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MXPA99006945A - Generadores fotoquimicos de superoxido - Google Patents

Generadores fotoquimicos de superoxido

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Publication number
MXPA99006945A
MXPA99006945A MXPA/A/1999/006945A MX9906945A MXPA99006945A MX PA99006945 A MXPA99006945 A MX PA99006945A MX 9906945 A MX9906945 A MX 9906945A MX PA99006945 A MXPA99006945 A MX PA99006945A
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MX
Mexico
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mixtures
branched
alkyl
substituted
alkenyl
Prior art date
Application number
MXPA/A/1999/006945A
Other languages
English (en)
Inventor
David Willey Alan
Harriman Anthony
Original Assignee
Harriman Anthony
The Procter & Gamble Company
David Willey Alan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harriman Anthony, The Procter & Gamble Company, David Willey Alan filed Critical Harriman Anthony
Publication of MXPA99006945A publication Critical patent/MXPA99006945A/es

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Abstract

Se describen los generadores fotoquímicos de superóxidoútiles como fotoblanqueadores para composiciones detergentes para lavandería y como fotoblanqueadores o fotodesinfectantes para usarse en composicionesde limpieza de superficie dura;los compuestos descritos en este documento constan de una porción de transferencia de electrón que contiene una amina enlazada a la unidad fotosensiblizadora donde la porción que contiene una amina es capaz de transferir un electrón a la nube de electrónôexcitada fotoquímicamente de la unidad fotosensibilizadora, y de esta manera habilitando la formación del superóxido.

Description

GENERADORES FOTOQU1MICOS DE SUPEROXIDO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a generadores fotoquímicos de superóxido y su uso en composiciones para lavandería y composiciones para limpieza de superficies duras que constan de uno o más de dichos generadores fotoquímicos de superóxido, efectivos como agentes blanqueadores, removedores de mancha o bactericidas. La presente invención también se refiere a métodos para limpiar telas o superficies duras, y para proveer medios de saneamiento de telas o superficies duras.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe que ciertos compuestos solubles en agua de ftalocianina, naftalocianina, cianina mixta y metalocianina pueden usarse como agentes de fotoblanqueo y antimicrobianos. Las ftalocianinas, naftalocianinas o sus complejos de metal pueden formar "oxígeno en singulete", una especie oxidante capaz de reaccionar con manchas para blanquearlas hasta un estado incoloro y normalmente soluble en agua. Ha sido sorprendente encontrar que ciertos compuestos de porfirina, metaloporfirina, ftalocianina, naftalocianina, cianina mixta, y metalocianina pueden producir fotoquímicamente superóxido. El superóxido típicamente se forma vía medios no fotoquímicos a partir de la desproporcionación de metales alcalinos y alcalinotérreos superóxidos. El superóxido es una especie de oxígeno reactivo formado por la reducción de un electrón de oxígeno, tiene un tiempo de vida mayor que el oxígeno en singulete y es capaz de decolorar (blanquear) manchas y matar bacterias. En toda esta descripción el superóxido se presenta como O2-basado en la práctica de la literatura común. Sorprendentemente, se ha descubierto que el superóxido puede producirse eficientemente por medios fotoquímicos. Algunas unidades fotosensibilizadoras que constan de una porción capaz de transferir un electrón a la nube de electrones p fotoquímicamente excitados de la unidad fotosensibilizadora, son capaces de producir superóxido. Preferiblemente los fotosensibilizadores, preferiblemente porfirinas, metalporfirinas, dañinas, y metalocianinas, y tienen la porción de transferencia de electrón unida de manera covalente. Por esto es un aspecto de la presente invención proveer materiales nuevos que produzcan fotoquímicamente superóxido. Estos materiales son unidades de fotosensibilización que tienen unida de manera covalente una porción capaz de transferir un electrón al estado excitado del fotosensibilizador mencionado anteriormente. El superóxido producido mediante estos compuestos es útil ya que las moléculas de superóxido son capaces de actuar como materiales de blanqueo o como antimicrobiales.
Otro aspecto de la presente invención es proveer composiciones de detergente para lavandería y para limpieza de superficies duras que consten de los generadores de superóxido mencionados anteriormente. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se provee en este documento un método para remover manchas de tela y para matar bacterias así como evitar la repropagación de dichas bacterias. El método consiste en hacer contacto con las telas o superficie contaminada con la bacteria con un medio acuoso que consta de por lo menos 0.001 ppm de los generadores fotoquímicos de superóxido descritos en este documento más adelante. Estos, y otros objetivos, características, y ventajas serán claros a partir de la siguiente descripción detallada y reivindicaciones anexas.
TÉCNICA ANTECEDENTE Las siguientes referencias se relacionan con diversos aspectos de los procesos superóxidos y fotoquímicos que se incluyen en la presente invención: Chem. Rev., Kavamos G.J., Turro N.J., 86, pg.401 , (1986); Angew. Chem. Int. Ed. Eng., Mattay J., 26, pg.825, (1987); Adv. Phys. Org. Chem., Eberson L., 18, pg. 79, (1987); Top. Current Chem., López, L., 156, pg, 117 (1990); Adv. Photochem, Fox, M.S., 13, pg.237, (1986); "Synthetic Organic Photochemistry", Horspool W.M.(ed); Mariano, P.S.,pg.145, (1984), Plenum Press, Nueva York; Organic Photochemistry", Padwa, A. (ed); Mattes, S.L. y Farid, S., 6, pg. 233, (1983); Accounts of Chemical Research, Parker, V.D., 17, pg.243, (1984).
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN 5 La presente invención se refiere a generadores fotoquímicos de superóxido que tienen la fórmula D D I . I p o p I I 10 D R donde P es un grupo fotosensibilizador; cada D es independientemente una unidad que tiene la fórmula: L1 — E o L1 B [L2- E]m donde B es una unidad capaz de proveer un punto de ramificación; L1 y L2 son 15 unidades de enlace; las unidades E son unidades de transferencia de electrón que tienen la fórmula: donde cada W1 y W2 es independientemente alquileno de C1-C4, G es hidrógeno, un grupo de separación de electrón, y mezclas de éstos, m es de 2 a 4; ya que: a) L1, L2 y B solos o en combinación no forman series continuas de enlaces conjugados que se extienden desde el grupo fotosensibilizador P a la porción E; y b) El número de enlaces químicos del grupo fotosensibiiizador P a la unidad E no son más de 20; y R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador superóxido. También es objeto de la presente invención proveer composiciones detergentes para lavandería que constan de generadores fotoquímicos de superóxido descritos en este documento y métodos para utilizar dichos generadores de superóxido para blanquear tela. Las composiciones detergentes para lavandería comprenden: a) por lo menos cerca de 0.1% en peso, de un agente tensioactivo detersivo; b) por lo menos cerca de 0.001 % de una fuente de superóxido; y c) los vehículos restantes e ingredientes auxiliares. Otro objetivo de la presente invención es proveer composiciones de limpieza para superficies duras y un método de saneamiento de una superficie dura haciendo contacto con los generadores de superóxidos descritos en este documento con una superficie que necesita ser limpiada o desinfectada.
Aún otro objetivo de la presente invención es proveer un método para blanquear tela que tenga suciedad o manchas, o cuando se necesite blanquear, mediante el contacto de una solución acuosa de generadores fotoquímicos de superóxido de la presente invención con dicha tela. 5 Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de este documento se dan en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todas las temperaturas se dan en grados celsius (°C) a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos citados son parte relevante, y se incorporan a este documento por referencia. 10 DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a generadores de superóxido donde el superóxido se induce mediante medios fotoquímicos, esto es que el 15 superóxido se produce cuando los generadores de superóxido se exponen a una fuente de luz. La molécula de superóxido resultante que se genera de esta manera tiene la capacidad de actuar como un agente blanqueador efectivo, desinfectante o bactericida. Los generadores de superóxido de la presente invención tienen 20 la fórmula: D D I , I P o p I I D R y constan de: a) un grupo fotosensibilizador; b) opcionalmente un metal o no metal fotoactivo; c) por lo menos una porción capaz de transferir un electrón al estado excitado del grupo fotosensibilizador; y 5 d) de manera opcional una porción axial que regula la solubilidad o substantividad de la molécula generadora de superóxido. Para los propósitos de la presente invención las unidades arilo substituidas se definen como porciones que tiene la fórmula: en donde R13 y R14 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de CrC6, alquenilo de C2-C6, alcoxi de C-?-C6, alcoxi de C3-C6 ramificado, halógeno, morfoiino, ciano, nitrilo, -CO2"M+, -SOs'IVT, -OS03"M+, -N(R15)2 y -N+(R15)3X", donde cada R15 es independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos; donde M es un catión soluble en agua y X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua. Ejemplos de otros aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas como fumarato, tartrato, oxalato y similares, las especies inorgánicas incluyen sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato y similares. Para los objetivos de la presente invención las_ unidades alquilenearilo substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula: donde R13 y R14 son iguales a las que se definieron anteriormente, p es de 1 a aproximadamente 10. Para los objetivos de la presente invención las unidades ariloxi substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula: en donde R13 y R14 son como las que se definieron anteriormente. Para los objetivos de la presente invención las unidades alquileneoxiarilo substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula: donde R13 y R14 son las mismas definidas anteriormente, q es de 0 a aproximadamente 10. Para los propósitos de la presente invención las unidades oxialquilenearilo substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula: donde R13 y R14 son como se definió anteriormente, w es de 1 a aproximadamente 10. Para los propósitos de la presente invención, tanto los ariios, alquilenearilos, ariloxi y oxialquilenearilos substituidos y no substituidos tienen los índices p. q, y w según se definió anteriormente. Para los propósitos de propósitos de la presente invención las unidades alquilo substituidas se definen como porciones que tienen la fórmula — (A)v-HCH2)VZ donde A es el átomo heterogéneo de nitrógeno u oxígeno, preferiblemente A es oxígeno, el índice v es 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, v es igual a 1 ; cuando el átomo heterogéneo está presente, Z es hidroxilo, nitrilo, ciano, alcoxi de Ci-Cß, ariio, arilo substituido, ariloxi, y ariloxi substituido como se definió anteriormente; alquilenamino como se definirá después en este documento, hidroxilo, -SO3-M+, -OSO3-M+, -CO2H, -N(R15)2, y mezclas de éstos; cada R15 es independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4; M es un catión soluble en agua; y es de 0 a 22.
