MXPA99001150A - Hoja de capas multiples con color de un termoplastico cristalizable un procedimiento para su produccion y su uso - Google Patents

Abstract

Se describe una hoja amorfa de capas múltiples y con color que tiene un espesor de 1 a 20 mm y que contiene un material termoplástico cristalizable como su componente principal, y por lo menos un pigmento inorgánico y/o orgánico como colorante en por lo menos una de las capas;también pueden estar contenidas en la misma otros aditivos, tales como estabilizadores UV, antioxidantes y colorantes solubles.

Description

HOJA DE CAPAS MÚLTIPLES CON COLOR DE UN TERMOPLASTICO CRISTALIZABLE, UN PROCEDIMIENTO PARA SU PRODUCCIÓN Y SU USO MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere a una hoja amorfa de capas múltiples con color, de un termoplástico cristalizable, cuyo espesor está en la escala de 1 a 20 mm. La invención se refiere además a un procedimiento para la producción de esta hoja, y a su uso. Las hojas de capas múltiples de materiales plásticos son conocidas per se. Dichas hojas de policarbonatos ramificados se describen en los documentos EP-A-0247 480, EP-A-320 632 y US-PS 5,108,835. Artículos configurados de policarbonato estabilizados con luz UV que son construidos a partir de copolímeros de bloque de polidiorganosiloxano-policarbonato, son conocidos a partir de los documentos DE-A-34 14 116 y US-A 4,600,632. Hojas de plástico de capas múltiples con capas de copolimeros de bloque de polidiorganosiloxano-policarbonato que comprenden absorbedores de luz UV, son conocidas a partir del documento US-A 5,137,949. Policarbonatos ramificados estabilizados con luz UV a partir de difenoles específicos, son conocidos a partir del documento EP-A-0 416 404. Se menciona que dichos policarbonatos se pueden utilizar para la producción de hojas u hojas múltiples tejidas. Todas estas hojas se hacen de policarbonato, un termoplástico amorfo el cual no puede ser cristalizado. Las hojas de policarbonato tienen la desventaja de que con frecuencia conducen a la formación de capa cremosa en forma de motas blancas y depósitos de superficie, especialmente en la modalidad estabilizada con luz UV (véase EP-A-0 649 724) . De conformidad con el documento EP-A-0 649 724, por ejemplo, la evaporación del absorbedor de luz UV está ligada en alto grado al peso molecular promedio. Estas hojas de PC son además fácilmente flamables y requieren por lo tanto la adición de agentes a prueba de llama para que puedan ser utilizadas para ciertos propósitos, talee como para aplicaciones en interiores. Son necesarios tiempos de presecado tediosos y tiempos de procesamiento relativamente largos a altas temperaturas para procesar adicionalmente estas hojas hasta productos moldeados. Deben usarse además extrusores desvolatilizantes durante la producción de la hoja para el propósito de extraer la humedad, lo cual significa que los aditivos añadidos a la materia prima también pueden ser removidos al mismo tiempo, especialmente si se utilizan aditivos relativamente volátiles de bajo peso molecular. Las hojas amorfas con color de una sola capa que tienen un espesor en la escala de 1 a 20 mm, que comprenden un termoplástico cristalizable tal como, por ejemplo, tereftalato de polietileno, como constituyente principal, y por lo menos un colorante que es soluble en este termoplástico, ya han sido descritas por el eolicitante (eolicitudee de patente Alemana Nos. 19519578.7, 19522120.6 y 19528334.1, y WO 96/38498). Estas hojas pueden tener una viecosidad estándar de 800 a 6000, y comprender un estabilizador de luz UV. El documento EP-A-0 471 528 describe un procedimiento para configurar un objeto a partir de una hoja de tereftalato de polietileno (PET) . La hoja de PET es tratada con calor a ambos lados en un molde de termoformación en una escala de temperatura entre la temperatura de transición de vidrio y la temperatura de fusión. La hoja de PET configurada es removida del molde cuando el grado de cristalización de la hoja de PET configurada esté en la escala de 25 a 50%. Las hojas de PET descritas en el documento EP-A-0 471 528 tienen un espesor de 1 a 10 mm. Dado que el artículo configurado termoformado producido a partir de esta hoja de PET es parcialmente cristalino y, por lo tanto, no es más transparente, y las propiedades de superficie del artículo configurado son determinadas por el procedimiento de termoformación y las temperaturas y formas dadas por éste, las propiedades ópticas (por ejemplo, brillo, turbiedad y transmisión de luz) de las hojas de PET utilizadas, dejan de ser importantes. Como regla, las propiedades ópticas de estas hojas son deficientee y requieren ser optimizadas. Estas hojas de tereftalato de polietileno tienen también una estructura de una capa y no tienen color.

