MXPA98001939A - Incrementadores de blanqueo que no dañan el color, composiciones y metodos de lavado que emplean elmismo - Google Patents
Incrementadores de blanqueo que no dañan el color, composiciones y metodos de lavado que emplean elmismoInfo
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Abstract
La presente invención se refire:Se describe promotores de blanqueo que comprenden iminas zwitteriónicas y polioles de iminas aniónicas que tienen una carga negativa neta;los promotores de blanqueo incrementan la efectividad blanqueadora en soluciones de temperatura más bajas y demuestran perfiles superiores de seguridad en el color;los promotores de blanqueo son idealmente adecuados para su inclusión en las composiciones blanqueadoras incluyendo aquéllos con agentes tensioactivos y enzimas detersivos, también se provee un producto aditivo para el lavado de ropa que incluye iminas zwitteriónicas y poliiones de iminas aniónicas con una carga negativa neta como promotores de blanqueo, se describe un método para lavar una tela empleando los promotores de blanqueo de la presente invención.
Description
INCREMENTADORES DE BLANQUEO QUE NO DAÑAN EL COLOR. COMPOSICIONES Y MÉTODOS DE LAVADO QUE EMPLEAN EL MISMO
CAMPO DE LA INVENCIÓN
Esta invención se refiere a incrementadores de blanqueo que no dañan el color, composiciones y métodos de lavado que emplean incrementadores de blanqueo que no dañan el color. Más particularmente, esta invención se refiere a incrementadores de blanqueo zwitteriónicos e iminas aniónicas, composiciones y métodos de lavado que emplean incrementadores de blanqueo zwitteriónicos y de iminas aniónicas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Los agentes blanqueadores de oxígeno se han hecho cada vez más populares en años recientes en los productos de uso doméstico y cuidado personal para facilitar la remoción de manchas y suciedad. Los blanqueadores son particularmente convenientes por sus propiedades de remoción de manchas, limpieza de suciedad de tela, blanqueo e higiene. Los agentes blanqueadores de oxígeno han encontrado gran aceptación en los productos para el lavado de ropa tales como detergentes, en productos para lavado automático de platos y en limpiadores de superficies duras. Sin embargo, los agentes blanqueadores de oxígeno están un poco limitados en su efectividad. Algunas desventajas encontradas con frecuencia incluyen daño al color de telas y daño a los electrodomésticos para lavado de ropa, específicamente por las mangueras de hule que pueden contener estos electrodomésticos . Además, los agentes blanqueadores de oxígeno tienden a extremadamente dependientes al grado de temperatura. De esta manera, entre más fría esté la solución en la que se emplean, menos efectiva es la acción blanqueadora. Comúnmente se requieren temperaturas que exceden los 60° para la efectividad de un agente blanqueador de oxígeno en solución. Para resolver la antes mencionada dependencia del grado de temperatura, se ha desarrollado una clase de compuestos conocidos como "activadores de blanqueo". Los activadores de blanqueo, por lo general compuestos de acilo perhidrolizable que tienen un grupo de salida tal como oxigenobencenosulfonato, reaccionan con el grupo de oxígeno activo, típicamente peróxido de hidrógeno o sus aniones, para formar un oxidante peroxiácido más efectivo. El compuesto de peroxiácido es el que entonces oxida el material de substrato manchado o sucio. No obstante, los activadores de blanqueo también son un poco dependientes de la temperatura. Los activadores de blanqueo son más efectivos a temperatura de agua tibia de alrededor de 0°C a alrededor de 60°C. A temperaturas de agua menores de aproximadamente 0°C, el compuesto de peroxiácido pierde un poco de su efectividad blanqueadora. Se han hecho esfuerzos para desarrollar un sistema de blanqueo que sea efectivo en condiciones de agua a temperatura inferior, la patente de E.U.A. No. 5,360,568 para Madison y otros, la patente de E.U.A. No. 5,360,569 para Madison y otros y la patente de E.U.A. No. 5,370,826 a Madison y otros, todas relacionadas con sales de imina cuaternaria cargada positivamente como catalizadores para compuestos de peroxígeno para transferir oxígeno activo, y así se dice que aumenta la actividad de los compuestos de peroxígeno en una escala de temperaturas de agua, incluyendo temperaturas inferiores. Sin embargo, estas sales de imina cuaternaria cargadas positivamente no son completamente satisfactorias en aplicaciones blanqueadoras de telas. En particular, las sales de imina cuaternaria cargadas positivamente descritas en estas referencias, cuando se combinan con compuestos de peroxígeno, provocan un nivel inaceptable de daño al color de las telas. Por lo consiguiente, continúa la necesidad de un agente incrementador de blanqueo efectivo y una composición que contenga incrementadores de blanqueo que provean blanqueo efectivo a temperaturas inferiores de agua y provea perfiles mejorados de cuidado del color.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Esta necesidad se satisface mediante la presente invención porque se proveen incrementadores de blanqueo que no dañan el color. Los incrementadores de blanqueo de la presente invención proveen efectividad blanqueadora superior a temperaturas inferiores de agua igual que perfiles superiores de cuidado del color. La composición comprende una fuente de peroxígeno y un incrementador de blanqueo seleccionados a partir del grupo que consiste en iminas switteriónicas, poliones de imina aniónica que tienen una carga negativa neta de alrededor de -1 a alrededor de -3, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el incrementador de blanqueo comprende de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composición blanqueadora y la fuente de peroxígeno comprende de alrededor de 0.01% a alrededor de 60% en peso de la composición blanqueadora. La fuente de peroxígeno puede comprender un compuesto de perácido preformado seleccionado a partir del grupo que consiste en ácido percarboxílico y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimídicos y sales, ácidos peroximonosulfúricos y sales y mezclas de los mismos. De manera alternativa, la fuente de peróxido puede comprender peróxido de hidrógeno o peróxido de hidrógeno en combinación con un activador de blanqueo. La fuente de peróxido de hidrógeno puede seleccionarse a partir del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. El activador de blanqueo puede seleccionarse a partir del grupo que consiste en traacetiletilendiamina, sulfonato de octanoiloxibenceno de sodio, sulfonato de nonanoiloxibenceno de sodio, sulfonato de decanoiloxibenceno de sodio, (6-octanamido-caproil) ox i bencenosul fonato, (6-nonanamido-caproil oxibencenosulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos. El incrementador de blanqueo de preferencia se selecciona a partir de zwitteriones de ariliminio, poliones de aril iminio que tienen una carga negativa de -1 a -3 y mezclas de los mismos. En general, el incrementador preferido tiene la fórmula:
en la que R1 -R3 son porciones que tienen una carga total de aproximadamente 0 a aproximadamente -1; R* y R2 forman parte de un anillo común; T se selecciona a partir del grupo que consiste en: (CH2H- en la que b es de aproximadamente 1 a aproximadamente 8, -(CH(R5))- en donde R5 es alquilo de Ci -Ce , -CH2(C6H4)-,
y -(CH2)d (E)(CH2 )f - en la que d es de 2 a 8; f es de 1 a 3 y E es -C(0)0- o -C(0)NR6- en donde R« es H o alquilo de Ci -C ; Z está enlazada covalentemente a T y Z se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3 - y-0S03- y a es ya sea 1 ó 2. Ri y R2 juntas pueden formar la porción no cargada:
De mayor preferencia, el incrementador de blanqueo es un zwiterrión de ariliminio y R-3 es H, T es -(CH2)b o -CfoCCeH )-, Z es -S0-3-, a es 1 y b es de 2 a 4. El zwitterión puede tener la fórmula:
El incrementador de blanqueo de la presente invención puede también comprender un polión de ariliminio que tiene una carga negativa y R3 es H, T es -(CH2)b- o -CH2 (Cßl- )-, Z es -SO3- , a es 2 y b es de 2 a 4. El polión de preferiblemente tiene la fórmula:
o es sal soluble en agua de estos compuestos. La composición blanqueadora además puede incluir por lo menos un agente tensioactivo detersivo, por lo menos un agente quelatador, por lo menos una enzima detersiva y de preferencia tiene un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10 en una solución al 1% de la composición blanqueadora. En una modalidad adicional de la presente invención se provee un incrementador de blanqueo de ropa zwitteriónico. El incrementador de blanqueo de ropa zwitteriónico se selecciona a partir de:
De conformidad con otro aspecto de la presente invención se provee un método para lavar una tela. El método comprende poner en contacto una tela que se va a lavar con una solución de lavado. La solución de lavado incluye una fuente de peroxígeno y un incrementador de blanqueo. El incrementador de blanqueo se selecciona a partir del grupo que consiste en iminas zwitteriónicas, poliones de imina aniónica que tienen una carga negativa neta de aproximadamente -1 a aproximadamente -3 y mezclas de los mismos. La solución de lavado puede incluir además por lo menos un agente tensioactivo detersivo, por lo menos un agente quelatador y por lo menos una enzima detersiva. El pH de la solución de lavado es preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. La fuente de peróxido de hidrógeno puede comprender ya sea una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peróxido de hidrógeno junto con un activador de blanqueo. La fuente de peróxido de hidrógeno se puede seleccionar a partir del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. El activador de blanqueo puede seleccionarse a partir del grupo que consiste en tetraacetiletilendiamina, sulfonato de octanoiloxibenceno de sodio, sulfonato de nonanoiloxibenceno de sodio, sulfonato de decanoiloxibenceno de sodio, ((6-octanamido-caproil) oxibencenosulfonato, (6-nonanamido-caproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos. El incrementador de blanqueo de preferencia se selecciona a partir del grupo que consiste en zwitteriones de ariliminio, poliones de ariliminio que tienen una carga negativa de aproximadamente -1 a aproximadamente -3 y mezclas de los mismos. Todavía en otra modalidad de la presente invención se provee un producto aditivo para lavado. El producto aditivo para lavado comprende un aditivo de lavado. El aditivo de lavado incluye un incrementador de blanqueo seleccionado a partir del grupo que consiste de iminas zwitteriónicas, poliones de imina aniónica que tienen una carga negativa neta de aproximadamente -1 a aproximadamente -3 y mezclas de los mismos. El aditivo se encuentra en forma de dosis para la adición a una solución de lavado. El aditivo además puede incluir un a fuente de peróxido de hidrógeno seleccionada a partir del grupo que consiste en compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. Además, puede incluir un activador de blanqueo seleccionado a partir del grupo que consiste en tetraacetiletilendiamina, sulfonato de octanoiloxibenceno de sodio, sulfonato de nonanoiloxibenceno de sodio, sulfonato de decanoiloxibenceno de sodio, ((6-octanamido-caproil) oxibencenosulfonato, (6-nonanamido-caproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamido-caproil) oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos El incrementador de blanqueo de preferencia se selecciona a partir de zwitteriones de ariliminio, poliones de ariliminio que tienen una carga negativa de -1 a -3 y mezclas de los mismos. La forma de dosis puede comprender una pildora, tableta, comprimido, cápsula de gelatina u otra forma de dosis individual. También puede incluirse en el aditivo un vehículo adecuado. Por lo consiguiente, un objeto de la presente invención es proveer una composición blanqueadora que demuestre un desempeño mejorado en soluciones a temperatura inferior y un cuidado superior del color de las telas. Una característica de la presente invención es proveer una composición blanqueadora que incluye un incrementador de blanqueo de una imina switteriónica, un polión de imina aniónica que tienen una carga negativa neta de alrededor de -1 a alrededor de -3, y mezclas de los mismos. Otro objeto de la presente invención es proveer un método para lavar una tela empleando un incrementador de blanqueo de una imina switteriónica, un polión de imina aniónica con una carga negativa neta de alrededor de -1 a alrededor de -3, y mezclas de los mismos. Todavía otra característica adicional de la presente invención es proveer un producto aditivo para lavado que tiene un incrementador de blanqueo de ?na imina switteriónica, un polión de imina aniónica con una carga negativa neta de alrededor de -1 a alrededor de -3, y mezclas de los mismos. A partir de la siguiente descripción y las reivindicaciones anexas un experto familiarizado con la técnica reconocerá estos, y otros objetos, características y ventajas de la presente invención. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente están en una base de peso a menos que se indique de otra manera. Todos los documentos citados en la presente se encuentran incorporados a la misma por referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La presente invención describe novedosos compuestos incrementadores de blanqueo que no dañan el color y métodos y métodos que emplean los compuestos incrementadores de blanqueo altamente útiles. Los incrementadores de blanqueo de la presente invención proveen efectividad de blanqueo aumentada en aplicaciones a temperatura inferior mientras que ofrece perfiles superiores de cuidado de color de telas. Los incrementadores de blanqueo de la presente invención actúan en combinación con fuentes blanqueadoras de peroxígeno convencionales para proveer la efectividad blanqueadora aumentada y los perfiles superiores de cuidado de color antes mencionados. Los incrementadores de blanqueo de la presente invención comprenden iminas switteriónicas, poliones de imina aniónica que tienen una carga negativa neta de alrededor de -1 a alrededor de -3, y mezclas de los mismos. Estos incrementadores de blanqueo con iminas de la presente invención incluyen aquellos de la estructura general:
