MXPA02005942A - Aromas y composiciones aromaticas que contienen 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona, y un procedimiento para su obtencion. - Google Patents

Abstract

Aromas y composiciones aromaticas que contienen 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona se pueden emplear en productos alimenticios y estimulantes, o en preparados para la higiene bucal.

Description

AROMAS Y COMPOSICIONES AROMATICAS QUE CONTIENEN 4,8- DIMETIL-3,7-NONADIEN-2-ONA, Y UN PROCEDIMIENTO PARA SU OBTENCION. Campo de la invención La invención se refiere a aromas y composiciones aromáticas que contienen 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona, y a su empleo en productos alimenticios y estimulantes, o en productos para la higiene bucal. Descripción de la técnica anterior En la industria de aromas existe una gran demanda de substancia que sean aptas para reemplazar completamente substancias naturales en aromas y composiciones aromáticas, que son caras y no están disponibles de manera ilimitada debido a su difícil tipo de obtención, y además están sometidas a considerables fluctuaciones de calidad en sus propiedades, provocadas por la naturaleza. Son especialmente preferentes tales substancias si poseen no sólo excelentes propiedades organolépticas (es decir, solo perceptibles con los sentidos), sino también si con las mismas se pueden conseguir efectos notables debido a su solidez y productividad en dosificaciones mínimas. Pero, en medida creciente, también son importantes en la industria de aromas y productos alimenticios substancias que, además de la propiedad de conceder un determinado olor y sabor, presentan propiedades adicionales, por ejemplo un rendimiento más elevado, o una estabilidad mejorada. Descripción detallada de la invención Se encontraron aromas y/o composiciones aromáticas que contienen E- y/o Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona de las fórmulas REF : 138903 como isómero aislado o como mezcla. La 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona es conocida en sí (por ejemplo DE A 2256347). Las propiedades olorosas se han descrito (Flavour Fragance J., 1996, 1 1, 15-23; Indian Perfum., 1983, 27, 112-18). El empleo como aroma es nuevo. Es sorprendente que la 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona en aromas, además de poseer extraordinarias propiedades aromatizantes, también aumenta el rendimiento y la intensidad en estos aromas y composiciones aromáticas. En especial la 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona tiene también un efecto reforzador en aromas y composiciones aromáticas. Además se mejora sorprendentemente la estabilidad de aromas y composiciones aromáticas. En una forma preferente de aplicación se aumenta la estabilidad de los aromas y las composiciones aromáticas según la invención mediante empleo en medio ácido. Cítense como medio ácido, a modo de ejemplo, bebidas refrescantes con y sin fracción de zumo de frutas, o materias primas para bebidas. Por regla general, se selecciona la fracción de ácido de modo que se ajuste un valor de pH < 5, preferentemente < 3. En combinación con otros componentes aromatizantes, la 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona concede a estos aromas y composiciones aromáticas una naturaleza excelente. Además, la 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona concede sorprendentemente un cuerpo extraordinario a aromas y composiciones aromáticas. Los aromas y las composiciones aromáticas según la invención contienen componentes aromáticos y 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona. Las composiciones aromáticas son, por ejemplo, aceites etéricos, substancias aromáticas homogéneas, extractos vegetales, zumos de frutas y sus concentrados. Los aceites etéricos, extractos vegetales y zumos de frutas, así como sus concentrados, pueden ser, a modo de ejemplo: esencias cítricas, esencias de hojas de buchú, esencias de davana, esencias de casia; esencia de madera de cedro; esencias de geranio, esencias de fúsel de granos, esencias de lemongrás, esencias de grano de ambreta, esencias de rosas, esencias de cortezas de canela, esencias de clavel, esencias de semillas de zanahorias, esencias de nuez moscada, esencias de masoirindeno, esencias de madera de sándalo, y