MXPA99003998A - Procedimiento para el desecho simplificado de fluidos de trabajo sobre la base de emulsiones invertidas w/o - Google Patents
Procedimiento para el desecho simplificado de fluidos de trabajo sobre la base de emulsiones invertidas w/oInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a un procedimiento para facilitar el desecho de fluidos de trabajo capaces de fluir y ser bombardeados basados en emulsificantes que contienen emulsiones invertidas w/o- más particularmente auxiliares correspondientes del tipo empleando en exploración geológica, como por ejemplo lodos de perforación invertidos W/O basados en aceite- y para la limpieza simplificada de superficies sólidas manchadas con dichos lodos,empleando si se desea auxiliares de rocío capaces de fluir, el proceso se caracteriza porque, mediante la selección y daptación de los emulsificantes/sistemas de emulsificantes a la frase de aceite de la emulsión invertida, se logra una inversión de fase controlada por temperatura a temperaturas inferiores a las temperaturas de uso de las emulsiones invertidas w/o, pero arriba el punto de congelamiento de la frase acuosa y porque el desecho y la limpieza se llevan a cabo a temperaturas dentro del rango de la temperatura de inversión de fase y/o por debajo de dicho rango de temperatura. La invención se refiere también al uso de este proceso para limpieza y el desecho de cortes de roca cubiertos con lodos de perforación residuales de la exploración geológica durante y/o de preferencia antes de desecharlos en tierra o bien en mar.
Description
PROCEDIMIENTO PARA EL DESECHO SIMPLIFICADO DE FLUIDOS DE TRABAJO SOBRE LA BASE DE EMULSIONES INVERTIDAS W/O La presente invención se refiere a un procedimiento para facilitar el desecho de fluidos de trabajo que pueden fluir y ser bombeados, basados en emulsiones invertidas /o que contienen emulsificantes, y para simplificar la limpieza de superficies sólidas manchadas con dichas emulsiones empleando auxiliares de lavado basados en agua. En la siguiente descripción de la invencidn, los elementos de las enseñanzas de conformidad con la presente invencidn se describen con referencia a fluidos que pueden fluir y ser bombeados para su uso en exploración geológica, más particularmente que corresponden a fluidos de servicio de pozos, que contienen una fase de aceite y una fase acuosa empleando emulsificantes. Como ejemplo característico de fluidos de servicio de este tipo, la invención se describe a continuación con referencia a fluidos de perforación y lodos de perforación basados en ellos. Además, los fluidos auxiliares modificados de conformidad con la presente invencidn no se limitan de ninguna manera a este campo particular de aplicación. Aplicaciones relacionadas abarcadas por la invención incluyen, por ejemplo, la detección de espaciadores de fluidos, fluidos de empaque, fluidos auxiliares para trabajo y estímulo y para fractura. El uso de las enseñanzas de la presente invensión es
especialmente importante para el desarrollo, particularmente el desarrollo en mar, de campos de petróleo y gas, pero no ee limita de ninguna manera a esta aplicación particular. La nueva enseñanza puede también aplicarse generalmente en el caso de operaciones de perforación en tierra, por ejemplo, perforación geotérmica, perforación para agua, perforación geocientlfica, así como perforación de mina. Técnica anterior Se sabe que los fluidos de perforación para crear pozos en rocas y para sacar los recortes de roca son sistemas que pueden fluir y que se vuelven espesos hasta un grado limitado que puede ser asignado a cualesquiera de las siguientes tres clases: fluidos de perforación puramente acuosos, fluidos de perforación basados en aceite, que se emplean generalmente en forma de lo que se conoce como lodo de emulsión invertido, así como emulsiones 0/ basada en agua que contienen una fase de aceite finamente dispersa heterogénea en la fase acuosa continua. Los fluidos de perforación con una fase de aceite continua se formulan generalmente como sistemas de tres fases: aceite, agua, y sólidos en partículas finas. La fase acuosa es heterogénea y dispersa finamente en la fase de aceite continua. Se emplearon varios aditivos, incluyendo emulsificantes particulares, aditivos de ponderación.
aditivos de pérdida • de fluido, reservas de sustancias alcalinas, reguladores de viscosidad, sales solublee en agua y similares. Se pueden encontrar detalles relevantes en el Artículo de P.A. Boyd et al. Titulado «New Base Oil Used in Low-Toxicity Oil Muds» en Journal of Petroleum Technology, 1985, páginas 137 a 1 2 y en el Artículo de R.B. Bennett titulado «New Drilling Fluid Technology - Mineral Oil Mud» en Journal of Petroleum Technology, 198 , 975 a 981 y la literatura mencionada aquí. Aún hoy en día, los sietemas invertidos w/o basados en aceite son sin duda los fluidos más seguros, especialmente para la perforación a través de capas de arcilla seneible al agua. La fase de aceite continua de la emulsión invertida w/o forma una membrana semipermeable en la superficie de las capas perforadas de roca y las partes cortas introducidas en el fluido de perforación de tal manera que lae difusiones potenciales de agua puedan ser controladas en cuanto a su dirección. La optimización del resultado del trabajo que se logra mediante el ueo de fluidoe invertidos w/o no ha sido alcanzada nunca por ningún otro tipo de fluido de perforación. Sin embargo, el uso de estos medios de trabajo presenta también problemas considerables desde la perspectiva de su desecho y la posible contaminación del entorno que esto representa. Esto se aplica particularmente a aplicaciones a gran escala como por ejemplo perforación en mar, donde las
partículas cortadas durante la perforación están cubiertas con residuos considerables de los lodos invertidos w/o y se acumulan en grandes cantidades. En el caso de operaciones de perforación en mar, estas partes cortadas han sido a la fecha tirados al mar. Fluidos de perforación del tipo que acabamos de mencionar y otros fluidos de servicio de pozos de composición comparable empleaban originalmente fracciones de aceite mineral como la fase de aceite. Por consiguiente se puede provocar una contaminación ambiental importante si, por ejemplo, los lodos de perforación penetran el medio ambiente ya sea directamente o bien a través de la roca perforada. El aceite no es fácilmente biodegradable y, anaeróbicamente, virtualmente no es degradable y, por esta razón, puede considerarse como contaminación de largo plazo. En la última década, particularmente, se hicieron varias propuestas por parte de los expertos con el objeto de reemplazar las fracciones de aceite por fases de aceite más fácilmente degradable y económicamente más seguras. Los solicitantes describen posibles alternativas de la fase de aceite, incluyendo mezclas de dichos aceites de reemplazo, en una cantidad relativamente grande de patentes y solicitudes de patente. Los documentos en cuestión describen particularmente esteres de ácido monocarboxílico oleofílicos seleccionados, éeteree de ácido policarboxílico, alcoholes al menos sustancialmente
insolubles en agua que fluyen libremente bajo las condiciones de trabajo, éteres correspondientes así como esteres de ácido carbónico seleccionados, véase EP 0 37 671, EP 0 37-4 672, EP 0 386 638, EP 0 386 636, EP 0 382 070, EP 0 382 071, EP 0 391 5 252, EP 0 391 251, EP 0 532 570, EP 0 535 074. Sin embargo, terceros han presentado también varias propuestas para fases de aceite alternativas para el campo de aplicación en cuestión. Por ejemplo, lae siguientes claees de compuestos han sido propuestas como reemplazo para los 0 aceites minerales en lodos invertidos w/o: acétales, alfa- olefinas (LAO) , poli-alfa-olefinas (PAO) , olefinas internas (10), (oligo) amidas, (oligo) imidas y (oligo) cetonas, véase EP 0 512 501, EP 0 627 481, GB 2,258,258, US 5,068,041, US 5,189,012 y WO 95/30643 y WO 95/32260. 5 Hoy en día, se emplean en la práctica varias alternativas de fase de aceite en el campo de aplicación de la presente invención. Sin embargo, existe todavía la necesidad de un mejor equilibrio de los tres parámetros claves para un procedimiento técnico eficiente: un resultado de trabajo tecnológico optimizado, un control optimizado del área de problemas ecológicos y, finalmente, la optimización de la relación entre costo y efectividad. El problema al cual se enfoca la presente invención y el concepto de su solucidn técnica El problema al cual se enfoca la presente invención en su
versión más amplia es ofrecer un nuevo concepto que pudiera permitir la optimización del resultado global de conformidad con lo requerido en base al conocimiento técnica extensivo que existe hoy en día en el ámbito de aplicación al cual se enfoca la presente invencidn. Una alta eficiencia técnica puede lograrse en una relación razonable entre costo y efectividad y, al mismo tiempo, los requerimientos ecológicos actuales pueden cumplirse de manera óptima. Este concepto se formula en forma de un principio de trabajo amplio que, con la ayuda de conocimiento de expertos, puede ser variado y por consiguiente adaptado óptimamente a la aplicación particular planteada en varias modalidades específicas. Según la presente invención, la solución técnica para este amplio concepto se ubica en la combinación de los siguientee elementos de trabajo: - la composición de la mezcla de componentes múltiples basada en aceite y basada en agua bombeable y de flujo libre asegura que, bajo las condiciones en uso particulares, particularmente en el caso de formaciones rocosas en peligro dentro del pozo, el lodo invertido w/o se forma con la fase acuosa dispersa en la fase de aceite continua. - Fuera de las formaciones de roca en peligro y, sobre todo, en el manejo y eliminación de partes cortadas cubiertas
- con residuos de fluido, es posible una reversión de fase para formar una emulsión o/w basada en agua. Los siguientes resultados de trabajo deseables pueden obtenerse en combinación: - En el rango de trabajo y particularmente en las formaciones rocosas en peligro, el fluido se encuentra presente en una emulsión invertida w/o que, de manera conocida, forma el sello requerido en la superficie de la roca en forma de una membrana semipermeable. De esta forma se puede obtener una estabilidad de pozo óptima. - Al mismo tiempo, sin embargo, el elemento de la presente invención de reversión de fase controlada a una emulsión o/w con una fase acuosa continua y una fase de aceite dispersa como se explico arriba, hace que las partes cortadas de roca se separen del fluido de perforación en circulación más fácilmente para su manejo y eliminación, como lo saben los expertos. Al menos la parte mayor de la fase de aceite presente en forma dispersa puede ser fácilmente enjuagada de las partes cortadas ya sea por lavado de separación o bien simplemente tirando el agua de mar en el caso de perforación en mar, según la eco compatibilidad de la fase de aceite. La fase de aceite dispersa puede ser separada del líquido de lavado o bien es accesible a una degradación aerdbica simplificada en la superficie del agua de mar.
Las enseñanzas de conformidad con la presente invención ponen este principio de inversión de fase en práctica mediante el uso de un parámetro de trabajo involucrado en la circulación del fluido de perforación, a saber la temperatura del fluido de perforación en el punto de ueo particular. Dentro del pozo las temperaturas se incrementan rápidamente con una mayor profundidad. El fluido de perforación que contiene las partes cortadas calientes deja también el pozo con temperaturas considerablemente elevadas. Mediante el control y el ajuste de las temperaturae de reversión de fase predeterminadas, la reversión deseada de la fase invertida w/o a la fase de emulsión o/w puede lograrse fuera del pozo en cualquier lugar
- en donde dicha reversión de fase ee deseable o necesaria por razones técnicas. Esto se aplica particularmente a la eliminación simplificada de los constituyentes del aceite o lodo que se adhieren a las partes cortadas presentes fuera del orificio de perforación y separadas del lodo de perforación y que están sometidas a un deshecho sencillo y económico. La reversión de fase de conformidad con la presente invención de la fase de inversión w/o originalmente presente en la fase de emulsión o/w abre el acceso crítico en cuanto a este aspecto. Detalles de esta reversión de fase pueden encontrarse a continuación. El parámetro de la temperatura de inversión de fase (PIT) seleccionado de conformidad con la presente invención y por consiguiente
determinado por adelantado en el fluido de perforación particular asegura que el fluido de perforación circulado se encuentra en el estado requerido de una emulsión invertida w/o durante el proceso de perforación. Conocimiento científico de las enseñanzas de conformidad con la presente invención Se sabe que los emulsificantes o bien sistemas de emuleificantee ee emplean para homogeneizar faces de aceite/agua no miscibles mediante emuleificación el conocimiento general siguiente es relevante en este aspecto: Loe emulsificantes son compuestos que, en su estructura moléculas, unen elementos hidrofílicos y lipofílicos entre ellos. La extensión y magnitud de esta unidades particulares en la molécula de emulsificante o sistema de emulsificantes en cuestión se caracterizan frecuentemente por el valor de HLB que representa el balance hidrofílico/lipofílico. Normalmente, los emulsificantes o sistemas de emulsificantes con - comparativamente - componentes fuertemente hidrofílicos llevan a valores HLB altos y, en la práctica, generalmente a emulsiones o/w basadas en agua con una fase de aceite dispersa. Emulsificantee o bien sietemas de emulsificantee con - comparativamente - componentes fuertemente lipofílicos llevan a valores HLB comparativamente bajos y por consiguiente a la emulsión invertida w/o con una fase de aceite continua y una fase de agua dispersa.
Sin embargo, esta descripción es muy simplificada. El efecto de los emulsificantes o bien sistema de emulsificantes empleados puede ser influenciado y por consiguiente alterado por varios factores anexos en la mezcla en eu totalidad. En el contexto de la presente invencidn, parámetros conocidos para estas modificaciones incluyen particularmente la carga de la fase acuosa con componentes orgánicos y/o inorgánicos solubles, por ejemplo eolubles en agua, más particularmente alcoholes inferiores polihídricos y/u oligdmeros de loe mismos, sales orgánicas y/o inorgánicas solubles la relación en cantidad entre emulsificante/eistema de emulsificante y la cantidad de aceite y, finalmente, la coordinación constitucional en la composición del emulsificante/siste a e uleificante por una parte y la estructura molecular de la fase de aceite por otra parte.
