MXPA99011695A - Composiciones polimericas con cargas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:Una composición polimérica con cargas que comprende:(A) de 5 a 90 por ciento de uno o más interpolímeros termoplásticos sustancialmente aleatorios preparados mediante polimerización de uno o más monómeros de a-olefina con uno o más monómeros aromáticos de vinilideno y/o uno o más monómeros de vinilideno alifáticos o cicloalifáticos obstruidos, opcionalmente con otro(s) monómero(s) polimerizable(s) insaturado(s) etilénicamente, y (B) de 10 a 95 por ciento de una o más cargas inorgánicas, estando las cantidades de (A) y (B) basadas en el peso total de (A) y (B). Los artículos fabricados hechos de las composiciones poliméricas con cargas sonútiles como películas o láminas aislantes de sonido o absorbentes de energía o como cubiertas para piso, pared o techo.

Description

COMPOSICIONES POLIMERICAS CON CARGAS Esta invención se refiere a composiciones interpoliméricas de monómero de a-olefina/vinilideno cargadas, y artículos fabricados con las mismas. Las cargas son usadas frecuentemente para mejorar la rigidez de composiciones poliméricas, o para disminuir el coeficiente de expansión térmica lineal, o para disminuir el costo global de la composición polimérica. Sin embargo, tales cargas son bien conocidas para disminuir simultáneamente el comportamiento al impacto o la resistencia de la composición resultante. Por ejemplo, Joseph A. Randosta & Nikhil C. Trivedi en Talco {publicado en el Manual de Cargas y Reforzadores para Plásticos 160 (Harry S. Katz & John V. Milewski eds.)} confirman que el rendimiento al impacto de materiales poliméricos es disminuido generalmente por la presencia de cargas rígidas, especialmente por debajo de la temperatura de transición de vidrio (Tg) del material de matriz, debido a la acción de las cargas como "concentradores de esfuerzos". Típicamente, la carga se incorpora en niveles que fluctúan desde 1 a 50 por ciento en peso de la formulación, dependiendo de la densidad de la carga. A niveles relativamente altos de cantidad de carga (por ejemplo, mayores que aproximadamente 20%), las formulaciones termoplásticas típicas (por ejemplo, polipropileno, un hule elastomérico y talco) tienen muy pobre rendimiento al impacto y no funcionan bien en usos tales como tableros automotrices. La resistencia al impacto a baja temperatura generalmente se vuelve más crítica cuando se expone la formulación a temperaturas que se aproximan a la temperatura de transición de vidrio del hule usado en la formulación. Algunas veces, la resistencia a la temperatura ambiente puede aun incrementarse en formulaciones altamente cargadas, pero la resistencia al impacto a baja temperatura disminuye rápidamente con la disminución de temperatura. La solicitud de patente WO 95/09945 describe una composición elastomérica termofija que comprende un interpolímero entre-lazado substancialmente al azar de (a) 15 a 70 por ciento en peso de una a-olefina, (b) 30 a 70 por ciento en peso de un compuesto aromático de vinilideno y (c) 0 a 15 por ciento en peso de un dieno. El interpolímero unido substancialmente al azar es mezclado típicamente con una carga, un aceite, y un agente de curado a una temperatura elevada para hacer el compuesto. La cantidad del agente de curado es típicamente de 0.5 a 12 por ciento en peso, basado en el peso total de la formulación. Se puede agregar negro de humo en una cantidad de hasta 50 por ciento en peso, basado en el peso total de la formulación, para enmascarar el color, para incrementar la resistencia y/o disminuir el costo de la formulación. Las formulaciones termofijas descritas son útiles en mangueras, ductos para aire, copas de freno, materiales para techo y en diversas partes automotrices, tales como llantas y molduras. Sin embargo, el curado de post-extrusión resulta en una parte termofija entre-lazada que no puede ser reprocesada como un termoplástico. Esto limita la reciclabilidad del producto. La Patente de E.U.A., No. 5,576,374 describe composiciones olefínicas termoplásticas que tienen buenos rendimiento al impacto a baja temperatura y módulo de elasticidad. Ellos comprenden: (A) una resina termoplástica seleccionada de poliuretanos termoplásticos, cloruros de polivinilo, estirénicas, termoplásticos de ingeniería, y poliolefinas. (B) Por lo menos un polímero etileno/a-olefínico substancialmente lineal el cual es caracterizado como teniendo: a) un régimen de flujo fundido, I10 I2, >5.63, b) una distribución de peso molecular, Mw/Mn, definida por la ecuación: Mw/Mn< (I?0/l2)-4.63, y c) un régimen crítico de corte al comienzo de la fractura de superficie fundida de por lo menos 50 por ciento mayor que el régimen de corte crítico al comienzo de la fractura de superficie fundida de un polímero etileno/a-olefínico lineal que tiene aproximadamente el mismo I2 y Mw/Mn, y C) por lo menos una carga.

Las composiciones olefínicas termoplásticas con carga se dice que son útiles como defensas automotrices, tableros, cubiertas de rueda y rejillas y recipientes congeladores. En vista de los amplios rangos de propiedades y usos deseables para los polímeros termoplásticos, sería deseable proveer nuevas composiciones poliméricas con carga. En un aspecto, la presente invención se refiere a una composición polimérica cargada que comprende: (A) de 5 a 90 por ciento de uno o más interpolímeros termoplásticos substancialmente al azar preparados mediante la polimerización de uno o más monómeros de a-olefina con uno o más monómeros aromáticos de vinilideno y/o uno o más monómeros de vinilideno alifáticos o ciclo-alifáticos obstruidos, y opcionalmente con otro(s) monómero(s) polimerízables etilénicamente insaturados, y (B) de 10 a 95 por ciento de una o más cargas inorgánicas, estando las cantidades de (A) y (B) basadas en el peso total de (A) y (B). En otro aspecto, la presente invención de refiere a un artículo fabricado hecho a partir de tal composición polimérica cargada. En aun otro aspecto, la presente invención se refiere a una estructura de multicapas en donde por lo menos una capa está hecha a partir de tal composición polimérica cargada.

