MXPA99004545A - Derivados simetricos de triacina - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:Se da unadescripción de derivados simétricos de triacina de fórmula (1) en la cual R1 y R2 son cada uno independientemente entre síhidrógeno;alquilo de C1-C12;o alcoxi de C1-C12;y R3 es alquilo de C1-C12;o alcoxi de C1-C12. Los derivados de triacina fácilmente accesibles son adecuados para proteger materiales sensibles a la luz ultravioleta, en particular la piel y el pelo de humanos y animales, de los efectos peligrosos de la radiación UV.

Description

DERIVADOS SIMÉTRICOS DE TRIACINA La presente invención se relaciona con derivados simétricos de triacina, con la preparación de esos compuestos asi como su uso para proteger materiales orgánicos de los efectos peligrosos de la radiación UV. Las o-hidroxifeniltriacinas (HPT) alquiladas en el átomo de O que contienen al menos un grupo o-hidroxilo o al menos dos sustituyentes alcoxifenilo son conocidas, de la EP-A-0, 743, 309, como absorbentes cosméticos de UV que tienen buenas propiedades espectrales y buenas propiedades de aplicación técnica. Sin embargo, la preparación de tales derivados de triacina, los cuales son derivados de la estructura básica asimétrica , requiere procesos de sintesis de pasos múltiples. En la fórmula anterior, Ra y Rb son un radical reactivo, en particular un radical fenilo el cual está mono-o polisustituido por grupos hidroxilo. Los compuestos simétricos de triacina que pueden ser preparados a partir de la estructura básica simétrica son fácilmente accesibles en procesos sencillos de un lote. Tales "estructuras básicas de triacina pueden prepararse, por ejemplo, trimerizando los compuestos de benzonitrilo correspondientes o, partiendo de cloruro cianúrico, por reacción de Grignard o alquilación de Friedel-Crafts. La eterificación posterior de los grupos OH libres hace posible preparar los derivados de triacina deseados en una reacción de dos pasos. En consecuencia, esta invención se relaciona con los derivados simétricos de triacina de fórmula en la cual Ri y R2 son cada uno independientemente entre si hidrógeno; alquilo de C?-C?2; o alcoxi de C?-C?2; y R3 es alquilo de C?-C?2; o alcoxi de C?-C?2.