El documento US-A-3 496 143 describe la termoformación al vacío de una hoja de PET de 3 mm de espesor, cuya cristalización debe estar en la escala de 5 a 25%. La cristalinidad del artículo configurado termoformado es mayor del 25%. De igual manera, tampoco se imponen requerimientos para estae hojae de PET con respecto a las propiedades ópticas. Ya que la crsitalinidad de las hojas empleadas es de entre 5% y 25%, estae hojae son turbias y no transparentes. Eetas hojas de PET parcialmente cristalinas son también de una capa. La deecripción de la patente austríaca No. 304 086 deecribe un procedimiento para la producción de artículos configurados transparentee mediante el procedimiento de termoformación, empleándose una hoja o película de PET que tiene un grado de cristalinidad de menos del 5% como el material de partida. La hoja o película usada como el material de partida es de una capa y se ha producido a partir de un PET que tiene una temperatura de cristalinización de por lo menos 160 °C. De esta temperatura de cristalinización relativamente alta se descprende que el PET no es aquí un homopolímero sino un PET modificado con glicol, llamado PET-G para abreviar, el cual es un copolímero de PET. En contraste con el PET puro, el PET-G muestra una tendencia extremadamente baja hacia la cristalinización y está presente usualmente en el estado amorfo debido a las unidades de glicol incorporadas adicionalmente. El objeto de la presente invención es proveer una hoja de capas múltiples con color y amorfa que tenga un espesor de 1 a 20 mm y la cual se distinga por tener propiedades mecánicas adecuadas y propiedades ópticas homogéneas. Las propiedades ópticas homogéneas incluyen, por ejemplo, una transmisión de luz homogénea y un alto brillo de superficie. Las propiedades mecánicae adecuadas incluyen, entre otras, una alta resistencia al impacto y una alta resistencia a la ruptura. Además, la hoja de conformidad con la invención debe ser recirculable, en particular sin pérdida de las propiedades mecánicas, y muy poco combustible de modo que, por ejemplo, pueda ser usada también para aplicaciones en interiores y en conetrucción de exhibición. Este objetivo se logra mediante una hoja amorfa de capae múltiples con color que tiene un espeeor de 1 a 20 mm, la cual comprende un termoplástico cristalizable como constituyente principal, en donde la hoja tiene por lo menos una capa central y por lo menos una capa de recubrimiento, en donde la viscoeidad eetándar del termoplástico cristalizable de la capa central ee mayor que la viecosidad estándar del termopláetico de la capa de recubrimiento, y en donde por lo menos una capa de la hoja comprende por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico como un colorante. Se entiende que la hoja amorfa en el contexto de la preeente invención eignifica aquellas hojas que son no cristalinas, aunque el termoplástico cristalizable utilizado tiene una cristalinidad entre 5 y 65%. No cristalino, es decir, esencialmente amorfo, significa que el grado de cristalinidad es en general menor de 5%, preferiblemente menor de 2%, y en particular preferiblemente es de 0%, y que la hoja esencialmente no muestra orientación alguna. De conformidad con la invención, ee entiende que termoplástico cristalizable significa: homopolímeros cristalizables, copolímeros cristalizables, compuestos cristalizables, material recirculado cristalizable, y otras variaciones de termoplásticos cristalizables. Ejemploe de termoplásticoe adecuados son tereftalatoe de polialquileno con un radical alquileno de Cl a C12, talee como tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno, naftalato de polialquileno con un radical alquileno de Cl a C12, tal como naftalato de polietileno y naftalato de polibutileno, y polímeros de cicloolefina y copolímeros de cicloolefina crietalizables, siendo posible que el termopláetico o los termoplásticos para las capas centralee, y el termoplástico o los termopláeticos para las capas de recubrimiento, sean idénticos o diferentes. Se ha encontrado que una poliolefina es también adecuada para la capa de recubrimiento. Los termoplásticos que tienen un punto