MXPA99006940A

MXPA99006940A - Fotoblanqueadores de matiz bajo

Info

Publication number: MXPA99006940A
Application number: MXPA/A/1999/006940A
Authority: MX
Inventors: David Willey Alan
Original assignee: The Procter & Gamble Company; David Willey Alan
Priority date: 1997-01-24
Filing date: 1999-07-26
Publication date: 2000-01-01

Abstract

Las composiciones de fotoblanqueo de matiz bajo constan de ftalocianina y naftalacianina de organoestaño (IV), organogermanio (IV), u organoplatino (IV), organoplomo (IV) u organofósforo (11) teniendo una máxima de absorción de la banda Q a longitudes de onda superiores a 660 nm y rendimiento de triplete mejorado caracterizado además porque la producción de oxígeno en singulete se aumenta;el uso de ftalocianina y naftalocianina de Sn4+, Ge4+, Pt4+, Pd4+, Pb4+, Pb3+ en las composiciones de fotoblanqueo permiten a la formulación una composición para lavandería de matiz bajo, composiciones de blanqueo, y limpiadores de superficies duras.

Description

FOTOBLANQUEADORES DE MATIZ BAJO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a compuestos fotosensibilizadores novedosos de organoestaño, organogermanio, organoplatino, organopaladio, organoplomo u organofósforo que tienen una longitud de onda de absorción máxima de banda Q de 660 nanómetros o mayor y el uso de éstos como fotoactivadores (fotosensibilizadores) o productores de oxígeno en singulete, en particular para el fotoblanqueo de matiz bajo para eliminar manchas en textiles y superficies duras. La presente invención también se refiere a composiciones para lavandería y limpiadores de superficies duras que constan de compuestos fotosensibilizadores novedosos de organoestaño, organogermanio, organoplatino, organopaladio, organoplomo, u organofósforo de la presente invención. La presente invención además se refiere a un método de surtido de composiciones que constan de fotoblanqueadores de matiz bajo para telas manchadas y para superficies duras. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe que ciertos compuestos de ftalocianina, naftalocianina, y metalocianina solubles en agua pueden usarse como agentes de fotoblanqueo y antimicrobianos. Las ftalocianinas, naftalocianinas, pueden formar "oxígeno en singulete" una especie oxidante capaz de reaccionar con manchas para blanquearlas hasta un estado incoloro y normalmente soluble en agua. Existen muchos ejemplos de fotoblanqueadores de ftalocianinas y naftalocianinas, siendo los más comunes las ftalocianinas de zinc y aluminio. En la literatura se usa comúnmente el término "fotosensibilizador" en lugar de "fotoactivador" y puede por lo tanto considerarse como igualmente adecuado para éste último término usado a lo largo de esta descripción. La técnica anterior enseña compuestos de ftalocianina y naftalocianina que tienen la estructura general en donde Me es un metal de transición o no transición, (Sens) es un anillo de ftalocianina o naftalocianina que, cuando es combinado con una unidad Me adecuada, es capaz de sufrir la fotosensibilización de las moléculas de oxígeno, las unidades R son grupos substituyentes que están unidos a las unidades de anillo de fotosensibilización (Sens.) para incrementar las propiedades de solubilidad o fotoquímicas de la molécula, y las unidades Y son substituyentes asociados con el átomo de metal, por ejemplo, aniones para proveer neutralidad electrónica. La selección de una unidad R substituyente particular para la substitución en la molécula ha sido el punto de interés de muchos años de investigación y, típicamente, el formulador elige estas unidades para dar a la molécula objetivo el nivel deseado de solubilidad en agua. Una limitante principal para el uso de compuestos ftalocianina y naftalocianina para el fotoblanqueo de telas es el hecho de que estas moléculas son matepales con un alto nivel de coloración. Una segunda limitante es que los compuestos no son solubles en agua inherentemente. Por lo tanto, ha sido tarea de los formuladores de fotoblanqueadores ftalocianina y naftalocianina proveer fotoblanqueadores solubles en agua sin afectar de manera adversa sus propiedades fotoquímicas. Otra tarea para los formuladores de fotoblanqueadores ha sido la necesidad de modificar las propiedades de la unidad fotosensibilizadora (Sens.) de la molécula, en otras palabras, incrementar la eficiencia cuántica sin reducir la solubilidad en agua. Al equilibrar la solubilidad en agua y mejorar las propiedades fotofísicas, el formulador debe asegurar que las modificaciones estructurales no aumenten el color. Es bien sabido para los formuladores expertos en ia técnica que una unidad R que pueda producir un aumento deseado en una de estas tres propiedades puede ocasionar un decremento igualmente importante en una o ambas de las otras propiedades deseables. Sorprendentemente, se ha encontrado que los compuestos de la presente invención permiten a los formuladores modificar los niveles de solubilidad, fotoef ¡ciencia, longitud de banda Q máxima de manera separada sin afectar adversamente los otros parámetros de la molécula. Esta capacidad de delinear y modificar selectivamente los elementos estructurales clave contribuyendo a las propiedades objetivo de la molécula permiten al formulador actuar sin tener que basarse en una estratagema aleatoria. Los fotoblanqueadores de la invención constan de dos "elementos". El anillo fotosensibilizador que se optimiza para el color (matiz) y la generación de oxígeno en singulete, y grupos axiales que se optimizan para proveer el nivel deseado de solubilidad, substantividad, y separación. Estos dos elementos se describirán con mayor detalles en este documento más adelante. Una clave para esta capacidad de controlar las propiedades moleculares se encuentra al contrastar la estructura de fotoblanqueadores conocidos que constan de ftalocianinas y naftalocianinas con aquellos de la presente invención. Los ejemplos de fotoblanqueadores descritos en la técnica anterior generalmente son moléculas planas debido a la estructura de anillo planar. Este carácter plano produce una propensión para aquellas moléculas de agregarse donde esta agregación tiende a llevar a la extinción fotoquímica, evitando una formación eficiente de oxígeno en singulete. Los compuestos fotosensibilizadores de organoestaño, organogermanio, organoplatino, organopaladio, organoplomo u organofósforo de la presente invención constan de substituyentes axiales para romper este efecto de orden, de esta manera proporcionando una monocapa eficientemente formada de fotosensibilizadores aplicadas uniformemente a un substrato dado. Debido a que cada molécula de esta monocapa ahora puede contribuir a que el blanqueo se presente, tiene un mejor costo de eficiencia para el formulador. Ha sido sorprendente encontrar que debido a la separación de propiedades físicas en "sectores moleculares", por ejemplo grupos R para solubilidad, se han descubierto nuevos usos para los compuestos de la presente invención. Los aductos que proveen perfiles de solubilidad única, pero que disminuyen las propiedades fotofísicas, alguna vez se excluyeron del uso en fotoblanqueadores. Sin embargo, la inclusión de estas porciones es los fotoblanqueadores de la presente invención da como resultado la capacidad de formular fotoblanqueadores para el uso en aplicaciones no comunes, por ejemplo aplicaciones de lavado en seco. Las soluciones acuosas bajas o basadas en solvente de la presente invención ahora pueden obtenerse por la sencilla razón de que la presente invención provee control sobre la solubilidad que se manifiesta en la opción de las substituciones de R axial. La selección adecuada de unidades R axiales unidas a los compuestos de la presente invención permiten que el formulador equilibre los cambios de fotoeficiencia del compuesto deseado con la solubilidad de agua del material de origen. Además, estas modificaciones de unidad R axial brindan al formulador la capacidad de equilibrar la solubilidad, la banda Q ?max, y eficiencia cuántica de la unidad (Sens.). Es un objetivo de la presente invención proveer fotosensibilizadores "substantivos" y "no substantivos" de organoestaño, organogermanio, organoplatino, organopaladio, organoplomo u órganofósforo.

Un fotosensibilizador "substantivo" de organoestaño, organogermanio, organoplatino, organopaladio, organoplomo u organofósforo será atraído a una superficie, y un fotosensibilizado "no substantivo" de organoestaño, organogermanio, organoplatino, organopaladio, organoplomo u organofósforo repelerá una superficie. Otro objetivo de la presente invención es proveer composiciones para lavandería fotoblanqueadoras substantivas y no substantivas para telas naturales, sintéticas o mixtas. Otro objetivo de la presente invención es proveer composiciones de fotoblanqueado que conste de portadores no acuosos y o de baja acuosidad, esto es, las composiciones de fotoblanqueado que tengan portadores donde el agua constituya menos de la mitad del líquido portador. Otro objetivo de la presente invención es proveer composiciones de limpieza de superficie dura de fotoblanqueado substantivo y no substantivo para superficies duras no porosas entre ellas, Fórmica®, mosaico de cerámica, vidrio, o para superficies duras porosas como concreto o madera. Un objetivo de la presente invención es proveer un método para blanquear telas con composiciones para lavandería que consten de compuestos de fotoblanqueo de organoestaño, organogermanio, organoplatino, organopaladio, organoplomo u organofósforo de la presente invención.

Un objeto de la presente invención es proveer un método para limpiar superficies duras con composiciones que consten de compuestos de fotoblanqueo de organoestaño, organogermanio, organoplatino, organopaladio, organoplomo u organofósforo de la presente invención. Un objeto de la presente invención es proveer a los compuestos fotosensibilizadores de organoestaño, organogermanio, organoplatino, organopaladio, organoplomo u organofósforo de matiz bajo que tengan una longitud de onda de absorción máxima de banda Q de por lo menos 660 nanómetros.

TÉCNICA ANTECEDENTE Diversos documentos de patentes se relacionan con el blanqueado fotoquímico o el uso de los compuestos ftalocianina y naftalocianina así como sus formulaciones y síntesis. Véanse por ejemplo patente de E.U.A. No. 3,094,536, expedida el 18 de junio de 1963; patente de E.U. A. No. 3,927,967, expedida el 23 de diciembre de 1975, patente de E.U.A. No. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977; patente de E.U.A. No. 4,166,718, expedida el 4 de septiembre de 1979; patente de E.U.A. No. 4,240,920, expedida el 23 de diciembre de 1980; patente de E.U.A. No. 4,255,273, expedida el 10 de marzo de 1981 ; patente de E.U.A. No. 4,256,597, expedida el 17 de marzo de 1981 ; patente de E.U.A. No.4,318,883, expedida el 9 de marzo de 1982; patente de E.U.A. No. 4,368,053, expedida el 11 de enero de 1983; patente de E.U.A. No. 4,497,741 expedida el 5 de febrero de 1985; patente de E.U.A. No. 4,648,992, expedida el 10 de marzo de 1987 y sol. de pat. de R.U. 1 ,372,035, publicada el 30 de octubre de 1974; sol. de pat. de R.U. 1 ,408,144, publicada el 1 de octubre de 1975; sol. de pat. de R.U. 2,159,516, publicada el 4 de diciembre de 1985; E.P. 484,027 A1 publicada el 6 de mayo de 1992; WO 91/18006 publicada el 28 de noviembre de 1991 y Kokai Japonesa 06-73397 Derwent Abst. No. (94-128933) publicada el 15 de marzo de 1994. Además de las publicaciones de patente mencionadas arriba, también se incorporan en la presente a manera de referencia otras referencias que describen la síntesis, preparación y propiedades de ftalocianinas y naftalocianinas; Phthalocyanines: Properties and Applications, Leznoff, C.C. y Lever A.B.P. (Eds), VCH, 1989; Infrared Absorbing Dyes, Matsuoka, M. (Ed), Plenum, 1990; Inorg. Chem., Lowery, M. J. y otros., 4 pg 128, (1965); Inorg. Chem. Joyner R.D. y otros, 1 , pg 236, (1962); Inorg. Chem., Kroenke, W.E. y otros 3,696, 1964; Inorg. Chem. Esposito, J.N. y otros., 5, pg. 1979, (1966); J.Am. Chem. Soc. Wheeler, B.L. y otros., 106 pg. 7404, (1984);lnorg. Chem. Ford, W.E. y otros., 31 , pg. 3371 , (1992); Material Science, Witkiewicz, Z y otros, 11 , pg. 39, (1978); J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, Cook, M.J. y otros, pg. 2453, (1988); Acc. Chem. Res., Sayer, P., Gouterman, M., y Connell, C.R., 15, 73-79, (1982); J. Am. Chem. Soc, Snow, A.W. y Jarvis, N. Lynn, 106, 4706-4711 , (1986); J. Am. Chem. Soa, Richter, B.D., Kenney, M.E., Ford, W.E. Rodgers, M.A.J., 112, 8064-8070, (1990); cáncer Letters, Soncin M., Polo, L., Reddi, E., Jori, G., Kenny, M.E., Chang, G., y Rodgers, M.A.J., 89, 101-106, (1995); J. Inorg. Nucí. Chem., Rafaeloff, R., Kohl, F.J., Krueger, P.C., Kenney, M.E., 28, 899-902, (1966); J. Am. Chem. Soc, Dirk, C.W., Inabe, T., Schoch, Jr., K.F., y Marks, T.J., 105, 1539-1550, (1985); Polyhedron, Nyaokong, T., 2067-71 , (1994); Angew. Chem., Int. Ed. Engl., Kato, S., Noda, I., Mizuta, M.M., y Itoh, Y., 18, 82-3, (1979); Photochemistry and Photobiology, Chan, W.-S., Marshall, J.F., Svensen, R., Phillips, D., y Hart, I.R., 45, 757-61 , (1987); Inorgánica Chemica Acta, Kraut, B., y Ferrandi, G., 149, 273-77, (1988); Inorg. Chem., Kroenke, W.J., y Kenney, M.E., 3, 251-4, (1964).