Un parámetro particularmente significativo en el contexto de las enseñanzas de la presente invencidn para el efecto emulsificante específico en cuanto a la formación de la emulsión o/w o bien w/o puede ser la temperatura particular del sistema de componentes múltiples. Unos emulsificantes/sietemas de emulsificantes al menos parcialmente no iónicos muestran particularmente este efecto de la dependencias pronunciado sobre la temperatura en mezclas de fasee de aceite y agua insolubles entre ellas. El parámetro de sistema antes mencionado de la temperatura de
inversión de fases (PIT) es crucial. En cooperación con los demás parámetros de sistema mencionados arriba, los emulsificantes/eistemas de emulsificantes empleados llevan a las siguientes asociaciones de emulsión: Temperatura de sistema por de bajo de la PIT forman la emulsión o/w mientras que lae temperaturas de sistema arriba de la PIT forman la emulsión invertida w/o. El sistema es invertido en fase mediante el cambio de la temperatura en el otro rango de temperaturas. Las enseñanzas de conformidad con la presente invencidn hacen uso de esto y por consiguiente, de la variación natural de este parámetro. En la parte interna del pozo, el estado invertido w/o con una fase de aceite continua se garantiza a través de la elección de e ulsificantes/sietemas de emulsificantes adecuados en combinación con otras variables a tomar en cuenta aquí en el entorno externo comparativamente frío, el fluido de perforación puede ser simplemente invertido en fase mediante la disminución de la temperatura por debajo de la PIT del sietema, de tal manera que componentes a remover puede ser manejados más fácilmente. El efecto térmico que acompaña siempre la circulación en las rocas del fluido de perforación asegura el rango de temperatura alta que se requiere arriba de la PIT del sistema en la superficie de roca caliente y lo vuelve por consiguiente neutro en cuanto a su componente de
agua disperea del fluido de perforación en esta regidn. Antes de comentar loe detalles de las enseñanzas técnicas de conformidad con la presente invención, se resumen a continuación la literatura relevante importante y el conocimiento de expertos del fenómeno de la inversión de fase dependiente de la temperatura y del parámetro asociado de la temperatura de inversión de fase (PIT) . Tomando en cuenta este conocimiento básico disponible al publico en general, la enseñanza de conformidad con la presente invencidn será fácilmente entendida y puede aplisarse. Una presentación muy detallada del equilibrio de fase de los sistemas de tres componentes de una fase acuosa/fase de aceite/surfactante (más particularmente emulsificantes no idnicos/sistemae de emulsificantee) puede encontraree en la publicación de K. SHINODA y H. KU EIDA titulada «Phase Propertis of Emulsione; PIT and HLB», en «Encyclopedia of Emulsión Technology», 1983, volumen 1, páginas 337 a 367. Los autores incluyen también sobre todo la literatura de la técnica anterior relevante costosa en su publicación, el conocimiento de la dependencia de la temperatura de la inversión de fase de tales sistemas de aceite/agua que contienen emülsificantes que son especialmente importantes para comprender las enseñanzas de conformidad con la presente invención. La publicación citada de SHINODA et al comenta con detalles este parámetro de temperatura y los efectos
provocados por su variación en el sistema de fase múltiple. Sobre todo, sin embargo, se hace también referencia a conocimiento de experto anterior, por ejemplo véaee las publicaciones anteriores de K. SHINODA et al - números 7 a 10 en la lista de referencias (loe. Cit. Páqinas 366/367) . Aquí, SHINODA deecribe el parámetro de la temperatura de inversión de fase (PIT, temperatura HLB) , la dependencia de la temperatura del sistema particular empleando emulsificantes no iónicos que reciben un énfasis particular en las publicaciones anteriores de SHINODA et al - números 7 y 8 en la lista de referencias. Mezclas de flujo libre basadas en los sistemas de tres componentes de aceite/agua/emulsificante se comentan sobre todo en cuanto a la dependencia de los estados de equilibrio de fase particular establecidos en la temperatura del sistema de componentes múltiples. El estado de emulsión o/w con una fase de aceite dispersa en la fase de agua continua que es estable a temperaturas comparativamente bajas se invierte cuando la temperatura se incrementa al rango de inversión de fase (PIT o bien rango de «fase media») . En caso de un incremento adicional de la temperatura, el sistema de componentes múltiples se invierte al estado invertido w/o estable en donde la fase de agua se encuentra dispersa en la fase de aceite continua. En su lista de referencias (loe cit., referencia 31 y 32) SHINODA se refiere a trabajos anteriores de P.A. WINSOR. En
el texto de su publicación previamente citada (páginas 344 a 345) , los códigos de equilibrio de fase acuñados por WINSOR, a saber WINSOR I, WINSOR III y WINSOR II, se relacionan a la fase media o/w de fases estables dependientes de la temperatura - w/o: WINSOR I es la fase o/w basada en agua estable, WINSOR II corresponde a la fase invertida estable del tipo w/o y WINSOR III se refiere a la fase media y corresponde por consiguiente al rango de temperatura de inversión de fase (PIT) como se conoce ahora generalmente y en el contexto de las enseñanzas de conformidad con la presente invención. Estas varias fases y, particularmente, la fase intermedia (microemulsidn) (WINSOR III) del sistema particular pueden ser determinadas de dos maneras que es aconsejable combinar entre ellas: a) la determinación de la dependencia sobre la temperatura y el desplazamiento de fase asociado por prueba experimental del sistema, más particularmente por medición de conductividad. b) la PIT del sistema particular en cuestión puede calcularse por adelantado en base a conocimiento de expertos. Básicamente, los eiguiente se aplica en este caso: el fenómeno de la inversión de fase y la temperatura de inversión de fase asociada (PIT) se llevan a cabo dentro de un rango de temperaturas limitado en su extremo inferior en
cuanto al estado de emuleión o/w y, en eu extremo superior en relación al estado de emulsión invertida w/o. Una prueba experimental del sistema particular, particularmente mediante medición de conductividad en temperaturae elevándose y/o bajando, proporciona cifras para el límite inferior de PIT particular y el límite euperior de PIT - otra vez con posibilidad de ligeros desplazamientos si la conductividad se mide por un lado en temperaturas que ee eleva y por otro lado en temperaturas que bajan. En esta medida, la temperatura de inversión de fase (PIT) o bien mejor dicho, el rango de PIT corresponde con la definición de la fase media (microemulsidn) INSOR III previamente explicada. Sin embargo: El intervalo entre el límite inferior de PIT (limitación en cuanto a o/w) y el límite superior de PIT (limitación en cuanto a la inversión w/o) es generalmente un rango controlable de temperaturas comparativamente limitado mediante la elección de componentes o sistemas de emulsificantes adecuados. En todos los casos, límites de temperatura en cuestión difieren en menos de 20 a 30S-C y, más particularmente, en nomás de 10 a 15BC. Las enseñanzas de conformidad con la presente invención pueden hacer uso de esto si el fluido invertido - o bien los componentee separados del mismo - es claramente convertido en el estado de emulsión o/w. Sin embargo, en ciertas modalidades que se describirán a continuasión, puede ser interesante usar rangos
de temperatura comparativamente amplios para inversión de fase en la medida en que se asegura que en el rango de temperaturas de trabajo en el cual se emplea el fluido de perforación en la parte interna de la tierra, el límite superior de este rango de PIT (establecimiento del estable invertido w/o) no solamente se alcanza sino que de preferencia se rebasa ampliamente. En contraste, el cálculo de PIT del sietema particular en cuestión según b) no lleva a la determinación precisa de los límitee de temperatura antes mencionados del rango particular de PIT, sino a una figura que se encuentra en el orden de magnitud del rango de PIT que ocurre actualmente en la práctica. Esto explica por que puede ser aconsejable en la prástisa sombinar las determinaciones de cambio de fase de conformidad con a) y b) . Las siguientes observaciones se aplican en cuanto a este punto: La medición de la conductividad experimental del sistema muestra una conductividad óptima en el caso del fluido o/w basado en agua, pero generalmente ninguna conductividad para la fase invertida w/o. Si la conductividad de una muestra de emulsión se mide en varias temperaturas (sube y/o baja) en la rango de temperatura de inversión de fase, los límites de temperatura entre los tres rangos mencionados, o/w - fase media - w/o, pueden ser determinados numéricamente de manera muy precisa. Las siguientes observaciones se aplican en
cuanto a la conductividad o conductividad no existente de los dos rangos limitantes: entre estos dos rangos se encuentra el rango de temperatura de inversidn de fase del eistema particular del cual se puede determinar fácilmente el límite inferior (conductor) y el límite superior (no conductor) .
Esta determinación experimental de este rango de temperaturas de inversidn de fase por mediciones de la conductividad se describe con detalles en la literatura relevante de la técnica anterior véase por ejemplo, las presentaciones de EP 0 354 586 y EP 0521 981. Las emulsiones o/w enfriadas por debajo del rango de temperatura de inversidn de fase tienen una conductividad eléctrica mayor que lmSiemens por sm (mS/sm) . Una gráfica de la sondustividad se prepara mediante el calentamiento lento bajo condiciones de programa predeterminadas. El rango de temperatura en el cual cae la conductividad a valores inferiores a 0.1 mS/cm se registra como el rango de temperatura de inversión de fase. Para los propósitos de las enseñanzas de conformidad con la presente invención, se prepara también una gráfica de sondustividad correspondiente para temperaturas a la baja. En este saso, se determina la conductividad empleando una mezcla de componentes múltiples que, inicialmente fue calentada a temperaturas por encima del rango de temperaturas de inversión de fase y después fue enfriada de manera predeterminada. Los límites superior e inferior determinados
de esta forma para el rango de temperatura de inversión de fase no tienen que ser idénticos con los valores correspondientes de la seccidn de determinasidn antes descrita con la elevación de las temperaturas de la mezcla de componentes múltiples. En general, sin embargo, los límites respectivos eon tan cercanos entre ellos que se pueden emplear valores estandarizados para propdeitos industriales (particularmente mediante el promedio de los límites asociados) . Sin embargo, la practisabilidad de las enseñanzas técnicas descritas en detalles a continuación se garantiza a partir de los principios de trabajo empleados aquí aun en el caso en el cual diferencias significativas en cuanto a los límites del rango de temperatura de inversión de fase se miden por un lado durante la determinación de la elevación de temperaturas y por otro lado durante la determinación en la disminución de las temperaturas. Los componentes del sietema de componentes múltiples deben ser adaptados entre ellos en cuanto a sue parámetros de trabajo y efectoe de tal manera que pueda poner en práctica el principio de trabajo de conformidad con la présente invención de conformidad con lo descrito antes: en la parte interior caliente de la perforación de roca, el estado invertido w/o con fase de aceite continua se garantiza. En el entorno externo comparativamente frío, el lodo de perforación puede estar invertido en cuanto a fase debido a la disminución de la
temperatura por de bajo de la PIT de tal manera que los componentes a separar pueden ser manejados fácilmente. Para reducir la santidad de trabajo involucrada en los experimentos, puede ser útil salcular la PIT del sistema de componentes múltiples partisular. Sin embargo, lo mismo se aplica también particularmente para optimizaciones de potensial en la elección de los émulsificantes o sistemas de emulsificantes y su adaptación a la selección y mezcla de la fase acuosa por un lado y del tipo de fase de aceite por otra parte según otros aspectos del procedimiento tésnico. Se ha desarrollado recientemente un conosimiento de experto relevante básicamente a partir de campos totalmente diferentes, más particularmente a partir de la producción de cosmétisos. Según la presente invensión, este conocimiento de experto es generalmente válido y se aplica ahora actualmente al campo de la exploración geológica y al tratamiento de perforaciones existentes en rocas con sistemas que contienen faeee de aceite y agua optimizadae. Se hace referencia particularmente en cuanto a ese aspecto al Artículo de TH. FORSTER. W VON RYBINSKI. H. TESMANN y A. WADLE (Calculation of Optimum Emulsifier Mixtures for Phase Inversión Emulsification) en International Journal of Cosmetic Science 16, 84-92 (1994) . El artículo en cuestión contiene una deecripción detallada de cómo el rango de temperatura de inversidn de faee (PIT) de un eietema de tres
componentes de una fase de aceite, una faee de agua y un emulsificante puede calcularse mediante el método de CAPICO (cálculo de la inversión de fase en concentrado) en base al valor de EACN (índice de alsano-carbono equivalente) característico de la faee de aceite. Más particularmente, este Artículo por FORSTER et al. Menciona una literatura importante para el campo objeto de la presente invención, véase páginas 91 y 92 loe. Cit. en combinasidn con la presentación del Artículo. Con la ayuda de varios ejemplos, se muestra sómo la elección y optimización de los emulsificantes/sistemae de emulsificantes son accesibles para el ajuste de los valores predeterminados óptimos para el rango de temperaturas de inversión de fase por el método CAPICO en combinación con el concepto de EACN. En base a este conocimiento fundamental, mezclae cuya PIT se encuentra dentro del rango de conformidad con la presente invención y relaciones de mezcla sorrespondientes pueden ser determinadas por anticipado para los componentes previstos para su uso práctico más particularmente la fase de aceite y emulsificantes/sistemas de emulsificantes asociados (tipo y calidad) . Una primera base útil para llevar a sabo experimentos en las líneas del método a) se establese de esta forma. En el cálculo y eobre el cálculo de la PIT, ee posible determinar particularmente los límites inferior y sobre todo superior, del rango en el cual se forma la faee media. Los
límites de temperatura arriba de los cuales se encuentra el rango invertido w/o para el lodo de perforación en contacto directo con la pared interna caliente del pozo para la formación de la membrana semipermeable continua se establecen así de manera clara. En general, es aconsejable en la práctica (véase las siguientes explicaciones de las enseñanzas de conformidad con la preeente invención) , seleccionar y garantizar este límite superior del rango de temperaturas de inversión de fase con un margen de seguridad adesuado con el objeto de asegurar la fase invertida w/o requerida en la región caliente. Por otra parte, la temperatura debe poder, en valores inferiores caer por debajo del límite de inversión w/o en una magnitud tal que se pueda hacer uso de las ventajas de la reversión de fase hasta la fase o/w y se pueda manejar más fácilmente los componentes separados del lodo de perforación al cual esto lleva generalmente. Para sompletar la reseña del conocimiento de experto relevante, se hace referencia a lo siguiente: en años recientes, se hicieron esfuerzos considerables por parte de los investigadores para mejorar lo que se conoce como recuperación mejorada de aceite mediante la inundasidn de capas de roca que contienen aceite con emulsiones o/w que contienen emulsificantes/sistemas de emulsificantes. El objeto ha sido particularmente el uso de sistemas
correspondientes para la fase de emulsión media (WINSOR III) dentro de la formación. Esto es inmediatamente claro a partir de la desviación del objetivo opuesto de las enseñanzas de conformidad con la presente invención: la optimización del equilibrio o/w - w/o para formar la fase de misroemulsidn en el sistema de componentes múltiples provoca un incremento de la efectividad del procedimiento de lavado requerido para inundar y por consiguiente conlleva un incremento del lavado de la fase de aceite de la formación rocosa. Esto es muy significativo en cuanto a este punto, debido al estado de microemulsión, el bloqueo no deseado de los poros en la roca por gotas relativamente grandes de aseite puede evitarse de manera segura. El objetivo de la presente invensión es lo opuesto de este paso de realzar la recuperación de aceite por inundación:
El objeto de las enseñanzas de la presente invención en el uso de emulsiones invertidas w/o es sellar la superficie porosa de las formaciones rocosas en el pozo por medio de una capa continua de aceite. Al mismo tiempo, sin embargo, la invencidn busca lograr un deshecho más fácil del aceite de perforación o bien de componentes de los mismos por medio de inversidn de fase fuera del pozo. Tema de la invencidn En una primera modalidad, por consiguiente, la presente invencidn se refiere a un procedimiento para facilitar el
deshecho de fluido de trabajo que pueden fluir y ser bombeables en base a emulsionee invertidas w/o que contienen emulsificantes - más particularmente auxiliares correspondientes del tipo empleado en la exploración geológico, como por ejemplo lodos de perforación invertidos w/o basados en aceite - y para la limpieza simplificada de superficiee sólidas manchadas, empleando si se desea auxiliares de rocío que pueden fluir, caracterizado porque, mediante la selección y adaptación de los emulsificantes/sistemae de emuleificantes a la fase de aceite de la emulsión invertida, se logra una inversidn de fase controlada por temperatura a temperaturas inferiores a las temperaturas de uso de las emulsiones invertidas w/o, aún cuando al mismo tiempo esta inversión de faee controlada por temperatura se lleva a cabo arriba del punto de congelamiento de la fase acuosa. La invencidn se caracteriza también porque el deshecho y la limpieza se llevan a cabo a temperaturas que se encuentra dentro del rango de las temperaturas de inversión de fase y/o por debajo de dicho rango de temperaturas. Además, en modalidades preferidas, el enfriamiento del material sólido manchado o al menos el enfriamiento de la emulsión invertida a remover dentro del rango de temperatura de inversidn de fase (PIT) se realiza antes y/o durante la limpieza de las superficies sólidas manshadas.