Sorpresivamente se ha encontrado que los interpolímeros termoplásticos substancialmente hechos al azar que han sido preparados polimerizando uno o más monómeros a-olefínicos con uno o más monómeros aromáticos de vinilideno y/o uno o más monómeros de vinilideno alifáticos o ciclo-alifáticos obstruidos, y opcionalmente con otro(s) monómero(s) polimerizable(s) etilenicamente insaturado(s) pueden ser mezclados con niveles altos de una o más cargas inorgánicas y que los artículos fabricados hechos a partir de las composiciones poliméricas cargadas que comprenden uno o más de tales interpolímeros termoplásticos y una o más cargas inorgánicas en las relaciones de peso antes mencionadas tienen una dureza y un módulo a la tensión substancialmente mejorados mientras mantienen generalmente buenas propiedades de elongación, tal como la tensión al rompimiento, esfuerzo al rompimiento y energía al rompimiento, comparados con artículos fabricados hechos a partir de un interpolímero termoplástico correspondiente sin la inclusión de una carga. También se ha encontrado que, sorprendentemente los artículos fabricados hechos a partir de composiciones poliméricas cargadas que comprenden uno o más de tales interpolímeros termoplásticos y una o más cargas inorgánicas en las relaciones de peso antes mencionadas con frecuencia tienen una mejor resistencia al rayado que las composiciones olefínicas termoplásticas cargadas descritas en la Patente de E.U.A. , No. ,576,374. El término "interpolímero" se usa en la presente para indicar un polímero en donde se polimerizan por lo menos dos diferentes monómeros para hacer el interpolímero. El término "substancialmente al azar" en el interpolímero substancialmente hecho al azar resultante de la polimerización de uno o más monómeros a-olefínicos y uno o más monómeros aromáticos de vinilideno o monómeros de vinilideno alifáticos o ciclo-alifáticos obstruidos, y opcionalmente, con otro(s) monómero(s) polimerizable(s) etilenicamente insaturado(s) como se usa en la presente significa preferiblemente que la distribución de los monómeros de dicho interpolímero puede ser descrita por el modelo estadístico de Bernoulli o mediante un primer o segundo modelo estadístico de Markovian, como se describe en DETERMINACIÓN DE SECUENCIA POLIMERICA, Método NMR del Carbono 13. de J.C. Randall, Academic Press New York, 1977, pp. 71 -78. Preferiblemente, el interpolímero substancialmente hecho al azar resultante de la polimerización de uno o más monómeros a-olefínicos y uno o más monómeros de vinilideno aromáticos, y opcionalmente, con otro(s) monómero(s) polimerizable(s) etílenicamente insaturado(s) no contiene más de 15 por ciento de la cantidad total de monómero de vinilideno aromático en bloques de monómero de vinilideno aromático de más de tres unidades. Más preferiblemente, el interpolímero no estuvo caracterizado por un alto grado de isotacticidad o de sindiotacticidad. Esto significa que en el espectro NMR del carbono — 1 1 del interpolímero substancialmente hecho al azar las áreas pico que corresponden a los carbonos de metileno y metino de la cadena principal representando secuencias meso diad o secuencias racemic diad no deben exceder el 75 por ciento del área total de picos de los carbonos de metileno y metino de la cadena principal. El o los polímeros antes mencionados adecuados en la composición polimérica de la presente invención son termoplásticos, esto significa que pueden ser moldeados o de otra forma formados y reprocesados a temperaturas superiores a su punto de fusión o ablandamiento. No están entre-lazados hasta un grado substancial, lo cual quiere decir que las composiciones poliméricas cargadas de la presente invención no contienen más de 0.4 por ciento, preferiblemente no más de 0.2 por ciento, más preferiblemente no más de 0.05 por ciento de un agente entre-lazador, basado en el peso del o los interpolímeros. Más preferiblemente, las composiciones poliméricas cargadas de la presente invenciónno contienen cualquier cantidad medible de un agente entre-lazador. Los interpolímeros empleados en la presente invención incluyen, pero no están limitados a interpolímeros substancialmente hechos al azar preparados por la polimerización de uno o más monómeros a-olefínícos con uno o más monómeros de vinilideno aromáticos y/o uno o más monómeros de vinilídeno alifáticos o cícloalifáticos obstruidos, y opcionalmente con otro(s) monómero(s) polimerizable(s) etilenicamente insaturado(s). Los monómeros de a-olefina adecuados incluyen, por ejemplo, monómeros a-olefínicos que contienen de 2 a 20, preferiblemente de 2 a 12, más preferiblemente de 2 a 8 átomos de carbono. Tales monómeros preferidos incluyen etileno, propíleno, buten- 1 ,4-metil-l -penteno, hexén-1 y octén-1. Más preferidos son etileno o una combinación de etileno con ocolefinas de C3-6. Estas a-olefinas no contienen un núcleo o porción aromática. Monómeros de vinilideno aromáticos adecuados que pueden usarse para preparar los ínterpolímeros empleados en las composiciones poliméricas cargadas de la presente invención incluyen, por ejemplo, aquellos representados por la siguiente fórmula I: Ar / (CH2)n R1-C=C(R2)2 (Fórmula I) n donde R1 se selecciona del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente hidrógeno o metilo; cada R2 se selecciona independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente hidrógeno o metilo; Ar es un grupo fenilo o un grupo fenilo substituido con desde 1 a 5 substituyentes seleccionados de halo, alquilo C?-4, y haloalquilo C?_4; y n tiene un valor de cero a 4, preferiblemente de cero a 2, más preferiblemente cero. Tales monómeros particularmente adecuados incluyen estireno y sus derivados menores substituidos con alquilo o halógeno. Monómeros monovinilidénicos aromáticos ejemplares incluyen estireno, vinil tolueno, a-metilestireno, t-butil estireno o cloroestireno, incluyendo todos los isómeros de estos compuestos. Monómeros preferidos incluyen estireno, a-metil estireno, los derivados menores del estireno substituidos con alquíl-(C?-C4) o con anillo fenilo, tal como por ejemplo, orto-, meta-, y para-metilestireno, los estirenos con anillo halogenado, para-vinil tolueno o mezclas de los mismos. Un monómero monovinilídénico aromático más preferido es estireno. Por el término "monómeros de vinilideno alifáticos o cicloalifáticos obstruidos", se quiere decir monómeros de vinilideno polimerizables por adición que corresponden a la fórmula: A] En donde A1 es un substituyente alifático o cicloalifático, estéricamente voluminoso de hasta 20 carbonos, R1 se selecciona del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente hidrógeno o metilo; cada R2 se selecciona independientemente del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 juntos forman un sistema de anillo. Por el término "estéricamente voluminoso" se quiere decir que el monómero que sostiene este substituyente está normalmente incapacitado de polimerización por adición mediante catalizadores de polimerización normales Ziegler-Natta a un régimen comparable con polimerizaciones de etileno. Monómeros a-olefínicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono y que tienen una estructura alífática lineal tal como propileno, buteno-1, hexeno- 1 y octeno-1 no son considerados como monómeros alifáticos obstruidos. Compuestos de vinilideno alifáticos o cicloalifáticos obstruidos preferidos en los cuales uno de los átomos de carbono que sostiene insaturación etilénica está substituido terciaria o cuaternariamente. Ejemplos de tales substituyentes incluyen grupos alifáticos cíclicos tales como ciclohexil, ciclohexenil, cíclooctenil, o sus derivados substituidos con anillo alquilo o arilo, tert-butil o norbornil. Los compuestos de vinilideno aliafáticos o cicloalifáticos obstruidos más preferidos son los diversos derivados substituidos con anillo vinílico isoméricos de ciclohexeno y ciclohexenos substituidos, y 5-etilidén-2 norborneno. Especialmente adecuados son 1 -, 3-, y 4- vinilciclohexeno. Los interpolímeros de una o más a-olefinas y uno o más monómeros aromáticos de monovinilideno y/o uno o más monómeros de vinilideno alifáticos o cicloalifáticos obstruidos empleados en la presente invención son polímeros substancialmente hechos al azar. Estos interpolímeros contienen usualmente de 0.5 a 65, preferiblemente de 1 a 55, más preferiblemente de 2 a 50, más preferiblemente de 20 a 50 por ciento en mol de por lo menos un monómero aromático de vinilideno y/o monómero de vinilideno alifático o cicloalifático obstruido y de 35 a 99.5, preferiblemente 45 a 99, más preferiblemente de 50 a 98, más preferiblemente de 50 a 80 por ciento en mol de por lo menos una a-olefina alifática que tiene de 2 a 20 átomos de carbono. Otro(s) monómero(s) polimerizable(s) insaturado(s) etilénicamente opcional(es) incluyen olefinas de anillo torcido tal como norborneno y alquilo C? _?0 y norbornenos substituidos con arilo de C6.?o, con un ejemplo de interpolímero siendo el etilén/estirén/norborneno. El número de peso molecular promedio (Mn) de los interpolímeros es usualmente mayor que 5,000, preferiblemente de 20,000 a 1 ,000,000, más preferiblemente de 50,000 a 500,000. El índice de fusión I2 de acuerdo con el Procedimiento A de ASTM D 1238, condición E, generalmente es de 0.01 a 50 g/l 0 min., preferiblemente de 0.01 a 20 g/10 min., más preferiblemente de 0.1 a 10 g/10 min., y más preferiblemente de 0.5 a 5 g/min. La temperatura de transición de vidrio (Tg) de los interpolímeros es preferiblemente de -40°C a +35°C, preferiblemente de 0°C a +30°C, más preferiblemente de +10°C a +25°C, medida de acuerdo al explorador mecánico diferencial (EMD). Las polimerizaciones y eliminación de monómero sin reaccionar a temperaturas por arriba de la temperatura de autopolimerización de los monómeros respectivos puede resultar en la formación de algunas cantidades de productos de polimerización homopolímera resultantes de la polimerización de radicales libres. Por ejemplo, mientras se prepara el interpolímero substancialmente hecho al azar, una cantidad de homopolímero aromático de vinilideno atáctico puede formarse debido a la homopolimerización del monómero aromático de vinilideno a temperaturas elevadas. La presencia de homopolímero aromático de vinilideno en general no es perjudicial para los propósitos de la presente invención y puede ser tolerada. El homopolímero aromático de vinilideno puede ser separado del interpolímero, si se desea, mediante técnicas de extracción tales como precipitación selectiva de una solución con un no-solvente para ya sea el interpolímero o para el homopolímero aromático de vinilideno. Para el propósito de la presente invención se prefiere que no más del 20 por ciento en peso, preferiblemente menos del 15 por ciento en peso basado en el peso total de los interpolímeros, de homopolímero aromático de vinilideno esté presente. Los polímeros hechos substancialmente al azar pueden ser modificados mediante injerto, hidrogenación, funcionalización típicos u otras reacciones bien conocidas por aquellos expertos en el arte. Los polímeros pueden ser fácilmente sulfonados o clorinados para proporcionar derivados funcionalizados de acuerdo a técnicas establecidas. Los polímeros hechos substancialmente al azar pueden ser preparados como se describe en la Solicitud de E.U.A., No. 07/545,403 presentada el 3 de julio de 1990 (correspondiente a EP-A-0,416,815) por James C. Stevens et al., y en la Solicitud concedida de E.U.A., No. 08/469,828 presentada el 6 de junio de 1995, expedida como Patente de E.U.A., No. 5,703, 187. Las condiciones de operación preferidas para tales reacciones de polimerización son presiones desde la atmosférica hasta 3,000 atmósferas y temperaturas desde -30°C hasta 200°C. Ejemplos de catalizadores y métodos adecuados para preparar interpolímeros hechos substancialmente al azar se describen en la Solicitud de E.U.A., No. 07/545,403, presentada el 3 de julio de 1990 (correspondiente a EP-A-416,815); Solicitud de E.U.A., No. de Serie 547,718 presentada el 3 de julio de 1990 (correspondiente a EP-A-468,651); Solicitud de E.U.A., No. 07/702,475 presentada el 20 de mayo de 1991 (correspondiente a EP-A-514,828); Solicitud de E.U.A., No. 07/876,268 presentada el I o de mayo de 1992 (correspondiente a EP-A-520,732); Solicitud de E.U.A., No. 884,966 presentada el 15 de mayo de 1992 (correspondiente a WO 93/23412); Patente de E.U.A., No. 5,374,696 presentada el 21 de enero de 1993; Solicitud de E.U.A., No. de Serie 34,434 presentada el 19 de marzo de 1993 (correspondiente a WO 94/01647); Solicitud de E.U.A,. No. 08/241 ,523 presentada el 12 de mayo de 1994 (correspondiente a WO 94/06834 y EP 0,705,269); así como las Patentes de E.U.A., 5,055,438; 5,057,475; 5,096,867; 5,064,802; 5, 132,380; 5, 188, 192; 5,321 , 106; 5,347,024; 5,350,723 ; 5,374,696; 5,399,635 ; 5,460,993 y 5,556,928. Los interpolímeros aromáticos de a-olefina/vinilideno hechos substancialmente al azar se pueden preparar también por los métodos descritos por John G. Bradfute et al., (W.R. Grace & Co.) en WO 95/32095; por R.B. Pannell (Exxon Chemical Patents, Inc.) en WO 94 00500; y en Plastics Technology, pág. 25 (septiembre de 1992). También son adecuados los interpolímeros hechos substancialmente al azar que comprenden por lo menos un a-olefina/vinil aromático/vinil aromático/a-olefina tetrado. Estos interpolímeros contienen señales adicionales con intensidades mayores a tres veces el ruido pico a pico. Estas señales aparecen en el rango de cambio de 43.75 a 44.25 ppm y 38.0 a 38.5 ppm. Específicamente, se observan picos mayores a 44. 1 , 43.9 y 38.2 ppm. Un experimento NMR de prueba de protón indica que las señales en la región de cambio químico 43.75 a 44.25 ppm son carbonos metino y las señales en la región 38.0 a 38.5 ppm son carbonos metileno. Con el fin de determinar los cambios químicos NMR de carbono- de los interpolímeros descritos, se emplean los siguientes procedimientos y condiciones. Se prepara una solución de polímero de cinco a diez por ciento en peso en una mezcla que consiste de 50 por ciento en volumen de 1 , 1 ,2,2-tetracloroetano-d2 y 50 por ciento en volumen de tris(acetilacetonato) de cromo 0.10 molar en 1,2,4-triclorobenceno. Los espectros NMR obtienen a 130°C usando una secuencia desfasadora de umbral inversa, una amplitud de pulso de 90 grados y un retraso de pulso de cinco segundos o más. Los espectros son referenciados a la señal del metileno aislado del polímero asignado a 30,000 ppm. Se cree que estas nuevas señales se deben a secuencias que involucran dos monómeros vinílicos aromáticos de extremo-a-extremo precedidos y seguidos por por lo menos una inserción de a-olefina, por ejemplo, una tetrada etill l eno/estireno/estireno/etileno en donde las inserciones de monómero de estireno de dichas tetradas ocurren exclusivamente de una manera l,2(extremo-a-extremo). Se entiende por un experto en el arte que para tales tetradas que involucran un monómero aromático vinílico diferente al estireno y una a-olefina diferente al etileno, que la tetrada etileno/monómero aromático vinílico/monómero aromático vinílico/etileno dará elevaciones de picos NMR de carbono- similares pero con cambios químicos ligeramente diferentes. Estos interpolímeros son preparados conduciendo la polimerización a temperaturas desde -30°C hasta 250°C en la presencia de tales catalizadores como los representados por la fórmula en donde cada Cp es independientemente, cada ocurrencia, un grupo ciclopentadienil p-unido a M; E es C o Si; M es un metal del grupo IV, preferiblemente Zr o Hf, más preferiblemente Zr; cada R es independientemente, cada ocurrencia, H, hidrocarbil, silahidrocarbil, o hidrocarbilsilil, conteniendo hasta 30, preferiblemente de 1 a 20, más preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono o silicio; cada R' es independientemente, cada ocurrencia, H, halo, hidrocarbíl, hidrocarbiloxi, silahidrocarbil, hidrocarbilsilil conteniendo hasta 30, preferiblemente de 1 a 20, más preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono o silicio, o dos grupos R' juntos pueden ser un 1 ,3-butadieno substituido con hidrocarbil Ci.io; m es 1 o 2; y, opcionalmente, pero preferiblemente en la presencia de un co-catalizador activador, tal como tris(pentafluorofenil) borato o metilalumoxano (MAO). Grupos ciclopentadienil particularmente adecuados incluyen aquellos ilustrados por la fórmula: en donde cada R es independientemente, cada ocurrencia, H, hidrocarbil, silahidrocarbil, o hidrocarbilsilil conteniendo hasta 30, preferiblemente de 1 a 20, más preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono o silicio, o dos grupos R juntos forman un derivado divalente de tal grupo. Preferiblemente, R independientemente de cada ocurrencia es (incluyendo todos los isómeros cuando es apropiado) hidrógeno, metil, etil, propil, butil, pentil, hexil, bencil, fenil o silil o (cuando es apropiado) dos de tales grupos R están unidos juntos formando un sistema de anillo fundido tal como indenil, fluorenil, tetrahidroindenil, tetrahidrofhjorenil u octahidrofluorenil. Los catalizadores particularmente preferidos incluyen, por ejemplo, dicloruro de zirconio racémico-(dimetilsilanodiyl(2-metil-4-fenilindenil),racémico-(dimetil-silanodiyl(2-metil-4-fenilindenil)) zirconio l ,4-difenil-l ,3-butadieno, racémico-(dimetilsilanodiyl(2-metil-4-fenilindenil))zirconio di-C l -4 alquilo, racémico- (dimetilsilanodiyl(2-metil-4-fenilindenil))zirconio di-C 1 -4 alcoxido, o cualquier combinación de los mismos. Métodos adicionales de preparación para el componente interpolímero (A) de la presente invención han sido descritos en la literatura. Longo y Grassi (Makromol, Chem., Volumen 191 , págs. 2387 a 2396 [ 1990]) y D'Anniello et al. (Journal of Applied Polymer Science, Volumen 58, pags., 1701 a 1706 [1995]) reportaron el uso de un sistema catalítico basado en metilalumoxano (MAO) y tricloruro de ciclopentadieniltitanio (CpTiCl3) para preparar un copolímero etileno-estireno. Xu y Lin (Polymer Preprints, Am. Chem. Soc, Div. Polym. Chem., Volumen 35, pags. 686, 687 [ 1994]) han reportado la copolimerización usando un catalizador MgCl2/TiCl4/NdCl3/ Al(iBu)3 para dar copolímeros al azar de estireno y propileno. Lu et al. (Journal of Applied Polymer Science, Volumen 53, pags. 1453 a 1460 [1994]) han descrito la copolimerización de etileno y estireno usando un catalizador de TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3. Sernetz y Mulhaupt, (Macromol, Chem. Phys., Volumen 197, pags. 1071 a 1083 [ 1997]) han descrito la influencia de las condiciones de polimerización en la copolimerización de estireno con etileno usando catalizadores Ziegler-Natta Me2Si(Me4Cp)(N-tert-butil)TiCl2/metilaluminoxano.La manufactura de interpolímeros de monómeros aromáticos de a-olefina/vinil tales como propileno/estireno y butadieno/estireno está descrita en la Patente de E.U.A., No. 5,244,996. La composición polimérica cargada de la presente invención comprende: (A) de 5 a 90 por ciento de uno o más de los interpolímeros descritos antes, y (B) de 10 a 95 por ciento de uno o más de las cargas inorgánicas, con las cantidades de (A) y (B) estando basadas en el peso total de (A) y (B). Las cantidades preferidas de carga inorgánica depende del uso final que se deseé de as composiciones poliméricas cargadas de la presente invención. Por ejemplo, cuando se producen losetas para piso, pared o techo, la cantidad de carga(s) inorgánica(s) (B) es preferiblemente de 50 a 95 por ciento, más preferiblemente de 70 a 90 por ciento, con base en el peso total de (A) y (B). Por otra parte, cuando se producen laminas para piso, pared o techo, la cantidad de la(s) carga(s) inorgánica(s) (B) es preferiblemente de 10 a 70 por ciento, más preferiblemente de 15 a 50 por ciento, con base en el peso total de (A) y (B). Para varias aplicaciones se prefieren contenidos de carga de 40 a 90 por ciento, más preferiblemente de 55 a85 por ciento, con base en el peso total de (A) y (B). Las cargas inorgánicas preferidas son materiales inorgánicos iónicos. Ejemplos preferidos de cargas inorgánicas son talco, carbonato de calcio, alúmina trihidratada, fibras de vidrio, polvo de marmol, polvo de cemento, arcilla, feldespato, sílice o vidrio, sílice calcinada, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, óxido de antimonio, óxido de cinc, sulfato de bario, silicato de aluminio, silicato de calcio, dióxido de titanio, titanatos, microesferas de vidrio o tiza. De estas cargas, se prefieren el sulfato de bario, talco, carbonato de calcio, sílice/vidrio, fibras de vidrio, alúmina, alúmina trihidratada y dióxido e titanio y mezclas de las mismas. Las cargas inorgánicas más preferidas son talco, carbonato de calcio, sulfato de bario, fibras de vidrio y sus mezclas. Se ha encontrado sorprendentemente que los interpolímeros aromáticos de a-olefina/vinilideno muestran una alta compatibilidad con cargas inorgánicas. La composición de la presente invención puede contener un agente de acoplamiento, tal como polietileno injertado con anhídrido maleico o polipropileno injertado con anhídrido maleico o un agente de acoplamiento conocido de silano/silicón. Sin embargo, la presencia de un agente de acoplamiento no se requiere, aun si el contenido de carga es de 55 por ciento en peso o más. Aun en la ausencia de un agente de acoplamiento artículos fabricados con la presente invención exhiben todavía buena sujeción de carga y buenas propiedades de estado sólido. Esto es inesperado puesto que muchos de los interpolímeros aromáticos de a-olefina/vinilideno antes mencionados están sin funcionalizar en gran medida. Las composiciones poliméricas cargadas de la presente invención pueden contener opcionalmente hasta 50 por ciento en peso, preferiblemente hasta 30 por ciento en peso, más preferiblemente hasta 20 por ciento en peso, más preferiblemente hasta 10 por ciento en peso, de uno o más componentes adicionales, tales como los descritos más adelante. Sin embargo, la cantidad total del (los) interpolímero(s) aromático(s) de a-olefina/vinilideno y de la(s) carga(s) (B) generalmente es de por lo menos 50 por ciento, preferiblemente por lo menos 70 por ciento, más preferiblemente por lo menos 80 por ciento y más preferiblemente por lo menos 09 por ciento, con base en el peso total de la composición polimérica cargada de la presente invención. Polímeros adicionales, opcionales preferidos son los polímeros aromáticos de monovinilideno o copolímeros de bloque estirénico. Los polímeros adicionales, opcionales más preferidos son homopolímeros o interpolímeros de a-olefinas alifáticas que tienen de 2 a 20 átomos de carbono o a-olefinas que tienen de 2 a 20 átomos de carbono y que contienen grupos polares. Los polímeros aromáticos de monovinilideno adecuados incluyen homopolímeros o interpolímeros de uno o más monómeros aromáticos de vinilideno, o interpolímeros de uno o más monómeros aromáticos de monovinilideno y uno o más monómeros interpolimerizables con ellos mismos diferentes a una a-olefina alifática. Monómeros aromáticos de monovinilideno adecuados están representados por la siguiente fórmula: Ar R?-OCH; en donde R' y Ar tienen los significados establecidos en la Fórmula I precedente, particularmente estireno. Ejemplos de co-monómeros interpolimerizables adecuados diferentes a un monómero aromático de monovinilideno incluyen, por ejemplo, dienos conjugados de C -C6, especialmente butadieno o isopreno; nitrilos saturados etilénicamente tal como acrilonitrilo, metacrilonitrilo o etacrilonitrilo, anhídridos insaturados etilénicamente tales como anhídrido maleico; amidas insaturadas etilénicamente tal como acrilamida, o metacrilamida; ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente (ambos mono- y difuncionales) tales como ácido acrílico y ácido metacrílico; esteres (especialmente menores, por ejemplo, alquil esteres de C?-C6) de ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente tales como metil metacrilato, etil acrilato, hidroxietilacrilato, n-butil acrilato, o metacrilato, 2-etil-hexilacrilato, etc. ; imidas de ácido dicarboxílico insaturado etilénicamente tales como N-alquil o N-aril maleimidas tales como la N-fenil maleimida. Los monómeros preferidos incluyen anhídrido maleico, metil metacrilato, N-fenil maleimida y acrilonitrilo. En algunos casos es deseable también co-polimerizar un monómero entre-lazador tal como un divinil benceno dentro del polímero aromático de monovinilideno.