(I)
donde R1 - * pueden ser un hidrógeno o un radical insubstituido o substituido seleccionado a partir del grupo que consiste en fenilo, arilo, anillo heterocíclico, radicales alquilo cicloalquilo excepto que por lo menos una de las R1 -R* contiene una porción cargada aniónicamente. Los incrementadores de blanqueo preferidos de la presente invención incluyen la porción cargada aniónicamente enlazada con el nitrógeno de imina y están representadas por la fórmula:
(II)
en la que: R1 -R3 son porciones que tienen una carga total de aproximadamente 0 a aproximadamente -1; R1 -R3 pueden se un hidrógeno o un radical insubstituido o substituido seleccionado a partir del grupo que consiste en fenilo, arilo, anillo heterocíclico, radicales alquilo y cicloalquilo; T se selecciona a partir del grupo que consiste en:
-(CH2)b- en la que b es de aproximadamente 1 a aproximadamente 8, -(CH(RS))- en la que R5 es alquilo de Ci -Cs , -CH2 (Cel- )-,
y -(CH2)d(E)(CH2)f- en la que d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(0)0- o -C(0)NR6- o en la que R6 es H o alquilo de C?-C¿. Z está enlazado covalentemente a T y se selecciona a partir del grupo que consiste en -CO2-, -SO3 - y-0S03 - y a es por lo menos 1. Por lo consiguiente, como A está enlazado covalentemente a 7 (cuando la carga total en R1 -R3 es cero), la imina es ya sea un zwitterión cuando a es 1 i un polión que tiene una carga negativa neta cuando es mayor de 1. Preferiblemente, a es ya sea 1 ó 2 y el incrementador de blanqueo es ya sea un zwitterión o un polión que tiene una carga neta de -1. En una modalidad más preferida, el incrementador de blanqueo de la presente invención es un zwitterión de ariliminio, un polión de ariliminio que tienen una carga negativa de aproximadamente -1 a aproximadamente -3 y mezclas de los mismos. En esta modalidad preferida, R1 y R2 juntos forman parte de un anillo común. En particular, R1 y R2 juntos pueden formar uno o más anillos de seis miembros o siete miembros. Los ariliminios preferidos se crean a partir de la porción no cargada:
Por lo consiguiente, los zwitteriones de ariliminio involucran R1 y R2 juntos formando la porción no cargada (III) con T seleccionándose a partir del grupo que consiste en (CH2)b- en donde b es de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, -(CH(R5))- en donde R5 es metilo, y -CH2 (CeHU )-, siendo a 1 y seleccionándose Z a partir de -CO2 - y -SO3-. De mayor preferencia, el zwitterión de ariliminio de la presente invención tiene R1 y R2 juntos formando la porción no cargada (III) con T siendo (CH2)b- o -CH2 (Cß- )-, con 1 siendo 1, Z siendo -SO3 - y b siento de 2 a 4. Los zwitteriones de ariliminio preferidos de conformidad con la presente invención se representan mediante la fórmula: (V) (IV)
sulfonato de 3-(3,4-dihidroisoquinilinio)propano, sulfonato de 4-(3,4-dihidroisoquinolinio)butano, respectivamente. Los poliones de ariliminio preferidos de conformidad con la presente invención involucran R1 y R2 juntos formando la porción (III) no cargada seleccionándose T a partir de:
y -(CH2 ) (E)(CH2 ) - en donde d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es:
siendo a por lo menos 2 y seleccionándose Z a partir de -CO2- y -SO3-. De mayor preferencia, el polión de ariliminio de la presente invención tiene Ri y R2 juntos formando la porción (III) no cargada con T siendo:
y -(CH2)d (E)(CH2)f- donde d es de 2 a 6, f es 1 y E es:
H I C
siendo a 2 y siendo Z -SO3-. El polión más preferido de conformidad con la presente invención se representa mediante la fórmula: (VI) (VII)
Los incrementadores de blanqueo de imina de la presente invención actúan junto con una fuente de peroxígeno para proveer un sistema blanqueador más efectivo. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente de peroxígeno empleada en la presente invención puede comprender cualquiera de estas bien conocidas fuentes, incluyendo compuestos de peroxígeno igual que compuestos que bajo condiciones de uso de consumidor proveen una cantidad efectiva de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión de perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueo, compuestos de perácido preformados o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Por supuesto, un experto en la técnica reconocerá que pueden emplearse otras fuentes de peroxígeno sin alejarse del alcance de la invención. El compuesto de perácido preformado como se usa en la presente es cualquier compuesto que bajo condiciones de uso de consumidor provee una cantidad efectiva de anión perácido. Los ejemplos adecuados no limitantes incluyen ácido percarboxílico y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos peri ídicos y sales, ácidos peroxi onosulfúricos y sales y mezclas de los mismos. Ejemplos adecuados de ácidos pe rea rboxílieos y sus sales incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio del ácido metacloroperbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutí rico y ácido diperoxidodecan-dioico. Dichos agentes blanqueadores están descritos en la patente de E.U.A. 4,483,781, Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, la patente de E.U.A. 4,64,551 a Burns et al, la solicitud de patente europea No. 0,133,354, Banks et al, publicada el 20 de febrero de 1985, y la patente de E.U.A. No. 4,412,934, Chung et al, expedida el 1 de noviembre de 1983. Las fuentes también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como el descrito en la patente de E.U.A. No. 4,634,551, expedida el 6 de enero de 1987 a Burns y otros. También se pueden usar compuestos de persulfato tales como por ejemplo 0X0NE, fabricado comercialmente por E.l. DuPont de Nemours de Willmington, DE coo una fuente adecuada de ácido peroximonosulfúrico. Una fuente de peróxido de hidrógeno como la usada en la presente es cualquier compuesto o mezcla conveniente que bajo condiciones de uso de consumidor provea una cantidad efectiva de peróxido de hidrógeno. Los niveles pueden variar en general ampliamente y son típicamente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 70%, muy típicamente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 25% en peso de las composiciones de blanqueo de la presnte. La fuente de peróxido de hidrógeno usada en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo al peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, se pueden usar en la presente perborato de sodio (cualquier hidrato, pero preferiblemente el mono- o tetra-hidrato) , carbonato de sodio peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato de sodio pe roxihidratado, urea pe roxihidratada o peróxido de sodio. También pueden usarse las mezclas de cualquier fuente de peróxido de hidrógeno conveniente. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de alrededor de 500 mieras a aproximadamente 1,000 mieras, no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas de aproximadamente 200 mieras y no más de 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes de aproximadamente 1,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede ser revestido con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMA, Solvay y Tokai Denka. Una activador de blanqueo como el usado en la presente es cualquier compuesto que cuando sea usado en conjunto con una fuente de peróxido de hidrógeno lleve a la producción in situ del perácido que corresponde al activador de blanqueo. Varios ejemplos no limitantes de activadores se describen en la patente de E.U.A. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao y otros; y en la patente de E.U.A. 4,412,934. Los activadores de nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos, y también pueden utilizarse mezclas de los mismos. Véase también el documento de E.U.A. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Los activadores de blanqueo derivados de amido altamente preferidos son aquellos de las fórmulas: R1N(R*)C(0)R C(0)L o Rl C(0)N(R5 )R2C(0)L en la que según se usa para estos compuestos Ri es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo de partida adecuado. Un grupo de partida adecuado es cualquier grupo que sea desplazado del activador de blanqueo como consecuencia del ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueo por el anión de perhidrólisis. Un grupo de partida preferido es oxibencensulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen oxibencensulfonato de 6-octanamidocaproilo, oxibencensulfonato de 6-nonanamidocaproilo, oxibencensulfonato de 6-decanamidocaproilo y mezclas de los mismos, como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551, incorporada en la presente a manera de referencia.
Otra clase de activadores de blanqueo comprende los activadores de tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la patente de E.U.A. 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990 e incorporada en la presente a manera de referencia. Un activador altamente preferido del tipo de benzoxazina es:
Todavía otra clase de activadores de blanqueo útiles incluye aquellos activadores de acil lactama, especialmente acil caprolactamas y acil valerolactamas de las fórmulas:
en la que según se usa para estos compuestos R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Los activadores de lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoilcap rolac ama, 3, 5, 5-trimetilhexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolacta a, decanoilcaprolactama, undecenoil-caprolactama, benzoilvalerolacta a, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolacta a, undecenoilvalerolacta a, nonanoilvalero-lactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalerolactama y mezclas de las mismas. Véase también la patente de E.U.A. 4,545,784, expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985, que describe acil caprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama, adsorbidas en perborato de sodio. El fomentador de blanqueo de imina de la presente invención actúa en conjunto con una fuente de peroxígeno para aumentar la efectividad de blanqueo. El fomentador de blanqueo reacciona con la fuente de peroxígeno para formar una especie de blanqueo más activa: un compuesto de oxaziridinio. Los compuestos de oxaziridinio formados son o zwitteriónicos o poliónicos con una carga negativa neta como lo era el fomentador de blanqueo de imina. El compuesto de oxaziridinio tiene una actividad aumentada a temperaturas más bajas en relación con el compuesto de peroxígeno. El compuesto de oxaziridinio se representa por la fórmula:
y puede ser producido a partir de la imina de la presente invención con la reacción: (I) (VIII)
De esta manera, el fomentador de blanqueo p referido de la presente invención representado por la fórmula ( IV) p roduce la especie de blanqueo de oxazi ridinio activa representada por la fórmula :
Los fomentadores de blanqueo de la presente invención se pueden emplear en conjunto con una fuente de peroxígeno en una composición de blanqueo. En una composición, la fuente de peroxígeno puede estar presente a niveles de desde aproximadamente 0.1% a aproximadamente 60% en peso de la composición, y preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso de la composición. En una composición, el fomentador de blanqueo puede estar presente de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composición, y muy preferiblemente de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 5% en peso de la composición. La composición de blanqueo de la presente invención se puede emplear ventajosamente en aplicaciones de lavandería, de limpieza de superficies duras, en aplicaciones de lavado automático de vajillas, así como en aplicaciones cosméticas tales como dentaduras, dientes, cabello y piel. Sin embargo, debido a las únicas ventajas tanto de la efectividad aumentada en soluciones de temperatura más baja como del perfil no agresivo contra el color superior, los fomentadores de blanqueo de la presente invención están adaptados idealmente para aplicaciones de lavandería tales como el blanqueo de telas a través del uso de detergentes que contengan blanqueador o aditivos de blanqueo de lavandería. Más aún, los fomentadores de blanqueo de la presente invención se pueden emplear tanto en composiciones granuladas como líquidas. En consecuencia, las composiciones de blanqueo de la presente invención pueden incluir varios ingredientes adicionales que sean deseables en aplicaciones de lavandería. Dichos ingredientes incluyen agentes tensioactivos detersivos, catalizadores de blanqueo, mejoradores de detergencia, agentes quelatadores, enzimas, agentes liberadores de suciedad poliméricos, abrillantadores y varios otros ingredientes. Las composiciones que incluyen cualesquiera de estos diferentes ingredientes adicionales tienen preferiblemente un pH de desde aproximadamente 8 a aproximadamente 10 en una solución al 1% de la composición de blanqueo.