Al mismo tiempo, sólidos, particularmente sólidos de partículas gruesas son separados al menos en gran medida bajo el defecto de la gravedad incrementada a partir de partes del material a limpiar que pueden fluir y pueden ser bombeada a la temperatura de trabajo. Además, el lavado de las superficiee eólidae puede llevarse a cabo con auxiliares de lavado basadoe en agua, más partisular ente son agua fría cuya temperatura se encuentra por debajo del rango PIT de los residuos de emulsión a lavar. Este procedimiento de lavado puede ser acelerado particularmente mediante la aplicación de energía mecánica de manera que se pueda usar etapas de lavado de duración limitada. A continuación ee proporcionan detallee relevantes. En otra modalidad, las enseñanzas de conformidad con la presente invención se refieren particularmente al uso del procedimiento descrito para la limpieza simplificada y el deshecho de partes cortadas de roca cubiertas con lodo de perforación residual durante y/o de preferencia antes de su deshecho en tierra o en mar. Detalles particulares de las enseñanzas de conformidad con la presente invención Esta deecripción del concepto de conformidad con la preeente invención y su solución técnica muestra que la elessidn de emulsifisantes adesuados o bien sistemas de emulsificantes adecuados y su adaptación a los demás parámetros de trabajo
son cruciales. Emulsificantes o bien sistemas de emulsificantes particularmente adecuados para este propósito son los emulsificantes o los sistemas de emulsificantes al menos parsialmente y, de preferencia, al menos predominantemente no iónicos en cuanto a su estructura y/o que unen tanto con elementos estructurales no iónicos como con elementos estructurales anidnicos entre ellos en la estructura molecular básica de los emulsificantes/sistemas de emulsificantes. Aún cuando la implementación del principio de trabajo de conformidad con la presente invencidn no se limita al uso de emulsificantes no iónicos ni al uso de sistemas de emulsificantes, las modalidades generales y preferidas de las eneeñanzas de conformidad con la presente invencidn comentada a continuasión se describen sobre todo con referencia al uso de emulsificantes/eistemas de emuleifisantes no iónicos. Loe emulsificantee/sistemas de emulsificantes no iónicos son también especialmente adecuados para la implementación práctica del principio de conformidad con la presente invención. La influencia de sales en la fase acuosa, más particularmente sales de cationes polivalentes, sobre el efesto emulsificantes de emulsificantes no iónicos es somparativamente débil. Sin embargo, el uso de talee faees asuosas que contienen sales en el fluido de perforación invertido puede ser de importancia práctisa para regular el
equilibrio de las presiones osmótisas entre el fluido de perforación por un lado y la fase líquida en la roca aledaña por otra parte. Emulsificantes/sistemas de emulsificantes no idnicos pueden emplearse como somponentee que pueden fluir para modalidades preferidas de las enseñanzas de sonformidad con la presente invención, aún a temperatura ambiente o bien a temperaturas generalmente más altas. El rango de emulsificantes no idnisos adesuados es tan amplio y disponible a partir de agentes químicos que se pueden emplear sistemas de emulsificantes ecológicamente compatibles y, particularmente, acuatoxicológicamente optimizados. Al mismo tiempo, los componentes esenciales se puede obtener de manera económica. Sin embargo, la razón principal porque se prefieren los componentes de emulsificantes no iónicos empleados de conformidad con la presente invención se encuentra en la dependencia notable de las temperaturas en la PIT en el sistema de aceite particular que puede ser sontrolado adicionalmente a través de las relaciones de cantidad entre la fase de aceite y los emuleificantee/componente de emulsificantes en la mezsla (véase el artículo antes mencionado de Foster et al . ) . En modalidades preferidas de las enseñanzas de conformidad son la presente invencidn, los emulsificantes/sistemas de emulsificantes están adaptados a los varios demás parámetros involucrados en la composisión del fluido de perforasión de
tal manera que la PIT de la mezcla de componentes múltiples ee encuentre dentro de un rango que en su límite inferior permite el lavado en frío de las superficies sólidas a limpiar con una fase acuosa. Como se ha comentado brevemente, los fluidos de perforación del tipo en cuestión contienen normalmente una fase acuosa que puede contener en si cantidades considerable de auxiliares orgánicos y/o inorgánico disueltos, por ejemplo, sales solubles para ajustar y regular la igualación de la presión de las fases de agua que compiten entre ellas y sus presiones osmóticas por un lado en la rosa aledaña del pozo y, por otro lado, el fluido de perforación. Las temperaturas de solidificación de estas fases acuosas, por ejemplo fases acuosas que contienen sal pueden encontrarse claramente por debajo de oac, por ejemplo, dentro del rango de -10 a -202C. sin embargo un límite inferior preferido para la PIT o bien el rango de PIT de la mezcla de componente múltiples se ensuentra por encima de 0 a 5fiC y más particularmente dentro del rango de 10 a 15BC y puede alcanzar hasta 202C. La importancia cuántica de estos límites comparativamente bajos para determinación del rango de PIT en eu extremo inferior ee comenta a continuación en combinación con modalidades preferidas de las enseñanzas de conformidad con la presente invensidn. Las siguientes observasionee generales y preferidas se aplican a la determinación del límites superior a imponer de
conformidad son la invensidn sobre el rango de temperatura en donde se lleva a sabo la inversidn de fase al enfriarse. El límite superior del rango de temperaturas en donde se inisia la inversidn de fase debe ser suficientemente alejado 5 del rango de emulsión invertida w/o estable. Por consiguiente, es aconsejable que el límite superior del rango de temperaturas de inversión de faee se ensuentre al menoe 3-2C a 52C por debajo de la temperatura de trabajo de la mezcla de componentee múltiples en exploración geológico sin
embargo, los intervalos entre estos dos parámetros de temperatura eon de preferencia más grandes. Así, en modalidades preferidas, los intervalos entre los dos parámetros de temperatura en cuestión son de preferencia de al menos íoac a 152c y, con mayor preferencia de al menos
202c a 30=C Esto no causa ninguna dificultad particular en la práctica porque temperaturas de 100ac y más se alcanzan evidentemente de manera comparativamente rápida en la roca caliente. Por consiguiente, ee prefiere generalmente poner el límite
superior para la definición y determinación de la PIT o bien rango de la PIT en el contexto de lae enseñanzas de conformidad con la presente invencidn a un máximo de 100ac o solamente ligeramente más alto, por ejemplo a un máximo de 110 a 120ßc. En modalidades preferidas, el límite superior
para elección y ajuste de la PIT es a temperaturas inferiores
a looac, por ejemplo, a un máximo de aproximadamente 80 a 90ac, de preferencia a un máximo de 60ac y con mayor preferensia a un máximo de 50ac. Por coneiguiente en base a estos comentarios, resulta que mezclas de componentes múltiples del tipo deecrito que tienen una PIT dentro del rango de aproximadamente 5 a 80se, de preferencia dentro del rango de 10 a 70ac y con mayor preferencia dentro del rango de 15 a 50ac pueden ser particularmente provechosas para las enseñanzas de conformidad con la presente invención. En una modalidad particularmente preferida de la invención, la PIT puede encontrarse dentro de un rango de 20 a 35ac o bien haeta 40ac. Esto se ilustra por medio de las siguientes consideraciones: En la aplicación práctisa de mezslas de componentes múltiples de conformidad con la invencidn, por ejemplo como un fluido de perforación que puede fluir y ser bombeable en exploración geológica, el fluido de perforación circula continuamente en la roca y después - cargado con cortes de roca - de regreso otra vez hacia la plataforma de perforación. Las partes de roca cortadas son removidas normalmente mediante tamizado, en la plataforma de perforación y la fase líquida que puede fluir y es bombeable se recupera y se bombea en un tanque de almacenamiento a partir del cual se rebombea el lodo invertido hacia abajo en el pozo. En el transcurso de su circulación, el fluido de perforación pasa a través de un
gradiente de temperaturas considerable, aún cuando el fluido y los cortes de roca se bombean hacia arriba mientras siguen calientes. Las etapas técnicas involucradas en el tamizado y el almacenamiento y del fluido de perforación en el tanque de almacenamiento conllevan generalmente una reducción de la temperatura del fluido como por ejemplo, a un valor de aproximadamente 40 a 60ac. Mediante la adaptación de la inversión de fase o mejor dicho de la PIT a estos parámetros, las enseñanzas de conformidad con la presente invencidn ofrecen una modalidad preferida en donde el fluido de perforación en circulación no encuentra sometida a ninguna inversión de fase aún en las regiones comparativamente más frías fuera del pozo. Si la PIT (o bien rango de PIT) del sietema se establece y mantiene en un límite predeterminado, por ejemplo, de 50ßc este objetivo puede lograrse son medio simples. Aún en tiempos fríos del año, los límites inferiores correspondientes para la temperatura de la fase de lodo invertido circulado con bomba pueden ser mantenidos en el circuito, por ejemplo, mediante elementos de calefacción correspondientes en el tanque de almacenamiento. Sin embargo, las ventajas de las enseñanzas de conformidad con la presente invención se encuentran ahora en el manejo y el deshecho de las partes cortadas separadas del fluido: mediante una redussidn adicional, la temperatura alcanza y, si desea, rebasa el límite inferior del rango de
PIT de tal manera que la fase media de microemulsión y después conforme baja adicionalmente al temperatura, la faee de emulsión o/w basada en agua se establecen en estar partes del fluido de perforación que se adhiere a las partes cortadas. Se puede observar inmediatamente que el deshecho del aceite reeiduo que se adhiere a las partes cortadas puede simplificarse de manera substancial. Por ejemplo, en el ámbito de loe lodos de perforación para una exploración en tierra y/o de preferencia en mar, puede ser aconsejable emplear lodos de perforación con una PIT de 50°C o menos, por ejemplo, son una PIT dentro del rango de 20 a 35°C. El fluido de perforasión puede por sonsiguiente ser sirculado sin inversión de fase y, por consiguiente, de manera continua como un lodo invertido w/o. Sin embargo, las partes cortadas separadas pueden limpiarse ahora más fásilmente, sobre todo in situ, o bien pueden hasta desesharse tirándolas direstamente. La modalidad óptima para este paso de desecho puede determinarse en base al conocimiento general de experto. Las eiguientee obeervaciones específicas se hacen en cuanto a este aspecto: si las partes cortadas recubiertas con los fluidos de perforación formulados de conformidad -con la presente invencidn se desechan directamente en el mar aledaño en el caso de perforación en mar, la fase de inversidn controlada por temperatura (fase de emulsión media) y despuée la fase de
emulsión o/w se establesen rápidamente en estos residuos de fluido mediante enfriamiento en el agua de mar. El efecto de dilución del agua de mar aledaña puede desarrollar su efecto completo de tal manera que las pequeñas gotas de aceite formadas ya no se adhieren a la roca y pueden por consiguiente moverse libremente. Cuando menos una cierta parte de las pequeñas gotas de aceite flotan hacia arriba en el agua de mar donde encuentran concentraciones comparativamente altas de oxígeno en la fase acuosa y se someten a una degradación aeróbica de manera somparativamente fácil. Sin embargo, las partes cortadas a desechar pueden también al menos parcialmente liberarse de la fase de aceite en un paso de tratamiento separado que se realiza de preferencia in situ: a la temperatura ajustada para la faee de inversión media, la fase de aceite es especialmente fácil de lavar, de conformidad con lo requerido en la tésnisa anterior para incrementar la recuperación de aceite, de tal manera que el procedimiento de lavado correspondiente pueda, por ejemplo, llevarse a cabo sin esfuerzo excesivo empleando líquidos de lavado basadoe en agua, por ejemplo agua de mar. Si la temperatura se reduce adicionalmente, se forma una emulsión o/w. El fluido de perforación puede por consiguiente ser separado fácilmente en la fase acuosa y la fase de aceite en un paso potencial de dicho procedimiento de limpieza.
Particularmente, sin embargo, la separación entre partes que pueden fluir y pueden ser bombeadas - los residuoe del fluido de perforación adherido a los recortes de perforación - y los recortes a desechar se facilita de manera notable. Se pueden emplear principios diferentes de eeparasión eeparadamente o bien en combinación entre ellos. A continuasión ee explisan detallee relevantes. Tomando en cuenta lo que acabamos de decir, se observará fácilmente que lodos de perforación preferidos para exploración geológica terrestre y/o de preferencia en mar, más particularmente para el desarrollo de campos de petróleo y/o gas, pueden formularse de tal manera que tengan una PIT de 50°C o menos, de preferencia de 40°C o menos, y, con mayor preferencia dentro del rango de 20 a 35°C. La PIT del sistema global puede adaptarse particularmente a las condiciones en las cuales se emplea el lodo de perforación de tal manera que loe recortes recuperados del lodo de perforación puedan ser limpiados después de la remoción de la mayor parte del lodo de perforación mediante lavado con agua fría, más particularmente son agua de mar, y de preferensia son inversión de la faee w/o a la faee o/w. Antes de llevar a cabo comentarioe sobre los detalles de dicho procedimiento basado en agua para lavar loe recortes cubiertos con lodo, se considerará el siguiente aspesto importante de las enseñanzas de sonformidad son la presente
invención: la conversión de las emulsiones invertidas w/o presentes en la práctica por reducción de temperatura dentro del rango de PIT y, particularmente, a temperaturas por debajo del rango de PIT puede provocar una simplifisasión sustancial o una intensificación importante de la separación entre los recortes presentes como sólidos por un lado y los residuos de emulsión que ee adhieren a elloe con o sin adición de detergentes líquidos. Asi, la separación por gravedad pura de la fase líquida de la fase sólida puede incrementarse de manera signifisativa mediante el tratamiento del material de fases múltiples en separadores de alta velocidad - por ejemplo dispositivos de decantación y/o centrifugación correspondientes - en el estado de emulsión o/w que se ensuentra ahora presente aquí. Además, se puede emplear el hesho que el comportamiento de flujo de la emulsión en el estado o/w puede mejorarse considerablemente en relación con la misma mezcla de componentes múltiples -pero ahora en el estado invertido w/o - o bien la viscosidad correspondiente en el estado o/w puede ser reducida. Las enseñanzas de la invención pueden hacer uso de esto en modalidades importantes. Mediante el ajuste adecuado de estos parámetros físicos en la emuleidn de somponentes múltiples, es posible, por un lado, satisfaser requerimientos en la práctica en el estado de la emulsión invertida w/o; por otra parte, mejoras claras en cuanto a la separación por gravedad
y por consiguiente una remoción intensificada de los residuos de emulsión presentes ahora en el estado o/w a partir de las partes cortadas a limpiar puede lograrse de conformidad son la invensión mediante la inversión de fase en el siguiente paso de limpieza. Por sonsiguiente, cuando ee emplean fases de aceite ecológicamente seguras durante el proceso de perforación en el lodo de perforación invertido w/o, la cantidad de aceite en las partes cortadas a deseshar puede ser redusida en una magnitud tal que, aún en el saso de exploración en mar, las partes cortadas pueden ser desechadae simplemente tirándolas, aun suando la compatibilidad ecológica del proceeo de perforación en general deba cumplir requerimientos estrictos . El conocimiento de experto extenso se encuentra disponible se encuentra disponible para llevar a cabo esta separación de material fluido a partir de las superficies sólidas de las partes cortadas en la práctica mediante una separación mejorada por gravedad. Particularmente, eeparadores de alta velocidad del dispositivo de decantación, centrifugación y/o de tipo cislón pueden emplearse aquí. Se sabe que la fuerza «g» puede ser incrementada a 10,000 - 12,000 a través de la elección y control de la velocidad de rotación. Al mismo tiempo, se puede asegurar el manejo de cantidades de material a separar que se acumulan en procesos a gran escala. Separadores adecuadas son, por ejemplo, centrifugadoras de
tubo, centrifugadoras de pares sólida, y centrifugadoras de pantallas o separadores del tipo de centrifugadora de discos. En cuanto a este aspecto se puede aplisar un conocimiento de experto relevante. Lo mismo se aplica a separadores comparables del tipo de dispositivo de decantasión o siclón. El uso de dispositivos de decantación del tipo conocido entre los expertos como sentrifugadoras transportadoras helisoidales puede ser espesialmente importante en cuanto a este aspecto. El trabajo sobre el cual se basan las enseñanzas de conformidad con la presente invención ha mostrado que dicha separación pura que emplea una gravedad realzada - por ejemplo dentro del rango de una fuerza «g» de 1,000 a 15,000 y particularmente en el rango de fuerza «g» de 5,000 a 12,000 - permite la remoción del aceite residual de las partes cortadas de la perforasión en una magnitud tal que las partee sortadae pueden eer deseshadas tirándolas aún a pesar de requerimientos ecológicos. Esto es particularmente favorable en casos en los cuales se emplean fases de aceite ecológicamente seguras en los lodos de perforación invertidos dando importancia particular a los auxiliares basados en aseites de éster. La posibilidad mensionada aquí de aplicar el procedimiento de conformidad con la presente invencidn aún sin hacer uso de detergentes adicionales se amplia significativamente empleando de manera selectiva tales auxiliaree de lavado.