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un generador de oxígeno en singulete fotoquímico que tiene una longitud de onda de absorción máxima de banda Q de 660 nanómetros o superior, que tiene la fórmula: o la fórmula: donde M es un metal o no metal fotoactivo, dicho metal o no metal elegido del grupo que consta de Sn, Ge, Pt, Pd, Pb, P y mezclas de éstos; 15 Las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 cada una se elige independientemente del grupo que consta de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; 20 d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos e) alquilo de C1-C22 substituido por halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, f) alquilo de C3-C22 substituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C C3o, alcoxi de C?-C3o, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3'M+, -OS03"M+, -PO32"M, -OPO32"M o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido o mezclas de éstos; j) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; m) alquiienoxiarilo substituido y alquilenoxiariio no substituido, o mezclas de éstos; n) tioalquiio de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9 en donde R9 es: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos ii) alquilo de C?-C22 substituido con halógeno; alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3- C22 ramificado, o mezclas de éstos; iii) alquileno de C3.C22 substituido por polihidroxilo, iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C-1-C22, vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, ariio no substituido, o mezclas de éstos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R1 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es i) hidrógeno, ii) alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) XZ en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -SO3-M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de C?-C6, vii) ariio substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; ix) alquiienamino o mezclas de éste de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, s) siloxi substituido de la fórmula: -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; iv) una unidad alquiietilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) XZ en donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -CO2H; d) -SO3"M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de C?-C6; g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; i) alquilenamino o mezclas de éste; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, y mezclas de éstos; Unidades axiales R en donde cada R se selecciona independientemente del grupo consistente de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alqueniio de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos e) alquilo de d-C22 substituido por halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, f) alquilo de C3-C22 substituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3'M+, -PO32'M, -OPO32'M o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente 0 a 6; cada z tiene independientemente ei valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido o mezclas de éstos; j) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; m) alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un carboxilato de la fórmula O — O— C— R9 en donde R9 es: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos ii) alquilo de CrC22 substituido con halógeno; alquilo de C3- C22 ramificado, alqueniio de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; iii) alquileno de C3.C22 substituido por polihidroxilo, 5 iv) glicol de C3-C 2; v) alcoxi de C?-C22> vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) alquilenariio substituido, alquilenarilo no substituido, o 10 mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; 15 xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamino con la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22> alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos R12 es i)hidrógeno, ii)alquilo de C C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) XZ en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, ¡ii) -CO2H, ¡v) -SO3-M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de C-i-Cß, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) ariioxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; ix) alquilenamino o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, s) siloxi substituido de la fórmula: -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente i) alquilo de CrC22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; ii)arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; lii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; ¡v) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y(OCH2CH2) xZ en donde Z es: a)hidrógeno, b)hidroxilo, c)-CO2H; d)-SO3"M+, e)-OSO3'M+, f)alcoxi de C-i-Cß; g)arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; h)ariioxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; i)alquilenamino o mezclas de éste; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, o mezclas de éstos. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones que se muestran en la presente invención se dan por peso, a menos de que se especifique de otra manera. Todas las temperaturas se expresan en grados Centígrados (°C) a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos que se citan en el presente documento, son importantes incorporados por referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a compuestos de fotoblanqueo y composiciones de fotoblanqueo. Los compuestos de fotoblanqueo tienen una longitud de onda de absorción máxima de banda Q de 660 nanómetros o superior. Los fotoblanqueadores y fotodesinfectantes de la presente invención son ftalociaminas que tienen la fórmula o naftalocianinas que tienen la fórmula: en donde M es un metal o no metal fotoactivo, dicho metal o no metal elegido del grupo que consta de Sn, Ge, Pt, Pd, Pb, P, y mezclas de éstos. Los anillos ftalocianina y naftalocianina que constan de fotosensibilizadores de la presente invención, pueden substituirse con hidrógeno u otras unidades descritas en el grueso del presente documento. De manera sorprendente, la selección de un substituyente R1, R2, R3, R4, R5 ó R6 adecuado es capaz de proveer al fotoblanqueador o fotodesinfectante un rendimiento ?tripiete positivo de por lo menos 1 , preferiblemente por lo menos 10, muy preferiblemente por lo menos 30, cuando dicha porción reemplaza un átomo de hidrógeno.

Además, la selección de una porción adecuada para un substituyente R1, R2, R3, R4, R5 ó R6 es también capaz de proveer un valor positivo de cambio a rojo de por lo menos 1 , preferiblemente un valor positivo de cambio a rojo de por lo menos 10, muy preferiblemente un valor positivo de cambio a rojo de por lo menos 30, cuando dichas porciones se substituyen por hidrógeno. Cada unidad R1, R2, R3, R4, R5 y R6 es independientemente: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos e) alquilo de C1-C22 substituido por halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, f) alquilo de C3-C22 substituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22, preferiblemente alcoxi de C1-C4, más preferiblemente metoxi; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: Z o en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo lineal de C-?-C3o, alquilo ramificado de C1-C30, alcoxi de d-Cao, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3-M+, -PO32" M, -OPO32"M y mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente 0 a 6; cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 10, más preferiblemente de 0 a 3; i) arilo substituido y arilo no substituido que tiene la fórmula: en donde R13 y R14 se se ecc onan n epen entemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de d-C6, alquenilo de C3-C6, alcoxi de d-Cß, alcoxi de C3-C6 ramificado, halógeno, -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+, -N(R15)2 y -N+(R15)3X", en donde cada R15 es independientemente hidrógeno o alquilo de C?-C4 y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno, alquilo de C1-C6, C?2"M+, -S03"M+, -OS03"M+ y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R 3 o R14 es hidrógeno y la otra porción es alquilo de d-C6; en donde M es un catión soluble en agua y X es un anión soluble en agua. j) alquilenarilo substituido y alquilenarilo no substituido que tiene la fórmula: en donde R13 y R14 son como se definió arriba y p es de 1 a aproximadamente 10. k) ariloxi sustituido y ariloxi no sustituido teniendo esencialmente la fórmula: en donde R13 y R14 son como se definió anteriormente. I) unidades alquilenoxiarilo sustituido y alquilenoxiarilo no sustituido que se definen como porciones que tienen la fórmula: en donde R 3 y R14 son como se definió anteriormente y q es de 0 a aproximadamente 10. m) oxialquilenarilo substituido y oxialquilenarilo no substituido que tiene la fórmula: en donde R13 y R14 son como se definió anteriormente y w es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10. n) tioalquilo de C?-C22 lineal, tioalquilo de C3-C22 ramificado, tioalquilo de d-C22 substituido lineal, tioalquilo de C3-C22 ramificado substituido y mezclas de los mismos; o) unidades éster de la fórmula -CO2R9 en donde R9 es alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, todos los cuales pueden ser substituidos con halógeno; alquilo de C3-C22 polihidroxilo-substituido, glicol de C3-C22; alcoxi de C1-C22, alcoxi de Q3-C22 ramificado; arilo substituido y no substituido, alquilenarilo, ariloxi, oxialquilenarilo, alquilenoxiarilo; preferiblemente alquilo de C1-C22> alquilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; p) unidades alquilenamino que tienen la fórmula: en donde R10 y R11 son cada una un alquilo de C-1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, aiquenilo de C3-C22 ramificado, R12 es hidrógeno, alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos, el índice v es 0 ó 1 ;; X es un anión soluble en agua, u es de 0 a 22, preferiblemente u es de 3 a aproximadamente 10. Ejemplos de aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas tales como fumarato, tartrato, oxalato y similares, especies inorgánicas que incluyen cloruro, bromuro, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato y similares; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18 son cada uno un alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) unidades alquiletilenoxi que tienen la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) xZ en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, -CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, alcoxi de C C6, arilo sustituido y no sustituido, ariloxi sustituido y no sustituido; alquilenamino como se definió anteriormente en la presente, o mezclas de los mismos; las unidades A comprenden nitrógeno u oxígeno, preferiblemente oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 20, muy preferiblemente de 0 a 5; y es de 0 a 12, preferiblemente de 1 a 4; sin embargo, no están contenidos enlaces -O-O- de peróxido en los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención; s) siloxi y siloxi substituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2- C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos, arilo substituido o no substituido, ariloxy; unidades alquiletilenoxi de la fórmula: — (A)v — (CH2)y(OCH2CH2)?Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, -CO2H, -SO3"M+, -OSO3" M+, alcoxi de d-C6; arilo substituido o no substituido y ariloxi; alquilenamino como se definió anteriormente en este documento y mezclas de los mismos, preferiblemente hidrógeno o alquilo de d-C6, muy preferiblemente metilo; v es 0 ó 1 ; x es de 1 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 20, muy preferiblemente de 3 a aproximadamente 10 y (y) es de 0 a 12, preferiblemente de 0 a aproximadamente 5. Las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son alcoxi de d-C22 y halógeno, las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 más preferidas son alcoxi de C1-C4 y halógeno. Cuando la unidad (Sens.) es ftalocianina las unidades R1, R2, R3 y R4 más preferidas son metoxy. Cuando la unidad (Sens.) es naftalocianina las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son cloro, bromo o yodo.