de fusión de cristalito, Tm, medido mediante DSC (calorimetría de barrido diferencial) con una velocidad de aumento de calentamiento de 10°C/minuto, de 220°C a 260°C, preferiblemente de 230°C a 250°C, una escala de temperatura de cristalización Tc, entre 75°C y 260°C, una temperatura de transición de vidrio, Tg, entre 65°C y 90°C, y una densidad, medida de conformidad con DIN 53479, de 1.30 a 1.45 g/cm3 , y una cristalinidad entre 5% y 65%, son polímeros preferidos para la capa central y la capa de recubrimiento como materiales de partida para la producción de la hoja. Para los propósitos de conformidad con la invención, se prefiere particularmente un termoplástico que tenga una temperatura de post-cristalización en frío, Tcc, de 120 a 158°C, en particular de 130 a 158°C. La densidad global, medida de conformidad con DIN 53466, es preferiblemente entre 0.75 kg/dm y 1.0 kg/dm , y en particular preferiblemente entre 0.80 kg/dm y 0.90 kg/dm . La polidispersividad, Mw/Mn, del termoplástico, medida mediante GPC, es preferiblemente entre 1.5 y 6.0, y en particular preferiblemente entre 2.0 y 5.0. Un termopláetico cristalizable particularmente preferido para las capas centrales y las capas de recubrimiento, es el tereftalato de polietileno. El tereftalato de polietileno que se usa preferiblemente de conformidad con la invención, comprende esencialmente unidades de monómero de la fórmula siguiente: Es esencial para la invención que el termoplástico o los termoplásticos de las capas centrales tengan una viscosidad estándar mayor que el termoplástico o los termoplásticos de las capas de recubrimiento. Las viscosidades estándar de los termoplásticos de varias capas centrales y/o de recubrimiento de una hoja de capas múltiples, pueden variar. La viscosidad estándar SV (DCA) del termoplástico crietalizable de la capa central o capa de base, medida en ácido dicloroacético de conformidad con DIN 53728, está preferiblemente entre 800 y 5000, y en particular preferiblemente entre 1000 y 4500. La viscoeidad estándar SV (DCA) del termoplástico cristalizable de la capa de recubrimiento, medida en ácido dicloroacético de conformidad con DIN 53728, está preferiblemente entre 500 y 4500, y en particular preferiblemente entre 700 y 4000. La viscosidad intrínseca IV (DCA) se puede calcular a partir de la viscosidad estándar SV (DCA) , de la manera siguiente: IV (DCA) = 6.67 x 10"4 SV (DCA) + 0.118 La hoja amorfa de capas múltiples de acuerdo con la invención comprende además por lo menos un pigmento orgánico y/o inorgánico. El pigmento o también una mezcla de pigmentos pueden añadirse a una o más de las capas . La concentración del colorante está preferiblemente en la escala de 0.1 a 30% en peso, en base al peso del material termoplástico en la capa tratada con pigmento. Los pigmentos orgánicos e inorgánicos que son adecuados para la invención se describen en las solicitudee de patente alemana anteriormente mencionadas Nos. 195 195 77.9, 195 221 19.2 y 195 283 33.3. A manera de cita, estas solicitudes son válidas como pertenecientes a la descripción de la presente solicitud. Cuando se consideran colorantes, ee hace una dietinción de acuerdo con DIN 55944 entre colorantes y pigmentoe. Los pigmentoe son virtualmente insolubles en el polímero bajo lae condiciones de proceeamiento respectivas, mientras que los colorantes son solubles (DIN 55949) . La acción colorante de los pigmentos es originada por lae partículae miemas. El término pigmento está unido generalmente a un tamaño de partícula de 0.01 a 1.0 µm. De acuerdo con DIN 53206, cuando se definen partículas de pigmento, se hace una distinción entre partículas primariae, agregadoe y aglomerados. Las partículas primarias tales como las que se obtienen generalmente en la preparación, poseen una tendencia pronunciada a agregarse como resultado de su tamaño de partícula extremadamente pequeño. Esto produce, mediante la agregación areal de las partículas primarias, los agregados, que de esta manera tienen un área superficial más pequeña que la que corresponde a la suma de las áreas superficiales de sus partículas primarias. Como resultado de la aglomeración