MXPA99005991A - Proceso para tratar superficies metalicas - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un método para tratar superficies metálicas, que consisten de zinc, magnesio o aluminio o de aleaciones de zinc, magnesio o aluminio, y a las cuales se aplican después del tratamiento lacas, recubrimientos de material plástico, pintura, sellantes o adhesivos. El tratamiento de las superficies metálicas se lleva a cabo entre 10§C y 100§C mediante inmersión, aspersión o rodamiento con una solución acuosa. La solución tiene un pH de entre 2 y 13 y contiene uno o más compuestos del tipo XYZ, en una concentración de entre 10-5 y 1 mol/l. Y es un grupo orgánico que contiene de entre 2 y 50átomos de carbono y que tiene una estructura de cadena lineal. X es un COOH, HSO3, HSO4, (OH)2PO, (OH)2PO2, (OH)(ORï)PO o un grupo (OH)(ORï)PO2. Z es un OH, SH, NH2, NHRï, CN, CH=CH2, OCN, epóxido, CH2=CR"-COO, acrilamida, COOH,(OH)2PO,(OH)2PO2,(OH)(ORï)PO o un grupo (OH)(ORï)PO2. Rïes un grupo alquilo con 1 a 4átomos de carbono, en donde R"es unátomo de hidrógeno o un grupo alquilo con entre 1 y 4átomos de carbono. Los grupos X y Z están cada uno unido al grupo Y en su posición final.