Resultados de lavado óptimos pueden ser logrados empleando cantidades significativamente limitadas de líquido de lavado. Residuos adhesivos del lodo de perforación en emulsión pueden ser removidos casi totalmente de las partes cortadas. Un sonosimiento de experto relevante amplio se encuentra disponible para llevar a cabo el procedimiento de lavado en la práctica. Las siguientes consideraciones adicionales, por ejemplo, se aplican a la elección de condisiones de proceso especiales optimizados. Puede ser deseable limitar la cantidad total de fase líquida de lavado acuosa a emplear lo máximo posible y seguir logrando una limpieza óptima, es decir, la remoción de la fase de aceite adheeiva. El procedimiento de lavado puede ser llevado a cabo en una o varias etapas. En general, las etapas de lavado son de preferensia de duración limitada, durando por ejemplo una cuestión de minutos y de preferencia como máximo aproximadamente un minuto o aún menos. Las características particulares del material a lavar deben tomarse en consideración a este aspecto. Resulta claro que, cuando se encuentran presentes arcillas que se hinchan con agua en las partes cortadas a limpiar, su capacidad de hinchamiento por absorción de agua debe tomarse en consideración mientras que preocupaciones de este tipo desaparecen en el caso de partes cortadas basadas en minerales que no se hincha. En modalidades importantes, la enseñanza de conformidad con
la presente invencidn combina varioe parámetroe de operación para promover y facilitar el procedimiento de separación entre la fase sólida por un lado y la fase de emulsión basada en residuos de lodo de perforación a remover por otra parte. Combinaciones de etapas de lavado y separación por gravedad realzada son especialmente apropiadas en cuanto a este aspecto. Por ejemplo, la separación arriba descrita mediante centrifugasión eimple dé las partes sortadas manshadae en la sentrifugadora a temperaturae dentro del rango de emuleión o/w puede realzaree mediante la aplisasidn adisional de liquido de lavado al material a limpiar, más particularmente mediante rociado. Auxiliares de lavado basados en agua y, en una modalidad particular, de manera muy sencilla agua fría se emplea de preferencia como auxiliar de limpieza. Este auxiliar de limpieza puede aplicarse al material sólido involucrado en el procedimiento de centrifugasión ya sea de una sola vez o bien en varias etapas susesivas. Sin embargo, el lavado mejorado de las partes cortadas con auxiliares de lavado basadoe en agua ee también posible sin centrifugasidn. Un sonocimiento general de experto permite la optimizacidn del procedimiento en lavado en frío. En este caso, también, el procedimiento de lavado puede ser acelerado básicamente mediante la aplicación de energía mecánisa. Se prefiere generalmente aplicar la energía a la fase de detergente basada en agua y lavar el material a limpiar por
lavado con rocío en una o varias etapae empleando preeiones elevadas. En una modalidad especialmente provechosa, se puede emplear la tecnología relevante para remover las partes cortadae por la perforación del lodo de perforación mediante el tamizado, particularmente en tamices vibratorios, antes del procedimiento de lavado de conformidad con la presente invención. Por consiguiente, el paso subsecuente de lavado puede llevarse a cabo, por ejemplo, directamente en el material sólido que permanece en el tamiz en una capa comparativamente delgada. En esta modalidad, el paeo de lavado puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante lavado a presión donde el líquido de lavado se aplica a través de cabezas de boquillas de cono sólido, más particularmente en forma de las boquillas de presión sorrespondientes y, si se desea, aún en forma de boquillas de componentee múltiplee. El lavado con boquillas de componentee múltiples del tipo empleado en el roclo neumático es eepecialmente efectivo. En este caeo, el conjunto de boquillas puede ser ajustado de manera conocida cambiando la presión de aire y líquido para producir pequeñas gotas partisularmente finas o gruesas. De esta forma es posible una relación grande entre el aire y el liquido. Al mismo tiempo, la introducción de energía en el líquido de lavado en forma de pequeñas gotas puede intensificarse de manera óptima lo que a su vez optimiza el lavado resultante. De esta forma, no solamente se puede
reducir considerablemente la cantidad total del líquido de lavado a emplear, sino que la durasión del prosedimiento de lavado puede también acortarse significativamente de tal manera que este lavado efectivo puede llevarse a cabo en cuestiones de segundos, por ejemplo en hasta 20 o 40 segundos o menos. En este caso, también el procedimiento de lavado puede llevarse a cabo en presencia de varias etapas de lavado, la duración de cada etapa de lavado es, por ejemplo de 1 a 10 o hasta de 1 a 5 segundos. Con el objeto de intensificar adicionalmente y de acortar el procedimiento de lavado, se pueden emplear otra vez tamicee vibratorios donde las partes cortadas se lavan en un tamiz de tal manera que nuevas partes de las superficies cortadas manchadas estén sontinuamente expuestae al líquido de lavado basado en agua rociado en las etapas de lavado sucesivae.
El procedimiento de lavado de alta presidn puede llevarse a cabo, por ejemplo, con preeiones de líquido de lavado de rociado de 2 a 200 bares y de preferencia de 10 a 100 bares. La distancia entre las boquillas y las superficies sólidas a limpiar por ejemplo es como máximo de 10 a 50 cm. Una limpieza efectiva se obtiene con cantidades limitadas de líquido de lavado que constituye solamente una fracción del volumen de corte. El agua de lavado que contiene la emulsión removida de las partes cortadas puede separaree en una fase de agua/fase de
aceite y, opcionalmente, una fase sólida de partículas finas, si se desea, después de un almacenamiento temporal que incluye una separación de fase parcial - por ejemplo en un separador de tres fases. Otra vez, en este campo existe un conocimiento de experto exteneo de la separación de emulsiones de agua/aceite correspondientee o dispersiones para este paso de separación de faeee. El proceeo de separación puede llevarse a cabo de manera meramente mecánisa, más particularmente mediante eeparacidn por gravedad en sentrifugadoras de alta velocidad. Según la estabilidad de las mezclas o/w presentes, separadores correspondientee que generan fuerzas «g» relativamente bajas pueden también emplearse. Tanto separadores como centrifugadoras pueden integrarse continuamente en el proceso de separación de manera sonosida. Otras posibilidades conocidas para separar los líquidos de lavado que contienen aceite y agua eon procesos bien conosidos como la flotación y, particularmente, la separación en membranas. En caso necesario, se puede obtener de antemano un estado de emulsión intensiva en el liquido de lavado mediante la adición de desemulsificantee. Básicamente, ee poeible en esta etapa del proceso de conformidad con la presente invención lograr una separación adecuada de las fases de agua y de aceite. Esto a su vez permite que las fases separadas de esta forma entre ellas
puedan al menos parcialmente reutilizarse. Por ejemplo, la fase de agua puede ser reempleada para la producción del lodo de perforación fresco. La alta flexibilidad de las enseñanzas de la presente invencidn en cuanto a la composición de fase de aceite a emplear en casos específicos ee observará fácilmente a partir de estas consideraciones. Aún en el caso de requerimientos estrictos en cuanto a la compatibilidad ecológica del proceso en cuanto a las partes cortadas a desechar pueden cumplirse en sistemas invertidos w/o mediante fases de aceite que, a la fecha, ya no podían emplearse más debido a su incompatibilidad ecológica y, sobre todo, su capacidad inadecuada de degradación por procesos naturales de degradación en condisiones anaeróbisas. Por consiguiente se abren posibilidades totalmente nuevas para la optimizacidn de los tres parámetros principales (perfecsionamiento tésnico y compatibilidad ecológica completa por una proporción razonable entre costo y efectividad) que la invención busca lograr: en virtud de las posibilidades arriba descritae para la limpieza automática y la liberación de lae partee cortadas del aceite adherido, ya no se acumula un suministro relativamente grande de fase de aseite a degradar tirándolas en el lesho del mar en el caso de exploración en mar. Procesos de degradación aerdbicos naturales en la zona rica en oxígeno de la superficie del mar se activan. Al menos la
mayor parte del aceite puede ser removido de las partes cortadas antes de tirarlas simplemente mediante un lavado preliminar con un líquido basado en agua fría. Se puede observar por consiguiente que el amplio rango conocido hasta la fecha de fases de aceite potenciales se abre a las enseñanzas de la presente invencidn. Así, fases de aceite o bien fases de aceite mixtas que pertenecen al menos parcialmente y de preferencia al menos predominantemente a lae siguientes clases de aceites son adecuadas para la aplicasión de las enseñanzas de la presente invensidn: hidrocarburos saturados (lineales, ramificados y/o cíclicos) , hidrocarburos olefínisamente insaturadoe, más particularmente del tipo LAO (alfaolefinas lineales) , el tipo 10 (olefinae internas) y/o el tipo PAO (alfaolefinas poliméricas) , hidrocarburos aromáticos, nafteños, esteres de ácidos carboxílicos, éteres, acétales, esteres de ácido sarboxíliso, alsoholes grasos, aceites de silicona, (oligo) amidas, (oligo) imidas y/o (oligo) cetonas. Los esteres de ácido carboxilico previamente mencionados en cuanto a este aspecto incluyen, por un lado, los esteres correspondientes de ácidos monocarboxílicos y/o ácidos polisarboxílisos y, por otra parte, esteres sorrespondientes de alsoholes monohídricoe y/o alsoholes polihídrisos. Se hase otra vez referencia específicamente en cuanto a este aspecto a lae publicaciones antes citadas sobre el uso de fases de
éster correspondientes en el campo en cuestión que regresan al trabajo realizado por los solicitantes. En cuanto a las presentaciones de eetas referencias de la literatura, sin embargo, los siguientes descubrimientos se hisieron para la variación de conformidad con la presente invención. En modalidades de conformidad con la presente invención de las mezclas de componentes múltiples en cuestión aquí y, particularmente, en cuanto a fluidos de perforación formulados correspondientemente, ésteree de alcoholee polihídrisoe con ácidos monocarboxílicos y, particularmente, esteres de glicerol de origen natural y/o sintético pueden emplearse efectivamente por vez primera como fase de aceite o bien como parte de la fase de aceite. En publicasiones relevantes de la tésnisa anterior, se ha mencionado durante muchos años que aceites de origen natural y, por consiguiente, triésteres basados en glicerol correspondientes de ácidos graeoe ineaturadoe euperiores pueden emplearse como fase de aceite esoldgisamente segura en lodos invertidos w/o. En las publicaciones arriba citadae de los solicitantes sobre el tema de los fluidos de perforación basadoe en éeteres, se muestra que estas aceberaciones de la literatura de la técnica anterior eon meramente teóricas y no se aplican en la práctica. Sorprendentemente se ha encontrado que, mediante el uso de los sistemae de conformidad con la presente invencidn, definidos con detalles a continuación, que trigliséridos de
origen natural y/o sintético pueden ser empleados como/ o bien en la fase de aceite de los fluidos de perforación. Por ejemplo, es posible emplear triglicéridos de origen vegetal y/o animal (por ejemplo del tipo de aceite de colza o del tipo de aceite de pescado) que pueden presentar un interés considerable tanto desde una perspectiva ecológisa somo en suanto a la relación entre costo y efectividad.- Las modificaciones de la composición de fluidos de perforación y fluidos en la realización técnica del concepto de conformidad con la presente invensidn (posible elesslón de los emulsificantes preferidos de conformidad con tipo y cantidad) crean evidentemente tales condisiones básicas modifisadas por el uso técnico deseado durante tanto tiempo de estas fases de aceite, especialmente de origen natural, es posible por vez primera. En términos de su estructura química, por consiguiente, cualquier fase de aceite que permita el establecimiento de los parámetros físicos requeridos por la tecnología presente son básicamente adecuadas. Estos parámetros serán comentados a continuación. Los aspectos de compatibilidad ecológica optimizada siguen siendo un aspecto importante en cuanto a la elección de la fase de aceite, aun cuando ya no es tan importante como antes - aún tomando en cuenta la legislación en vigor. El uso de la inversión de fase controlada por temperatura proporciona un desecho ecológicamente seguro de
la parte del fluido de perforasión que, hasta la fecha, ha presentado las mayores dificultades de manejo de fluidos de perforación basados en w/o inertes. En cuanto a esta eliminación de las dificultades existentes, sin embargo, las enseñanzas de conformidad con la presente invencidn permiten también lograr una protección ambiental hasta un nivel desconocido hasta la fecha. Mediante la selección de fases de aceite especialmente seguras desde una perspectiva ambiental para el fluido de perforación invertido y debido a la posibilidad proporcionada por la invención de minimizar los problemas del proceso de degradación, se puede lograr un resultado de trabajo global hasta la fecha desconocido en la dirección de los objetivos de la presente invencidn. Es particularmente importante en cuanto a este aspecto tomar en cuenta la posibilidad conocida ahora empleada con provecho particular de conformidad con la presente invencidn del empleo de mezclas seleccionadae de aceites diferentes como fase de aseite del fluido de perforación. Aeí, es posible emplear mezclas de, por un lado, aceites no fácilmente degradables de manera anaeróbica y/o aeróbica y, por otra parte aceites fácilmente degradables de manera anaeróbica y/o aerdbica que, en forma de un desecho optimizado de cortes de conformidad con la presente invencidn, representan un paso importante hacia el logro de la meta de la optimizacidn total de conformidad son la
invención. En suanto a este aspecto, se dissutirá primero aquí otra posibilidad de modificar la tecnología de los sistemas invertidos w/o en cuestión. Aquí también, existen avances significativos a lograr sobre la técnica anterior relevante. Actualmente, los sistemas invertidos w/o convensionales y, más particularmente los fluidos de perforación invertidos correepondientes contienen la fase de aceite en una cantidad de al menos 50% en volumen, en base en la proporción en volumen entre la fase de aceite y la fase de agua. El contenido de fase de aceite es normalmente significativamente mayor, por ejemplo, del orden de 70% a 90%, en volumen, de la mezcla aceite/agua. Aun cuando la literatura relevante menciona también fluidoe invertidos con bajo contenido de aceite, estae mezclas con contenido relativamente bajo de aceite no desempeñan una función en la prástisa, particularmente en eiste as con la compatibilidad ecológica adecuada que se requiere ahora. Se subrayó al principio que el rango de temperaturas de inversión de fase se determina, inter alia, por la relación de cantidad entre la fase de aceite y el emulsifisante/sistema de emulsificantes, más particularmente emulsificante no iónico/sistema de emulsificantes no iónico. Ahora, entre mayor la cantidad de emulsificantes/sistema de emulsificantes (en base a la cantidad de la fase de aseite)