Los polímeros de monómeros aromáticos de monovinilideno con otros co-monómeros interpolimerizables contienen, polimerizados en ellos, por lo menos 50 por ciento en peso y, preferiblemente, por lo menos 90 por ciento en peso de uno o más monómeros aromáticos de monovinilideno. Los polímeros de bloque estireno son útiles también como un polímero adicional, opcional en la composición de polímeros cargados de la presente invención. El término "co-polímero de bloque" se usa en la presente para significar elastómeros que tienen por lo menos un segmento de bloque de una unidad de polímero duro y por lo menos un segmento de bloque de una unidad de monómero de hule. Sin embargo, el término no pretende incluir interpolímeros de etileno termoelásticos los cuales son, en general, polímeros hechos al azar. Los copolímeros de bloque preferidos contienen segmentos duros de polímeros tipo estirénico en combinación con segmentos de monómeros de hule saturados o insaturados. La estructura de los co-polímeros de bloque útiles en la presente invención no es crítica y puede ser del tipo lineal o radial, ya sea dibloque o tribloque, o cualquier combinación de los mismos. Los co-polímeros de bloque insaturados adecuados incluyen aquellos representados por las siguients fórmulas: A-B-R(-B-A)n o Ax-(BA-)y-BA en donde cada A es un bloque de polímero que comprende un monómero aromático de monovinilideno, preferiblemente estireno, y cada B es un bloque de polímero que comprende un dieno conjugado, preferiblemente isopreno o butadieno, y opcionalmente un monómero aromático de vinilideno, preferiblemente estireno; R es el remanente de un agente de acoplamiento multifuncional; n es un entero de 1 a 5; x es cero o 1 ; y "y" es un número de cero a 4. Métodos para la preparación de tales co-polímeros de bloque son conocidos en el arte. Catalizadores adecuados para la preparación de co-polímeros de bloque útiles con unidades de monómero de hule insaturado incluyen catalizadores con base litio y especialmente litio-alquilos. La Patente de E.U.A., No. 3,595,942 describe métodos adecuados para hidrogenación de co-polímeros de bloque con unidades de monómero de hule insaturado para formar co-polímeros de bloque con unidades de monómero de hule saturado. La estructura de los polímeros se determina por sus métodos de polimerización. Por ejemplo, polímeros lineales resultan de la introducción secuencial del monómero de hule deseado en el recipiente de reacción cuando se usan iniciadores tales como litio-alquilos o dilitioestilbeno, o acoplando un co-polímero de bloque de dos segmentos con un agente de acoplamiento difuncional. Estructuras ramificadas, por otra parte, pueden ser obtenidas mediante el uso de agentes de acoplamiento adecuados que tienen una funcionalidad con respecto a los co-polímeros de bloque con unidades de monómero de hule insaturado de tres o más. El acoplamiento puede ser efectuado con agentes de acoplamiento multifuncionales tales como dihaloalcanos o alquenos y divinil benceno así como también con ciertos compuestos polares tales como haluros de silicio, siloxanos o esteres de alcoholes monohídricos con ácidos carboxílicos. La presencia de cualquier residuo de acoplador en el polímero puede ser ignorada por una descripción adecuada de los co-polímeros de bloque que forman una parte de la composición de esta invención. Los polímeros de bloque adecuados que tienen unidades de monómero de hule insaturado incluyen, pero no se limitan a, estireno-butadieno (SB), estireno-isopreno (SI), estireno-butadieno-estireno(SIS), a-metilestireno-butadieno-a-metilestireno y a-metilestireno-isopreno-a-metilestireno. La porción estirénica del co-polímero de bloque es preferiblemente un polímero o interpolímero de estireno y sus análogos y homólogos incluyendo a-metilestireno y estirenos anillo-substituidos, particularmente estirenos anillo-metilados. Los estirénicos preferidos son estireno y a-metilestireno, y particularmente preferido es estireno. Co-polímeros de bloque con unidades de monómero de hule insaturado pueden abarcar homopolímeros de butadieno o isopreno o pueden abarcar co-polímeros de uno o ambos deestos dos dienos con una cantidad menor de monómero estirénico.