Agente tensioactivo detersivo Las composiciones de blanqueo de la presente invención pueden incluir un agente tensioactivo detersivo. Los agentes tensioactivos detersivos incluidos en las composiciones completamente formuladas creadas por la presente invención comprenden por lo menos 1%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 99.8% en peso de la composición, dependiendo de los agentes tensioactivos usados en particular y de los efectos deseados. En una modalidad altamente preferida, el agente tensioactivo detersivo comprende de aproximadamente 5% a aproximadamente 80% en peso de la composición. El agente tensioactivo detersivo puede ser no iónico, aniónico, anfolítico, zwitteriónico o catiónico. También se pueden usar mezclas de estos agentes tensioactivos. Las composiciones detergentes preferidas comprenden agentes tensioactivos detersivos aniónicos o mezclas de agentes tensioactivos detersivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos no iónicos. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen los alquilbencensulfonatos de Cu-Cíe convencionales y los alquilsulfatos primarios, secundarios y aleatorios, los alquil alcoxisulfatos de Cío-Ciß, los alquil poliglicósidos de Cío-Cis y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes, esteres de ácido graso alfa sulfonados de C12-C18, alquilo de O2-C18 y alcoxilados alquilfenólicos (especialmente etoxilados y etoxi/propoxi mezclados), betaínas y sulfobetaínas de C12-C18 ("sultaínas"), óxidos de amina de Oo-Cis y similares. Otros agentes tensioactivos útiles se enlistan en textos normales. Una clase de agente tensioactivo no iónico particularmente útil en las composiciones de blanqueo de la presente invención son los condensados de óxido de etileno con una porción hidrofóbica para proveer un agente tensioactivo que tenga un balance hidrofílico-lipofílico (HLB) promedio en la escala de desde 5 a 17, preferiblemente de 6 a 14, muy preferiblemente de 7 a 12. La porción hidrofílica (lipofílica) puede ser de naturaleza alifática o aromática. La longitud del grupo polioxietileno que es condensado con cualquier grupo hidrofóbico particular se puede ajustar fácilmente para producir un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de balance entre los elementos hidrofílicos e hidrofóbicos. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo especialmente preferidos son los etoxilados de alcohol primario de C9-C15 que contienen 3-8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, particularmente los alcoholes primarios de C14-C15 que contienen 6-8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, los alcoholes primarios de C12-C15 que contienen 3-5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y mezclas de los mismos. Otro clase adecuada de agentes tensioactivos no iónicos comprende las amidas de ácido graso polihidroxílico de la fórmula: R2C(0)N(Ri)Z en la que: Rl es H, hidrocarbilo de Ci -Cs , 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de Ci -C4 , muy preferiblemente alquilo de O o C2 , más preferiblemente alquilo de Ci (es decir, metilo); y R2 es una porción hidrocarbilo de C5-C32, preferiblemente alquilo o alquenilo de C7-C19 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C11-C19 de cadena recta o una mezcla de los mismos; y Z es una porción de polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 2 (en el caso de gliceraldehído) o por lo menos 3 hidroxilos (en el caso de otros azúcares reductores) conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se derivará preferiblemente a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; muy preferiblemente Z es una porción glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa, así como gliceraldehído. Como materia prima, se puede utilizar el jarabe de maíz de alta dextrosa, el jarabe de maíz de alta fructosa y el jarabe de maíz de alta maltosa, así como los azúcares individuales enlistados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Debe entenderse que por ningún motivo se desea excluir otra materia prima adecuada. Z se seleccionará preferiblemente a partir del grupo que consiste de -CH2 -(CHOH) -CH2 OH, -CH(CH20H)-(CH0H)„-? -CH2OH, -CH2
(CH0H)2(CH0R')CH0H)-CH2 OH, en donde n es un entero de 1 a 5, inclusive, y R' es H o un mono- o polisacárido cíclico, y derivados alcoxilados de los mismos. Se prefieren más los glicitilos en los que n es 4, particularmente -CH2-(CH0H)¿, -CH2OH. En la fórmula (I), R1 puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-isobutilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxi propilo. Para la formación de espuma más alta, Ri es preferiblemente metilo o hidroxialquilo. Si se desea una formación de espuma más baja, R es preferiblemente alquilo de C2 -Ce , especialmente n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, pentilo, hexilo y
2-etil hexilo. R2-C0-N< puede ser, por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, pal itamida, seboamida, etc.
Auxiliares detersivos convencionales Aunque no es esencial para los propósitos de la presente invención, muchos auxiliares convencionales ilustrados posteriormente en la presente son adecuados para usarse en las presentes composiciones y se pueden incorporar deseablemente en lae modalidades preferidas de la invención, por ejemplo para ayudar a mejorar el rendimiento de limpieza, para el tratamiento del substrato que será limpiado o para modificar la estética de la composición de blanqueo como es el caso con los perfumes, colorantes, tintes o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual ésta será usada. A menos que se indique de otra forma, las composiciones de blanqueo de la invención pueden, por ejemplo, formularse como agentes de lavado de "trabajo pesado" o para todo uso en polvo o granuladas, especialmente detergentes para lavandería; agentes de lavado para todo uso en forma de líquidos, geles o pastas, especialmente los llamados tipos líquidos para trabajo pesado; detergentes líquidos para telas finas; agentes para el lavado a mano de vajillas o agentes para el lavado de vajillas de trabajo ligero, especialmente aquellos del tipo de alta formación de espumas; agentes para el lavado de vajillas en máquina, incluyendo los diferentes tipos tableteados, granulados y líquidos, y auxiliares de en uage para uso casero e institucional; agentes de limpieza y de desinfección líquidos, incluyendo los tipos para el lavado antibacteriano de manos, barras de lavandería, enjuages bucales, limpiadores de dentaduras, shampoos para alfombras o automóviles, limpiadores para baños; shampoos para el cabello y enjuages para el cabello; geles y baños de espuma para regadera y limpiadores de metal; así como auxiliares de limpieza tales como aditivos de blanqueo y tipos de pretratamiento o de "adherencia a las manchas".
Catalizadores de blanqueo Si se desea, la composición de blanqueo de la presente invención puede ser catalizada por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los complejos a base de manganeso descritos en la patente de E.U.A. No. 5,246,621, en la patente de E.U.A. No. 5,244,594; en la patente de E.U.A.
No.5, 194, 416; en la patente de E.U.A. No. 5,114,606; y en las solicitudes de patente europea publicadas Nos. 549.271A1, 549,272A1, 544.440A2 y 544.490A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2 (u-0)3 (l,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2-(PFe)2 , Mni?i2 (u-0)? (u-0Ac)2 (1,4,7-trimetil-l,4,7- riazaciclononano)2-(C104 )2 , nrv4 (u-0)e ( 1,4,7-triazaciclononano)*-(C104 )¿ , Mn11 ?MnivA (u-0)? (u-0Ac)2 (1,4,7-trimetil-l,4,7- riazaciclononano)2-(C104 )3 , niv- (1,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)-(0CH3 )3 (PFß ) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen aquellos descritos en las patentes de E.U.A. Nos. 4,430,243 y 5,114,611. El uso del manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueo se reporta también en las siguientes patentes de Estados Unidos: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 y
,227,084.
Dicho manganeso puede ser precomple ado con etilendiamindisuccinato o añadido en forma separada, por ejemplo como una sal de sulfato, con etilendiamindisuccinato. Otros metales de transición preferidos en dichos catalizadores de blanqueo que contienen un metal de transición incluyen hierro o cobre. Como un asunto importante, y no a manera de limitación, las composiciones y los procedimientos de blanqueo de la presente pueden ser ajustados para proveer en el orden de por lo menos una parte por diez millones de la especie de catalizador de blanqueo activa en ell líquido de lavado acuoso, y proveerán preferiblemente de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 700 ppm, muy preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 50 ppm de la especie de catalizador en el líquido de lavado.
Mejoradores de detergencia Los mejoradores de detergencia se pueden incluir opcionalmente en las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza de minerales. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos y orgánicos. Los mejoradores de detergencia se usan típicamente en composiciones de lavado de telas para ayudar a remover suciedades en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos aproximadamente 1% de mejorador de detergencia. Las formulaciones líquidas típicamente comprenden de alrededor de 5% a aproximadamente 50%, muy típicamente de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, en peso de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, muy típicamente de alrededor de 15% a aproximadamente 50% en peso del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles de mejorador de detergencia inferiores o superiores. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fosfato incluyen, pero no se limitan a sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustrados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos) , sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, los mejoradores de detergencia que no son de fosfato se requieren en ciertos lugares. Lo que es importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien aun en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los de fosfatos) tales como citratos, o en la denominada situación "de mejoramiento de detergencia inferior" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U.A 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6 es la marca comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de delta-Na2Si?5 de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los que se describen en la solicitud alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. El SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSi??2x+ ? yH ? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0 se pueden usar en la presente. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na2Si0s (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. Otros silicatos también se pueden utilizar tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espumas. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino terreo y alcalino como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergncia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercilaizadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones de detergentes líquidos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz(zA102)y]xH20 en donde z y y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de alrededor de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor de 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la patente de E.U.A. 3,985,669, K rummel y otros expedida en 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Nai2 [ (A102 )l2 (SÍ02 ) l2 ]xH2 ? en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especilamente de alrededor de 27. El material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, los metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o sales de alcanolamonio son preferidas. Incluidas entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato comprenden los policarboxilatos de éter, incluyendo oxidisuccinato, tal como se describe en Berg, patente de E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lambe rti y otros, patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. 4,663,071, expedida a Bush y otros el 5 de mayo de 1987. Los policarboxilatos de éter adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en las patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los eterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1, 3, 5-trihidroxíbencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetracético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido elítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido poli aleico, ácido bencen-1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, v.gr., ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de aeolito y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-l,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil succínico de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. 4,144,226, Crutchfield y otros, expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl, patente de E.U.A. 3,723,322. Los ácidos grasos, v.gr., ácidos monocarboxílicos de C12-C18, también se pueden incorporar en las composiciones por sí solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación, lo que sería considerado por el formulador. En situaciones en donde se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar diversos fosfatos de metal alcalino tales como los tripolifosfatos de sodio bien conocidos, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden usar mejoradores de detergenciá de fosfonato tales como etan-1-hidroxi-l,l-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, patentes de E.U.A. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137).
Enzimas Se pueden incluir enzimas en las formulaciones de la presente para una amplia variedad de propósitos de lavandería de telas, incluyendo, por ejemplo, la remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos, y para evitar la transferencia de colorantes migratorios y la restauración de telas. Las enzimas para ser incorporadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacterial, micótico y de levadura. Sin embargo, su elección está regida por varios factores tales como actividad de pH y/o estabilidad óptima, termoestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. A este respecto se prefieren las enzimas bacterianas y micóticas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas y las celulasas micóticas. Las enzimas normalmente se incorporan en nivelee suficientes para proveer hasta aproximadamente 5 mg en peso, muy típicamente alrededor de 0.01 mg a alrededor de 3 mg de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente comprenden de aproximadamente 0.001% a alrededor de 5%, preferiblemente de 0.01%-1% en peso de una preparación comercial de enzima. Las enzimas de proteasa usualmente están preeentes en tales preparaciones comerciales en niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades de Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilicinae que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B. licheniforms. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene actividad máxima en todo el régimen de pH de 8-12, desarrollada por Novo Indudtries A/S bajo la marca registrada ESPERASE. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la descripción de la patente británica No.1,243,784, de Novo. Las enzimas proteolíticas comercialmente disponibles adecuadas para remover machas a base de proteínas incluyen aquellas vendidas bajo las marcas registradas ALCALASE y SAVINASE de Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE de International Bio-Synthetics, Inc. (Países Bajos). Otras proteasas incluyen Proteasa A (véase la solicitud de patente europea 130,756 publicada el 9 de enero de 1985) y Proteasa B (véase la solicitud de patente europea No. de serie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 y la solicitud de patente europea 130,756, Bott y otros, publicada el 9 de enero de 1985). Las a ilasae incluyen, por ejemplo, a-amilasa descrita en la descripción de la patente británica No.1,296,839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL, Novo Industriee. La celulaea usable en la presente invención incluye tanto celulasa bacterial como fúngica. Preferiblemente, deben tener un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Se describen celulasae adecuadae en la patente de E.U.A. 4,435,307 Barbeegoard y otros, expedida el 6 de marzo de 1984, la cual describe la celulasa micótica producida a partir de Humicola insolens y cepa DSM1800 de Humicola o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y celulasa extraída a partir del hepatopáncreas de un molueco marino (Dolabella aurícula Solander). También se describen celulasas adecuadas en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-0S-2.247.832. CAREZYME (Novo) es especialmente útil. Las enzimas lipasas adecuadas para usarse en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomona stutzeri ATCC 19.154, como se describió en la patente británica 1,372,034. Véanse también las lipasas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta para inspección pública el 24 de febrero de 1987. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la maarca registrada Lipasa P "Amano", que de aquí en adelante se designa como "Amano-P". Otras lipasas comerciales incluyen A ano-CES, lipasas de ex Chromobacter viscoeum, v.gr. Chromobacter viscosum var. lipolyctum NRRLB 3673, comercialmente disponible de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y además las lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Boiche ical Corp., E.U.A. y Disoynth Co. , Países Bajos, y las lipasas de ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIP0LASE derivada de Humicola lanuginosa y que es comercialmente disponible de Novo (véase también EPO 341,947) es una lipasa preferida para uso en la presente. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación suministros de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se emplean para "soluciones blanqueadoras", es decir, para evitar transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los sustratos durante las operaciones de lavado a otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas de peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y halogenoperoxidasa tal como cloroperoxidasa y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen perxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989 por 0. Kirk, asignada a Novo Industries A/S. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en la patente de E.U.A. 3,553,139 expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y otros Adicionalmente se describen enzimas en la patente de E.U.A. 4,101,457, Place y otros, expedida el 18 de julio de 1978 y en la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, ambas expedidas el 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones de detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la patente de E.U.A. 4,261,868, Hora y otros, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ilustran en la patente de E.U.A. 3,600,319 expedida el 7 de agosto de 1971 a Gedge, y otros, y en la publicación de la solicitud de patente europea No. O 199 405, solicitud No.86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 3,519,570.
