MXPA99008188A - Composicion acuosa que comprende un poliester sulfonado y un poliuretano - Google Patents

Abstract

La invención tiene por objeto una composición cosmética o dermatológica que comprende en una fase acuosa:i) un oligómero copoliéster tereft lico hidrosoluble o hidrodispersable que comprende esencialmente unidades repetitivas dicarboxilato de fórmula (I):[-CO-A-CO-O-(CH2-CH2O)n-]en la cual A representa un grupo 1,4-fenileno, 1,3-sulfofenileno, n oscila entre 1 y 4, siendo al menos un 35%en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4-fenileno y n es igual a 1, siendo al menos un 7%en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,3-sulfofenileno, siendo la masa molecular en peso del indicado oligómero copoliéster inferior a 20 000, ii) al menos un sistema polimérico formador de película que contiene partículas de polímero radicalar dispersas en la fase acuosa. Esta composición est destinada para el maquillaje de materias queratínicas.

Description

COMPOSICIÓN ACUOSA QUE COMPRENDE UN POLIESTER SÜLFONADO Y UN POLIURETANO Campo de la Invención La presente invención se refiere a una nueva composición fumógena particularmente tópica, que comprende un agente gelificante hidrófilo particular de tipo poliéster suifonado y un polímero radicalar fumógeno, destinado en particular a los ámbitos cosmético y/o dermatológico. La invención se refiere también a ía utilización de esta composición para el maquillaje o ei tratamiento cosmético de las materias queratínicas del ser humano tales como la piel, las uñas, las pestañas, las cejas, los cabellos, o las mucosas tales como los labios. Esta composición puede presentarse en forma de gel, de pasta o de producto fundido, principalmente de barra.

Antecedentes de la Invención Los productos de maquillaje o de tratamiento de ia piel o de ios labios como ios maquillajes de fondo o ios rojos de labios contienen generalmente fases grasas tales como ceras y ef.; 31106 aceites, pigmentos y/o cargas y, eventualmente aditivos como agentes activos cosméticos o dermatológicos. Las mismas pueden contener gelificantes que permiten obtener la consistencia deseada para ia composición según su aplicación.

Breve Descripción de la Invención Estas composiciones, cuando se aplican sobre ia piel o los labios, presentan el inconveniente de transferir, es decir de depositarse al menos en parte, "dejando marcas, sobre algunos soportes con ios cuales pueden ponerse en contacto, y particularmente un vaso, una taza, un cigarrillo, una prenda o la piel. Sucede una persistencia mediocre de la película aplicada, que necesita necesitando renovar regularmente la aplicación de la composición' de maquillaje de fondo o de rojo .de labios. Además, ia aparición de estas marcas inaceptables sobre los cuellos de blusa puede apartar a algunas mujeres de la utilización de este tipo de maquillaje. Es conocido por la solicitud de patente EP-A-602905 asociar aceites volátiles con ceras para obtener productos que tienen unas propiedades sin transferencia mejoradas. Sin embargo, estos productos se deslizan en su aplicación sobre las materias queratinicas , como por ejemplo ios labios, haciendo su aplicación difícil de controlar. Además estos productos dejan una impresión de tirantez durante y después de su aplicación sobre los labios. Por otro lado, las composiciones después de la aplicación sobre la piel o ios labios pueden eliminarse al contacto con ei agua, particularmente durante ei baño o con el contacto de la lluvia o de las lágrimas. Resulta pues deseable disponer de composiciones que presenten, buenas propiedades de remanencia al agua.

Descripción de la Invención Ei fin de ia presente invención es proponer una nueva composición fumógena acuosa que no presente los inconvenientes mencionados anteriormente y que presenten particularmente propiedades de sin transferencia total, de remanencia al agua, de ausencia de tirantez durante y después de la aplicación sobre las materias queratínicas y de aplicación fácil.