Los co-polímeros de bloque preferidos con unidades de monómero de hule insaturado comprenden por lo menos un segmento de una unidad estirénica y por lo menos un segmento de un co-polímero etileno-buteno o etileno-propileno. Ejemplos preferidos de tales co-polímeros de bloque con unidades de monómero de hule insaturado incluyen co-polímeros estireno/etileno-buteno, co-polímeros estireno/etileno-propileno, co-polímeros estireno/etileno-buteno/estireno (SEBS), copolímeros estireno/etileno-propileno/estireno (SEPS). La hidrogenación de los co-polímeros de bloque con unidades de monómero de hule insaturado es efectuada preferiblemente usando un catalizador que comprende los productos de reacción de un compuesto alquil aluminio con carboxilatos o alcóxidos de níquel o cobalto bajo condiciones tales para hidrogenar completamente de manera substancial por lo menos 80 por ciento de las dobles uniones alifáticas mientras se hidrogenan no más del 25 por ciento de las dobles uniones aromáticas estirénicas. Los co-polímeros de bloque preferidos son aquellos en donde por lo menos el 99 por ciento de las dobles uniones alifáticas son hidrogenadas mientras menos del 5 por ciento de las dobles uniones aromáticas son hidrogenadas. La proporción de los bloques estirénicos está generalmente entre el 8 y 65 por ciento en peso del peso total del co-polímero de bloque. Preferiblemente, los co-polímeros de bloque contienen de 10 a 35 por ciento en peso de segmentos de bloque estirénico y de 90 a 65 por ciento en peso de segmentos de bloque de monómero de hule, con base en el peso total del copolímero de bloque. Los pesos moleculares promedio de los bloques individuales pueden variar dentro de ciertos límites. En la mayoría de los casos, los segmentos de bloque estirénico tendrán números de pesos moleculares promedio en el rango de 5,000 a 125,000, preferiblemente de 7,000 a 60,000 mientras los segmentos de bloque de monómero de hule tendrán pesos moleculares promedio en el rango de 10,000 a 300,000, preferiblemente de 30,000 a 150,000. El peso molecular promedio total del copolímero de bloque está típicamente en el rango de 25,000 a 250,000, preferiblemente de 35,000 a 200,000. Además, los diversos co-polímreos de bloque adecuados para uso en la presente invención pueden ser modificados por incorporación de injerto de cantidades menores de grupos funcionales, tales como por ejemplo, anhídrido maleico mediante cualquiera de los métodos bien conocidos en el arte. Los co-polímeros de bloque útiles en la presente invención son comercialmente disponibles, tales como, por ejemplo, los suministrados por Shell Chemical Company bajo la designación de KRATON™ y los suministrados por Dexco Polymers bajo la designación de VECTOR™. Los polímeros adicionales, opcionales preferidos son homopolímeros o interpolímeros de a-olefinas alifáticas que tienen de 2 a 20, preferiblemente de 2 a 18, más preferiblemente de 2 a 12 átomos de carbono o a-olefinas que tienen de 2 a 20, preferiblemente de 2 a 18, más preferiblemente de 2 a 12 átomos de carbono y que contienen grupos polares. Monómeros de a-olefina alifática adecuados que introducen grupos polares en el polímero incluyen, por ejemplo, nitrilos insaturados etilénicamente tales como acrilonitrilo, metacrilonitrilo y etacrilonitrilo; anhídridos insaturados etilénicamente tales como anhídrido maleico; amidas insaturadas etilénicamente tales como acrilamida o metacrilamida; ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente (ambos mono- y difuncional) tales como ácido acrílico y ácido metacrílico; esteres (especialmente menores, por ejemplo, alquil esteres de C i -Cg) de ácidos carboxílicos insaturados etilénicamente tales como metíl metacrilato, etil acrilato, hidroxietilacrilato, n-butil acrilato o metacrilato, 2-etil-hexilacrilato; imidas de ácidos dicarboxílicos insaturados etilénicamente tales como N-alquil o Naril maleimidas tales como N-fenil maleimida. Preferiblemente, tales monómeros que contienen grupos polares son ácido acrílico, acetato de vinilo, anhídrido maleico y acrilonitrilo. Grupos halógeno que pueden ser incluidos en los polímeros a partir de monómeros de a-olefina alifática incluyen fluoruro, cloruro y bromuro; preferiblemente tales polímeros son polietilenos clorados (CPEs) o clururo de polivinilo. Polímeros olefínicos preferidos para uso en la presente invención son homopolímeros o interpolímeros de una a-olefina alifática, incluso cicloalifática, que tiene de 2 a 18 átomos de carbono. Ejemplos adecuados son homopolímeros de etileno o propileno, e interpolímeros de dos o más monómeros de a-olefina. Otros polímeros olefínicos preferidos son interpolímeros de etileno y una u otras más a-olefinas que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. Co-monómeros preferidos incluyen 1 -buteno, 4-metil-1-penteno, 1 -hexeno y 1 -octeno. El polímero olefínico puede contener también, además de la a-olefina, uno o más monómeros no aromáticos interpolimerizables entre ellos mismos. Tales monómeros interpolimerizables adicionales incluyen, por ejemplo, dienos de C4- 20, preferiblemente butadieno o 5-etiliden-2-norborneno. Los polímeros olefínicos pueden estar caracterizados además por su grado de ramificación de cadenas largas o cortas y la distribución de las mismas. Una clase de polímeros olefínicos se produce generalmente por un proceso de polimerización a alta presión usando un iniciador de radical libre que resulta en el polietileno de baja densidad ramificado con cadenas largas tradicional (LDPE). El LDPE usado en la presente composición tiene usualmente una densidad de menos de 0.94 g/cc (ASTM D 792) y un índice de fusión de 0.01 a 100, y preferiblemente de 0.1 a 50 gramos por 10 minutos (determinado por el Método de Prueba ASTM D 1238). Otra clase es la de los polímeros de olefina lineales que tienen una ausencia de ramificaciones de cadena larga, como en los polímeros de polietileno de baja densidad lineales tradicionales (LLDPE heterogéneo) o polímeros de polietileno de alta densidad lineales (HDPE) fabricados usando procesos de polimerización Ziegler (por ejemplo, la Patente de E.U.A., No. 4,076,698), llamados algunas veces polímeros heterogéneos. HDPE consiste principalmente de cadenas de polietileno lineal. El HDPE empleado en la presente composición tiene usualmente una densidad de por lo menos 0.94 gramos por centímetro cúbico (g/cc) según determinación por el Método de Prueba ASTM D 1505, y un índice de fusión (ASTM-1238) en el rango de 0.01 a 100, y preferiblemente de 0.1 a 50 gramos por 10 minutos. El LLDPE empleado en la presente composición tiene generalmente una densidad de 0.85 a 0.94 g/cc (ASTM D 792), y un índice de fusión (ASTM- 1238, condición 1) en el rango de 0.01 a 100, y preferiblemente de 0.1 a 50 gramos por 10 minutos. Preferiblemente el LLDPE es un interpolímero de etileno y una o más otras a-olefinas que tienen de 3 a 18 átomos de carbono, más preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono. Co-monómeros preferidos incluyen 1 -buteno, 4-metil-1-penteno, 1 -hexeno y 1-octeno. Otra clase es la de polímeros uniformemente ramificados u homogéneos (LLDPE homogéneo). Los polímeros homogéneos no contienen ramificaciones de cadena larga y solamente tienen ramificaciones derivadas de los monómeros (si tienen más de dos átomos de carbono). Los polímeros homogéneos incluyen aquellos hechos como se describe en la Patente de E.U.A., 3,645,992 (Elston), y aquellos hechos usando catalizadores de sitio-sencillo en un reactor que tiene concentraciones de olefina relativamente altas, como se describe en las Patentes de E.U.A, Nos. 5,026,798 y 5,055,438 (Canich). Los polímeros uniformemente ramificados/homogéneos son aquellos polímeros en los cuales el co-monómero está distribuido al azar dentro de una molécula dada de interpolímero y en donde las moléculas de interpolímero tienen una relación etileno/co-monómero similar dentro de ese interpolímero. El LLDPE homogéneo empleado en la presente composición tiene generalmente una densidad de 0.85 a 0.94 g/cc (ASTM D 792), y un índice de fusión (ASTM-1238, condición 1) en el rango de 0.01 a 100, y más preferiblemente de 0. 1 a 50 gramos por 10 minutos. Preferiblemente el LLDPE es un interpolímero de etileno y una u otras más a-olefinas que tienen de 3 a 18 átomos de carbono, más preferiblemente de 3 a 8 átomos de carbono. Co-monómeros preferidos incluyen 1 -buteno, 4-metil-1 -penteno, 1 -hexeno y 1 -octeno. Además hay la clase de polímeros de olefina substancialmente lineales (SLOP) que pueden ser usados ventajosamente en el componente (B) de las mezclas de la presente invención. Estos polímeros tienen una procesabilidad similar al LDPE, pero la fuerza y resistencia del LLDPE. Similar a los polímeros homogéneos tradicionales, los interpolímeros de etileno/a-olefina substancialmente lineales tienen solamente un pico de fusión sencillo, como opuestos a los interpolímeros de etileno/a-olefina heterogéneos polimerizados según Ziegler tradicionales que tienen dos o más picos de fusión (determinados usando calorimetría de exploración diferencial). Los polímeros de olefina lineal substancialmente están descritos en las Patentes de E.U.A., Nos. 5,380,810; 5,272,236 y 5,278,272. La densidad de los SLOP medida de acuerdo con ASTM D-792 es generalmente desde 0.85 g/cc a 0.97 g/cc, preferiblemente desde 0.85 g/cc hasta 0.955 g/cc, y especialmente desde 0.85 g/cc hasta 0.92 g/cc. El índice de fusión, de acuerdo con ASTM D-1238, Condición 190°C/2.16 kg (también conocido como I2), de los SLOP es generalmente desde 0.01 g/10 minutos hasta 1000 g/10 minutos, preferiblemente desde 0.01 g/10 minutos hasta 100 g/l Ominutos, y especialmente de 0.01 g/10 minutos a 10 g/l Ominutos. También están incluidos los polímeros de etileno de ultra bajo peso molecular e interpolímeros de etileno/a-olefina descritos en la solicitud de patente WO No. 97/01181 titulada Polímeros de Peso Molecular Ultra Bajo, presentada el 22 de enero de 1997. Estos interpolímeros de etileno/a-olefina tienen índices de fusión I2 mayores que 1 ,000, o un número de peso molecular promedio (Mn) menor que 1 1 ,000.