Estabilizadores de enzimas Las enzimas empleadas en la presente típicamente son estabilizadas por la presencia de suministros solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proveen dichos iones a las enzimas. (Los iones de calcio de alguna manera generalmente son más efectivos que los iones de magnesio y se prefieren en la presente si se está utilizando un sólo tipo de cationes). Puede proveerse estabilidad adicional mediante la presencia de varios otros estabilizadores descritos en la técnica, en especial, especies de borato: véase Sverson, E.U.A. 4,537,706. Los detergentes típicos, en especial los líquidos, comprenden de alrededor de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 20, muy preferiblemente de alrededor de 5 a aproximadamente 15 y muy preferiblemente de alrededor de 8 a aproximadamente 12 milimoles de iones de calcio por litro de composición terminada. Esto de algún modo puede variar, dependiendo de la cantidad de enzima presente y su respuesta a los iones de calcio o magnesio. El nivel de iones de calcio o magnesio debe seleccionarse de tal forma que siempre haya un nivel mínimo disponible para la enzima después de permitir que se formen complejo con los mejoradores de detergencia, ácidos grasos, etc., en la composición. Se puede usar cualquier sal de calcio o magnesio soluble en agua como el suministro de iones de calcio o magnesio, incluyendo, pero sin limitarse a cloruro de calcio, sulfato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio, formiato de calcio y acetato de calcio y las sales de magnesio correspondientes. Con frecuencia, una pequeña cantidad de iones de calcio, generalmente de alrededor de 0.05 a alrededor de 0.4 milimoles por litro, también está presente en la composición debido al calcio presente en la suspensión de enzima y el agua de la fórmula. En las composiciones detergentes sólidas la formulación puede incluir una cantidad suficiente de un suministro de iones de calcio solubles en agua para proveer tal cantidad en el licor de lavado. Como alternativa, la dureza del agua natural puede ser suficiente. Debe entenderse que los antes mencionados niveles de iones de calcio y/o magnesio son suficientes para proveer estabilidad de enzima. Se pueden añadir más iones de calcio y/o magnesio a las composiciones para proveer una medida adicional de rendimiento de remoción de grasa. Si se usa para tales propósitos, las composiciones en la presente típicamente deben comprender de alrededor de 0.05% a aproximadamente 2% en peso de una fuente soluble en agua iones de calcio o magnesio o ambos. La cantidad puede variar, desde luego, según la cantidad y tipo de enzima empleada en la composición.
La composición de la presente también puede contener opcionalmente, pero preferentemente, varios estabilizadores adicionales, especialmente estabilizadores de tipo borato. Típicamente, tales estabilizadores se usan en las composiciones a niveles de alrededor de 0.25% a aprximadamente 10%, preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5%, muy preferiblemente de alrededor de 0.75% a aproximadamente 3% en peso de ácido bórico u otro compuesto de borato capaz de formar ácido bórico en la composición (calculado con base en ácido bórico). Se prefiere ácido bórico, aunque son adecuados otros compuestos tales como óxido bórico, bórax y otros boratos de metal alcalino (v.gr. ortoborato de sodio, metaborato de sodio y pi roborato de sodio y pentaborato de sodio). Pueden usarse también ácidos bóricos substituidos (v.gr., ácido fenil-borónico, ácido butanoborónico y ácido p-bromofenilborónico) en lugar de ácido bórico.
Agente liberador de suciedad polimérico Los agentes liberadores de suciedad poliméricos conocidos, en adelante "SRA", se pueden emplear opcionalmente en las presentes composiciones detergentes. Si se utilizan, los SRA's comprenderán generalmente de aproximadamente 0.01% a 10.0%, típicamente de aproximadamente 0.1% a 5%, preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 3.0% en peso, de las composiciones. Los SRA's preferidos tienen típicamente segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y los segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas a través del completamiento de los ciclos de lavado y enjuagado, sirviendo así como un anclaje para los segmentos hidrofílicos. Esto puede hacer posible que las manchas que ocurren después del tratamiento con el SRA sean limpiadas más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores. Los SRA's pueden incluir una variedad de especies cargadas, v.gr., aniónicas o incluso catiónicas; véase la patente de E.U.A. No. 4,956,447, expedida el 11 de septiembre de 1990 a Gosselink y otros, así como las unidades monoméricas no cargadas y sus estructuras que pueden ser lineales, ramificadas e incluso en forma de estrella. Pueden incluir porciones de bloqueo de extremos que sean especialmente efectivas para controlar el peso molecular o alterar las propiedades activas de superficie o físicas. Las estructuras y las distribuciones de carga pueden ser diseñadas para su aplicación a diferentee tipos de fibras o textiles y para productos detergentes o aditivos de detergentes variados. Los SRA's preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados mediante procedi ientoe que incluyen por lo menos una transesterifica-ción/oligomerización, comúnmente con un catalizador de metal tal como un alcóxido de titanio(IV). Dichos éeteres pueden fabricarse usando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura del éster a través de uan, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura global densamente entrelazada. Los SRA's adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal comprendido de una estructura de base de éster oligomérico de unidades repetidoras tereftaloilo y oxialquilenoxi y de porciones terminales sulfonadas alil-derivadas fijadas covalentemente a la estructura de base, por ejemplo como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,968,451, del 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Dichos oligómeros de éster pueden prepararse: (a) etoxilando alcohol alílico; (b) llevando a reacción el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterifación/oligomerización de dos etapas; y (c) llevando a reacción el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRA's incluyen los poliésteres de 1,2-propileno/polioxietilen tereftalato de extremos bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,711,730, del 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, por ejemplo aquellos producidos mediante la transesterificación/oligomerización de éter metílico de polietilenglicol, DMT, PG y polietilenglicol ("PEG"). Otros ejemplos de SRA's incluyen: los esteres oligo é ricos de extremos bloqueados aniónicos parcialmente y completamente de la patente de E.U.A. No. 4,721,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctansulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG (Me) -bloqueado de metilo o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG Me-bloqueado y Na-dimetil-5-sulfoieoftalato; y los esteres de tereftalato bloqueados de los extremos aniónicos, especialmente de sulfoaroilo de la patente de E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 a Maldonado Gosselink y otros, siendo esta última un SRA's típico útil tanto en productos de acondicionamiento de telas como de lavandería siendo un ejemplo una composición de éster hecha a partir de la sal monosódica del ácido -sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero preferiblemente comprendiendo además PG añadido, v.gr., PEG 3400. Los SRA's incluyen también: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente de E.U.A. No. 3,959,230 a Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente de E.U.A. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975, derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de Ci -C-v e hidroxialquilcelulas de C¿> de la patente de E.U.A. No.
4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otros, y los esteres metilcelulósicos que tienen un grado promedio de substitución (metilo) por unidad anhidroglucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3 y una viscosidad de solución de desde aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises medida a 20"C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son las marcas comerciales de los éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo K. Los SRA's adecuados caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éter polivinilmetílico incluyen copolímeros de injerto de éter polivinílico, v.gr., éteres vinílicos de Ci -Ce , preferiblemente polivinilacetato, injertados sobre estructuras de basde de óxido de polialquileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y otros. Ejemplos comercialmente disponibles incluyen SOKALAN SRA's tales como SOKALAN HP-22, disponibles de BASF, Alemania. Otros SRA's son poliésteree con unidades repetidores que tienen 10-15% en peso de tereftalato de etileno junto con 80-90% en peso de tereftalato de polioxietileno derivado de polioxietilenglicol de un peso molecular promedio de 300-5000. Ejemplos comerciales incluyen ZELCON 5126 de Dupont y MILEASE T de ICI. Otro SRA preferido es un oligómero que tiene la fórmula empírica (CAP)2 (EG/PG)s ( t)s (SIP)? , el cual comprende unidades tereftaloilo (T), sulfoisof taloilo (SIP), oxietilenoxi y oxi-l,2-propileno (EG/PG), y el cual concluye preferiblemente con bloques de extremos (CAP), preferiblemente isetionatos modificados, como en un oligómero que comprende una unidad sulfoisof taloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilonexi y oxil,2-propilenexi en una relación defina, preferiblemente de aproximadamente 0.5:1 a aproximadamente 10:1, y dos unidades de bloqueo de extremos derivadas de 2- (2-hidroxietoxi)-etansulfonato. Dicho SRA comprende preferiblemente de 0.5% a 20% en peso del oligómero de un estabilizador de reducción de cristalinidad, por ejemplo un agentes tensioactivo aniónico tal como dodecilbencesulfonato lineal o un miembro seleccionado de xilen-, cu en- y toluensulfonato o mezclas de los mismos, estos estabilizadores o modificadores siendo introducidos en el recipiente de síntesis, todo según se enseña en la patente de E.U.A. No. 5,415,807, Gosselink Pan, Lellett y Hall, expedida el 16 de mayo de 1995. Los monómeros adecuados para el SRA anterior incluyen Na-2(2-hidroxietoxi)-etansulfonato, DMT, Na-dimetil-5-sulfoisoftalato, EG y PG. También otro grupo de SRA's preferidos son loe éeteres oligoméricos que comprenden: (1) una estructura de base que comprende (a) por lo menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de dihidroxi sulfonatos, polihidroxisulfonatos, una unidad que sea por lo menos trifuncional en donde se formen enlaces de éster dando como resultado una eetructura de base oligomérica ramificada y combinaciones de los mismos; (b) por lo menos una unidad que sea una porción tereftaolilo y (c) por lo menos una unidad no sulfonada que sea una porción ,2-oxialquilenoxi ; y (2) una o más unidades de bloqueo seleccionadas de unidades de bloqueo no iónicas, unidades de bloqueo aniónicas tales como alcoxiladas, preferiblemente etoxiladas, isotianatos, propansulfonatos alcoxilados, propanodisulfonatos alcoxilados, fenolsulfonatos alcoxilados, derivados de sulfoaroilo y mezclas de los mismos. Se prefieren los esteres de la fórmula empírica: C(CAP)x(EG/PG)y'(DEG)y"(PEG)y"'(T)z(SIP)z'(SEG)q(B)m} en la que CAP, EG/PG, PEG, T y SIP son como se definió anteriormente. (DEG) representa unidades di(oxietilenoxi) , (SEG) representa unidades derivadas del éter sulfoetílico de glicerina y unidades de porción relacionadas, (B) representa unidades de ramificación que son por lo menos trifuncionales, en donde se forman enlaces de éster dando como resultado una estructura de base de oligómero ramificada, x es aproximadamente 1 a aproximadamente 12, y' es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25, y" es de 0 a aproximadamente 12, y"' es de 0 a aproximadamente 10, y'+y"+y"' da un total de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25, z es de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 25, z' es de aproximadamente 0 a aproximadamente 12; z+z ' equivale a aproximadamente 1.5 a aproximadamente 25, q es de 0.5 a aproximadamente 12; m es de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10, y x, y', y'", z, z', q y m representan el número promedio de moles de las unidades correspondientee por mol de dicho éster y dicho éeter tiene un peso molecular que varía de aproximadamente 500 a aproximadamente 5000. Los monómeros SEG y CAP preferidos para loe esteres anteriores incluyen Na-2-(2-,3-dihidroxipropoxi)etansulfonato ("SEG"), Na-2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi}etansulfonato ("SE3") y eue homólogoe y mezclae de los mismos y los productos de etoxilar y sulfonar alcohol alílico. Los éeteree de SRA prefe ridoe de esta claee incluyen el producto de la traneesterif icación y oligomerización de 2-{2-(2-hidroxietoxi)etox)etansulf onato de sodio y/o 2-[2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi}etansulfonato de sodio; DMT, 2-(2,3-dihidroxipropoxi)etansulf onato de sodio, EG, y PG usando un catalizador de Ti(IV) adecuado, y se pueden designar como
(CAP)2(T)5EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13, en donde CAP es (Na+-03S[CH2CH20]3.5)- y B es una unidad de glicerina y la relación molar EG/PG es de aproximadamente 1.7:1, medida por cromatografía de gas convencional después de la hidrólisie completa. Las clases adicionales de SRA's incluyen: (I) tereftalatos no iónicoe usando agentes copuladores de diieocianato para enlazar lae eetructuras de éster poliméricas, ver E.U.A. 4,201,824, Violland y otros y E.U.A. 4,240,918 Lagasse y otros, y (II) SRA's con grupos terminales de carboxilato hechos añadiendo anhídrido trimetílico a SRA's conocidoe para convertir grupoe hidroxilo terminales a esteres de trimetilato. Con la selección adecuada del catalizador, el anhídrido trimetílico forma enlaces a lae terminalee de polímero a través de un éster del ácido caboxílico aislado del anhídrido trimetílico en lugar de abrir el enlace anhídrido. Se puede usar ya sea SRA's no iónicos o aniónicos como materiales de partida, siempre y cuando tengan grupos terminales hidroxilo que puedan ser esterificados, véase E.U.A. No. 4,525,524 Tung y otros. Otrae clasee incluyen (III) SRA's a base de tereftalato no aniónicos de la variedad de enlazada a uretano, véase E.U.A. 4,201,824, Violland y otros; (IV) polivinilcaprolactama y copolimeroe relacionados con monómeros tales como vinilpirrolidona y/o di etilamietil metacrilato, incluyendo polímeros no iónicos y catiónicos, véase E.U.A. 4,579,681, Rupper y otros, (V) copolímeros de injerto, además de los tipos SOKALAN de BASF, fabricadoe injertando monómeros acrílicos a poliésteres sulfonados. Estoe SRA's tienen actividad de liberación de suciedad y de anti redeposición de suciedades similares a los éteres de celulosa conocidos: véase EP 279,134 A. 1988 a Rhone Poulenec Chemie. También otras clases incluyen: (VI) injertos de monómeros vinílicos tales como ácido acrílico y acetato de vinilo en proteínas tales como caseínas, véase EP 457,205 A a BASF (1991); y (VII) SRA's de poliéster-poliamida preparados condensando ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, especialmente para tratar telas de poliamida, véase Bevan y otros, DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974. Otros SRA's útiles en las patentes de E.U.A. Noe. 4,240,918, 4,787,989 y 4,525,524.