Alquilo de C1-C12 o alcoxi C1-C12 son radicales alquilo de cadena lineal o ramificada, típicamente metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, amilo, isoamilo o ter-amilo, heptilo, octilo, isooctilo, nonilo, decilo, undecilo o dodecilo, o metoxi, etoxi, propoxi, butoxi, pentiloxi, hexiloxi, heptiloxi, octiloxi, noniloxi, deciloxi, undeciloxi o dodeciloxi. Los compuestos particularmente preferidos son aquéllos de fórmula (1) , en la cual R3 es alcoxi de C1-C12, en particular alcoxi de C5- '12 r Ri y R2 tienen el significado dado en la fórmula (1) - Los compuestos muy particularmente preferidos son aquéllos que se conforman a fórmula en la cual R4 Y R5 son cada uno independientemente entre si hidrógeno; alquilo de C1-C12; s alcoxi de C1-C12; Y R6 es alquilo de 1-C12; o alcoxi de C1-C12. Los compuestos importantes son, en particular, aquéllos de fórmula (2), en la cual R4 es hidrógeno; y R5 y R6 son alcoxi de C5-C?2; o aquéllos compuestos de fórmula (2), en la cual R4 y R5 son alquilo de C1-C12; y R6 es hidrógeno. Los compuestos muy particularmente preferidos son aquéllos de fórmula en la cual R7 es alcoxi de C5-C12; y R8 es hidrógeno; o alquilo de C1-C12- Los derivados de triacina de esta invención pueden ser utilizados como compuestos únicos o como mezclas de diferentes compuestos únicos entre si. Los derivados simétricos de triacina novedosos de fórmula (1) , pueden, en particular, también ser utilizados como mezclas con compuestos de triacina de fórmula En la fórmula (4) , Rio es hidrógeno; alquilo de C6-C?2; o alquenilo de C2-C6; y Rn es alcoxi de C?-C?2. Alquenilo de C2-C6 es, por ejemplo, alilo, metalilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo o 3-metil-but-2-enilo. Las mezclas de compuestos de triacina de fórmula (1) y fórmula (4) son otra materia objeto de esta invención. Los derivados de triacina novedosos de fórmula (1) pueden ser preparados de diferente manera. En una reacción de Grignard, por ejemplo, se hace reaccionar un mol de cloruro cianúrico con 3 mol del compuesto de bromuro de fenilmagnesio correspondiente el cual, dependiendo del significado de Rx, R2 y R3 de fórmula (1), puede contener un radica alquilo y/o uno o varios grupos hidroxilo libres. Los procesos para la preparación de este intermediario son conocidos y se describen inter alia en la EP-A-0, 557, 559. Este intermediario también puede obtenerse por alquilación de Friedel-Crafts de cloruro cianúrico con los compuestos de fenilo correspondientes los cuales, dependiendo del significado de Ri, R2 y R3 en la fórmula (1), pueden contener un radical alquilo y/o uno o varios grupos hidroxilo libres, en presencia de un ácido de Lewis, de manera preferible cloruro de aluminio. De acuerdo a A. Ninagawa, M. Kawazoe, H. Matsuada, Ma rsmol. Chem. 180, (1979), 2123, este intermediario también puede obtenerse por ciclotrimerización de un compuesto de benzonitrilo que contiene un radical alquilo y/o uno o más de un grupo hidroxi, dependiendo del significado de Ri, R2 y R3 en la fórmula (1) . Los productos finales que corresponden a la fórmula (1) pueden obtenerse en un segundo paso de reacción eterificando el grupo hidroxilo de los intermediarios obtenidos en el primer paso de reacción por alquilación de acuerdo con los métodos de costumbre.