Description

PROCESO PARA TRATAR SUPERFICIES METÁLICAS Descripción Esta invención se refiere a un proceso para tratar superficies metálicas, que consiste de zinc, magnesio o aluminio o de aleaciones de zinc, magnesio o aluminio, y para los cuales se aplican después del tratamiento lacas, recub imientos plásticos, pinturas, componentes de sellado o adhe s ivo s . Se sabe que la corrosión de superficies metálicas de recubrimiento de polímero se debe a las reacciones electroquímicas en el límite de fase de me t al /po 1 ímero . En varias técnicas de recubrimiento aplicadas en la técnica, las superficies de metal por lo tanto recubiertas con una capa de conversión inorgánica (por ejemplo, fosfato de zinc) antes de aplicar una laca o recubrimiento de plástico. Debido al tratamiento de conversión mediante un proceso de c roma t i zación o fo s fat i z ac ion que forma un recub imiento, la superficie metálica se prepara para ser recubierta subsecuentemente con una laca o un plástico . Aún en la actualidad, el tratamiento de conversión de las superficies de aluminio se efectúa por medio de cro at i z ac ion amarilla, donde una solución de ácido cromado con un valor pH de 1 a 2 se utiliza, de manera que una capa protectora se forma sobre el aluminio. La capa protectora consiste de cromo-aluminio ( 111 ) insoluble, mezclada con óxido y efectos de alta pasividad de la superficie contra corrosión. El contenido residual del remanente de iones cromados sin usar en la capa de óxido produce además un efecto de auto- regenerac ion en una laca o recubrimiento de plástico dañado. Sin embargo, la croma ti zación amarilla de superficies de aluminio tiene la desventaja de que solo tiene propiedades que promueven una adhesión insuficiente, con respecto a una laca o recubrimiento de plástico. Además, los iones cromados se desgastan desventajosamente de recubrimientos desgastados en forma natural . Como una alternativa para croma t i zación se desarrolla un proceso que emplea sales de circonio, floruro, fosfatos y polímeros orgánicos (por ejemplo pol iacr ilatos y alcoholes po 1 iviní 1 i eos ) . Mediante este proceso, se forman recubrimientos sobre superficies de aluminio que proporcionan al sustrato con una cierta protección contra la corrosión y una muy buena adhesión para laca y recubrimientos de plástico. Sin embargo, la protección alcanzada contra la corrosión no siempre es satisfactoria. Por otra parte, no existe falta de intentos en la sujeción óptima de superficies metálicas de zinc, magnesio, aluminio y las aleaciones de los mismos para la aplicación de laca y recubrimientos de plástico para tratar tales superficies con sus sales orgánicas. A partir de la DE-A-3137525 se sabe de un proceso para inhibir la corrosión en un sistema acuoso, donde el sistema acuoso contiene por l ó menos un nitrito inorgánico soluble en agua, y por lo menos un acido difosfónico orgánico o por lo menos una sal de ácido difosfónico. El ácido difosfonico está presente en un sistema acuoso en una concentración de 0.1 a 20 ppm. El sistema acuoso conocido se utiliza para evitar en particular ios problemas de corrosión en sistemas de enfriamiento. En los sistemas acuosos, el ácido hidroxi - e t i 1 i deno difosfónico y las sales orgánicas de los mismos son particularmente preferidos. A partir de la EP-A-0 012 909 se sabe que los ácidos benz ímida zo 111 - 2 - alcano- fo s fóni eos y las sales de los mismos tienen un efecto que inhibe la corrosión pronunciada y que puede ser utilizada como inhibidores de corrosión. Para inhibir la corrosión, pueden ser utilizados solos, en combinación con otros, o juntos con otros inhibidores conocidos. Para inhibir la corrosión, se agregan generalmente a medios acuosos, acuo sos -alcohó 11 co s , alcohólicos y/o que contienen aceite. Se pueden utilizar por ejemplo como inhibidores de la corrosión en medios que tranfieren calor de circuitos de enfriamiento o calentamiento, refrigerantes, aceites minerales o inhibidores de baño de decapado. Al agregar los compuestos y/o las sales de los mismos en tales medios o hacer circular líquidos se evita la corrosión de metales, en particular el cobre y sus aleaciones. Los ácidos benz ímida zo 111 - 2 - al cano fosfonicos contienen un grupo de ácido fosfónico, una cadena lineal o ramificada, saturada o msaturada, bivalente, residuos posiblemente sustituidos con hidrocarburos con 1 a 15 átomos de carbono y un residuo sustituido con benz unida z o 1 , donde la cadena lineal o ramificada del residuo de hidrocarburo y el residuo de benzimidazol se relacionan entre sí por medio de la colocación de 2 de los residuos de benz ímidazo 1. A partir de la US -A- 4 , 351 , 675 se sabe que una solución acuosa para el tratamiento de zinc, aleaciones de zinc o cadmio, que contienen ácido