Agentes quelatadores Las composicionee detergentee de la presente también pueden contener opcionalmente uno o máe agentee quelatadoree de fierro y/o anganeeio. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover de las soluciones de lavado los ionee de fierro y manganesio mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilendia inotriacetatoe, nitrilotriacetatos, etilendiamonotetraproprionatos, trietilentetraamino-hexacetatos, dietilentriaminopentaacetatoe y etanoldiglicinae, sales de metal alcalino, amonio y de amonio subetituídas en la presente y mezclas en la presente. Los aminofosfatos también eon útilee para eu ueo como agentee quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes e incluyen etilendiaminotetraquis(metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono . Los agentes quelatadores aromáticos polifuncional-mente substituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véaee la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otroe Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tal como l,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómer [S,S,] como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,223 expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Si se utilizan, estoe agentee quelatadores generalmente deben comprender de alrededor de 0.1% a alrededor de 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores deben comprender de alrededor de 0.1% a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones.
Agentes re ovedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solublee en agua que tienen propiedadee de remoción y anti-redepoeición de suciedad de arcilla. Las composicionee detergentee granuladae que continen estos co pueetos típicamente contienen de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las aminae etoxiladae eolubles en agua; las composicionee detergentes líquidas típicamente contienen alrededor de 0.01% a aproximadamente 5%. El agente removedor y anti- redeposición de suciedad que más se prefiere es tetraetilenpenta ina etoxilada. Las aminas etoxiladas de ejemplo ee describen más ampliamente en la patente de E.U.A. 4,597,898, Vanderteer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo de agentes removedores/anti- redeposición de suciedad de arcilla son los compuestos catiónicos deecritos en la solicitud de patente europea 111,965, Oh y Goseelink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentee removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla que pueden usarse incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de patente europea 111,984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros zwiteriónicos descritoe en la eolicitud de patente europea 112,592, Goseelink, publicada el 4 de julio de 1984; y loe óxidos de amina descritos en la patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Otros agentes removedores y/o anti- redeposición de suciedad de arcilla conocidos en la técnica pueden utilizarse en las composiciones de la presente. Otro tipo de agente anti- redeposición preferido incluye los materiales de carboxilmetilcelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidoe en la técnica.
Agentes de dispersión poliméricos Los agentes de dispersión poliméricos se pueden utilizar ventajosamente a niveles de alrededor de 0.1% a aproximadamente 7%, en peso, en las composicionee de la preeente, especialmente en presencia de mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los agentes dispersantes poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, aunque también se pueden usar otros conocidos en la técnica. Se cree, aunque no se pretende limitar por la teoría, que los agentes dispersantes poliméricos incrementan el rendimiento del mejorador de detergencia global, cuando se usa en combinación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo policarboxilatos de peso molecular más bajo) por inhibición de crecimiento de cristales, peptización de liberación de suciedad en partículas y anti-redeposición. Se pueden preparar materiales de policarboxilato poliméricos polimerizando o copoli erizando monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico, metilen alónico. La presencia de los policarboxilatos poliméricos en la presente o segmentos poliméricos, que no contienen radicales de carboxilato tales como éter vinilmetílico, eetireno, etileno, etc., ee adecuada eie pre que dichoe eegmentoe no conetituyan más de aproximadamente 40% en peso. Se pueden derivar policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados a partir de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida perferible ente varía de alrededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de los poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.U.A. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. También se pueden usar copolímeros a base de ácido acrílico/maleico como un componente preferido del agente dispersante/anti-redepoeición. Talee aterialee incluyen lae eales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida varía preferiblemente de alrededor de 2,000 a 100,000, más preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000 y muy preferiblemente de alrededor de 7,000 a 65,000. La relación de los segmentoe de acrilato reepecto a los de maleato en dichos copolímeros generalmente varía de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1:1, muy preferiblemente de alrededor de 10:1 a 2:1. Las salee eolublee en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solublee de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No.66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, aeí como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, la cual describe también dichos copolímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes de dispersión que también son útiles incluyen los terpolímeros de alcohol aleico/acrílico/vinílico. Dichos materiales se describen también en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Otro material polimérico que puede incluirse es polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente dispersante y puede actuar como agente de remoción-anti-redepoeición de suciedad de arcilla. Las escalas de peso molecular típico para estos propósitos varían de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, más preferiblemente de alrededor de 1,000 a aproximadamente 50,000 y muy preferiblemente de alrededor de 1,500 a aproximadamente 10,000. Los agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato también pueden uearse, especialmente en conjunto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes diepereantes tales como los de poliaspartato preferiblente tienen un peso molecular (prom.) de alrededor de 10,000.
Abrillantador Se puede incorporar cualesquiera abrillantadores ópticos u otros agentes abrillantadoree o blanqueadores conocidos en la técnica a niveles típicamente de aproximadamente 0.01% a 1.2% en peeo, en las composiciones detergentes de la presente. Los abrill ntadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, 5.5-dióxido de dibenzotifeno, azoles, heterociclos de anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentee divereoe. Ejemplos de dichos abrillantadores se decriben en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicada por John Wiley & Sons, Nueva York (1982). Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composicionee eon aquellos identificados en la patente de E.U.A. 4,790,856. Eetos abrillantado ree incluyen la eerie de abrillantadoree PH0RWHITE de Veroña. Otros abrillantadores descritoe en esta referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; disponibles de Ciba-Geigy; Artic White CC y Artic White CWD, los 2-(4-eetiril-fenil)-2H-naftol[l,2-d]triazoles; 4,4'-bie- (1,2,3-triazol-2-il)-eetilbenoe; 4,4' -bis(esti ril)bisfeniloe; y lae aminocumarinae. Ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-aminocumarina; 1, 2-bis ( -bencimidazol -2-il-etileno; 1,3-difenilpirazolinas; 2,5-bie(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-estiril-naf til-[l,2-e]oxazol; y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto-[l,2-d]triazol. Véase también la patente de E.U.A. No. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton.
Supresores de espumas Compuestoe para reducir o euprimir la formación de eepumae ee pueden incorporar en lae composiciones de la presente invención. La supreeión de espumas puede ser de particular importancia en los "procedimientos de limpieza de alta concentración" como loe deecritoe en E.U. 4,489,455 y 4,489,574, y en máquinae lavado rae de eetilo europeo de carga frontal. Una amplia variedad de materialee se pueden usar como supreeores de espuma, y los supresoree de eepuma son bien conocidos por loe expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Edición, Volumen 7, pags. 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresor de espumas de interés particular incluye ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles a los mismos.
Véase la patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasoe onocarboxílicoe y sales de los ismoe ueadas como supreeor de eepumas típicamente tienen cadenas de hidrocarbilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las salee adecuadae incluyen lae sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio, así como sales de amonio y alcanolamonio. Las composiciones de limpieza de la presente también pueden contener supreeores de espumas que no sean agentes tensioactivoe. Estoe incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de peso molecular alto tales como parafina, esteres de ácido graso (v.gr., triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de C18-C40 (v.gr., estearona), etc. Otroe inhibido ree de espumas incluyen aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminae o di- a tetra-alquildiaminoclrotriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono. óxido de propileno y fosfatoe de monoestearilo como éster fosfato de alcohol monoeetearílico y difosfatos de metal alcalino (v.gr., K, Na y Li) monoestearílieos y éster fosfatoe. Los hidrocarburos tales como parafina y halogenoparafinas se pueden utilizar en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, y tendrán un punto de vaciado en la escala de alrededor de - 40°C a aproximadamente 500C, y un punto de ebullición mínimo no menor de aproximadamente 110°C (presión atmosférica). También se conoce la utilización de hidrocarburos cerosoe, preferiblemente que tienen un punto de fueión por abajo de aproximadamente 100°C. Loe hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresor de espumae para compoeicionee detergentee. Loe eupresores de espumas de hidrocarburos se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A No. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros. Los hidrocarburos, por lo tanto, incluyen hidrocarburos saturados o insaturadoe alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos que tienen de alrededor de 12 a aproximadamente 70 átomos de carbono. El término "parafina" como se usa en la discueión de eupresores de espuma, pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría preferida de supresores de espumae que no son agentes tensioactivos comprenden supreeoree de eepuma de eilicón. Eeta categoría incluye el ueo de aceitee de poiorganoeiloxano tales como polidimetilsiloxano, dispersionee o emulsiones de aceites de poliorganosiloxano o resinae, y co binacionee de poliorganoeiloxano con partículae de eílice en donde el poliorganoeiloxano ee quimioabsorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de espumas de silicón son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros y en la solicitud de patente europea No.