Una materia objeto más de esta invención se relaciona con los procesos para la preparación de los derivados de triacina novedosos . Los derivados simétricos de triacina de la invención de fórmula (1) o mezclas de esos compuestos con compuestos de triacina de fórmula (4) asi como los compuestos de fórmula en la cual Ár es un radical de fórmula Ri es hidrógeno, hidroxi; alquilo de C?-C?2; o alcoxi de C1-C12 R2 es hidroxi; alcoxi de C1-C12; o benciloxi; R3 es hidroxi; alquilo de C1-C12; o alcoxi de C1-C12; y R4 es hidrógeno; o alcoxi de C?-C?2; o Ri y R2/ juntos con el radical fenilo, son un anillo heterociclico de cinco miembros el cual está condensado con benceno, de manera preferible un radical de fórmula (5a) , son particularmente adecuados como filtros de UV, es decir, para proteger los materiales orgánicos sensibles a la luz ultravioleta, en particular la piel de humanos y animales, contra los efectos peligrosos de la radiación UV. Los ejemplos ilustrativos de los compuestos de fórmula (5) son En consecuencia, esos compuestos son adecuados como fotoestabilizadores en preparaciones cosméticas, farmacéuticas y veterinarias. Ellos pueden obtenerse en forma disuelta o, si sólo son poco solubles o insolubles, pueden ser incorporados en las preparaciones en forma micronizada teniendo un tamaño de partícula promedio en el intervalo de 0.02 a 2, de manera preferible de 0.05 a 1.5 y, de manera más preferible, de 0.01 a 1.0 µm. En consecuencia, otro objeto de esta invención es proporcionar una preparación cosmética para la piel o el pelo, la cual comprende al menos un compuesto de fórmula (1) o (5) asi como portadores o auxiliares los cuales son cosméticamente compatibles con la piel y el pelo, o con una formulación cosmética para la piel o el pelo, la cual comprende una mezcla de a) al menos uno o más de un compuesto de fórmula (1) o (5), y b) un compuesto de fórmula (4) junto con portadores o auxiliares los cuales son cosméticamente compatibles con la piel y el pelo. Además de los absorbentes de UV novedosos, las formulaciones cosméticas también pueden contener uno o más de un protector de UV adicional de las siguientes clases de sustancias: 1. derivados de ácido p-aminobenzoico, típicamente 4-dimetilaminobenzoato de 2-etilhexilo; 2. derivados de ácido salicilico, típicamente salicilato de 2-etilhexilo; 3. derivados de benzofenona, típicamente, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona y su derivado de ácido 5-sulfónico; 4. derivados de dibenzoilmetano, típicamente, 1-(4-ter-butilfenil) -3- (4-metoxifenil)propan-l, 3-diona; 5. difenilacrilatos, típicamente 2-etilhexil-2-ciano-3, 3-difenilacrilato y 3- (benzo-furanil) -2-cianoacrilato; 6. ácido 3-imidazol-4-il-acrilico y 3-imidazol-4-il-acrilato; 7. derivados de benzofurano, de manera preferible derivados de 2- (p-aminofenil) benzofurano, descritos en las EP-A-582,189, US-A-5, 338, 539, US-A-5, 518, 713 y en la EP-A-613,893; 8. absorbentes de UV poliméricos, tales como los derivados de bencilidenmalonato descritos, inter alia, en la EPA-709,080; 9. Derivados de ácido cinámico, típicamente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexil o derivados de ácido cinámico descritos, inter alia, en la US-A-5, 601, 811 y WO 97100851; 10. Derivados de camfor, típicamente, 3-(4'- etil) bencilidenbornan-2-ona, 3-benciliden-bornan-2-ona, polímero de N-[2(y 4) -2-oxiboorn-3-ilidenmetil) bencil] acrilamida, sulfato de metilo de 3-(4'-trimetilamonio) bencilidenbornan-2-ona, 3,3'- (1, 4-fenilendime-tin) -bis (ácido 7, 7-dimetil-2-oxo-biciclo- [2.2.1] heptan-1-metansulfónico) y las sales de los mismos, 3-(4'-sulfo)bencilidenbornan-2-ona y las sales de los mismos; 11. derivados de trianilino-s-triacina, típicamente 2, 4, 6-trianilin- (p-carbo-2' -etil-1' -oxi) -1, 3, 5-triacinas asi como los absorbentes de UV descritos en las US-A-5,332,568, EP-A-517, 104, EP-A-507, 691, WO 93/1 7002 y EP-A-570,838; 12. derivados de 2-hidroxifenilbenzotriazol; 13. ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y las sales del mismo; 14. mentil-o-aminobenzoato; 15. Ti02 (recubierto de manera diferente), ZnO y mica. Los absorbentes de UV descritos en * Sunscreen" , > Eds. N.J. Lowe, N.A. Shaat , Marcel Dek-ker, Inc., New York y Basel o en Cosmetics & Toiletries (107), 50 et seq. (1992), también pueden ser utilizados como protectores de UV adicionales en las formulaciones de la invención. Las formulaciones cosméticas también pueden ser utilizadas junto con antioxidantes conocidos, tales como la vitamina E, carotinoides o compuestos HALS. Las formulaciones cosméticas novedosas usualmente comprenden de 0.1 a 25, de manera preferible de 0.5 a 10, % en peso, en base al peso total de la formulación, de un absorbente de UV de fórmula (1) o (5) o de una mezcla de absorbente de UV de fórmula (1) y fórmula (4) y un auxiliar cosméticamente compatible.

