MXPA99005680A - Interpolimeros de monomero aromatico de vinilideno/alfa olefina o monomero de vinilideno cicloalifatico o alifatico obstruido - Google Patents
Interpolimeros de monomero aromatico de vinilideno/alfa olefina o monomero de vinilideno cicloalifatico o alifatico obstruidoInfo
- Publication number
- MXPA99005680A MXPA99005680A MXPA/A/1999/005680A MX9905680A MXPA99005680A MX PA99005680 A MXPA99005680 A MX PA99005680A MX 9905680 A MX9905680 A MX 9905680A MX PA99005680 A MXPA99005680 A MX PA99005680A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- percent
- ethylene
- weight
- units derived
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 title claims description 13
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims description 11
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title description 21
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 47
- -1 aliphatic diesters Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 36
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical class OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 94
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 83
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 71
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 17
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 13
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 10
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 10
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 7
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 7
- 239000010690 paraffinic oil Substances 0.000 claims description 7
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 6
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920010524 Syndiotactic polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920006249 styrenic copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical compound C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 6
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 6
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 5
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 3
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- NXQMCAOPTPLPRL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-benzoyloxyethoxy)ethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 NXQMCAOPTPLPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001935 cyclohexenes Chemical class 0.000 description 2
- QOXHZZQZTIGPEV-UHFFFAOYSA-K cyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);trichloride Chemical compound Cl[Ti+](Cl)Cl.C=1C=C[CH-]C=1 QOXHZZQZTIGPEV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 2
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical class C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000013179 statistical model Methods 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical class CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 1,1,2,2-tetrachlorethane-d2 Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)C([2H])(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 0.000 description 1
- RLPSARLYTKXVSE-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-thiazol-5-yl)ethanamine Chemical compound CC(N)C1=CN=CS1 RLPSARLYTKXVSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOONNKHXNUDREF-UHFFFAOYSA-N 1-o-heptyl 2-o-nonyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC SOONNKHXNUDREF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYTUUFMWKBIPEY-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCCC=C1 YYTUUFMWKBIPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIXWIUJQBBANGK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)-1h-pyrazol-5-amine Chemical compound N1N=CC(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1N SIXWIUJQBBANGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYUJRXVZSJCHDZ-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 RYUJRXVZSJCHDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VPOIWIHULPYZPS-UHFFFAOYSA-N CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1[Zr](=[Si](C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1[Zr](=[Si](C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 VPOIWIHULPYZPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFNHHSXSLXYQB-UHFFFAOYSA-L CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1[Zr](Cl)(Cl)(=[Si](C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 Chemical compound CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1[Zr](Cl)(Cl)(=[Si](C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 FLFNHHSXSLXYQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUGLJVMIFJNVFH-UHFFFAOYSA-N Hexyl benzoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UUGLJVMIFJNVFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- CGSLYBDCEGBZCG-UHFFFAOYSA-N Octicizer Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCC(CC)CCCC)OC1=CC=CC=C1 CGSLYBDCEGBZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRADHMIOFJQKEZ-UHFFFAOYSA-N Tri-2-ethylhexyl trimellitate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC(CC)CCCC)C(C(=O)OCC(CC)CCCC)=C1 KRADHMIOFJQKEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N Tris(2-ethylhexyl) phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(=O)(OCC(CC)CCCC)OCC(CC)CCCC GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000013466 adhesive and sealant Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- ZLVVDNKTHWEIOG-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)phosphane Chemical compound CP(C)Cl ZLVVDNKTHWEIOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000522 cyclooctenyl group Chemical group C1(=CCCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N dinonyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCC DROMNWUQASBTFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- QQVHEQUEHCEAKS-UHFFFAOYSA-N diundecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCC QQVHEQUEHCEAKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N methylidenecarbene Chemical class C=[C] SNVLJLYUUXKWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 239000010691 naphtenic oil Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 230000003534 oscillatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000011548 physical evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- PZTAGFCBNDBBFZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-(hydroxymethyl)piperidine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCCCC1CO PZTAGFCBNDBBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000010512 thermal transition Effects 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N trans,trans-1,4-Diphenyl-1,3-butadiene Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDRCVXGINNJWPH-UHFFFAOYSA-N tris(6-methylheptyl) benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCC(C)C)C(C(=O)OCCCCCC(C)C)=C1 WDRCVXGINNJWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJFYFBRNDHRTHL-UHFFFAOYSA-N tris(8-methylnonyl) benzene-1,2,4-tricarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC(C)C)C(C(=O)OCCCCCCCC(C)C)=C1 FJFYFBRNDHRTHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H tungsten hexachloride Chemical compound Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Abstract
La presente invención se refiere .Las propiedades de interpolímeros de monómero aromático de vinilideno/alfa olefina son intensificadas con plastificantes seleccionados deésteres de ftalato,ésteres de trimelitato, benzoatos, diésteres alifáticos, compuestos epóxicos,ésteres de fosfato, glutaratos, plastificantes poliméricos (poliésteres de glicoles yácidos dicarboxílicos alifáticos) y aceites. Estos interpolímeros plastificados sonútiles en un amplio rango de aplicaciones incluyendo películas, hojas, adhesivos, secadores y partes moldeadas.
Description
I NTERPOLI MEROS DE MONOMERO AROMÁTICO DE VINILIDENO/ALFA OLEFINA O MONOMERO DE VI N I LI DENO CICLOALI FATICO O ALIFATICO OBSTRUI DO
La presente invención corresponde a la modificación de las composiciones que contienen ¡nterpolímeros de monómero aromático de vinilideno/ -olefina y/o vinilideno cicloalifático y/o alifático obstruido mediante el uso de un plastificante. La clase genérica de materiales de ¡nterpolímeros substancialmente aleatorios de monómeros de vinilideno obstruido/a-olefina, incluyen materiales tales como interpolímeros de monómero aromático de vinil/a-olefina, y su preparación, son conocidos en la técnica, tal como se describe en EP 41 6 815 A2. Estos materiales ofrecen un amplio rango de propiedades y estructuras de materiales, que los hace útiles para aplicaciones variadas, tales como modificadores de asfalto o como compatibilizadores para mezclas de polietileno y poliestireno, como se describe en US 5,460,81 8. La estructura, transiciones térmicas y propiedades mecánicas de los interpolímeros substancialmente aleatorios de etileno y estireno conteniendo hasta 50 porciento mol de estireno han sido descritas (ver Y.W. Cheung , M.J. Guest; Proc. Antee '96. páginas 1634-1637). Se ha encontrado que estos polímeros tienen transiciones de vidrio en el rango -20°C a +35°C, y muestran cristalinidad no medible por arriba del 25 porciento mol de incorporación de estireno, es decir, que son esencialmente amorfos.
A pesar de la utilidad en su propio derecho, la Industria está buscando constantemente mejorar la aplicabilldad de estos interpolímeros. Para desempeñarse bien en ciertas aplicaciones, sería deseable que estos ¡nterpolímeros fueran mejorados, por ejemplo, en las áreas de características de procesamiento o depresión de temperatura de transición de vidrio intensificada o módulos reducidos, o dureza reducida, o menor viscosidad, o prolongación última mejorada comparada con una propiedad similar al interpolímero sin modificar. En relación a esta invención, también es considerado ventajoso ser capaz de diseñar el proceso de transición de vidrio para los interpolímeros a un rango de temperatura particular, de manera que las capacidades de absorción de energía del polímero puedan ser utilizadas al máximo, por ejemplo, en la amortiguación de sonido y vibración. Esta invención describe la utilidad de los plastificantes para alcanzar la modificación de los ¡nterpolímeros substancialmente aleatorios de monómero de a-olefina/vinilideno obstruido. Existe un amplio conocimiento basado en la plastificación del cloruro de polivinilo (PVC), y generalmente es conocido que muchos termoplásticos pueden ser plastificados. Se puede hacer referencia, por ejemplo a "Plasticizer" en "The Encyclopedia of Polymer Science and Engineering" (Volumen suplementario; Wiley Interscience, 1 989) con respecto a este tipo de tecnología. Dependiendo del tipo de polímero, las familias de plastificantes típicas incluyen derivados de ácido fosfórico, derivados de ácido ftálico, esteres de trimelitato, benzoatos, esteres de adipato, compuestos epóxicos, esteres de fosfato, glutaratos y aceites minerales.