Los inventores han descubierto que una composición de este tipo podía ser obtenida utilizando un agente gelificante hidrófilo particular de tipo poiiéster sulfonado y un sistema polimérico que contiene un polímero radicalar. Se obtiene entonces una composición que deja después de ia aplicación una película que presenta un buen comportamiento, no transfiere nada, y es resistente al agua. La película es particularmente brillante, no adhesiva y cómoda (sin tirantez) durante y después de la aplicación de la composición sobre las materias queratínicas. La película produce igualmente una sensación de frescura y resulta fácil de desmaquillar con los desmaquillantes habi ualmente utilizados. Además, ia composición es menos deslizante que ios productos sin transferencia que contienen aceites volátiles, facilitando así su aplicación sobre las materias queratínicas. La presente invención tiene puffs por objeto una nueva composición fumógena que comprende en una fase acuosa un agente gelificante hidrófilo de tipo poiiéster sulfonado, caracterizada por el hecho de que el agente gelificante hidrófilo es un oiigómero copoliéster tereftálico hidrosoluble o hidrodispersabie y porque la composición comprende igualmente un sistema polimérico que contiene partículas de polímero radicaiar dispersadas en la fase acuosa, a ) El oligómero copoliester tereftáiico: Los agentes geiificantes particulares utilizados según la invención son oligómeros copolies teres tereftálicos hidrosolubles o hidrodispersables que comprenden esencialmente unidades repetitivas dicarboxi lat o de fórmula (I) : [-CO-A-CO-O- (CH2-CH20)„-] (I) en la cual - A representa un grupo 1 , -feniieno , 1,3- sul fofeniieno y eventualmente 1 , 3-fenileno, n oscila entre 1 y 4, siendo ai menos un 35% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4- fenileno y n es igual a 1, siendo ai menos un 7% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,3- sulfofenileno, siendo la masa molecular en peso de los indicados oligómeros inferior a 20 000, de preferencia inferior a 15 000. De forma preferente, al menos un 40% en moles, y más preferentemente entre un 40 y un 90% en moles de las unidades de fórmula (I) son unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4-feniieno y n es igual a 1. De preferencia, al menos un 10% en moles, más preferentemente entre un 10% y un 25% en moles de las unidades de fórmula (I) son unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1 , 3-sulfofeniieno . Los extremos de las cadenas de ios indicados oiigómeros copolies teres pueden ser similares o diferentes y estar representados esencialmente por los grupos de fórmula ( I r ) : •CO-A-CO-O- (CH2-CH20) n- d' ) en la cual A y n son como se han definido anteriormente . Los indicados oligómeros pueden igualmente presentar en los extremos de la cadena, y en cantidad menor, grupos de fórmulas -A-CO-OH -A-CO-OR fórmulas en las cuales A es como se ha definido an eriormente y R representa un alquilo de C?-C4. Cuando A representa un grupo 1,2-sulfofeni leño, se trata más particularmente de un sulfonato de metales alcalinos, particularmente de sodio o de potasio, o de un sulfonato de amonio o de mono-, di-, tri- o tetra- aiquilamonio inferior. Por alquilamonio inferior, se entiende de preferencia un amonio del cual ei o los radicales alquilo son aiquilos inferiores, de preferencia de C?-C6. De manera preferente, se "trata de un sulfonato de sodio. El oiigómero copoiiester puede comprender eventualmente hasta un 20% en moles, de preferencia de un 0,5 a un 5% en moles de unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,3-fenileno. Según un modo de realización preferencia! de ia invención, el oligómero copoliester indicado anteriormente tiene una masa molecular en peso que oscila entre 5 000 y 14 000, y más preferentemente entre 8 000 y 10 000. Las masas moleculares en peso se miden por cromatografía por permeación de gei en la dimetilacetamida conteniendo 10"2 N de LiBr, a 100°C. Los resultados se expresan en equivalentes de poiiestireno . Los indicados oiigómeros copol iesteres pueden ser obtenidos por los procedimientos usuales de preparación de los poliesteres por vía fundida, vía disolvente o via interfacial, procedimientos que producen reacciones de esterificación de diácidos y de dioies y policondensación . de transesterificación de diesteres y de dioles y policondensación . de aut ocondensación de hidroxiácidos . de Schotten-Baumann por la realización de dioies y de cloruros de ácidos y policondensación . de polimerización de lactonas controlando el contenido minimo de unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4-feniieno y n es igual a 1, parecidas por las relaciones estequiomét ricas iniciales de ios distintos monómeros y por el control de las reacciones secundarias. Un modo de preparación particularmente interesante es ei de transesterificación/policondensación y/o esterificación/policondensación por vía de fundición con ia . ayuda de un catalizador de transes terificación y/o es t erificacidn . El control de la estructura se obtiene por el control del contenido mínimo de unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4-fenileno y n es igual a 1, similares por las relaciones es tequiomé ricas iniciales de los distintos monómeros diácidos y/o diesteres y diol y por ia utilización de un agente limitador de et erifi cación , agente limitador que puede ser un compuesto básico tal como las aminas alifáticas o aromáticas o un hidróxido o acetato de metales alcalinos o aical inotérreos . El control de la masa molecular se obtiene de forma conocida por el experto en la materia, mediante el compromiso adecuado entre la presión, la temperatura y ei tiempo.

Los oligómeros copoliesteres tereftáiicos utilizados según la invención pueden ser preparados por esterificación y/o transesterificación/policondensación de una composición monómera a base: - de ácido anhídrido o diester tereftálico (Tp) - de ácido -anhídrido o diester suifoisoftai ico (SIp) " - eventualmente de ácido, anhídrido o diester isoftálico (Ip) - y de etiiengiicol (EG) según cantidades relativas que corresponden a * una relación molar (Slp)/[(Tp) + (Slp) + (lp)] de al menos 7/100, de preferencia de al menos 10/100, muy particularmente de 10/100 a 25/100 * una relación molar (ip)/[(Tp) + (Slp) + (ip)] de 20/100 como máximo, de preferencia de 5/100 como máximo . * una relación molar (EG)/[('i'p) + (Slp) + (lp)] de 2/1 a 3/1. en presencia de un catalizador de esterificación y/o transesterificación y de un limitador de eterificación .