de partículas primarias y/o agregados en las esquinas y bordes, se forman los aglomerados, cuyas áreas euperficiales totales difieren únicamente muy poco de la suma de las áreas individuales. Si se hace referencia al tamaño de partícula del pigmento -sin indicacionee máe detalladae- eeto ee refiere a los agregados tales como los que están presentes esencialmente despuée de la coloración. En pigmentos pulverulentos, los agregados siempre se han reunido para formar aglomerados, los cuales, durante la coloración, deben ser divididos, humedecidos por el polímero y distribuidos homogéneamente. Estos procedimientos que ocurren eimultáneamente son llamados dispersión. En el caso de la tinción con colorantes, por otro lado, el procedimiento es un procedimiento de solución, como resultado del cual el colorante está presente en forma molecularmente dieuelta. A diferencia de los pigmentos inorgánicos, en el caso de los pigmentos orgánicos individuales no existe una insolubilidad completa, especialmente no en el caso de pigmentos de composición simple que tienen pesos moleculares bajos. Los colorantes se describen adecuadamente por su estructura química. Sin embargo, pueden prepararse pigmentos que tengan en cada caso una composición química idéntica y existir en modificaciones de crietal diferentes. Un ejemplo típico de esto es el pigmento blanco dióxido de titanio, el cual puede existir en la forma de rutilo y en la forma de anatasa. En el caso de los pigmentos, es posible mediante revestimiento, es decir mediante el tratamiento posterior de la superficie del pignento usando agentes orgánicos o inorgánicos, lograr una mejora en las propiedadee de uso. Eeta mejora se basa en particular en facilitar la dispersión y en elevar la estabilidad a la luz y la resistencia a la intemperie y los químicos. Loe agentee de revestimiento típicos para pigmentos son, por ejemplo, ácidoe graeoe, amidas de ácido graso, siloxanos y óxidos de aluminio. Ejemplos de pigmentoe inorgánicoe adecuados son los pigmentos blancos dióxido de titanio, sulfuro de zinc y sulfuro de eetaño, loe cuales pueden ser recubiertos con sustancias orgánicas y/o inorgánicas . Las partículas de dióxido de titanio pueden comprender anatasa o rutilo, pero preferiblemente rutilo, el cual, en comparación con la anatasa, tiene un polvo de cubierta superior. En una modalidad preferida, por lo menos 95% en peso de las partículas de dióxido de titanio consisten de rutilo. Se pueden preparar mediante un procedimiento normal, por ejemplo mediante el procedimiento de cloruro o de sulfato. El tamaño de partícula promedio es relativamente bajo y está preferiblemente en la escala de 0.10 a 0.30 µm. Al usar dióxido de titanio del tipo descrito, no se forman vacuolas dentro de la matriz del polímero durante la producción de las hojas. Las partículas de dióxido de titanio pueden tener un recubrimiento de óxidos inorgánicos como el que se emplea normalmente como un recubrimiento para pigmento blanco de TÍO2 en papeles o composiciones de recubrimiento, para mejorar la rapidez de la luz. Se sabe que el Ti02 es fotoactivo. Bajo la acción de los rayos UV, se forman radicalee libres eobre la euperficie de las partículas. Estos radicales libres pueden emigrar a los constituyentes formadores de película de la composición de recubrimiento, llevando a reacciones de degradación y amarillamiento. Los óxidos particularmente adecuados incluyen los óxidos de aluminio, silicio, zinc o magnesio, o mezclas de dos o más de estos compuestos. Las partículas de Ti02 que tienen un recubrimiento de varios de estos compuestos se deecriben, por ejemplo, en EP-A-0 04 151 y EP-A-0 078 633. El recubrimiento puede comprender también compuestos orgánicos que tengan grupos polares y no polares. Durante la producción de la hoja mediante extrusión del material fundido de polímero, los compuestos orgánicos deben tener una estabilidad al calor suficiente. Ejemplos de grupos polares son -OH, -OR Y -COOX (X = R, H O Na, R = alquilo que tiene 1 a 34 átomos de carbono) . Los compuestos orgánicos que se prefieren son alcanoles y ácidos grasos que tienen 8 a 30 átomos de carbono en el grupo