Las formulaciones cosméticas pueden ser preparadas mezclando físicamente los absorbentes de UV con los auxiliares por métodos convencionales, tales como agitando simplemente los componentes individuales juntos. Las formulaciones cosméticas de esta invención pueden ser formuladas como emulsiones agua en aceite o aceite en agua, como loción a aceite en alcohol, como dispersión vesicular de un liquido amfifilico iónico o no iónico, como gel, barra sólida o formulación en aerosol. Como emulsión agua en aceite o aceite en agua, el auxiliar cosméticamente compatible comprende de manera preferible del 5 al 50% de una fase oleosa, del 5 al 20% de un emulsificante y del 30 al 90% de agua. La fase oleosa puede contener cualquier aceite adecuado para formulaciones cosméticas, por ejemplo uno o varios aceites hidrocarbonados, cera, aceite natural, aceite de silicón éster de ácido graso o alcohol graso. Los mono o polioles preferidos son el etanol, isopropanol, propilen glicol, hexilen glicol, glicerol y sorbitol. Las formulaciones cosméticas para el pelo pueden estar presentes - en forma de un champú, loción, gel o emulsión para enjuague antes o después del champú, antes o después del secado o remoción de tinte, antes o después de un permanente o proceso de alaciado, en forma dé una loción, espuma o gel para fijar o tratar el pelo, - en forma de una loción o gel para cepillar o ondular el pelo, - en forma de una laca para el pelo, en forma de una composición para permanente o alaciar el pelo, para teñir o remover tinte . Es posible utilizar, por ejemplo, las siguientes formulaciones cosméticas para el pelo : ai) emulsif icar espontáneamente formulaciones patrón, que consisten del absorbente de UV, PEG-6, oxoalcohol de Cío y esquiolato de sorbitan, los cuales se cargan con agua y cualquier compuesto de amonio cuaternario, tal como cloruro de minkamidopropildimetil-2-hidroxietil amonio 4% o Quatemium 80; a2) emulsificando espontáneamente una formulación patrón, que consiste del absorbente de UV, citrato de tributilo y monooleato de sorbitan PEG-20, los cuales se cargan con agua y cualquier compuesto de amonio cuaternario, tal como el cloruro de minkamidopropildimetil-2-hidroxietil amonio al 4% o Quatemium 80; b) soluciones mezcladas cuaternarias del absorbente de UV en butil triglicol y citrato de tributilo; c) dispersiones de absorbentes de UV microfluidizados obtenidos por métodos conocidos (precipitación de soluciones o mezclas de soluciones, trituración) que tiene un diámetro promedio de 0.05 - 1.0 µm en APG (por ejemplo Plantaren) , y un compuesto cuaternario (por ejemplo cloruro de minkamidopropildimetil-2-hidroxietil amonio) en una formulación acuosa; d) mezclas o soluciones del absorbente de UV con n-alquilpirrolidona . Las formulaciones cosméticas para la piel o el pelo también pueden tener otros componentes, tales como emolientes, estabilizadores de emulsión, humectantes de la piel, promotores del bronceado, espesantes, tales como la xantana, agentes de retención de humedad, tales como el glicerol, preservativos, fragancias y colorantes. Las formulaciones cosméticas novedosas para la piel o el pelo se distinguen por proteger excelentemente la piel y el pelo humanos contra los efectos peligrosos de la luz solar. Los siguientes Ejemplos no limitantes ilustran la invención con más detalle. Los porcentajes están en peso.