fracciones de las mismas, concentrados de zumos de frutas a partir de todas las frutas comunes, extractos de guaraná, extractos de brotes de saúco, esencia absoluta de iris, esencia absoluta de ginster, esencia absoluta de jazmín, extracto de regaliz, esencia absoluta de osmanthus, extracto de raíz de iris, extractos de vainilla, extractos de achicoria, extractos de canela, esencia absoluta de boronia. Destilados a partir de todas las frutas comunes. Las substancias aromáticas homogéneas (en el caso de compuestos quirales como racemato, o como enantiómero aislado, o como mezcla enriquecida de enantiómeros) pueden ser, a modo de ejemplo: todos los ésteres de frutas saturados e insaturados comunes a partir de los ácidos alifáticos inferiores con 1 a 12 átomos de carbono y los alcoholes inferiores con 1 a 12 átomos de carbono, los ácidos alifáticos saturados e insaturados con 1 a 14 átomos de carbono, los alcoholes alifáticos saturados e insaturados con 3 a 14 átomos de carbono, los aldehidos alifáticos saturados e insaturados con 2 a 14 átomos de carbono, las gamma-lactonas saturadas e insaturadas con 5 a 14 átomos de carbono, damascenona, alfa-yonona, beta-yonona, cetona de frambuesa, 2,5-dimetil-4-hidroxi-3(2H)-furanona, limoneno, linalol, óxido de linalol, fenilacetaldehído, ácido fenilacético, 2-feniletanol, maltol, vainillina, eugenol, 2-metil-4-propil-l,3-oxatiano, 3-metiítiohexanol, 4-metil-4-mercapto-2-pentanona, metileugenol, anetol, alcohol anísico, aldehido anísico, guayacol, alcohol cinámico, aldehido cinámico, citral, citronelal, citronelol, nerol, geraniol, etilvainillina, alcohol bencílico, aldehido anísico, todos los ésteres de cinamilo comunes, todos los ésteres bencílicos comunes, damasconas, diacetilo, malonato de dietilo, dihidrocumarina, beta-7,8-dihidroyonona, antranilato de dimetilo, antranilato de metilo, 2(5)-etil-5(2)-metil-4-hidroxi-3(2H)-furanona, E- y Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol, etilmaltol, eucaliptol, farnesal, farnesol, heliotropina, todos los ésteres cis-3-hexení lieos comunes, alfa-irona, mentol, acetato de mentilo, decadienoato de etilo, dihidrojasmonato de metilo, cinamato de metilo, cinamato de etilo, salicilato de metilo, ácido láctico, mirceno, acetato de nerilo, acetato de geranilo, nootcatona, 2,3-pentanodiona, todas las 2-alcanonas comunes, 3-tiohexanol, 8-tiomentan-3-ona, óxido de rosas, 4-cetoisoforona, dietilacetal de acetaldehído, metiletilacetal de acetaldehído, acetato de cis-carvilo, cariofileno, óxido de cariofileno, 1,4-cineol, óxidos cítricos, trans-2-hexenaldimetilacetal, acetato de linalilo, nerolidol, perillaldehído, acetato de L-perillilo, alfa- y beta-pineno, sinensal, gamma-terpineno, 4-terpineol, terpineoles, acetato de terpinilo, valenceno. Los componentes aromáticos preferentes son: aceites etéricos, extractos vegetales, zumos de frutas y sus concentrados, como por ejemplo esencias cítricas, esencias de hojas de buchú, esencias de davana, esencias de casia, esencias de madera de cedro, esencias de lemongrás, esencias de rosas, esencias de cortezas de canela, esencias de clavel, esencias de semillas de zanahorias, esencias de nuez moscada, esencias de masoirindeno, esencias de madera de sándalo, y fracciones de las mismas. Concentrados de zumos de frutas a partir de todas las frutas comunes. Destilados a partir de todas las frutas comunes. Substancias aromáticas homogéneas (en el caso de compuestos quirales como racemato, o como enantiómero aislado, o como mezcla enriquecida de enanti omeros), como por ejemplo todos los ésteres de frutas saturados e insaturados comunes a partir de los ácidos alifáticos inferiores con 1 a 12 átomos de carbono y los alcoholes inferiores con 1 a 12 átomos de carbono, los ácidos alifáticos saturados e insaturados con 1 a 14 átomos de carbono, los alcoholes alifáticos saturados e insaturados con 3 a 14 átomos de carbono, los aldehidos alifáticos saturados e insaturados con 2 a 14 átomos de carbono, las gamma-lactonas saturadas e insaturadas con 5 a 14 átomos de carbono, damascenona, alfa-yonona, beta-yonona, cetona de frambuesa, 2,5-dimetil-4-hidroxi-3(2H)-furanona, limoneno, linalol, óxido de linalol, fenilacetaldehído, ácido fenilacético, 2-feniletanol, maltol, vainillina, eugenol, 2-metil-4-propil-l,3-oxatiano, 3-metiltiohexanol, 