nítrico, un agente oxidante (H202, nitrato, nitrito, clorato) y un ácido difosfónico, donde los dos grupos de ácido fosfónico se relacionan entre sí mediante un átomo de carbono que además tiene un grupo hidroxilo y un residuo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. A partir de la US -A- 5 , 059 , 258 se sabe finalmente de un proceso, donde un sustrato de aluminio con un valor de pH de 2 a 14 produce primero que todo una capa de hidróxido de aluminio," y en donde después se deposita una capa adicional en la capa de hidróxido de aluminio mediante el tratamiento con un ácido fosfínico orgánico o un acido fosfónico orgánico. El residuo orgánico del acido fosfínico o fosfónico, cada uno contiene de 1 a 10 grupos orgánicos y de 1 a 30 átomos de carbono. La molécula de los ácidos fosfónico y fosfínico orgánicos contienen de 1 a 10 grupos de acido fosfónico y fosfínico. Para producir la capa de hidróxido se utiliza una solución acuosa que contiene aminas, alcoholes amino, hidróxidos alcalinos, hidróxidos alcal mot erreos , carbonatos alcalinos, carbonatos de hidrogeno alcalinos o amoniaco. Para producir la segunda capa se utiliza una solución en la cual los ácidos fosfónicos y fosfínicos se presentan en una concentración de 0.001 mol/1 hasta la concentración de saturación, y cuyo solvente contiene agua, un alcohol o un solvente orgánico. Como grupos orgánicos los ácidos fosfónico y fosfínico contiene por ejemplo hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromático, ácidos orgánicos, aldehidos, cetonas, aminas, amidas, tioamidas, mudas, lactamas, anilinas, piperidmas, piridmas, carbohidratos, esteres, lactonas, éteres, alquenos, alcoholes, nitplos,' oximas, siliconas, ureas, tioureas, grupos orgánicos per f luorado s , silanos, y combinaciones de estos grupos. La segunda capa actuaría sobre el sustrato, en particular como un promotor de buena adhesión para lacas y recubrimientos de plástico así como también para pinturas. Es el objeto fundamental de la invención crear un proceso para tratar superficies metálicas que consiste de zinc, magnesio o aluminio, o las aleaciones de zinc, magnesio o aluminio, para proporcionar las superficies metálicas, en particular con una buena adhesión para lacas, recubrimientos de plástico, pinturas, compuestos de sellado y adhesivos, y para proteger las superficies metálicas contra la corrosión. El objeto fundamental de la invención es resuelto en que las superficies metálicas se trataron de 10 a 100°C por inmersión, aspersión o rodamiento con una solución acuosa la cual tiene un valor pH de 2 a 13 y contiene de 10~5 a 1 mol/1 de uno o más compuestos del tipo XYZ, en donde Y es un grupo orgánico con 2 a 50 átomos de carbono y una estructura de cadena lineal, en donde X es un COOH-, HS03-, HSO4-, (OH)2PO-, (OH)2P02-, (OH) (OR')PO- o el grupo P02 (OH) (OR'), en donde Z es un OH-, SH-, NH2-, NHR'-, CN-, CH=CH2-, OCN-, epóxido-, CH2=CR " - COO- , acrilamida-, COOH-, (OH)2PO-, (OH)2P02-, (OH) (OR')PO-o grupo P02 (OH) (OR' ) , en donde R' es un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en donde R" es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y en donde los grupos X y Z están cada uno unido al grupo Y en su posición terminal. El efecto del proceso inventivo se basa en la capacidad de los compuestos XYZ para organizar espontáneamente y para forma muy delgada la película cerrada en las superficies de metal, en donde es en particular afectada una orientación de los grupos ácido en la dirección de la superficie metálica, y entre los grupos de hidróxido de metal presentes en la superficie metálica y los grupos ácido del compuesto XYZ se forma una unión química. De acuerdo con la invención, la estructura de los compuestos XYZ se selecciona, de tal modo que se obtiene un acoplamiento reactivo de la película delgada, ambos de la superficie de metal y a la matriz de lacas, cubiertas de plástico, pinturas, compuestos selladores y adhesivos. El grupo orgánico de cadena lineal Y actúa como un "espaciador" entre los grupos X y Z; es más o menos proporcionado el compuesto XYZ con las propiedades de un tensioactivo, como el grupo orgánico Y que tiene propiedades hidro fóbi cas . El grupo Z proporciona la superficie recubierta con una buena humect bilidad y reactividad con respecto a las lacas, las cubiertas de plástico, pinturas, compuestos selladores y adhesivos. Cuando las lacas, las cubiertas de plástico, las pinturas, los compuestos selladores y los adhesivos son aplicados a las películas delgadas, las propiedades ventajosas de las películas son mantenidas aún bajo la influencia del medio corrosivo, así que las superficies metálicas son protegidas contra la corrosión. El grupo reactivo Z debe particularmente ser ajustado a las lacas individuales.