Los compuestos útiles para ia presente invención también constan de unidades R, endonde R se selecciona independientemente del grupo consistente de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C-1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado, e) alquilo de d-C22 halógeno-substituido, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado; f) alquilo de C3-C22 polihidroxilo-substituido; g) alcoxi de C1-C22, preferiblemente alcoxi de C1-C4, muy preferiblemente metoxi; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: (O)?(CH2)y(OCH2CH2)z Z (0)x(CH2)y(OCH2CH2)z Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo lineal de C?-C30, alquilo de C?-C30 ramificado, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+,-PO32" M, -OPO32"M y mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el balance de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente 0 a 6; cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 10, muy preferiblemente de 0 a aproximadamente 3; i) arilo substituido y arilo no substituido que tiene la fórmula: en donde R13 y R14 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de d-C6, alquenilo de C3-C6, alcoxi de d-Cß, alcoxi de C3-C6 ramificado, halógeno, -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+, -N(R15)2 y -N+(R15)3X", en donde cada R15 es independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos; preferiblemente hidrógeno, alquilo de C Ce, CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+ y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R13 o R14 es hidrógeno y la otra porción es alquilo de C C6; en donde M es un catión soluble en agua y X es un anión soluble en agua. j) alquilenarilo substituido y alquilenarilo no substituido que tiene la fórmula: en donde R13 y R14 son como se definió arriba y p es de 1 a aproximadamente . k) ariloxi sustituido y ariloxi no sustituido teniendo la fórmula: en donde R13 y R14 son como se definió anteriormente. I) unidades alquilenoxiarilo sustituido y alquilenoxiarilo no sustituido que se definen como porciones que tienen la fórmula: en donde R13 y R14 son como se definió anteriormente y q es de 0 a aproximadamente 10. m) oxialquilenarilo substituido y oxialquilenarilo no substituido que esencialmente tiene la fórmula: en donde R13 y R14 son como se definió anteriormente y w es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10. n) tioalquilo de C1-C22 lineal, tioalquilo de C3-C22 ramificado, tioalquilo de C1-C22 substituido lineal, tioaiquilo de C3-C22 ramificado substituido y mezclas de los mismos; o) unidades carboxilato de la fórmula O — O— C— R9 en donde R9 es alquilo de d-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, todos los cuales pueden ser substituidos con halógeno; alquilo de C3-C22 polihidroxilo-substituido, glicol de C3-C22; alcoxi de C1-C22, alcoxi de C3-C22 ramificado; ariio substituido y no substituido, alquilenariio, ariloxi, oxialquilenarilo, alquilenoxiarilo; preferiblemente alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; p) unidades alquilenamino que tienen la fórmula: en donde R10 y R1 son cada una un alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, R12 es hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos, el índice v es 0 ó 1 ; A es -O-de -NH; X es un anión soluble en agua, u es de 0 a 22, preferiblemente u es de 3 a aproximadamente 10, en caso de que v sea 1 , entonces u sería mayor que o igual a 1. Ejemplos de aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas tales como fumarato, tartrato, oxalato y similares, especies inorgánicas que incluyen cloruro, bromuro, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato y similares; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18 son cada uno un alquilo de C-1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22> alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) unidades alquiletilenoxi que tienen la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) x Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, -CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, alcoxi de d-C6, arilo sustituido y no sustituido, ariloxi sustituido y no sustituido; alquilenamino como se definió anteriormente en la presente, o mezclas de los mismos; las unidades A comprenden nitrógeno u oxígeno, preferiblemente oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 20, muy preferiblemente de 0 a 5; y es de 0 a 12, preferiblemente de 1 a 4; sin embargo, no están contenidos enlaces -O-O- de peróxido en los compuestos fotoblanqueadores de la presente invención; s) siloxi y siloxi substituido de la fórmula -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2- C22, alqueniio de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos, arilo y ariloxi substituido o no substituido; unidades alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) x Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de d-C3o, -CO2H, -SO3"M+, -OSO3" M+, alcoxi de d-C6; arilo substituido o no substituido y ariloxi; alquilenamino como se definió anteriormente en este documento y mezcias de los mismos, preferiblemente hidrógeno o alquilo de d-C6, muy preferiblemente metilo; v es 0 ó 1 ; x es de 1 a 100, preferiblemente de 0 a aproximadamente 20, muy preferiblemente de 3 a aproximadamente 10 y (y) es de 0 a 12, preferiblemente de 0 a aproximadamente 5. De acuerdo con la presente invención, las unidades R axiales preferidas comprenden porciones que tienen la fórmula: en donde Y es una porción enlazadora seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, Os¡R25R26, OsnR 5R26 y mezclas de las mismas; en donde R25 y R26 son hidrógeno, alquilo de C1-C4, halógeno y mezclas de los mismos; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; K es un ligando seleccionado del grupo que consiste de: a) alquilo de C1-C30 lineal, alquilo de C3-C30 ramificado, alqueniio de C2-C30 lineal, alquenilo de C3-C30 ramificado, arilo de C6-C2o, arilalquilo de C7-C2o, alquilarilo de C7-C20 y mezclas de los mismos; b) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (R23)y(OR22)xOZ en donde Z se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de d-C2o> alquilo de C3-C20 ramificado, alquenilo de C2-C20 lineal, alquenilo de C3-C2o ramificado, arilo de C6-C2o, arilalquilo de C7-C30, alquilarilo de C6-C2o y mezclas de los mismos; R22 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C1-C4 lineal, alquileno de C3-C4 ramificado, hidroxialquileno de C3-C6 y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C20, alquileno de C3-C20 ramificado, arileno de C6-C2o, arilalquileno de C -C3o, alquilarileno de C7-C30 y mezclas de los mismos; x es de 1 a 100; y es O ó 1 y Q es una porción iónica que tiene la fórmula: — R24— W en donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C3-C3o lineal, alquileno de C3-C30 ramificado, alquenileno de C2-C30 lineal, alquenileno de C3-C3o ramificado, arileno de Ce-Cíe y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de -CO2"M+, -S03"M+, -OSO3"M+; PO 2"M+, -OPO3"M+, -N+(R27)3X"; en donde R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de d-C6, -(CH2)nOH, -(CH2CH2O)nH y mezclas de los mismos; en donde n es de 1 a 4; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua como el definido anteriormente en la presente. Las unidades R axiales que se prefieren son unidades alquilalquilenoxi de la fórmula: — (R23)y(OR22)xOZ en donde Z se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C7- C20 lineal, alquilo de C3-C2o ramificado, alquenilo de C2-C2o lineal, alquenilo de C3-C20 ramificado, arilo de C6-C10, arilalquilo de C -C20, alquilarilo de C7-C2o y mezclas de los mismos; R22 se selecciona del grupo que consiste de alquiieno de C1-C4 lineal, alquileno de C3-C4 ramificado y mezclas de los mismos; R23 se selecciona del grupo que consiste de alquileno de C2-C6, alquileno de C3-C6 ramificado, arileno de Ce-Cío y mezclas de los mismos; x es de 1 a 50; y es 0 6 1. Las unidades R axiales que más se prefieren comprenden y igual a 0, Z es hidrógeno, alquilo de C1-C20, alquilo de C3-C20 ramificado, arilo de Ce-Cío y mezclas de los mismos, muy preferiblemente Z es hidrógeno o alquilo de C6-C2o lineal, alquilo de C10-C20 ramificado; R22 es alquileno de C1-C4 lineal o de C3-C4 ramificado. Unidades R que también se prefieren tienen la fórmula: Y¡-Qj en donde Y es una porción enlazadora seleccionada del grupo que consiste de O, CR25R26, OSiR25R26, OsnR25R26 y mezclas de las mismas; i es 0 ó 1 , j es de 1 a 3; Q es una porción iónica que tiene la fórmula: _R2 __W en donde R24 se selecciona del grupo que consiste de alquiieno de C2-C20 lineal, alquileno de C3-C20 ramificado, alquenileno de C2-C20 lineal, alquenileno de C3-C20 ramificado, arileno de C6-?o y mezclas de los mismos; W se selecciona del grupo que consiste de -CO2"M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; PO32"M+, -OPO3"M+, -N+(R27)3X"; en donde R27 es independientemente hidrógeno, alquilo de C^-CQ, -(CH2)nOH, -(CH2CH2?)nH y mezclas de los mismos; en donde n es de 1 a 4; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica y X es un anión soluble en agua como el definido anteriormente en la presente. Una R hidrofílica preferida tiene el índice i igual a 1 ; R24 es un alquileno de C3-C22 lineal, alquileno de C3-C2o ramificado; W es -C?2_M+, -SO3"M+, -OSO3"M+; M es un catión soluble en agua de carga suficiente para proveer neutralidad electrónica. Ejemplos de unidades Y adecuadas para utilizarse en las unidades R tienen la fórmula: tienen la fórmula — O— K1 , — Sn— K1, — OSn— K1 donde i es igual a 1 y j es igual a 1. Otros ejemplos tienen la fórmula ?l ?l — Si— K2 — OSi— K2 ¿3 ' í(3 donde i es igual a 1 y j es igual a 3. Los ejemplos anteriores también aplican a unidades Y cuando se utiliza con porciones iónicas Q. Cuando los compuestos de la presente invención tienen presente una o más unidades substituyentes R1, R2, R3 y R4, como en el caso de ftalocianina, o unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 como en el caso de naftalocianinas, la orientación exacta de los substituyentes puede no ser conocida exactamente. Sin embargo, para los propósitos de los compuestos de la presente invención, existen ciertas equivalencias de substitución. Por ejemplo, las dos unidades de la siguiente fórmula que contienen la misma substitución R1, son equivalentes para los propósitos de la presente invención y la selección de cualquier estructura sobre la otra no afectará las propiedades deseadas de la molécula descritas en este •documento. Además, los compuestos que contienen la substitución representada mediante las siguientes fórmulas que contienen las mismas substituciones de unidad R1 y R2, también son equivalentes para los propósitos de la presente invención y la selección de cualquiera de las estructuras sobre la otra no afectará las propiedades deseadas de las moléculas descritas en este documento. Si embargo, los ejemplos anteriores únicamente son representativos del número total de ejemplos de estructura equivalente que reconocerán los expertos en la técnica. Los compuestos útiles para la presente invención teniendo una o más unidades R1, R2, R3y R4, substituidas, como en el caso de ftalocianina, o unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6, como en el caso de naftalocianinas, que tienen sus substituciones orientadas de una manera descrita por la siguiente fórmula no son equivalentes para los propósitos de la presente invención y cada una constituiría compuestos separados sin tomar en cuenta el hecho de que las unidades R1 y R2 son equivalentes. Los ejemplos anteriores no agotan el número de estructuras no equivalentes posibles utilizando cualquier combinación de unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 reconocidas por los expertos en la técnica. Las unidades axiales R soiubilizables están unidas directamente al átomo central de estaño, germanio, platino o paladio. Cada unidad R puede elegirse independientemente de la otra. La selección de una unidad R se hace, por ejemplo, para proveer solubilidad, no solubilidad, "substantividad", "no substantividad" al compuesto. Estos son algunos ejemplos de la utilidad del grupo axial y los expertos en la técnica reconocerán que otras propiedades de los fotoblanqueadores pueden controlarse mediante la substitución axial. Las unidades R son no iónicas, catiónicas, o aniónicas. A continuación se da un ejemplo de una modalidad "substantiva" preferida (tiene una afinidad por las superficies, por ejemplo telas) de la presente invención que consta de un sistema de anillo ftalocianina donde por lo menos una de las unidades R1, R2, R3 y R4 de cada porción aromática es metoxi, cada grupo R consta de una unidad etilenoxi de la fórmula donde para cada unidad R Z es metoxi y X es 7.2 proporcionando de esta manera a la porción un valor promedio de etoxilación de 7.2.

A continuación se da un ejemplo de una modalidad "substantiva" (tiene una afinidad por las superficies, por ejemplo tela) de la presente invención que consta de un sistema de anillo ftalocianina en donde por lo menos dos de las unidades R1, R2, R3 y R4 de cada porción aromática es metoxi, cada grupo R consta de una unidad etilenoxi de la fórmula -(OCH2CH2)xZ donde para cada unidad R Z es metoxi y X es 7.2 proporcionando de esta manera a la porción un valor promedio de etoxilación de 7.2.

A continuación se da un ejemplo de una modalidad " no substantiva" (las unidades R cargadas reducen la afinidad por las superficies, por ejemplo tela) de la presente invención que consta de un sistema de anillo de naftalocianina donde por lo menos 2 de las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 de cada porción aromática son cloro, un grupo R consta de una unidad siloxi de la fórmula -OsiR7R8R9 donde las unidades R7 y R8 son metilo y R9 es de la fórmula : -(CH2)yZ donde Z es -SO3-M+, M es sodio y y es igual a 6; la segunda unidad axial R es metoxi.

A continuación se da un ejemplo de una modalidad "no substantiva" (las unidades R cargadas reducen la afinidad por las superficies, por ejemplo, telas) de la presente invención que consta de un sistema de anillo naftalocianina donde por lo menos una de las unidades R1, R2, R3, R4, R5 y R6 de cada porción aromática es bromuro, y los grupos R constan de una unidad siloxi de la fórmula -OSiR7R8R9 donde las unidades R7 y R8 son metilo y R9 es de la fórmula — (CH2)yZ. donde Z es -SO3-M+, M es sodio y y es igual a seis.

Los compuestos de la presente invención pueden modificarse para tener un margen amplio de afinidades de superficie, las moléculas pueden hacerse "substantivas" o "no substantivas" mediante la opción de unidades R axiales. El término "substantividad" según se define en este documento, es la propiedad que permite al agente de fotoblanqueo depositarse de manera satisfactoria en una superficie objetivo. Por ejemplo, los grupos R axiales, definidos a continuación en la especificación, pueden elegirse para proveer compatibilidad del compuesto de fotoblanqueo con una tela sintética, una superficie dura como un mosaico de cerámica o en general cualquier tela, artículo de fabricación o sitio que sea objetivo de fotoblanqueo. La presente invención también se refiere a composiciones de detergente para lavandería o de limpieza en superficie dura que consta de : A) Por lo menos cerca de 0.1 %, preferiblemente de cerca de 0.1 % a cerca de 30%, muy preferiblemente de cerca de 1 % a cerca de 30%, mucho muy preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se elige del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos zwitterionicos, anfolíticos y mezclas de éstos; B) Por lo menos cerca de 0.001 ppm, preferiblemente de cerca de 0.01 acerca de 10000 ppm, muy preferiblemente de cerca de 0.01 acerca de 5000 ppm, mucho muy preferiblemente de cerca de 10 acerca de 1000 ppm, de un compuesto fotosensibilizador que tenga una longitud de onda de absorción máxima de banda Q de 660 nanómetros o mayor de conformidad con la presente invención; y C) El resto vehículo y materiales auxiliares. La presente invención también se refiere a composiciones de detergentes para lavandería o de limpieza de superficie dura que consta de: A) Por lo menos cerca de 0.1 %, preferiblemente de 0.1 % a cerca de 30%, muy preferiblemente de cerca de 1 % acerca de 30%, muy preferiblemente de cerca de 5% acerca de 20% en peso de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se elige del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no ¡ónicos, zwitteriónicos, anfolíticos y mezclas de éstos. B) Por lo menos cerca de 0.001 ppm, preferiblemente de cerca de 0.01 acerca de 10000 ppm, muy preferiblemente de cerca de 0.1 acerca de 5000 ppm, mucho muy preferiblemente de cerca de 10 a cerca de 1000 ppm, de un compuesto fotosensibilizador que tenga una longitud de onda de absorción máxima de banda Q de 660 nanómetros o mayor de conformidad con la presente invención; donde la elección de una porción adecuada para el substituyente R1, R2, R3, R4, R5 o R6 es capaz de proveer al fotoblanqueador o fotodesinfectante con un campo positivo Ampíete de por lo menos 1 , preferiblemente por lo menos 10, muy preferiblemente por lo menos 30, cuando dicha porción reemplaza un átomo de hidrógeno; y C) El resto vehículo y materiales auxiliares. La presente invención además se refiere a composiciones de detergente para lavandería y de limpieza de superficie dura que consta de: A) Por lo menos cerca de 0.1 %, preferiblemente de cerca de 0.1 % acerca de 30%, muy preferiblemente de cerca de 1 % acerca de 30%, mucho muy preferiblemente de 5% acerca de 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se elige del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos, anfolíticos, y mezclas de éstos; B) Por lo menos cerca de 0.001 ppm, preferiblemente de cerca de 0.01 acerca de 10000 ppm, muy preferiblemente de cerca de 0.1 acerca de 5000 ppm, muy preferiblemente de cerca de 10 acerca de 1000 ppm, de un compuesto fotosensibilizador que tiene una longitud de onda de absorción máxima de banda Q de 660 nanómetros o mayor de conformidad con la presente invención; donde la selección de una porción adecuada de un substituyente R1, R2, R3, R4, R5 o R6 es capaz de proveer un valor positivo de cambio a rojo de por lo menos 1 , preferiblemente un valor positivo de cambio a rojo de por lo menos 10, muy preferiblemente un valor positivo de cambio a rojo de por lo menos 30, cuando dichas porciones están substituidas por hidrógeno; C) El resto vehículo y materiales auxiliares. La selección de una porción R específica generalmente se hace para ajustar la solubilidad o substantivad de la molécula. Por ejemplo la unidad R se compara a las propiedades estructurales de material objetivo (es decir tela) o el substrato objetivo (es decir manchas). La opción para diseñar las propiedades de la unidad R para el material, se debe a la capacidad de elegir unidades R independientemente de afectar el anillo de ftalocianina o naftalocianina. Un beneficio adicional del sistema de fotoblanqueo de la presente invención es que generalmente cuidan de mejor manera a las telas y el color que los blanqueadores convencionales (es decir hipoclorito). Las moléculas "no substantivas" deseablemente son para aplicaciones donde el compuesto fotosensibilizador debe permanecer en el agua de lavandería en lugar de ser atraído a una superficie particular, es decir esterilización de agua. El término "matiz bajo" como se utiliza en este documento, y a lo largo de la especificación se refiere a fotoblanqueadores que tienen un ?ma?de su banda Q superior acerca de 700 nm y por lo tanto son ligeramente perceptibles al ojo humano. Estos materiales adicionales de la presente invención que tienen longitudes de onda máxima de banda Q en la escala "visible", ( es decir 660-700 nanómetros) son materiales que son más adecuados cuando la percepción de un material con color no es un importante en cuanto a deterioro. El fotoblanqueo efectivo se predice en la producción de una molécula de oxígeno en singulete, una teoría que se ha estudiado extensivamente y los expertos en la técnica del fotoblanqueo la comprenden perfectamente. Debido a que las especies de oxígeno en singulete tienen corta vida, es muy importante que la molécula fotosensibilizadora se encuentre cerca de la mancha o del microbio que será "atacado". Las moléculas de la presente invención, debido a la capacidad del formulador para controlar "la substantividad", puede dirigirse a cualquier superficie deseada. La capacidad adicional para evitar que se formen capas y se apilen las moléculas fotosensibilizadoras debido a ia naturaleza axial de las unidades R, proveen una monocapa eficiente. Por ejemplo, una modalidad de la presente invención para remover manchas de una tela tendrán los requerimientos de que el compuesto fotosensibilizador de organoestaño, organogermanio, organoplatino, organopaladio, organoplomo, u organofósforo, tienen una afinidad para la superficie de la tela, y que el compuesto de fotoblanqueo está cercano al sitio deseado de acción. Estos requerimientos se logran mediante la manipulación de una o más unidades R.