El monómero tereftálico (Tp) se utiliza de preferencia en forma de diester inferior (diester de diaiquiio de C?~C4), de preferencia dimetilo. Ei monómero suifoisoftálico (SIp) se utiliza de preferencia en forma de un suifonato de metal alcalino (principalmente sodio) de diester inferior (de alquilo de C?-C4), de preferencia metilo. Se puede citar muy particularmente el sodio-5-oxisulfonil isoftaiato de dimetilo. Ei monómero isoftálico (l?) eventual se utiliza de preferencia en forma de ácido isoftáiico. Cuando todos los monómeros "diácidos" se utilizan en forma de un diester, la operación de transes eri ficación (intercambio) entre estos monómeros "diácidos" y ei etiiengiicol se realiza a una temperatura superior o igual a 130°C, de preferencia del orden de los 140 a 220°C y muy particularmente del orden de 180 a 220°C; a esta temperatura ei metanol (caso preferente de ios diesteres metílicos) formado se elimina del medio de reacción de preferencia por destilación. Esta operación de intercambio se realiza en presencia de un catalizador de ransesterificación metálico y de un limitador de eterificación. El indicado catalizador es de preferencia un carboxilato metálico, tal como el acetato de manganeso, el acetato de zinc, el acetato de cobalto o el acetato de calcio, o de un titanato orgánico o mineral, tal como el titanato de butilo, el titanato de 2, 2', 2"-nitrilo trietiio (o aminotrietanoiato de titanio que juega además el papel de limitador de eterificación) o el titanato de calcio. Los catalizadores preferidos son los titanatos orgánicos; se utilizan en cantidades del orden de ai menos un 0,001% en peso expresando en titanio, de preferencia del orden del 0,002% ai 0,02% en peso de titanio con relación al peso de reactivos presentes. El agente limitador de eterificación puede ser un compuesto básico tai como las aminas alifáticas o aromáticas ( t rietanoiamina, carbonato de guanidina, dime ilanilina, naft ilamina ... ) o un hidróxido o acetato de metales alcalinos o alcalinotérreos (acetato de sodio, potasio, benzoato de sodio... ) . Generalmente se utiliza en una cantidad del orden del 0,001% al 0,05% con relación ai peso de reactivos presentes.

El tiempo de duración de la operación de intercambio es de 1 a 4 horas; el mismo es generalmente del orden de 2 a 3 horas. Cuando más del 90% de la cantidad teórica de metanol, se ha destilado, el poiiol sobrante se elimina llevando ia temperatura del medio de reacción a 230°C. La operación de policondensación se realiza de preferencia a una temperatura del orden de ios 230 a los 280°C, de preferencia del orden de los 240 a los 260°C, en otro reactor previamente llevado a esta temperatura y progresivamente puesto a vacío hasta una presión que puede llegar hasta lOPa; una reducción de presión hasta 10 milibares aproximadamente dura del orden de los 40 minutos. La operación de policondensación se desarraiia con eliminación de moléculas de poiiol, esta operación se detiene cuando el par motor del árbol de agitación indica un valor equivalente a aproximadamente 0,5 a 5 met ros . ne ton para una temperatura de 250°C de ia masa de reacción y una velocidad de agitación de 80 revoluciones/minuto de un móvil en forma de ancla en un reactor de 7,5 litros. El vacío se rompe seguidamente con nitrógeno, y el polímero se vierte en una lingotera; después de enfriamiento, el polímero de tritura. Cuando uno de los monómeros "diácidos" está presente en forma de diácido o anhídrido y ei o ios demás se encuentran en forma de diester (es), ios indicados oligómeros copoliesteres se obtienen realizando primeramente una operación de transest eri ficación de los monómeros diesteres con etilenglicol en las condiciones descritas anteriormente, seguida de una operación de esterificación en el medio del monómers diácido o anhídrido con et ilengi icol , luego policondensación en las condiciones descritas anteriormente, repartiéndose ia cantidad total de etiienglicol entre las dos operaciones ( transes erificación y esterificación) . Si es necesario, la operación de esterificación se realiza mediante aporte al medio de reacción resultante de la operación de transesteri ficación , del monómero en forma diácido o anhídrido y de etilengiicol previamente puesto en suspensión, a una temperatura que corresponde a ia del final de ia temperatura de intercambio; el tiempo de introducción es del orden de 1 hora.

Esta operación de esterificación se realiza a una temperatura del orden de 230 a 280°C, de preferencia del orden de ios 250 a los 260°C, en presencia de un catalizador del mismo tipo que el de transesteri ficación y de un agente limitador de eterificación. La operación se realiza en presencia de los mismos tipos de catalizador y de limitador de eterificación que los utilizados durante la operación de transes terificación , y esto en las mismas proporciones. La reacción se realiza con eliminación de agua que se trasiega del reactor al mismo tiempo que ei poíiol en exceso. Este tipo de procedimiento de preparación se describe par icularmente en la solicitud de patente WO 95/32997. Ei oligómero copoliester tereftálico puede estar presente en la composición según la invención en un contenido que oscila entre el 0,5% y el 40% en peso, con relación al peso total de la composición. Según la forma buscada, gelificada, pastosa o sólida, se utilizarán cantidades diferentes de gelificante particular. Para una composición sólida, se utilizará de preferencia de un 10 a un 40% en peso de gelificante particular, más preferentemente de un 15 a un 30% en peso. Para una composición gelificada o pastosa, se utilizará de preferencia de un 0,5 a un 10% en peso de gelificante particular, más preferentemente de un 2 a un 5 % en peso . b ) El sistema polimérico El sistema polimérico que contiene el polímero radicalar en dispersión acuosa presente en la composición según la invención, debe conducir solo a la formación de una película con una dureza que oscila entre los 5 y 90 segundos de preferencia entre 15 y 60, y mejor entre 20 y 60 para que ia composición según la invención conduzca a una película que presente a ia vez unas propiedades sin transferencia y de resistencia al agua. La dureza de ia película de polímero se midió sobre una película obtenida después del secado, durante 24 horas a 30°C y con el 50% de humedad relativa, con una capa de 300 µm de espesor (antes del secado) de una dispersión acuosa ai 28% de materia seca de las indicadas partículas de polímero radicaiar. La dureza de la película se midió según la norma ASTM D-43-66, o la norma NF-T 30-016 (Octubre 1981), con ia ayuda de un péndulo de Persoz . Se observa que los sistemas poliméricos que contienen el polímero radicalar en dispersión acuosa cuya película presenta una dureza que oscila entre 20 y 60 segundos, como se ha definido anteriormente, son particularmente adecuados cuando ia composición se presenta en forma sólida, particularmente cuando el contenido en oligómero copoliester tereftálico oscila entre 10 y 40% en peso, con relación ai peso total de ia composición. En efecto, estos sistemas poliméricos permiten obtener una composición en forma sólida, por ejemplo en forma de barra o de copela, sin disminución de la dureza de la barra o de ia copela con relación a una composición sólida similar que solo contiene ei oligómero copoliester tereftálico. La composición sólida según la invención permite igualmente, después de su aplicación, la formación de una película sobre las materias queratinicas teniendo buenas propiedades de sin-t ransferencia y de resistencia al agua. Se entiende por sistema poiimérico fumógeno un sistema que comprende un polímero que conduce a ia formación de una película separable.