De acuerdo con un aspecto adicional de la invención se proporciona que en la solución acuosa de 0.1 a 50% del agua se reemplazaron por un alcohol con 1 a 4 átomos de carbono, por acetona, por dioxano, o por t e t r ahidro fur ano . Estos solventes orgánicos afectan una solubilidad elevada de los compuestos XYZ, los cuales en general son moléculas más largas cuya solubilidad en agua pura no es más alta. Por otro lado, la solución siempre contienen una cantidad larga de agua, así que aún con la presencia de solventes orgánicos el sistema puede aún ser llamado un sistema acuoso. De acuerdo con la invención, es particularmente ventajoso cuando la solución acuosa contienen uno o más compuestos del tipo XYZ en una concentración que yace en el rango de la concentración de micelización crítica. La concentración de micelización crítica eme es un concentración • característica por el tensioactivo respectivo, en donde las moléculas t ens ioac 11 va s inician agregando a las micelas. La adición es reversible. Bajo el eme, es decir, cuando las soluciones son diluidas, las micelas se destruyen de nuevo para formar moléculas t ens i o ac t i vas monoméricas. El valor numérico del eme depende de la constitución de cada tensioactivo y en parámetros externos tales como la fuerza iónica, temperatura y concentración de aditivos. Como métodos para determinar el eme pueden existir por ejemplo ser las medidas utilizadas de la tensión de la superficie. Por medio del anillo o método de placa, la tensión de la superficie d de una solución de tensioactivo se determinó en dependencia en su concentración c a una temperatura constante. Los eme se reconocieron como punto saliente en la plan d = f (lg c) . Ejemplos para determinar el eme de varios tensioactivos puede encontrarse en "Die Tenside", editado por v. Kosswig y Stache, Cari Hanser Verlag, Munchen, Wien, 1993. De acuerdo con la invención resultó ser particularmente útil cuando la solución acuosa contiene un agente desespumante y/o un solubilizante, cada uno en una cantidad de 0.05 a 5 en peso. El agente desespumante facilita el manejo de la solución inventiva, que debido a las propiedades t ens ioac tivas de los compuestos XYZ tienden a espumar. El solubilizante ventajosamente limita el uso de solventes orgánicos y fomenta el uso de agua pura. Ambos como agentes desespumantes y como solubi 1 i zant es , hay muchos, por ejemplo, pueden ser utilizados amino alcoholes. De acuerdo con la invención volvió a ser útil en algunos casos cuando los compuestos del tipo XYZ están presentes como sales en la solución acuosa. En general, las sales tienen una mejor solubilidad que los propios compuestos y las sales disueltas son también muy estables, así que el manejo de la solución inventiva es mejorada por la utilización de las sales de los compuestos XYZ. En la práctica, en particular las sales de sodio y potasio son utilizadas. De acuerdo con la invención, Y está sin ramificar, el grupo alquilo de cadena lineal con 2 a 20 átomos de carbono, o un grupo de cadena lineal, sin ramificar que consiste de 1 a 4 núcleos C6H4 aromático conectado en la posición-para, o un grupo que consiste de una o más ramificaciones, los residuos alquilo de cadena lineal, cada uno con 1 a 12 átomos de carbono, y de 1 a 4 núcleos C6H aromáticos conectados en la posición-para. Todos los grupos inventivos Y son aquellos caracterizados por una cadena lineal, estructura molecular sin ramificar, que es adecuada óptimamente para actuar como "espaciador" entre los grupos X y Z. De acuerdo con la invención, los grupos Y pueden ser aquellos que tienen la siguiente estructura: a) X- (CH2) m-Z; m = 2 a 20 c) X- (CH2) o- (C6H4) P- (CH2) q; o = 0 a 12, p = 1 a 4, q = 0 a 12, o ó q desigual a 0. De acuerdo con la invención es particularmente ventajoso cuando Y es un grupo alquilo sin ramificar de cadena lineal con 10 a 12 átomos de carbono o un grupo p-CH2 -C6H4 -CH2 - o urí grupo p,p'-C6H -C6H4-. Estos grupos Y proporcionan los compuestos inventivos XYZ con muy buenas propiedades de estimulación de adhesión para lacas y otros recubridores orgánicos. Además, es particularmente ventajoso cuando X es un (OH:)P02- o el grupo (OH) (0R')P02-, y cuando Z es un (OH2)PO -, (OH) (0R')P02-, OH-, SH-, NHR'-, CH=CH2- o el grupo CH =CR"-COO-. Los compuestos del tipo XYZ, que están equipados con los grupos X y Z mencionados en lo anterior, de igual modo tienen buenas propiedades que estimulan adhesión para lacas y recubridores plásticos, y en adición forman una unión química sólida con las superficies metálicas.