que ee emplea, mayor generalmente la disminución del rango de temperaturas para ajustar la PIT. Al miemo tiempo, ein embargo, la estabilidad de la emulsión invertida w/o en la práctica se incrementará de manera tan drástica que el rango de proporciones cuantitativas útiles en la mezcla aceite/agua particular se amplia considerablemente. Proporciones en cuanto a cantidades (partes en volumen) entre la fase basada en agua (w) y la fase de aceite (aceite) en los siguientes rangos serán acsesiblee para crear la fase múltiple y, de preferencia, mezclae que pueden bombearse: de 90 a 100 W: de 10 a 90 de aceite. Las proporciones de mezcla de 85 a 20 W: 15 a 80 aceite pueden preferirse especialmente. Tomando en cuenta los emulsificantes/sistemas de emuleifisantee definidoe a sontinuación, será posible emplear fásilmente las mezslas de aseite w/o que sontienen la fase W en cantidades de al menos 30 a 40 partes en volumen o haeta de al menos 50 partes en volumen, por ejemplo en cantidades de 55 a 85 partes en volumen. Las fase de aceite puede por consiguiente envolverse cuantitativamente el componente menor que, por ejemplo, en una cantidad de al menos 10 a 15 partes en volumen y de preferencia 20 a 50 partes en volumen (en base a la suma de W y aceite) garantiza unae condicionee de inversión w/o estables en las temperaturas que prevalecen en la roca. En este caso, mezclas de componentes múltiples preferidas de conformidad con la presente invención son
mezclae en lae cualee la faee paeada en agua conetituye hasta 30 a 35% o más, de preferencia 40% o más y, con preferensia aún mayor, 50% o más (porcentaje en volumen, en base en la mezcla W/aceite) . Mezclas con una fase de agua predominante puede ser de significancia en particular, cantidades de hasta 85% en volumen y, particularmente, 55 o 60 o 80% en volumen de la fase basada en agua se prefieren especialmente. Por consiguiente, la invención abarca también fluidos de perforación invertidos w/o con un contenido de fase de aceite reducido en gran medida que debería constituir no más que el 20 al 40% en volumen, en base en las fasee líquidae, pero al mismo tiempo cumplen los requerimientos establecidos en la práctica. El hecho que el deshecho se realiza otra vez de manera considerablemente más fácil será inmediatamente aparente. Un conocimiento extenso en la literatura y otros materiales relevantes se encuentra disponible sobre las características químicas de los emulsificantes, particularmente emulsificantee no iónicos que pueden tener inversidn de fase controlada por temperatura y las característicae de sistemas de emulsificantes que contienen los componentes no iónicos correspondientee. Aún el artículo arriba mencionado de SHINODA et al en Encyclopedia of Emuleion Technology, 1983, volumen 1, páginas 337 a 367 presenta una lista de más de 100 representantes especialee de emuleificantes la mayoría de loe
cuales puede ser clasificada como emulsificantes no iónisos. En la Tabla relevante (tabla 4 loe. Cit) , el componente químico particular es acompañado por su índice de HLB. La Tabla abarca particularmente el rango de índices de 1 a 20. La literatura previa relevante se encuentra también representada por el artículo de Gordon L. Hollis en Surfacants Europea, tercera edición, The Royal Sosiety of Chemistry, más particularmente en el capítulo , Nonionics (páginas 139 a 317) . Además, la literatura relevante muy amplia ee ensuentra también representada, por ejemplo, por las siguientes publisasiones que aparesieron en forma de libro: M.J, Shick «NONIONIC SURFACTANTS», Marcel Dekker, INC., New York, 1967; H.W. Stache «ANIONIC SU FACTANTS» , Marcel Dekker, INC., New York, Basel, Hongkong; Dr. N. Sshonfeldt «Grenzflachenaktive Ethyleneoxid Addukte», wissenshcaftliche velagsgesellschaft mbH, Stuttgart 1976. A partir del conocimiento extenso de emulsificantee o sistemas de emulsificantes al menos parcialmente no iónisos, es posible en base al conocimiento de experto citado también al principio (SHINODA et al., y Th. Forster et al.) salcular el rango de temperatura de inversidn para mezslas dadas de fase de aceite, emulsificante o mezslas de emulsificantes y fase acuosa. Por consiguiente unos pocoe elementoe determinantes adicionales aplicados de preferencia de sonformidad con la presente invensión a la elessión del
emulsificante o sietemae de emuleificantes se comentan a continuación. Se ha comprobado que era útil emplear sistemas de emulsificantes de componentes múltiples para controlar y adaptar el rango de temperaturas de inversión de fase (PIT) requerido a la mezcla particular del sistema de componentes múltiples, más particularmente, tomando en cuenta la elección de la fase de aceite en cuanto al tipo y cantidad y en cuanto al nivel de componentes eolubles en la fase acuosa. Mezclas que contienen al menos un componente de emulsificante principal junto son coemuleificantee puede ser provechoeos. Otra modalidad preferida sontiene somponentes de emulsificantes prinsipales, que, además de ser adecuados para la inversidn de fase controlada por temperatura tienen valoree HLB relativamente altos. Componentes con valores HLB correspondientes en el rango de aproximadamente 6 a 20 y de preferensia en el rango de 7 a 18 han somprobado ser componentes de emulsificantes no iónicos principales adecuados. Estos componentes principales se emplean de preferencia juntos con coemulsificantes relativamente altamente lopofílicos que, a su vez, tienen valores de HLB relativamente bajos en comparación con el componente o los componentes de emulsificantes particulares principales. Por consiguiente, los coemulsificantes útiles caen primero y prinsipalmente dentro del rango de HLB por debajo del rango
mencionado arriba para el componente o los componentes de emulsificantes principalee. Coemuleificantes adecuados pueden también caer dentro de este rango de HLB a un cuando tienen generalmente valores menores que el componente o los componentes de emulsificantes principales presentes en mezcla con eus valores de HLB individuales. La eiguiente variante ha comprobado eer eepecialmente interesante para aplicar las enseñanzas de la presente invencidn. En una modalidad importante de las enseñanzas de sonformidad son la presente invensión, los emulsificantes w/o empleados en la práctica hoy en día particularmente loe fluidos de perforación invertidos basados en aceite, pueden desempeñar la función de coemulsifisante relativamente altamente lipofílico en las mezslas de emulsificantes de conformidad con la presente invencidn. Ejemplos de tales emulsificantes w/o de lodos invertidos basadoe en aseite que pueden encontrarse en uso a gran eecala hoy en día eon compuestos de la clase de oligoaminoamidas anidnicamente modificada de ácidos grasos de cadena larga. Las sales de calcio de estoe componentes que se forman en presencia de cal tienen un efesto emulsificante notable. En mezcla con componentes principales de emulsificantee en el sentido de lae enseñanzae de conformidad con la presente invención, se vuelven coemulsificantes efectivos para sistemae del tipo al cual se refiere la invencidn. El hecho que esta variante de
las enseñanzas de la presente invencidn puede ser especialmente interesante se nota inmediatamente. El conocimiento existente de los expertos en cuanto a las composición de emulsión se invertidas w/o basadas en aceites o bien lodos de perforación correspondientes puede conservaree en gran medida. Las enseñanzas de conformidad con la presente invencidn se implementa eimplemente agregando uno o más otros componentes de emulsificantes del tipo arriba definido que pueden presentar una inversidn de fase controlada por temperatura en el sietema invertido w/o. La modificación de sistemas de componentes múltiples ensayados y probados del tipo en cuestión para cumplir nuestros requerimiento de las enseñanzas de conformidad con la presente invención pueden por consiguiente simplifisarse en gran medida. Los siguientes fastores pueden considerarse de importancia particular para la implementacidn de las enseñanzas de la presente invencidn. Fases de aceite adecuadas incluyen sompuestos que, al mismo tiempo, tienen un efesto coemulsificante notable en la combinación de sistema emulsifisante y fase de aceite. Un ejemplo clásico de compuestoe de eete tipo son alcoholes grasos lipofílicos de origen natural y/o sintético. Dadas propiedades de flujo adecuadas bajo sondisiones en uso, pueden ser una parte valiosa de la fase de aseite o bien
pueden hasta formar la fase de aceite globalmente. Al mismo tiempo, influencian los componentes de emuleificación principales relativamente altamente hidrofílicos agregados proporcionando la redussión requerida del rango de PIT. Alsoholes de este tipo se sonosen somo componentes ecológicamente seguros. Son degradables tanto aeróbicamente como anaerdbicamente. Mezclas de los mismos con otros componentes de aceite, más particularmente componentes de aceite que no tienen la misma facilidad de degradación, proporcionan resultados valiosos en cuanto a la promoción de la optimizasión global buscada por la invencidn. Sin embargo, otras fasee de aceite conocidae en la literatura que eon predominantemente lipofílicae cuando se construyen grupos de alta polaridad pueden también desarrollar un efecto coemulsificante correspondiente. Las (oligo) amidas, (oligo) imidas y (oligo) cetonas se mencionan como ejemplos de tales fases de aceite. Desde el rango amplio de emulsificantes no iónicos, particularmente componentes emulsificantes principales adecuados y/o coe ulsificantes pueden ser asignados de conformidad con la presente invención a cuando al menoe una de las siguientes clases. (Oligo) alcoxilatos - más particularmente alcoxilatos bajos entre los cuales los etoxilatos y/o propoxilatoe sorrespondientes son espesialmente importantes - de
moléculas básicas de origen natural y/o sintético que contienen residuos lipofílicos y que pueden presentar alcoxilación. La longitud de los grupos alcoxilato en relación a los grupos lipofílicos presentes en la molésula determina la relación de mezclado particular entre el comportamiento hidrofílico y el comportamiento hidrofdbico de manera conosida y la asignación asociada de los valores de HBL. Alcoxilatos del tipo mencionado se conocen por ser emulsificantes no iónicos como tales, es decir, con un grupo hidroxilo de terminal libre en el resido de alcoxilato, aún cuando los sompuestoe correepondientee pueden tener un extremo cubierto, por ejemplo, mediante esterificación y/o esterificasidn. Otra slase importante de emulsifisantes no idnisos para loe propósitos de esta invensión son esteres parciales y/o éteres parciales de alcoholes polihídricos que contienen particularmente de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos OH y/u oligdmeros de loe mismos con ácidos y/o alcoholes que contienen residuos lipofílicos. Compuestoe particularmente adecuados de este tipo eon los compuestos que contienen adicionalmente grupos (oligo) alcoxi y, particularmente, los grupos oligoetoxi correspondientes insorporados en su estructura molecular. Los alcoholes polifuncionales que contienen de 2 a 6 grupos OH en la molécula básica y los oligdmeroe derivados de ahí pueden ser, particularmente
dioles y/o trioles o bien produstos de la oligomerización de los mismos, atribuyendo importancia particular al glicol y glicerol o bien a oligómeros de los mismos. Sin embargo, otros alcoholes polihídricos del tipo colectivamente mencionado aquí como por ejemplo trimetilolpropano, pentaeritritol, etc, hasta los glicósidos o sus oligdmeroe reepectivos pueden tener también moléculas básicas para la redacción con ácidos y/o alcoholes que contienen grupos lipofílicos que son por consiguiente componentes de emulsificante importantes en el contexto de la invencidn. Éteres parciales de alcoholes polihídricos incluyen también emulsificantes no iónisos conocidos del tipo de polímero de bloque óxido de etileno/óxido de propileno/dxido de butileno. Ejemplos adicionales de componentes de emulsificantes correspondientes son alquil (poli) glicdsidos de alsoholes de cadenas largas, los alsoholes grasos de origen natural y/o sintético ya mencionados y alquilol amidas, óxidos de amina y lecitinas. La presencia de compuestoe de alquil (poli) glicósidos comerciales (compuestos APG) son componentes emulsificantes en el contexto de la presente invencidn pueden ser de interés particular, inter alia, debido a que los emulsificantes que pertenecen a este clase muestran una compatibilidad ecológica notable. Otros componentes de emulsificantee principales como por ejemplo, compuestos de surfactantes no iónicos con un comportamiento de inversión de
fase relativamente importante, pueden también emplearse parcialmente, por ejemplo, para el control de la inversidn de fase en los rangos de temperaturas definidos de conformidad con la presente invencidn. Estos otros componentes de emulsificantes principales pueden seleccionaree, por ejemplo, entre los compuestos de oligoalcoxilato que han sido ya mensionados varias veses, más partisularmente a partir de sompuestos sorrespondientes del tipo oligoetoxilato. Sin embargo, esta variasión de la capacidad mejorada de control del comportamiento de inversión de fase puede también lograrse por una oligoalcoxilacidn correspondiente de los componentes de APG mismos. Sin embargo, mediante la selección adecuada del tipo y cantidad de componente de APG como emulsificante principal y coemulsificantes, por ejemplo, emulsifisantes invertidos w/o convencionale , loe requerimientoe de conformidad con la preeente invensión pueden cumplirse sin ningún otro auxiliar de emuleificación. Sin pretender dar todas las posibilidades, los siguientes representantes de las claeee de componentes emulsificantes adecuadas que se presentan en la lista siguiente se nombran adicionalmente: los (oligo) alcoxilatos de moléculas básicas que contienen grupos lipofílicos puede derivarse particularmente de representantes seleccionados dentro de las siguientes clases de moléculas básicas que contienen grupos lipofílicos: alcoholes grasos, ácidos grasos, aminas grasas,
amidas grasas, ácido graso y/o esteres de alcohol graso y/o éteres de alcohol graso, alcalolamidas, alquilfenoles y/o productos de reacción de los mismos con formaldehido y otros productos de la reacción de moléculas portadoras que contienen grupos lipofílicos con alsóxidos inferiores. Como ya se mencionó, los productos particulares de la reacción pueden estar también al menos parcialmente con extremos cubiertos. Ejemplos de esteres y/o éteres parciales de alcoholes polihídricos son particularmente los esteres parciales correspondientes con ásidos grasos, por ejemplo del tipo de monoéster y/o diéster de glicerol, monoésteres de glicol, éster parciales correepondientee de alcoholee polihídrico oligomerizadoe, éeteres parciales desorbitan y similares y sompuestos sorrespondientes que contienen los grupos éteres. El conocimiento amplio de expertos disponible puede aplicarse en cuanto a este aspesto. Los esteres parciales y/o éteres parciales en cuestión pueden ser también moléculas básicas para una reacción de (oligo) alcoxilación. Como antes mencionado, un elemento determinante clave para las enseñanzas de la presente invención es la cantidad de emulsificantes/eistemas de emulsificantes que se emplea en una mezsla de componentes múltiples se adapta al contenido en porcentaje de la fase de aceite ahí. Por consiguiente, cantidades preferidas de emulsifisante son del orden de 1% en peso o más y de preferencia dentro del rango de 5 a 60% en
peso, en base en la fase de aceite. En términos prácticos los siguientee rangos de cantidades han comprobado ser especialmente adecuados para los emulsificantes/sistemas de emulsificantes empleados de conformidad son la presente invención (en base en la fase de aceite) : de 10 a 50% en peso, de preferencia de 15 a 40% en peso y con mayor preferencia de 20 a 35% en peso. Por consiguiente, las cantidades de emulsificantes son comparativamente grandes en comparación con sistemas de emulsión invertida w/o convencionales del tipo empleado en el campo al cual se enfoca la presente invención. Sin embargo, no es necesariamente una desventaja. Por un lado, la cantidad necesaria de aceite en la mezsla de agua/aseite puede eer redusida en gran medida de esta forma en relasión a los niveles presentes sin tener que aseptar ninguna desventaja. Por otra parte la situasidn somentada al prinsiplo ha sido tomada en consideración, es decir, fases de aceite seleccionadas, como por ejemplo, alcoholes grasos pueden desempeñar una función doble y, por sonsiguiente, son tanto la fase de aseite somo al mismo tiempo un soemulsifisante en el sistema formulado de sonformidad con la invención. Se puede observar que principios totalmente nuevos para la optimizacidn de sietemas y procesos en el sentido del problema enfocado por la presente invencidn pueden derivarse de este aspecto.