Para los propósitos de la presente invención las unidades alquiletilenoxi se definen como porciones que tienen la fórmula: — (A)v— (CH2)y(OCH2CH2)?Z donde A es el átomo heterogéneo de nitrógeno u oxígeno, preferiblemente A es oxígeno, el índice v es 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, v es igual a 1 cuando el átomo heterogéneo está presente, Z es hidrógeno, alcoxi de C?-C6, ariio, arilo substituido, ariloxi, ariioxi substituido, alquilenamino, SO3-M+, -OS03M+, -CO2H, y mezclas de éstos; x es de 1 a 100, y y es de 1 a 12.
Para los propósitos de la presente invención las unidades alquilenamino se definen como porciones que tienen la fórmula: R?o I — (A — (CH2)u— +— R 2 X" R11 en donde R10 y R11 son cada una un alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, R12 es hidrógeno, alquilo de C-?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezcias de los mismos, A es el átomo heterogéneo de nitrógeno u oxígeno, preferiblemente A es oxígeno, el índice v es 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, v es igual a 1 cuando el átomo heterogéneo está presente, X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, u es de 0 a 22. Ejemplos de otros aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas como fumarato, tartrato, oxalato y similares, las especies inorgánicas incluyen sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato y similares. Para los objetivos de la presente invención las unidades amino se definen como porciones que tiene la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18 son cada uno un alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos. Para los propósitos de la presente invención las porciones de alquileno de C-?-C20 lineal o ramificado se definen como unidades que tienen la fórmula: R16 (CH2)i (CH)j donde R16 es un alquilo de C1-C4; el índice i tiene el valor de 1 a 18, el índice j tiene el valor de 1 a 18, y el valor de i + j no puede exceder 18. Para propósitos de la presente invención las porciones de alquenileno de C-i-C-is lineal o ramificado se definen como porciones que constan de una o más unidades, o combinaciones de unidades que tienen la fórmula: R16 I [CH=CH— (CH2)j]j — o — [CH=C— (CH2)j]j — o donde R16 es alquilo de C1-C4; el índice i tiene el valor de 1 a 14, el índice j tiene el valor de 1 a 6, ya que el número de enlaces covalentes en la estructura, excluyendo los enlaces que constan de R16, no exceden de 18.
Para propósitos de la presente invención las porciones de alquileneoxi de C1-C18 lineal o ramificado que constan de unidades L1 o L2 descritas a continuación en este documento, se definen como unidades o una combinación de unidades que tienen la fórmula: donde R16 es alquilo de C1-C4, el índice x tiene un valor de 2 a 4; i tiene el valor de 1 a 6, el índice j tiene el valor de 1 a 6, el índice k tiene el valor de 1 a 6, y el valor de i+j+k no puede exceder 6 si x es igual a 2; si x es mayor que 2 el número de enlaces que constan de la porción alquileneoxi no pueden exceder de 18. Para los propósitos de la presente invención las porciones de arileno de C?-C?8 substituido o no substituido se definen como unidades 1 ,2-fenileno, 1 ,3-fenileno, y 1 ,4-fenileno que tienen la fórmula: donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de éstos. Para los propósitos de la presente invención, las porciones alquilenearileno de C-rds substituido o no substituido se definen como unidades 1 ,2-fenileno, 1 ,3-fenileno y 1 ,4-fenileno que tienen la fórmula: en donde R >16 es hidrógeno, alquilo de C-?-C4, y mezclas de los mismos, el índice p tiene el valor de 1 a 12. Para los propósitos de la presente invención, las porciones arileneoxi de C-?-C?8 substituido y no substituido se definen como unidades 1 ,2-fenileneoxi, 1 ,3-feniieneoxi y 1 ,4-fenileneoxi que tienen la fórmula: donde R16 es hidrógeno, alquilo de C?-C4, y mezclas de los mismos. Para propósitos de la presente invención las porciones oxialquilenarileno de C-i-C-is substituido y no substituido se definen como unidades 1 ,2-oxialquilenfenileno, 1 ,3-oxialquilenfeniieno, y 1 ,4-oxialquilenfenileno que tienen la fórmula: donde R >1'°6 es hidrógeno, alquilo de C1-C4 y mezclas de éstos, el índice w tienen el valor de 1 a 11.
Para propósitos de la presente invención las porciones aiquilenoxilarileno de C1-C18 substituido y no substituido se definen como unidades 1 ,2-alquilenoxifenileno, 1 ,3-alquileneoxifeniieno, y 1 ,4-alquilenoxifenileno que tienen la fórmula: en donde R16 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, y mezclas de éstos, el índice q tiene el valor de 1 a 11.
Grupos fotosensibilizadores Los generadores de superóxido de la presente invención contienen un grupo fotosensibilizador. Los grupos fotosensibilizadores P preferidos son las dañinas y metalocianinas. Los grupos fotosensibilizadores de cianina incluyen ftalocianinas, naftalocianinas, dañinas mixtas, así como otras unidades fotosensibilizadoras aromáticas descritas posteriormente. Preferiblemente los grupos fotosensibilizadores se combinan con un metal o no metal fotoactivo para producir un fotosensiblizador de metalocianina. Sin embargo, los grupos fotosensibilizadores de la presente invención deben ser capaces de ser reducidos electroquímicamente, es decir que deben ser capaces de recibir un electrón de la "unidad de transferencia de electrones" E descrita en la presente.
Cuando el grupo fotosensibilizador P es un anillo de cianina, dicho anillo tiene la fórmula: en donde los anillos A, B, C y D son anillos aromáticos independientemente seleccionados del grupo que consiste de benceno substituido y no substituido, naftaleno substituido y no substituido, antraceno substituido y no substituido, fenantreno substituido y no substituido, y mezclas de estos. Para los propósitos de la presente invención los componentes del anillo de cianina derivados de benceno substituido y no substituido pueden escribirse en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes: donde R1, R2, R3 y R4 se seleccionan cada uno independientemente de los substituyentes descritos más adelante en la presente. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo de cianina derivados de 2,3-naftileno substituido y no substituido pueden escribirse en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes: donde R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan independientemente de ios substituyentes descritos más adelante en este documento. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo de cianina derivados de 1 ,2-naftileno substituido y no substituido se pueden escribir en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes: donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan independientemente de los substituyentes listados a continuación. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo de cianina derivados de antraceno substituido y no substituido pueden escribirse en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes: en donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5, R7 y R8 se seleccionan independientemente de los substituyentes descritos a continuación en la presente. Para los propósitos de la presente invención, los componentes de anillo de cianina derivados de fenantreno substituido y no substituido se pueden escribir en cualquiera de las dos fórmulas de resonancia equivalentes: donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se seleccionan independientemente de los substituyentes descritos a continuación en la 10 presente. Para los propósitos de la presente invención cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste en: a) hidrógeno; 15 b) halógeno; c) hidroxiio; d) alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alqueniio de C2-C22) alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; 20 e) alquilo de C C22 halógeno-substituido, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; f) alquilo de C3-C22 polihidroxilo-substituido; g) aicoxi de C C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: o en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de CrC30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3-M+, -OSO3-M+,-PO32"M, -OPO32"M o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente 0 a 6; cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido o mezclas de éstos; j) alquilenarilo substituido, alquiienarilo no substituido o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; I) oxialquilenarilo substituido, oxiaiquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; m) alquilenoxiariio substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) tioalquiio de C?-C22, tioaiquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9 en donde R9 es: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos ii) alquilo de C?-C22 substituido con halógeno; alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alqueniio de C3- C22 ramificado, o mezclas de éstos; iii) alquileno de C3.C22 polihidroxilo-substituido, iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C?-C22, vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) oxialquilenariio substituido, oxialquilenariio no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquiienoxiarilo substituido, alquilenoxiariio no substituido, o mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamino de fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alqueniio de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno, ii) alquilo de CrC22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18. son alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C 2 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi con la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) ?Z en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -SO3"M\ v) -OSO "M+, vi) alcoxi de CrC6, vii) arilo substituido, ariio no substituido, o mezclas de éstos; viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; ¡x) alquilenamino o mezclas de éste de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, s) siloxi substituido de la fórmula: -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, ariio no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) XZ en donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -CO2H; d) -SO3'M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de C?-C6; g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; i) alquilenamino o mezclas de éste; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 o 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, o mezclas de éstos; Un ejemplo no limitante del anillo P fotosensibilizador es la porción de ftalocianina no substituida que tiene la fórmula: donde las unidades R1, R2, R3, y R4 de cada anillo de benceno es un átomo de hidrógeno. Otro ejemplo del anillo fotosensibilizador P es la porción no substituida 2,3-naftalocianina que tiene la fórmula: donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 de cada anillo de naftileno es un átomo de hidrógeno. Sin embargo, el anillo fotosensibilizador puede constar de más de un tipo de unidades substituidas o no substituidas. Esta mezcla de unidades da como resultado la formación de un grupo fotosensibilizador de cianina híbrida. Un ejemplo no limitante de un sistema de anillo de "cianina híbrida" o "cianina mixta" es el anillo no substituido de (3)-benceno-(1 )-naftaleno que tiene la fórmula: donde las unidades R1, R2, R3, y R4 de cada uno de los anillos de benceno es un átomo de hidrógeno, y las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 del anillo de naftileno es un átomo de hidrógeno. El término "cianina híbrida" se toma para incluir todos los productos de reacción que se forman cuando dos o más monómeros reaccionan juntos. Los expertos en la técnica reconocerán que la mezcla resultante también contiene estructuras no híbridas, sin embargo, para los propósitos de la presente invención estas estructuras no híbridas se comprenden dentro de la definición de "cianinas híbridas". Además debe reconocerse que conforme aumenta el número de monómeros diferentes, también aumenta el número de posibles anillos híbridos formados. Como se indicó anteriormente, las "cianinas híbridas" pueden formarse al reaccionar dos o más monómeros diferentes. Además, la relación estequiométrica de esos monómeros puede variar. A continuación se proveen ejemplos no limitantes de reacciones para formar cianinas mixtas. donde la relación de los índices x y y indican las cantidades estequiométricas de cada material reaccionable, dichas relaciones de material reaccionable pueden variar de 0.01 a 100, esto significa que el valor de x puede ser 1 cuando el valor de y es 100 y el valor de x puede ser 100 cuando el valor de y es 1. La siguiente fórmula es un producto principal a partir de la siguiente reacción de estequiometría Preferiblemente las cianinas y cianinas híbridas se combinan con un metal o no metal fotoactivo. Metal o no metal "fotoactivo" se refiere a cualquier átomo que al combinarse con una unidad fotosensibilizadora de acuerdo con la presente invención impulsa la fotofísica de la unidad fotosensibilizadora. Entre los metales y no metales fotoactivos preferidos se incluyen, pero no se limitan a, silicio, aluminio, fósforo, estaño, germanio, platino, paladio, plomo, cadmio, zinc, y mezclas de los mismos. No obstante, cualquier metal o no metal fotoactivo es adecuado para utilizarse en combinación con ios grupos fotosensibilizadores de la presente invención, siempre y cuando dicho metal o no metal fotoactivo tenga una valencia de por lo menos mayor a 3. Los metales y no metales que no son adecuados para su utilización en la presente invención son los átomos paramagnéticos entre otros, hierro, cobre, cromo y cobalto. Otro grupo fotosensibilizador adecuado son las porfirinas y metaloporfirinas que tienen la fórmula: donde R' es arilo, ariio substituido, y mezclas de éstos, como se definió anteriormente.