La presente invención también se refiere a un proceso para desarrollar una reacción fotosensibilizada o una reacción catalizada mediante un oxígeno en singulete, donde uno o más compuestos de ftalocianina, o naftalocianina en la presencia de oxígeno, entran en contacto con el medio en el que la reacción mencionada se realizará, o se incorporan en este medio, o se irradian con luz. Se sabe desde hace tiempo que los anillos de ftalocianina y naftalocianina, pueden absorber cuantos de luz y formar especies excitadas electrónicamente (en singulete y triplete) y que estas especies pueden extinguirse mediante oxígeno para producir "especies de oxígeno excitado". Una "especie de oxígeno excitado" preferido particularmente es el oxígeno en singulete que es el más confiable formado por la extinción del estado de triplete de un fotosensibilizador, tal como un ftalocianina mediante oxígeno molecular. Por lo tanto es un objetivo del formulador del fotoblanqueador producir compuestos que favorezcan la formación del estado de triplete. Cuando un fotosensibilizador se irradia con luz, el estado de la energía en singulete que resulta pasa por una variedad de procesos, es decir una reemisión de luz (fluorescencia). El proceso más importante con respecto al fotoblanqueo vía oxígeno en singulete es el cruce intersistema (ISC). Ese mecanismo mediante el cual el estado en singulete se convierte al estado de triplete. En general, la eficiencia de este proceso se analiza en términos de rendimiento de cuantos, es decir, el número de fotones que se absorben que conllevan al estado excitado de triplete deseado. La presente invención provee fotoblanqueo aumentado mediante la modificación de la eficiencia del cruce de intersistema desde el estado en singulete hasta el estado de triplete.

El formulador puede modificar las moléculas de la presente invención para aumentar la eficiencia cuántica de formación de triplete vía "efecto de átomo pesado". La selección de una porción para su "efecto de átomo pesado" puede realizarse independientemente para otros factores, por ejemplo, sin tomar en cuenta los factores de solubilidad. Esto se debe a que la opción de los grupos R axiales para solubilidad no se albergarán en los cambios realizados al sistema de ftalocianina o naftalocianina. La determinación del valor de la longitud de onda de la banda Q y si se presenta un cambio en esta longitud de onda cuando una porción particular (unidad R1, R2, R3, R4, R5 o R6) reemplaza un átomo de hidrógeno en el anillo ftalocianina o naftalocianina directamente. Típicamente, una solución que tiene una concentración de aproximadamente 1x10-6 M de ftalocianina o naftalocianina que se medirá, se prepara utilizando un solvente adecuado (por ejemplo dimetilformamida) que contiene 1 % en peso de tritón X-100. Un espectro de UV/visible se obtiene y se registra el ?max de banda Q. Este valor es el "?s-ma? substrato". Se obtiene de la misma manera un espectro para el material antes de la introducción del grupo substituyente. Este valor es el "?r-max de referencia". Los dos espectros se comparan y los valores medidos resultantes se colocan en la siguiente ecuación longitud de onda de cambio a rojo =??max= ?s-max-?r-max donde si el número obtenido es mayor o igual a 1 , entonces el grupo substituyente ha producido un cambio positivo a rojo de por lo menos un nanómetro y el substituyente es una modalidad preferida de la presente invención. Si el material de interés no es soluble en dimetilformamida puede utilizarse otro solvente adecuado. Las energías de rendimiento de cuantos y del estado excitado son bien conocidas por los expertos en la técnica y los procedimientos para la determinación del rendimiento de cuantos de triplete y parámetros fotofísicos similares se describen a profundidad en las siguientes referencias Bonnet. R.; McGarvey, D.J.: Harriman. A.; Land, E:J:; Truscott, T.B.; Winfield, U-J. Photochem. Photobiol. 1988, 48 (3), pg. 271-6; Davila. J., Harriman, A., Gulliya, K.S., Photochem. Photobiol., 1991 , 53 (1 ), pg. 1-11 ; Davila, J., Harriman, A., Photochem. Photobiol., 1989, 50 (1 ), pg. 29-35; Charlesworth. P., Truscottt, T.G., Brooks, R.C., Wilson, B.C., J. Photochem. Photobiol., part B 994, 26 (3), PG. 277-82; Zhang, X., Xu., H., J.Chem. Soc, Faraday Trans., 1993, 89 (18), pg. 3347-51 ; Simpson, M.S.C., Beeby, A., Bishop, S.M., MacRobert, A.J., Parker, A.W., Phillips, D., Proc. SPIE-//?f. Soc. Opt. Eng., 1992, 1640, pg. 520-9; Phillips, D., Puré Appl. Chem. 1995, 67 (1 ), pg. 117-26; Wilkinson, F., Helman, W.P.,Ross, A.B., J.Phys. Chem. Ref. Data, 1993, 22 (1 ), pg. 113-262; Lever, A.P.B., Licoccia, S., Magnell, k., Minor, P.C., Ramaswamy, B.S., Adv. Chem. Ser., 1982, 201 , pg. 237-52; West, M.A., Creat. Detect. Excited State, 1976, 4, pg. 217-307; Ford, W.E., Rihter, B.D., Kenney, M.E., Rodgers, M.A. J., Photochem. Photobiol., 1989, 50 (3), pg. 277- 282; Firey, P.A., Ford, W.E., Sounik, J. R., Kenney, M.E., Rodgers, A.J.R., J.Am. Chem. Soc, 1988, 110, pg. 7626-7630; Firey, P.A., Rodgers, M.A.J., Photochem. Photobiol., 1987, 45 (4), pg. 535-8; todas éstas se incorporan por referencia en su totalidad. Para los objetivos de la presente invención, el rendimiento de triplete delta se determina mediante la determinación del porcentaje de rendimiento de cuantos de triplete para ftalocianina o naftalocianina de interés y este es el término ftpp-substrato- El porcentaje de rendimientos de cuantos de triplete para ftalocianina o naftalocianina antes de que se determine la introducción del substituyente. Este valor es ftrip-referencia. El valor se coloca en la siguiente ecuación aumento de rendimiento de cuantos en estado de Ftrip-substrato-Ftpp-referencia Cuando el valor para ?Ftr¡p un número mayor o igual a 1 , la substitución que se hace para un átomo de hidrógeno en la unidad (Sens.) del fotosensibilizador es una modalidad preferida de la presente invención. En particular, la presente invención se refiere a un proceso para el blanqueo o remoción de manchas para textiles, substratos orgánicos o inorgánicos. Otro objetivo de la presente invención es proteger al último contra el ataque de microorganismos, donde los substratos se tratan con ftalocianinas o naftalocianinas de la presente invención, en presencia de agua y mientras se irradia luz.

Otra ventaja de la presente invención es el hecho de que cada unidad R puede dirigirse hacia una propiedad deseada separada y las moléculas de la presente invención por lo tanto pueden concebirse como "encausada". Por ejemplo, una unidad R axial puede dirigirse hacia una solubilidad aumentada mientras otro grupo R axial puede elegirse para la capacidad de proveer substantividad aumentada. La presente invención también se refiere a un proceso para desarrollar una reacción fotosensibilizada o una reacción catalizada mediante oxígeno en singulete, donde uno o más compuestos de ftalocianina o naftalocianina en presencia de oxígeno, se ponen en contacto con el medio en el que o sobre el que dichas reacciones se llevará a cabo, o se incorporan en este medio se irradian con luz. Si el método se desarrolla en un medio acuoso (por ejemplo la esterilización de textiles), la irradiación con luz puede desarrollarse directamente en el medio de tratamiento mediante una fuente artificial de luz montada dentro o fuera del medio o en los substratos, en un estado húmedo, subsecuentemente puede irradiarse, nuevamente mediante una fuente artificial de luz, o puede exponerse a la luz solar. Pueden lograrse buenos efectos antimicrobianos de los compuestos presentes aun con concentraciones muy bajas de substancia activa, por ejemplo a 0.001 ppm. Dependiendo del campo de uso y de los derivados de ftalocianina o naftalocianina empleados, una concentración entre 0.005 y 100, preferiblemente 0.01 y 50 ppm. La irradiación puede efectuarse por medio de una fuente artificial de luz o por medio de luz solar. La intensidad de la iluminación puede variar en amplios límites, y depende tanto en la concentración del activo así como de la naturaleza de la fuente de luz así como la eficiencia de fotoblanqueo de cualquier compuesto particular de la presente invención. Otro parámetro que puede variar es el tiempo de exposición, es decir, para obtener el mismo efecto la exposición debe ser más larga a una intensidad menor de luz que a una intensidad mayor. En general, dependiendo del campo de uso, ei tiempo de exposición va de algunos minutos a algunas horas. Si el proceso se desarrolla en un medio acuoso (por ejemplo la esterilización de textiles), la irradiación con luz puede desarrollarse directamente en el medio de tratamiento, mediante una fuente artificial de luz montada dentro o fuera del medio, o los artículos, en un estado húmedo, pueden subsecuentemente irradiarse, nuevamente por medios de una fuente artificial de luz, o pueden exponerse a la luz solar. Pueden lograrse buenos efectos antimicrobianos aun con bajas concentraciones de la substancia activa, por ejemplo a 0.001 ppm. Dependiendo del campo de uso y en el derivado de ftalocianina o naftalocianina empleado. Una concentración entre 0.05 y 2000, preferiblemente de 0.01 y 1000 ppm es preferible. Los métodos de la presente invención también pueden lograrse en portadores basados en solventes o en soluciones acuosas bajas. Para el propósito de la presente invención el término acuoso bajo significa que se agrega agua a un sistema portador para modificar las propiedades del portador y no únicamente para el propósito de solubilizar el substrato. Por ejemplo, se prefieren los solventes que son capaces de mantener el oxígeno solubilizado así como formar un sistema miscible con agua. Algunos ejemplos no limitantes de estos solventes son butoxipropoxipropanol (BPP), metoxipropoxipropanol (MPP), etoxipropoxipropanol (EPP), y propoxipropoxipropanol (PPP). Las modalidades de la presente invención que constan de estas composiciones acuosas no clásicas son más útiles cuando el fotoblanqueador debe aplicarse a telas o superficies tejidas que contienen agentes que repelen el agua y la humedad. La esterilización de textiles de origen sintético o natural pueden mencionarse como una aplicación importante. Así, el material que se lavará en casa o en la industria puede desinfectarse mediante los métodos de la presente invención. El material que se lavará puede tratarse para este propósito en la manera mencionada anteriormente con soluciones acuosas de ftalocianinas o naftalocianinas de la presente invención mientras se irradia con luz. Es de gran provecho que las ftalocianina y naftalocianinas estén presentes en el medio de tratamiento en una concentración de 0.01 a cerca de 2000 mg por litro, preferiblemente de 0.1 a 1000, muy preferiblemente de 1 a 500. La esterilización puede desarrollarse provechosamente junto con el proceso de lavado. Para este propósito, el material a lavar se trata con un medio de lavado que contenga substancias de detergente personalizado, una o más ftalocianinas o naftalocianinas según la presente invención, y si se desea, sales inorgánicas y/o otros materiales auxiliares que tengan propiedades antimicrobianas. El proceso de lavado puede desarrollarse manualmente, por ejemplo en una tina, o puede desarrollarse en una lavadora. La exposición necesaria a la luz puede realizarse durante el proceso de lavado mediante fuentes de luz adecuadas, o el material húmedo que se está lavando también, puede subsecuentemente, por ejemplo durante el secado, ya sea exponerse a una fuente artificial adecuada de luz o simplemente exponerse a la luz solar, por ejemplo durante el secado. El blanqueo de superficie puede lograrse, por ejemplo aplicando a la superficie adecuada, una solución acuosa de un compuesto de ftalocianina o naftalocianina según la presente invención, esta solución preferiblemente consta de cerca de 0.001 a cerca de 10% en peso de una substancia activa. También la solución puede contener, además, otros aditivos personalizados, por ejemplo agentes humectantes, agentes dispersantes o emulsificadores, substancias detergentes y, si se desea sales inorgánicas. Después de haber aplicado esta solución, la superficie simplemente se expone a la luz solar, o, si se requiere, además puede irradiarse mediante una fuente artificial de luz. Es recomendable mantener la humedad de la superficie durante la exposición a la luz. Las composiciones de lavandería de la presente invención opcionalmente constan de agentes tensioactivos detersivos, ejemplos de estos son agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos y zwitteriónicos, sin embargo, el formulador no está limitado por estos ejemplos o combinaciones de éstos. Los agentes tensioactivos están presentes de cerca de 0% a cerca de 95%, preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 30% en peso de la composición. Las composiciones de limpieza de la presente invención opcionalmente constan de agentes tensioactivos detersivos, ejemplos de estos son agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos no iónicos, anfotéricos y zwitteriónicos, sin embargo, el formulador no está limitado a estos ejemplos o combinaciones de éstos. Los agentes tensioactivos están presentes de cerca de 0% a cerca de 50%, preferiblemente de cerca de 5% a cerca 30% en peso de la composición. Las composiciones para lavandería de la presente invención opcionalmente contienen mejoradores de detergencia, ejemplos de estos son silicatos, carbonatos, y zeolitos, sin embargo el usuario no está limitado a estos ejemplos o combinaciones de éstos. Los mejoradores de detergencia están presentes de cerca de 0% a cerca de 95%, preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 30% en peso de la composición. Las composiciones de limpieza de la presente invención opcionalmente contienen mejoradores de detergencia, ejemplos de estos son silicatos, carbonatos, y zeolitos, sin embargo el usuario no está limitado a estos ejemplos o combinaciones de éstos. Los agentes mejoradores de detergencia están presentes de cerca de 0% a cerca de 50%, preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 30% en peso de la composición. El limpiador de superficie dura de la presente invención opcionalmente contiene mejoradores de detergencia, ejemplos de estos son silicatos, carbonatos, y zeolitos, sin embargo, el usuario no está limitado a estos ejemplos o combinaciones de éstos. Los mejoradores de detergencia están presentes de cerca de 0% a cerca de 50%, preferiblemente de cerca de % a cerca de 30% en peso de la composición. El limpiador de superficie dura de la presente invención opcionalmente contiene abrasivos de cerca de 0.5% acerca de 85%, preferiblemente de cerca de 10% a cerca de 85% en peso de la composición.