Además de las observaciones anteriores, los siguientes comentarios adicionales se aplican a la elecsidn de las fases de aseite. La fase de aceite exenta de emulsificante inicialmente debe al menos ser predominantemente insoluble en la fase de emulsión acuosa y debe de preferencia poder fluir y poder ser bombeable aún a temperatura ambiente. Los puntos de inflamación de las fases de aceite arriba de 50 a 60ac, de preferencia dentro del rango de 80 a lOOac o más y con mayor preferencia del orden de 120ac o más son deseables y preferidos. Puede también ser una ventaja emplear fases de aceite que tienen una viscosidad de Brookfiel (RVT) a 0 a loac no mayor que 55 mPas y de preferencia no mayor que 45mPas véaee la literatura relevante mencionada sobre emulsiones invertidas w/o modernas y, partisularmente, las presentasiones de las patentes Europeas antes mensionadas de los solicitantes y las solicitudes de patentes que se incluyen específisamente aquí somo parte de la presentación de la presente invención. Lo mismo se aplica también a lae mezclae de faee acuoea, fase de aceite, emulsificantes y aditivos típicos formulados como lodo de perforación. En una modalidad partisular, la mezsla formulada como lodo de perforación tiene una viscosidad plástica (PV) no mayor que lOOmPas a una temperatura de 10 a 15ac arriba del límite entre la fase de emulsión media y el rango invertido w/o. Los lodos de perforación preferidos son
lodos de perforasión correspondientes que tienen una viecosidad plástica no mayor que 80mPas y, particularmente, dentro de un rango de 30 a 45mPas. El límite de fluencia (YP) de lodos de perforación formulados de conformidad con la presente invencidn no debe ser mayor que 80 Ib/100 ft2 a una temperatura de 10 a 15fiC arriba del límite entre la fase de emulsión media y el rango invertido y/o. El límite de fluensia preferido no es mayor que 50 lb/100 ft2 y, más particularmente es superior a 4 a 5 lb/100 ft2 por ejemplo dentro del rango de 10 a 25 lb/100 ft2. La composisidn global apropiada del auxiliar de flujo libre empleado para implementar las enseñanzas de la presente invención se determina también mediante requerimiento prácticos modernos. En este aspecto también se puede hacer referencia a la literatura de la técnica anterior extensa mencionada en la descripción de la invención, particularmente en cuanto a los fluidos invertidos w/o. Por consiguiente, mezclas sorrespondientes de sonformidad son la presente invensión, por ejemplo, como lodos de perforación, contienen adicionalmente auxiliares que se emplean típicamente en este campo, como por ejemplo eepeeadoree, aditivos de perdida de fluido, materiales de ponderación de partículas finas, sales, reservas alcalinas opcionalmente y/o biocidas. Detalles particulares que pueden ser aplicables a la formulación de fluidoe de perforación de conformidad con la presente
invensión pueden ensontrarse por ejemplo en el dosumento EP 374 672. El ueo de compuestos de glicósido de metilo solubles en agua en la fase acuosa caen también dentro del alsanse la presente invensión, véase, por ejemplo PCT WO 94/14919. Una característica partisular se somentará ahora en cuanto a este aspecto. Aún cuando se basa en conocimientos de experto del campo de especialista en cuestión, esta sarasterlstica no ha eido generalmente instrumental en la composisidn de fluidos de perforación w/o conocidos. Se sabe que los lodos de emulsión basados en agua y, particularmente los fluidos de perforación del tipo o/w pueden ser estabilizados contra la sedimentación no deseada de sólidos dispersoe, aún en temperaturae comparativamente bajas, debido a la presencia de compuestos de polímeros solubles. En principio, compuestos de polímeroe eolubles en agua de origen natural y sintético eon adecuadoe para este propósito. Se puede aplicar Un conocimiento de experto relevante en este aspecto. De conformidad con la presente invencidn, el fluido de perforación, globalmente, puede también ser enfriado fuera del punto de uso en una magnitud tal que se someta a inversión de fase en una emulsión o/w. Las reglas relevantes que se aplican en cuanto a la estabilización adecuada del sistema de tal manera que, particularmente, el uso de la estabilización de compuestos de polímero eolublee en agua en
cuestión y/o aún arcillas hinchables en agua puede considerarse. Su presencia en la fase invertida w/o en la zona de trabajo caliente no es un problema. Una información detallada en cuanto a la composición de los fluidos de perforación del tipo al cual se enfoca la presente invención y, más particularmente, fluidos de perforación basados en agua o basados en aceite y los auxiliares usados en la práctica en este aspecto pueden encontrarse, por ejemplo en el libro arriba citado por George R. Gray and H.C.H. Darley titulado «Composition and Properties of Oik Well Drilling Fuids», cuarta edición, 1980/81, Gulf Publishing Company, Houston, cf.véase particularmente el capítulo 1 «Introduction to Drilling Fluids» y capítulo 11 «Drilling Fluids Components» . A pesar de la presencia de todos los auxiliares conocidos per se, la característica de todos los líquidos auxiliares y, particularmente, los fluidos de perforación en el contexto de las enseñanzas de la presente invencidn siguen: aún cuando la elecsión sorrecta y la coordinación de los emulsificantes/sietemas de emulsificantes en cuanto a tipo y cantidad, más particularmente con lae caracteríeticae de la fase de aceite empleada, la faee invertida w/o ee forma arriba de la fase de emulsión media al entrar en contacto con la parte interna de la roca y las altas temperaturas de trabajo que prevalecen ahí al menos en la superficie de
contacto entre la roca caliente y la emulsión. Fuera de la zona de trabajo, dentro de la roca se reduce la temperatura, el comportamiento de estas partes en el fluido de perforación presente ahí ya sea en su totalidad o bien individualmente puede otra vez controlarse de varias maneras a través de la elección y coordinación de los parámetros arriba mencionados. Finalmente, el objetivo perseguido por la invencidn, de conformidad son lo formulado al prinsipio puede lograrse de manera hasta la fecha desconocida. Los siguientes ejemplos tienen el propósito de ilustrar modalidades específicae de lae enseñanzas de conformidad con la preeente invención ein limitar dicha invencidn de ninguna manera. Ejemplos Los ejemplos 1 a 7 a continuación contienen formulaciones generales que se caracterizan por el sistema básico de fase de aceite y fase de agua o fase acuosa y emulsificante o sistema de emulsificantee. Mientras la formulación del ejemplo 1 se limita a estos componentes básicos, aditivos estándares para lodos de perforación se emplean en los ejemplos 2 a 7. En las tablas que resumen estos ejemplos, los valores determinados para el rango de temperatura de inversidn de faee (PIT/ac) se asignan al sistema particular. El rango de PIT se carasteriza por sue límitee inferior y superior de
temperatura. La temperatura de inversión de fase se determina experimentalmente mediante la medición de la conductividad eléctrica de las emulsiones acuosas en funsión de la temperatura. Detalles específicos del procedimiento de prueba pueden encontrarse en las descripciones generales de los documentos EP 0 345 586 y EP 0 521 981. En las formulaciones de eeoe ejemploe, algunos de los componentes empleados se identifisan por eue nombres somersialee: Faeee de aceite Cetiol OE: Aceite de éter baeado en di-n-octil éter OMC 586 Fase de aceite basada en una mezcla de éster de ácidos graeos substancialmente saturados basados en aceite de palma y 2-etilhexano que, en su mayor parte, proviene de ácidos grasos Ci2 14- Mineralol Ha-359 Fracción de aceite mineral con nivel aromático bajo para fluidos de perforasión invertidos
Emulsifisantes: Dehydol LT5 Alcohol graso Ci2-i8*5 E0 CETIOL HE éster de ácido graeo poliol basado en monocosoato de polioxietilengliserilo DEHYMULS SML monolaurato de sorbitan Eumulgin EP4 alcohol oleílico»4 EO Lutensol T05 y T07 alcohol isotridecílico«5 EO y »7 EO
Dehydol 980 alcohol graso C10-1 • 1-6 PO • 6.4 EO RS 1100 poliol de soya 85*61 EO Ez-Mul NTE emuleificante invertido w/o, un producto de
BAROID, Aberdeen Auxiliares Geltone II: bentonita organofílica Duratone: lignito organofílico Tylose VHR y CMC E HVT compuestos de polímero solubles en agua fría basados en carboximetilselulosa Natrosol Plus sompuesto de polímeros solubles en agua fría basado en hidroxietilselulosa (HEC) Los aditivos que se presentan adicionalmente en la lista en las tablas eon evidentes a partir de su identificación química. Ejemplo 1 Mezclas de fase de aceite basada en éter y agua en una solucidn acuosa en peso al 5% de CaClj se homogeneizan en cantidades iguales en forma habitual empleando un emulsificantes no idnico. La conductividad eléstrisa de las emulsiones se mide en función de la temperatura y el rango de temperatura de inversidn de fase se determina de esta forma.
Los siguientes datoe numéricos se aplican en suanto a este aspesto: (a) (b)
Cetiol OE 45.0 45.0 Dehydor LT 5 10.0 10.0 Agua, destilada 45.0 Solución acuoea de CaCl2 45.0 (5%) PIT/ac 69-81 59-68 Ejemplo 2 La dependencia del rango de PIT de sistemas básicamente comparables pero modificados se determina en tres pruebas de comparasión en todas las tres pruebas la fase de aseite de éter y el emulsificante corresponden a los compuestos del ejemplo 1. Ahora, sin embargo, auxiliares típicos empleadoe en loe lodos de perforación ponderados se mezclan como aditivos juntos con la fase de aceite y el emulsificante. La diferencia entre las tres pruebas de este ejemplo son las siguientes. Ejemplo 2a Cantidades iguales en peso de fase de aceite y fase acuosa (CaCl2 al 5%) Ejemplo 2b El porcentaje de fase de aceite es reducido en gran medida en relación a la fase acuosa (12 partes en peeo a 41 partes en peso de la faee acuosa) . La formulación no contiene un espesador soluble en agua fría. Ejemplo 2c
La formulasidn básica del ejemplo 2b ee conserva, pero con las siguientes modificaciones: el contenido de sal de la fase acuosa se incrementa de 5% en peso de CaC12 a 30% en peso de CaC12 además. , se emplea un compuesto de polímeros soluble en agua fría para espeear la fase acuosa, aun a temperaturas bajas. El rango de temperatura de inversión de fase PIT/~C) de todas las mezclas se determina. Además, se determina primero la viscosidad de las mezclas a una temperatura muy por debajo de rango PIT (viscosidad a 25~C) y eegundo a una temperatura muy euperior al rango PIT (viscosidad a 70"C) .
(a) (b) (c) Cetiol OE 25.07 12.0 12.0 Denydol L T 5 5.57 2.67 2.67 Bentonite 0.20 0.20 0.20 Geltone II 0.40 0.40 0.40 Duratone 0.60 0.60 0.60 Tylose VHR 0.10 0.10 Natroeol Plus GR 331 CS 0.20 Barita 43.0 43.0 43.0 CaC12 acuosa (5%) 25.7 41.03 CaC12 acuosa (30%) 40.93
PIT/°C 55-65 54-61 47-49
Viscoe (100/s)/mPas a 25°C 120 7 380
Viscos (100/s)/mPas a 70°C 40 140 60 Eetabilidad sedimentoe sedimentos sedimentos Lentamente rápidamente lentamente La reducción clara del rango de PIT mediante el insremento de la concentrasión de sal de la fase acuosa (ejemplo 2c contra el ejemplo 2b) es evidente en este caso también. La menor viecosidad de la mezcla de componentes múltiples en la fase de emulsión o/w basada en agua a temperaturas inferiores a PIT (ejemplo 2b) se detiene mediante el uso de la pequeña cantidad de espesador polimeriso basado en HEC. Ejemplo 3 Los ejemplos 3a y 3b modifisan la fase de aceite de la mezcla de componentee múltiples particular. Se emplea ahora en 'este aceite OMC 586. De conformidad con las formulaciones básicas del ejemplo 2, la fase de aceite y la fase de agua ee emplean en cantidadee iguales (ejemplo 3a) y la proporción o/w ee reduce otra vez de manera drástica (ejemplo 3b) . El rango de temperaturas de inversidn de fase se determina para ambas fases. (a) (b) OMC 586 25.07 12.0 Dehydol L T 5 5.57 2.67 Bentonita 0.20 0.20 Geltone II 0.40 0.40 Barita 43.0 43.0
Duratone 0.60 0.60 CMC E HVT 0.10 0.20 CaC12 acuosa (30%) 25.07 40.93 PIT/~C 50-53 49-52 Estabilidad sedimentos sedimentos Lentamente rápidamente
Ejemplo 4 Se prepara un fluido de perforación basado en aceite de éster empleando la formulación del ejemplo 3b y el rango de temperaturas de inversidn de fase se determina. En la siguiente Tabla los dos valores medidos se presentan separadamente como PIT/~C «ascendente» para temperaturas assendentes y somo PIT/~C «descendente» en el saso de temperaturas a la baja. Muestras adicionales de esta mezcla de somponentes múltiples se añejan convencionalmente mediante tratamiento durante 16 horas en un horno de rodillos. Una muestra (ejemplo 4b) se añeja a una temperatura de 250~F mientras que otra muestra (ejemplo 4c) se añeja a una temperatura de 300"F. Los rangos respectivos de temperaturas de inversión de fases («ascendentes» y «descendentes») de la muestra añejadas se determinan después. La siguiente Tabla muestra que, aun cuando el añejamiento tiene un cierto efecto sobre el rango de PIT, las diferencias permanecen dentro de limites aceptables desde la perspectiva de una aplicasión práctica.