Los homopolímeros o interpolímeros de a-olefinas alifáticas más preferidos que tienen de 2 a 20 átomos de carbono y que opcionalmente contienen grupos polares son homopolímeros de etileno; homopolímeros de polipropileno, co-polímeros de etileno y por lo menos otra a-olefina que contiene de 4 a 8 átomos de carbono; co-polímeros de propileno y por lo menos otra a-olefina que contiene de 4 a 8 átomos de carbono; co-polímeros de etileno y por lo menos uno de ácido acrílico, acetato de vinilo, anhídrido maleico o acrilonitrilo; co-polímeros de propileno y por los menos uno de ácido acrílico, acetato de vinilo, anhídrido maleico o acrilonitrilo; y terpolímeros de etileno, propileno y un dieno. Especialmente preferidos son polipropileno (PP), SLOP, LLDPE heterogéneos y homogéneos, LDPE, HDPE, especialmente polipropileno isotáctico y polipropilenos endurecidos con hule, o interpolímeros etileno-propileno (EP), o co-polímeros etileno-acetato de vinilo, o copolímeros etileno-ácido acrílico, o cualquier combinación de los mismos. La composición polimérica cargada de la presente invención puede contener uno o más aditivos, por ejemplo, antioxidantes, tales como fenoles o fosfitos obstruidos; estabilizadores ligeros, tales como aminas obstruidas; plastificantes, tales como dioctilftalato o aceite de soya epoxidado; agentes de pegajosidad, tales como agentes de pegajosidad de hidrocarburos conocidos; ceras, tales como ceras de polietileno; coadyuvantes de proceso, tales como aceites, ácido esteárico o una sal metálica del mismo; agentes entre-lazadores, tales como peróxidos o silanos; colorantes o pigmentos hasta el punto que no interfieran con las propiedades físicas deseadas de la composición polimérica cargada de la presente invención. Los aditivos se emplean en cantidades equivalentes funcionalmente conocidas por aquellos expertos en el arte, generalmente en cantidades de hasta 30, preferiblemente de 0.01 a 5, más preferiblemente de 0.02 a 1 por ciento en peso con base en el peso total de la composición polimérica cargada.