Con base en su peso molecular, los plastificantes se clasifican además como "monoméricos" o poliméricos". En comparación con los plastificantes monoméricos, los plastificantes poliméricos generalmente tienden a mostrar mayor permanencia, menor compatibilidad y menor eficiencia de plastificación. Los plastificantes también son clasificados como "primarios", y que tienen alta compatibilidad con un polímero particular, o "secundarios" si tienen menor compatibilidad. Las mezclas de los diversos tipos de plastificantes pueden ser empleadas para alcanzar balances costo/desempeño. Un efecto bien conocido de la adición de pequeñas cantidades de plastificante es que muchos polímeros, incluyendo poliestireno, policarbonato, y Nylon 66 muestran "antiplastificación" en la cual aumentos importantes en módulos y resistencia tensora y pérdida de dureza se observan. Este efecto también se encuentra para el PVC cuando los plastificantes son utilizados a concentraciones relativamente bajas de hasta 1 0-17 porciento en peso, dependiendo de la naturaleza de plastificante. Debido a los efectos de antiplastificación, las composiciones que incluyen menos de aproximadamente 20 partes por ciento de PVC son raras veces encontradas. Basadas en la información de antecedentes disponible, las combinaciones de interpolímeros substancialmente aleatorios de monómero de vlnilideno obstruido/a-olefina, y especialmente interpolímeros de etileno/estireno, con plastificantes típicos asociados con modificación de PVC, no parecerían ofrecer una ruta efectiva para modificar su desempeño. Es bien conocido que los polímeros
termoplásticos amorfos, tal como poliestireno atáctico, aceptarán grandes cantidades de plastificantes, y aunque disminuyen la temperatura de transición de vidrio, rápidamente formas gomas o líquidos, es decir, que no tienen función como polímeros de estado sólido. La adición de un poco (menos de 3 porciento en peso) de dibutilftalato (DBP) ha sido usada en formulaciones de látex usadas para pulido basadas en termoplásticos incluyendo poliestireno. La compatibilidad de los plastificantes de tipo vinílico que con polietileno de baja densidad (LDPE) es usualmente 0 a 2 porciento en peso, aunque algunos hidrocarburos tales como ciertos aceites minerales pueden ser compatibles hasta 20 porciento en peso. La patente estadounidense número 3,821 , 149 que describe "Plasticized thermoplastic semi-crystaliine block copolymers" enseña que copolímeros aleatorios de etileno y t-butilestireno no son cristalinos, y cuando se plastifican con 50 a 100 partes de dibutilftalato proporcionan un producto de propiedades físicas poco deseables. Los copolímeros aleatorios y estadísticos son excluidos específicamente de la patente estadounidense número 3,821 , 149. WO-A-9607681 se refiere a elastómeros termofijados bien balanceados en tensión a la ruptura, alargamiento a la ruptura, los cuales son resistentes a aceites comprendiendo un copolímero de etileno/estireno y plastificante. JP-A-6271764 describe composiciones plastificadas que comprenden monómeros de vinilideno cicloalifáticos para aplicaciones de amortiguamiento de sonido. Un enfoque adicional a considerar con respecto a la plastificación es la compatibilidad relativa de la molécula plastificante con el polímero. La referencia de Buszard ("Theoretical Aspects of Plasticization" en "PVC
Technology, Fouth Edition" ed. W.V. Titow, Applied Science Publishers 1984) resume las técnicas teóricas para valorar la compatibilidad, y de ahí la utilidad de los plastificantes con PVC mediante el uso del parámetro de solubilidad. El acoplamiento de los parámetros de solubilidad del polímero y plastificantes efectivos es una guía para definir la compatibilidad nominal. Aunque existen algunas suposiciones y limitaciones al adoptar este enfoque, en general es evidente que los plastificantes efectivos tendrán buena compatibilidad o miscibilidad con el polímero. La referencia al "Polymer Handbook" (Third edition, ed. J. Brandrup, E. H. Immergut, Wiley Interscience, 1989) proporciona el parámetro de solubilidad de PVC como aproximadamente 1 9.8 (MPa)0 5, y los plastificantes apropiados que tienen parámetros de solubilidad los cuales caen entre los límites de 17.2(MPa)0 5 y 23.3(MPa)0 5. Los parámetros de solubilidad reportados del polietileno y el poliestireno son 16.2(MPa)0'5 y 1 8.6(MPa)0 5 respectivamente. Basados en las teorías de aditividad del grupo, se espera que los copolímeros substancialmente aleatorios de etileno y estireno tendrán parámetros de solubilidad que caen en algún lugar entre estos valores. No se anticipa que los interpolímeros, los cuales son ricos en etileno, sean efectivamente modificados por muchos plastificantes típicos usados para la modificación de vinilo, debido a las diferencias en los parámetros de solubilidad entre el polímero y el plastificante. De manera adicional, no se anticipa que los interpolímeros, los cuales son relativamente ricos en estireno (aproximadamente 25-60 porciento mol), y
amorfos en naturaleza, sean efectivamente modificados por muchos plastificantes típicos usados para la modificación de vinilo. Basados en la información de antecedentes disponible, no se anticiparía que los interpolímeros substancialmente aleatorios de monómero de a-olefina/vinilideno obstruido, y especialmente interpolímeros de etileno/estireno se modificarían efectivamente por muchos plastificantes típicos asociados con la modificación de PVC, y particularmente en los rangos de incorporación de plastificante descrito en esta invención. Un aspecto de la presente invención corresponde a una composición comprendiendo (A) de 50 a 99 porciento en peso de por lo menos un interpolímero substancialmente aleatorio que resulta de polimerizar una composición de monómero que comprende (1 ) de 1 a 65 porciento mol de (a) por lo menos un monómero aromático de vinilideno, o (b) por lo menos un monómero de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido, o (c) una combinación de por lo menos un monómero de vinilideno aromático, y por lo menos un monómero de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido, y (2) de 35 a 99 porciento mol de por lo menos una a-olefina de C2-2o; y
(B) de 1 a 50 porciento en peso de por lo menos un plastificante seleccionado del grupo que consiste de esteres de ftalato, esteres de trimelitato, benzoatos, diésteres alifáticos (incluyendo adipatos,
azelatos y sebacatos), compuestos epóxicos, esteres de fosfato, glutaratos, plastificantes poliméricos (poliésteres de glicoles y ácidos decarboxílicos alifáticos) y aceites. Otro aspecto de la presente invención corresponde a tales interpolímeros modificados en la forma de una película o una hoja, o como un componente de una estructura de múltiples capas que resulta de operaciones de calandreado, soplado, vaciado o (co-)extrusión. Otro aspecto de la presente invención corresponde a tales ¡nterpolímeros modificados y su utilidad en la forma de espumas, fibras o emulsiones. Otro aspecto de la presente invención corresponde a la utilización de tales interpolímeros modificados en adhesivos, formulaciones de adhesivos y aplicaciones de adhesivo/sellador. Otro aspecto de la presente invención corresponde a la inyección, compresión, partes moldeadas por soplado o extruídas preparadas a partir de tales ¡nterpolímeros modificados. Las composiciones de la presente invención pueden "comprender", "consistir esencialmente de" o "consistir de" cualquiera de dos o más de tales polímeros o interpolímeros o plastificantes enumerados en la presente. Estas composiciones proporcionan una mejora en una o más de las propiedades tales como, pero no limitadas a, características de procesamiento o depresión de temperatura de transición de vidrio intensificada, o módulo reducido, o dureza reducida, o menor viscosidad, o
prolongación última mejorada comparado a una propiedad similar del interpolímero no modificado. El término "interpolímero" es usado en la presente para indicar un polímero, en donde por lo menos dos diferentes monómeros son polimerizados para hacer el interpolímero. El término "copolímero" como se emplea en la presente significa un polímero en donde por lo menos dos diferentes monómeros son polimerizados para formar el copolímero. El término "mero(s)" significa la unidad polimerizada del polímero derivado del(los) monómero(s) ¡ndicado(s). Cuando las referencias son hechas en la presente a un polímero que contiene monómero(s) o unidades de polímero derivadas de, realmente significa que el polímero contiene residuos de monómero(s) que resultan de polimerizar el monómero(s) indicado(s) para hacer el polímero. El término "substancialmente aleatorio" en el interpolímero substancialmente aleatorio comprendiendo una a-olefina y un monómero aromático de vinilideno o monómero de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido como se usa en la presente significa que la distribución de los monómeros de dicho interpolímero pueden ser descritos mediante el modelo estadístico de Bernoulli o mediante un modelo estadístico de
Markovian de primer o segundo orden, como se describió por J. C. Randall en POLYMER SEQUENCE DETERMI NATION. Carbon-1 3 NMR Method.
Academic Press N ueva York, 1 977, pp. 71 -78. De preferencia, el interpolímero substancialmente aleatorio comprende una a-olefina y un monómero aromático de vinilideno que no contiene más del 1 5 porciento
de la cantidad total de monómero aromático de vinilideno en bloques de monómero aromático de vinilideno demás de 3 unidades. Más preferiblemente, el interpolímero no fue caracterizado por un alto grado de ya sea isotacticidad o sindiotacticidad. Esto significa que en el espectro de NMR de carbono-1 3 del interpolímero substancialmente aleatorio las áreas pico correspondientes a los carbonos de metino y metileno de cadena principal que representan ya sea secuencias meso diad o secuencias diad racémicas no deben exceder 75 porciento del área pico total de los carbonos de metino y metileno de cadena principal. Cualquiera de los valores numéricos citados en la presente incluyen todos los valores del valor menor al valor mayor en incrementos de una unidad con tal que exista una separación de por lo menos 2 unidades entre cualquier valor menor y cualquier valor mayor. Como un ejemplo, si se declara que la cantidad de un componente o un valor de una variable de proceso tal como, por ejemplo, temperatura, presión, tiempo y similares es, por ejemplo, de 1 a 90, de preferencia de 20 a 80, más preferiblemente de 30 a 70, se pretende que valores tales como 15 a 85, 22 a 68, 43 a 51 , 30 a 32 etc. sean enumerados expresamente en esta especificación. Para valores los cuales son menores que uno, una unidad es considerada por ser 0.0001 , 0.001 , 0.01 o 0.1 según sea apropiado. Estos son solo ejemplos de que se pretende específicamente y todas las combinaciones posibles de valores numéricos entre el valor más bajo y el valor más alto enumerados estén considerados para ser declarados expresamente en esta solicitud en una manera similar.
