 g 4.0 g 4.0 g Sabor de limón art. ttldSSSS11 1.06 g 1.06 g 1.06 g Preparación de liberación A) 0 g 0.53 g 1.06 g 11 El sabor utilizado es un sabor de limón comercial de Givaudan Roure Flavors Ltd.

El panelista encuentra que el uso de la preparación de liberación A) incrementa ciertos atributos deseados de limón, especialmente cuando se utilizan en el nivel de la muestra 1. La muestra 1, después de 24 horas: muestra dulzura mejorada sobre el control. La muestra 1, después de 72 horas: exhibe dulzura más fuerte, observaciones de las cascaras de limón (que son dos atributos positivos importantes del sabor de limón) .

La muestra 2, después de 24 horas: muestra dulzura mejorada sobre el control. La muestra 2, después de 72 horas: muestra una observación de citronelal más fuerte (característica del limón) en comparación al control. En el nivel de la muestra 2, se observan algunos incrementos en los atributos negativos tal como sabores amargos y astringentes. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (13)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Dicarboalcoxi dioxolanos de la fórmula I: caracterizados porque Ri y R2 son iguales o diferentes y significan H, alquilo lineal o ramificado, alquenilo, cicloalquilo, arilo o aralquilo.

2. Dicarboalcoxi dioxolanos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque Ri y/o R2 son alquilo de Cx a Cl fJ .

3. Dicarboalcoxi dioxolanos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizados porque Ri y/o R2 son etilo.

4. Una preparación de liberación de citral, caracterizada porque contiene un dicarboalcoxi dioxolano de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes y un portador sólido.

5. Una preparación de liberación de citral, caracterizada porque contiene una mezcla de dicarboalcoxi dioxolanos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.

6. Una preparación de liberación de citral de conformidad con las reivindicaciones 4 ó 5, caracterizada porque contiene un portador sólido.

7. Una preparación de liberación de citral de conformidad con las reivindicaciones 4 ó 5, caracterizada porque contiene un agente encapsulante .

8. Una preparación de liberación de citral de conformidad con cualquiera "de las reivindicaciones 4 a 7, caracterizada porque contiene un compuesto de sabor .

9. Una preparación de liberación de citral de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 8, caracterizada porque el material portador sólido es maltodextrina .

10. Una preparación de liberación de citral de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 9, caracterizada porque el material portador sólido es almidón modificado.

11. Una preparación de liberación de citral de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 10, caracterizada porque el material portador sólido es goma arábiga.

12. Método para preparar . una preparación de liberación de sabor de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 5 a 11 granulando el dicarboalcoxi dioxolano de la fórmula I, caracterizado porque se rocía un núcleo fluidizado con una emulsión del dicarboalcoxi dioxolano de la fórmula I.

13. Uso de la preparación de liberación de citral de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 11 en bebidas de tipo cítricos para prolongar las características de citral del mismo. DICARBOALCOXI DIOXOLANOS COMO COMPUESTOS LIBERACIÓN DE AGENTE SABORIZANTE RESUMEN DE LA INVENCIÓN Los dicarboalcoxi dioxolanos de la fórmula I son estables en bebidas alcohólicas y no alcohólicas acuosas acidas. Por lo tanto son útiles en productos alimenticios especialmente en bebidas para estabilizar el carácter de citral de estos productos liberando citral durante un periodo prolongado.