Porción de transferencia de electrón Los generadores fotoquímicos de superóxido de la presente invención deben contener una Porción de Transferencia de Electrón. Para los propósitos de la presente invención e¡ término "porción de transferencia de electrón" se define como "una porción que es capaz de transferir un electrón a un grupo fotosensibilizador P cuando ei fotosensibilizador está en un estado excitado". Puesto en otros términos, la transferencia de un electrón desde la porción de transferencia al estado excitado fotoquímicamente del grupo fotosensibilizador es un procedimiento clave para la producción de superóxido. Este procedimiento de transferencia de electrón se realiza normalmente en un procedimiento muy rápido y reversible. Sin embargo, para las unidades E de la presente invención esta transferencia no es reversible. Sin esperar limitarse por la teoría, cuando un electrón se transfiere mediante una "unidad de transferencia de electrón" como se describe en este documento, la unidad E se modifica de tal manera (típicamente mediante fragmentación química) que la unidad E no puede volver a aceptar al electrón transferido y por lo tanto el procedimiento es una transferencia de un solo sentido. La porción donadora se descompone antes de volver a transferir el electrón. Una vez que la transferencia está completa la formación del superóxido sobreviene. Cuando todas las "unidades de transferencia de electrón" se agotan, el material fotoactivo que queda aún es capaz de producir "oxígeno en singulete", otro tipo de agente blanqueador o desinfectante fotoquímico. De conformidad con la presente invención las porciones de transferencia de electrón se incluyen en una unidad E de transferencia de electrón y una unidad adecuada para enlazar la unidad E a la unidad fotosensibilizadora P. Las porciones de transferencia de electrón tienen la fórmula: -L -E L1— B— [L2-E] m donde L1 y L2 son unidades de enlace y B es un átomo capaz de proveer de 2 a 4 puntos de ramificación. El índice m tiene el valor de 2 a 4. Las unidades B tienen las siguientes fórmulas: donde preferiblemente B se elige del grupo que consta de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio, y mezclas de éstos, muy preferiblemente carbono, silicio y nitrógeno. L1 y L2 son unidades de enlace donde L1 y cada L2 se eligen independientemente del grupo que consta de oxígeno, alquileno de C-i-C-iß linear o ramificado, alquenileno de C1-C18 lineal o ramificado, alquilenoxi de C1-C18 substituido o no substituido, arileno de C?-C18 substituido o no substituido, aiquilenarileno de C1-C-18 substituido o no substituido, arilenoxi de C1-C18 substituido o no substituido oxialquiienarileno de C1-C18 substituido o no substituido, alquilenoxiarileno, y mezclas de éstos, dichas unidades se definen anteriormente en este documento.
Para los propósitos de la presente invención una molécula de oxígeno puede servir como una unidad L1 adecuada, preferiblemente cuando se enlaza directamente a una unidad ramificada para formar una porción que tiene la fórmula general: .
Las unidades E son unidades de transferencia de electrón que tienen la fórmula: donde cada W1 y W2 es alquiieno de C1-C4 independientemente. G es hidrógeno, un grupo de separación de electrón, y mezclas de éstos, preferiblemente G se elige del grupo que consta de halógeno, nitro, ciano, fenil substituido o no substituido, hidroxilo, alcoxi, -CO2R29, -CO2M, - SO3M, -OS03M, -PO3M, -OPO3M, -CÓN(R29)Z donde R29 es hidrógeno, alquilo de C-1-C12, unidades alquilenoxi que tienen la fórmula: donde R28 es alquilo de CrC4, Z es hidrógeno, alcoxi de C1-C22, arilo, arilo substituido, ariloxi, ariloxi substituido, aiquilenamino, -SO3"M+, -OSO3"M+, - CO2H, y mezclas de éstos; el índice x tiene el valor de 1 a 4, y tiene el valor de 0 a 20, el índice j tiene el valor de 0 a 20, el índice k tiene el valor de 0 a 20, las unidades alquilenamino tienen la fórmula: donde R10 y R 1 son cada una alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, R12 es hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, aiquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de éstos, A es un átomo heterogéneo de nitrógeno u oxígeno, preferiblemente A es oxígeno, el índice v es igual a 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, v es igual a 1 cuando el átomo heterogéneo está presente, x es cloruro, bromuro, yoduro u otro anión soluble en agua, u es de 0 a 22, muy preferiblemente G es: a) alcoxi de C?-C?6; b) hidroxilo; c) -CO2R29; d) -CO2M; e) -SO3M; f) etilenoxi de la fórmula: -(OCr^Cr^xZ donde Z es: i) hidrógeno; ii) hidroxilo; ¡ii) alcoxi de C?-C22; iv) -CO2M; v) -CH2CO2M vi) -SO3M; vii) -OSO3M; o viii) alquilenamino; M es hidrógeno, un catión soluble en agua o mezclas de éstos, x es de 1 a 20. El valor del índice m depende de la naturaleza de la ramificación de la unidad B y puede tener el valor de 2 a 4, preferiblemente 3. Las porciones de transferencia de electrón de la presente invención no deben contar con más de veinte enlaces entre el punto de unión a la unidad fotosensibilizadora y el punto de unión a ia unidad de transferencia de electrón E, y los enlaces contener el enlace entre la porción amino y el grupo fotosensibilizador P no deben contener una serie de enlaces conjugados. Dicho de otra manera; "L1, L2 y B solos o en combinación no forman una serie continua de enlaces conjugados que se extienden desde ei grupo fotosensibilizador P hacia la porción E y el número de enlaces químicos desde el grupo fotosensibilizador P hacia la porción de nitrógeno no son más de 20 en número".
A continuación se dan ejemplos no limitantes de porciones de transferencia de electrón adecuadas para utilizarse en la presente invención. A continuación se da un ejemplo donde L1 es una unidad alquileno lineal y consta de seis enlaces no conjugados entre el grupo fotosensibilizador P y la unidad E; E es una dihidroxialquilamina donde W1 y W2 cada una son hidroxietil, que tienen la fórmula: A continuación se da un ejemplo donde L1 es una unidad alquilenoxi que consta de 3 unidades etilenoxi, B es un punto de ramificación de carburo de metina, cada L2 es etileno, las unidades L1 , L2 y B juntas constan de trece enlaces no conjugados entre el grupo fotosensibilizador P y la unidad E; E es una dihidroxialquilamina donde W1 y W2 cada una son hidroxietil, de fórmula: Unidades axiales R Los generadores fotoquímicos de superóxido de la presente invención opcionalmente constan de unidades axiales R enlazadas covalentemente al átomo de metal central, donde cada R se elige independientemente del grupo que consta de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) ciano; e) alquilo de C-?-C 2, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; f) alquilo de C?-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; g) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo h) aicoxi de C1-C22 i) alcoxi ramificado de la fórmula CH (OMCHzJyíOCHaCHzfe - CH2 (OJxfCHaJyíOCHzCHzfe • en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32"M, y mezclas de éstos; M es un catión soluble en agua en suficiente cantidad para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 ó 1 , cada y independientemente tiene el valor de 0 a 6, preferiblemente de 0 a 6, cada z independientemente tiene el valor de 0 a 100, preferiblemente de 0 a cerca de 10, muy preferiblemente de 0 a cerca de 7; j) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos, k) alquilenarilo substituido, alquilenariio no substituido o mezclas de éstas. I) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; m) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) alquilenoxiarilo substituido, aquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; o) Tioalquil de CrC22, tioalquii de C3-C22 substituido, y mezclas de éstos; p) Unidades aiquilenamino; q) Una unidad amino de la fórmula — NR17R18 en donde R17 y R18 constan de alquilo de 0^22, alquilo de C3-C22 ramificado, alqueniio de C^C^, alquenilo de Q C^ ramificado, y mezclas de éstos: unidades alquiietilenoxi que tienen la fórmula: — (A)k -(CH2)m(OCH2CH2)nZ en donde A es el átomo heterogéneo de nitrógeno u oxígeno, preferiblemente A es oxígeno, el índice k es 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, k es igual a 1 cuando el átomo heterogéneo está presente, Z es: (i) hidrógeno; (¡i) hidroxilo; (iii) -CO2H; (iv) CH2CO2M; (v) -S03-M+; (vi) -OSO3"M+; (vii) alcoxi de d-C3o; (viii) arilo substituido, arilo no substituido, o sus mezclas; (ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; (x) alquiienamino, y mezclas de éstos; A contiene nitrógeno u oxígeno, m es un catión soluble en agua, v es 0 o 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; preferiblemente Z es hidrógeno o alcoxi de C-?-C30; n es de 1 a 100, preferiblemente de 0 a cerca de 20, muy preferiblemente de 2 a aproximadamente 10; y m es de 1 a 12, preferiblemente de alrededor de 1 a aproximadamente 5; s) carboxiiato de la fórmula: O consta de: i) alquilo de C-i-C^, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alqueniio de C3-C22 ramificado y mezclas de éstos; ii) alquilo de C?-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3- C22 ramificado, alqueniio de C2-C22, alquenilo de d-C^ ramificado, y mezclas de éstos; iii) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxiio; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, y mezclas de éstos; viii) alquilarilo substituido, alquilarilo no substituido, y mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) alcoxi substituido, acoxiaril no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiaril substituido, alquilenoxiarii no substituido, y mezclas de éstos; t) siloxi y siloxi substituido de la fórmula -OS¡R19R20R21 en donde cada R19, R20 y R2 se elige independientemente del grupo que consta de: (i) alquilo de C C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alqueniio de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o sus mezclas; (ii) arilo substituido, arilo no substituido, o sus mezclas; (iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o sus mezclas; (iv) alquiietileneoxi de ia fórmula: -(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)?Z donde Z consta de: a) hidrógeno; b) alquilo de C?-C30, c) hidroxilo; d) -CO2M; e) -CH2CO2M; f) -SO3"M+; g) -OSO3"M+; h) alcoxi de C Cß i) arilo substituido, arino no substituido, o mezclas de éstos; j) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; k) alquilenamino; o mezclas de éstos; las unidades A constan de nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 o 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; y mezclas de éstos.