Los abrasivos adecuados son silicatos, carbonatos, perlita, arcilla y arcilla de cerámica pulverizada, sin embargo, el usuario no está restringido a estos ejemplos o combinaciones de éstos. Las substancias que aumentan la acción también pueden añadirse en el proceso de conformidad con la invención, entre ellos electrolitos, por ejemplo sales orgánicas, cloruro de sodio, cloruro de potasio, sulfato de sodio, sulfato de potasio, acetato de sodio, acetato de amonio, fosfatos de metales alcalinos y tripolifosfatos de metales alcalinos, especialmente cloruro de sodio y sulfato de sodio. Estas sales pueden añadirse a los agentes según su invención o pueden añadirse directamente al método de aplicación, por lo que están presentes en la solución de aplicación en una concentración de, preferiblemente 0.1 a 10%, en peso. Lo que se quiere decir mediante el término solución acuosa es una solución que es esencialmente agua, sin embargo, el formulador puede incluir materiales auxiliares así como un agente tensioactivo para ayudar a la remoción de los microorganismos "tratados" durante el enjuague o limpiezas subsecuentes. La presencia de una solución acuosa facilita la producción de un oxígeno en singulete debido a la mayor concentración de oxígeno en agua que en el aire.

Agente tensioactivo Las composiciones de limpieza instantáneas contienen de cerca de 0.1% a cerca de 60% en peso de un agente tensioactivo elegido del grupo que consta de agentes activos en la superficie aniónicos, no iónicos, anfolíticos y zwitteriónicos. Para los sistemas líquidos, el agente tensioactivo preferiblemente está presente en una cantidad de cerca de 0.1 % a 20% en peso de la composición. Para sistemas sólidos (es decir granular) y viscosos semisólidos (es decir, geles, pastas, etc.), el agente tensioactivo preferiblemente está presente en una cantidad de cerca de 1.5% a 30% en peso de la composición. Algunos ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en esta invención típicamente a niveles de cerca de 1 % a cerca de 55% en peso, incluyen los alquilbencenos sulfonatos de Cn-Cis convencionales ("LAS") y principalmente, alquilsulfatos de C10-C20 ("AS") de cadena ramificada y aleatorios, los alquilsulfatos secundarios (2,3) de C10-C18 de la fórmula CH3(CH2)x(CHOS?3"M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOS?3"M+)CH2CH3 donde x y (y+1 ) son enteros de por lo menos cerca de 7, preferiblemente por lo menos cerca de 9, y M es un catión solubilizable en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatos de C10-C18 ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos de 1-7 EO), alquilalcoxicarboxilatos de C10-C18 (especialmente los etoxicarboxilatos 1-5 EO), los éteres de glicerol de C10-C18 los alquiipoliglucósidos de C10-C18 y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, y los esteres de ácidos grasos alfa sulfonatados de C?0-C?8. Si así se desea, los agentes tensioactivos convencionales no iónicos y anfotéricos como alquiletoxilatos ("AE") de C12-C18 incluyendo los alquiletoxilados llamados de pico angosto y los alquilfenolalcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoximixtos), betaínas y sulfobetaínas de Ci2-C?8 ("sultainas"), los amino óxidos de C10-C18 y similares, también pueden incluirse en las composiciones en general. Las N alquilamidas de ácido graso polihidroxílicas de C10-C18 también pueden utilizarse. Los ejemplos típicos incluyen las N-metilglucamidas de C12-C 8. Véase el documento WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las N-alcoxiamidas de ácido graso polihidroxílicas, tales como la N-(3-metoxipropil)glucamida de C10-C18. Las glucamidas de C12-C 8 N-propil a N-hexil pueden utilizarse para una espumación baja. Los jabones convencionales de C10-C20 también pueden utilizarse. Si se desea una espumación alta, los jabones de cadena ramificada de C10-C16 pueden utilizarse. Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales son los descritos más adelante en este documento y se enumeran en textos estándares.

Los agentes tensioactivos aniónicos pueden describirse ampliamente como sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, de productos de reacción sulfúrica orgánica teniendo en su estructura molecular un radical alquilo que contenga de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono y un radical elegido del grupo que consta de radicales de ácido suifónico y éster de ácido sulfúrico. (La porción alquilo de radicales acilos altos está incluida en el término alquilo). Ejemplos importantes de detergentes sintéticos aniónicos que pueden formar el componente de agente tensioactivo de las composiciones de la presente invención son alquil sulfatos de sodio o potasio, especialmente los que se obtienen al sulfatar alcoholes altos (átomos de carbono de C8-C18) producidos al reducir los glicéridos de cebo o aceite de coco; alquilbencenosulfonatos de sodio o potasio, en los que el grupo alquilo contiene de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, (el radical alquilo puede ser una cadena alifática recta o ramificada); los éter sulfatos alquilglicerílicos de sodio, especialmente aquellos éteres de alcoholes altos derivados de cebo y aceite de coco, sulfatos monoglicéridos de ácidos grasos de aceite de coco y sulfonatos; sales de sodio o potasio de éster de ácido sulfúrico del producto de reacción de un mole de un alcohol graso alto (por ejemplo alcoholes de cebo o coco) y cerca de 1 a cerca de 10 moles de óxido de etileno; sales de sodio o potasio de éter sulfatos de óxido de etileno-alquilfenol con cerca de uno a cerca de diez unidades de óxido de etileno por molécula y en el que los radicales alquilo contienen de 8 a 12 átomos de carbono; los productos de la reacción de los ácidos grasos se deriva de sales de sodio o potasio de aceite de coco de amidas de ácidos grasos de una metiltaurida en la que los ácidos grasos, por ejemplo, se derivan del aceite de coco y beta-acetoxi- de sodio o potasio o beta-acetamido-alcanesulfonatos donde el alcano tiene de 8 a 22 átomos de carbono. Adicionalmente, los alquil sulfatos secundarios pueden utilizarse por el formulador exclusivamente o junto con otros materiales de agentes tensioactivos y lo siguiente identifica e ilustra las diferencias entre los agentes tensioactivos sulfatados y los agentes tensioactivos de sulfato alquilo convencionales. A continuación se dan ejemplos no limitantes de tales ingredientes. Alquil sulfatos (LAS) primarios convencionales, tales como se ¡lustraron anteriormente, tienen la fórmula general ROSO3-M+ donde R típicamente es un grupo hidrocarbil de C8-22 lineal y M es un catión solubilizable en agua, por ejemplo LAS de sodio. Los agentes tensioactivos de alquil sulfato primarios de cadena ramificada (es decir, "PAS" de cadena ramificada) que tienen de 8 a 20 átomos de carbono también se conocen, véase, por ejemplo, Eur. Pat. sol. 439,316, de Smith, y otros, expedido el 21 de enero de 1991. Los agentes tensioactivos de alquil sulfatos secundarios convencionales son aquéllos materiales que tienen la porción de sulfato distribuida aleatoriamente a lo largo de la "estructura de base" hidrocarbil de la molécula. Tales materiales pueden describirse por la estructura CH3(CH2)n(CHOS?3-M+)(CH2)mCH3 donde m y n son enteros de dos o más y la suma de m + n típicamente se encuentra cerca de 9 a 17, y M es un catión solubilizable en agua. Los alquilsulfatos secundarios mencionados anteriormente son aquellos que se preparan mediante la adición de H2SO4 a olefinas. Una síntesis típica utilizando alfaolefinas y ácido sulfúrico se describe en la patente de E.U.A. No. 3,234,258, de Morris, expedida el 8 de febrero de 1996 o en la patente de E.U.A. No. 5,075,041 , de Lutz, expedida el 24 de diciembre de 1991. La síntesis conducida en solventes que presentan los alquilsulfatos (2,3) secundarios al enfriarse, da como resultado productos en los que al purificarlos para eliminar los materiales no reaccionados, los materiales sulfatados aleatoriamente, los productos derivados no sulfatados como los alcoholes de C10 y superiores, sulfonatos de olefinas secundarios, y similares, típicamente son 90+% mezclas puras de materiales sulfatados 2- y 3-(algunos sulfatos de sodio pueden estar presentes) y son blancos, no pegajosos, aparentemente cristalinos, sólidos. Algunos 2,3-disulfatos también pueden estar presentes, pero generalmente constan de no más del 5% de la mezcla de (2,3)alquil mono-sulfatos secundarios. Tales materiales están disponibles bajo el nombre "DAN", por ejemplo, "DAN 200" de Shell Oil Company.

Agentes blanqueadores y activadores de blanqueo Las composiciones detergentes descritas en este documento opcionalmente pueden contener agentes de blanqueo o composiciones de blanqueo que contengan un agente blanqueador y uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los agentes de blanqueo típicamente estarán en niveles de cerca de 1 % a cerca de 30%, muy típicamente de cerca de 5% a cerca de 20%, de las composiciones de detergente, especialmente para lavandería de telas. De estar presentes, la cantidad de activadores de blanqueo típicamente estarán de cerca de 0.1% a cerca de 60%, más típicamente de cerca de 0.5% a cerca de 40% de las composiciones de blanqueo que constan de agente de blanqueo más activador de blanqueo. Los agentes de blanqueo utilizados en esta invención pueden ser cualquiera de los agentes de blanqueo útiles para las composiciones detergentes en limpieza textil, limpieza de superficies duras u otros propósitos de limpieza que son conocidos o serán conocidos. Estos incluyen blanqueadores de oxígeno diferentes a los blanqueadores de hipohalito (por ejemplo hipoclorito). También pueden utilizarse en la invención blanqueadores de perborato (por ejemplo sales de sodio mono- o tetra- hidrato) y de percarbonato. Otra categoría de agente blanqueador que puede utilizarse sin restricción incluye los agentes de blanqueo de ácido percarboxílico y sales de éstos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato hexahidrato de magnesio, la sal de magnesio del ácido perbenzoico de metacloro, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanedióico. Tales agentes blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,483,781 , de Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, solicitud de patente de E.U.A. 740,446, de Burns y otros, presentada el 3 de junio de 1985, la solicitud de patente europea no. 0,133,354, de Banks y otros, publicada el 20 de febrero de 1985, y la patente de E.U.A. no. 4,412,934 de Chung y otros, expedida el 1o de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores altamente preferidos también incluyen el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico según se describe en la patente de E.U.A. no. 4,634,551 , expedida el 6 de junio de 1987 a Burns y otros. Los agentes blanqueadores de peroxígeno también pueden utilizarse. Los compuestos blanqueadores de peroxígeno incluyen peroxihidrato de carbonato de sodio y blanqueadores "de percarbonato" equivalente, peroxihidrato pirofosfato de sodio, peroxihidrato de urea, y peróxido de sodio. El blanqueador persulfato (por ejemplo OXONE, fabricado comercialmente por DuPont) también puede utilizarse. Un blanqueador de percarbonato preferido consta de partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en el rango de cerca de 500 micrometros a cerca de 1000 micrometros, no más de cerca del 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas que cerca de 200 micrometros y no más de cerca de 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes que cerca de 1250 micrometros. Opcionalmente, el percarbonato puede cubrirse con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua.

El percarbonato está disponible de diversas fuentes comerciales como FMC, Solvay y Tokai Denka. Pueden también utilizarse mezclas de agentes blanqueadores. Los agentes de blanqueo de peroxígeno, los perboratos, los percarbonatos, etc. preferiblemente se combinan con activadores de blanqueo, lo que lleva a la producción en el sitio en una solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del ácido peroxi correspondiente al activador de blanqueo. Diversos ejemplos no limitantes de activadores se describen en la patente E.U.A. no. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 de Mao y otros, y en la patente de E.U.A. no. 4,412,934. Los activadores de sulfonato nonanoiloxibencen (NOBS) y la diamina tetraacetil etileno (TAED) son típicas, y las mezclas de éstas también pueden utilizarse. Véase también el documento E.U.A. no. 4,634,551 para obtener otros blanqueadores y activadores útiles en esta invención. Los activadores blanqueadores derivados de amidas preferidos son aquellos que contienen las fórmulas: R1N(R5)C(O)R2C(O)L ó R1C(O)N(R5)R2C(O)L donde R1 es un grupo alquilo que contiene de cerca de 6 a cerca de 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a cerca de 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, ariio o alcarilo que contiene de cerca de 1 a cerca de 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo residual adecuado. Un grupo residual es cualquier grupo que se desplaza desde el activador de blanqueado como consecuencia de una ataque nucleofílico en el activador de blanqueo mediante el anión perhidrolísis. Un grupo residual preferido es el sulfonato fenil. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil) oxibencenosulfonato, (6-decanamido-caproil) oxibencenosulfonato, y mezclas de éstos según se describe en la patente de E.U.A. no. 4,634,551 , incorporada en este documento por referencia. Otra clase de activadores de blanqueo constan de activadores tipo benzoxazina descrita en la patente de E.U.A. no. 4,966,723 de Hodge y otros, expedida el 30 de octubre de 1990, incorporada en este documento por referencia. Un activador altamente preferido del tipo de benzoxazina es: Otra clase de activadores de blanqueado preferidas incluye los activadores acilactama, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactamas de las fórmulas: donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo, o alcarilo que contienen de 1 a cerca de 12 átomos de carbono. Los activadores de lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaprolactam, octanoilcaprolactama, 2,5,5-trimetilhexanoilcaprolactam, nonanoilcaprolactama, decanoilcaprolactama, undeenoilcaprolactama, benzoilvalerolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoilvalerolactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalerolactama y mezclas de éstos. Véase también la patente E.U.A. número 4,545,784 expedida a Sanderson, el 8 de octubre de 1985, incorporada en este documento por referencia, la cual describe acilcaprolactamas, incluyendo benzoilaprolactama, se absorbe en perborato de sodio. Como un asunto práctico, y de ninguna manera limitante, las composiciones y procedimientos incluidos en este documento pueden ajustarse para proveer en el orden de por lo menos una parte por diez millones de especie de catalizador de blanqueado activo en una solución de lavado acuoso, y preferiblemente proveerá cerca de 0.1 ppm a cerca de 700 ppm, muy preferiblemente de cerca de 1 ppm a cerca de 500 ppm, de la especie de catalizador en la solución de lavado. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno también son conocidos en la técnica y pueden utilizarse en esta invención. Un tipo de agente blanqueador de no oxígeno de particular interés incluye los agentes blanqueadores fotoactivados tales como ftalocianinas sulfonatadas de zinc y/o aluminio. Véase la patente de E.U.A.

No. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe y otros. En caso de utilizarlas, las composiciones detergentes típicamente contendrán de cerca de 0.025% a cerca de 1.25% en peso de tales blanqueadores, especialmente ftalocianinade sulfonato de sodio Reguladores de pH Los reguladores de pH pueden incluirse en las formulaciones de esta invención para una variedad de propósitos. Uno de tales propósitos es ajustar el pH de superficie de limpieza para optimizar la efectividad de la composición de limpieza de superficie dura relativa a un tipo en particular de mancha. Los reguladores de pH pueden incluirse para estabilizar los ingredientes auxiliares con respecto a la vida es tan extendida o para los propósitos de mantener la compatibilidad entre diversos ingredientes estéticos. El limpiador de superficie dura de la presente invención opcionalmente contiene reguladores de pH para ajustar el pH en un margen de cerca de 7 a cera de 13, preferiblemente de cerca de 8 a cera de 13, muy preferiblemente de cerca de 10 a cerca de 11. Algunos ejemplos no limitantes de tales reguladores de pH adecuados son el carbonato de potasio carbonato de sodio y bicarbonato de sodio, sin embargo, el regulador no esta restringido a estos ejemplos o combinaciones de éstos.

MATERIALES AUXILIARES Las composiciones descritas en este documento pueden incluir opcionalmente uno o más materiales auxiliares detergentes u otros materiales para ayudar o mejorar el desempeño de limpieza, tratamiento de la superficie a limpiar, o modificar la estética de la composición (por ejemplo perfumes, colorantes, tintas, etc). A continuación se muestran ejemplos ilustrativos de tales materiales auxiliares pero no tienen la intensión de ser exclusivos o limitar el alcance.

Agentes quelatadores Las composiciones detergentes de la presente pueden contener también opcionalmente uno o más agentes quelatadores de hierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos, y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender que sea limitado por la teoría, se piensa que el beneficio de estos materiales es debido en parte a su habilidad excepcional para remover iones de hierro y manganeso de las soluciones de lavado mediante la formación de quelatadores solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietil-etilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanol-diglicinas, las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido descritas en la presente, y mezclas de los mismos. Los amino fosfonatos también son adecuados para utilizarse como agentes quelñatadores en las composiciones de la invención cuando al menos se permiten niveles bajos de del fósforo total son permitidos en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminatetrakis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Los preferidos, son aquellos amino fosfonatos que no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Ver Patente de E.U. 3,812,044, del 21 de Mayo de 1974, a Connor y otros. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobenzenos como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenzeno. Un agente quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S], como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,233, del 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Si se usan, estos agentes quelatadores comprenderán generalmente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferiblemente, si se usan, los agentes quelatadores comprenderán de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 3.% en peso de dichas composiciones.

Sales inertes Las sales inertes (sales de relleno) usadas en las composiciones de la presente invención pueden ser cualquier sal orgánica o inorgánica soluble en agua, o mezclas de dichas sales, que no desestabilicen al agente tensioactivo presente. Para los propósitos de la presente invención, "soluble en agua" significa que tenga una solubilidad en agua de por lo menos 1 g por 100 g de agua a 20°C. Ejemplos de sales adecuadas incluyen varios sulfatos, cloruros, boratos, bromuros, fluoruros, fosfatos, carbonatos, bicarbonatos, citratos, acetatos, lactatos, etc. de metal alcalino y/o de metal alcalinotérreo. Ejemplos específicos de sales adecuadas incluyen sulfato de sodio, cloruro de sodio, cloruro de potasio, carbonato de sodio, sulfato de potasio, cloruro de litio, sulfato de litio, fosfato tripotásico, borato de sodio, bromuro de potasio, fluoruro de potasio, bicabonato de sodio, sulfato de magnesio, cloruro de magnesio, citrato de sodio, acetato de sodio, lactato de magnesio, fluoruro de sodio, etc. Las sales preferidas son sales inorgánicas, preferiblemente los sulfatos y cloruros de metal alcalino. Las sales particularmente preferidas, debido a su bajo costo, son sulfato de sodio y cloruro de sodio. Las sales están presentes en las composiciones a niveles de 0% a 40%, preferiblemente de 10% a 20%.

Abrasivos Un componente esencial para muchas composiciones de limpieza de superficie dura sólidos o semi-sólidos viscosos es el material abrasivo que se agrega para facilitar la acción de pulir. Los limpiadores pulidores abrasivos proveen medios cómodos y útiles para desarrollar la sanitización de superficies de porcelana y loseta, especialmente tinas, regadera y retretes. La partícula de material abrasivo dentro de tales composiciones sirve para raer y liberar las manchas adheridas a superficies duras y además sirve para crear un contacto más estrecho entre manchas de superficie dura y el agente tensioactivo y/o agentes de blanqueado también presentes en las composiciones de limpieza. Los limpiadores abrasivos tradicionalmente a contenido material mineral de partículas insolubles en agua, relativamente duros como agente abrasivo. El más común de tales agentes abrasivos es arena de sílice dividida finamente que tiene un tamaño de partícula que varia entre cerca de 1 y 300 mirones y una gravedad específica de cerca de 2.1 o superior. Mientras tal material generalmente es muy efectivo en pulir manchas de las superficies tratadas, el material abrasivo de este tipo tiende a ser difícil de enjuagar del retrete, regadera o superficie de la tina. En este caso donde se requiere material abrasivo moderado o altamente soluble en agua (carbonato de sodio) puede utilizarse imidod ¡sulfato como el único abrasivo o puede añadirse en partes.

También se ha descubierto que las composiciones abrasivas de este tipo deseado pueden realizarse utilizando un tipo particular de abrasivo de perlita expandida en combinación con los agentes tensioactivos, materiales llenadores y otros ingredientes de materiales de pulido opcionales enumerados en este documento. Los materiales abrasivos adecuados en la presente invención son los que se contienen en la patente de E.U.A. número 4,051 ,056, Hartman, expedida el 27 de septiembre de 1977 e incluida en este documento por referencia.

Perfume Los perfumes son un ingrediente importante especialmente para la modalidad de composición líquida. El perfume usualmente se utiliza a niveles de 0% a 5%. En la patente de E.U.A. No. 4,246,129, de Kacher, expedida el 20 de enero de 1981 (incorporada en este documento por referencia), se describen ciertos materiales de perfume que realiza la función añadida de reducir la solubilidad del sulfonato aniónico y agentes tensioactivos de sulfatos.

Tintes Puede incluirse tintes en niveles de 0.5% a 12%, preferiblemente de 1.5% a 5%. Puede hacerse sólidos y semi-sólidos viscosos con 1.5% de tinta y sin perfume. Ejemplos de tintes adecuados son azul claro de Alizarina (C.1.63010), azul carta VP (C.l. 24401), verde ácido 2G(C.I.42085, verde Astrogen D(C.I. 42040, Cianina de supranol 7B (.1. 42675, azul 3 RL Maxilon (C.l. azul básico 80), azul Drimarino Z-RL (C.l. azul reactivo 18), azul claro de Alizarina H-RL (C.l. azul ácido 182), azul No. 1 FD&C y verde No. 3 FD&C.

(Véase las patentes de Kitko, patente de E.U.A. No. 4,248,827 omitida el 3 de febrero de 1981 y la patente de E.U.A. No. 4,200,606, expedida el 29 de abril de 1980, ambas incorporadas a este documento por referencia) C.l. se refiere al índice de color.

Ingredientes Auxiliares Adicionales. Como una modalidad preferida, los ingredientes auxiliares convencionales que se emplean en esta invención pueden elegirse de los componentes típicos tales como enzimas (compatibles con el aplicable con otros ingredientes auxiliares), especialmente proteasas, lipasas, celulasas, manchas de color, incrementadores de espuma, supresores de espuma, anti-herrumbre y/o agentes anticorrosivos, agentes suspensores de manchas, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrotopos, antioxidantes, agentes estabilizadores de enzimas, solventes, agentes quelatadores de manchas de arcilla generalmente constaran de acerca de 0.1 % acerca de 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, así se utiliza, los agentes quelatadores constaran de cerca de 0.15 a cerca de 3.0% en peso de tales agentes de composiciones de remoción/anti-redeposición, agentes dispersadores poliméricos, agentes inhibidores de transferencia de tinte, incluyendo N-óxidos de poliamina como N-vinilimidazola y N-vinilpirrolidona, etc.

EJEMPLO 1 Preparación de naftalocianina de dilitio A una solución en reflujo de 2,3-dicianonaftaleno (10 g, 56.1 mmoles) en 1-butanol anhidro (330 ml) se añade granalla de litio (1.56 g, 224.5 mmoles). La solución se somete a reflujo durante 6 horas bajo argón, se diluye con 500 ml de metanol y se deja cristalizar en frío de 0°C durante 18 horas. El sólido verde resultante se recoge mediante filtración, se seca in vacuo a 80°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de ftalocianina de 1 , 4, 8, 11 , 15, 18, 22, 25-octabutoxi-29, 31-dilitio a partir de 3, 6-dibutoxiftalonitrilo; ftalocianina de 2, 3, 9, 10, 16, 17, 23, 24-octacloro-29-31 -dilitio a partir de 4,5-dicloroftalonitrilo; y ftalocianina de tetrabutoxi-29,31 -dilitio a partir de 3-butoxiftalon ¡trilo.

EJEMPLO 2 Preparación de naftalocianina A una solución de naftalocianina de dilitio (2 g, 2.75 mmoles) en DMF (200 ml) se añade 1 N HCl (10 ml). La solución se agita a temperatura ambiente durante 1 hora. La solución se diluye con 200 ml de agua durante aproximadamente 30 minutos. El sólido verde resultante se recoge mediante filtración, se seca in vacuo a 100°C, y se usa sin purificación adicional. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de 1 , 4, 8, 11 , 15, 18, 22, 25-octabutoxi-29H, 31 H-ftalocianina; 2, 3, 9, 10, 16, 17, 23, 24-octacloro-29H, 31 H-ftalocianina; y tetrabutoxi-29H, 31 H-ftalocianina.

EJEMPLO 3 Preparación de dicloruro de naftalocianina de estaño (IV) Una mezcla de naftalocianina (0.2 g, 0.28 mmoles), tetracloruro de estaño pentahidratado (0.456 g, 1.3 mmoles) en DMF se somete a reflujo durante una hora bajo argón y después se. permite que se enfríe. El sólido verde que se resulta se filtra, se seca al vacío, y se utiliza sin mayor purificación. El procedimiento anterior es adecuado para preparar dicloruro de ftalocianina 1 ,4,8, 11 ,15, 18,22,25-octabutoxi de estaño (IV); dicloruro de ftalocianina 2,3,9,10,16,17,23,24-octacloro de estaño (IV); y dicloruro de ftalocianina tetrabutoxi de estaño (IV).

EJEMPLO 4 Preparación de dicloruro de naftalocianina de germanio (IV) A una solución sometida a reflujo de naftalocianina (0.20 g, 0.28 mmoles), tetracloruro de germanio (0.15 ml) en DMF anhidra (20 ml) bajo argón, se añade en porciones durante un periodo de 5 horas tetracloruro de germanio adicional (0.25 ml). La solución es enfría, se diluye con diclorometano 940 ml, se extrae dos veces con porciones de 30 ml de ácido hidroclorhídrico al 10%, después tres veces con porciones de 30 ml de agua destilada, se secan sobre MgS04, se filtra y se concentra para producir un sólido verde que se utiliza sin mayor purificación. El procedimiento anterior es adecuado para la preparación de dicloruro de ftalocianina 1 ,4,8,11 ,15,18,22,25-octabutoxi de germanio (IV); dicloruro ftalocianina 2,3,9,10,16,17,23,24-octacloro de germanio (IV); y dicloruro de ftalocianina tetrabutoxi de germanio (IV).

EJEMPLO 5 Preparación de dicloruro 1 ,4,8,11,15,18,22,25-octabutoxi de platino (IV) A una solución sometida a reflujo de 1 ,4,8,11 ,15,18,22,25-octabutoxiftalocianina (0.20 g, 0.18 mmoles), tetracloruro de platino (0.15 ml) en 20 ml de N anhidra, N-dimetilformamida bajo argón durante un periodo de 5 horas se añade en circo porciones tetracloruro de platino (0.25 ml). La solución se enfría, se diluye con 40 ml de diclorometano, se extrae 2x30 ml % ácido hidroclorhídrico, 3x30 ml agua destilada, se seca sobre sulfato de magnesio anhidro y se quita del solvente produciendo un sólido verde que se utiliza sin mayor purificación.