Las composiciones poliméricas cargadas pueden ser preparadas por cualquier método conveniente, tal como por mezclado en seco de interpolímero(s), la(s) carga(s) y aditivos opcionales y mezclado por fusión subsecuente, ya sea directamente en el extrusor usado para hacer el artículo terminado, o por mezclado de pre-fusión en un extrusor separado (por ejemplo, un mezclador Bambury). Las mezclas secas de las composiciones también pueden ser moldeadas por inyección directa sin mezclado de pre-fusión. Las mezclas pueden ser procesadas en artículos fabricados por cualquier medio adecuado conocido en el arte. Por ejemplo, la composición polimérica cargada se puede procesar en películas o láminas o en una o más hojas de una estructura multi-capas por procesos conocidos, tales como procesos de calandreado, soplado, moldeado o de co-extrusión. Partes moldeadas por inyección, compresión, extruido o soplado se pueden preparar también a partir de las composiciones poliméricas cargadas de la presente invención. Alternativamente, las composiciones poliméricas cargadas pueden ser procesadas en espumas o fibras. Las temperaturas útiles para procesar el (los) interpolímero(s) en combinación con la(s) carga(s) y aditivos opcionales son generalmente 100°C a 300°C, preferiblemente de 120°C a 250°C, más preferiblemente de 140°C a 200°C. Los artículos fabricados de la presente invención pueden ser espumados. La capa de espuma puede ser producida por un proceso de extrusión o a partir de partículas expandibles o espumables, partículas de espuma moldeable o perlas de la cual se forma una lámina por expansión y/o coalesciendo y soldando esas partículas. La estructura de espuma puede hacerse por un proceso de extrusión convencional. La estructura se prepara generalmente calentando un material polimérico para formar un material polimérico plastificado o fundido, incorporando en el mismo un agente de espumación conocido para formar un gel espumable, y extruir el gel a través de un dado para formar el producto de espuma. Antes de mezclarlo con el agente de espumado, el material polimérico se calienta a una temperatura de o por arriba de su temperatura de transición de vidrio o punto de fusión. El agente espumante se puede incorporar o mezclar con el material polimérico fundido por medios conocidos en el arte tales como con un extruder, o un mezclador. El agente espumante se mezcla con el material polimérico fundido a una presión elevada suficiente para evitar la expansión substancial del material polimérico fundido y para dispersar generalmente el agente espumante homogéneamente en el mismo. Opcionalmente, se puede mezclar un formador de núcleos en la mezcla fundida o seca de polímero con el material polimérico antes de plastificar o fundir. El gel espumante es típicamente enfriado a una temperatura menor para optimizar las características físicas de la estructura de la espuma. El gel es extruido o transportado después a través de un dado de forma deseada a una zona de presión reducida o menor para formar la estructura de espuma. El dado puede tener un orificio substancialmente rectangular para producir una lámina de una anchura y altura deseadas. Alternativamente, el dado puede tener orificios múltiples para producir hilos de polímero que pueden ser cortados en perlas. La zona de presión menor está a una menor presión que aquella en la que el gel espumable es mantenido antes de extruirlo a través del dado. La presión menor puede ser superatmosférica o subatmosférica (vacio), pero está preferiblemente a un nivel atmosférico. La estructura de espuma puede ser formada también en perlas de espuma adecuadas para moldearse en artículos. Para hacer las perlas de espuma, se suspenden partículas discretas de resina tales como bolitas de resina granulada en un medio líquido en el cual son substancialmente insolubles tal como agua; impregnadas con un agente espumante por introducción del agente espumante en el medio líquido a una presión y temperatura elevadas en un autoclave u otro recipiente a presión; y descargadas rápidamente a la atmósfera o una región de presión reducida para expanderse a la forma de perlas de espuma. Este proceso es bien enseñado en las Patentes de E.U.A., Nos. 4,379,859 y 4,464,484. Las perlas de espuma pueden entonces ser moldeadas por cualquier medio conocido en el arte, tal como cargar las perlas de espuma en el molde, comprimir el molde para comprimir las perlas y calentar las perlas tal como con vapor para efectuar la coalescencia y soldado de las perlas para formar el artículo. Opcionalmente, las perlas pueden ser impregnadas con aire u otro agente espumante a una presión y temperatura elevadas antes de cargarlas al molde. Además, las perlas pueden ser calentadas antes de cargarlas. Las perlas de espuma pueden ser moldeadas entonces en láminas mediante un método de moldeo adecuado conocido en el arte. Algunos de los métodos son enseñados en las Patentes de E.U.A., Nos. 3,504,068 y 3,953,558. Varios aditivos pueden ser incorporados en la estructura de espuma, tales como agentes de control de estabilidad, agentes formadores de núcleos, pigmentos, antioxidantes, secuestradores de ácido, absorbente de ultravioleta, retardadores de flama, coadyuvantes de proceso o coadyuvantes de extrusión. Algunos de los aditivos se describen con mayor detalle más adelante. Los artículos fabricados de la presente invención que están hechos a partir de composiciones poliméricas cargadas que comprenden uno o más interpolímeros termoplásticos y una o más cargas inorgánicas en las relaciones de peso antes mencionadas tienen módulos de dureza y tensión substancialmente mejorados mientras mantienen generalmente buenas propiedades de elongación, tales como elongación al rompimiento, esfuerzo al rompimiento y energía al rompimiento, comparados con artículos fabricados hechos a partir de uno o más interpolímeros termoplásticos correspondientes sin la inclusión de una carga. Además, los artículos fabricados de la presente invención tienen generalmente buena resistencia térmica y, dependiendo del tipo de carga, resistencia a la ignición mejorada. Las composiciones poliméricas cargadas de la presente invención pueden fácilmente ser extruidas, sobre un substrato. Alternativamente, las composiciones poliméricas cargadas de la presente invención pueden ser extruidas, molidas o calandreadas como películas o láminas sin soporte, por ejemplo, para producir losetas para piso, losetas para pared, láminas para piso o cubiertas para techo. Son particularmente útiles como capas, películas, láminas o tableros aislantes de sonido o absorbentes de energía. Se pueden producir películas, láminas o tableros de un amplio rango de espesores. Dependiendo del uso final pretendido, los espesores útiles generalmente son de 0.5 a 20 mm, preferiblemente de 1 a 10 mm. Alternativamente, partes moldeadas por inyección o artículos moldeados soplados, tales como juguetes, contenedores, materiales de acabado y construcción, componentes automotrices, y otros artículos durables se pueden producir a partir de las composiciones poliméricas cargadas de la presente invención. Los siguientes ejemplos se proporcionan para ilustrar la presente invención. Los ejemplos no pretenden limitar el alcance de la presente invención y no deben ser interpretados así. Las cantidades están en partes en peso o porcentajes en peso a menos que se indique lo contrario. PRUEBA Las propiedades de los polímeros y mezclas se determinan por los siguientes procedimientos de prueba. índice de FusiónfMD se determina por ASTM D-1238 (1979), Condición E (190°C; 2.16 kg). Esfuerzo a la tensión, módulo de secante, y propiedades de elongación son medidos usando ASTM D-638, Tipo C. Elongación al rompimiento, resistencia al rompimiento y energía al rompimiento son medidos a un régimen de tensión de 5 min" 1. El módulo de flexión es medido usando ASTM D 790-95A. La dureza es medida usando un Probador de Dureza para Shore A y D de acuerdo a DIN 53505. La abrasión de tambor es medida de acuerdo a ASTM F-510. La prueba de rayado se lleva a cabo usando un Probador de Rayado Erichson Universal equipado con una aguja de 90 grados a 180 µm. Una carga de 0. 1 a 1.0 N es aplicada a esta aguja, y el ancho de la raya resultante se mide después de 30 días mediante un Perfilador de Superficie Perthen. Ancho y profundidad de la raya se expresan en micrómetros. Para prueba de indentación se usa ASTM F 142-93 (Método de Prueba Estándar para Indentación de Prueba Resiliente de Floor-McBurney) y una prueba modificada. En la prueba modificada, se aplica una carga de 64 kg via un pie cilindrico de 4.5 mm de diámetro. La carga se aplica durante 10 minutos y se mide la indentación inicial. La indentación residual se mide después de 60 minutos. Para la prueba modificada las indentaciones se reportan como un porcentaje del espesor de placa inicial. Para indentación residual, se da a la muestra un rango de "falla" si el pie cilindrico de muesca corta y daña permanentemente la superficie. Las temperaturas de transición térmica se miden con calorimetría de exploración diferencial (DSC) y con espectroscopia mecánica dinámica (DMS). Preparación de Interpolímeros de Etileno/Estireno, ESI-1 , ESI-2, ESI-4. ESI-8, ESI-9 y ESI-10.