(a) (b) (c) Fresco añejado añejado durante durante 16 horas a 16 horas a 250°F 300°F
OMC 586 12.0 12.0 12.0
Dehydol L T 5 2.7 2.7 2.7
Bentonita 0.2 0.2 0.2
Geltone II 0.4 0.4 0.4 Duratone 0.6 0.6 0.6
Natrasol Plus GR 330 CS 0.2 0.2 0.2
Barita 43.0 43.0 43.0
CaC12 acuosa (30%) 40.9 40.9 40.9
PIT/~C (ascendente) 47-49 28-34 32.35 PIT/~C (descendente) 44-47 21-22 23-34
Ejemplo 5 En las siguientes dos mezclas, la fase de aceite es cambiada otra vez y es ahora una a-olefina lineal «LAO (C14-16)» que se encuentra comercialmente disponible y ee emplea en la practica como una fase de aceite para fluidos de perforación invertidos para fluidos w/o. De la misma manera que en el ejemplo 3, dos fluidos de perforación que sontienen por un lado la fase de aceite y la fase de agua en una proporción de 1:1 (ejemplo 5a) y, por otra parte, la fase de aceite en una cantidad drásticamente
reducida se comparan entre elloe para el mismo emulsificante. Los rangos de temperaturas de inversión de fase determinados - PIT/~C («assendentes») y PIT/~C («descendentes») - se asocian con las formulaciones partisulares en la siguiente Tabla. (a) (b) LAO C14/16 25. 1 17. 0 DEHYDOL LT5 5. 6 3 . 8 Bentonita 0. 2 0.2 Geltone Ili 0 . 4 0. 4 Duratone 0. 6 0. 6 Tylose VHR 0 . 1 0. 1 Barita 43 . 0 43.0 CaC12 acuosa (30%) 2 255..00 35.0 PIT/°C (ascendente) 3 399--4444 23-45 PIT/°C (dessendente) 3 399--4433 38-42 Ejemplo 6 En las siguientes mezclas, ee cambia el eistema de emulsifisatee pero se sonserva la faee de aseite del ejemplo 5. Una combinación de emulsificantes de un éster de ácido graso de poliol comparativamente hidrofílico Cetiol HE con un co-emulsificante relativamente hidrofdbico (Dehymuls SML) se emplea en este ejemplo. Loe ejemplo 6a y 6b emplean proporciones entre la fase de aceite y la fase acuosa de 1:1 y cantidades por otra parte
idénticas de aditivos, pero varían en cuanto a la proporción de los dos componentes de la combinación de emulsificantes mezsladoe. La somparasión del rango de temperatura de inversidn de fase se determina - PIT/~C («ascendente») y PIT/~C («descendentes») - muestra que los rangos de PIT pueden incrementarse de manera notable variando las proporciones en cuanto a cantidades entre los somponentes de emulsifisante. El rango (los rangos) de PIT puede(n) adaptarse por consiguiente de manera óptima para sumplir con las normas requeridas. Como en los ejemplos previos, la formulación del ejemplo 6c varia otra vez la proporción entre aceite y agua hacia una mezcla con una cantidad relativamente baja de aceite aun cuando en eete caso también, el rango de inversidn w/o requerido en la practica se garantiza no solamente en el pozo caliente, sino también en sesciones externas relativamente más frías del circuito de fluido de perforación. (a) (b) (c) LAO C14/16 25.1 25.1 17.0 Cetiol HE 3.0 4.0 2.71 Dehymuls SML 2.6 1.6 1.08 Bentonita 0.2 0.2 0.2 Geltone II 0.4 0.4 0.4 Duratone 0.6 0.6 0.6 Barita 43.0 43.0 43.0
CaC12 acuosa (30%) 25.1 25.0 35.01 PIT/-C (ascendente) 13-18 20-30 15-27 PIT/°C (descendente) 7-9 20-16 18.22 Ejemplo 7 Empleando la muestra de emulsificante del ejemplo 6 y una fase de aceite basada en el aceite de éster OMC 586, se adaptan cuantitativamente dos sistemae de fluido de perforación entre elloe de tal manera que la temperatura de inversidn de fase de ambos se encuentre dentro de los rangos de aproximadamente 20 a 30°C Un fluido de perforación contiene cantidades iguales de fase de aceite y una solución de cloruro de calcio acuosa al 30% en peeo (ejemplo 7») , mientras que en el eegundo fluido de perforación, la proporción en peso entre la fase de agua y la fase de aceite es de aproximadamente 2:1. Las composisiones de los fluidos de perorasión respectivos y el rango de temperatura de inversión de fase determinado -PIT/~C («assendente») y PIT/~C («dessendente») - se presentan en la siguiente Tabla. (a) (b) OMC 586 25.1 17.0 Cetiol HE 2.6 1.75 Dehymuls SML 3.0 2.05 Bentonita 0.2 0.2 Geltone II 0.4 0.4
Duratone 0.6 0.6 Barita 43.0 43.0 CaC12 acuosa (30%) 25.1 35.0 PIT/°C (ascendente) 26-30 21-25 PIT/°C (dessendente) 19-21 18-19 Estabilidad sedimentos sedimentos Lentamente muy lentamente Ejemplo 8 Varios fluidos de perforasidn basados en fasee de aceites conocidas para fluidos de perforación invertidos w/o se formulan empleando la mezcla de componentes múltiples con una cantidad comparativamente baja de aceite del ejemplo 7b con su rango de temperatura de inversidn de fase de aproximadamente 20 a 25~C. Los datos de viscosidad del material se determinan de la siguiente manera antes y despuée del añejamiento: La viscosidad se mide a 50ac en un viscosimetro Fann-35 de Baroid Drilling Fluids INC. La viscosidad plástica (PV) , el punto de fluencia (YP) y la resistencia del gel (lb/100ft2) después de 10 segundos y 10 minutos se determina de manera conocida. El fluido de perforación basado en la formulación estándar del ejemplo 7b es añejado mediante tratamiento en un horno de rodillos durante 16 horas a una temperatura de 25600F. Las fases de aceite empleadae en la formulación particular ee
identifisan a continuación y los datos característicoe eon determinadoe antes y después del añejamiento y se presentan en la siguiente tabla. Las mezclas de componentes múltiples probadas corresponden a la eiguiente formulación: faee de aceite Cetiol He 76.5 g Cetiol HE 7.9 g Dehymuls SML 9.2 g Solucidn de CaCl2 (30%) 157.5 g Bentonita 0.9 g Geltone II 1.8 g Duratone HT 2.7 g Barita 193.5 g Ejemplo 8a Como fase de aceite, se emplea aceite de colza como triglicérido de origen natural. Los datos característicos determinados antes y después del añejamiento del material se presentan en la siguiente tabla. Antes de Despuée de añejamiento añejamiento Viscoeidad plástica (PV) mPas 37 45 Punto de fluencia (YP) lb/100 ft'' 15 14
Resistencia de gel Lb/100 ft2 (10 seg) 6 8 Resistencia de gel Lb/100 ft2 (10 min) 7 9 Ejemplo 8b Se empleó el di-n-octil éter Cetiol OE somo fase de aceite.
Los datos carasterísticos determinados antes y después del añejamiento del material son los siguientes: Antes de Después de añejamiento añejamiento Viscosidad plástica (PV) mPas 59 51 Punto de fluencia (YP) lb/100 ft2 24 19 Resistencia de gel Lb/100 ft2 (10 seg) 5 5 Resistencia de gel Lb/100 ft2 (10 min) 7 6 Ejemplo 8c Alcohol isotridecílico se emplea como la fase de aceite continua. Los valores determinados para el sistema son loe eiguientee: Antee de Después de añejamiento añejamiento Viscosidad plástica
(PV) mPas 37 Punto de fluencia (YP) lb/100 ft.2" 18 8 Resistencia de gel Lb/100 ft2 (10 seg) 6 4 Resistencia de gel Lb/100 ft2 (10 min) 6 4 Ejemplo 8d La fase de aceite empleada en este ejemplo es el producto comersial CP07 de Baroid, una fase de aceite de flujo libre basadas en parafinas saturadas. Los valores determinados se presentan en la siguiente tabla: Antes de Después de añejamiento añej-amiento Viscosidad plástica (PV) mPas 50 42 Punto de fluencia (YP) lb/100 ft" 16 Resistencia de gel Lb/100 ft2 (10 seg) 4 5 Resistencia de gel Lb/100 ft2 (10 min) 5 6 Ejemplo 8e En este ejemplo, se emplea una alfa-olefinas C?4_16 (70/30) del tipo LAO como la fase de aceite. Los datos
característicos del material antes y después del añejamiento son los siguientes Antes de Después de añejamiento añejamiento Viscosidad plástica (PV) mPas 50 46 Punto de fluencia (YP) lb/100 ft2 15 18 Resistencia de gel Lb/100 ft2 (10 eeg) 4 5 Resistencia de gel Lb/100 ft2 (10 min) 5 10 Ejemplo 8f El aceite de éster OMC 586 se emplea como fase de aceite en este ejemplo. Loe datos característicos del material antes y despuée de añejamiento son loe eiguientee: Antes de Después de Añejamiento añejamiento Viecosidad plástica (PV) mPas 66 67 Punto de fluencia (YP) lb/100 ft2 25 Resietencia de gel Lb/100 ft2 (10 seg) Resistensia de gel
Lb/100 ft2 (10 min) 6 6 Ejemplo 9 Bajo los encabezados Ejemplos 9a, 9b y 9c, la tabla siguiente presenta formulaciones para emulsiones de perforación en donde la fase de aceite se forma mediante el aceite de éster OMC 586 junto con una solusidn acuosa al 30% de CaCl2- Las mezclas particulares de emulsificantes empleadas del componente principal de emulsificantes y el coemulsificante juntos con los demás ingredientes típicos de las emulsiones de perforación se plantean en la siguiente Tabla donde son asignados a los efectos 9a a 9c. Finalmente, los rangos de PIT de las varias mezclas de componentes múltiples aparecen en la tabla. Ejemplos 9a 9b 9c OMC 586 26.50 25.10 17.00 Eumulgin EP 4 3.90 RS 1100 2.60 1.75 Dhyl uls SML 2.02 3.00 2.05 Bentonita 0.23 0.20 0.20 Geltone II 0.63 0.40 0.40 Duratone HT 1.03 0.60 0.60 Barita 36.18 43.0 43.0 Ca(OH)2 0.08 Solución de CaC12 (30%) 29.42 25.10 35.00
PIT/ac (ascendente) 27-36 22-30 22-26
PIT/ ac (descendente) 19-26 18-19
Ejemplo 10 Las mezclas de este ejemplo - 10a a lOg - emplean todas un emuleificante invertido w/o comercial (Ez-Mul NTE, un producto de Baroid Aberdeen) como coemuleificante. Este emulsificante invertido w/o se emplea ampliamente en fluidos de perforación invertidos. El soemulsifisante se combina con varios somponentee prinsipalee de emulsificante que corresponden a la definición de conformidad con la invencidn. Se emplean las siguiente fases de aceite - en cada caso junto con 30% en peso de una solucidn de cloruro de calcio acuoso: Ejemplo 10a -Mineralol Ha-359 Ejemplos 10b a lOe Esterol OMC 586 Ejemplos lOf y lOg Alfa olefina lineal (LAO C14 i 6 (70/30) ) Los ingredientee típicoe de las emulsiones de perforación como se presentan en la siguiente Tabla (tipo y cantidad) se mezclan juntos con estoe componentee. Loe rangos de temperatura de inversidn de fase determinados (PIT/aC) se ilustran también en la Tabla. Ejemplos 10a 10b 10c lOd lOe lOf lOg OMC 586 26.50 26.5022.69 25.60
Mineralol Ha-359 26.50 LAO Ci4/?6(70/30) 25.10 17.00
Lutensol T07 4.20 3.30 3.50 2.37
C10-18* carbonato 9EO 4.92 Dehydol 980 2.80 Alcohol de Guerbet Ci2*6 EO 5.83
Ez-Mul NTE como 1.72 1.00 3.12 3.90 2.62 2.10 1.43 emulsificante Bentonita 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.20 0.20 Geitone II 0. 64 0. 64 0.64 0.64 0.64 0. 40 0.40
Duratone HT 1. 03 1. 03 1. 03 1.03 1. 03 0. 60 0. 60
Barita 36. 18 36.18 36. 18 36.18 36. 18 43. 00 43.00
Ca (0H) 2 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 Solucidn de CaCl 29.42 29.42 29.42 29.42 29.42 25.10 35.00 (30%) PIT/ac (ascendente) 14-24 35-41 24-3230-34 23-28 22-29 33-38 PIT/ac (descendente) 21-29 23-24
Ejemplo 11 En cinco mezclas de prueba que emplean fase de aceite de éster OMC 586 y 30% en peso de una solucidn acuosa de cloruro de sodio como fase líquida, las proporciones particulares entre el aceite y el agua (% en volumen) que ee emplean varían de la siguiente manera: 40:60, 50:50, 60:40, 70:30, 80:20 En cada caso, se emplea una mezcla de Lutensol T05 como
componente principal de emulsificante y EZ-Mul NTE como coemulsificante como el sistema de emulsificantes. Las cantidades en las cuales las cinco mezclas probadas están presentes en la formulación de prueba se presentan en la siguiente Tabla la viscosidad plástica (PV en mPas) , el punto de fluencia (YP en lb/100 ft2) y la reeistencia de gel (gel 10pulg/10"en lb/100 ft2) de estas mezclas de componentes múltiples se determinan después antes del añejamiento (BHR) y después del añejamiento (AHR) . Los varios fluidos de perforación ee añejan convencionalmente durante 16 horas a una temperatura de 250aF en un horno de rodillos. Los platos de viscoeidad eon también determinadoe de manera convencional, véaee ejemplo 8. Tabla para el ejemplo 11 A B C
OMC 586 68.5 85.6 102.6
Lutensol TOS (g) 8.53 10.65 12.77
Ez-Mul NTE (g) 6.76 8.45 10.13
Solución de CaCl2 (30%) (g) 170.6 142.2 113.9
Bentonita (g) 0.9 0.9 0.9 Geltone II (g) 2.5 2.5 2.5 Duratone HT (g) 4 4 4 Cal (g) 0.3 0.3 0.3 Barita (g) 107.8 123.8 140.1
Proporción o/w % en 40:60 50:50 60:40
volumen D E
OMC 586 102.6 119.8
Lutensol T05 (g) 14.91 17.04 Ez-Mul NTE (g) 11.83 13.52
Solución de CaCl2 (30%) (g) 85.29 56.86 Bentonita (g) 0.9 0.9 Geltone II (g) 2.5 2.5 Duratone HT (g) 4 4 Cal (g) 0.3 0.3 Barita (g) 156.7 169.1
Proporción o/w % en volumen 70:30 80:20
PV (mPas) BHR AHR BHR AHR BHR HBR
Yp(lb/100 ft2) 73 10 69 55 45 44 Resistencia de gel 10pulg/10' 35 1 24 20 10 9 (lb/100 ft2) 6/7 3/3 5/5 4/4 3/3 4/5
PIT/ac (ascendente) 30-41 25-31 23-26
PIT/ac (descendente) 23-25 23-28 26-28 PV (mPas) BHR AHR BHR AHR Yp(lb/100 ft2) 30 30 20 23 Resistencia de gel 10pulg/10' 3 6 5 4 (lb/100 ft2) 3/3 3/4 2/2 3/4 PIT/ac (ascendente) 23-29 21-23 PIT/2C (descendente) 23-30 22-24
EJEMPLO 12 La siguiente Tabla muestra una serie de pruebas de conformidad con la presente invención empleando eietemae de emulsificantes que contienen compuestos de APG como parte del componente o de los componentes de emulsificantee principales o bien como componente único de emulsificante principal. El producto C12-I6 APG comercializado por los solicitantes como APG 600 se emplea como el componente APG. Los productos empleados contienen 51% en peso de sustancia activa. En ambos casos, el co-emulsificante empleado, el emulsificante invertido w/o comercial Ez-Mul NTE: La siguiente Tabla muestra la composición de las emulsiones de perforación en porcentaje en peso y los rangos de temperaturas de inversión de fase (PIT/"C ascendente) . Ejemplo Ejemplo Ejemplo Ejemplo 12a 12b 12C 12d OMC 586 26.50 26.50 26.5 26.5 Lutensol T05 1.65 APG 600 1.65 3.30 5.12 5.70 Ez-Mul NTE 2.62 2.62 3.30 3.00 Bentonita 0.23 0.23 0.23 0.23 Geltone II 0.64 0.64 0.64 0.64 Duratone HT 1.03 1.03 1.03 1.03 Banta 36.18 36.18 36.18 36.18 Ca(0H)2 0.08 0.08 0.08 0.08
Solucidn de 29.42 29.42 26.92 26.64 CaC12 (30%) PIT/aC 20-22 46-49 10.6-14.7 22.4-27.5
(ascendente) 5 PIT/°C(descendente) 9.9-14.3 22.0-7.0
Estabilidad sedimentos sedimentos lentamente lentamente Ejemplo 13 Lodos de perforación de emulsión invertida que emplean aceite