Los interpolímeros adecuados para mezclar para hacer las mezclas que comprenden la presente invención incluyen, pero no están limitados a, interpolímeros preparados mediante la polimerización de una o más a-olefinas con uno o más monómeros aromáticos de vinilideno y/o uno o más monómeros de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido. Las a-olefinas adecuadas incluyen por ejemplo, a-olefinas que contienen de 2 a 20, de preferencia de 2 a 12 y muy preferiblemente de 2 a
8 átomos de carbono. Particularmente adecuados son etileno, propileno, buteno-1 , 4-metil-1 -penteno, hexeno-1 y octeno-1 . Estas a-olefinas no contienen una porción aromática. Los monómeros aromáticos de vinilideno adecuados que pueden ser empleados para preparar los interpolímeros empleados en las mezclas incluyen, por ejemplo, aquellos representados por la siguiente fórmula: Ar I (CH2)n R 11 - C ' = C(R2)2
en donde R1 se selecciona del grupo de radicales que consiste de hidrógenos y radicales de alquilo conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es seleccionado independientemente del grupo de radicales consistiendo de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; Ar es un grupo fenilo o un grupo fenilo substituido con de 1 a 5 substituyentes seleccionados del grupo que consiste de halo, C1 -4-alquilo, y C?-4-haloalquilo; y n tiene un valor de cero a 4, de preferencia de
cero a 2, muy preferiblemente cero. Ejemplos de monómeros aromáticos de monovinilideno incluyen estireno, viniltolueno, a-metilestireno, t-butilestireno, cloroestireno, incluyendo todos los isómeros de estos compuestos. Tales monómeros particularmente adecuados incluyen estireno y derivados de alquilo menores o substituidos por halógeno del mismo. Los monómeros preferidos incluyen estireno, a-metilestireno, los derivados de estireno de menor alquilo (C1 - C4) o substituidos de anillo de fenilo, tal como ppor ejemplo, orto-, meta- y para-metilestireno, los estírenos de anillo halogenado, para-viniltolueno o mezclas de los mismos. Un monómero de monovinilideno aromático más preferido es el estireno. Por el término "compuestos de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido", se quiere decir monómeros de vinilideno polimerizables por adición que corresponden a la fórmula: A1 | R1 - C = C(R2)2
en donde A1 es un substituyente alifático o cilcoallfático espacialmente voluminoso, de hasta 20 carbonos, R1 es seleccionado del grupo de radicales que consiste de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; cada R2 es independientemente seleccionado del grupo de radicales consistiendo de hidrógeno y radicales alquilo conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia hidrógeno o metilo; o alternativamente R1 y A1 juntos forma un sistema de anillo. Por el término "espacialmente voluminoso" se quiere decir que el monómero que soporta este substituyente normalmente es incapaz de polimerización por adición mediante catalizadores de
polimerización Ziegler-Natta estándares a una proporción comparable con polimerizaciones de etileno. Los compuestos de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido preferidos son monómeros en los cuales uno de los átomos de carbono que soportan la insaturación etilénica es substituido terciario o cuaternario. Ejemplos de tales substituyentes incluyen grupos alifáticos cíclicos tales como ciciohexilo, ciclohexenilo, ciclooctenilo, o derivados substituidos de arilo o alquilo de anillo de los mismos, tert-butilo, norbornilo. Los compuestos de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido más preferidos son los diversos derivados substituidos de anillo de vinilo isoméricos de ciciohexeno y ciclohexenos substituidos, y 5-etiliden-2-norborneno. Especialmente adecuados son 1 -, 3-, y 4-vinilciclohexeno. Los interpolímeros de una o más a-olefinas y uno o más monómeros aromáticos de monovinilideno y/o uno o más monómeros de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido empleados en la presente invención son polímeros substancialmente aleatorios. Estos interpolímeros usualmente contienen de 5 a 65, de preferencia de 5 a 50, más preferiblemente de 10 a 50 porciento mol de por lo menos un monómero aromático de vinilideno y/o monómero de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido y de 35 a 95, de preferencia de 50 a 95, más preferiblemente de 50 a 90 porciento mol de por lo menos una a-olefina alifática que tiene de 2 a 20 átomos de carbono. El número de peso molecular promedio de los polímeros e interpolímeros generalmente es mayor que 10,000, de preferencia de 20,000 a 1 ,000, 000, más preferiblemente de 50,000 a 500, 000.
Mientras se prepara el interpolímero substancialmente aleatorio, una cantidad de homopolímero aromático de vinilideno atáctico puede ser formado debido a la homopolimerización del monómero aromático de vinilideno a temperaturas elevadas. La presencia de homopolímero aromático de vinilideno es en general no perjudicial para los propósitos de la presente invención y puede ser tolerada. El homopolímero aromático de vinilideno puede ser separada del interpolímero, si se desea, mediante técnicas de extracción tales como precipitación selectiva de la solución con un no solvente para ya sea el interpolímero o el homopolímero aromático de vinilideno. Para el fin de la presente invención, se prefiere que no más del 20 porciento en peso, de preferencia menos de 1 5 porciento en peso basado en el peso total de los interpolímeros de homopolímero aromático de vinilideno esté presente. Los interpolímeros substancialmente aleatorios pueden ser modificados mediante inserción típica, hidrogenación, funcionalización, u otras reacciones bien conocidas para aquellos expertos en la técnica. Los polímeros pueden fácilmente sulfonarse o clorarse para proporcionar derivados funcionalizados de acuerdo a técnicas establecidas. Los interpolímeros substancialmente aleatorios pueden ser preparados como se describe en EP-A-0,416,815 por James C. Stevens et al. , y en la patente estadounidense 5,703, 187,438. Las condiciones de operación preferidas para tales reacciones de polimerización son presiones de ia atmosférica hasta 3, 000 atmósferas y temperaturas de -30°C a 200°C. Las polimerizaciones y la remoción de monómero sin reaccionar a temperaturas por arriba de la temperatura de
autopolimerización de los respectivos monómeros pueden resultar en la formación de algunas cantidades de productos de polimerización de homopolímeros que resultan de la polimerización del radical libre. Ejemplos de catalizadores adecuados y métodos para preparar los interpolímeros substancialmente aleatorios se describen en EP-A-41 6, 815; EP-A-514,828; la patente estadounidense No. 5,470,993 correspondiente a EP-A-520,732; la patente estadounidense No. 5,721 , 185, así como las patentes estadounidenses: 5,055,438, 5,057,475; 5,096,867; 5,064, 802; 5, 132,380; 5, 189, 192; 5,321 , 106; 5,347,024; 5,350,723; 5,374,696; 5,399,635 y 5,556,928 todas las patentes y solicitudes son incorporadas en la presente por referencia en su totalidad. Los interpolímeros aromáticos de vinilideno/a-olefina substancialmente aleatorios pueden también prepararse mediante los métodos descritos por John G. Bradfute et al. (W. R. Grace & Co.) en WO 95/32095; por R. B. Pannell (Exxon Chemical Patents, Inc.) en WO 94/00500; y en Plastics Technology, p. 25 (Septiembre 1 992) , todas las cuales son incorporadas en la presente por referencia en su totalidad. También adecuados son los interpolímeros substancialmente aleatorios los cuales comprenden por lo menos una tetrada de a-olefina/vinil aromático/vinil aromático/a-olefina descritos en WO 98/09999. Estos interpolímeros contienen señales adicionales con intensidades mayores que tres veces el ruido de pico a pico. Estas señales aparecen en el rango de desplazamiento químico 43.75-44.25 ppm y 38.0-38-5 ppm. Específicamente, los principales picos son observados a 44.1 , 43.9 y 38.2 ppm. Un experimento de NMR de prueba de protones
indica que las señales en la región de desplazamiento químico 43.75-44.25 ppm son carbonos de metino y las señales en la región 38.0-38.5 ppm son carbonos de metileno. Con el fin de determinar los desplazamientos químicos de NMR de carbono-13 de los interpolímeros descritos, los siguientes procedimientos y condiciones son empleados. Se prepara una solución de polímero de cinco a diez porciento en peso en una mezcla que consiste de 50 porciento en volumen de 1 , 1 ,2,2-tetracloroetano-d2 y 50 porciento en volumen de tris(acetilacetonato) de cromo 0.1 0 molar en 1 ,2,4-triclorobenceno. Los espectros de NMR son adquiridos a 1 30°C usando una secuencia de desacoplamiento de entrada inversa, a una amplitud de pulso de 90° y un retraso de pulso de cinco segundos o más. Los espectros son referenciados a la señal de metileno aislada del polímero asignado a 30,000 ppm. Se cree que estas nuevas señales se deben a secuencias que involucran dos monómeros aromáticos de vinilo de cabeza a cola precedidos y seguidos por, al menos una inserción de a-olefina, por ejemplo, un tetrad de etileno/estireno/estireno/etileno en donde las inserciones de monómero de estireno de dichos tetrads ocurren exlusivamente en una manera 1 ,2 (cabeza a cola). Un experto en la técnica entiende que para tales tetrads que involucran un monómero aromático de vinilo diferente de estireno y una a-olefina diferente a etileno que el tetrad etileno/monómero aromático de vinilo/monómero aromático de vinilo/etileno dará un aumento a los picos de NMR de carbono 1 3 similares pero con desplazamientos químicos ligeramente diferentes.