De acuerdo con la presente invención, las unidades R axiales preferidas comprenden porciones que tienen la fórmula: en donde Y es una porción de enlace seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, OS¡R25R26, OSnR25R26 y mezclas de las mismas; donde R25 y R26 son hidrógeno, alquilo de C1-C4, halógeno y mezclas de los mismos; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; K es un ligando seleccionado del grupo que consiste de: a) alquilo de C?-C30 lineal, alquilo de C3-C30 ramificado, alquenilo de C2-C30 lineal, alquenilo de C3-C30 ramificado, arilo de C6-C20, arilalquilo de C7-C2u> alquilarilo de C -C20 y mezclas de los mismos; b) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (R23)y(OR22)xOZ en donde Z se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C2o, alquilo de C3-C20 ramificado, alqueniio de C2-C2o lineal, alquenilo de C3-C20 ramificado, arilo de C6-C2o, arilalquiio de C7-C3o, alquilarilo de C6-C20 y mezclas de los mismos; R22 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C1-C4 lineal, alquileno de C3-C ramificado, hidroxialquileno de C3-Cß y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C2o, alquileno de C3-C20 ramificado, arileno de C6-C20. arilalquileno de C7-C3U, alquilarileno de C7-C3o y mezclas de los mismos; x es de 1 a 100; y es 0 o 1 ; y Q es una porción iónica que tiene la fórmula: —R24— W en donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C3-C3o lineal, alquiieno de C3-C30 ramificado, alquenileno de C2-C30 lineal, alquenileno de C3-C3o ramificado, arileno de Cß-C-iß y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de alquilenamino -C02"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; PO32"M+, -OPO3"M+; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua como ei definido anteriormente en la presente. Las unidades R axiales que se prefieren son unidades alquilalquilenoxi de la fórmula: — (R23)y(OR22)xOZ en donde Z se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C7-C20 lineal, alquilo de C3-C2o ramificado, alquenilo de C2-C20 lineal, alquenilo de C3-C2o ramificado, arilo de C6-C?0, arilalquilo de C7-C2o, alquilarilo de C7-C o y mezclas de los mismos; R22 se selecciona del grupo que consiste de alquiieno de C1-C4 lineal, alquileno de C3-C4 ramificado y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C6, alquileno de C3-C6 ramificado, arileno de C6-C-?o y mezclas de los mismos; x es de 1 a 50; y es 0 o 1. Las unidades R axiales que más se prefieren comprenden y igual a 0, Z es hidrógeno, alquilo de C?-C2o, alquilo de C3-C20 ramificado, arilo de Ce-Cío y mezclas de los mismos, muy preferiblemente Z es hidrógeno o alquilo de C6-C2o lineal, alquilo de C10-C20 ramificado; R22 es alquileno de C1-C4 lineal, o de C3-C4 ramificado. Unidades R que también se prefieren tienen la fórmula: YrQj en donde Y es una porción enlazadora seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, OSiR25R26, OsnR25R26 y mezclas de las mismas; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; Q es una porción iónica que tiene la fórmula: — R24— W en donde R24 se selecciona del grupo que consiste de aiquileno de C2-C20 lineal, alquileno de C3-C2o ramificado, alquenileno de C2-C20 lineal, alquenileno de C3-C2o ramificado, arileno de C6~?o y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de alquilenamino — CO2"M+, -SO3"M+, — OSO3"M+; PO32"M+, -OPO3'M+; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua como el definido anteriormente en la presente. Una unidad R hidrofílica que se prefiere tiene el índice i igual a 1 ; R24 es alquileno de C3-C2o lineal, alquileno de C3-C20 ramificado; P es -CO2" M+, -SO3"M+, -OSO3"M+ y M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica. Ejemplos de unidades Y adecuadas para usarse en las unidades R tienen la fórmula: -Yi-Kj tienen la fórmula: : — Sn— K1, — OSn— K1 en donde i es igual a 1 yj es igual a 1. Ejemplos adicionales tienen la fórmula: en donde i es igual a 1 y j es igual a 3. Los ejemplos anteriores también aplican a las unidades Y cuando se usan con porciones iónicas Q. La presente invención se refiere también a composiciones detergentes para lavandería que comprenden: a) por lo menos aproximadamente 0.1 % en peso, preferiblemente de cerca de 0.1% a alrededor de 30%, muy preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 30%, todavía muy preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 20% en peso de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos y anfolíticos y mezclas de los mismos; b) por lo menos aproximadamente 0.001 ppm, preferiblemente alrededor de 0.01 a aproximadamente 10000 ppm, muy preferiblemente alrededor de 0.1 a aproximadamente 5000 ppm, todavía muy preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 1000 ppm, de una fuente de superóxido, preferiblemente un generador de superóxido de fórmula: D D D R donde P es un grupo fotosensibilizador; cada D es independientemente una porción capaz de impulsar la producción de oxígeno en singulete, como se describió anteriormente; y R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de superóxido descrito anteriormente en la presente; y c) el resto vehículos e ingredientes auxiliares. También es objeto de la presente invención proveer composiciones de limpieza de superficies duras que puedan utilizarse para limpiar o desinfectar superficies duras, dichas composiciones constan de: a) por lo menos 0.1 %, preferiblemente de cerca de 0.1 % a cerca de 30%, muy preferiblemente de cerca de 1% a cerca de 30% en peso, muy preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 20% en peso de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se elige del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos, anfotílicos, y mezclas de éstos; b) por lo menos cerca de 0.001 ppm, preferiblemente de alrededor de 0.01 a aproximadamente 10000 ppm, muy preferiblemente de cerca de 0.1 a aproximadamente 5000 ppm, todavía muy preferiblemente de 10 a alrededor de 1000 ppm, de un generador fotoquímico de superóxido desinfectante que tiene la fórmula: D D D R donde P es un grupo fotosensibilizador; cada D es independientemente una porción capaz de impulsar la producción de oxígeno en singulete; y R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de superóxido descrito anteriormente en la presente; y c) el resto vehículos e ingredientes auxiliares, dichos ingredientes auxiliares son elegidos del grupo que consta de reguladores de pH, mejoradores de detergencia, quelatadores, sales llenadoras, agentes liberadores de suciedad, dispersadores, enzimas, impulsores de enzimas, perfumes, espesadores, abrasivos, solventes, arcillas, y mezclas de éstos.
La presente invención también se refiere a un método para limpiar una tela manchada, que consiste en hacer contacto con una tela manchada que necesite ser limpiada con una solución de limpieza acuosa que conste de por lo menos 0.001 ppm de un generador de superóxido, según la presente invención, seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una fuente de luz que tenga una longitud mínima de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
La presente invención también se refiere a un método para limpiar una superficie dura que consiste en hacer contacto con una superficie dura cuando sea necesario limpiarla con una composición de limpieza acuosa que conste de por lo menos 0.001 ppm de un generador superóxido, según la presente invención y exponer la superficie dura a una fuente de luz que tenga un margen de longitud de onda mínimo de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
También la presente invención se refiere a un método para limpiar una tela manchada con un material de limpieza que consta de una composición de limpieza de baja acuosidad que consiste en hacer contacto con la tela manchada cuando sea necesario eliminar la mancha con una solución de limpieza de baja acuosidad que contiene menos de 50% de agua y por lo menos 0.001 ppm del generador de superóxido, según la presente invención, seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una fuente de luz que tenga un margen de longitud de onda mínimo de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
La presente invención también se refiere a un método para limpiar una superficie dura con una composición limpiadora de baja acuosidad que consiste en hacer contacto con una superficie dura cuando sea necesario limpiarla con una composición de limpieza de baja acuosidad que conste de menos de 50% de agua y por lo menos 0.001 ppm de un generador superóxido, según la presente invención y exponer ia superficie dura a una fuente de luz que tenga un margen de longitud de onda mínimo de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros. Agente tensioactivo- El generador de oxígeno en singulete contiene composiciones que comprenden de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 60% en peso de un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfoiíticos y zwitteriónicos. Para sistemas líquidos, el agente tensioactivo está presente preferiblemente a la escala de alrededor de 0.1% a aproximadamente 20% en peso de la composición. Para sistemas sólidos (es decir, granulados) y semisólidos viscosos (es decir, gelatinosos, pastas, etc.), el agente tensioactivo está presente preferiblemente a la escala de alrededor de 1.5% a 30% en peso de la composición. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente típicamente a niveles de aproximadamente 1% a aproximadamente 55% en peso, incluyen los alquilbencensulfonatos de C^-C^ convencionales ("LAS") y alquilsulfatos de C10-C20 primarios de cadena ramificada y aleatoria ("AS"), los alquilsulfatos (2,3) secundarios de C10-C18 de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3, en donde x y (y + 1 ) son enteros de por lo menos aproximadamente 7, preferiblemente por lo menos 9, y M es un catión que se solubiliza en agua, especialmente sodio, sulfatos no saturados tales como oleiisulfato, los alquilalcoxisulfatos de Cl0"c18 ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos de C-J O- -I S (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres de gliceroi de C-I Q-C-I S- 'OS alquilpoliglucósidos de C-|o_C-|8 y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, y esteres de ácido graso alfasulfonados de C-|2-C-i8- Si se desea, los agentes tensioactivos no iónicos y anfotéricos convencionales tales como los alquiletoxilados de C-| -C«|8 ("AE") que incluyen los llamados alquiietoxilados de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de C5-C?2 (especialmente etoxilados y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas de C-|2-C-|8 ("sultaínas"), óxidos de amina de C?o- i8> y similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. Las amidas de ácido graso N-alquilpolihidroxílico de C-J Q-C-J S también se pueden usar. Los ejemplos típicos incluyen N-metilglucamidas de C-J2-C18- Véase el documento WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílicas, tales como N-(3-metoxipropil)glucamida de C-jQ-C-jß- Las N-propil a N-hexil glucamidas de C-j2-C-)8 pueden usarse para baja espumación. Los jabones convencionales de C-jrj-C20 también se pueden usar. Si se desea alta espumación, pueden usarse los jabones de CJ Q-CJ Q de cadena ramificada. Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos convencionales útiles se incluyen en textos convencionales.