EJEMPLO 6 Preparación de 1, 4,8,11,15,18,22,25-octabutoxi ftalocianina de germanio (IV) éter metílico de di-(polietilenglicol 350) Una mezcla de dihidróxido de ftalocianina de 1 ,4,8,11 ,15, 18,22,25-octabutoxi de germanio (IV) (1.0 g, 0.81 mmoles), éter metílico poli(etilenglicol 350) (22.68 g, 64.8 mmoles) y xileno (175 ml) se calienta lentamente bajo reflujo bajo argón durante un periodo de 3 horas. El matraz de reacción se adecúa con una cinta Dean-Stark y el agua se elimina mediante destilación azeotrópica. Después de 48 horas la reacción se enfría, el solvente se elimina in vacuo y el producto crudo se utiliza sin mayor purificación. El procedimiento anterior es adecuado para utilizarse en la preparación de 1 ,4,8,11 ,15,18,22,25-octabutoxi ftalocianina de germanio (IV) éter metílico de di-(glicerol-di-(dietilenglicol)); 1 ,4,8,11 ,15,18,22,25-octabutoxi ftalocianina de germanio (IV) di-(Neodol 23-6.5); tetrabutoxi ftalocianina de estaño (IV) éter metílico de di-(poli(etilenglicol 350)); tetrabutoxi ftalocianina de estaño (IV) éter metílico di-(glicerol-di-(dietilenglicol)); y tetrabutoxi ftalocianina de estaño (IV) di-(Neodol 23-6.5).

EJEMPLO 7 Preparación de 1,4,8,11,15,18,22,25-octabutoxi de ftalocianina de germanio (IV) de -di-(dimetil sulfato trietanol amina cuaternaria) Una mezcla de 1 ,4,8,11 ,15, 18,22,25-octabutoxi dihidróxido de ftalocianina de germanio (IV) (0.5 g, 0.405 mmoles), trietanolamina anhidra (10 g, 67.04 mmoles) y xileno (175 ml) se calienta lentamente a reflujo durante un periodo de 1.5 horas. El matraz de reacción se adecúa con una trampa Dean-Stark y el agua se elimina mediante destilación azeotrópica. Después de 2 horas la solución se enfría, y el solvente se elimina in vacuo. El aceite resultante se disuelve en DMF 50 ml y lentamente se agrega a 800 ml de agua durante un periodo de 0.5 horas. El sólido azul que resulta se recolecta mediante filtración y se seca bajo vacío a 80°C. Este producto sólido se añade a dioxano (100 ml) que contiene dimetil sulfato (0.15 g, 1.215 mmoles). El sólido azul resultante se recolecta mediante filtración se seca y se utiliza sin mayor purificación. El procedimiento anterior es adecuado para usarse en la preparación de tetrabutoxi de ftalocianina de estaño (IV)-di-dimetilsulfato (trietanolamina cuaternaria).

Las composiciones de limpieza provistas según esta invención pueden tener la forma de granulos, líquidos, barras y similares, y típicamente están formuladas para proveer un pH en uso en el margen de 9 a 11 , sin embargo, en el caso de las composiciones no acuosas o de acuosidad baja los rangos de pH pueden variar fuera de este rango. Diversos portadores como el sulfato de sodio, agua, agua-etanol, BPP, MPP, EPP, PPP, carbonato de sodio, y similares, pueden utilizarse rutinariamente para formular los productos acabados. Pueden producirse granulos mediante secado por aspersión o mediante aglomeración como utilizando técnicas conocidas, para proveer productos en el margen de densidad desde 150-950 g/l. Las barras pueden formularse utilizando técnicas de extrusión convencionales. El quelatador de fotoblanqueo puede estar preformado con más gas si se desea. Las composiciones también puede contener perfumes convencionales, bactericidas, hidrotropos y similares. En el caso de composiciones no acuosas o de acuosidad baja, las composiciones de limpieza pueden aplicarse a un artículo que se utiliza para surtir las composiciones de la presente invención a una tela o a una superficie dura. Ejemplos no limitantes de las composiciones según esta invención son como se muestra a continuación: EJEMPLOS 8-11 % en Peso 1. Agente liberador de suciedad de conformidad con la patente E.U.A. 4,968,451 , Scheibel y otros. 2. Fotoblanqueador de di-poli(etilenglicol 350) deoctabutoxi ftalocianina de germanio (IV) de conformidad con el ejemplo 6. 3.-Fotoblanqueador de poli(etilenglicol 350) octabutoxiftalocianina de estaño (IV) de conformidad con el ejemplo 6.

EJEMPLOS 12-15 1.-Tetrametilenfosfonato de etilendiamina. 2.- Polímero liberador de suciedad conforme a la Patente de E.U.A. 5,415,807,Gosselink y otros, expedida el 16 de mayo de 1995. 3.- Polímero de liberación de suciedad de acuerdo con la Patente E.U.A. 4,792,857, Goseelink expedida el 27 de octubre de 1987. 4.- Dispersante de suciedad hidrofóbico de acuerdo con la Patente E.U.A. 5,565,145, Watson y otros expedida el 15 de octubre de 1996. 5.- Fotoblanqueador de octabutoxiftalocianina de germanio (IV) de acuerdo con el ejemplo 7. 6.- Fotoblanqueador de tetrabutoxiftalocianina de estaño (IV) de conformidad con el ejemplo 7.

EJEMPLO 16 Ingredientes % en Peso 1.- Fotoblanqueador de acuerdo con el ejemplo 12.

EJEMPLO 17 Composición de limpieza levemente acuosa Ingredientes Peso % 1.- Fotoblanqueador de octabutoxiftalocianina de di[glicerol-di- (dietilenglicol metil éter)] germanio (IV). 2.- Otros co solventes que pueden utilizarse aquí junto con solventes principales BPP, MPP, EPP y PPP incluyendo varios éteres glicólicos, incluyendo materiales comercializados bajo las marcas registradas de Carbitol, Carbitol metílico, Carbitol butílico, Carbitol propílico, hexil Cellosolve, y similares. Si se desea, y teniendo la debida consideración en cuanto a la seguridad y los olores para el uso doméstico, se pueden utilizar varios solventes clorados convencionales y solventes de hidrocarburo para tintorería. Incluyendo entre estos 1 ,2-dicloroetano, tricloroetileno, isoparafinas, y mezclas de los mismos. 3.- Como se describió en las Patentes de E.U.A. 4,758,641 y ,004,557, dichos poliacrilatos incluyen homopolímeros que pueden entrecruzarse en grados variables, así como no entrecruzados. Lo que se prefiere aquí son homopolímeros que tengan un peso molecular en el intervalo de alrededor de 100,000 a aproximadamente 10,000,000, preferentemente 2,000,000 a 5,000,000. Para los materiales descritos en el ejemplo 29, se asegura un rendimiento de limpieza excelente utilizando cualquier procedimiento y artículos de no immersión para proveer de alrededor de 5 g a aproximadamente 50 g de las composiciones de limpieza por kilogramo de tela que se va a limpiar. El uso de emulsificantes de poliacrilato a los niveles bajos lleva al mínimo los residuos en las telas. Las telas se lavan utilizando las composiciones anteriores, típicamente a concentraciones de uso de alrededor de 10 ppm a aproximadamente 10,000 ppm. Las telas se secan en la presencia de luz, preferentemente luz del sol natural, para lograr beneficios de fotoblanqueo mejorados.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un generador de oxígeno en singulete fotoquímico que tiene una longitud de onda de absorción máxima de banda Q de 660 nanómetros o mayor, que tiene la fórmula: o la fórmula: Caracterizado además porque M es un metal o no metal fotoactivo, dicho metal o no metal elegido del grupo que consta de Sn, Ge, Pt, Pd, Pb, P y mezclas de éstos; las unidades R , R2, R3, R4, R5, y R6 se eligen independientemente del grupo que consta de:a) hidrógeno;b) halógeno;c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C - C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, e) alquilo de C1-C22 substituido por halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, f) alquilo de C3-C 2 substituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de CrC3o, alcoxi de C?-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3 M+, -OSO3'M+, -PO32 M, -OPO32'M o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido o mezclas de éstos; j) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; m) alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) tioalquilo de C?-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9 en donde R9 es: i)alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de O3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos, ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno; alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; ¡ii) alquileno de C3.C22 substituido por polihidroxilo, iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C?-C22, vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, aiquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es i) hidrógeno, ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y(OCH2CH2) xZ en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, ¡ii) -CO2H, ¡v) -SO3"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de C-i-Cß, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; ix) alquilenamino o mezclas de éste de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, s) siloxi substituido de la fórmula: -OS¡R19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) x Z en donde Z es: a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -CO2H; d) -SO3"M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de CrC6; g) arilo substituido, ariio no substituido, o mezclas de éstos; h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; i) alquilenamino o mezclas de éste; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, y mezclas de éstos; unidades axiales R en donde cada R se selecciona independientemente del grupo consistente de:a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, e) alquilo de C1-C22 substituido por halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, f) alquilo de C3-C22 substituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C C3o, alcoxi de C?-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3'M+, -PO32"M, -OPO32"M o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente 0 a 6; cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido o mezclas de éstos; j) alquilenarilo substituido, aiquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; m) alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un carboxilato de la fórmula O — O— C— R9 en donde R9 es i) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno; alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C -C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; iii) alquileno de C3.C22 substituido por polihidroxilo, ¡v) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22, vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamino con la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos R12 es i) hidrógeno, ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) x Z en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, ¡ii) -CO2H, iv) -SO3"M\ v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de C?-C6, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; ix) alquilenamino o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, s) siloxi substituido de la fórmula: -OS¡R19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; ü)ar¡lo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) xZ en donde Z es:a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -CO2H; d) -SO3"M+, e) -OSO3"M+, f) alcoxi de CI-CT; g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; i)alquilenamino o mezclas de éste; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, o mezclas de éstos;

2.- Una composición para lavandería o limpieza que consta de: A) Por lo menos cerca de 0.1 %, preferiblemente de cerca de 0.1 % a cerca de 30%, muy preferiblemente de cerca de 1 % a cerca de 30%, mucho muy preferiblemente de cerca de 5% a cerca de 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se elige del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos zwitterionicos, anfolíticos y mezclas de éstos; B) por lo menos cerca de 0.001 ppm, preferiblemente de cerca de 0.01 acerca de 10000 ppm, muy preferiblemente de cerca de 0.01 acerca de 5000 ppm, mucho muy preferiblemente de cerca de 10 acerca de 1000 ppm, de un compuesto fotosensibilizador que tenga una longitud de onda de absorción máxima de banda Q de 660 nanómetros o mayor que tiene la fórmula: o que tienen la fórmula: Caracterizado a demás porque M es Sn, Ge, Pt, Pd, Pb, P y mezclas de éstos; donde las unidades R1, R2, R3, R4, R5, y R6 cada una se elige independientemente del grupo que consta de: donde M es un metal o no metal fotoactivo, dicho metal o no metal elegido del grupo que consta de Sn, Ge, Pt, Pd, Pb, P y mezclas de éstos; las unidades R1, R2, R3, R4, R5, y R6 cada una independientemente se elige del grupo que consta de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C 2 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos e) alquilo de C1-C22 substituido por halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, aiquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, f) alquilo de C3-C22 substituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: O en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C?-C30> alcoxi de C?-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32-M o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido o mezclas de éstos; j) alquilenarilo substituido, alquilenariio no substituido o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; I) oxialquilenariio substituido, oxialquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; m) alquilenoxiarilo substituido y alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) tioalquilo de C C22> tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un éster de la fórmula -CO2R9 en donde R9 es: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos i¡) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno; alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; iü)alquileno de C3.C22 substituido por polihidroxilo, iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22, vi) alcoxi de C3-C 2 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: en donde R10 y R11 son alquilo de C-1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; R12 es i) hidrógeno, ¡i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado y mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C?-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A (CH2) y (OCH2CH2) x Z en donde Z es: i) hidrógeno, ¡i) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -SO3"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de C-i-Cß, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; ix) alquilenamino o mezclas de éste de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, s) siloxi substituido de la fórmula: -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente i) alquilo de C?-C22> alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos;ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iü) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos;iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) xZ en donde Z es:a) hidrógeno, b) hidroxilo, c) -CO2H; d) -SO3"M\ e) -OSO3"M+, f) alcoxi de CrC6; g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; i) alquilenamino o mezclas de éste; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, y mezclas de éstos; unidades axiales R en donde cada R se selecciona independientemente del grupo consistente de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxilo; d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C 2 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos e) alquilo de C?-C22 substituido por halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos, f) alquilo de C3-C22 substituido por polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: CH2— (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z — Z — O-CH CH2— (0)?(CH2)y(OCH2CH2)z — Z en donde Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3'M\ -PO32"M, -OPO32"M o mezclas de los mismos; M es un catión soluble en agua en una cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de la carga; x es 0 ó 1 , cada y tiene independientemente el valor de 0 a 6, preferiblemente 0 a 6; cada z tiene independientemente el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido o mezclas de éstos; j) alquilenarilo substituido, alquilenariio no substituido o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido o mezclas de éstos; m) alquilenoxiarilo substituido y aiquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos; o) un carboxilato de la fórmula: O — O-C— R9 en donde R9 es: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos ii) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno; alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; iii) alquileno de C3.C22 substituido por polihidroxilo, ¡v) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22, vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; ¡x) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamino con la fórmula: en donde R 0 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de los mismos R12 es i) hidrógeno, ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22. alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloro, bromo, yodo, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: NR17R18 en donde R17 y R18 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) xZ en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, iii) -CO2H, iv) -SO3"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de C?-C6, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de alquilenamino o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; M es un éstos; viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; ix) catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, s) siloxi substituido de la fórmula: -OSiR19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; ii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) ?Z en donde Z es:a) hidrógeno, b) hidroxilo, c)-CO2H; d) -SO3"M+, e) -OSO3"M\ f) alcoxi de C?-C6; g) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; i)alquilenamino o mezclas de éste; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, o mezclas de éstos; C) el resto vehículo e ingredientes auxiliares.