Las soluciones acuosas que contienen los compuestos mencionados en lo siguiente del tipo XYZ tienen muy buena estimulación de adhesión y propiedades que inhiben la corrosión: ácido- 12-mercaptododecano 1-fosfónico, ácido-12- (N-etilamino) dodecano 1-fosfónico, ácido- 12 -dodeceno 1-fosfónico, ácido p-xililenos difosfónico, ácido 1,10-decano difosfónico, ácido 1,12-dodecano difosfónico, ácido- 12 -hidroxidodecano 1-fosfónico, ácido-12- (N-etilamino) dodecano 1-fosfórico, ácido-12-mercaptododecano 1-fosfórico, ácido 1,10-decano difosfórico, ácido 1 , 12 -dodecano difosfórico, ácido p , p ' -bi feni lo difosfórico, ácido- 12 -acr i lo i ldodecano 1-fosfórico. Estos compuestos forman un enlace con las superficies metálicas mediante los grupos ácido fosfónico y fosfórico, y mediante su grupo alifático aromático y su grupo funcional Z actúa como promotor de adhesión con respecto a varios componentes orgánicos de las lacas, los recubridores plásticos, las pinturas, los compuestos selladores y los adhesivos.

De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona que la solución acuosa se aplica a las superficies metálicas de 10 a 100°C por medio de la inmersión, aspersión o rodamiento conocido de por sí, en donde el tiempo de inmersión es de 5 segundos a 20 minutos, el tiempo de aspersión es de 5 segundos a 15 minutos, y el tiempo de rodamiento es de 2 a 120 segundos. Se observa que una película delgada se forma en las superficies metálicas cuando la solución acuosa se aplica por inmersión, aspersión o rodamiento, en donde el enjuague de las superficies metálicas tratadas no es absolutamente necesario, pero puede ser ventajoso. De acuerdo con la invención se proporciona que las superficies metálicas sean sometidas a un alcalino y/o un ácido desoxidado antes de aplicar la solución acuosa y son enjuagadas subsecuentemente con agua. El uso de agua puede ser desionizada o sin desionizar. Las superficies metálicas consisten de zinc, magnesio, aluminio y la aleación de los mismos son siempre recubiertos por capas oxídicas y en adición contaminada por la absorción superficial del dióxido de carbono, agua y/o hidrocarburos. Estas capas recubiertas contaminadas no son capaces de unir permanentemente lacas, cubiertas plásticas, unir permanentemente lacas, cubiertas plásticas, pinturas, componentes selladores y adhesivos y asegurar una protección de término largo contra la corrosión. De acuerdo con la invención, las superficies metálicas son por consiguiente limpiadas antes de tratarlas con la solución acuosa. De acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se proporciona que las superficies metálicas, a las que la solución acuosa se aplica por inmersión o aspersión, son enjugadas subsecuentemente con agua y secadas posiblemente e? un nitrógeno o corriente de aire, en donde la temperatura del nitrógeno o corriente de aire es de 15 a 150°C. El enjuague y secado no impide la formación de la película delgada en las superficies metálicas. El agua utilizada para enjuagar puede estar desionizada o sin desionizar. Es particularmente ventajoso cuando el proceso inventivo se utiliza por el tratamiento de las superficies metálicas a las cuales se aplica subsecuentemente una pintura de electrodeposición catódica o anódica, una cubierta de polvo, una pintura de cubierta en rollo, una pintura de sólidos elevados o una pintura diluyente con agua. En todo el proceso de pintado, el pretratamiento de las superficies metálicas con la solución acuosa de acuerdo con la invención fue particularmente útil. La materia objeto de la invención será subsecuentemente explicado en detalle con referencia a los diferentes Ejemplos: E j emplo 1 : Procesos Las láminas consisten de la aleación de AIMgl que son utilizadas como sustratos, a ) I nmer s ion En primer lugar, las láminas se sumergen en una solución encurtiendo alcalino durante 3 minutos a temperatura ambiente, que encurte la solución que contiene 32 g/1 NaOH y 8 g/1 Na:C03. Subsecuentemente, las láminas son enjuagadas con agua desionizada. Luego, las láminas sometidas a curtido alcalino son sumergida en una solución de curtido ácido durante 3 minutos a 40°C, que la solución curtida contiene 10 g/1 H2S04 y 33 g/1 H^02. Subsecuentemente, las láminas son enjuagadas con agua desionizada. Finalmente, las láminas curtidas son secadas en la solución acuosa inventiva durante 3 minutos a 40°C, cuya solución contiene el compuesto inventivo XYZ en una concentración de aproximadamente 10 mol/1. Subsecuentemente, las láminas son enjuagadas con agua desionizada y secadas a temperatura ambiente en una corriente de nitrógeno . b ) Ro ciar Las láminas son primero que todo rociadas con una solución curtidora alcalina durante 10 segundos a 65°C, cuya solución curtidora contiene de 10 g/1 Bonder V338M®. Subsecuentemente, las láminas son enjuagadas rociándolas con agua. Entonces, las láminas sometidas a curtido alcalino son rociados con una solución de curtido ácido durante 30 segundos a 50°C, cuya solución curtidora contiene 16 g/1 Bonder V450M®. Subsecuentemente, las láminas son enjuagadas rociándolas con agua desionizada. Finalmente, las láminas son rociadas con la solución acuosa inventiva durante 30 segundos a 40°C. Las láminas son subsecuentemente enjuagadas con agua desionizada y secadas en una corriente de aire a temperatura ambiente. El compuesto inventivo XYZ está presente en la solución acuosa en una concentración de aproximadamente 10"3 mol/1. (® marca registrada de Metallgesellachaft AG , Fran furt/Main, Germany) c) Capa enrollada Las láminas son primero que todo sometidas a alcalino y curtido ácido correspondientemente al proceso de aspersión, y enjuagado. Subsecuentemente, la solución acuosa inventiva es rollo cubierto en las láminas durante dos segundos a temperatura ambiente, en donde el rollo es operado con 25 revoluciones por minuto. En la solución acuosa inventiva el compuesto XYZ está presente en una concentración de aproximadamente 10 mol/1. Bajo la cubierta de rollo de la solución acuosa, las láminas son secadas en un horno de aire circulante a 105°C. d) Compuestos del tipo XYZ Son utilizados para desempeñar el proceso de las variantes de soluciones acuosas, por ejemplo, las cuales contienen los siguientes compuestos XYZ: ácido-12- (N-etilamino) dodecano 1-fosfórico ácido-12-hidroxidodecano 1-fosfórico ácido p-xilileno difosfónico ácido 1 , 12 -dodecano difosfónico e) Pintura Las láminas tratadas con la solución acuosa inventiva son pintadas de acuerdo a los diversos procesos. Se utilizaron ambas de una pintura de electrodeposición catódica y una cubierta de polvo y una pintura de poliéster. La pintura de electrodeposición fue electrolíticamente (catódica-mente) depositada en las láminas a un voltaje de aproximadamente 250 V y subsecuentemente secada durante 22 minutos a 180 ° C . La cubierta de polvo se aplicó a las láminas por aspersión electrostático y subsecuentemente secada durante 10 minutos a 200°C. El sistema de pintura de poliéster que consiste de un cebador o una capa superior. Ambos componentes se aplicaron a las láminas por medio de aspas médicas. En la imprimación para estufar, la pintura tuvo una espesante de capa de 5 µm, mientras la capa superior tuvo un espesor de capa de 25 µm. Las temperaturas de imprimación para estufar fueron de 216°C para la pintura y 241°C para la cubierta superior.