Por polímero radicaiar, se entiende un polímero obtenido por polimerización de monómeros de insaturación particularmente etilénica, siendo cada monómerosuscept ible de homopoiimerizarse (a ia inversa de ios pol icondensados ) . Los polímeros de tipo radicales pueden ser particularmente polímeros, o copolímeros, viníiicos, particularmente polímeros acrilicos. Los polímeros- vinílicos pueden resultar de la polimerización de monómeros de insaturación etilénica presentando al menos un grupo ácido y/o esteres de estos monó eros ácidos y/o amidas de estos monómeros ácidos. Se utilizan de preferencia polímeros radicaiares iónicos, es decir monómeros que tienen al menos un monómero de grupo ácido. Como monómero portador de grupo ácido, se pueden utilizar ios ácidos carboxílicos insaturados a, ß-et ilénicos tales como el ácido acrílico, el ácido metacriiico, el ácido crotónico, el ácido maléico, el ácido itacónico. Se utiliza de preferencia ei ácido (met ) acrí iico . Los esteres de monómeros de ácidos son venta osamente elegidos entre los esteres del ácido (met ) acrílico (también llamado ios (met ) acrilatos ) , particularmente (met ) acriiatos del alquilo, en particular de alquilo de C?-C2or de preferencia de C?~Cs, (met ) acriíatos de arilo, en particular de arilo de C6-C10, (met ) acriiatos de hidroxialquilo, en particular de hidroxialquiio de C2-C6. Entre ios (me ) acrilatos de alquilo, se pueden citar ei metacrilato de metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de butilo, el metacrilato de isobutiio, el metacrilato de 2-etil hexilo, ei metacrilato de lauriio. Entre los (met ) acrilatos de hidroxialquiio, se pueden citar el acriiato de hidroxiet ilo , el acrilato de 2-hidroxipropilo, el metacrilato de hidroxiet ilo, ei metacriiato de 2-hidroxipropi lo . Entre los (me t ) acriiatos de arilo, se pueden citar ei acrilato de benciio y el acrilato de fenilo . Los esteres del ácido (met ) acríiico particularmente preferidos son los (met ) acri latos de alquilo . Según la presente invención, el grupo alquilo de los esteres puede ser bien fluorado, o perfiuorado, es decir que una parte o la totalidad de ios átomos de hidrógeno del grupo alquilo son sustituidos por átomos de flúor. Como amidas de los monómeros ácidos, se pueden por ejemplo citar las (met ) acriiamidas , y particularmente las N-alquil (met ) acrilamidas , en particular de alquilo de C2-C12. Entre las N-alquii (met ) acrilamidas , se puede citar la N-etil acrilamina, la N-t-butii acrilamida y la N-t-octii acrilamida . Los polímeros vinílicos pueden igualmente resultar de la homopolimerización o de ia copolimerización de monómeros seleccionados entre los esteres viníiicos y los monómeros estirénicos. En particular, estos monómeros puede poi imeri zarse con monómeros ácidos y/o sus esteres y/o sus amidas, tales como los mencionados anteriormente. Como ejemplo de esteres vinílicos, se pueden citar el acetato de viniio, el neodecanoato de vinilo, ei pivalato de vinilo, el benzoato de vinilo y el t-butii benzoato de vinilo. Como monómeros estirénicos, se pueden citar el estireno y el aifa-metil estireno. La lista de monómeros dada no es limitativa y es posible utilizar todo el monómero conocido del experto en la materia en las categorías de monómeros acrílicos y vinílicos. Según la invención, se utiliza de preferencia como polímero formador de película un copolímero seleccionado entre los copolímeros ácido (met ) acrílico/ (met ) acrilato , ácido (met ) acrílico (met ) acrilato/est ireno . Ácido (met ) acrí lico/est ireno, (me t ) acrilato/est ireno, los copolímeros de (met ) acrilatos . Cuando el polímero utilizado según la invención comprende monómeros portadores de grupo saiificable (por ejemplo un grupo ácido carboxílico), puede neutralizarse, totalmente o en parte con la ayuda de un agente neutralizante (en este caso una base para neutralizar el grupo ácido) bien conocido del experto en ia materia. La neutralización puede, además favorecer la puesta en dispersión, particularmente en agua, del polímero, incluso mismo estabilizar la indicada dispersión . Se pueden también citar los polímeros resultantes de la polimerización radicalar de uno o varios monómeros radicalares en el interior y/o parcialmente en supeficie, de partículas preexistentes de al menos un polímero seleccionado entre ei grupo constituido por ios poliuretanos, las poliureas, los poliesteres, los poliesteramidas y/o los alquidos. Estos polímeros se llaman generalmente polímeros híbridos. La dispersión acuosa que comprende uno o varios polímeros fumógenos puede ser preparada por el experto en ia -materia en base a sus conocimientos generales. Ei contenido en materia seca de las indicadas dispersiones acuosas según la presente invención puede ser del orden del 5-60% en peso, y de preferencia del 30-50%, con relación ai peso total de ia dispersión. El tamaño de las partículas de polímero radicalar en dispersión acuosa puede oscilar entre 2 y 300 nm, y de preferencia entre 20 y 150 nm. Según un primer modo de realización de la composición según la invención, el sistema polimérico consiste esencialmente en uno o varios polimero(s) filmógeno(s) radicaiar (es ) con la caracterís ica ae dureza descrita anteriormente. Cuando el polímero formador de película radicalar solo permite obtener una película radicaiar solo permite obtener una película con la dureza mencionada anteriormente, es posible añadir un compuesto cuya función es modificar las propiedades del polímero formador de película para obtener ei sistema polimérica deseado. También, según un segundo modo de realización de ia composición según la invención, se puede añadir ai polímero fumógeno radicalar al menos un agente auxiliar de formación de película ~ ~ permitiendo obtener una película de polímero con la dureza tai como la descrita anteriormente. Ei agente auxiliar de formación de película permite particularmente obtener una película de composición sobre las materias queratínicas bastante resistente al agua. En este caso, el sistema polimérico comprende una mezcla de uno o varios polímeros formadores de película radicaíares y de al menos un agente auxiliar de formación de película. Un agente auxiliar de formación de película de esta ciase puede ser elegido entre todos ios compuestos conocidos del experto en la materia como siendo susceptibles de cumplir la función buscada, y ser particularmente elegido entre ios agentes piastificantes. Además, cuando el sistema polimérico según ia invención comprende al menos una dispersión acuosa de partículas de polímero fumógeno, el agente auxiliar de formación de película puede también ser elegido entre los agentes de coaiescencia . Este agente auxiliar puede ser hidrosolubie o insoluble en agua y puede eventualmente presentarse en forma de dispersión acuosa . La cantidad de agente auxiliar de formación de película puede ser elegida por el experto en ia materia en base a sus conocimientos generales, con el fin de obtener un sistema polimérico que conduzca a una película que tenga ia dureza deseada, manteniendo en ia composición las propiedades cosmética y/o dermatológicamente aceptables. Esta cantidad puede particularmente oscilar entre 0 y 25% en peso, con relación ai peso total de ia composición y mejor entre el 0 y el 15% en peso. Como sistema polimérico utilizable en la composición según la invención, se pueden por ejemplo citar las dispersiones acuosas de polímero acrílico vendidas bajo las denominaciones "NEOCRYL A523", "NEOCRYL A 1070", "NEOCRYL A1090-", NEOCRYL BT24" por ia Sociedad ZENECA, "DYFLEX LP9419" por ia Sociedad DYFLEX.