4-metil-4-mercapto-2-pentanona, metileugenol, anetol, alcohol anísico, aldehido anísico, guayacol, alcohol cinámico, aldehido cinámico, citral, citronelal, citronelol, nerol, geraniol, etilvainillina, alcohol bencílico, aldehido anísico, todos los ésteres de cinamilo comunes, todos los ésteres bencílicos comunes, damasconas, diacetilo, maíonato de dietilo, dihidrocumarina, beta-7,8-dihidroyonona, antranilato de dimetilo, antranilato de metilo, 2(5)-etil-5(2)-metil-4-hidroxi-3(2H)-furanona, E- y Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol, etilmaltol, heliotropina, todos los ésteres cis-3-hexení lieos comunes, alfa-irona, decadienoato de etilo, dihidrojasmonato de metilo, cinamato de metilo, cinamato de etilo, salicilato de metilo, nootcatona, 8-tiomentan-3-ona, óxido de rosas, cetoisoforona, dietilacetal de acetaldehído, metiletilacetal de acetaldehido, acetato de cis-carvilo, cariofileno, óxido de cariofileno, 1 ,4-cineol, óxidos cítricos, trans-2-hexenaldimetilacetal, acetato de linalilo, nerolidol, perillaldehído, acetato de L-perillilo, alfa- y beta-pineno, sinensal, gamma-terpineno, 4-terpineol, terpineoles, acetato de terpinilo, valenceno. En especial son preferentes los siguientes componentes aromáticos: aceites etéricos, extractos vegetales, zumos de frutas y sus concentrados, como por ejemplo esencias cítricas, esencias de hojas de buchú, esencias de casia, esencias de madera de cedro, esencias de lemongrás, esencias de semillas de zanahorias, esencias de nuez moscada, esencias de masoirindeno, esencias de madera de sándalo, y fracciones de las mismas. Concentrados de zumos de frutas a partir de todas las frutas comunes. Destilados a partir de todas las frutas comunes. Substancias aromáticas homogéneas (en el caso de compuestos quirales como racemato, o como enantiómero aislado, o como mezcla enriquecida de enantiómeros), como por ejemplo todos los ésteres de frutas saturados e insaturados comunes a partir de los ácidos alifáticos inferiores con 1 a 12 átomos de carbono y los alcoholes inferiores con 1 a 12 átomos de carbono, los ácidos alifáticos saturados e insaturados con 1 a 14 átomos de carbono, los alcoholes alifáticos saturados e insaturados con 3 a 14 átomos de carbono, los aldehidos alifáticos saturados e insaturados con 2 a 14 átomos de carbono, las gamma-lactonas saturadas e insaturadas con 5 a 14 átomos de carbono, damascenona, alfa-yonona, beta-yonona, cetona de frambuesa, 2,5-dimetil-4-hidroxi-3(2H)-furanona, limoneno, linalol, óxido de linalol, fenilacetaldehído, 2-feniletanol, maltol, vainillina, eugenol, 2-metil-4-propil-l ,3-oxatiano, 3-metiltiohexanol, 4-metil-4-mercapto-2-pentanona, metileugenol, anetol, alcohol anísico, aldehido anísico, guayacol, alcohol cinámico, aldehído cinámico, citral, citronelal, citronelol, nerol, geraniol, etilvainillina, alcohol bencílico, aldehido anisico, todos los ésteres de cinamilo comunes, todos los ésteres bencílicos comunes, damasconas, diacetilo, dihidrocumarina, beta-dihidroyonona, antranilato de dimetilo, antranilato de metilo, 2(5)-etil-5(2)-metil-4-hidroxi-3(2H)-furanona, E- y Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol, etilmaltol, heliotropina, todos los ésteres cis-3-hexenílicos comunes, alfa-irona, decadienoato de etilo, dihidrojasmonato de metilo, cinamato de metilo, cinamato de etilo, nootcatona, 8-tiomentan-3-ona, óxido de rosas, cetoisoforona, dietilacetal de acetaldehído, metiletilacetal de acetaldehído, acetato de cis-carvilo, cariofileno, óxido de cariofileno, 1,4-cineol, óxidos cítricos, trans-2-hexenaldimetilacetal, acetato de linalilo, nerolidol, perillaldehído, acetato de L-perillilo, alfa- y beta-pineno, sinensal, gamma-terpineno, 4-terpineol, terpineoles, acetato de terpinilo, valenceno. Los aromas de menta y las composiciones de aroma de menta según la invención están constituidas por componentes de aroma de menta. Estos pueden ser, a modo de ejemplo: aceites etéricos, como por ejemplo esencias de menta, esencias de menta rizada, esencias de menta-arvensis, esencias de clavel, esencias cítricas, esencias de corteza de canela, esencias de hierba luisa, esencias de casia, esencias de davana, esencias de agujas de pino, esencias de eucalipto, esencias de hinojo, esencias de gálbano, esencias de jenjibre, esencias de manzanilla, esencias