Ejemplo 1; Preparación de 2,4,6-tris (4-2-etil-hexiloxifenil) -(1,3,5) -triacina La estructura básica de fórmula (101a) se prepara ciclotrimerizando p-hidroxi-benzonitrilo de acuerdo a Ninagawa, M. Kawazoe, H. Matxoda, Makromol, chem. 180 (1979) , 2123. Sp disuelven 5.36 g del compuesto de fórmula (101a) en 50 ml de dimetilformamida (DMF) y se cargan con 6.53 g de carbonato de potasio finamente pulverizado a 100-105°C. Esta mezcla se agita durante 30 minutos y a continuación se agregan por goteo 8.23 g de 3- (clorometil) eptano, disueltos en 10 ml de DMF, durante otros 30 minutos a 100-105°C. La temperatura se eleva lentamente hasta 135°C durante 6 horas. Después de enfriar a 100°C, se agregan 50 ml de tolueno y las sales precipitadas se remueven por filtración. El filtrado se concentra hasta sequedad por evaporación y el residuo se extrae con 50 ml de tolueno y 100 ml de agua, se acidifica y se extrae por agitación. La fase orgánica seca se concentra por evaporación. El producto crudo (c. 7g) se purifica por cromatografía en columna (gel de silice, ciclohexano/tolueno 7:3) . Rendimiento: 4.8 g de aceite incoloro (46% del teórico) .

Ejemplo 2: Preparación de 2,4,6-tris [3,5-dimetil-4- (2-etilhexiloxifenil) -(1,3,5) -triacina Se obtiene la estructura básica de fórmula (102a) por ejemplo, haciendo reaccionar 2, 6-dimetilfenol con cloruro cianúrico bajo las condiciones de Friedel-Crafts (véase la DE-A-2,219, 012) . Se disuelven 6.62 g del compuesto de fórmula (102a) en 70 ml de dimetilformamida y se cargan con 6.53 g de carbonato de potasio finamente pulverizado a 100-105°C. Esta mezcla se agita durante 30 minutos y a continuación se agregan por goteo 11.65 g de 3- (clorometil) heptano, disueltos en 10 ml de DMF, durante otros 30 minutos a. 100-105°C. La temperatura se mantiene a 100-105°C durante 3 horas. Después de enfriar a 100°C, se agregan 50 ml de tolueno y las sales precipitadas se remueven por filtración. El filtrado se concentra hasta sequedad por evaporación y el residuo se carga con 100 ml de tolueno y 100 ml de agua, se acidifica y se extrae por agitación. La fase orgánica se lava con agua hasta neutralizar, se separa, se seca y se concentra por evaporación. El producto crudo (c. lOg) se purifica por cromatografía en columna (gel de silice, ciclohexano/tolueno 65:35). Rendimiento : 4.7 g de cristales incoloros, p.f. 83-84°C, (40% del teórico) .

Ejemplo 3: Los compuestos de fórmula pueden ser preparados por analogía general con el procedimiento del Ejemplo 1.

Aplicación de los Ejemplos Ejemplo 3: Las composiciones de una formulación cosmética con el compuesto de benzotriazol de fórmula (101) del Ejemplo 1 (los componentes individuales se nombran de acuerdo a CTFA o INCI) : (ai) ceteareth 6 (y) alcohol estearilico 2.0% (a2) ceteareth 25 2.0% (a3) alcohol cetearilico 5.0% (a4) triglicérido caprilico/cáprico 5.0% (a5) octanato cetearilico 10.0% (a6) Vaselina 5.0% (a7) compuesto de fórmula (101) 4.0% (bi) propilen glicol 3.0% (b2) carbopol 934 0.2% (b3) H20 63.53% (c) trietanol amina 0.27% Los componentes (a?)-(a7) (= fase A) y (b?)-(b3) (= fase B) se calientan a 75-80°C. A continuación se agrega la fase B a la fase A y se homogeneiza. A continuación se agrega el componente (c) (= fase C) y nuevamente se homogeneiza. Esta emulsión Aceite/Agua tiene un factor de protección solar de 4. La relación UVA/UVB es de 1.23, el cual es un valor muy bueno para una formulación de protección solar. Los factores de protección solar se determinan de acuerdo al método de Diffey y Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127 - 133 (1989) utilizando un analizador SPF (factor de prueba solar) (Optometrix, SPF 290) .