E j emplo 2 : Resultados de prueba La tabla subsecuente incluye los resultados de la prueba obtenidos al usar sustancias diferentes de acuerdo con la invención. Las sustancias se contuvieron en las soluciones inventivas en una concentración de aproximadamente 10"J mol/1. La prueba de aspersión de sal ESS reforzada por medio del ácido acético revela que las películas delgadas producidas de acuerdo con la invención proporciona una protección muy buena contra corrosión subyacente como contra las láminas comparativas; de las láminas comparativas sólo la lámina de cromatizada es suficientemente protegida contra la corrosión. La prueba T-curvada, se llevó a cabo bajo la condición T0, así como la prueba de adherencia de corte transversal con unión Erichsen revela que la adherencia de la pintura en las láminas tratadas dé acuerdo con la invención es mejor que en las láminas comparativas. En general, los resultados logrados por medio de la invención son sorprendentemente buenos, como en los términos de resistencia de corrosión son equivalentes y en términos de adherencia de la pintura son claramente superiores a los resultados logrados por medio de la cromatización . Por medio una espectroscopia de fotoelectrón de Rayos X de ángulo-dependiente (ARXPS) la orientación de las moléculas de los compuestos del tipo XYZ, fue determinado. Debido a la profundidad de escape muy limitada de los fotoelectrones característicos, la espectroscopia de fotoelectrón de rayos X de ángulo-resuelto proporciona para una información variante profundidad de los datos espectrales dependiendo del ángulo a. En el caso de ángulos pequeños, la profundidad de información queda en el rango hasta aproximadamente 1 nm, y en el caso de ángulos más grandes queda en el rango de aproximadamente 10 nm . Esto se proporciona para determinar la orientación de las moléculas. Este método se describió por ejemplo en la publicación por Briggs, Practical Surface Analysis, 1990, Wiley & Sons, Chichester. La Figura 1 muestra el espectro de fotoelectrón de rayos X del ácido-12-(N-e t i 1 amino ) dode cano 1-fosfórico en aleación de AIMgl en el que la relación N/P de intensidad de XPS se representa dependiendo del ángulo a, donde N es la intensidad del pico Nls del grupo del ammo, y P es el pico P2s del grupo ácido fosfórico, y en donde la abreviación que XPS simboliza el término espectroscopia de fotoelectrón de rayos X. El espectro muestra que el grupo ácido fosfórico unido a la superficie de metal, y el grupo arrimo está encarado fuera de la superficie de metal.