Estos interpolímeros se preparan al conducir la polimerización a temperaturas de -3'°C a 250°C en la presencia de tales catalizadores como aquellos representados mediante la fórmula
en donde: cada Cp es independientemente, cada ocurrencia, un grupo ciclopentadienilo substituido p-ligado a M; E es C o Si; M es un metal del grupo IV, de preferencia Zr o Hf, muy preferiblemente Zr; cada R es independientemente, cada ocurrencia, H, hidrocarbilo, silahidrocarbilo, o hidrocarbisililo, conteniendo hasta 30 de preferencia de 1 a 20, más preferiblemente de 1 a 1 0 átomos de carbono o silicio; cada R' es independientemente, cada ocurrencia, H , halo, hicrocarbilo, hidrocarbiloxi, silahidrocarbilo, hidrocarbilsililo conteniendo hasta 3, de preferencia de 1 a 20, más preferiblemente de 1 a 1 0 átomos de carbono o silicio o dos grupos R' juntos pueden ser 1 ,3-butadieno substituido hidorcarbilo C^o; m es 1 o 2; y opcionalmente, pero de preferencia en la presencia de un cocatalizador de activación. Particularmente, los grupos ciclopendienilo substituidos adecuados incluyen aquellos ilustrados mediante la fórmula:
en donde cada R es independientemente, cada ocurrencia, H, hidrocarbilo, silahidrocarbilo, o hidrocarbilsililo, conteniendo hasta 30, de preferencia de 1 a 20, más preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono o silicio o dos
grupos R juntos forman un derivado divalente de tal grupo. De preferencia, R independientemente cada ocurrencia es (incluyendo donde sea apropiado todos los isómeros) hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, bencilo, fenilo o sililo o (cuando sea apropiado) dos de tales grupos R se enlazan juntos formando un sistema de anillo fusionado tal como indenilo, fluorenilo, tetrahidroindenilo, tetrahidrofluorenilo u octahidrofluorenilo. Los catalizadores particularmente preferidos incluyen, por ejemplo, dicloruro de (dimetilsilanediil)-bis-(2-metil-4-fenilindenil)circonio racémico, 1 ,4-difenil-1 ,3-butadieno de (dimetilsilanediil)-bis-(2-metil-4-fenilindenil)circonio racémico, di-C1 -4alquilo de (dimetilsilanediil)-bis-(2-metil-4-fenilindenil)circonio racémico, di-C1 -4alcóxido de (dimetilsilanediil)-bis-(2-metil-4-fenilindenil)circonio racémico, o cualquier combinación de los mismos. Métodos de preparación adicionales para el componente de interpolímero (A) de la presente invención han sido descritos en la literatura. Longo y Grassi (Makromol. Chem.. volumen 191 , páginas 2387 a 2396 [1 990]) y D'Anniello et al. , (Journal of Applied Polymer Science, volumen 58, páginas 1 701 -1 706 [1 995]) reportaron el uso de un sistema catalítico basado en metilalumoxano (MAO) y tricloruro de ciclopentadieniltitanio (CpTiCI3) para preparar un copolímero de etileno-estireno. Xu y Lin (Polymer Preprints, Am. Chem. Soc , Div. Polvm. Chem.) volumen 35, páginas 686,687 [1 994]) han reportado copolimerización usando un catalizador de MgCI2/TiCI4/NdCI3/AI(iBu)3 para dar copolímeros aleatorios de estireno y propileno. Lu et al (Journal of Applied Polymer
Science, Volumen 53, páginas 1453 a 1460 [1994]) han descrito la copolimerización del etileno y estireno usando un catalizador de MgCI2/TiCI4/NdCI3/ MgCI2/AI(Et)3. La manufactura de interpolímeros de monómero aromático de vinilo/a-olefina tal como propileno/estireno y buteno/estireno está descrita en la patente estadounidense número 5,244,996, expedida para Mitsui Petrochemical I ndustries Ltd. Todos los métodos anteriores descritos para preparar el componente de interpolímero se incorporan en la presente por referencia. Los modificadores adecuados que pueden ser empleados en la presente como el componente plastificante (B) incluyen, por lo menos, un plastificante seleccionado del grupo que consiste de esteres de ftalato, esteres de trimelitato, benzoatos, diésteres alifáticos (incluyendo adipatos, azelatos y sebacatos), compuestos epóxicos, esteres de fosfato, glutaratos, plastificantes poliméricos (poliésteres de glicoles y ácidos dicarboxílicos alifáticos) y aceites. Los esteres de ftalato particularmente adecuados incluyen, por ejemplo, esteres de dialquil C4-C1 8 ftalato tales como dietilo, dibutilftalato, diisobutilftalato, butil 2-etilhexilftalato, dioctilftalato, diisooctilftalato, dinonilftalato, diisononilftalato, didecilftalato, diisodecilftalato, diundecilftalato, esteres alifáticos mezclados tales como heptil nonil ftalato, di(n-hexil, n-octil, n-decil) ftalato (P61 0), di(n-octil, n-decil) ftalato (P81 0), y esteres de ftalato aromático tal como éster de difenilftalato, o esteres alifáticos-aromáticos mezclados tal como bencil butil ftalato o cualquier combinación de los mismos.
Los esteres de trimelitato particularmente adecuados incluyen, por ejemplo, tri(2-etilhexil)trimelitato, tri(heptil, nonil) trimelitato, tri isooctil trimelitato, tri isodecil trimelitato, tri (octil, decil) trimelitato. Los benzoatos particularmente adecuados incluyen, por ejemplo, dibenzoato de dietilenglicol y dibenzoato de dipropilenglicol. Los compuestos epóxicos particularmente adecuados incluyen, por ejemplo, aceites vegetales epoxidizados tales como aceite de soya epoxidizado y aceite de linaza epoxidizado. Los esteres de fosfato particularmente adecuados incluyen, por ejemplo, triarilo, trialquilo, alquil aril fosfatos mezclados tal como tributil fosfato, trioctil fosfato, tri(2-etilhexil) fosfato, tributoxietil fosfato, trifenil fosfato, tricresil fosfato, isopropilfenil difenil fosfato, t-butilfenil difenil fosfato, 2-etilhexil difenil fosfato e isodecil difenil fosfato. Los aceites particularmente adecuados incluyen, por ejemplo, aceites minerales, aceites naturales, aceites nafténicos, aceites parafínicos y aceites aromáticos. Los aceites más preferidos son aquellos que tienen un contenido aromático desde 12 hasta 28.5 porciento en peso; un punto de inflamación desde 31 5°C hasta 420°C y una viscosidad ASTM
D445 a 40°C de 9 a 85 centistokes (9 x 10"6 a 85 x 1 0"6 m2/seg). Las composiciones de la presente invención comprenden de manera adecuada desde 50 hasta 99, de preferencia de 55 a 95, muy preferiblemente de 60 a 90, porciento en peso basado en el peso combinado de los componentes (A) y (B) del(los) interpolímero(s) de monómero aromático de vinilideno/a-olefina y/o monómero de vinilideno cicloalifático y/o alifático obstruido como componente (A); y de 1 a 50, de
preferencia de 5 a 45, muy preferiblemente de 10 a 40, porciento en peso basado en el peso combinado de los componentes (A) y (B) del(los) plastificante(s) como componente (B). De preferencia, la composición comprende; (A) de 40 a 85 porciento en peso de al menos un interpolímero substancialmente aleatorio que comprende (1 ) de 6.3 a 15.2 porciento mol de unidades de polímero derivadas de estireno; y (2) de 84.8 a 93.7 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno; (B) de 15 a 60 porciento en peso de al menos un aceite nafténico o una mezcla de al menos un aceite nafténico y al menos un aceite parafínico; y en donde (i) el componente (A) tiene un índice de fusión desde 0.1 hasta 1 0 g/1 0 min; y (ii) dicha composición tiene un módulo flexional (2 porciento secante) desde 4, 137 kPa hasta 48,953 kPa, un índice de proceso desde 0.1 hasta 2.0 kpoise, y un análisis termomecánico (TMA) desde 60°C hasta 1 00°C. Más preferiblemente, la composición comprende; (A) desde 55 hasta 85 porciento en peso de al menos un interpolímero substancialmente aleatorio que comprende (1 ) desde 6.3 hasta 1 0.3 porciento mol de unidades de polímero derivadas de estireno, y (2) desde 89.7 hasta 93.7 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno;
(B) desde 1 5 hasta 45 porciento en peso de al menos un aceite nafténico y aceites aromáticos; y en donde (i) el componente (A) tiene un índice de fusión desde 0.1 hasta 2 g/10 min; y (ii) dicha composición tiene un módulo flexional (2 porciento secante) desde 4, 137 kPa hasta 27,579 kPa, un índice de proceso desde 0.1 hasta 1 .0 kpoise, y un análisis termomecánico (TMA) desde 65°C hasta 1 00°C. Aún más preferiblemente, la composición comprende; (A) desde 60 hasta 65 porciento en peso de al menos un interpolímero substancialmente aleatorio que comprende (1 ) desde 7.8 hasta 1 0.3 porciento mol de unidades de polímero derivadas de estireno, y (2) desde 89.7 hasta 92.2 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno; (B) desde 35 hasta 40 porciento en peso de al menos un aceite nafténico; y en donde (i) el componente (A) tiene un índice de fusión desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 0.9 g/1 0 min; y (ii) dicha composición tiene un módulo flexional (2 porciento secante desde
4, 1 37 kPa hasta 13,790 kPa, un índice de proceso desde 0.1 hasta 0.3 kpoise, y un análisis termomecánico (TMA) desde 70°C hasta 1 00°C. Las composiciones de la presente invención pueden ser preparadas por cualquier método adecuado conocido en la técnica tal como, pero no limitado a, mezclado en seco en una forma peleteada en las proporcioones
deseadas seguido por una mezcla de fundición en un extrusor de tornillo, una mezcladora en lote interna por ejemplo, una mezcladora Banbury, una calandria o molino de rodillos, o similares. De manera alternativa, el aceite de procesamiento o plastificante puede ser adicionado a una solución del interpolímero, seguido por la desvolatilización del solvente por cualquier medio adecuado tal como en un separador de vapor, desvolatilizador de destello, evaporador de película deslizante, o extrusor de desvolatilización . Por ejemplo, el plastificante o aceite puede ser adicionado a la solución del solvente de ¡nterpolímero después de que sale del reactor de polimerización de ¡nterpolímero. Esto puede lograrse al mezclar las dos corrientes líquidas por ejemplo con un mezclador estático en línea. Los aditivos tales como antioxidantes (por ejemplo, fenoles obstruidos tales como, por ejemplo I RGANOXMR 1 01 0) , fosfitos (por ejemplo, IRGAFOS® 168), estabilizadores U .V. , aditivos de adhesión (por ejemplo, PI B), aditivos antibloqueo, agentes deslizantes, colorantes, pigmentos, rellenadores, y similares también pueden ser incluidos en los interpolímeros empleados en las mezclas de la presente invención, al grado de que no interfieran con las propiedades intensificas descubiertas por los Solicitantes. Cantidades menores, hasta 50 porciento en peso de otros polímeros incluyendo poliestireno, poliestireno sindiotáctico, copolímeros estirénicos tales como estireno/acrilonitrilo, homo y copolímeros de poliolefina, polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, policarbonato, tereftalato de polietileno, polímeros de uretano y óxido de polifenileno, también pueden ser incluidos en los interpolímeros empleados