89307851, publicada el 7 de febrero de 1990 por Starch, M.S. Otros supresores de espumas de silicón se describen en la patente de E.U.A 3,455,839, que se refiere a composiciones y procedimeintos para la desespumación de soluciones acuosas incorporando a las mismas pequeñas cantidades de fluidos de polidi etilsiloxano. Mezclae de silicón y sílice silanatada se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DOS 2,124,526. Los eliminadores de espumas de silicón y los agentes cont roladoree de espumas en composiciones detergentes granuladas se describen en la patente de E.U.A 3,933,672, Bartolotta y otros, y en la patente de E.U.A 4,652,392, Baginski y otros, expedida el 24 de marzo de 1987. Un supresor de eepumae a base de silicón ilustrativo para usarse en la presente es una cantidad supresora de eepumae de un agente controlador de eepumas que consiste esencialmente de: (i) fluido de polidimetileiloxano que tiene una viscocidad de alrededor de 20 cs a aproximadamente 1,500 cs a 25°C; (ii) de alrededor de 5 a aproximadamente 50 partes por 100 partes en peso de (i) reeina de siloxano compuesta de unidades de (CH3)3Si0?/2 de unidades de SÍO2 en una relación de unidades de (CH3)3Si0? a unidades de SÍO2 de alrededor de 0.6:1 a aproximadamente 1.2:1; y (iii) de alrededor de 1 a aproximadamente 20 partes por 100 partes en peso de (i) de un gel de sílice sólido. En el supreeor de espumas de silicón preferido usado en la presente, el solvente para una fase continua está hecho de ciertos polietilenglicoles o copolímeros de polietileno-polipropilenglicol o mezclas de los mismos (preferidas), o polipropilenglicol. El supresor de espumas de eilicón primario es ramificado/entrelazado y no lineal. Para ilustrar este punto más, las composiciones detergentes para lavandería líquidas típicas con espumaciones controladas opcionalmente comprenderán de alrededor de 0.001 a aproximadamente 1, preferiblemente de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.7, muy preferiblemente de alrededor de 0.05 a aproximadamente 0.5, % en peso de dicho supresor de espumas de silicón, que comprende (1) una emulsión no acuosa de un agente antiformador de espumas primario que es una mezcla de (a) un poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de silicón productor de resina de silicón , (c) un material llenador finamente dividido y (d) un catalizador para promover la reacción de componentes de mezcla (a), (b) y (c) para formar silanolatos; (2) por lo menos un agente tensioactivo de silicón no iónico; y (3) polietilenglicol o un copolímero de polietileno-polipropilenglicol que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso; y sin polipropilenglicol. Se pueden usar cantidades similares en composiciones granuladas, geles, etc. Véanse también patentes de E.U.A. 4,978,471, Starch, expedida el 18 de diciembre de 1990 y 4,983,316, Starch, expedida el 8 de enero de 1991, 5,288,431, Huber y otroe, expedida el 22 de febrero de 1994 y patentee de E.U.A. 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa y otros en la columna 1, línea 46 a la columna 4, línea 35. El supreeor de eepumas de silicón de la presente preferiblemente comprende polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, todos teniendo un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, preferiblemente entre alrededor 100 y 800. Los copolímeros de polietilenglicol y polietileno/polipropileno de la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente demás de aproximadamente 2% en peso, preferiblemente más de aproximadamente 5% en peso. El solvente preferido de la presente es polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, muy preferiblemente entre alrededor de 100 y 800, muy preferiblemente aún entre 200 y 400, y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol , preferiblemente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una relación en peso de entre alrededor de 1:1 y 1:10, muy preferiblemente entre 1:3 y 1:6, de polietilglicol :copolímero de polietileno-polipropilen-glicol. Los supresoree de espumas de silicón preferidos ueadoe en la presente no contienen polipropilenglicol, particularmente de peso molecular de 4,000. Preferiblemente tampoco contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101. Otros supresores de espumas útiles en la presente contienen los alcoholes secundarioe (v.gr., 2-alquilalcanolee) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales como loe silicones descritos en E.U.A 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes eecundarios incluyen alcoholes de alquilo de Cß-Ciß que tienen una cadena de Ci-Cie- Un alcohol preferido es 2-butiloctanol, que está disponible de Condea bajo el nombre comercial ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes secundarios están dieponibles bajo el nombre comercial ISALCHEM 123 de Eniche . Los supresores de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicón a una relación en peso de 1:5 a 5:1. Para cualesquiera composiciones detergentes que se han de usar en máquinas lavadorae automáticae, lae eepumae no ee debe formar hasta el grado de que ee desborden de la lavadora. Loe supresoree de espuma, cuando se utilizan, están presentes preferiblemente en una cantidad de supresión de espumae. Por "cantidad de supresión de espuma" se entiende que el formulador de la composición puede eeleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que controlará suficientemente las espumas para dar por resultado un detergente de lavandería de baja espumación para usaree en máquinas lavadoras automáticas. Las composiciones de la presente generalmente comprenderán de 0% a aproximadamente 5% de supresor de espumas.
Cuando se utilizan como eupreeoree de espumas, los ácidos grasoe monocarboxílicoe, y ealee de loe mismoe, eetarán preeentee típicamente en cantidadee haeta de aproximadamente 5%, en peso, de la composición detergente. Preferiblemente, ee utiliza de alrededor de 0.5% a aproximadamente 3% de supresor de espumas de monocarboxilato graso. Los supreeoree de espuma de silicón ee utilizan típicamente en cantidades de hasta aproximadamente 2.0%, en peso, de la composición detergente, aunque se pueden usar cantidades euperioree. Eete límite euperior ee práctico en la naturaleza, debido principalmente al interée de mantener los costos reducidos al mínimo y la efectividad de cantidadee inferioree para controlar efectivamente la eepumación. Preferiblemente ee usa de alrededor de 0.01% a aproximadamente 1% de supresor de espumas de silicón, muy preferiblemente de alrededor de 0.25% a aproximadamente 0.5%. Tal como se emplea en la presente, estoe valoree en por ciento en peeo incluyen cualquier eílice que se pueda utilizar en combinación con poliorganosiloxano, así como cualesquiera materiales auxiliaree que ee puedan utilizar. Loe supresores de espuma de monoestearilfosfato se utilizan generalmente en cantidadee que varían de alrededor de 0.01% a aproximadamente 02% en peso de la composición. Loe supresoree de eepuma de hidrocarburos se utilizan típicamente en cantidades que varían de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5.0%, aunque se pueden usar niveles superiores. Los supresores de espuma de alcohol se usan típicamente a 0.2%-3% en peso de las composiciones acabadas.
Suavizantes de telas Se pueden usar opcionalmente varios suavizantee de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables de la patente de E.U.A. 4,062,647, Storrn and Nirschi, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otrae arcillas suavizadoras conocidas en la técnica, típicamente a niveles de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peeo en las composiciones de la presente para proveer beneficios suavizadoree concurrentemente con la limpieza de telae. Se pueden usar suavizadoree a baee de arcilla en combinación con euavizadoree de amina y catiónicoe como ee describe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,375,416, Crisp y otros, marzo 1 de 1983 y en la patente de E.U.A. 4,291,071, Harris y otros, expediuda el 22 de eeptiembre de 1981.
Agentes inhibidores e transferencia de colorantes Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichoe agentee inhibidoree de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos.
Si se usan, eetoe agentee típicamente comprenden de alrededor de 0.01% aproximadamente 10% en peeo de la composición, preferiblemente de alrededor de 0.01% aproximadamente 5%, y muy preferiblemente de alrededor de 0.05% aproximadamente 2%. Muy específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidoe para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-A*-P; en donde P es una unidad polimerizable a la cual se puede unir un grupo N-0 o el grupo N-0 puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-0 se puede unir a ambas unidades; A es una de las siguientee eetructuras: -NC(0)-, -C(0)0-, -S-, -0-, -N=; x es 0 ó 1; y R es grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-0 se puede unir o el grupo N-0 es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolina, piperidina y derivados de los mismos. El grupo N-0 puede estar repreeentado por lae eiguientee eetructurae generalee: 0 0 ! ! (Rl)?-N-(R2)y ; _N-(R?)? (R3)? en donde Ri , R2 , R3 son grupoe alifático, aromático, heterocíclico o alicíclico o combinacionee de loe mismos; x, y y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo N-0 se pueden unir o forma parte de cualquiera de los grupoe antes mencionados. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa<10, preferiblemente pKa<7, muy preferiblmente aún pKa<6. Cualquier estructura de base de polímero ee puede usar mientras el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, polimidae, poliacrilatos y mezclas de loe miemoe. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina pueden variarse por copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000; muy preferido de 1,000 a 500,000; muy preferido aún 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales se puede denominar "PVN0". El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es el N-óxido de poli-4-vinilpiridina que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de aproximadamente 1:4. Los copolímeros de polímeroe de N-vinilporrolidona y N-vinilimidazol (conocidos como "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1,000,000, muy preferiblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio está determinada por la diepersión de luz como se describe en Barth, y otroe Chemical Analysie, Vol. 113. "Modern Methode of Polymer Characterization" , cuyae descripciones se incorporan aquí por referencia). Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0.2:1, muy preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1, muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y muy preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000. Los PVP son conocidos por los expertos en la técnica del campo de detergentee; véaee, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporadas aquí por referencia. Lae composiciones que contienen PVP también pueden contener polietinelglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1,000 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de ppm surtida en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a aproximadamente 50:1, y muy preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 10:1. Las composiciones de la presente también pueden contener opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de colorante. Si se usan, las composiciones de la presente preferiblemente comprenderán de alrededor de 0.01% a 1% en peso de dichos abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural:
en donde Ri se selecciona de anilino , N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo , N-2-hid roxietil-N-metilamino , mo rfilino , clo ro y amino ; y M es un catión fo rmado r de sal tal como sodio o potasio .
Cuando en la fórmula anterior, Ri es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4' ,bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-e-triazin-2-yl)amino]-2,2' -estilbendisulfónico y sal disódica. Esta especie de abrillantador particular es comercialmente comercializada bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido úitl en las composiciones de la presente. Cuando en la fórmula anterior Rl ee anilino, R2 ee N- 2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de disodio de ácido 4,4'-bisC(4-ani lino-6-(N-2-hid roxie til -N-metilamino )-s-triazin-2- i l)ami no] -2,2' -estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa co ercilamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior Rl ee anilino, R2 ee orfilino y M ee un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4,4' -bis[(4-anilino-6-morf ilino-e-triazin-2-il)amino]2,2' -estilbendieulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation. La especie de abrillantador óptico específica seleccionada para usarse en la presente invención provee beneficios de rendimiento de inhibición de transferencia de colorante especilamente efectivos cuando se usa en combinación con los agentes inhibidores de transferencia de colorante polimérico seleccionados anteriormente descritos. La combinación de dichos materiales poliméricos seleccionados (v.gr., PVNO y/o PVPVI) con dichos abrillantadoree ópticos seleccionados (v.gr., Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal AMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorante significativamente mejor en soluciones de lavado acuosae que cualquiera de esoe doe componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin limitarse a la teoría, se cree que dichos abrillantadores funcionan de esta manera porque tienen alta afinidad para telas en la solución de lavado y por lo tanto se depositan con relativa rapidez sobre estas telas. El grado al cual los abrillantadores se depositan eobre lae telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general como la relación de a) el material abrillantador depositado sobre la tela a b) la concentración de abrillantador inicial en el licor de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los máe adecuados para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invención. Desde luego, se apreciará que loe otros tipoe de abrillantador óptico convencionales de compuesto opcionalmente pueden estar presentes en las composiciones de la presente para proveer beneficios de "brillantez" convencionales a las telas, más que un efecto inhibidor de transferencia de colorante verdadero. Dicho ueo ee convencional y bien conocido para lae formulacionee de detergentee.
Otros ingredientes Una amplia variedad de otros ingredientes funcionales útiles en las composicionee detergentee pueden incluí ree en las compoeiciones de la presente, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótopoe, auxiliaree de proceeamiento, colorantes o pigmentos, solventee para formulacionee líquidas, llenadores sólidoe para compoeicionee en barra, etc. Si se desea una alta formación de espumae, ee pueden incorporar en las composiciones fomentadores de eepumae tales como las alcnolamidas de Cío-Ciß, típicamente a niveles de 1%-10%. Las onoetanol y dietanola idas de C10-C14 ilustran una clase típica de dichos fomentadores de espumas. Es ventajoso también el uso de otros promotores de jabonaduras con agentes tensioactivos auxiliares de jabonadura alta, tales como los óxidos de amina, betaínas y sultaínae indicadae anteriormente. Si ee deeea, se puede añadir salee de magneeio eolubles tales como MgCl2 , MgSO* , y similares, típicamente, a niveles del 0.1%-2%, para proveer jabonaduras adicionales y realzar la capacidad de remoción de grasa. Se puede estabilizar ademáe opcionalmente varioe ingredientes detersivos empleados en la presente invención, absorbiendo dichos ingredientes sobre un substrato hidrofóbico poroso, revistiendo despuée dicho substrato con un revestimiento hidrofóbico. Preferiblemente, se mezcla un ingrediente detereivo con un agente tensioactivo antes de que se le absorba al substrato poroso. En uso, se libera el ingrediente detersivo del subetrato al baño de lavado acuoso, en donde realiza eu función detersiva deseada. Para ilustrar esta técnica con más detalle, se mezcla una sílice hidrofóbica porosa (marca de fábrica SIPERNAT DIO, DeGussa) con una solución de enzima proteolítica que contienes el 3%-5% de agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado de C13-15 (EO 7). Típicamente, la solución enzima/agente tensioactivo es 2.5 X el peso de la sílice. Se dispersa el polvo resultante agitando el aceite de silicón (se puede usar varias viscosidades de aceite de silicón en el intervalo de 500-12,500). Se e ulsifica la dispersión resultante de aceite de silicón o se añade de otra manera a la matriz detergente final. Por este medio, se puede "proteger" ingredientes como los anteriormente mencionados, enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, formadores de fluoreecencia, acondicionadoree de tela y agentes tensioactivos hidrolizables, para su uso en detergentes, incluyendo composicionee detergentee líquidas para ropa. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes como vehículos. Son adecuados los alcoholes primarios o secundarios de peso molecular bajo, ejemplificados por el metanol, etanol, propanol e isopropanol.