Los agentes tensioactivos aniónicos se pueden describir ampliamente como las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, de productos orgánicos de reacción sulfúricos que tengan en su estructura molecular un radical alquilo que contenga de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y un radical seleccionado del grupo que consiste de ácido suifónico y radicales de éster de ácido sulfúrico (incluida en el término alquilo, es la porción alquilo de radicales acilo superiores). Ejemplos importantes de los detergentes sintéticos aniónicos que pueden formar el componente de agente tensioactivo de las composiciones de la presente invención, son los alquilsulfatos de sodio o de potasio, especialmente los obtenidos sulfatando los alcoholes superiores (átomos de carbono C8-18) producidos al reducir los glicéridos de sebo o de aceite de coco; alquilbencensulfonatos de sodio o de potasio, en los cuales el grupo alquilo contiene de alrededor de 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono (el radical alquilo puede ser una cadena alifática recta o ramificada); alquilglicerii étersulfonatos de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados de sebo y de aceite de coco; monoglicérido sulfatos y sulfonatos de ácido graso de aceite de coco de sodio; sales de sodio o de potasio de éster de ácido sulfúrico del producto de reacción de un mol del alcohol graso superior (por ejemplo, alcoholes de sebo o de coco) y de alrededor de 1 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno; sales de sodio o de potasio de étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol con alrededor de 1 a aproximadamente 10 unidades de óxido de etileno por molécula, y en los cuales los radicales alquilo contienen de 8 a 12 átomos de carbono; los productos de reacción de ácidos grasos se derivan de sales de sodio o de potasio de aceite de coco de amidas de ácido graso de un táurido de metilo, en los cuales los ácidos grasos, por ejemplo, se derivan de aceite de coco y beta-acetoxi- o beta-acetamido-alcansulfonatos de sodio o de potasio, en donde el alcano tiene de 8 a 22 átomos de carbono. Adicionalmente, los alquilsulfatos secundarios pueden ser usados por el formulador exclusivamente en conjunto con otros materiales tensioactivos, y lo siguiente identifica e ilustra las diferencias entre los agentes tensioactivos sulfatados y de otra manera los agentes tensioactivos de alquilsulfato convencionales. Ejemplos no limitantes de dichos ingredientes son los siguientes. Los alquilsulfatos primarios convencionales, tales como los ilustrados anteriormente, tienen la fórmula general ROS03-M+, en donde R es típicamente un grupo hidrocarbilo de C8-22 lineal, y M es un catión de solubilización en agua. Se conocen también agentes tensioactivos de alquilsulfato primario de cadena ramificada (es decir, "PAS" de cadena ramificada) que tienen de 8 a 20 átomos de carbono; véase, por ejemplo, solicitud de patente europea 439,316, Smith y otros, presentada el 21 de enero de 1991. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato secundarios convencionales son aquellos materiales que tienen la porción sulfato distribuida aleatoriamente a lo largo de la "estructura de base" de hidrocarbilo de la molécula. Dichos materiales se pueden representar mediante la estructura CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3 donde m y n son enteros de 2 o más, y la suma de m + n es típicamente de alrededor de 9 a aproximadamente 17, y M es un catión de solubilización en agua. Los alquilsulfatos secundarios mencionados anteriormente son aquellos preparados mediante la adición de H2SO4 a olefinas. Una síntesis típica que usa alfa olefinas y ácido sulfúrico se describe en la patente de E.U.A. No. 3,234,258, Morris, expedida el 8 de febrero de 1996, o en la patente de E.U.A. No. 5,075,041, Lutz, expedida el 24 de diciembre de 1991. La síntesis que se lleva a cabo en solventes que producen los alquiisulfatos secundarios (2,3) mediante enfriamiento, produce productos que, cuando se purifican para remover los materiales que no reaccionaron, materiales aleatoriamente sulfatados, subproductos no sulfatados tales como alcoholes de C10 y mayores, oleofinsulfonatos secundarios, y similares, son típicamente mezclas 90 + % puras de materiales 2- y 3- sulfatados (puede estar presente cierta cantidad de sulfato de sodio), y son sólidos blancos, no pegajosos y aparentemente cristalinos. Algunos 2,3-disulfatos pueden estar también presentes, pero generalmente comprenden no más de 5% de ia mezcla de alquiimonosulfatos secundarios (2,3). Dichos materiales están disponibles bajo el nombre "DAN", por ejemplo, "DAN 200" de Shell Oil Company.
MATERIALES AUXILIARES Los siguientes son ejemplos no limitantes de ingredientes auxiliares adecuados para utilizarse ya sea en lavandería o en limpieza de superficies duras o composiciones desinfectantes de conformidad con la presente invención. Agentes quelatadores- Las composiciones fotodesinfectantes de la presente pueden contener también opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos, y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender que sea limitado por la teoría, se piensa que ciertos agentes quelatadores interactuarán con los fotodesinfectantes de la presente invención para aumentar su absorbencia en el espectro de luz visible. Este es un proceso que se debe a la capacidad de los agentes quelatadores para ayudar a efectuar la "substantividad" de los compuestos de la presente invención. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N-hidroxietil-etilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexacetatos, dietilentriaminopentacetatos y etanol-diglicinas, las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido descritas en la presente, y mezclas de los mismos.
Un agente quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S], como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,233, del 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Si se usan, estos agentes quelatadores comprenderán generalmente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferiblemente, si se usan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1% a aproximadamente 3.% en peso de dichas composiciones. Sales inertes- Las sales inertes (sales de relleno) usadas en las composiciones de la presente invención pueden ser cualquier sal orgánica o inorgánica soluble en agua, o mezclas de dichas sales, que no desestabilicen al agente tensioactivo presente. Para los propósitos de la presente invención, "soluble en agua" significa que tenga una solubilidad en agua de por lo menos 1 g por 100 g de agua a 20°C. Ejemplos de sales adecuadas incluyen varios sulfatos, cloruros, boratos, bromuros, fluoruros, fosfatos, carbonatos, bicarbonatos, citratos, acetatos, lactatos, etc. de metal alcalino y/o de metal alcalinotérreo. Ejemplos específicos de sales adecuadas incluyen sulfato de sodio, cloruro de sodio, cloruro de potasio, carbonato de sodio, sulfato de potasio, cloruro de litio, sulfato de litio, fosfato tripotásico, borato de sodio, bromuro de potasio, fluoruro de potasio, bicarbonato de sodio, sulfato de magnesio, cloruro de magnesio, citrato de sodio, acetato de sodio, lactato de magnesio, fluoruro de sodio, etc. Las sales preferidas son sales inorgánicas, preferiblemente los sulfatos y cloruros de metal alcalino. Las sales particularmente preferidas, debido a su bajo costo, son sulfato de sodio y cloruro de sodio. Las sales están presentes en las composiciones a niveles de 0% a 40%, preferiblemente de 10% a 20%.
EJEMPLO 1 Preparación de dicloruro de ftalocianina de silicio A una mezcla de 1 ,3-diiminoisoindolina (0.333 g, 2.3 mmoles) y quinolina anhidra (15 mi) bajo un manto de argón, se añade tetracloruro de silicio (1.1 g, 6.5 mmoies). La mezcla se reduce en un baño de aceite a 60°C durante 0.5 horas, se calienta a reflujo durante 0.5 horas, se agita a reflujo durante otras 0.5 horas, y se enfría durante 1 hora. A esta solución se añade metanol (10 ml), y se deja que la mezcla resultante repose a temperatura ambiente durante 24 horas. El sólido azul que se forma después de reposar se filtra, se enjuaga dos veces con porciones de 10 ml de metanol, se seca bajo vacío a 120°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de dicloruro de naftalocianina de silicio usando 1 ,3-diiminobenz-[fj-isoindolina.
EJEMPLO 2 Preparación de dicloruro de ftalo/naftalocianina de silicio (VI) 1 :3 A una mezcla de 1 ,3-diiminoisoindolina (0.333 g, 2.3 mmoles), 1 ,3-diiminobenz-[f]-isoindolina (1.35 g, 6.9 mmoles) y quinolina anhidra (15 ml) bajo un manto de argón, se añade tetracloruro de silicio (2.21 g, 12.9 mmoles). La mezcla se reduce en un baño de aceite a 60°C durante 0.5 horas, se calienta a reflujo durante 0.5 horas, se agita a reflujo durante otras 0.5 horas, y se enfría durante 1 hora. A esta solución se añade metanol (10 ml), y se deja que la mezcla resultante repose a temperatura ambiente durante 24 horas. El sólido verde que se forma se remueve mediante filtración, se enjuaga dos veces con porciones de 10 ml de metanol, se seca bajo vacío a 120°C, y se usa sin purificación adicional.