en las mezclas de la presente invención, al grado de que no interfieran con las propiedades intensificadas descubiertas por los Solicitantes. Los aditivos se emplean en cantidades funcionalmente equivalentes conocidas por aquellos expertos en la técnica. Por ejemplo, la cantidad de antioxidante empleada es esa cantidad que previene al polímero o mezcla de polímeros de experimentar oxidación a las temperaturas y ambiente empleado durante el almacenamiento y el uso final de los polímeros. Tales cantidades de antioxidantes generalmente están en el rango de 0.01 a 1 0, de preferencia de 0.05 a 5, más preferiblemente de 0.1 a 2 porciento en peso basado en el peso del polímero o mezcla de polímeros. De manera similar, las cantidades de cualquiera de los otros aditivos enumerados son las cantidades funcionalmente equivalentes tal como la cantidad para rendir el antibloqueo del polímero o mezcla de polímeros, para producir la cantidad deseada de carga de rellenador para producir el resultado deseado, para proporcionar el color deseado a partir del colorante o pigmento. Tales aditivos pueden ser empleados adecuadamente en el rango desde 0.05 a 50, de preferencia desde 0.1 a 35 más preferiblemente desde 0.2 hasta 20 porciento en peso basado en el peso del polímero o la mezcla de polímeros. Sin embargo, en el caso de los rellenadores, pueden ser empleados en cantidades hasta el 90 porciento en peso basado en el peso del polímero o mezcla de polímeros.
Las composiciones de la presente invención pueden ser utilizadas para producir, pero no limitadas a, un amplio rango de artículos fabricados tales como, hoja calandreada, películas sopladas y partes moldeadas por inyección. Las composiciones también pueden ser usadas en la
manufactura de fibras, espumas y látex. Las composiciones de la presente invención también pueden ser utilizadas en formulaciones de adhesivos y selladores. Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la invención, pero no deben ser considerados para limitar el alcance de la invención en ninguna manera.
Preparación de interpolímeros (A), (B), (C), y (D) El polímero es preparado en un reactor por lote semi-contínuo agitado de 1514.16 I. La mezcla de la reacción consistió de aproximadamente 946.35 I de un solvente que comprende una mezcla de ciciohexano (85 porciento en peso) e isopentano (15 porciento en peso), y estireno. Antes de la adición, el solvente, estireno y etileno fueron purificados para remover agua y oxígeno. El inhibidor en el estireno también es removido. Los inertes son removidos al purgar el recipiente con etileno. El recipiente es controlado entonces por presión a un punto de ajuste con etileno. El hidrógeno es adicionado para controlar el peso molecular. La temperatura en el recipiente es controlada al punto de ajuste al variar la temperatura del agua de la chaqueta en el recipiente. Antes de la polimerización, el recipiente es calentado a la temperatura de corrida deseada y los componentes del catalizador: Titanio: (N-1 , 1 -dimetiletil)-dimetil(1 -(1 ,2,3,4,5-eta)-2,3,4,5-tetrametil-2,4-ciclopentad¡en-1 -il)silanaminato))(2-(N)-dimetil, CAS# 135072-62-7, tris(penta-fluorofenil)boro, CAS# 001 1 09-15-5, metilaluminoxano modificado Tipo 3a, CAS# 146905-79-5, son controlados por flujo, en una base de proporción
molar de 1 /3/5 respectivamente, combinados y adicionados al recipiente. Después del inicio, se permite que la polimerización proceda con etilino suministrado al reactor según sea requerido para mantener la presión del recipiente. En algunos casos, el hidrógeno es adicionado en el espacio de la cabeza del reactor para mantener una proporción molar con respecto a la concentración de etileno. Al final de la corrida, el flujo de catalizador se para, se remueve el etileno del reactor, entonces se adicionan 1000 ppm de antioxidante l rganoxM R 1 010 a la solución y el polímero es aislado de la solución. Los polímeros resultantes se aislan de la solución ya sea separando con vapor en un recipiente o mediante el uso de un extrusor de desvolatilización. En el caso del material separado con vapor, se requiere procesamiento adicional en equipo similar a un extrusor para reducir la humedad residual y cualquier estireno sin reaccionar. La tabla 1 proporciona un resumen de las condiciones del proceso usadas para producir los polímeros, junto con los datos de caracterización.
Tabla 1
Tabla 1 (cont)
* contenido de estireno medido mediante técnica FTI R
Preparación de interpolímeros (E) - (T)
Descripción de reactor Un reactor de tanque agitado continuamente autoclave, enchaquetado con aceite, de 22.7 I (CSTR) fue empleado como el reactor. Un agitador acoplado magnéticamente con impulsores Lightining A-320 proporciona el mezclado. El reactor corrió lleno de líquido a 3,275 kPa. El flujo del proceso entró en el fondo y salió en la parte superior. Un aceite de transferencia de calor se circuló a través de la chaqueta del reactor para remover algo del calor de la reacción. Después de la salida del reactor había un medidor de flujo Micromotion que midió el flujo y la densidad de la solución. Todas las líneas en la salida del reactor fueron planeadas con vapor a 344.7 kPa y aisladas.
Procedimiento El solvente de tolueno fue suministrado a 207 kPa. La alimentación al reactor fue medida mediante un medidor de lujo de masa Micro-Motion.
Una bomba de diafragma de velocidad variable controló la velocidad de alimentación. En la descarga de la bomba del solvente se tomó una corriente lateral para proporcionar flujos de chorro para la línea de inyección de catalizador (0.45 kg/h) y el agitador del reactor (0.34 kg/h). Estos flujos se midieron mediante medidores de flujo de presión diferencial y se controlaron mediante ajuste manual de válvulas de aguja de micro-flujo. Se suministró monómero de estireno sin inhibir a la mini-planta a 207 kPa. La alimentación al reactor fue medida mediante un medidor de flujo de masa Micro-Motion. Una bomba de diafragma de velocidad variable controló la velocidad de alimentación. La corriente de estireno se mezcló con la corriente de solvente restante. El etileno se suministró a ia mini-planta a 4, 1 37 kPa. La corriente de etileno fue medida mediante un medidor de flujo de masa Micro-Motion justo antes de la válvula de desarrollo que controla el flujo. Un controlador/medidor de flujo Brooks se usó para entregar hidrógeno en la corriente de etileno a la salida de la válvula de control de etileno. La mezcla de etileno/hidrógeno se combina con la corriente de solvente/estireno a temperatura ambiente. La temperatura del solvente/monómero conforme entra al reactor se dejó caer a -5°C mediante un intercambiador con glicol a -5°C en la chaqueta. Esta corriente entró en el fondo del reactor. El sistema de catalizador de tres componentes y su flujo repentino de solvente también entró al reactor en el fondo pero a través de una puerta diferente a la corriente del monómero. La preparación de los componentes del catalizador tuvo lugar en una caja de atmósfera inerte tipo guantera. Los componentes diluidos fueron puestos en cilindros acojinados de nitrógeno y cargados a los tanques de
corrida del catalizador en el área de proceso. De estos tanques de corrida, el catalizador fue presurizado con bombas de pistones y el flujo fue medido con medidores de flujo de masa Micro-Motion. Estas corrientes se combinan unas con otras y el solvente de flujo repentino de catalizador justo antes de la entrada a través de una línea de inyección simple al reactor. La polimerización se paró con la adición del mata catalizador (agua mezclada con solvente) en la línea de producto del reactor después de que el medidor de lujo Micromotion mide la densidad de la solución. Otros aditivos del polímero pueden ser adicionados con el mata catalizador. El tanque de mata catalizador/aditivos fue un tanque reciclado y agitado de 189.27 I. El tanque tuvo solvente de tolueno añadido. El mata catalizador y los aditivos fueron adicionados a través de un reborde en la parte superior del tanque al solvente de tolueno de mezcla. El tanque fue sellado y purgado con nitrógeno para remover cualquier oxígeno. Las concentraciones del mata catalizador y aditivos fueron determinadas mediante la velocidad de producción de polímero y la concentración deseada en el polímero. El tanque agitado y reciclado permitió el uso de aceites y aditivos sólidos tanto solubles como insolubles. Una corriente lateral fue tomada de la tubería de reciclado del tanque para alimentar una bomba de alimentación por pulsaciones que bombeó la solución de mata catalizador/aditivos en la línea de producto del reactor. Un mezclador estático en la línea proporcionó dispersión del mata catalizador y aditivos en la corriente del efluente del reactor. Esta corriente enseguida entra a los calentadores posteriores al reactor que proporcionan energía adicional
para la remoción "flash" del solvente. Este flash ocurrió conforme el efluente salió del calentador posterior al reactor y la presión se dejó caer de 3,275 kPa a -250 mm de presión absoluta en la válvula de control de la presión del reactor. Este polímero flasheado entró en un desvolatilizador de chaqueta de aceite caliente. Aproximadamente 85 porciento de los volátiles fueron removidos del polímero en el desvolatilizador. Los volátiles salieron por la parte superior del desvolatilizador. La corriente se condensó y con un intercambiador enchaquetado con glicol, entró la succión de una bomba de vacío y fue descargada a un recipiente de separación de estireno/etileno y solvente de chaqueta de glicol. El solvente y el estireno fueron removidos de la parte inferior del recipiente y el etileno de la parte superior. La corriente de etileno fue medida con un medidor de flujo de masa Micro-Motion y se analizó la composición. La medición de etileno venteado más un cálculo de los gases disueltos en la corriente de solvente/estireno fueron usados para calcular la conversión de etileno. El polímero separado en el desvolatilizador fue bombeado hacia fuera con una bomba de engraner a un extrusor a vacío de desvolatización ZSK-30. El polímero seco sale del extrusor como un filamento simple. Este filamento se enfrió conforme era tirado a través de un baño de agua. El exceso de agua fue soplado del filamento con aire y el filamento se cortó en pellas con un cortador de filamentos.