Tabla Exp 1 i caciones : ADPS = C2H5NH- (CH2) 12-Po (OH) 2 AUDS = NH2- (CH2) xo-COOH HDLS = OH- (CH2) ii-COOH XDPS = (OH) 2PO-CH2-C6H4-CH?-PO (OH HDPS = (OH) 2P02- (CH2) 12-OH DDPS = (OH) 2P0- (CH2) 12-P0 (OH) 2 0 = AIMgl lámina original G = AIMgl, sometido a curtido alcalino/ácido P = AIMgl, AIMgl fosfatizado, C = AIMgl, cromatizado LPV = Labor-Pruf-Vorschr i f ten (control de prueba de laboratorio en casa)

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1. Un proceso para tratar superficies metálicas que consisten de zinc, magnesio o aluminio o de las aleaciones de zinc, magnesio o aluminio, y a la que las lacas, cubiertas plásticas, pinturas, selladores, compuestos de aleación o adhesivos son aplicados después del tratamiento, caracterizado en que las superficies metálicas se trataron de 10 a 100°C por inmersión, aspersión o enrollamiento con una solución acuosa que tiene un valor pH de 2 a 13 y contiene de 10 a 1 mol/1 de uno o más compuestos del tipo XYZ, en donde Y es un grupo orgánico con 2 50 átomos de carbono y una estructura de cadena lineal, en donde X es un COOH-, HS03-, HS04-, (OH).PO-, (OH)2P02-, (OH) (OR')PO- o grupo (OH) (OR')P02-, en donde Z es un OH-, SH-, NH2-, NHR'-, CN-, CH=CH2-, OCN-, epóxido-, CH2=CR " - COO- , acrilamida-, COOH-, (OH)2PO-, (OH)2P02-, (OH) (OR')PO-o un grupo (OH) (OR')P02-, en donde R' es un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en donde R" es un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y en donde los grupos X y Z están cada uno unido al grupo Y en su posición terminal.