Ejemplos de Uso Ejemplo 4: Preparasión de una emulsión Aceite/Agua Formulación (nombres de acuerdo a la CTFA o INCI) : (ai) ceteareth 6 (y) alcohol estearilico 2.0% (a2) ceteareth 25 2.0% (a3) alcohol cetearilico 5.0% (a4) triglicérido caprilico/cáprico 5.0% (a5) octanato de cetearilo 10.0% (a6) Vaselina 5.0% (a7) compuesto de fórmula (101) 4.0% (bi) propilen glicol 3.0% (b2) carbopol 934 0.2% (b3) H20 63.53% (c) trietanol amina 0.27% Los componentes (a?)-(a7) (= fase A) y (bx)-(b3) (= fase B) se calientan a 75-80tíC. A continuación se agrega la fase B a la fase A y se homogeneiza. A continuación se agrega el componente (c) (= fase C) y nuevamente se homogeneiza. Los factores de protección solar son determinados por el método de Diffey y Robson, J. Soc.

Cosmet. Chem. £0, 127 - 133 (1989) utilizando un analizador de SPF (factor de protección solar) (Optometrix, SPF 290) . Esta emulsión Aceite/Agua tiene un factor de protección solar de 7.8.

Ejemplo 5: Preparación de una crema bronceadora: Formulación (los componentes individuales se nombraron de a la CTFA o INCI) : Fase A: (ai) dimeticona 2.0% (a2) miristato de isopropilo 9.0% (a3) alcohol cetearilico 10.0% (a4) ácido esteárico 4.0% (a5) compuesto de fórmula (102) 4.0% (a6) 2, 4-bis (fenil) -6- (2-hidroxi-4-metoxifenil) - (1, 3, 5) -triacina micronizada (0 0.25 µm) 3.2% (bi) trietanol amina 1.2% (b2) carbómero 934 (1%) 5.0% (b3) H20 61.6% Los componentes (a?)-(a6) (= fase A) se homogeneizan por separado muy cuidadosamente y a continuación, al igual que los componentes (bi) - (b3) (= fase B) , se calientan por separado a 75-80°C. A continuación se agrega la fase B a la fase A con agitación vigorosa. Con agitación, la mezcla se deja enfriar. La crema bronceadora tiene un factor de protección solar de 11.

Claims (17)