EJEMPLO 3 Preparación de dihidróxido de ftalocianina de silicio Se añade dicloruro de ftalocianina de silicio (IV) (2 g, 3.3 mmoles) a una solución en reflujo de metóxido de sodio (0.8 g, 14.8 mmoles) en etanol húmedo a 95% (15 ml). La mezcla de reacción se somete a reflujo durante 4 horas, y entonces se enfría a temperatura ambiente. El producto resultante se recoge mediante filtración, se enjuaga con agua y se usa sin purificación adicional.
Ei procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de dihidróxido de naftalocianina de silicio y dihidróxido de ftalo/naftalocianina de silicio (IV) 1 :3.
EJEMPLO 4 Preparación de naftalocianina de dilitio A una solución en reflujo de 2,3-dicianonaftaleno (10 g, 56.1 mmoles) en 1-butanol anhidro (330 ml) se añade litio en dosis (1.56 g, 224.5 mmoles). La solución se somete a reflujo durante 6 horas bajo un manto de argón, después de lo cual la solución se enfría, se diluye con metanol absoluto (500 mi) y se deja reposar a 0°C durante 18 horas. El sólido verde resultante se recoge mediante filtración, se seca bajo vacío a 80°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de ftalocianina de 1 , 4, 8, 11 , 15, 18, 22, 25-octabutoxi-29, 31-dilitio a partir de 3, 6-dibutoxiftalonitrilo; ftalocianina de 2, 3, 9, 10, 16, 17, 23, 24-octacloro-29-31 -dilitio a partir de 4,5-dicloroftalonitrilo; y ftalocianina de tetrabutoxi-29,31 -dilitio a partir de 3-butoxiftalonitrilo, en donde existe una mezcla de isómeros.
EJEMPLO 5 Preparación de naftalocianina A una solución de naftalocianina de dilitio (2 g, 2.75 mmoles) en N,N-dimetiiformamida (200 ml) se añade ácido clorhídrico a 1 N (10 ml). La solución se agita a temperatura ambiente durante 1 hora. A esta solución se añade agua destilada (200 mi) durante aproximadamente 0.5 horas. El sólido verde resultante se recoge mediante filtración, se seca bajo vacío a 100°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de 1 , 4, 8, 11 , 15, 18, 22, 25-octabutoxi-29H, 31 H-ftaiocianina; 2, 3, 9, 10, 16, 17, 23, 24-octacloro-29H, 31 H-ftalocianina; y tetra butoxi-29H, 31H-ftalocianina.
EJEMPLO 6 Preparación de ftalocianina de silicio-di-(tríetanolamina) Una mezcla de dihidróxido de ftalocianina de silicio (0.25 gm, 0.44 mmoles), trietalonamina anhídrica (10 gm, 67 mmoles) y silenos (175 mL) se calienta bajo reflujo durante 1.5 horas. La solución continúa a reflujo durante 2 horas mientras se elimina el agua mediante destilación azeotrópica.
La mezcla de la reacción se enfría y se elimina el solvente in vacuo. El aceite crudo resultante se disuelve en DMF (50 mL) y se añade al agua (800 mL) durante 0.5 horas. Se forma un sólido azul que se recolecta mediante filtración, se seca al vacío a 80°C y se utiliza sin mayor purificación. El procedimiento anterior es adecuado para utilizarse en la preparación de naftalocianina de silicio-di-(trietanolamina) y 1 :3 ftalo/napftalociamina de silicio (Vl)-di-(trietanolamina). Las composiciones de limpieza provistas de conformidad con esta invención pueden estar en forma granulada, líquida, en barra y similares, y típicamente se formulan para proveer un pH durante el uso en la escala de 9 a 11 ; sin embargo, en el caso de composiciones no acuosas o poco acuosas, las escalas de pH pueden variar fuera de esta escala. Varios vehículos tales como sulfato de sodio, agua, agua - etanol, BPP, MPP, EPP, PPP, carbonato de sodio, y similares, se pueden usar habitualmente para formular los productos acabados. Los granulos se pueden producir mediante secado por aspersión o mediante aglomeración, usando técnicas conocidas, para proveer productos en la escala de densidad de 350-950 g/l. Se pueden formular barras usando técnicas de extrusión convencionales. Las composiciones pueden contener también perfumes convencionales, bactericidas, hidrotopos, y similares. En el caso de composiciones no acuosas o poco acuosas, las composiciones de limpieza se pueden aplicar a un artículo que será usado para suministrar las composiciones de la presente invención a una tela o a una superficie dura. Ejemplos no limitantes de composiciones de conformidad con esta invención, son los siguientes: Ingredientes % en peso 7 8 9 10 1. Agente liberador de suciedad de conformidad con la patente de E.U.A. no. 5,415,807, de Gosselink y otros, expedida el 16 mayo de 1995. 2. Fotoblanqueador de conformidad con el ejemplo 6.

Claims (21)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Un generador fotoquímico de superóxido, caracterizado porque tiene la fórmula: D 1 D 1 I 1 P ó I P 1 1 1 D R en donde P es un grupo fotosensibilizador; cada D es independientemente una unidad de fórmula: — L1— E o — L1— B— {L2— E]m donde B es una unidad capaz de proporcionar un punto de ramificación; L1 y L2 son unidades de enlace; las unidades E son de transferencia de electrón, que tienen la fórmula: en donde cada W1 y W2 es independientemente alquileno de C?-C4; G es hidrógeno, un grupo aceptor de electrones, y mezclas de los mismos; m es de 2 a 4 incluido: a) L1, L2 y B solos o en combinación no forman series continuas de enlaces conjugados que se extienden del grupo fotosensibilizador P a la porción E; y b) el número de enlaces químicos del grupo fotosensibilizador P a la unidad E no es mayor a 20; y R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de superóxido.
2.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el grupo fotosensibilizador tiene la fórmula: o la fórmula: en donde M es un metal o no metal fotoactivo que tiene una valencia mayor a 3, los anillos A, B, C y D son anillos aromáticos, cada uno de dichos anillos se seleccionan independientemente del grupo que consiste en benceno, 1 , 2-naftaleno, 2,3-naftaleno, antraceno, fenantreno, y mezclas de los mismos.
3.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque los anillos A, B, C y D son cada uno independientemente: i) una unidad de anillo de benceno que tiene la fórmula: ii) una unidad de anillo de 2,3-naftileno que tiene ia fórmula: iii) una unidad de anillo de 1 ,2-naftileno que tiene la fórmula: ¡v) una unidad de anillo de antraceno que tiene la fórmula: v)una unidad de anillo fenantreno que tiene la fórmula: en donde cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 se selecciona independientemente del grupo que consiste de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C-1-C22. alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; e) alquilo de Cr C22 substituido por halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; f) alquilo de C3-C22 substituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C?-C30> -C02H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3_M+, -PO32"M, -OPO32"M, o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido y arilo no substituido, o mezclas de los mismos; j) alquiienarilo substituido y alquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; k) ariloxi substituido y ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de los mismos; m) alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; n) tioalquilo de CrC22> tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9, en donde R9 es i) alquilo de C-r C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) alquilo de C1-C22 substituido por halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado; alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; iii) aiquileno de C3-C22 sustituido por polihidroxiio; ¡v) glicol de C3-C22; v) alcoxi de CrC22; vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; viii) aiquilenariio substituido, alquilenarifo no substituido, o mezclas de los mismos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; x) oxialquilenariio substituido, oxialquilenariio no substituido, o mezclas de los mismos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de los mismos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de Q2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi que tiene la fórmula: en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -C02H, iv) -S03"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxí de vii) ariio substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; ix) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi sustituido de la fórmula -OS¡R19R20R2\ en donde cada R19, R20 y R2 es independientemente: i) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iü) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: __(AX CH2)y(OCH2CH2)?Z en donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -CO2H, d) -SO3"M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de C Cß, g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos, h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de los mismos; i) alquilenamino, o mezclas del mismo; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100; y es de 0 a 12, y mezclas de los mismos.