de comino, esencias de rosa, esencias de geranio, esencias de salvia, esencias de gavilla, esencias de anís estrellado, esencias de tomillo, esencias de enebro, esencias de raíz de angélica, y las fracciones de estas esencias. Substancias aromáticas homogéneas (en el caso de compuestos quirales como racemato, o como enantiómero aislado, o como mezcla enriquecida de enantiómeros), como por ejemplo mentol, mentona, isomentona, acetato de mentilo, mentofurano, lactona de menta, eucaliptol, limoneno, eugenol, pineno, hidrato de sabineno, 3 -octanol, carvona, gamma-octalactona, gamma-nonalactona, germacren-D, viridiflorol, 1 ,3E,5Z-undecatrieno, isopulegol, piperitona, acetato de 3-octilo, isovalerianato de isoamilo, hexanol, hexanal, cis-3-hexenol, linalol, E- y Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol, alfa-terpineol, acetato de cis- y trans-carvilo, p-cimol, damascenona, damascona, sulfuro de dimetilo, fencol, cis-4-heptenal, aldehido isobutírico, aldehido isovalérico, cis-jasmona, aldehido anísico, salicilato de metilo, acetato de mirtenilo, alcohol 2-feniletílico, isobutirato 2-feniletílico, isovalerato 2-feniletílico, aldehido cinámico, geraniol, nerol. Compuestos con efecto refrigerante fisiológico, como por ejemplo mentol, glicerinacetal de mentona, lactato de mentilo, amidas de ácido metil-3-carboxílico substituidas (por ejemplo N-etilamida de ácido mentil-3-carboxílico), 2-isopropil-N,2,3-trimetilbutanamida, amidas de ácido ciclohexanocarboxílico substituidas, 3-mentoxipropan-l,2-diol, carbonato de 2-hidroxietilmentilo, carbonato de 2-hidroxipropilmentilo, N-acetilglicinmentiléster, mentilhidroxi-carboxilatos (por ejemplo 3-hidroxibutirato de mentilo), mentilsuccinato, 2-mercaptociclodecanona, ácido 2-isopropil-5-metilciclohexil-5-oxo-2-pirrolidincarboxílico. Edulcorantes, como por ejemplo aspartamo, sacarina, acesulfamo-K, sorbita, xilita, ciclamatos (por ejemplo ciclamato sódico), sucralosa, alitamo, neotamo, taumatina, neohesperidina DC, maltita, lactita. Los componentes de aroma de menta preferentes son: aceites etéricos, como por ejemplo esencias de menta, esencias de menta rizada, esencias de menta-arvensis, esencias de clavel, esencias cítricas, esencias de hierba luisa, esencias de casia, esencias de davana, esencias de agujas de pino, esencias de eucalipto, esencias de hinojo, esencias de gálbano, esencias de jenjibre, esencias de manzanilla, esencias de comino, esencias de rosa, esencias de geranio, esencias de - Sí -salvia, esencias de gavilla, esencias de anís estrellado, esencias de tomillo, esencias de enebro, esencias de raíz de angélica, y las fracciones de estas esencias. Substancias aromáticas homogéneas (en el caso de compuestos quirales como racemato, o como enantiómero aislado, o como mezcla enriquecida de enantiómeros), como por ejemplo mentol, mentona, isomentona, acetato de mentilo, mentofurano, lactona de menta, eucaliptol, limoneno, eugenol, pineno, hidrato de sabineno, 3-octanol, carvona, isopulegol, piperitona, acetato de 3-octilo, hexanol, hexanal, cis-3-hexenol, linalol, E- y Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol, alfa-terpineol, acetato de cis- y trans-carvilo, p-cimol, sulfuro de dimetilo, cis-4-heptenal, aldehido isobutírico, aldehido isovalérico, cis-jasmona, aldehido anísico, salicilato de metilo, alcohol 2-feniletílico, isobutirato 2-feniletílico, isovalerato 2-feniletílico, aldehido cinámico, geraniol, nerol. Preferentemente : compuestos con efecto refrigerante fisiológico, como por ejemplo mentol, glicerinacetal de mentona, lactato de mentilo, N-etilamida de ácido mentil-3-carboxílico, 2-isopropil-N,2,3-trimetilbutanamida, 3-mentoxipropan-l ,2-diol, carbonato de 2-hidroxietilmentilo, carbonato de 2-hidroxipropilmentilo, N-acetilglicinmentiléster, 3-hidroxibutirato de mentilo, mentilsuccinato, ácido 2-isopropil-5-metilciclohexil-5-oxo-2-pirrolidincarboxílico. Preferentemente edulcorantes, como por ejemplo aspartamo, sacarina, acesulfamo-K, sorbita, xilita, ciclamatos (por ejemplo ciclamato sódico), sucralosa, alitamo. En especial son preferentes los siguientes componentes de aroma de menta: aceites etéricos, como por ejemplo esencias de menta, esencias de menta rizada, esencias de menta-arvensis, esencias de hierba luisa, y las fracciones de estas esencias.