3.- Una composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 2 caracterizada además porque el compuesto fotosensibilizador consta de unidades R1, R2, R3, R4, R5, y R6 independientemente elegidas del grupo que consta de hidrógeno, hidroxilo, halógeno, tioalquil de C1-C22, tioalquil de C3-C22 ramificado, alcoxi de C1-C22, alcoxi de C3-C22 ramificado, ariloxi, una unidad alquiletileneoxi de la fórmula: — (A)v— (CH2)y(OCH2CH2)?Z caracterizado además porque Z consta de hidrógeno, hidroxilo, -CO2H, -SO3" M+, -OSO3"M+, alcoxi de CrC6, arilo substituido y no substituido, ariloxi substituido y no substituido, alquilenamino; y mezclas de éstos; A consta de nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 o 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12.

4.- Una composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 3, caracterizada además porque las unidades R axiales constan de: a) unidades alquiletiieneoxi de la fórmula ___(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)xZ caracterizado además porque Z consta de hidrógeno, hidroxilo, -C02H, -SO3" M+, -OS?3"M+, alcoxi de C?-C6, arilo substituido y no substituido, ariloxi substituido y no substituido, alquilenamino; A consta de nitrógeno u oxígeno, M es catión soluble en agua, v es 0 o 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; b) alcoxi ramificado de la fórmula CH2— (O)?(CH2)y(OCH2CH2)z — B -O— CH CH2 — (O)?(CH2)y(OCH2CH2)z — B caracterizado además porque B es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -CH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3'M+, -PO32"M, OPO32"M, y mezclas de éstos; M es un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 o 1 , cada y independientemente tiene el valor de 0 a 6, cada z independientemente tiene el valor de 0 a 100; c) siloxi substituido de la fórmula -Os¡R7R8R9 caracterizado además porque cada R7, R8 y R9 se eligen independientemente del grupo que consta de alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado, arilo substituido y no substituido, ariloxi substituido y no substituido, una unidad de alquiletileneoxi de la fórmula ~(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)?Z caracterizado además porque Z consta de hidrógeno, alquilo de C?-C30, hidroxilo, -CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, alcoxi de C?-C6, arilo substituido y no substituido, ariloxi substituido y no substituido, alquilenamino, y mezclas de éstos; las unidades A constan de nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 o 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; preferiblemente alcoxi ramificado con la fórmula: CH2— (O)?(CH2)y(OCH2CH2)z — B — O— CH CH \2o—— ( (O)?(CH2)y(OCH2CH2)z -B caracterizado además porque B es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C-?-C3o, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -CH2CO2H, -SO3"M+, -OSO3"M+, -PO32"M, OPO32"M, y mezclas de éstos, M es un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 o 1 , cada y independientemente tiene el valor de 0 a 6, cada z independientemente tiene el valor de 0 a 100.

5.- Una composición de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 4, caracterizada además porque los ingredientes auxiliares son miembros elegidos del grupo que consta de reguladores de pH, mejoradores de detergencia, quelatadores, sales llenadoras, agentes dispersantes liberadores de suciedad, enzimas, impulsores de enzimas, perfumes, espesadores, solventes, arcillas, blanqueadores, y mezclas de éstos.

6.- Una composición para lavandería o limpieza que consta de: A) por lo menos 0.1%, preferiblemente de 0.1 % a 30%, muy preferiblemente de 1 % a 30%, mucho muy preferiblemente de 5% a 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se elige del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos, anfolíticos y mezclas de éstos; B) por lo menos 0.001 ppm, preferiblemente de 0.01 a 10000 ppm, muy preferiblemente de 0.1 a 5000 ppm, mucho muy preferiblemente de 10 a 1000 ppm, de un compuesto fotosensibilizador que tiene una longitud de onda de absorción máxima de la banda Q de 660 nanómetros o superior que tiene la fórmula: o que tiene la fórmula: caracterizado además porque M es un metal o no metal fotoactivo elegido del grupo que consta de Sn, Ge, Pt, Pd, Pb, P, y mezclas de éstos; las unidades R1, R2, R3, R4, R5, y R6 son porciones que proveen un campo positivo Dtriplete de por lo menos 1 , preferiblemente por lo menos 10, muy preferiblemente por lo menos 30, cuando dicha porción reemplaza hidrógeno; caracterizado además porque las unidades R son unidades axiales, dichas unidades R independientemente se eligen del grupo que consta de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxi; d) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; e) alquilo de C-i- C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; f) alquilo de C3-C22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: caracterizado además porque Z es hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C1-C30, alcoxi de C1-C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3"M+, -OS03"M+, -P032"M, OPO32"M o mezclas de éstos; M es un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga; x es 0 o 1 , cada y independientemente tiene el valor de 0 a 6, cada z independientemente tiene el valor de 0 a 100; i) arilo substituido, ariio no substituido, o mezclas de éstos; j) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; m) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo ramificado de C3-C22, o mezclas de éstos; o) un carboxilato de la fórmula: O — O-C-R9 caracterizado además porque R9 es: i) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; ¡i) alquilo de C1-C22 substituido con halógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenil C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; ¡ii) alquileno de C3-C22 substituido con polihidroxilo; iv) glicol de Q3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; v¡¡) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viü) alquilenarilo substituido, alquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; xi) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamino de la fórmula: caracterizado además porque R10 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo ramificado de C3-C22, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; R12 es i) hidrógeno; ii) alquilo de C C22, alquil ramificado de C3-C22, alquenil de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloruro, bromuro, yoduro, u otro anión soluble en agua, v es 0 o 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: — NR17R18 caracterizado además porque R17 y R 8 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3- C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: ...(A)v-(CH2)y(OCH2CH2)?Z en donde Z es: i) hidrógeno, ii) hidroxilo, üi) -CO2H, iv) -SO3"M+, v) -OSO3"M+, vi) alcoxi de Ci-Cß, vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; ix) alquilenamino o mezclas de los mismos; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, s) siloxi substituido de la fórmula: -OS¡R19R20R21, en donde cada R19, R20 y R21 es independientemente i) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenilo de C3-C22 ramificado o mezclas de los mismos; ü)arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de los mismos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; iv) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: (A)v (CH2) y (OCH2CH2) xZ en donde Z es:a)hidrógeno, b)hidroxilo, c)-CO2H; d)-SO3"M+, e)-OSO3"M+, f) alcoxi de C?-C6; g)arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos;h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido o mezclas de éstos; ¡)alquilenamino o mezclas de éste; A es nitrógeno u oxígeno; M es un catión soluble en agua; v es 0 ó 1 ; x es de 0 a 100, y es de 0 a 12, o mezclas de éstos; y B) el resto vehículo e ingredientes auxiliares.

7.- Una composición para lavandería o limpieza que consta de: A) por lo menos 0.1 %, preferiblemente de 0.1 % a 30%, muy preferiblemente de 1% a 30%, mucho muy preferiblemente de 5 a 20% en peso, de un agente tensioactivo detersivo, dicho agente tensioactivo detersivo se elige del grupo que consta de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwitteriónicos, anfolíticos, y mezclas de éstos; B) por lo menos 0.001 ppm, preferiblemente de 0.01 a 10000 ppm, muy preferiblemente de 0.1 a 5000 ppm, mucho muy preferiblemente de 10 a 1000 ppm, de un compuesto fotosensibilizador que tiene una longitud de onda de absorción máxima de la banda Q de 660 nanómetros o superior que tiene la fórmula: o que tiene la fórmula: caracterizada además porque M es un metal o no metal fotoactivo elegido del grupo que consta de Sn, Ge, Pt, Pd, Pb, P, y mezclas de éstos; las unidades R1, R2, R3, R4, R5, y R6 son porciones que proveen un valor positivo de cambio a rojo de por lo menos 1 , preferiblemente un valor positivo de cambio a rojo de por lo menos 10, muy preferiblemente un valor positivo de cambio a rojo de por lo menos 30, cuando dichas porciones se substituyen por hidrógeno; las unidades R son unidades axiales, dichas unidades R independientemente se eligen del grupo que consta de: a) hidrógeno; b) halógeno; c) hidroxi; d) alquilo de C1-C22. alquilo de C3-C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenii de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; e) alquil de C1-C22 substituido con halógeno, alquil de C3-C22 ramificado, alquenil de C2-C22. aiquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; f) alquil de C3-C22 substituido con polihidroxilo; g) alcoxi de C1-C22; h) alcoxi ramificado que tiene la fórmula: caracterizada además porque la Z es hidrógeno hidroxilo, alquilo de C?-C30, alcoxi de C C30, -CO2H, -OCH2CO2H, -SO3-M+, -OSO3"M+, -PO32"M, -OPO32" M, o mezclas de éstos; M es un catión soluble en agua en cantidad suficiente para satisfacer el equilibrio de carga, x es 0 ó 1 , cada y independientemente tiene el valor de 0 a 6, cada z independientemente tiene el valor 0 a 100; i) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; j) alquilenaril substituido, alquilenaril no substituido, o mezclas de éstos; k) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; I) oxialquilenarilo substituido, oxialquilenarilo no substituido, o mezclas de éstos; m) alquilenoxiarilo substituido, alquilenoxiarilo no substituido, o mezclas de éstos; n) tioalquilo de C1-C22, tioalquilo de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; o) un carboxilato de la fórmula: caracterizado además porque R9 es: i) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenil de C2-C22. alquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; ii) alquilo de C1-C22 substituido con alógeno, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenilo de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; iii) alquileno de C3-C22 substituido con polidroxilo; iv) glicol de C3-C22; v) alcoxi de C1-C22; vi) alcoxi de C3-C22 ramificado; vii) arilo substituido, arilo no substituido o mezclas de éstos; viii) alquileranilo substituido, alquileranilo no substituido, o mezcla de estos; ix) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; x) oxialquilenarilos substituido, oxialquilenarilos no substituido, mezclas de éstos; xi) oxialquilenoxiarilos substituido, oxialquilenoxiarilo no substituido, mezclas de éstos; p) una unidad alquilenamina de la fórmula: caracterizado además porque R 0 y R11 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3- C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado o mezclas de éstos; R12 es: i) hidrógeno; ii) alquilo de C1-C22, alquilo de C3-C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; A es nitrógeno u oxígeno; X es cloruro, bromuro, yoduro, u otro anión soluble en agua, v es 0 ó 1 , u es de 0 a 22; q) una unidad amino de la fórmula: -NR17R18 caracterizada además porque R17 y R19 son alquilo de C1-C22, alquilo de C3- C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; r) una unidad alquiletilenoxi de la fórmula: — (A)v-(CH2)y(OCH2CH2)?Z caracterizada además porque Z es: i) hidrógeno; ii) hidroxilo; iii) -CO2H; iv) -S?3"M+; v) -OSO3"M+; vi) alcoxi de Ci-Cß; vii) arilo substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; viii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; ix) alquilenamino o mezclas de éstos; A es nitrógeno u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 ó 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; s) siloxi substituido de la fórmula: -OSR19R20R21 caracterizado además porque cada R19, R20 y R21 es independientemente i) alquilo de C?-C22> alquilo de C3-C22 ramificado, alquenil de C2-C22, alquenil de C3-C22 ramificado, o mezclas de éstos; ¡i) ariio substituido, arilo no substituido, o mezclas de éstos; iii) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; iv) una unidad alqiletilenoxi de la fórmula: — (A)v-(CH2)y(OCH2CH2)?Z caracterizada además porque la Z es: a) hidrógeno; b) hidroxilo; c) -CO2H; d) -SO3"M+; e) -OSO3"M+; f) alcoxi de C?-C6; g) arilo substituido, arilo no subsituido, o mezclas de éstos; h) ariloxi substituido, ariloxi no substituido, o mezclas de éstos; i) alquilenamino; o mezclas de éstos; a es nitrógeno, u oxígeno, M es un catión soluble en agua, v es 0 ó 1 , x es de 0 a 100, y es de 0 a 12; y mezclas de éstos; y B) el resto vehículo e ingredientes auxiliares.

8.- Un método para limpiar una superficie dura que consta de hacer contacto con una superficie dura cuando necesite limpiarse con una composición de limpieza acuosa que consta de por lo 0.001 ppm de un compuesto fotosensibilizador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones de la 1 a 6 y exponiendo la superficie dura a una fuente de luz que tenga un margen de longitud de onda mínima de 300 a 1200 nanómetros.

9.- Un método para limpiar una tela manchada con un material de limpieza que consta de una composición de limpieza acuosa que consiste en contactar la tela manchada en necesidad de remoción de manchas con una solución limpiadora levemente acuosa que consta de menos de 50% de agua y al menos 0.001 ppm del compuesto fotoblanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6 seguido por exposición de la superficie tratada de la tela a una fuente de luz que tiene una escala mínima de longitud de onda de 300 a 1200 nanómetros.

10.- Un método para limpiar una superficie dura con una composición de limpieza de baja acuosidad que consta de contactar la superficie dura cuando necesite limpiarse con una composición de limpieza de baja acuosidad que consta de menos del 50% de agua y por lo menos 0.001 ppm de un compuesto fotosensibilizador de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones de la 1 a la 6, y exponer la superficie dura a una fuente de luz que tenga un rango de longitud de onda mínima de 300 a 1200 nanómetros.

11.- Una composición blanqueadora que consta de: a) por lo menos 0.01 % de un blanqueador no hipoalito; b) por lo menos 0.001 ppm, preferiblemente de 0.1 a 10000 ppm, muy preferiblemente de 0.1 a 500 ppm, mucho muy preferiblemente de 10 a 100 ppm, de un compuesto fotosensibilizador que tiene una longitud de onda de absorción máxima de manda Q de 660 nanómetros o mayor de conformidad con la reivindicación 1 ; y e) los vehículos restantes e ingredientes auxiliares, preferiblemente activadores de blaqueado.

12.- Una composición de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque el blanqueador no hipoalito se elige de del grupo que consta de ácidos percaboxilicos, peróxidos, percabonatos, perboratos y mezclas de éstos.