Según la invención, el polímero radicalar puede estar presente en materias secas en la composición en una cantidad que oscila entre ei 2% y el 40% en peso con relación ai peso total de la composición, y de preferencia entre ei 5% y ei 15% en peso . Ventajosamente, el oligómero copoliester tereftálico y el polímero radicaiar pueden estar presentes en ia composición según la invención en una relación ponderal de oligómero/polímero radicalar que oscila entre ei 0,5 y el 20, y de preferencia entre 1 y 5. Por otro lado, la composición según la invención puede contener adyuvantes corrientemente utilizados en las composiciones cosméticas, particularmente tópicas. Se pueden citar a título de ejemplo de adyuvantes ios colorantes, ios pigmentos, ios nacarados, los agentes tensioactivos, las ceras, los aceites, ios perfumes, los agentes modificadores de pH, los agentes hidratantes. Bien entendido, el experto en ia materia tratará de elegir este o estos eventuales adyuvantes, y/o su cantidad, de tai forma que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por ia adición considerada . La composición según la invención puede ser utilizada para el maquillaje, ei cuidado o el tratamiento cosmético no terapéutico de las materias queratínicas y/o de las mucosas. La composición de maquillaje puede ser un producto de maquillaje de ios labios, particularmente en forma de pasta o de barra, un maquillaje de fondo, un maquillaje de ojos o de mejillas, una máscara para las pestañas o ios cabellos, un perfilador, un anti-ojeras, o bien también una composición de maquillaje del cuerpo. La composición de tratamiento o de cuidado cosmético puede ser una composición para el tratamiento de la cara, del cuello, de las manos, del cuerpo, de las uñas o de los labios, una composición desodorante o también de protección solar. La invención se refiere igualmente a un procedimiento no terapéutico de - tratamiento cosmético o de maquillaje de las materias queratinicas y/o de las mucosas que consiste en aplicar " sobre las materias queratinicas y/o las mucosas una composición tal como ia descrita anteriormente .

La invención tiene igualmente por objeto la utilización de un oligómero copoliester tereftálico y de un sistema polimérico tales como se han definido anteriormente, en una composición cosmética o dermatológica para disminuir, incluso suprimir, la transferencia de la película de esta composición depositada . sobre las materias queratínicas y/o las mucosas y/o para suprimir el depósito de marcas sobre otro soporte distinto de las indicadas materias queratínicas y/o las indicadas mucosas. La invención tiene también por objeto la utilización de un oligómero copoliester tereftálico y de un sistema polimérico tales como se han definido anteriormente en una composición cosmética o dermatológica par ala obtención de una película de esta composición resistente al agua y/o fresca y/o cómoda . La invención tiene también por objeto ia utilización de una composición tal como ia definida anteriormente para la obtención de una película de esta composición resistente al agua y/o que tiene propiedades de no transferencia y/o fresca y/o cómoda .