Substancias aromáticas homogéneas (en el caso de compuestos quirales como racemato, o como enantiómero aislado, o como mezcla enriquecida de enantiómeros), como por ejemplo mentol, mentona, isomentona, acetato de mentilo, mentofurano, lactona de menta, eucaliptol, limoneno, hidrato de sabineno, carvona, isopulegol, piperitona, acetato de 3-dctilo, hexanol, hexanal, cis-3-hexenol, linalol, E- y Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol, alfa-terpineol, acetato de cis- y trans-carvilo, p-cimol, sulfuro de dimetilo, cis-4-heptenal, aldehido isobutírico, aldehido isovalérico, cis-jasmona, aldehido anísico, salicilato de metilo, alcohol 2-feniletílico, aldehido cinámico. En especial: compuestos con efecto refrigerante fisiológico, como por ejemplo mentol, glicerinacetal de mentona, lactato de mentilo, N-etilamida de ácido mentil-3-carboxílico, 3-mentoxipropan-l,2-diol, carbonato de 2-hidroxietilmentilo, carbonato de 2-hidroxipropilmentilo, ácido 2-isopropil-5-metilciclohexil-5-oxo-2-pirrolidincarboxílico. En especial edulcorantes, como por ejemplo aspartamo, sacarina, acesulfamo-K, sorbita, xilita, ciclamatos (por ejemplo ciclamato sódico), sucralosa, alitamo, neotamo. También es posible emplear conjuntamente composiciones de aroma de menta y frutas, así como los diferentes componentes de aromas. A partir de las composiciones aromáticas se obtienen, mediante la adición de disolventes y/o substancias soporte (adsorbentes o agentes de distribución fina), aromas listos para empleo, que se añaden habitualmente en esta forma diluida a productos alimenticios y estimulantes, así como a productos para la higiene bucal. Estos aromas listos para empleo pueden contener aditivos y substancias auxiliares.

Se consideran como tales substancias conservantes, colorantes, antioxidantes, disolventes, espesantes, etc. En las composiciones aromáticas según la invención, la cantidad empleada de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona se sitúa por regla general en 0,001 partes en peso a 10 partes en peso, en especial en 0,01 partes en peso a 1 parte en peso, referidas a la cantidad total. Las composiciones aromáticas según la invención, así como los aromas listos para empleo, se pueden presentar en forma líquida, desecada por pulverizado, o también en forma encapsulada. La forma desecada por pulverizado se obtiene a partir de las composiciones líquidas, preparándose una emulsión bajo adición de determinadas cantidades de una substancia soporte, preferentemente biopolímeros, como almidón, maltodextrina y goma arábiga. Esta emulsión se seca en secadores de pulverizado mediante distribución ultrafina, con aplicación de temperatura simultánea. Resulta un polvo con la carga deseada de aroma líquido. La forma encapsulada se obtiene igualmente a partir de las composiciones líquidas mediante adición de una substancia soporte. Existen diferentes tecnologías con las que se pueden obtener cápsulas de aroma. Las más comunes son la extrusión, el granulado por pulverizado y la coacervación. Los tamaños de partícula se extienden habitualmente de 10 µp? a 5 mm. Los materiales de encapsulado más comunes son diversos almidones, maltodextrina, gelatina. El aroma líquido o sólido está incluido en estas cápsulas, y se puede liberar mediante diferentes mecanismos, como aplicación de calor, desplazamiento de pH, o presión de masticado. Se pueden emplear tales aromas en todo el sector de productos alimenticios y estimulantes, así como en productos para la higiene bucal. En especial se pueden emplear para el aromatizado de masas grasas, productos de panificado, yogurt, helados, dulces, goma de mascar, bebidas alcohólicas y no alcohólicas, tabaco, pasta dentífrica y colutorios. La dosificación de tales aromas se sitúa preferentemente en 0,0005 a un 2 % en peso, en especial en un 0,01 a un 1 % en peso, referido al producto alimenticio o estimulante acabado, o bien a los productos para la higiene bucal. Desde hace tiempo se sabe que muchos aromas y bebidas tienen sólo una estabilidad reducida. Durante el almacenaje se forman, mediante reacción de degradación, compuestos muy intensos desde el punto de vista sensorial, que conducen a una menor aceptación del producto debido a su perfil aromático indeseable. Por lo tanto, existe un deseo de la industria de productos alimenticios y estimulantes de obtener aromas y materias primas para bebidas con una estabilidad elevada. La 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona según la invención cumple este requisito en medida especial. Si se añade, por ejemplo, la 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona según la invención a un aroma cítrico, de este modo se mantiene el aroma cítrico durante un intervalo de tiempo más largo. Para la aplicación económica de aromas y concentrados de aromas, en la industria de aromas es deseable emplear aromatizantes que sean eficaces ya en concentraciones mínimas, y además presenten un efecto reforzante. La 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona según la invención cumple este requisito en medida especial. Si se substituye, a modo de ejemplo, la mitad del citral (un aromatizante cítrico típico con propiedades aromáticas similares) por una cantidad de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona adecuada desde el punto de vista sensorial, de este modo el aroma con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona es más intensivo que el aroma sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona, y presenta en cada caso un carácter con sabor a limón claramente más fresco, más natural y más intenso.