Catalizadores empleados
un metilaluminoxano modificado compercialmente disponible de Akzo
Nobel como MMAO-3A. dimetil[N-(1,1-dimetiletil)-1,1-dimetii-1-[(1,2,3,4,5-.eta.)-1,5,6,7- tetrahidro-3-fenil-s-indacen-1-il]silanaminato(2-)-N]-t¡tanio bis-hidrogenado alquilgraso metil amonio tetrakis (pentaf luoref en i I) borato tris(pentafluorfenil) borano.
Datos del reactor
Las partes de la prueba y los datos de caracterización para los interpolímeros y las mezclas son generados de acuerdo a los siguientes procedimientos: Preparación de partes y procedimientos de prueba: Los plastificantes empleados fueron: P61 0, un éster de dialquil(hexil, octil, decil)ftalato lineal mezclado que tiene un peso molecular (MW) de 400 disponible de C. P. Hall Co. ; G57 es un glutarato "polimérico" (MW -5,700) disponible de C. P. Hall co. y Sunpar 2280, un aceite parafínico disponible de Sun Company, I ne y que tiene un peso molecular de 690 y una gravedad específica a 1 5.56°C de 0.891 1 .
loldeado por compresión:
Las muestras fueron fundidas a 1 90°C por 3 min y se moldearon por compresión a 1 90°C bajo 9,072 kg de presión por otros 2 min. Subsecuentemente, los materiales fundidos fueron enfriados en una prensa equilibrada a temperatura ambiente.
Densidad: La densidad se determinó mediante ASTM D-792.
í ndice de fusión: El índice de fusión fue determinado mediante ASTM D1238
(1 90°C/21 60g).
Calorimetría de exploración diferencial (DSC): Un Dupont DSC-2210 fue usado para medir las temperaturas de transición térmicas y el calor de transición para las muestras. Con el fin de eliminar la historia térmica previa, las muestras se calentaron primero a 160°C. Las curvas de calentamiento y enfriamiento fueron registradas a 10°C/min Las temperaturas de fusión (Tm del secundo calentamiento) y cristalización (Tc) fueron registradas a partir de la temperaturas pico de la endotermia y la exotermia, respectivamente.
Espectroscopia mecánica dinámica (DMB) Los datos mecánicos dinámicos fueron generados usando un analizador de estado sólido Rheometrics RSA-I I , y especímenes de prueba de película presionados por fusión (~0.0508 cm de espesor). Las
mediciones DMS fueron conducidas a una velocidad de paso de 5 °C/min y una frecuencia fija de 10 rad/seg. La temperatura de transición de vidrio (Tg) de las muestras se determinó a partir del máximo pico tan d .
Reología de corte: Se realizaron mediciones de reología de corte oscilatorio con un reómetro Rheometrics RMS-800. Las propiedades reológicas de fusión fueron monitoreadas en una temperatura isotérmica fijada de 1 90°C en un modo de barrido de frecuencia, usando geometría de prueba de placa paralela.
Análisis termomecánico (TMA): El análisis termomecánico fue determinado usando un instrumento Perkin Elmer TMA-7 con una sonda de diámetro de un milímetro. Una muestra de tres milímetros de espesor cinco milímetros en diámetro fue penetrada con una fuerza de un newton (1 02.4 g) conforme la temperatura era aumentada a una velocidad de 5 °C/minuto. La temperatura a 1 mm de penetración es registrada.
índice de procesamiento El índice de procesamiento reológico (Pl) es la viscosidad aparente en kpoises) de un polímero medido por un reómetro de extrusión de gas (GER). El reómetro de extrusión de gas es descrito por M. Shida, R. N. Shroff y L V. Cancio en polymer Engineering Science, Vol. 1 7, no. 1 1 , p. 770 (1 977) , y en "Rheometers for Molten Plastics" por John Dealy,
publicado por Van Nostrand Reinhold Co. (1 982) en la página 77, ambas publicaciones siendo incorporadas por referencia en la presente en su totalidad. Todos los experimentos GER son realizados a una temperatura de 190°C , a presiones de nitrógeno entre 36, 1 97 kPa a 3,447 kPa usando un diámetro de 0.0752 cm , 20: 1 l/D.dic. Una gráfica de tensión de corte aparente contra velocidad de corte aparente es usada para identificar el fenómeno de fractura de fusión. De acuerdo a Ramamurthy en Journal of Rheology 30(2), 337-357, 1986, sobre una cierta velocidad de flujo crítica, las irregularidades del extruído observados pueden ser ampliamente clasificadas en dos tipos principales: fractura de fusión de superficie y fractura de fusión gruesa. Para los polímeros descritos en la presente, el Pl es la viscosidad aparente (en kpoise) de un material medido por GER a una temperatura de 190°C, a una presión de nitrógeno de 1 7,237 kPa usando un diámetro de 0.752 cm, dado de 20: 1 L/D, o tensión de corte aparente correspondiente de 2.15 x 1 06 dina/cm2.
Prueba mecánica: Las propiedades de tensión de las muestras moldeadas por compresión fueron medidas usando una máquina de tensión Instron 1 145 equipadas con un extensiómetro. Las muestras ASTM-D638 fueron probadas a una velocidad de deformación de 5 min"1. Las muestras de micro-tensión fueron probadas a una velocidad de 12.7 cm/min a -1 0°C. Se da el promedio para cuatro mediciones de tensión. La desviación
estándar para las últimas propiedades es típicamente 1 0 porciento del valor promedio reportado.
Relajación de esfuerzo de tensión: La relajación de esfuerzo de tensión uniaxial fue evaluada usando una máquina de tensión Instron 1 145. La película moldeada por compresión (-0.0508 cm de espesor) con una longitud de medida de 2.54 cm fue deformada a un nivel de deformación de 50 porciento en una velocidad de deformación de 20 min"1. La fuerza requerida para mantener 50 porciento de elongación fue monitoreada pro 1 0 min. La magnitud de la relajación del esfuerzo es definida como ((f¡-ff)/f¡) donde f¡ es la fuerza incial y ff es la fuerza final.
Módulo flexional (2% secante) El módulo flexional se determinó mediante ASTM D-790.
Dureza La dureza de la orilla A fue determinada mediante ASTM D-2240.
EJEMPLOS 1 A 6 Y EXPERI MENTO COMPARATIVO A Seis composiciones de mezcla, ejemplos 1 , 2, 3, 4, 5 y 6, son preparadas a partir del interpolímero (A) anterior y ya sea un éster de dialquil (hexil, octil, decil)ftalato lineal mezclado (P61 0, disponible de C. P. Hall Company, y que tiene un peso molecular (MW) de 400) o aceite mineral (Sunpar 2280, un aceite parafínico disponible de Sun Company.