Otro objeto de la invención es la utilización de un sistema poiimérico tal como se ha definido anteriormente en una composición que comprende en una fase acuosa un oiigómero copoliester tereftálico tai como se ha definido anteriormente para obtener un producto sólido estable resistente ai agua. Se darán a continuación unos ejemplos que ilustran ia presente invención sin limitarla no obstante .

E emplo 1 Preparación de un oligómero copolies'ter tereftálico . En un reactor de acero inoxidable de 7,5 litros, provisto de un agitador de ancla que gira a 80 rev/min conectado con un medidor de par K?üWA, con una doble cubierta para la circulación de un liquido caloportador y de una columna de destilación regulada por una elect rováivuia se introdujeron: - 11,47 moles de tereftaiato de dimetiio 2,53 moles de 5-dimet i iisoftalato sulfonato de sodio 39,16 moles de etilengiicoi 54 ppm en peso de titanio, en forma de aminotrietanolato de titanio como catalizador y agente limitador de eterificación. La mezcla se precalentó a 180 °C.

Seguidamente se llevó hasta la temperatura de 220°C en aproximadamente 130 minutos, para destilar más del 90% de ia cantidad teórica de metano!. La mezcla de reacción se llevó seguidamente a 230°C en 30 minutos. Cuando ia masa de reacción ha alcanzado esta temperatura, se introduce en 60 minutos, siempre a 230°C, una suspensión cuya composición es la siguiente: -0,5 moles de ácido isoftálico -2,36 moles de ácido tereftálico 8 moles de etilenglicol La masa de reacción se llevó entonces a la temperatura de 250°C en 60 minutos. Durante ei tiempo de introducción de ia mezcla y durante ei tiempo de calentamien o hasta 250CC, se destila una mezcla de agua y de etiienglicoi sin degradación. La mezcla de reacción se transfiere seguidamente a un autoclave precalentado a 250°C luego se puso bajo presión reducida de 100 miiibares en 22 minutos. Después de 2 minutos en estas condiciones de temperatura y presión, la masa de reacción se vierte y se deja enfriar. Ei copoiiester obtenido presenta las características estructurales descritas en ia tabla 1 dada a continuación, en ia cual: *"% molar de las unidades diácidas" corresponde al contenido, en %, de cada diácido o diester utilizado con relación ai conjunto de diácidos o diesteres ut ilizados .

"Tp" significa: unidad teleftáiica "Ip" significa: unidad isoftáiica "SIp" significa: unidad sulfoisoftáiica Las características de la parte "glicoi" de los copoiiesteres se obtienen por metanóiisis de ios productos a 190°C durante 16 horas seguidas de un análisis por ia técnica de cromatografía en fase de vapor y dosificado por contrastado interno. moiar ae las uniaaaes dioles' corresponde ai contenido en %, de las unidades oxietiieno "G", de las unidades di ( oxietiieno ) "2G", de las unidades t ri ( oxietiieno ) "3G" y de las unidades tetra ( oxietiieno ) "4G", con relación al conjunto de unidades dioles. *"%GT/'S unidades" corresponde al % molar de las unidades de fórmula (I) [-CO-A-CO-O- (CH2-CH20) „-] (I) donde A es 1,4 feniio y n=l con relación ai conjunto de unidades de fórmula (I) donde A es 1 , 4 - feni leño, 1,3-sulfo feniieno y eventualmente 1,3-fenileno y n equivale de 1 a 4 ,%GT/S unidades" se calcula por la fórmula s iguí ente : %Gt/S unidades = (% molar de unidades Tp) x (% molar de unidades G)/100 * La masa moiar de los poliesteres (Mw) se determinó por ia cromatografía por permeación de gel (GPC) en el DMac/LiBr al 100%, los resultados se facilitan en equivalentes poiiestireno .

E emplo 2 : Se preparó un rojo de labios en forma de barra con ia composición siguiente: - oiigómero copoliester terertáiico del ejemplo i 20% dispersión acuosa de copolimero acrílico al 60% de materias secas (NEOCRYL A 523 de ZENECA) 10% MA - pigmentos 5% - propilenglicoi 2, 5% - agua csp 100% Se obtuvo un rojo de labios que permite la obtención de una película "sin transferencia" total y que resiste perfectamente bien al agua.

Ejemplo 3: Se preparó un rojo de labios en forma de barra con ia composición siguiente: - oiigómero copoiiester tereftálico del ejemplo 1 20% dispersión acuosa de polímero acrílico al 45% de materias secas (NEOCRYL BT 24 de ZENECA) 10% MA - pigmentos 5% - propilenglicoi 2,5% - agua csp 100% Se obtuvo un rojo de labios que permite la obtención de una película "sin transferencia" total y que resiste perfectamente bien al agua. Se observó igualmente que la dureza de la barra no es inferior a la dureza de una barra similar que no contiene la dispersión acuosa de polímero acríiico.