La obtención de la E- y/o Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona según la invención se efectúa de modo conocido en sí. Se puede obtener 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona ventajosamente a partir de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol, que se sintetizó, por ejemplo, mediante una reacción de Grignard a partir de citral y cloruro de metilmagnesio (Indian Perfum., 1983, 27, 112-18). La oxidación para dar 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona es conocida (por ejemplo Inst. Quim. Univ. Nací. Auton. Méx. 1969, 21, 226-240). En este caso se emplean reactivos como dióxido de manganeso y trióxido de cromo, que son difíciles de manejar. Un nuevo procedimiento para la obtención de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona está caracterizado porque se hace reaccionar 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol en presencia de un catalizador y un aceptor de hidrógeno. La reacción se puede explicar mediante la siguiente ecuación de reacción: Esta reacción prescinde de reactivos críticos, y es realizable sin problema también a mayor escala. Se pueden emplear como catalizadores alcóxidos de aluminio, como triterc- butilato de aluminio y triisopropilato de aluminio, preferentemente triisopropilato de aluminio. La temperatura de reacción se sitúa entre 40°C y temperatura de reflujo, preferentemente entre 60 - 120°C. Se pueden emplear como aceptor de hidrógeno los compuestos conocidos (Org. Reactions, tomo 6, páginas 207-272). No obstante, se ha mostrado que es especialmente ventajoso el empleo de derivados de aldehido cinámico alfa-alquilsubstituidos, en especial aldehido alfa-amil- y alfa-hexilcinámico, ya que en estos casos la conversión es buena, y también se ha simplificado la destilación. La 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona y los derivados de aldehido y alcohol cinámico alquilsubstituidos son entonces fáciles de separar. Ejemplos Ejemplo 1 Aromas cítricos/limón a) Aroma de limón (sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): 4-terpineol 5 aldehido CIO 2 aldehido C9 3 geraniol 5 nerol 5 citronelal 10 linalol 20 alfa-terpineol 25 acetato de geranilo 35 acetato de nerilo 55 aceite de limón exento de citral 400 etanol absoluto 435 b) Aroma de limón (con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): 4-terpineol 5 aldehido CIO 2 aldehido C9 3 geraniol 5 nerol 5 citronelal 10 linalol 20 alfa-terpineol 25 acetato de geranilo 35 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona 40 acetato de nerilo 55 aceite de limón exento de citral 395 etanol absoluto 400 Ensayo en la bebida acabada (dos.: 1 g/100 litros de RTD), yogurt sin preparado de frutas con un 3,5 % de contenido en grasa (dos.: 5 g/100 kg), helado (dos.: 5 g/100 kg), bebida alcohólica con un 40 % en volumen de alcohol (dos.: 1,5 g/100 litros) y caramelos duros (dos.: 10 g/100 kg). Resultado: el aroma de limón con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona presenta en cada caso un carácter con sabor a limón claramente más fresco, más natural y más intenso. Ejemplo 2 a) Aroma de limón (con citral/sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): 4-terpineol 5 aldehido CIO 2 aldehido C9 3 geraniol 5 nerol 5 citronelal 10 linalol 20 alfa-terpineol 25 acetato de geranilo 35 citral 400 acetato de nerilo 55 aceite de limón exento de citral 400 etanol absoluto 35 b) Aroma de limón (50 % de citral substituido por una cantidad de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona adecuada desde el punto de vista sensorial) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): 4-terpineol 5 aldehido CIO 2 aldehido C9 3 geraniol 5 nerol 5 citronelal 10 linalol 20 alfa-terpineol 25 acetato de geranilo 35 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona 20 acetato de nerilo 55 aceite de limón exento de citral 400 etanol absoluto 215 citral 200 Ensayo en la bebida acabada (dos.: 1 g/100 litros de RTD), yogurt sin preparado de frutas con un 3,5 % de contenido en grasa (dos.: 5 g/100 kg), helado (dos.: 5 g/100 kg), bebida alcohólica con un 40 % en volumen de alcohol (dos.: '1 ,5 g/100 litros) y caramelos duros (dos.: 10 g/100 kg). Resultado: el aroma de limón con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona es más intensivo que el aroma sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona, y presenta en cada caso un carácter con sabor a limón claramente más fresco, más natural y claramente más intenso. Ejemplo 3 Aroma de limón (con citral/sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): 4-terpineol 5 aldehido CIO 2 aldehido C9 3 geraniol 5 nerol 5 citronelal 10 linalol 20 alfa-terpineol 25 acetato de geranilo 35 citral 400 acetato de nerilo 55 aceite de limón exento de citral 400 etanol absoluto 35 Aroma de limón (sin citral/con cantidad