4.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque G se elige del grupo que consta de halógeno, nitrógeno, ciano, fenil substituido o no substituido, hidroxilo, alcoxi, -CO2R29, - CO2M, -SO3M, -OSO3M, -PO3M, -OPO3M, caracterizado además porque R29 es un alquilo de C C?2 unidades alquiienoxi que tienen la fórmula:
R28 R28 — [0(CH2)?]¡[0(CH2CH)]j[0(CHCH2)]kZ caracterizado además porque R28 es un alquilo de C1-C4, Z es hidrógeno, alcoxi de C1-C22, arilo, arilo substituido, ariloxi, ariloxi substituido, alquilamino, -SO3"M+, -OSO3"M+, -CO2H, y mezclas de esto, el índice x tienen ei valor de 1 a 4, i tienen el valor de 0 a 20 el índice j tiene un valor de 0 a 20, el índice k tiene el valor 0 a 20, las unidades alquiienamino tienen la fórmula: caracterizado además porque R10 y R1 cada una son un alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, R12 es hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 y mezclas de éstos, A es el átomo heterogéneo de nitrógeno u oxígeno, el índice de v es 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, v es igual a 1 cuando el átomo heterogéneo está presente, X es cloruro bromuro, yoduro u otro anión soluble en agua, u es de 0 a 22, y mezclas de éstos. 5.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque G es: a) alcoxi de C C-iß, b) hidroxilo c) - CO2R29; d) -CO2M; e) -SO3M; f) etilenoxi de la fórmula: -(OCH2CH2)xZ caracterizado además porque Z es: i) hidrógeno; ii) hidroxilo; iii) alcoxi de C-r
C22 iv) -CO2M; v) -CH2CO2M; vi) -SO3M; vii) -OSO3M; viii) alquilenamino; y mezclas de éstos, M es hidrógeno, un catión soluble en agua, x es de 1 a 20. 6.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque L1 y L2 se eligen independientemente del grupo que consta de oxígeno, alquileno de C1-C-18 lineado o ramificado, alquenileno de C1-C18 linear o ramificado; alquilenoxi de C1-C-18 lineal o ramificado, arileno de C1-C18 substituido o no substituido, alquileranileno substituido o no substituido de C-1-C18, arilenoxi de C C-is substituido o no substituido o no substituido, oxialquilenariieno de C-i-C-iß substituido o no substituido, alquilenoxiarileno de C-i-C-iß substituido o no substituido, y mezclas de éstos. 7.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la unidad ramificada tiene la fórmula: I B B B ^ caracterizado además porque B es un átomo capaz de formar de 3 a 5 enlaces covalentes a las unidades de enlace L1 y L2, donde B se elige del grupo que consta de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio y mezclas de éstos, preferiblemente carbono. 8.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque las unidades R son unidades axiales y donde cada unidad R independientemente se elige del grupo que consta de: a) hidrógeno; b) alógeno; c) hidroxilo; d) ciano; e) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alqueniio de C2-C22, alquenüo de C4-C22 ramificado, o mezclas de éstos; f) alquilo de C?-C22 substituido con halógeno, alquilo de C -C 2 ramificado alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de éstos; g) alquilo de C3-C2 substituido con polihidroxilo; h) alcoxi de Ci-C^; i) alcoxi ramificado de la fórmula: (0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z
(O)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z
Z caracterizado además porque Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, aicoxi de C1-C30. -CO2H, -CH2CO2H, -SO3-M+, -OSO3"M+, -PO32 M, -OPO32"M, y mezclas de éstos; M es un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer ei equilibrio de carga; x es 0 o 1 , cada y independientemente tiene el valor de 0 a 6, cada z independientemente tienen el valor de 0 a 100; j) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; k) alquilenariio substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; I) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezcias de éstos; m) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo, o mezclas de éstos; n) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo, o mezclas de éstos; o) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C4-C22 ramificado o mezcias de éstos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: donde R10 y R11 consta de un alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, í alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de éstos; R12 consta de i) hidrógeno; ¡i) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de éstos; las unidades A constan de nitrógeno u oxígeno; X constan de cloruro, bromuro, yoduro, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: -NR17R18 donde R17 y R18 constan de un alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alqueniio de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de éstos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (A)v-(CH2)y(OCH2CH2)?Z donde Z consta de: i) hidrógeno; ii) hidroxilo; iii) -CO2H; ¡v) -CH2CO2M; v) - SO3"m+; vi) -OSO3"M+; vii) alcoxi de C1-C30; viii) arilo substituido, arilo no substiuido, o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) alquiienamino; y mezclas de éstos; A consta de nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 ó 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) carboxilato de la fórmula:
O — O-C— R9 donde R9 consta de: i) alquilo de C-?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de éstos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con alógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alqueniio de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de esos; ¡ii) alquilo de C3-C22 substituido con polidroxilo; iv) licol de C3-C22; v) aicoxi de C1- C22; vi) alcoxi de C4-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) alquilarilo substituido, alquilariio no substituido, o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) alcoxiarilo substituido, alcoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiarilo substituido alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; t) siloxi substituido de la fórmula: -OSiR19R20R21 donde cada R19, R20, y R21 se eligen independientemente del grupo que consta de: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C 2 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de éstos; ii) ariio substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (AV-(CH2)y(OCH2CH2)xZ ; donde Z consta de: a) hidrógeno; b) alquilo de C1-C30, c) hidroxilo; d) -CO2M; e) -CH2CO2M; f) -SO3"M+;) -OSO3"M+; h) alcoxi de CrC6) i) arilo substituido, arilo no substituido o mezclas de éstos; j) ariloxi substituido, ariioxi no substituido, o mezclas de esto; k) alquilenamino; o mezclas de éste; las unidades A constan de nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 ó 1 x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; y mezclas de éstos. 9.- Un compuesto de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque las unidades R axial tienen la fórmula: donde Y es una porción de enlace elegida del grupo que consta de O, CR25R26, OSiR25R26, OSnR25R26, y mezclas de éstos, en donde R25 y R26 son hidrógeno, alquilo de C1-C2 halógeno, y mezclas de éstos; i es 0 o 1 , j es de 1 a 3; K es un ligando elegido del grupo que consta de: a) alquilo de C?-C30 lineal, alquilo de C3-C30 ramificado, alquenilo de C2-C30 lineal, alquenilo de C3-C30 ramificado, arilo de C6-C20, arialquilo de C -C2o, alquirarilo de C7-C2o; b) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: -(R23)y(OR22)xOZ en donde Z es hidrógeno, alquilo de C7-C20, alquilo de C3-C2o ramificado, alqueniio de C2-C2o lineal, alquenilo de C3-C2o ramificado, ariio de C6-C20, arilalquilo de C7-C3ü, alquilarilo de C6-C2o; R22 es aiquileno de C1-C4 lineal, alquileno de C1-C4 ramificado, hidroxialquileno de C3-C6, y mezclas de éstos; R23 se elige del grupo que consta de alquileno de C2-C20, alquileno de C3-C20 ramificado, arileno de C6-C2o, ariialquileno de C -C30, alquilarileno de C7-C30; x es de 1 a 100; y es 0 ó 1 ; y c) mezclas de éstos; Q es una porción iónica que tiene la fórmula: -R24-W en donde R24 se elige del grupo que consta de alquileno de C3-C3u lineal, alquileno de C3-C3o ramificado, alqueniieno de C2-C30 lineal alquenileno de C3-C3o ramificado, arileno de Cß-Ci?, y mezcias de éstos; W se elige del grupo que consta de -CO2-M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; PO32-M+, -OPO3"M+, alquilenamino; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad eléctrica y X es un anión soluble en agua.
10.- Una composición detergente para lavandería que consta de: a) por lo menos cerca de 0.1 %, preferiblemente de cerca de 0.1% a alrededor de 30%, muy preferiblemente de cerca de 1 % a aproximadamente 30%, todavía muy preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se elige del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no ¡ónicos, zwitteríonicos, anfolíticos, y mezclas de éstos; b) por lo menos cerca de 0.001 ppm, preferiblemente de cerca de 0.01 a cerca de 10000 ppm, muy preferiblemente de cerca de 0.1 a cerca 5000 ppm, todavía muy preferiblemente de cerca de 10 a cerca de 1000 ppm, de una fuerte de superóxido; y c) vehículos restantes e ingredientes auxiliares.
11.- Una composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque la fuente de superóxido es un generador fotoquímico de superóxido que tiene la fórmula: D D D R en donde P es un grupo fotosensibilizador que tiene la fórmula: o que tiene la fórmula: en donde M es un metal no metal fotoactivo que tiene una valencia superior a 3, los anillos A, B, C, y D son anillos aromáticos, cada uno de dichos anillos independientemente se elige del grupo que consta de benceno, 1 , 2-naftalens, 2, 3-naftaleno, antraceno, fenantreno, y mezcias de éstos; cada D es independientemente una unidad que tiene la fórmula: -L1- -L1-B-[L2-E], m en donde B es una unidad de punto de ramificación capaz de proveer de 3 a 5 enlaces covalentes a las unidades L1 y L2 que tienen la fórmula: donde B se elige del grupo que consta de boro, aluminio, nitrógeno, fósforo, carbono, silicio, estaño, germanio y mezclas de éstos, preferiblemente carbono; L1 y L2 son unidades de enlace independientemente seleccionadas del grupo que consta de oxigeno, alquileno de C-i-C-is lineal o ramificado, alquileno de C C?8 lineal o ramificado; alqueniloxi de C-i-ds lineal o ramificado, ariieno de C1-C18 substituido o no substituido, aquilenarileno de C-?-C-18 substituido o no substituido, arilenoxi de C?-C-?8 substituido o no substituido, oxialquilenarileno de C1-C18, substituido o no substituido, aquilenoxiarileno de C?-C-|8 substituido o no substituido, y mezclas de éstos; las unidades E son unidades de transferencia de electrón que tienen la fórmula: en donde cada W1 Y W2 es independientemente alquileno C-?-C4; G es hidrógeno, un grupo aceptor de electrones, y mezclas de éstos; m es de 2 a 4; ya que: a) L1, L2 y B solos o en combinación no forman una serie continua de enlaces conjugados que se extienden desde el grupo fotosensibilizador P a la porción E; y b) el número de enlaces químicos del grupo fotosensibilizador P a la unidad E no son mayores que 20; y R es una porción axial que regula la solubilidad o substantividad del generador de superóxido.
12.- Una composición de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque los anillos A, B, C, y D cada uno son independientemente: i) una unidad de anillo de benceno que tiene la fórmula: ¡i) una unidad de anillo de 2, 3-naftileno que tiene la fórmula: iii) una unidad de anillo 1 , 2-naftileno que tiene la fórmula; iv) una unidad de anillo de antraceno que tiene la fórmula: v) una unidad de anillo de fenantreno que tiene la fórmula: en donde cada unidad R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 y R8 es independientemente elegida del grupo que consta de: a) hidrógeno, b) halógeno, c) hidroxilo, d) alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de éstos; e) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3- C22 ramificado, o mezclas de éstos; f) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de CrC22, h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: (0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C-?-C3o, alcoxi de C-|-C30, alcoxi de d-Cao, -CO2H,.OCH2CO2H, -S03"M+, -OSO3'M+, -PO32'M, -OPO32"M, o mezcias de éstos, M es un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 ó 1 , cada e independiente tiene el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no sustituido o mezclas de éstos; j) aquilenarilo substituido, alquilarilo no substituido, o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; m) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido o mezclas de éstos, n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado o mezclas de éstos; o un éter de la forma - CO2R9 en donde R9 es i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, iii) alquileno de C3-C22 substituido con polihidroxilo, iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C3-C22, vi) alcoxi ramificado de C3-C22, vii) arilo substituido, ariio no substituido como mezclas de éstos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituidos o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilearil no substituido o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no sustituido o mezcias de éstos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula. donde R10 y R11 son alquilo de C C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C?-C22> alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo, de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloruro, bromuro, yoduro u otro anión soluble en agua, v es 0 o 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R?7 y R?8 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de éstos; R una unidad alquiletileneoxi de la fórmula: — (A)v— (CH2)y(OCH2CH2)xZ en donde Z es: i) hidrógeno; ii) hidroxilo; iii)-CO2H; ¡v) -SO3"M+; v)-OSO3'M+; vi) alcoxi de C Cß; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; ix) alquilenamino, o mezclas de éstos; A es nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 o 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi substituido de la fórmula: -OSiR19R20R21 donde cada R19, R20 y R 21 es independientemente i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; iii) ariioxi substituido, ariioxi no substituido o mezclas de éstos; iv) una unidad alquiletilenoxi de ia fórmula: — (A)v— <CH2)y(OCH2CH2)xZ; en donde Z es: (a) hidrógeno; b)hidroxilo; c)-CO2H; d)-S03-M+; e)-OSO3"M+; f) alcoxi de C-i-Cß; g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezcias de éstos; i) alquilenamino, o mezclas de éstos; A es nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 o 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12 ; y mezclas de éstos.