Inc. Y que tiene un peso molecular de 690 y una gravedad específica a 15.56°C de 0.891 1 ) o glutarato polimérico (G57 disponible de C. P. Hall Company) en proporciones en peso dadas en la Tabla 2 con una mezcladora Haake equipada con un tazón Rheomix 3000. 180 gramos de los materiales de los componentes mezclados en seco fueron alimentados a la mezcladora equilibrada a 1 50°C. La equilibración de temperatura y alimentación tomó de 3-5 minutos. El material fundido se mezcló a 150°C y 40 rpm durante 1 0 minutos. Los datos de caracterización para los ejemplos y el interpolímero componente están dados en la Tabla 2. Fue posible modificar los interpolímeros y producir materiales con integridad estructural y buenas propiedades mecánicas. Los análisis de los ejemplos 4 y 5 de modificación con el éster de ftalato P610 muestra la buena plastificación alcanzada. No hay ampliación importante de la tan d de la pérdida de pico asociada con el proceso de transición de vidrio del interpolímero. Estos interpolímeros modificados muestran buen desempeños de temperatura baja y retención importante del comportamiento de relajación de esfuerzo. El nivel de dureza puede ser controlado mediante la selección apropiada del plastificante. La combinación de las propiedades mecánicas, comportamiento de relajación, dureza y procesabilidad es particularmente deseable, por ejemplo en muchas aplicaciones de película.
Tabla 2
* No es un ejemplo de la presente invención. ** Interpolímero (A) es un interpolímero de etileno/estireno que contiene 69.4 porciento en peso (37.9 porciento mol) de estireno (medido mediante técnica de NMR), que tiene un índice de flujo de fusión l2 de 0.18 y que contiene 8.4 porciento en peso de poliestireno atáctico. El polímero no mostró cristalinidad medible mediante las técnicas DSC.
Como un experimento comparativo adicional, una mezcla de poliestireno (PS; StyronM R 685D, un poliestireno que tiene un í ndice de
Flujo de fusión (200°C/5.0 kg) de 1 .5 g/1 0 min y una gravedad específica de 1 .04, comercialmente dispnible de The Dow Chemical Company) y plastificante P61 0 fue producido en una proporción en peso PS/P61 0 de 80/20. Esto produjo un material el cual tuvo un Tg de 37°C comparado a 106°C para el PS sin modificar. No se pudieron medir las propiedades debido a la forma de esta composición, confirmando la experiencia pasada que los esteres de ftalato no funcionan como plastificantes efectivos en PS.
EJEMPLOS 7 Y 8 y EXPERIMENTO COMPARATIVO B Las dos composiciones de la mezcla, ejemplos 7 y 8, son preparadas a partir del interpolímero (B) anterior y un éster de dialquil (hexil, , octil, decil) ftalato lineal mezclado (P61 0, disponible de C. P. Hall Company, y que tiene un peso molecular (MW) de 400) en proporciones en peso dadas en la Tabla 3 con una mezcladora Haake equipada con un tazón Rheomix 3000. 1 80 gramos de los materiales de los componentes mezclados en seco fueron alimentados a la mezcladora equilibrada a 1 50°C. La equilibración de la temperatura y la alimentación tomó de 3-5 minutos. El material fundido fue mezclado a 150°C y 40 rpm por 1 0 minutos. Los datos de caracterización para los ejemplos y el interpolímero componente están dados en la Tabla 3. Fue posible modificar los interpolímeros, y los materiales producidos con integridad estructural y buenas propiedades mecánicas. El análisis de los ejemplos 7 y 8 de la modificación con el éster de ftalato P610 muestra la buena plastificación alcanzada. No existe una
ampliación importante de la tan d de la perdida de pico asociada con el proceso de transición de vidrio del interpolímero. Estos interpolímeros modificados muestran buen desempeño de temperatura baja y sorprendente retención de comportamiento de relajación de esfuerzo. La combinación de propiedades mecánicas, el comportamiento de relajación, dureza y procesabilidad es particularmente deseable, por ejemplo en muchas aplicaciones de película. Tabla 3
No es un ejemplo de la presente invención.
** Interpolímero (B) es un interpolímero de etileno/estireno que contiene 69.9 porciento en peso (37.4 porciento mol) de estireno (medido mediante técnica de NMR), que tiene un índice de flujo de fusión l2 de 1 .83 y que contiene 8.2 porciento en peso de poliestireno atáctico. El polímero no mostró cristalinidad medible mediante las técnicas DSC.
EJEMPLO 9 y EXPERI MENTO COMPARATIVO C El ejemplo 9 es preparado a partir del interpolímero (C) anterior y un éster de dialquil (hexil, octil, decil) ftalato lineal mezclado (P61 0, disponible de C. P. Hall Company, y que tiene un peso molecular (MW) de 400) en proporciones en peso dadas en la Tabla 4 con una mezcladora Haake equipada con un tazón Rheomix 3000. 180 gramos de los materiales de los componentes mezclados en seco fueron alimentados a la mezcladora equilibrada a 1 50°C. La equilibración de la temperatura y la alimentación tomó de 3-5 minutos. El material fundido fue mezclado a 150°C y 40 rpm por 1 0 minutos. Los datos de caracterización para el ejemplo y el interpolímero componente están dados en la Tabla 4. El interpolímero modificado tiene integridad estructural y buenas propiedades mecánicas. Los materiales sólidos muestran cristalinidad aumentada comparados con el interpolímero sin modificar. Existe algo de ampliación importante de la tan d de la pérdida de ' pico asociada con el proceso de transición de vidrio del interpolímero, la cual pudo encontrar utilidad en algunas aplicaciones de absorción de energía. Los ¡nterpolímeros modificados muestran buen desempeño de temperatura baja y retención de comportamiento de relajación de esfuerzo. La combinación de propiedades mecánicas, el comportamiento de relajación, dureza y procesabilidad nuevamente es desable, por ejemplo en muchas aplicaciones de película.
Tabla 4
* No es un ejemplo de la presente invención. ** Interpolímero (C) es un ¡nterpolímero de etileno/estireno que contiene 47.3 porciento en peso (19.5 porciento mol) de estireno, que tiene un índice de flujo de fusión l2 de 0.01 y que contiene 3.7 porciento en peso de poliestireno atáctico.
EJEMPLOS 1 0 Y 1 1 Y EXPERI MENTO COMPARATIVO D Las dos composiciones de la mezcla, ejemplos 1 0 y 1 1 , son preparadas a partir del interpolímero (D) anterior y un éster de dialquil
(hexil, octil, decil) ftalato lineal mezclado (P61 0, disponible de C. P. Hall company, y que tiene un peso molecular (MW) de 400) o aceite mineral
(Sunpar 2280, un aceite parafínico disponible de Sun Company, Ine y que
tiene un peso molecular de 690 y una gravedad específica a 15.56°C de 0.891 1 ) en proporciones en peso dadas en la Tabla 5 con una mezcladora Haake equipada con un tazón Rheomix 3000. 180 gramos de los materiales de los componentes mezclados en seco fueron alimentados a la mezcladora equilibrada a 1 50°C. La equilibración de la temperatura y la alimentación tomó de 3-5 minutos. El material fundido fue mezclado a 150°C y 40 rpm por 1 0 minutos. Los datos de caracterización para los ejemplos y el ¡nterpolímero componente están dados en la Tabla 5. Los interpolímeros modificados tienen integridad estructural y buenas propiedades mecánicas. El aceite es un modificador más efectivo para disminuir Tg en este interpolímero comparado con el ¡nterpolímero (A). Los materiales sólidos muestran pequeños cambios en el nivel de cristalinidad comparado con el interpolímero sin modificar. Ambos modificadores producen ampliación importante de la tan d de la pérdida de pico asociada con el proceso de transición de vidrio del interpolímero, la cual pudo encontrar utilidad en algunas aplicaciones de absorción de energía. Los interpolímeros modificados muestran buen desempeño de temperatura baja y retención de comportamiento de relajación de esfuerzo.
Además, la viscosidad de los interpolímeros modificados es significativamente reducida, lo que se traduce en procesabilidad mejorada en algunos procesos de fabricación.
Tabla 5
* No es un ejemplo de la presente invención. ** I nterpolímero (D) es un interpolímero de etileno/estireno que contiene 29.3 porciento en peso (10 porciento mol) de estireno, que tiene un índice de flujo de fusión l2 de 0.03 y que contiene 1 porciento en peso de poliestireno atáctico.
Ejemplo 12 A. Preparación de la mezcla Las mezclas se prepararon en una mezcladora Haake equipada con un tazón Rheomix 3000. El tazón, al ser cargado completamente contiene 220 gramos de polímero y aceite. La porción de polímero de esta mezcla fue alimentada a la mezcladora y equilibrada a 1 90°C. La equilibración de
temperatura y alimentación tomó aproximadamente 3 a 5 minutos. El material de polímero fundido se mezcló a 1 90°C a una velocidad de la mezcladora de 20 rpm por 5 minutos. El aceite (Deer Park Naphtenic Oil 3131 teniendo un contenido aromático de 28.1 porciento en peso, un punto de flash de 31 5°C y una viscosidad ASTM D445 de 9.1 8 centistokes (9.18 x 1 0"6 m2/seg) a 40°C disponible de Shell Lubricants en Deep Park, Texas) fue adicionado entonces y mezclado con el polímero a 90 rpm por 5 minutos a 190°C.
B. Moldeado de la mezcla polímero + aceite La mezcla de polímero y aceite preparada en A anterior fue moldeada por compresión en placas de prueba de 0.317 cm x 12.7 cm x 12.7cm para evaluación física al someter la mezcla de polímero y aceite en el molde a una temperatura de 190°C y una presión de 34,474 kPa por 5 minutos seguido por una presión de 137,895 kPa a 1 90°C por 3 minutos. Las placas fueron removidas entonces del molde y se les permitió enfriarse a 32°C a 34,474 kPa. La composición y las propiedades de los interpolímeros usados para mezclarse con el aceite se proporcionan en la tabla 6 y las propiedades de la mezcla del interpolímero y aceite se proporcionan en la tabla 7.