Descripción del Reactor El reactor sencillo usado es un reactor Autoclave de tanque con agitación continua (CSTR), con encamisado de aceite de 22.7 L. La agitación se provee mediante un agitador acoplado magnéticamente con impulsores Lightning A-320. El reactor trabaja lleno de líquido a 3,275 kPa. El flujo de proceso está en el fondo y fuera de la parte superior. Un aceite de transferencia de calor se hace circular a través de la camisa del reactor para remover algo del calor de reacción. Después de la salida del reactor hay dispuesto un medidor de flujo micromoción que mide el flujo y la densidad de solución. Todas las líneas en la salida del reactor están indicadas con vapor de 344.7 kPa y aisladas. Procedimiento Se suministra solvente etilbenceno a la mini-planta a 207 kPa. La alimentación al reactor se mide mediante un medidor de flujo de masa Micro-Motion. Una bomba de diafragma de velocidad variable controla el régimen de alimentación. A la descarga de la bomba de solvente se toma una corriente lateral para proporcionar flujos en gran cantidad para la línea de inyección de catalizador (0.45 kg/hr) y el agitador del reactor (0.34 kg/hr). Estos flujos se miden mediante medidores de flujo de presión diferencial y controlados por ajuste manual de válvulas de aguja de micro-flujo. Se suministra monómero de estireno sin inhibir a la mini-planta a 207 kPa. La alimentación al reactor se mide mediante un medidor de flujo de masa Micro- Motion. Una bomba de diafragma de velocidad variable controla el régimen de alimentación. La corriente de estireno se mezcla con la corriente de solvente remanente. El etileno es suministrado a la mini-planta a 4, 137 kPa. La corriente de etileno se mide mediante un medidor de flujo de masa Micro-Motion justo antes de la válvula Research que controla el flujo. Unos medidores/controladores de flujo Brooks se usan para entregar hidrógeno a la corriente de etileno a la salida de la válvula de control de etileno. La mezcla etileno/hidrógeno se combina con la corriente solvente/estireno a temperatura ambiente. La temperatura del solvente/monómero como entra al reactor se reduce a aproximadamente 5°C mediante un cambiador con glicol a -5°C en la camisa. Esta corriente entra por el fondo del reactor. El sistema de catalizador de tres componentes y su lavado de solvente entra también al reactor por el fondo, pero a través de un orificio diferente al de la corriente de monómero. La composición del sistema catalizador de tres componentes es como se indica a continuación: componente relación molar relación molar catalizador catalizador co-catalizador del catalizador catalizador olimero de titanio de aluminio de boro boro/Ti Al/Ti ESI- 1 tipo 1 MMAO-3A tipo 1 3 : 1 8 : 1 ESI-2 tipo 1 MMAO-3A tipo 1 2: 1 5 : 1 ESI-4 tipo 1 MMAO-3A tipo 3 2 : 1 5 : 1 ESI-8 tipo 1 MMAO-3A tipo 2 1 .25 : 1 12 : 1 ESI-9 tipo 2 MMAO-3A tipo 2 1 .25 : 1 10 : 1 ESI- 10 tipo 2 MMAO-3A tipo 2 1.25 : 1 10.1 El catalizador de titanio tipo 1 es (t-butilamido)dimetil (tetrametilciclopentadienil) silanotitanio (II) 1 ,3-pentadieno. El catalizador de titanio tipo 2 es (t-butilamído) dimetil (3-fenil-s-indacén- 1 -il) silanotitanio (IV) dimetil. El componente del catalizador de aluminio es un meta-lumoxano tipo 3A (MMAO-3A) modificado comercialmente disponible. El co-catalizador de boro tipo 1 es tris(pentafluoro fenil) borano. El catalizador de boro tipo 2 es bis -hidrogenado tallowalquil metilamonio tetrakis (pentafluorofenil) borato. El co-catalizador de boro tipo 3 es una mezcla de metil (Ci8-22-alquil)amonio tetrakis(pentafluorofenil) boratos y metil di(Ci8-22-alquil) amonio tetrakis(pentafluoro fenil) boratos. La preparación de los componentes de catalizador ha tenido lugar en un compartimento de guantes de atmósfera inerte. Los componentes diluidos se ponen cilindros de nitrógeno acolchonados y cargados en los tanques de corrida del catalizador en el área de proceso. Desde estos tanques de corrida el catalizador es presurizado con bombas de pistón y el flujo se mide con medidores de flujo de masa Micro-Motion. Estas corrientes se combinan entre ellas y el solvente de lavado de catalizador justo antes de entrar a través de una sola línea de inyección al reactor. La polimerización es detenida con la adición de un nulificador de catalizador (agua mezclada con solvente) en la línea de producto del reactor después de medir la densidad de la solución con el medidor de flujo micromotion. Otros aditivos poliméricos se pueden agregar con el nulificador de catalizador. Un mezclador estático en la línea proporciona dispersión del nulificador de catalizador y aditivos en la corriente efluente del reactor. Esta corriente entra en seguida a calentadores postreactor que proveen energía adicional para el flasheo de eliminación de solvente. Este flasheo ocurre conforme sale el efluente del calentador de post-reactor y la presión cae de 3,275 kPa hasta aproximadamente 250 mm de presión absoluta en la válvula de control de presión del reactor. Este polímero flasheado entra a un desvolatilizador con camisa de aceite caliente. Aproximadamente el 85 por ciento de los volátiles son eliminados del polímero en el desvolatilizador. Los volátiles salen por la parte superior del desvolatilizador. La corriente se condensa con un cambiador con glicol encamisado, entra a la succión de una bomba de vacío y es descargada a un recipiente de separación de solvente de camisa de glicol y estireno/etileno.

Solvente y estireno son eliminados desde el fondo del recipiente y etileno desde la parte superior. La corriente de etileno se mide con un medidor de flujo de masa Miro-Motion y se analiza su composición. La medida de etileno venteado más un cálculo de los gases disueltos en la corriente de solvente/estireno se usan para calcular la conversión de etileno. El polímero separado en el desvolatilizador es bombeado afuera con una bomba rotativa de engranes a un extrusor de vacío desvolatilizador ZSK-30. El polímero seco sale del extrusor como un solo cordón. Este cordón o hilo es enfriado conforme es jalado a través de un baño de agua. El agua en exceso se remueve del cordón soplando aire y el cordón es cortado en bolitas con un cortador de cordón. Las cantidades de monómero y condiciones de polimerización se proporcionan en la Tabla IA. Las propiedades del polímero se proporcionan en la Tabla IC más adelante. Tabla IA cc/min., estandarizados a 1 atm (760 torr) y °C.

Preparación de Interpolímeros de Etileno/Estireno ESI-3, ESI-5, ESI-6 v ESI-7 El Polímero se prepara en un reactor de cargas semi-contínuo agitado de 1514 litros. La mezcla de reacción consiste de aproximadamente 946 litros de estireno y un solvente que comprende una mezcla de ciclohexano (85% en peso) e isopentano (15% en peso). Antes de la adición, el solvente, el estireno y el etileno se purifican para eliminar agua y oxígeno. El inhibidor en el estireno es eliminado también. Los inertes son removidos purgando el recipiente con etileno. El recipiente es entonces controlado a presión a un punto fijo con etileno. Se agrega hidrógeno para controlar el peso molecular. La temperatura en el recipiente se controla en un punto fijo variando la temperatura del agua de la camisa en el recipiente. Antes de la polimerización, el recipiente se calienta a la temperatura de trabajo deseada y los componentes catalizadores, es decir, catalizador (tert-butilamido) dimetil (tetrametil-?5-ciclopentadienil) silano dimetiltitanio(IV), CAS# 135072-62-7, Tris(pentafluorofenil)boro, CAS# 001 109-15-5, metil-aluminoxanotipo 3 A modificado, CAS# 146905-79-5, son controlados en flujo, sobre una base de relación por mol de l :/3 :5 respectivamente, combinados y agregados al recipiente. Después de empezar, se permite que la polimerización proceda con etileno suministrado al reactor como sea necesario para mantener la presión del recipiente. En algunos casos, se agrega hidrógeno al espacio de la cabeza del reactor para mantener una relación molar con respecto a la concentración de etileno. Al final de la corrida, el flujo del catalizador es detenido, el etileno es removido del reactor, se agregan entonces aproximadamente 1000 ppm de Irganox™ 1010 antioxidante a la solución y el polímero se separa de la solución. Los polímeros resultantes se separan de la solución ya sea por desprendimiento con vapor en un recipiente (en el caso del ESI-5). En el caso del material desprendido con vapor, se requiere un proceso adicional en un equipo como el extrusor para reducir humedad residual y cualquier estireno sin reaccionar. Las cantidades de monómero y condiciones de polimerización se dan en la Tabla IB. Las propiedades del polímero se dan en la Tabla IC. Tabla IB Tabla IC na = no analizado Tabla II: Otros Materiales Usados en los Ej emplos AbreviaNombre del Producto Ind. Fusión Densidad ción (gm/10 min) (gm/cc) ITP-1 AFFINITY™ DSH 8501.00 POP 1.0 0.871 (copolímero etilén-1-octeno) ITP-2 AFFINITY™ DSH 1500.00 1.0 0.902 (copolímero etilén-1 -octeno) ITP-3 AFFINITY™ SM 8400 30.0 0.871 (copolímero etilén- 1 -octeno) ITP-4 AFFINITY™ SM 1300 30.0 0.902 (copolímero etilén-1 -octeno) MAH Dow XU-60769.04 2.5 0.955 (polietileno injertado con anh. maleico, 1 .0% ác. maleico) CaC03 para ejemplos 1-25, 62 y 63 obtenidos de Pfizer ATF-40 (piedra caliza, malla 40) CaCO, para ejemplos 26-48: Whingdale White (tamaño promedio de partícula: 6 micrones) CaCO, para ejemplos 49-51 , 53 y 54 obtenidos de Omya BSH (tamaño promedio de partícula: 2.4 micrones) alúmina trihidratada: Martinal OL 104C (Marca Registrada) sílice comercialmente disponible como Laevisil SP (Marca Registrada) Silitin N85 (MR): una mezcla 50/50 de dolomita y sílice.