de colza como triglicérido de origen natural se inveetigan en pruebae adicionalee. El ejemplo 13 a emplea aceite de colza como el componente único de la fase de aceite. El ejemplo 13b emplea una mezcla de una parte en peso de aceite de solza y ligeramente máe de 4 partes en peeo del medio de éeter OMC
586 somo faee de aceite. La compoeisidn en peeo (en g) de lae dos emulsiones probadas puede ensontraree en la eiguiente Tabla. Como en el Ejemplo 8, ambae emulsiones de perforación son añejadas durante 16 horas a una temperatura de 250°F y se prueba después a una 0 temperatura de 50 "C para determinar sue datos reológicos claves de la misma manera que lo descrito en el Ejemplo 8. Los valores determinados antes del añejamiento (BHR) y después del añejamiento (AHR) son asignados a las emulsiones de perforación respectivae en la siguiente Tabla. 5 Finalmente, los rangos de PIT determinados son asignados a
las emulsiones de perforación frescae y añejadas. Las figuras ilustradae representan las temperaturas en las cuales la conductividad alcanza 0 ms/cm. Tabla para los ejemplos 13a y 13b 5 A B OMC586(g) 82.6 Aceite de colza (g) 102.6 20 Lutensol T05 (g) 12.77 12.77
Ez-Mul NTE (g) 10.13 10.13
Solucidn de CaC12 (30%) (g) 113.9 113.9
Bentonita (g) 0.9 0.9
Geltone II (g) 2.5 2.5
Duratone HT (g) 4 4 cal (g) 0.3 0.3
Barita (g) 140.1 140.1 BHR AHR BHR AHR
PV (mPas) 58 53 64 64
YP (lb/100 ft2) 7 7 38 37
Resistencia de gel 5/12 6/7 19/9 18/6
10»/10' (lb/100 ft2) PIT/°C (ascendente) 57.4 61.9 30 32.9
Ejemplo 14 Para determinar el desempeño de limpieza de conformidad con la presente invencidn, se mojaron sdlidoe con lodos de 25 perforación invertidos y después dichos sólidos fueron
tratadoe en una sentrifu'gadora. Cantidades de 10 g de recortes de arcilla (tamaño de medio de partículas 1-5 mm) se sumergen en 100 ml de lodos de perforación invertidos 14a (lodo invertido normal) y 14b (lodo con una PIT de 40°C) durante 15 minutos a una temperatura de 50°C. La compoeición de los lodos de perforación se establece en la Tabla 14. Los recortes fueron colocados en un tamiz donde se dejaron gotear durante 1 minuto con agitación ocasional. Los recortes cubiertos de aceite después pesados para determinar la santidad de lodo de perforación adherido. Loe recortee se colocan después en un tubo de centrifugasidn en el fondo del sual se ensuentra un cojín de 2 cm de espesor de algodón para absorber el lodo removido por centrifugación. Los recortes son después centrifugados durante 1.5 minutos a 1800 min-1. El residuo de somponentes hidrofóbicos (principalmente éster y posiblemente emulsificante) se remueve después de la superficie de los recortes mediante extracción con cloruro de metileno. La fracción de cloruro de metileno se concentra mediante evaporación. Los componentes hidrofóbicos permanecen en el residuo. La cantidad de componentes hidrofdbicos extraídos alcanzó 10% en peso (en base a la cantidad de lodo gue se adhirió
originalmente a los recortes) en el caso de lodo 14a pero alcanzó solamente 5% en peso en el caso del lodo 14b. Tabla 14 Lodo de perforación A (lodo invertido normal) : OMC 586 250 ml EZ-Mul NTE 12 g Duratone HT 16 g Geltone II 1.0 g Cal 2.0 g CaCl2 acuoso (30%) 80 ml Barita . 200 g Lodo de perforación B (lodo de perforación con una PIT de
40°C) OMC 586 176 ml Lutensol TO 7 14 g EZ-Mul NTE 1.8 g Bentonita 0.9 g Geltone II 1.8 g Duratone HT 2.7 g CaCl2 acuoso (30%) 130 ml Barita 193 g
Claims (23)
- REIVINDICACIONES Un procedimiento para facilitar el deeecho de fluidos de trabajo que pueden fluir y ser bombeados, en base a emulsionee invertidas W/O que contienen un emulsificante -particularmente que corresponden a auxiliares del tipo empleado en exploración geológica, como, por ejemplo, lodos de perforación invertidos w/o basados en aceite - y para la limpieza simplificada de superficies sólidas manchadas con lodos, si se desea, empleando auxiliares de rocío que pueden fluir, caracterizado porque, mediante la selección y la adaptación de los emulsificantes/sistemas de emulsificantes a la fase de aceite de la emulsión invertida, se logra una inversión de fase controlada por temperatura a temperaturas por debajo de las temperaturae de uso de las emuleiones invertidas w/o, pero arriba del punto de congelación de la faee acuosa y porque el desecho y la limpieza se llevan a cabo a temperaturas dentro del rango de las temperaturae de invereión de fase y/o por debajo de dicho rango.
- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , saracterizado porque al menoe la emulsión invertida a remover o lavar ee enfría dentro del rango de temperaturas de inversidn de faee (PIT) antes y/o durante la limpieza de las superficies sólidas manchadas, el material a limpiar o al menos la emulsión invertida resultante a lavar se enfría de preferencia a temperaturas por debajo del rango de PIT.
- Un procedimiento de conformidad con la reivindicacidn 1 y con la reivindicacidn 2, caracterizado porque los sólidos están al menos en gran medida separados bajo el efecto de una gravedad incrementada de partes del material a limpiar que pueden fluir y pueden bombearse en la temperatura de trabajo, de preferencia en centrifugadoras, dispositivos de decantación y/o ciclones.
- Un procedimiento de conformidad son sualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque las superficies sólidas manchadas son lavadae con auxiliaree de lavado basados en agua, más partisularmente son agua fría suya temperatura se ensuentra por debajo del rango de PIT de los residuos de emulsión a lavar, el prosedimiento de lavado es opcionalmente acelerado mediante la aplicasidn de energía esánica.
- Un prosedimiento de conformidad con las reivindisaciones 1 a 4, caracterizado porque el lavado se lleva a cabo por lavado por rocío y de preferencia por lavado por rocío con exceso de presidn, de preferencia empleando boquillas de componentes múltiples del tipo empleado para el rocío neumático.
- Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1 a 5, carasterizado porque los resortes de las alterasiones de perforación en roca cubiertos con residuos de lodo de perforación se someten a limpieza y, particularmente, al procedimiento de lavado que puede llevarse a sabo opsionalmente en varias etapas.
- 7. Un procedimiento de conformidad con cualesquiera de las reivindisasiones 1 a 6, caracterizado porque lae capas de lavado tienen una duración limitada, durando de preferencia cueetiones de minutoe, con mayor preferencia, aproximadamente un minuto somo máximo.
- 8. Un prosedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1 a 7 , carasterizado porque el líquido removido durante el lavado de los recortes es separado en fases en la fase basada en aceite y la fase basada en agua que pueden reemplearse al menos parcialmente mientras que se desecha de preferencia sualquier fracción sólida de partículas predominantemente finas que se acumulan adicionalmente al mismo tiempo.
- 9. Un procedimiento de conformidad con lae reivindicaciones 1 a 8, carasterizado porque los emulsificantes o bien sistemae de emulsificantes provocan una inversión de fase controlada por temperaturas en la mezcla de componentes múltiples particulares en cuestión a una temperatura de inversión de fase (PIT) arriba de 5 a 10°C y de preferencia por debajo de 100"C se emplean en las emulsiones Invertidas w/o. .
- Un procedimiento de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 y 9, caracterizado porque la PIT de la mezcla de componentes múltiples se ajusta a valores dentro del rango de temperaturas de 15 a 80 "C, de preferencia a valores dentro del rango de 20 a 60°C y con mayor preferencia a valores dentro del rango de 25 a 50°C. .
- Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque emulsificantes/sistemas de emulsificantes que son al menos parcialmente y de preferencia al menos predominantemente no iónicos y/o unen ambos elementos estructurales no iónicos y elementos eetrusturales aniónisoe entre elloe en la estructura molecular se usan en el sistema de componentes múltiples. .
- Un procedimiento de conformidad son las reivindicacionee 1 a 11, caracterizado porque sistemas de emulsificantes de componentes múltiples, sobre todo para una adaptación más fácil de la PIT al rango de temperaturas de trabajo predeterminado, ee emplean, mezclae de componentes de emulsificantes principales con un comportamiento hidrofílico relativamente marcado y co-emulsificantes altamente lipofílicos se prefieren. .
- Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado por el ueo de componentee principales de emulsificantes con valores HLB de 6 a 20 y de preferencia de 7 a 18 que, en una modalidad preferida. se usan juntos con co-emulsificantes relativamente altamente lipofílicos con un valor de HLB más bajo en comparación con el (los) componente (s) de emulsificante principal.
- 14. Un procedimiento de conformidad con las reivindicasiones 1 a 13, sarasterizado porque los componentes de emulsificantes no iónicos presentee (componentes de emulsificante principal y/o co-emuleifisante) eon representantes de al menos una de las siguientes clases: (oligo) alcoxilatos, más particularmente etoxilatos y/o propoxilatos, de moléculas básicas de origen natural y/o sintético que contienen residuos lipofílicos y que pueden presentar alcoxilasión, los alsoxilatos eiendo de preferencia con extremos recubiertoe, esteres parciales y/o éteres parciales de alcoholes polihídricos que sontienen en particular de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos OH y/u oligdmeros de los mismos con ácidos y/o alsoholes que contienen residuos lipofílicos, (poli)glicdsidos de alquilo de alcoholes de cadena larga, alcoholes grasoe de origen natural y/o sintético, oligoaminoaminas de ácidos grasos de cadena larga modificados anidnisamente, alquilolamidas, óxidos de amina y lesitinas.
- 15. Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones l a 14, caracterizado porque los emulsificantes/sistemas de emulsificantee están adaptados en la cantidad empleada en la mezcla de componentee múltiples al porcentaje de la fase de aceite ahí y están presentes en cantidades de preferencia de 1% en peso o más y con mayor preferencia en cantidadee de 5 a 60% en peeo (en base en la faee de aceite) , rangos particularmente preferidos para estos emulsificantes, otra vez en base en la fase de aceite, son rangos definidos de la siguiente manera: de 10 a 50% en peso, de 15 a 40% en peso y más particularmente de 20 a 35% en peso. .
- Un procedimiento de conformidad son sualesquiera de las reivindisaciones 1 a 15, caracterizado por el uso de fases de aceite o fases de aceite mixtas que pertenesen al menos parcialmente y de preferencia predominantemente a las siguientes clases: hidrocarburos saturados (lineales, ramificados y/o cíclicos) , hidrocarburos olefínicamente insaturados, hidrocarburos aromáticos, nafteños, esteres de ácido carboxílico de alcoholee monohídricoe y/o polihídricos, éteres, acétales, esteres de ácido carbónico, alcoholes grasos, aceites de silicona (oligo) amidas, (oligo) imidas y (oligo)cetonas.
- Un procedimiento de conformidad con lae reivindicacionee 1 a 16, caracterizado por la regulación de la PIT de sistemas de componentes múltiples cuya proporción en cantidad (partes en volumen) de la fase basada en agua (W) de la fase de aseite (aceite) ee encuentra dentro de los siguientes rangos: de 90 a 10 W: de 10 a 90 aceite, de preferencia de 85 a 20 W: de 15 a 80 aceite.
- 18. Un procedimiento de conformidad con las reivindicaciones 5 1 a 17, caracterizado porque la fase basada en agua (W) presenta de 30 a 35% en volumen o más, de preferencia 40% en volumen o más, con mayor preferencia 50% en volumen o más y son mayor preferensia hasta 80% en volumen de la mezsla W/aseite. 10
- 19. Un prosedimiento de conformidad con las reivindicasiones 1 a 18, sarasterizado por la regulasidn de la PIT de lodos de perforasidn para explorasión basada en tierra y/o de preferencia exploración en mar, más particularmente para el desarrollo de campos de petróleo y/o gas, lodos de 15 perforación con una PIT de 50°C o menos y más especialmente dentro del rango de 20 a 35°C prefiriéndose.
- 20. Un procedimiento de conformidad son las reivindisaciones * 1 a 19, caracterizado porque la PIT del sistema global es adaptada a las condisiones en las cuales se emplea el lodo 20 de perforación de tal manera que, después de la separación del lodo de perforación, los recortes cubiertos con lodo pueden ser limpiados por lavado con agua fría, especialmente agua de mar, son inversión de fase de w/o a o/w. 25
- 21. Un prosedimiento de conformidad con las reivindicaciones 1 a 20, caracterizado por la regulación de la PIT de lodos de perforación que, a una temperatura de 10 a 15°C arriba del límite entre la fase de emulsión media y el rango invertido w/o, tienen una viscoeidad plástica (PV) no mayor que 100 mPas, de preferencia no mayor que 80 mPas y, con mayor preferencia, dentro del rango de 30 a 45 mPas y un punto de fluencia (YP) no mayor que 80 lb/100 ft2 , de preferencia no mayor que 50 lb/100ft2 y, son mayor preferencia, dentro del rango de 10 a 25 lb/100 ft2.
- 22. Un procedimiento de conformidad con sualesquiera de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizado porque los sistemas invertidos w/o tixotrdpicamente espesados se someten a regulación y ajuste de PIT.
- 23. El uso del procedimiento reivindicado en las reivindicasiones 1 a 22 para la limpieza simplifisada y el desesho de resortes de rosa subiertos con lodo de perforación residual durante y/o de preferencia antes de desecharlos en tierra o en mar.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DE19643840.3 | 1996-10-30 | ||
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