Tabla 6
Tabla 7
CND = no puede ser determinado
Claims (10)
1 . Una composición termoplástica comprendiendo (A) de 50 a 99 porciento en peso de por lo menos un interpolímero substancialmente aleatorio comprendiendo (1 ) de 5 a 65 porciento mol de (a) por lo menos un monómero aromático de vinilideno, o (b) por lo menos un monómero de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido, o (c) una combinación de por lo menos un monómero de vinilideno aromático y por lo menos un monómero de vinilideno cicloalifático o alifático obstruido, y (2) de 35 a 95 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno; y (B) de 1 a 50 porciento en peso de por lo menos un plastificante seleccionado del grupo que consiste de esteres de ftalato, esteres de trimelitato, benzoatos, diésteres alifáticos, compuestos epóxicos, esteres de fosfato, glutaratos, plastificantes poliméricos y aceites.
2. Una composición de la reivindicación 1 en donde el componente (A) comprende de 5 a 50 porciento mol de unidades de polímero derivadas de por lo menos un monómero de vinilideno aromático y de 50 a 95 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno.
3. Una composición de la reivindicación 1 en donde el componente (A) comprende de 5 a 50 porciento mol de unidades de polímero derivadas de estireno y de 50 a 95 porciento de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno.
4. Una composición de la reivindicación 1 comprendiendo (A) de 60 a 95 porciento en peso de por lo menos un interpolímero substancialmente aleatorio comprendiendo (1 ) de 5 a 50 porciento mol de unidades de polímero derivadas de por lo menos un monómero aromático de vinilideno, y (2) de 50 a 95 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno; (B) de 5 a 40 porciento en peso de por lo menos un plastificante seleccionado del grupo que consiste de esteres de ftalato, esteres de trimelitato, benzoatos, diésteres alifáticos, compuestos epóxicos, esteres de fosfato, glutaratos, plastificantes poliméricos y aceites.
5. Una composición de la reivindicación 1 comprendiendo (A) de 60 a 95 porciento en peso de por lo menos un interpolímero substancialmente aleatorio comprendiendo (1 ) de 5 a 50 porciento mol de unidades de polímero derivadas de estireno, y (2) de 50 a 95 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno; (B) de 5 a 40 porciento en peso de por lo menos un plastificante seleccionado del grupo que consiste de esteres de ftalato, esteres de trimelitato, benzoatos, diésteres alifáticos, compuestos epóxicos, esteres de fosfato, glutaratos, plastificantes poliméricos y aceites.
6. Una composición de la reivindicación 1 comprendiendo (A) de 60 a 95 porciento en peso de por lo menos un ¡nterpolímero substancialmente aleatorio comprendiendo (1 ) de 5 a 50 porciento mol de unidades de polímero derivadas de estireno, y (2) de 50 a 95 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno; (B) de 5 a 40 porciento en peso de por lo menos un plastificante seleccionado del grupo que consiste de esteres de ftalato, incluyendo esteres de dialquilo, dialquilo lineal mezclado, arilo y alquil arilo mezclados.
7. Una composición de la reivindicación 1 comprendiendo (A) de 60 a 95 porciento en peso de por lo menos un interpolímero substancialmente aleatorio comprendiendo (1 ) de 5 a 50 porciento mol de unidades de polímero derivadas de estireno, y (2) de 50 a 95 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno; (B) de 5 a 40 porciento en peso de por lo menos un aceite seleccionado de aceites minerales, aceites naturales, aceites nafténicos, aceites parafínicos y aceites aromáticos.
8. Una composición de la reivindicación 1 comprendiendo (A) de 40 a 85 porciento en peso de por lo menos un interpolímero substancialmente aleatorio comprendiendo (1 ) de 6.3 a 15.2 porciento mol de unidades de polímero derivadas de estíreno, y (2) de 84.8 a 93.7 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno; (B) de 15 a 60 porciento en peso de por lo menos un aceite nafténico o una mezcla de por lo menos un aceite nafténico y por lo menos un aceite parafínico; y en donde (i) el componente (A) tiene un índice de fusión desde 0.1 a 1 0 g/10 min, como se mide mediante ASTM D 1238, 190°C/2160 g; y (ii) dicha composición tiene un módulo flexional (mediante ASTM D-790, 2 porciento secante) de 4, 137 kPa a 48,953 kPa, un índice de proceso (mediante reometría de extrusión de gas) de 0.1 a 2.0 kpoise, y un análisis termomecánico (TMA) de 60°C a100°C.
9. Una composición de la reivindicación 8 comprendiendo (A) de 55 a 85 porciento en peso de por lo menos un interpolímero substancialmente aleatorio comprendiendo (1 ) de 6.3 a 1 0.3 porciento mol de unidades de polímero derivadas de estireno, y (2) de 89.7 a 93.7 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno, o una combinación de etileno con propileno; (B) de 1 5 a 45 porciento en peso de por lo menos un aceite nafténico y aceites aromáticos; y en donde (i) el componente (A) tiene un índice de fusión desde 0.1 a 2 g/1 0 min, como se mide mediante ASTM D 1238, 190°C/21 60 g ; y (ii) dicha composición tiene un módulo flexional (mediante ASTM D-790, 2 porciento secante) de 4, 137 kPa a 27,579 kPa, un índice de proceso (mediante reometría de extrusión de gas) de 0.1 a 1 .0 kpoise, y un análisis termomecánico (TMA) de 65°C a100°C.
10. Una composición de la reivindicación 8 comprendiendo (A) de 60 a 65 porciento en peso de por lo menos un interpolímero substancialmente aleatorio comprendiendo (1 ) de 7.8 a 10.3 porciento mol de unidades de polímero derivadas de estireno, y (2) de 89.7 a 92.2 porciento mol de unidades de polímero derivadas de etileno; (B) de 35 a 40 porciento en peso de por lo menos un aceite nafténico; y en donde (i) el componente (A) tiene un índice de fusión desde 0.5 a 0.9 g/1 0 min, como se mide mediante ASTM D1238, 190°C/21 60 g; y (ii) dicha composición tiene un módulo flexional (mediante ASTM D-790, 2 porciento secante) de 4, 137 kPa a 13,790 kPa, un índice de proceso (mediante reometría de extrusión de gas) de 0.1 a 0.3 kpoise, y un análisis termomecánico (TMA) de 70°C a100°C. 1 1 . Una composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 -1 0 conteniendo 1 a 50 porciento en peso de uno o más polímeros adicionales seleccionados de poliestireno, poliestireno sindiotáctico, copolímeros estirénicos tales como copolímero de estireno/acrilonitrilo, homo y copolímeros de poliolefina, polietileno, polipropileno, cloruro de polivinilo, policarbonato, tereftalato de polietileno, polímeros de uretano y óxido de polifenileno. 12. Una composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 -1 1 en la forma de espumas, fibras o emulsiones. 1 3. Una composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 -1 1 en la forma de composiciones de sellador o adhesivo. 14. Una composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 -1 1 en la forma de partes moldeadas por soplado o extruidas, por compresión, o por inyección. 15. Una composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 -1 1 en la forma de una película u hoja, o como un componente de estructura de capas múltiples resultando de operaciones de calandreado, soplado, vaciado o (co-)extrusión.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08767609 | 1996-12-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MXPA99005680A true MXPA99005680A (es) | 2000-01-21 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5739200A (en) | Plasticizied α-olefin/vinylidene aromatic monomer of hindered aliphatic or cycloaliphatic vinylidene monomer interpolymers | |
| US6319969B1 (en) | Interpolymer compositions for use in sound management | |
| US5872201A (en) | Interpolymers of ethylene, olefinic monomers, and aromatic vinylidene or hindered aliphatic or cycloaliphatic vinylidene monomers | |
| US6362270B1 (en) | Thermoplastic compositions for durable goods applications | |
| EP0991706B1 (en) | Filled polymer compositions | |
| US6184294B1 (en) | Blends of α-olefin/vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer interpolymers with polyolefins | |
| US6166145A (en) | Blends of α-olefin/vinyl aromatic monomer and/or aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene monomer interpolymers | |
| US6136923A (en) | Thermoplastic compositions of interpolymers of ethylene with styrene blended with poly vinyl chloride | |
| WO2000078860A1 (en) | Interpolymer compositions for use in sound management | |
| WO2000027615A9 (en) | Fabricated articles produced from alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymer compositions | |
| AU2001263430A1 (en) | Substantially random interpolymer grafted with one or more olefinically unsaturated organic monomers | |
| MXPA99005680A (es) | Interpolimeros de monomero aromatico de vinilideno/alfa olefina o monomero de vinilideno cicloalifatico o alifatico obstruido | |
| MXPA00003675A (es) | Composiciones termoplasticas de interpolimeros de monomeros de alfa-olefina con uno o mas monomeros aromaticos de vinilo o vinilideno y/o uno o mas monomeros de vinilo o vinilideno alifaticos o cicloalifaticos impedidos mezclados con homopolimeros y copolimeros de halogenuro de vinilo | |
| MXPA99011695A (es) | Composiciones polimericas con cargas | |
| MXPA99002104A (es) | Mezclas de interpolimeros de a-olefina/monomero aromatico de vinilideno y/o monomero de vinilideno alifatico o cicloalifatico impedido | |
| EP1290049A1 (en) | Substantially random interpolymer grafted with one or more olefinically unsaturated organic monomers |