Los alcoholes monohídricos son preferidos como agente teneioactivo solubilizador, pero se puede usar también polioles como los que contienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono y de 2 a aproximadamente 6 grupoe hidroxi (v.gr., 1,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina y 1,2-propanodiol) . Lae compoeiciones pueden contener del 5% al 90%, típicamente del 10% al 50% de tales vehículos. Se formulará las composiciones de la presente preferiblemente de tal manera que, durante su uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un pH de entre aproximadamente 6.5 y aproximadamente 11, preferiblemente de entre aproximadamente 7.5 y 10.5. Las formulaciones líquidas del producto para lavado de trastos tiene preferiblemente un pH de entre aproximadamente 6.8 y aproximadamente 9.0. Los productos de lavado tienen típicamente un pH 9-11. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores de pH, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidas por los expertos en la técnica. Las composicionee blanqueadoras de la presente invención son idealmente adecuadas para su uso en aplicaciones de lavado de ropa. Según lo anterior, la presente invención incluye un método para lavar una tela. El método incluye poner en contacto una tela que se ha de lavar con una solución de lavado. La tela puede comprender principalmente cualquier tela que se pueda lavar en condiciones normales de uso por el consumidor. La solución de lavado incluye el promotor de blanqueo como se describe anteriormente y una fuente de peroxígeno como se describe también anteriormente. La solución de lavado puede incluir también cualquiera de los aditivos anteriormente descritos para la composición blanqueadora tales como agentes tensioactivos detersivos, quelatadores y enzimas detersivas. La solución tiene preferiblemente un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. Se emplean las composiciones preferiblemente en concentraciones de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 10,000 ppm en solución. Lae temperaturas del agua varían preferiblemente de aproximadamente 25°C a aproximadamente 50°C. La relación del agua a tela es preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 15:1. Se puede emplear también los promotores de blanqueo de la presente invención en un producto aditivo para lavado de ropa. Un producto aditivo para lavado de ropa incluyendo los promotores de blanqueo de la presente invención sería idealmente adecuado para su inclueión en un procedimiento de lavado cuando ee deeee efectividad adicional del blanqueo. Talee ejemploe pueden incluir pero no están limitados a la aplicación al lavado de ropa de solucionee de temperatura baja. El producto aditivo puede comprender en su forma más simple un promotor de blanqueo como se describe con detalle anteriormente. Preferiblemente, se podría empacar el aditivo en forma de dosis para su adición a un procedimiento de lavado de ropa en donde se emplea una fuente de peroxígeno y se desea efectividad de blanqueo incrementada. Tal forma de dosis única puede comprender una pildora, tableta, cápsula de gel u otra unidad de dosis única tales como polvos o líquidos previamente medidos. Se puede incluir un material llenador o portador para aumentar el volumen de la composición si se desea. Se puede seleccionar los materiales llenadoree o portadoree, ein limitaree a estos, varias sales de sulfato, carbonato y silicato así como talco, arcilla y similares. Los materiales llenadores o portadores para las composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de peso molecular bajo incluyendo polioles y dioles. Algunos ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol e isopropanol. Se puede emplear también alcoholee onohídricoe. Las composiciones pueden contener de aproximadamente el 5% a aproximadamente 90% de tales materiales. Se puede usar también llenadores ácidos para reducir el pH. Alternativamente, el aditivo para lavado de ropa puede incluir una fuente de peroxígeno como se define anteriormente u otros varios ingredientes adicionales como se define anteriormente con detalle. Los aditivos para el lavado de ropa pueden incluir también composiciones en polvo o líquidas que contienen una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peroxígeno como se define anteriormente. En una modalidad adicional de la presente invención, una solución de blanqueo comprende una solución de una especie de blanqueo seleccionadas entre los zwitteriones de oxaziridinio, poliiones de oxaziridinio que tienen una carga negativa neta de aproximadamente -1 a aproximadamente -3, y mezclas de los mismos. La especie de blanqueo de oxaziridinio está presente en la eolución en una cantidad que es suficiente para efectuar el blanqueo del substrato colocado en contacto con la solución. Se deriva el compuesto de oxaziridinio de un compuesto de ariliminio. La especie de blanqueo de oxaziridinio es especie de blanqueo formada por la reacción de la fuente de peroxígeno y el promotor de blanqueo de imina como se describe detalladamente en la presente y se le representa preferiblemente por la fórmula:
La solución de blanqueo puede incluir ademáe cualquiera de loe ingredientes adicionales tales como agentes tensioactivos detersivos, enzimas detersivas y similaree, como ee les describe detalladamente en la presente. Se puede emplear una solución blanqueadora incluyendo especies blanqueadoras de oxaziridinio, como la composición blanqueadora que incluye el promotor de blanqueo, en un número de usos y de medios ambientales diferentes. Preferiblemente, se amplia la solución blanqueadora incluyendo el compuesto de oxaziridinio en un método para blanquear un substrato de tela.
El método comprende hacer contacto con el substrato de tela que se ha de blanquear o lavar con una solución blanqueadora que comprende el compuesto de oxaziridinio. El contacto tiene lugar durante un período suficiente en condiciones normales de uso por el consumidor para efectuar el blanqueo o el lavado del substrato de tela. Se puede usar la composición blanqueadora de la presente invención en co poeicionee granularee tanto de densidad baja (inferior a 550 gramos/litro) como de deneidad alta, en las cualee la deneidad del granulo ee de por lo enoe 550 gramos/litro. Se pueden preparar compoeicionee de deneidad baja mediante procedimientos normales de aspersión y secado. Varios medios y equipos están disponibles para preparar las composiciones de densidad alta. La práctica comercial como en el ramo emplea torres de aspersión y secado para fabricar las composiciones que tienen una densidad menor que aproximadamente 500 gramos/litro. Según lo anterior, ei ee uea aspersión y secado como parte del procedimiento total, se debe especificar aún más las partículas reeultantes asperjadas y secadas usando los medios y el equipo descrito posteriormente en la presente. En alternativa, el formulador puede eliminar la aspersión en el secado, ueando equipos de mezclado, densificación y granulación que es comercialmente obtenible. La siguiente es una descripción no limitante de tal equipo adecuado para su uso en la presente. Se puede usar mezclado ras/densificadorae de alta velocidad en el preeente procedimiento. Por ejemplo, el diepoeitivo vendido con el nombre de fábrica Recirculador "Lodige CB30" comprende un cilindro de mezclado cilindrico estático que tiene un eje de rotación central con las aspas de mezclado/cortado montadas sobre el mismo. Otro aparato semejante incluye los diepositivos vendidos con el nombre de fábrica "Shugi Granulator" y con el nombre de fábrica "Drais K TTP 80". Se puede usar para una mayor densificación equipo tal como el vendido con el nombre de fábrica "Lodige KM600 Mixer". En un modo de operación, ee preparan lae compoeicionee y se les densifica haciéndolas pasar a través de dos máquinas mezcladoras y densificadorae que operan en eecuencia. De eeta manera, se puede mezclar los ingredientes deseados de la composición y hacerlos paear a travée de una mezcla de Lodige ueando tiempoe de permanencia dee 0.1 a 1.0 minutoe y deepuée pasarlos a través de una segunda mezcladora Lodige usando tiempos de permanencia de 1 minuto a 5 minutos. En otro modo, se asperja una pasta acuosa que comprende los ingredientes deseados de formulación a un lecho fluidificado a materiales en forma de partículas. Se puede densificar aún más lae partículae reeultantes haciéndolas pasar a través de un aparato Lodige, como se indica anteriormente. Se mezclan las partículas de suminietro con la composición en el aparato Lodige. Se puede medir la densidad final de las partículas en la presente mediante una variedad de técnicas simples, que aplican típicamente proveer una cantidad de la composición granular a un recipiente de volumen conocido, mediando el peso de la composición e indicando la densidad de gramos/litro. Una vez que se prepara la composición de "base" de densidad baja o alta, se añade la misma en sistema de suministro aglomerado para cualquier operación adecuada de secado y mezclado. Se describirá ahora la presente invención con referencia a los siguientes ejemplos. Por supuesto, alguien con pericia ordinaria en la técnica reconocerá que la presente invención no está limitada a los ejemplos específicoe deecritos en la presente o a los ingredientes en los paeos contenidos en la misma, sino que más bien, se puede poner en práctica de acuerdo con aspectos más amplios de la descripción.
EJEMPLO I Preparación de 3,4-dihidroisoquinolina (2)
En un matraz de fondo redondo, de tres cuelloe, de 5,000 ml, equipado con agitador mecánico, se coloca 1,2,3,4-tetrahidroisoquinolina (1) (25.005 g) y cloruro de metileno (750 ml). Se añade una solución de persulfato de potasio (71.376 g) e hidróxido de sodio (18.0456 g) en agua desionizada (1650 ml). Mientras se agita vigorosamente la mezcla bifáeica, se añade a la mezcla gota a gota una solución de sulfato de níquel hexahidratado (0.6499) en agua agua desionizada (75 ml). Se deja la mezcla agitando durante la noche a temperatura ambiente. Se filtra la mezcla bifásica al vacío a través de Celite, se separa las fases y se extrae la capa de agua (3 x 300 ml) con cloruro de metileno. Se combina loe compueetoe orgánicos, se les seca con MgSO* y se les reduce por evaporación giratoria a un aceite espeso, de color café obscuro. Se aisla el producto deseado del aceite por deetilación de Tubo de bolae (0.1 mm Hg, 75°C). La preparación está representada por la siguiente reacción:
EJEMPLO II Preparación Sulfonato de 3-(3. -dihidroisouinolinio)propano (4)
En un matraz de fondo redondo, de 250 ml , equipado con barra agitadora magnética, entrada de argón, embudo de adición y condensador de reflujo, se pone 3,4-dihidroieouinolinio (2, 5.005 g) y metanol (23 ml). Se enfría esta mezcla con un baño de hielo y se le introduce gota a gota con una solución de 1,3-propan-sultona (3, 4.670 g) en metanol (23 ml). Trae la adición completa, se separa de baño de hielo y se calienta la reacción a reflujo durante la noche. Se deja enfriando la mezcla hasta la temperatura ambiente y se separa a presión reducida. Se convierte el producto sólido a lechada y se le enjuaga con acetona tres veces, y se le deja secando con aire. La preparación esté representada por la eiguiente reacción:
3
EJEMPLO III Preparación Sulfonato de 4-(3. -dihidroisouinolinio)propano (6)
En un matraz de fondo redondo, de 250 ml , equipado con barra agitadora magnética, entrada de argón, embudo de adición y condensador de reflujo, se pone 3,4-dihidroisouinolinio (2, 3.014 g) y acetonitrilo (10 mml). Se enfría esta mezcla con un baño de hielo y ee le introduce gota a gota con una solución de 1,4-butan-eultona (5, 3.124 g) en acetonitrilo (5 ml). Deepuée de la adición completa, se separa de baño de hielo y se calienta la reacción (45°C) durante la noche. Se deja enfriando la mezcla hasta la temperatura ambiente y se recoge el producto, un sólido blanco, por filtración al vacío. Se convierte el producto sólido a lechada y se le enjuaga con acetona tres veces, y se le deja eecando con aire.