de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona adecuada desde el punto de vista sensorial) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): 4-terpineol 5 aldehido CIO 2 aldehido C9 3 geraniol 5 nerol 5 citronelal 10 linalol 20 alfa-terpineol 25 acetato de geranilo 35 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona 20 acetato de nerilo 55 aceite de limón exento de citral 400 etanol absoluto 400 Ensayo en la bebida acabada (10° Brix, 0,3 % de ácido cítrico). Resultado: el aroma de limón con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona es sensiblemente más estable, y no presenta notas de degradación, incluso después de 8 semanas de tiempo de almacenaje. Ejemplo 4 Aroma de limón (con citral/sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): 4-terpineol 5 aldehido CIO 2 aldehido C9 3 geraniol 5 nerol 5 citronelal 10 linalol 20 alfa-terpineol 25 acetato de geranilo 35 acetato de nerilo 55 aceite de limón exento de citral 400 etanol absoluto 435 Aroma de limón (sin citral/con concentrado de aroma tipo C, incluyendo 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): 4-terpineol 5 aldehido CIO 2 aldehido C9 3 geraniol 5 nerol 5 citronelal 10 linalol 20 alfa-terpineol 25 acetato de geranilo 35 concentrado de aroma tipo C 35 acetato de nerilo 55 aceite de limón exento de citral 400 etanol absoluto 400 Concentrado de aroma tipo C: perillaldehído 10 aldehído Cl l 20 citronelal 100 aldehido C9 100 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona 770 Ensayo en la bebida acabada (dos.: 1 g/100 litros de RTD), yogurt sin preparado de frutas con un 3,5 % de contenido en grasa (dos.: 5 g/100 kg), helado (dos.: 5 g/100 kg), bebida alcohólica con un 40 % en volumen de alcohol (dos.: 1,5 g/100 litros) y caramelos duros (dos.: 10 g/100 kg). Resultado: el aroma de limón con concentrado de aroma tipo C, incluyendo 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona, presenta una impresión de citral casi idéntica, comparable con un aroma de limón con citral. Ejemplo 5 Aroma de limón-menta (sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): acetato de linalilo 2 lanalol 2 esencia de menta rizada americana 35 L-mentol 70 esencia de menta Willamette 70 esencia de menta Yakima 171 esencia de limón argentina 300 esencia de menta americana 350 Aroma de limón-menta (con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): acetato de linalilo 2 lanalol 2 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona 5 esencia de menta rizada americana 35 L-mentol 70 esencia de menta Willamette 70 esencia de menta Yakima 166 esencia de limón argentina 300 esencia de menta americana 350 Ensayo en pasta dentífrica (dos. 1 %). Resultado: el aroma de limón con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona es más intensivo que el sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona, y presenta un carácter con sabor a claramente más fresco, más refrescante, claramente más intenso. Ejemplo 6 a) Aromas de mango: aroma de mango (sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): óxido de cariofileno 5 8,3-tiomentanona (al 10 % en 1,2-propilenglicol) 10 nerol 30 acetato de cis-3-hexenilo 35 cis-3-hexenol 100 alcohol C6 120 gamma-decalactona 180 furaneol (al 10 % en 1.2- propilenglicol) 520 Concentrado de aroma de mango (con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): óxido de cariofileno 5 8.3- tiomentanona (al 10 % en 1 ,2 -propilenglicol) 10 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona 10 nerol 30 acetato de cis-3-hexenilo 35 cis-3-hexenol 100 alcohol C6 120 gamma-decalactona 180 furaneol (al 10 % en 1 ,2-propilenglicol) 510 Ensayo en la bebida acabada (dos.: 1 g/100 litros de RTD), yogurt sin preparado de frutas con un 3,5 % de contenido en grasa (dos.: 5 g/100 kg), helado (dos.: 5 g/100 kg), bebida alcohólica con un 40 % en volumen de alcohol (dos.: 1,5 g/100 litros) y caramelos duros (dos.: 10 g/100 kg). Resultado: el aroma de mango con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona presenta un carácter de fruta fresca más intenso. Es claramente más pleno y sabroso, y tiene un gusto más fuerte, b) Aromas de piña: aroma de piña (sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): gamma-octalactona 15 gamma-decalactona 15 3-metiltiopropionato de etilo 20 linalol 30 capronato de hexilo 40 capronato de etilo 60 capronato de alilo 130 1,2-propilenglicol 160 furaneol (al 10 % en 1,2-propilenglicol) 230 butirato de etilo 300 Aroma de piña (con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona 10 gamma-octalactona 15 gamma-decalactona 15 3-metiltiopropionato de etilo 20 linalol 30 capronato de hexilo 40 capronato de etilo 60 capronato de alilo 130 1 ,2-propilenglicol 150 furaneol (al 10 % en 1,2-propilenglicol) 230 butirato de etilo 300 Ensayo en la bebida acabada (dos.: 1 g/100 litros de RTD), yogurt sin preparado de frutas con