E emplo 4 : Se preparó una máscara con la composición s iguiente : - oligómero copoiiester tereftálico del ejemplo 1 10% dispersión acuosa de polímero acrílico al 40% de materias secas (DYFLEX LP 9419 de DYFLEX) 10% MA - pigmentos 8% - propiienglicol 4% - agua csp 100% E j emp lo 5 : Se preparó un producto de maquillaje de cuerpo con la composición siguiente: oiigómero copoliester tereftáiico del ejemplo 1 5% dispersión acuosa de polímero acríiico al 45% materias secas (NEOCRYL A 1070 de ZENECA) 5% MA - pigmentos 5% - propilengíicoi 2, 5% - agua csp 100% Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de ia invención . Habiéndose descrito ia invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (31)

R E I V I N D I C A C I O N E S

1. Composición que comprende en una fase acuosa un agente gelificante hidrófilo de tipo poiiester suifonado, caracterizada porque: i) el gelificante hidrófilo de tipo poiiester suifonado es un oiigómero copoliester tereftálico hidrosolubie o hidrodispersable que comprende esencialmente unidades repetitivas dicarboxiiat o de fórmula ( I ) : [-CO-A-CO-O- (CH2-CH20) „-] (I) en ia cual A representa un grupo 1 , 4-fenileno, 1,3- sul fofeniieno y eventuaimente 1 , 3-feniieno, n oscila entre 1 y 4, siendo al menos un 35% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades para las cuales A representa un grupo 1, 4-feniieno y n es igual a 1, siendo ai menos 7% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades para las cuales A representa un grupo 1,3-suifo feniieno, y eventualmente hasta un 20% en moles, de preferencia hasta un 0,5% a un 5% en moles de unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1 , 3-fenileno, y siendo la masa molecular en peso del indicado oligómero inferior a 20 000, ii) y porque ia composición comprende igualmente al menos un sistema poiimérico fumógeno que contiene partículas de polímero radiclar dispersadas en ia fase acuosa, siendo el sistema poiimérico apto para formar una película con una dureza que oscila entre 5 y 90 segundos.

2. Composición según ia reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el oligómero copoiiester tiene una masa molecular en peso inferior a 15 000.

3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por ei hecho de que el oligómero copoliester tereftálico tiene una masa molecular en peso que oscila entre 5000 y 14000, y mejor entre d 000 y 10 000.

4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el oligómero copoliester tereftáiico comprende al menos un 40% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4-fenileno y n es igual a 1.

5. Composición según una cualquiera " de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el oligómero copoliester tereftáiico comprende de un 40 a un 90% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4-fenileno y n es igual a 1.

6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el oligómero copoiiester tereftáiico comprende al menos un 10% en moles de las unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,3-sulfo feniieno.

7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que ei oiigómero copoliester tereftáiico comprende de un 10% a un 25% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,3-sulfo fenileno. d.

Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que ei oligómero copoliester tereftálico comprende hasta un 20% en moles, y de preferencia entre un 0,5% y un 5% en moles, de unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo i , 3-feniieno .

9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por ei hecho de que el oligómero copoliester tereftálico está presente en un contenido que oscila entre ei 0,5% y ei 40% en peso, con relación al peso total de ia composición.

10. Composición según una cualquiera de las reí ivndicaciones anteriores en forma sólida, caracterizada por el hecho de que el oligómero copoliester tereftálico está presente en un contenido que oscila entre el 10% y el 40% en peso, con relación al peso total de la composición, y mejor entre el 15% y ei 30% en peso.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores en forma de gel, caracterizada por el hecho de que el oligómero copoiiester tereftálico está presente en un contenido que oscila entre ei 0,5% y el 10% en peso, con relación ai peso total de ia composición, y mejor entre el 2% y ei 5% en peso.

12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que ia dureza de ia película oscila entre 15 y 60 segundos, y mejor entre 20 y 60 segundos .

13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el polímero radicaiar es un polímero vinílico .

14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que ei polímero radicalar resulta de la polimerización de monómeros elegidos entre el grupo formado por los ácidos carboxilicos insaturados a, ß-etilénicos, ios (me t ) acri latos , las ( me ) acri i amidas , los esteres vinilicos, ios manómeros estirénicos. ~~

15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por ei hecno ae que el polímero radicalar es elegido entre el grupo de copolímeros formado por los copolímeros ácido (met ) acrilico/ (met ) acrilato, ácido (met ) acrilico/ (met ) acrilato/est ireno , ácido (met ) acrilico/estireno, (met ) acrilats/est ireno , los (met ) acriiatos.

16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que las partículas de polímero radicaiar tienen un tamaño que oscila entre 2 y 300 nm.

17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el polímero radicaiar está presente en un contenido en materias secas que oscila entre el 2% y el 40% en peso, de preferencia entre el 5% y el 15% en peso, con relación al peso total de ia composición.

18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por ei hecho de que el sistema polimérico consiste esencialmente en uno o varios ?olímero(s) radicaiar (es) .

19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones- anteriores, caracterizada por ei hecho de que el sistema poiimérico comprende al menos un agente auxiliar de obtención de película.

20. Composición según ia reivindicación 19, caracterizada por el hecho de que el agente auxiliar de obtención de película es un agente piastificante .

21. Composición según la reivindicación 19 y 20, caracterizada por ei hecho de que el agente auxiliar de obtención de película es un agente de coalescencia .

22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que ei oligómero copoiiester tereftálico y el polímero radicalar están presentes según una relación ponderal oligómero/polimero radicalar que oscila entre 0,5 y 20, y mejor entre 1 y 5.

23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por ei hecho de que ia composición es una composición cosmética o dermatológica.

24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por ei hecho de que comprende al menos un adyuvante seleccionado entre ei grupo formado por los colorantes, los pigmentos, ios nacarados, ios agentes anti-UV, los conservantes, los agente espesantes, los agentes pias ificantes , los agentes tensioactivos, las ceras, los aceites, ios perfumes, ios agentes modificadores de pH, ios agentes hidratantes .