13.-Una composición de conformidad con la reivindicación 11 , en donde G se elige del grupo que consta de halógeno, nitrógeno, ciano, fenil substituido o no substituido, hidroxilo, alcoxi, -CO2R29, -CO2M, -SO3M, - OSO3M, -PO3M, -OPO3M, en donde R29 es alquilo de C?-C12, unidades alquilenoxi que tienen la fórmula: en donde R28 es alquilo de C1-C4; Z es hidrógeno, alcoxi de C1-C22, arilo, arilo substituido, ariioxi, ariloxi substituido, alquilenamino, -SO3"M+, -OSO3"M+, -CO2H, y mezclas de éstos, el índice x tiene el valor de 1 a 4; i tiene el valor de 0 a 20, ei índice j tiene el valor de 0 a 20, el índice k tiene el valor de 0 a 20; las unidades alquilenamino tienen la fórmula: en donde R10 y R11 cada una son un alquilo de C1-C22, un alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, R 2 es hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C23 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de éstos, A es el átomo heterogéneo de nitrógeno u oxígeno, el índice v es 0 cuando el átomo heterogéneo está ausente, v es igual a 1 cuando el átomo heterogéneo está presente, X es cloruro, bromuro, yoduro, u otro anión soluble en agua, u es de 0 a 22, y mezclas de éstos.
14.- Una composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada además porque G es: a) alcoxi de C-1-C16; b) hidroxilo; c>- d)-CO2M; e)-SO3M; f) etilenoxi de la fórmula: — (OCH2CH2)xZ en donde Z es: i) hidrógeno; ii) hidroxilo; iii) alcoxi de C?-C22; ¡v)-CO2M; v)- CH2CO2M vi)-S03M; vii)-OSO3M; o viii) alquilenamino; y mezclas de éstos; M es hidrógeno, un catión soluble en agua; x es de 1 a 20. 15.-Una composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada además porque las unidades R son unidades axiales y en donde la unidad R es independientemente elegida del grupo que consta de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) ciano; e) alquilo de C1-C22. alquilo de
C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado o mezclas de éstos; f) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C4- C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de éstos; g) alquilo de C3-C22 substituido con poiihídroxiio; h) alcoxi de C1-C22; y i) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C C^, alcoxi de C-?-C30, -CO2H, -CH2CO2H, -XO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, y mezclas de éstos; M es un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 o 1 , cada y independientemente tiene el valor de 0 a 6, cada z independientemente tiene el valor de 0 a 100; j) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; k) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; I) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; m) oxialquilenarilo substituido, oxíalquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; o) tioalquilo de C1-C22. tioalquilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 constan de un alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C4-C22 ramificado, o mezclas de éstos; R12 consta de: i) hidrógeno; ¡i) alquilo de C1-C22, alquilo de C4-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo ramificado de C4-C22, o mezclas de éstos; Las unidades A constan de nitrógeno u oxígeno; X consta de cloruro, bromuro, yoduro, u otro anión soluble en agua, v es 0 o 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 en donde R17 y R18 constan de un alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, y mezclas de éstos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula; __ A)v-(CH2)y(OCH2CH2)?Z en donde Z consta de: i) hidrógeno; ii) hidroxiio; iii)-C02H;iv) -CH2CO2M; v)-SO3"M+; vi) -OSO3"M+; vii) alcoxi de C1-C30; viii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) alquilenamino; y mezclas de éstos; A consta de nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 o 1 , x es de 0 a100, y es de 0 a 12; s) carboxilato de la fórmula: en donde R9 consta de: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, y mezclas de éstos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C3-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, y mezclas de éstos; iii) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C4-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) alquilarilo substituido, alquilarilo no substituido, o mezclas de éstos; ¡x) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) alcoxiaril substituido, alcoxiaril no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezcias de éstos; t) Siloxi substituido de la fórmula: -OS¡R19R20R21 en donde cada R19, R20 y R21 se eligen independientemente del grupo que consta de: i) alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2- C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; ¡i) ariio substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; iü) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: _<AV-(CH2)y)OCH2CH2)xZ; en donde Z consta de: a) hidrógeno; b) alquilo de C?-C3o; c) hidroxilo; d) -CO2M; e) -CH2CO2M; f) -SO3"M+; g)-OSO3"M+; h) alcoxi de C?-C6; i) arilo substituido, ariio no substituido, o mezclas de éstos; j) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; k) alquilenamino; o mezclas de éstos; las unidades A constan de nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 o 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; y mezclas de éstos.
16.- Una composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque las unidades R axiales tienen la fórmula: -Y¡-Kj o -Y¡-Qj en donde Y es una porción de enlace elegida del grupo que consta de O, CR25R26, OSiR25R26, OSnR25R26, y mezclas de éstos; en donde R25 y R26 son hidrógeno, alquilo de C1-C4, halógeno, y mezclas de éstos; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; K es un ligando elegido del grupo que consta de: a) alquilo de C1-C30 lineal, alquilo de C3-C3o ramificado, alquenilo de C2-C30 lineal, alquenilo de C3- C3o ramificado, arilo de C6-C2o, arilalquilo de C7-C2o, alquilarilo de C7-C2o; b) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: -{R23)y(OR22)xOZ en donde Z es hidrógeno, alquilo de C7-C2o, alquilo de C3-C2o ramificado, 5 alquenilo de C2-C2o lineal, alquenilo de C3-C2o ramificado, arilo de C6-C20. arilalquilo de C7-C30, alquiiarilo de C6-C2o, R22 es alquileno de C-1-C4 lineal, alquiieno de C1-C4 ramificado, hidroxialquileno de C3-C6, y mezclas de éstos; R23 se elige del grupo que consta de alquileno de C2-C20, alquileno de C3-C20 ramificado, arileno de C6-C2o, arilalquileno de C -C3o, alquilarileno de C7-C30; x 10 es de 1 a 100, y es 0 ó 1; y mezclas de éstos; Q es una porción iónica que tiene la fórmula: — R24n/v en donde R24 se elige del grupo que consta de alquileno de C3-C20 lineal, alquileno de C3-C3o ramificado, alquenileno de C2-C3o lineal, aiquenileno de 15 C3-C30 ramificado, arileno de C6-c16, y mezcla de éstos; w se elige del grupo que consta de -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; PO32"M+, -OPO3'M+, alquilenamino; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua.
17.- Una composición de limpieza de superficie dura que consta 20 de: a) por lo menos cerca de 0.1 %, preferiblemente cerca de 0.1 % a alrededor de 30%, muy preferiblemente de alrededor de 1% a cerca de 30%, todavía muy preferiblemente de cerca de 5% a aproximadamente 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se elige del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no ¡ónicos, zwitteriónicos, anfolíticos, y mezclas de éstos; b) por lo menos cerca de 0.001 ppm, preferiblemente de alrededor de 0.01 a cerca de 10000 ppm, muy preferiblemente de cerca de 0.1 a aproximadamente 5000 ppm, todavía muy 5 preferiblemente de cerca de 10 a cerca de 1000 ppm, de un generador fotoquímíco de superóxido desinfectante de conformidad con la reivindicación 1; y c) los vehículos restantes y materiales auxiliares, dichos ingredientes auxiliares se eligen del grupo que consta de reguladores de pH, mejoradores de detergencia, quelatadores, sales llenadoras, agentes de liberación de 10 suciedad, dispersadores, enzimas, fomentadores de enzimas, perfumes, espesadores, abrasivos, solventes, arcillas, y mezclas de éstos.
18.- Un método para limpiar una tela manchada que consta de contactar una tela sucia cuando sea necesario limpiarla con una solución de limpieza acuosa que consta de por lo menos 0.001 ppm del generador de 15 superóxido de conformidad con la reivindicación 1 , seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una fuente de luz teniendo un rango de longitud de onda mínima de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
19.- Un método para limpiar una superficie dura que consta de contactar una superficie dura cuando sea necesario limpiarla con una 20 composición de limpieza acuosa que consta de por lo menos de 0.001 ppm del generador de superóxido de conformidad con la reivindicación 1 , y de exponer la superficie dura a una fuente de luz teniendo un rango de longitud de onda mínimo de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
20.- Un método para limpiar una tela manchada con un material de limpieza que consta de una composición de limpieza de acuosidad baja que consiste en contactar una tela manchada cuando sea necesario remover la mancha con una solución de limpieza de acuosidad baja que consta de 5 menos del 50% de agua y por lo menos 0.001 ppm del generador de superóxido de conformidad con la reivindicación 1 , seguido por la exposición de la superficie de la tela tratada a una fuente de luz teniendo un rango de longitud de onda mínima de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
21.- Un método para limpiar una superficie dura con una 10 composición de limpieza de acuosidad baja que consiste en hacer contacto con la superficie dura cuando sea necesario limpiarla con una composición de limpieza de acuosidad baja que consta de menos del 50% de agua y por lo menos 0.001 ppm del generador de superóxido de conformidad con la reivindicación 1 , y exponer la superficie dura a una fuente de luz teniendo un 15 rango de longitud de onda mínima de cerca de 300 a cerca de 1200 nanómetros.
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