1. REIVINDICACIONES Un compuesto de fórmula caracterizada porque fli y R2 son cada uno independientemente entre si hidrógeno; alquilo de C?-C?2; alcoxi de C?-C?2; y 3 es alquilo de C1-C12; o alcoxi de C?-C?2. 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, en la fórmula (1), R3 es alcoxi de C?-C?
2. 2.
3. 3. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque R3 es alcoxi de C5-C?2.
4. 4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 de fórmula caracterizada porque R4 y Rs .son cada uno independientemente entre si hidrógeno; alquilo de C]-C?2; o alcoxi de C?-C?2; y R6 es alquilo de C?-C?2; o alcoxi de Ca-C?2.
5. 5. El compuesto de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque R es hidrógeno; y R5 y R6 son alcoxi de C5-C?2;
6. 6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque R4 y R5 son alcoxi de C5-C?2; y R6 es hidrógeno.
7. 7. Ei compuesto de conformidad con cualquiera de la reivindicación 1 o la reivindicación 3 de fórmula caracterizada porque R7 es alcoxi de C5-C12; y Rß es hidrógeno; o alquilo de C?-C5.
8. 8. Una mezcla de los compuestos de fórmula (1) y de fórmula ( 4 ) , caracterizada porque Rio es hidrógeno; alquilo de C6-C?2; o alquenilo de c2-c6; y Rn es alcoxi de C?-C?2.
9. 9. El proceso para la preparación de los compuestos de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende hacer reaccionar en un primer paso de reacción un mol de cloruro cianúrico con 3 mol del compuesto de bromuro de fenilmagnesio correspondiente el cual, dependiendo del significado de Ri, R2, y R3 en la fórmula (1), puede contener un radical alquilo y/o uno o más de un grupo hidroxilo libre, y eterificar en un segundo paso de reacción los grupos hidroxilo libres en una reacción de alquilación.
10. 10. El proceso para la preparación de los compuestos de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende hacer reaccionar en un primer paso de reacción 1 mol de cloruro cianúrico con 3 mol del compuesto de fenilo correspondiente el cual, dependiendo del significado de Ri, R2 y R3 del compuesto de fórmula (1), puede contener un radical alquilo y/o uno o más de un grupo hidroxilo libre, por a'lquilación de Friedel-Crafts en presencia de un ácido de Lewis y, en un segundo paso de reacción, eterificar los grupos hidroxilo libres en una reacción de alquilación.
11. 11. El proceso para la preparación de los compuestos de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende ciclotrimerizar en un primer paso de reacción un compuesto de benzonitrilo el cual, dependiendo del significado de Rx, R2 y R3 en la fórmula (1), puede contener un radical alquilo y/o uno o más de un grupo hidroxilo y, en un segundo paso de reacción, eterificar los grupos hidroxilo libres en una reacción de alquilación.
12. 12. El uso de los compuestos de fórmula (1) o en donde Ar es un radical de formula Ri es hidrógeno; hidroxi; alquilo de C?~C?2; o alcoxi de C?-C?2; R2 es hidroxi; alcoxi de C?-C?2; o benciloxi; R3 es hidroxi; alquilo de C?~C?2; o alcoxi de C?~C?2; R-i es hidrógeno; o alcoxi de C?-C?2; o Ri Y 2 junto con el radical fenilo, son un anillo heterocíclico de cinco miembros el cual está condensado con benceno, para proteger el pelo y la piel humana y animal de los efectos peligrosos de la radiación UV.
13. 13. Una preparación cosmética para la piel o el pelo, caracterizada porque comprende al menos uno o más de un compuesto de fórmula (1) o (5) junto con portadores o auxiliares que son cosméticamente compatibles con el pelo y la piel.
14. 14. Una preparación cosmética para la piel o el pelo, caracterizada porque comprende una mezcla de a) al menos un compuesto de fórmula (1) o (5) , y b) un compuesto de fórmula (4) junto con portadores o auxiliares los cuales son cosméticamente compatibles con el pelo y la piel .
15. 15. La preparación cosmética para la piel o el pelo de conformidad con cualquiera de la reivindicación 13 o la reivindicación 14, caracterizada porque comprende al menos del 0.1 al 25% en peso, en base al peso total de la formulación, de un absorbente de UV de fórmula (1) o (5) o de una mezcla de absorbentes de fórmula (1) y de fórmula (4) así como al menos un auxiliar el cual es compatible con la piel y el pelo.
16. 16. El uso de la preparación cosmética para el pelo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15 para proteger el pelo de la radiación UV, la cual se obtiene en forma de un champú, loción, gel o emulsión para el enjuagar, antes o después del champú, antes o después del tinte o remover el tinte, antes o después de un proceso de peinado permanente o a alaciado, en forma de una loción, espuma o gel para fijar o tratar, en forma de una loción, espuma o gel para cepillar u ondular, en forma de una laca para el pelo, en forma de una formulación para peinado permanente, teñir o remover tinte.
17. 17. Un proceso para tratar el pelo humano para proteger éste de los efectos peligrosos de la radiación UV, caracterizado porque comprende tratar el pelo con un champú, loción, gel o emulsión para el enjuagar, antes o después del champú, antes o después del tinte o remover el tinte, antes o después de un proceso de peinado permanente o a alaciado, en forma de una loción, espuma o gel para fijar o tratar, en forma de una loción, espuma o gel para cepillar u ondular, en forma de una laca para el pelo, en forma de una formulación para peinado permanente, teñir o remover tinte, que comprende al menos un absorbente de UV de fórmula (1) o (5) o una mezcla de un absorbente de UV de fórmula (1) y de fórmula (4) .