un 3,5 % de contenido en grasa (dos.: 5 g/100 kg), helado (dos.: 5 g/100 kg), bebida alcohólica con un 40 % en volumen de alcohol (dos.: 1,5 g/100 litros) y caramelos duros (dos.: 10 g/100 kg). Resultado: el aroma de pifia con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona presenta un carácter de fruta fresca más intenso. Es claramente más pleno y sabroso, y apoya las notas tropicales, c) Aromas de fresa aroma de fresa (sin 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): cinamato de metilo 25 gamma-decalactona 30 capronato de etilo 60 acetato de cis-3-hexenilo 60 butirato de etilo 185 cis-3-hexenol 100 ácido 2-metilbutírico 180 ácido caprónico 180 furaneol (al 10 % en 1,2-propilenglicol) 180 Aroma de fresa (con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona) Se mezclan (todos los datos como partes en peso): 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona 10 cinamato de metilo 25 gamma-decalactona 30 capronato de etilo 60 acetato de cis-3-hexenilo 60 butirato de etilo 185 cis-3-hexenol 100 ácido 2-metilbutírico 180 ácido caprónico 180 furaneol (al 10 % en 1,2 propilenglicol) 180 Ensayo en la bebida acabada (dos.: 1 g/100 litros de RTD), yogurt sin preparado de frutas con un 3,5 % de contenido en grasa (dos.: 5 g/100 kg), helado (dos.: 5 g/100 kg), bebida alcohólica con un 40 % en volumen de alcohol (dos.: 1,5 g/100 litros) y caramelos duros (dos.: 10 g/100 kg). Resultado: el aroma de fresa con 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona presenta un carácter de fruta fresca más intenso. Es claramente más refrescante y sabroso, y apoya las notas de fresa madura. Ejemplo 7 Síntesis de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona Se llevan a ebullición 150 g de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol, 252,5 g de aldehido alfa-amilcinámico y 16,9 g de isopropilato de aluminio a 1 mbar bajo reflujo durante 30 minutos. A continuación se separa por destilación una mezcla de producto/educto a través de una columna de cuerpos de relleno de 15 cm (proporción de reflujo 1 : 1). Se obtiene 130 g de mezcla constituida por E- y Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol y E- y Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona. La suma de ambos isómeros de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol asciende a un 23 %, la suma de ambos isómeros de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona asciende a un 70 %. E-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona (El 70 eV espectro de masas): Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona (El 70 eV espectro de masas): Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante, para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como prioridad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1 - Aromas y/o composiciones aromáticas caracterizados porque contienen E- y/o Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona de las fórmulas como isómero aislado o como mezcla. 2. - Aromas y/o composiciones aromáticas según la reivindicación 1, caracterizada porque contienen E- y/o Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona en una cantidad de 0,001 a 10 partes en peso, referidas a la cantidad total. 3. - Aromas y/o composiciones aromáticas según las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada porque contienen E- y/o Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona en una cantidad de 0,01 a 1 parte en peso, referida a la cantidad total. 4. - Aromas y/o composiciones aromáticas según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contienen E- y/o Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona y un medio ácido. 5. - Aromas y/o composiciones aromáticas según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque se emplean en medios ácidos, como zumos de frutas y sus concentrados, así como materias primas para bebidas. - - 6. - Empleo de aromas y/o composiciones aromáticas, que contienen E- y/o Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona como isómero aislado o como mezcla, en el sector de productos alimenticios y estimulantes. 7. - Empleo de aromas y/o composiciones aromáticas, que contienen E- y/o Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona como isómero aislado o como mezcla, para la higiene bucal. 8 - Productos alimenticios y estimulantes, caracterizados porque contienen E-y/o Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona como isómero aislado o como mezcla. 9. - Preparados para la higiene bucal, caracterizados porque contienen E- y/o Z-4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona como isómero aislado o como mezcla. 10. - Procedimiento para la obtención de 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ona, caracterizado porque se hace reaccionar 4,8-dimetil-3,7-nonadien-2-ol en presencia de un catalizador y un aceptor de hidrógeno.