25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que se presenta en forma de composición de maquillaje o de tratamiento cosmético de las materias queratínicas y/o de las mucosas.

26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por ei hecho de que ia composición se presenta en forma de un producto de maquillaje de los labios, de un maquillaje de fondo, de un maquillaje de ojos o de mejillas, de una máscara, de un perfilador, de un anti-ojeras, de una composición de maquillaje de cuerpo, de una composición para el tratamiento de la cara, del cuello, de las manos, del cuerpo, de las uñas o de los labios, de una composición desodorante, de una composición de protección solar.

27. Procedimiento no terapéutico de maquillaje o de tratamiento de las materias queratínicas y/o de las mucosas, caracterizado por ei hecho de que se aplica sobre las materias queratínicas y/o mucosas una composición según una de las reivindicaciones 1 a 26.

28. Utilización de un oligómero copoliester tereftálico hidrosoiuble o hidrodispersable que comprende esencialmente unidades repetitivas dicarboxilato de fórmula (I) : [-CO-A-CO-0- (CH2-CH20) n-] (I) en la cual - A representa un grupo i , 4-feniieno, 1,3- sulfofeniieno y eventuaimente 1 , 3-feniieno, n oscila entre i y 4, siendo al menos un 35% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4- fenileno y n es igual a 1, siendo ai menos un 7% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,3-suifo feniieno , y eventuaimente hasta un 20% en moles, de preferencia hasta un 0,5% a un 5% en moles de unidades fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1 , 3-fenileno , y siendo ia masa molecular en peso del indicado oligómero inferior a 20 000, y por un sistema poiimérico formador de película que contiene partículas de polímero radicalar en dispersión . acuosa en dispersión acuosa, siendo el sistema polimérico apto para formar una película con una dureza que oscila entre 5 y 90 segundos, en una composición cosmética o dermatológica para disminuir, incluso suprimir, la transferencia de la película de esta composición depositada sobre las materias queratínicas y/o las mucosas, y/o para suprimir el depósito de marcas sobre otro soporte distinto de las indicadas materias queratínicas y/o las indicadas mucosas.

29. Utilización de un oligómero copoliester tereftáiico hidrosoluble o hidrodispersable que comprende esencialmente unidades repetitivas dicarboxilato de fórmula (I) : [-CO-A-CO-O- (CH2-CH20) n~] (I) en ia cual A representa un grupo 1 , 4 -feniieno, 1,3- sulfofeniieno y eventuaimente 1 , 3-fenileno , n oscila entre 1 y 4, siendo ai menos un 35% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4- fenileno y n es igual a 1, siendo ai menos un 7% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades para las cuales A representa un grupo 1,3-suifo fenileno, y eventuaimente hasta un 20% en moles, de preferencia hasta un 0,5% a un 5% en moles de unidades fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1 , 3- feni leño , y siendo ia masa molecular en peso del indicado oiigómero copoliester inferior a 20 000, y por un sistema polimérico formador de película que contiene partículas de polímero radicalar en aispersión acuosa, siendo el sistema polimérico apto para formar una película con una dureza que oscila entre 5 y 90 segundos, en una composición cosmética o dermatológica para la obtención de una película de esta composición resistente al agua y/o fresca y/o cómoda.

30. Utilización de una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, para la obtención de una película de esta composición resistente al agua y/o que tiene unas propiedades de no transferencia y/o fresca y/o cómoda.

31. Utilización de un sistema poiiméríco fumógeno que contiene partículas de polímero radicaiar en dispersión acuosa, siendo el sistema poiimérico apto para formar una película que tiene una dureza que oscila entre 5 y 90 segundos, en una composición que comprende una fase acuosa un oiigómero copoiiester tereftáiico hidrosolubie o hidrodispersabie que comprende esencialmente unidades repetitivas dicarboxilat o de fórmula (I) : [-CO-A-CO-0- (CH2-CH20) n-] (I) en ia cual A representa un grupo 1 , 4-feniieno, i, 3- suifofeniieno y eventualmente 1 , 3-feniieno, n oscila entre i y 4, siendo al menos un 35% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4- feniíeno y n es igual a 1, siendo al menos un 7% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,3-suifo fenileno , y eventuaimente hasta un 20% en moles, de preferencia hasta un 0,5% a un 5% en moles de unidades fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1 , 3-feniieno, y siendo la masa molecular en peso del indicado oiígómero inferior a 20 000, para obtener un producto sólido estable resistente al agua . RESUMEN DE LA INVENCIÓN La invención tiene por objeto una composición cosmética o dermatológica que comprende en una fase acuosa: i) un oligómero copoiiester tereftálico hidrosolubie o hidrodispersable que comprende esencialmente unidades repetitivas dicarboxilato de fórmula (I) : [-CO-A-CO-O- (CH2-CH20) n-] (I) en la cual A representa un grupo i , 4 -feniieno, 1,3- sulfofeniieno, n oscila entre 1 y 4, siendo al menos un 35% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,4- fenileno y n es igual a 1, siendo ai menos un 7% en moles de las indicadas unidades de fórmula (I) unidades de fórmula (I) para las cuales A representa un grupo 1,3-suifo feniieno, siendo ia masa molecular en peso del indicado oligómero copoliester inferior a 20 000, ii) al menos un sistema polimérico formador de película que contiene partículas de polímero radicalar dispersas en la fase acuosa. Esta composición está destinada para el maquillaje de materias queratínicas.