2. El proceso como se reivindicó en la rei indicación 1, caracterizado en que en la solución acuosa de 0.1 a 50% del agua están reemplazados por un alcohol con 1 a 4 átomos de carbono, por acetona, por dioxano o por tetrahidrofurano .

3. El proceso como se reivindicó en las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado en que la solución acuosa contiene uno o más compuestos del tipo XYZ en una concentración que permanece en el rango de la concentración de micelización crítica.

4. El proceso como se reivindicó en las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado en que la solución acuosa contiene un agente desespumante y/o un so lubi 1 i zador , cada uno en una cantidad de 0.05 a 5% en peso.

5. El proceso como se reivindicó en las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado en que los compuestos del tipo XYZ están presentes en la solución acuosa como sales.

6. El proceso como se reivindicó en las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado en que Y es un grupo alquilo de cadena lineal, sin ramificar con 2 a 20 átomos de carbono, o un grupo de cadena lineal, sin ramificar que consisten de 1 a 4 núcleos CdH aromáticos conectados en la posición-para, o un grupo que consisten de 1 ó 2 residuos alquilo de cadena lineal, sin ramificar, cada uno con 1 a 12 átomos de carbono así como 1 a 4 núcleos C6H4 aromáticos conectados en la posición-para.

7. El proceso como se reivindicó en la reivindicación 6, caracterizado en que Y es un grupo alquilo de cadena lineal, sin ramificar con 10 a 12 átomos de carbono o un grupo p -CH2 -C . H , - CH2 - o un grupo p , p ' -C6H - CbH - .

8. El proceso como se reivindicó en las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado en que X es un grupo (OH)2P02- o ( OH ) ( OR ' ) P02.

9. El proceso como se reivindicó en las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado en que Z es un grupo (OH)2P02-, ( OH ) ( OR ' ) P02 - , OH-, SH-, NHR'-, CH=CH2- o CH2=CR"-COO- .

10. El proceso como se reivindicó en las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado en que como compuestos del tipo XYZ la solución acuosa contiene ác?do-12-mercaptododecano 1-fosfón?co, ácido- 12 -( N-et i lamino ) dodecano 1-fosfón?co, ácido- 12 -dodeceno 1-fosfón?co, acido p-xilileno difosfónico, ácido 1,10-decano difosfónico, ácido 1,12-dodecano difosfónico, ácido- 12 -hidrox idodecano 1-fos fónico , ác ido- 12 -( N-et i lamino ) dodecano 1-fosfór?co, ác?do-12-mercaptododecano 1-fosfór?co, ácido 1,10-decano difosforico, ácido 1 , 12-dodecano difosfórico ácido p , p ' -bi fenilo difosfórico, ác?do-12-acplo?ldodecano 1- fosfórico

11. El proceso como se reivindico en las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado en que el tiempo de inmersión es de 5 segundos a 20 minutos, el tiempo de aspersión es de 5 segundos a 15 minutos y el tiempo de enrollado es de 2 a 120 segundos.

12. El proceso como se reivindico en las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado en que antes 12. El proceso como se reivindicó en las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado en que antes de aplicar la solución acuosa, las superficies metálicas son sometidas a curtido alcalino y/o ácido y luego son enjuagados con agua.

13. El proceso como se reivindicó en las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado en que las superficies metálicas, a las cuales la solución acuosa se aplicó por inmersión o aspersión, son subsecuentemente enjuagadas con agua y secados posiblemente en un nitrógeno o corriente de aire, en donde la temperatura del nitrógeno o corriente de aire es de 15 a 150°C.