Talcum Owen Corning OC 187A-AA Aceite SHELLFLEX™ 371 Ejemplos 1 a 25 Las placas de los ejemplos 1 a 25 fueron preparadas vía los siguientes pasos: 1 ) mezclado en olla Haake, 2) molido en rodillos, y 3) moldeado por compresión en placas. Se usó un mezclador Haake equipado con un olla 3000 Rheomix. Todos los componentes de la mezcla fueron agregados al mezclador, y el rotor fue operado a 190°C y 40 rpm por 10 a 15 min. El material fue entonces escurrido fuera del Haake, y alimentado a un molino de dos rodillos Farrel de 15.24 cm de diámetro por 30.48 cm de ancho programado a una temperatura de superficie de 175°C. La lámina fue o sacada después de enrollarla 180 grados o se dejó enrollar 540 grados antes de liberarla. La lámina fue entonces cortada y moldeada a compresión en placas de 3.175 mm de espesor por 101.6 mm por 101.6 mm con una prensa Pasadena Hidraulics Incorporated (PHI). La prensa fue operada a 205°C en un modo de precalentado a presión mínima por 3 minutos, y después fue operada hasta 15 ton por dos minutos. Las placas fueron entonces removidas del calor y enfriadas a 15 ton por 3 minutos. Las propiedades de las placas moldeadas por compresión fueron medidas como se indicó antes. Las Tablas III y IV enlistan las composiciones y las propiedades físicas resultantes de los ejemplos 1 a 23 de acuerdo con la presente invención y de Ejemplos Comparativos 24 y 25 para formulaciones cargada al 60% y cargada 84%, respectivamente.

Tabla III nt = no probado Los ejemplos 1 a 8 ilustran que no se requirieron aditivos o agentes poliméricos de acoplamiento para alcanzar buenas propiedades de estado sólido y retención de cargas. Los productos de los ejemplos 1 a 10 fueron útiles como láminas homogéneas con carga, tales como cubiertas de piso, o como una capa individual en una estructura heterogénea. Los productos de los Ejemplos 1 a 10 son especialmente adecuados para productos laminados para piso.

Tabla IV Tabla IV continuación *Ejemplo Comparativo np = no probado Las placas de los ejemplos 1 1 a 23 tienen una considerable mayor resistencia elevada al rayado que las placas de los ejemplos comparativos 24 y 25. Los ejemplos 1 1 a 21 ilustran que no fueron requeridos aditivos o agentes de acoplamiento poliméricos para alcanzar buenas propiedades de estado sólido y retención de cargas. La placa del ejemplo 13 mostró una excepcional combinación de resistencia a la flexibilidad e indentación, y fue particularmente útil en o como producto de loseta para piso con buena habilidad para instalación y buena conformabilidad a superficies disparejas y con contornos. Los productos de los ejemplos 1 1 a 23 fueron útiles como láminas homogéneas con cargas, tales como recubrimiento de piso, o como una capa individual en una estructura heterogénea. Los productos de los ejemplos 1 1 a 23 fueron especialmente adecuados para productos de losetas para piso. Ejemplos 26 a 48 En los ejemplos 26 a 48 las placas fueron producidas como se describió antes en los Ejemplos 1 a 27 excepto en que no se aplicó un proceso de molido en rodillos y las dimensiones de las placas fueron de 127 mm por 127 mm por 2.03 mm.

Tabla V Ejemplos 49 a 63 Las placas son preparadas mediante 1 ) mezclado, 2) molienda en rodillos, 3) prensado en forma de placas. En el paso de mezclado los polímeros fueron fundidos y la cantidad deseada de carga se agregó en pequeñas porciones. El tiempo de mezclado fue de 10 a 15 minutos. En el paso de molienda en rodillos se aplicaron las siguientes condiciones: La lámina producida por el molino de rodillos fue cortada y cargada después a un molde que consiste de una placa de acero cubierta con un material de polimérico de tetrafluoroetileno fluorocarbono (TEFLON™) y un bastidor de 28 cm por 28 cm por 0.2 cm. La masa de la lámina cortada dentro del bastidor fue el volumen del molde, es decir, 156.8 cm3, por densidad de la composición + 10%. El molde fue cerrado con una placa de acero y presionado a una temperatura elevada. El material fue pre-presionado durante 5 minutos a 8 bar y por 3 minutos a 200 bar presión de máquina a una temperatura de 175°C (Ejemplos 49-60) a 160°C (Ejemplos 62 y 63). El molde fue colocado entre una placa de fondo de acero enfriada por agua y placa superior y enfriada a temperatura ambiente durante 5 minutos. Se produjeron láminas de 2 mm de espesor.

• Ejemplo Comparativo (no arte anterior) Los ejemplos 49 a 63 ilustran que no se requirieron aditivos o agentes poliméricos de acoplamiento para lograr buenas propiedades de estado sólido y de retención de cargas. La comparación entre el Ejemplo Comparativo 52 y los Ejemplos 53-60 ilustra la elevada elongación a la tensión final de composiciones poliméricas con cargas de la presente invención.

Claims (17)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de polímeros con cargas que comprende: (A) de 5 a 90 por ciento de uno o más interpolímeros termoplásticos substancialmente aleatorios preparados mediante la polimerización de uno o más monómeros de a-olefina con uno o más monómeros de vinilideno aromático y/o uno o más monómeros de vinilideno alifáticos o cicloalifáticos obstruidos, y opcionalmente con otro(s) monómero(s) polimerizable(s) insaturado(s) etilénicamente, el (los) monómero(s) de vinilideno alifático(s) o cicloalifático(s) obstruido(s) que corres?onde(n) a la fórmula:
2. A1 R1 - C = C(R )2 en donde A1 es un substituyente alifático o cicloalifático, estérica ente voluminoso de hasta 20 carbonos excluyendo monómeros de a-olefina que contienen desde 2 hasta 20 átomos de carbono y que tienen una estructura alifática lineal, R1 es hidrógeno o un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono; cada R2 es independientemente hidrógeno o un radical alquilo que contiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, o alternativamente R1 y A1 juntos forman un sistema de anillo, y (B) de 10 a 95 por ciento de una o más cargas inorgánicas, estando basadas las cantidades de (A) y (B) en el peso total de (A) y (B). 2. La composición polimérica con cargas de la reivindicación 1 en donde dichos uno o más interpolímeros contienen interpolimerizados: de 35 a 99.5 por ciento en mol de uno o más monómeros de a-olefina; y de 0.5 a 65 por ciento en mol de uno o más monómeros de vinilideno aromáticos y/o uno o más monómeros de vinilideno alifáticos o cicloalifáticos obstruidos; y opcionalmente otro(s) monómero(s) polimerizable(s) insaturado(s) etilénicamente.
3. 3. La composición polimérica con cargas de la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en donde dicho interpolímero es un interpolímero de etileno y estireno.
4. 4. La composición polimérica con cargas de cualesquiera una de las reivindicaciones 1 a 3 que comprende de 40 a 90 por ciento de una o más cargas inorgánicas, con base en el peso total del (los) interpolímero(s) y la(s) carga(s).
5. 5. La composición polimérica con cargas de cualquiera una de las reivindicaciones 1 a 4 que comprende una o más cargas inorgánicas iónicas.
6. 6. La composición polimérica con cargas de la reivindicación 5 en donde la carga es talco, carbonato de calcio, sulfato de bario, alúmina trihidratada, hidróxido de magnesio, fibra de vidrio o una mezcla de las mismas.
7. 7. La composición polimérica con cargas de cualquiera una de las reivindicaciones 1 a 6 en donde la cantidad total del (los) interpolímero(s) (A) y de Ia(s) carga(s) inorgánica(s) (B) es por lo menos 50 por ciento, con base en el peso total de la composición polimérica con cargas.
8. 8. La composición polimérica con cargas de cualquiera una de las reivindicaciones 1 a 7 que comprende hasta 50 por ciento en peso de uno o más componente(s) polimérico(s) adicional(es), con base en el peso total de la composición polimérica con cargas.
9. 9. La composición polimérica con cargas de cualquiera una de las reivindicaciones 1 a 8 que comprende adicionalmente un agente de acoplamiento.
10. 10. La composición polimérica con cargas de cualquiera una de las reivindicaciones 1 a 9 que comprende adicionalmente una amina obstruida.
11. 11. La composición polimérica con cargas de cualquiera una de las reivindicaciones 1 a 10 que comprende adicionalmente ácido esteárico o una sal de metal del mismo.
12. 12. Un artículo fabricado hecho a partir de la composición polimérica de cualquiera una de las reivindicaciones 1 a 11.
13. 13. El artículo fabricado de la reivindicación 12 en la forma de una película o lámina.
14. 14. El artículo fabricado de la reivindicación 12 en la forma de una cubierta para piso, pared o techo.
15. 15. El artículo fabricado de la reivindicación 12 en la forma de una espuma o en la forma de fibras.
16. 16. El artículo fabricado de la reivindicación 12 hecho mediante moldeo por inyección, moldeo por compresión, moldeo por extrusión o soplado.
17. 17. Una estructura multicapas en donde por lo menos una capa está hecha a partir de la composición polimérica de cualquiera una de las reivindicaciones 1 a 1 1.