EJEMPLO IV
Las siguientee formulaciones ejemplifican las composicionee detergentes que tienen la forma de detergentes granulares para el lavado de ropa:
B Promotor de blanqueo* 0.14 0.40 0. 14 0.20 0.07
Percarbonato de sodio 5.30 0.00 0.00 4.00 0.00 Perborato de sodio 0.00 5.30 3.60 0.00 4.30 monohidratado Alquilbencensulfonato 12.00 0.00 12.00 0.00 21 .00 lineal C45AE0.6S 0.00 15.00 0.00 15.00 0.00 N-óxido de dimetilamina 0.00 2.00 0.00 2.00 0.00 de C2 a inop ropil-betaína de 1 .50 0.00 1.50 0.00 0.00 coco de C12 N-metil-glucamida 1 .70 2.00 1 . 70 2.00 0.00 de palma Cloru ro de dimetilo 1.50 0.00 1.50 0.00 0.00 hidroxietilamonio de C12 AE23-6.5T 2.50 3.50 2.50 3.50 1.00
C25E3S 4.00 0.00 4.00 0.00 0.00 Activador convencional 0.00 0.00 0.60 0.00 0.00
(NOBS) Activador convencional 2.00 2.80 2.00 1.80 2.30
(TAED) Tripolifosfato de sodio 25 5..0000 25.00 15.00 15.00 25.00 Zeolita A 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Copolímero ácido 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 acrílico/ácido maleico Acido poliacrílico, 3.00 3.00 3.00 3.00 0.00 parcialmente neutralizado Agente de liberación 0.00 0.00 0.50 0.40 0.00 de suciedad Carboximetilcelulosa 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
Carbonato de sodio 2.00 2.00 2.00 0.00 8.00
Silicato de sodio 3.00 3.00 3.00 3.00 6.00 Bicarbonato de sodio 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
Savinasa (4T) 1.00 1.00 1.00 1.00 0.60
Termamilo (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40
Lipolasa (100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12
Carezi a (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 Acido dietilentriamin- 1.60 1.60 1.60 1.60 0.40 penta( eti lenfosfónico) Abrillantador 0.20 0.20 0.20 0.05 0.20
Fotoblanqueador de 0.50 0.00 0.25 0.00 0.00 ftalocianina de Zinc sulfonatado MgS0¿ 2.20 2.20 2.20 2.20 0.64
Na2 S0¿ Resto Reeto Resto Resto Resto
* Sulfonato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio-propano preparado de acuerdo con el EJEMPLO II. Se usa cualquiera de las compoeiciones anteriores para lavar telas a una concentración de 3500 ppm en agua, 25°C y una relación agua:tela de 15:1. El pH típico es de aproximadamente 9.5 pero se puede ajustar alterando la proporción del ácido a la forma de sal de Na de alquilbencensulfonato.
EJEMPLO V
Las siguientes formulaciones ejemplifican las composicionee detergentee que tienen la forma de detergentes granulares para el lavado de ropa:
B Promotor de blanqueo* 0.06 0.34 0.14 0.14 0.20 Percarbonato de Sodio 5.30 0.00 0.00 0.00 0.00 Perborato de Sodio 0.00 9.00 17.60 9.00 9.00 monohidratado Alquilbencensulfonato 21.00 12.00 0.00 12.00 12.00 lineal C45AE0.6S 0.00 0.00 15.00 0.00 0.00 N-óxido de dimetilamina 0.00 0.00 2.00 0.00 0.00 de C2 Coco-a inop ropil-betaína 0.00 1.50 0.00 1.50 1.50 de C12 Palma-N-metil -glucamida 0.00 1.70 2.00 1.70 1.70 Clo ru ro de dimetil 1.00 1.50 0.00 1.50 1.50 hid roxietilamonio de C12 AE23-6.5T 0.00 2.50 3.50 2.50 2.50
C25E3S 0.00 4.00 0.00 4.00 4.00 Activador convencional 0.00 0.00 0.00 1.00 0.00
(NOBS) Activado r convencional 1.80 1.00 2.50 3.00 1.00
( TAED) T rípoli foefato de sodio 25.00 15.00 25.00 15.00 15.00 Zeolita A 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
Copolíme ro ácido 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 acrílico/ácido maleico Acido poliac rílico , 0.00 3.00 3.00 3.00 3.00 pa rcialmente neut ralizado Agente de libe ración 0.30 0.50 0.00 0.50 0.50 de suciedad Carboximetilcelulosa 0.00 0.40 0.40 0.40 0.40 Carbonato de sodio 0.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Silicato de sodio 6.00 3.00 3.00 3.00 3.00 Bicarbonato de sodio 2.00 5.00 5.00 5.00 5.00 Savinasa (4T) 0.60 1.00 1.00 1.00 1.00 Termamilo (60T) 0.40 0.40 0.40 0.40 0.40 Lipolaea (100T) 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 Ca rezima (5T) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 Acido dietilentriamin- 0.40 0.00 1.60 0.00 0.00 penta( me ti lenf os fónico) Abrillantador 0.20 0.30 0.20 0.30 0.30 Fotoblanqueador de 0.25 0.00 0.00 0.00 0.00 ftalocianina de Zinc sulfona tado MgSOü 0.64 0.00 2.20 0.00 0.00 Na2 SOA Resto Resto Resto Resto Resto
* Sulfonato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio-propano preparado de acuerdo con el EJEMPLO II. Se usa cualquiera de las composiciones anteriores para lavar telas a una concentración de 3500 ppm en agua, 25°C y una relación agua:tela de 15:1. El pH típico es de aproximadamente 9.5 pero se puede ajustar alterando la proporción del ácido a la forma de sal de Na de alquilbencensulfonato.
EJEMPLO VI
Un polvo detergente blanqueador comprende los siguientes ingredientes:
Componente % en peso Promotor de blanqueo* 0. 07 TAED 2. 00 Perborato de sodio tetrahidratado 10 Alquilbencensulfonato lineal de C12 8 Fosfato (como tripolofosfato de sodio) 9 Carbonato de sodio 20 Talco 15 Abrillantador, perfume 0. ,3 Cloruro de sodio 25 Agua e ingredientes menores* Resto para el 100%
* Sul fonato de 3-( 3 , 4-dihid roisoquinol inio-p ropano p repa rado de acue rdo con el EJEMPLO II .
EJEMPLO VII
Se prepara una barra para lavado de ropa adecuada para telae eucias para lavado a mano mediante los procedimientos de extrusión normales y comprende lo siguiente:
Componente % en peso Promotor de blanqueo* 0.2 TAED 1.7 NOBS 0.2 Perborato de sodio tetrahidratado 12 Alquilbencensulfonato lineal de C12 30 Fosfato (como tripolofosfato de sodio) 10 Carbonato de sodio 5 Pirofosfato de sodio 7 Monoetanolamida de coco 2 Zeolita A (0.1-10 mieras) 5 Carboximetilceluloea 0.2 Poliacrilato (p.m. 1400) 0.2 Abrillantador, perfume 0.2 Proteaea 0.3 MgS0¿ 1 Agua 4 Llenador* Resto para el 100%
* Sulfonato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio-propano preparado de acuerdo con el EJEMPLO II. * Se puede seleccionar de varios materiales convenientes, tales como CaC03 , talco, arcilla, silicatos y similares. Se puede usar llenadores ácidoe para reducir el pH.
EJEMPLO VIII
Se prepara una compoeición detergente para el lavado de ropa adecuada para su uso en máquina mediante métodos normales y comprende la siguiente composición:
Componente % en peso Promotor de blanqueo* 0.82 TAED 7.20 Perborato de eodio tetrahidratado 9.2 Carbonato de eodio 23.74 Agente tensioactivo aniónico 14.80 Alumino silicato 21.30 Silicato 1.85 Acido dietilentriaminpentaacético 0.43 Acido poliacrílico 2.72 Abrillantador 0.23 Sólidos de polietilglicol 1.05 Sulfato 8.21 Perfume 0.25 Agua 7.72 Auxiliar de tratamiento 0.10 Varios 0.43
* Sulfonato de 3-(3 , 4-di hid roisoqui nol inio-p ropano p repa rado de acuerdo con el EJEMPLO II. Se uea la compoeición para lavar telae a una concentración en eolución de aproximadamente 1000 ppm a una temperatura de 20-40oC y una relación del agua a la tela de aproximadamente 20:1.
EJEMPLO IX
Componente % en peeo Promotor de blanqueo* 1.0 TAED 10.00 Perborato de eodio tetrahidratado 8.0 Carbonato de sodio 21.00 Agente tensioactivo aniónico 12.0 Alumino silicato 18.0 Acido dietilentriaminpentaacético 0.3 Agente tensioactivo no iónico 0.5 Acido poliacrílico 2.0 Abrillantador 0.3 Sulfato 17.0 Perfume 0.25 Agua 6.7 Varios 2.95
* Sulfonato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio-propano preparado de acuerdo con el EJEMPLO II.
Se uea la compoeición como auxiliar para el lavado de ropa para lavar telae a una concentración en solución de aproximadamente 850 ppm a una temperatura de 20-40°C y una relación del agua a la tela de aproximadamente 20:1.
Claims (17)
1.- Una composición blanqueadora que comprende: un promotor de blanqueo seleccionado entre el grupo que consiste de iminas zwitteriónicas, poliionee de imina aniónicos que tienen una carga negativa neta de -1 a -30, y mezclas de los mismos y del 0% al 60% en peso de una fuente de peroxígeno.
2.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el promotor de blanqueo comprende del 0.01% al 10% en peso de dicha composición y dicha fuente de peroxígeno comprende del 0.01% al 60% en peso de dicha composición.
3.- La composición blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-2, caracterizada además porque dicha fuente de peroxígeno comprende un compueeto de perácido previamente formado eeleccionado entre el grupo que consiste de ácidos perearboxílieos y sales, ácidos percarbónicos y ealee, ácidos perimídicos y ealee, ácidoe peroximonoeulfúricoe y ealee, y mezclas de los mismoe, o una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueo.
4.- La compoeición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque dicha fuente de peróxido de hidrógeno se selecciona entre el grupo que consiete compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, y compueetos de perfosfato y mezclas de loe miemoe y se selecciona dicho activador de blanqueo entre el grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina, decanoiloxibencen-eulfonato de sodio, nonanoiloxibencensulfonato de sodio, octanoiloxibencensulfonato de sodio, (6-octanamido-caproil)oxibenceneulfonato, (6-nonanomido-caproil)oxibencensulfonato, (ó-decanamido-caproil)oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos.
5.- La composición blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada además porque se eelecciona dicho promotor de blanqueo entre el grupo que consiste de zwitteriones de ariliminio, poliiones de ariliminio que tiene una carga negativa neta de -l a -3 y mezclas de loe mismoe.
6.- La composición blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada además porque dicho promotor de blanqueo tiene la fórmula: en donde R -R3 son porciones que tienen una carga total de 0 a -1; R y R2 forman parte de un anillo común; se eelecciona T entre el grupo que consiste de: -(CH2)t>- en donde b es de 1 a 8, -(CH(R5))- en donde R* es alquilo de Ci -Ce , -CH2(CßH4)-, y -(CH2 )d (E)(CH2 )f - en donde d es de 2 a 8, f es de 1 a 3 y E es -C(0)0-, -C(0)NR6 o: J, en donde R6 es H o alquilo de Ci -Cu ; 1 esta enlazada covalentemente a T y se selecciona Z entre el grupo que consiste de -CO2-, -S0-- y -OSO3 - y a ee ya sea 1 ó 2.
7.- Una composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque R y R2 juntas forman la porción no cargada: y R es H, T es -(CH2)t>- o -CH2(C6H4)-, Z es-S03-, a es 1 ó 2 y b es de 2 a 4.
8.- La composición blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizad además porque dicho promotor de blanqueo es un zwitterión de ariliminio que tiene la fórmula: o un poliión de ariliminio que tiene la fórmula: o una sal soluble en agua del mismo.
9.- La composición blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, que comprende además ingredientes útilee para formular composiciones de lavado de ropa y de limpieza seleccionadas entre el grupo que consiste por lo menos de un agente tensioactivo detersivo, por lo menoe un agente quelatador, por lo menos una enzima detersiva y mezclas de los mismos.
10.- Un compuesto promotor de blanqueo zwitteriónico para lavado de ropa que tienen la fórmula:
11.- Un método para lavar una tela, comprendiendo dicho método: el paso de poner en contacto una tela por lavar con una solución para lavado de ropa que comprende una composición blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-9.
12.- Un producto aditivo para el lavado de ropa que comprende: un aditivo para el lavado de ropa, comprendiendo dicho aditivo una composición blanqueadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-9.
13.- Un producto para el lavado de ropa de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada ademáe porque dicho aditivo ee encuentra en forma de dosis, comprendiendo dicha forma de dosis un pildora, tableta, capletas, cápeulas de gel u otra forma de dosis única.
14.- Una composición blanqueadora que comprende: una solución blanqueadora que tiene una cantidad efectiva de una especie blanqueadora seleccionada entre el grupo que consiste de zwitteriones de oxaziridinio, poliiones oxaziridinio que tienen una carga negativa neta de menos 1 a menos 3, y mezclas de los mismoe.
15. La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque dicho zwitterión o poliión de oxaziridinio es un compuesto de oxaazi riliminio.
16.- La composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque dicho compuesto oxaziridinio está representado por la fórmula:
17.- Un método para lavar un substrato, comprendiendo dicho método: el paso de poner en contacto un substrato de tela con una cantidad efectiva de una composición blanqueadora de conformidad con las reivindicaciones 14-16.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08526623 | 1995-09-11 | ||
| US08/526,623 US5576282A (en) | 1995-09-11 | 1995-09-11 | Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MX9801939A MX9801939A (es) | 1998-08-30 |
| MXPA98001939A true MXPA98001939A (es) | 1998-11-12 |
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