alquilo, en particular ácidos grasos y N-alcanoles primarios que tienen 12 a 24 átomos de carbono, y también polidiorganosiloxanos y/o poliorganohidrurosiloxanos, tales como, por ejemplo, polidimetileiloxano y polimetilhidrurosiloxano. El recubrimiento sobre las partículas de dióxido de titanio comprende normalmente 1 a 12, en particular 2 a 6 g de óxidos inorgánicoe y 0.5 a 3, en particular 0.7 a 1.5 g de compuesto orgánico, en baee a 100 g de partículas de dióxido de titanio. El recubrimiento se aplica a las partículas en euepensión acuoea. Los óxidos inorgánicos se precipitan en la suspensión acuosa a partir de compuestos solubles en agua, por ejemplo metal alcalino, en particular sodio, aluminato, hidróxido de aluminio, sulfato de aluminio, nitrato de aluminio, silicato de sodio (agua-vidrio) o ácido silícico. Se entiende también que los óxidos inorgánicos tales como Al2C>3 y Si02 también significan los hidróxidos o varias etapas de deshidratación de los mismos, tales como, por ejemplo, hidratos de óxido, sin que se conozca la composición y estructura precisa de los mismos. Los hidratos de óxido, por ejemplo de aluminio y/o silicio, se precipitan sobre el pigmento de Ti02 después de calcinarse y amolarse en euspensión acuosa, y los pigmentos son después lavados y secados. Esta precipitación puede por lo tanto tener lugar directamente en una suspensión como la que se obtiene en el procedimiento de preparación después de la calcinación y el amolado en húmedo subsecuente. La precipitación de loe óxidos y/o hidratos de óxido de los metales respectivos tiene lugar a partir de las sales de metal eolublee en agua dentro de la escala de pH conocida; para aluminio, por ejemplo, ee emplea el sulfato de aluminio en solución acuosa (pH de menos de 4) , y el hidrato de óxido es precipitado mediante la adición de una solución acuosa de amoníaco o solución de hidróxido de sodio en la escala de pH de entre 5 y 9, preferiblemente entre 7 y 8.5. Si ee usa una eolución de agua-vidrio o aluminato de metal alcalino como la sustancia de partida, el pH de la suspensión de TÍO2 inicialmente introducida debe estar en la eecala fuertemente alcalina (pH de más de 8) . La precipitación es después extraída mediante la adición de un ácido mineral, tal como ácido sulfúrico, en la escala de pH de 5 a 8. Deepuée de la precipitación de los óxidos de metal, la suspensión se agita durante 15 minutos adicionales a aproximadamente 2 horas, durante lo cual las capas precipitadas ee someten al añejamiento. El producto recubierto es separado de la diepereión acuosa y, después de lavarlo, es secado a temperatura elevada, en particular a 70 a 110°C. Los pigmentos negros inorgánicos típicos son las modificaciones de negro de humo, las cuales pueden ser recubiertas de igual manera, pigmentos de carbón que son diferentes de los pigmentos de negro de humo por un contenido más alto de ceniza, y los pigmentos de óxido negro, tales como negro de óxido de hierro y cobre, cromo y mezclas de óxido de hierro (pigmentos de fase mezclada) . Los pigmentos de color inorgánicos adecuados son los pigmentos de óxido de color, los pigmentos que contienen hidroxilo, pigmentos de sulfuro y cromatos. Ejemplos de pigmentos de óxido con color son el rojo de óxido de hierro, los pigmentos de fase mixta de dióxido de titanio-óxido de niquel-óxido de antimonio, pigmentos de fase mixta de dióxido de titanio-óxido de cromo-óxido de antimonio, mezclas de óxidos de hierro, zinc y titanio, café de óxido de cromo-óxido de hierro, espineles del sistema cobalto-aluminio-titanio-niquel-óxido de zinc, y pigmentos de fase mixta a base de otros óxidoe de metal . Ejemplos de pigmentos que contienen hidroxilo típicoe son loe hidróxidoe de óxido de hierro trivalente, talee como FeOOH. Ejemploe de pigmentos de sulfuro son los selénidos de sulfuro de calcio, eulfuroe de cadmino-zinc y eilicato de sodio alumino que contiene azufre unido en forma de polieulfuro en la red cristalina. Ejemplos de cromatos son los cromatos de plomo, los cuales pueden exietir en las formas cristalinas monoclínicas, rómbicas y tetragonales . Todos los pigmentos de color, al igual que los pigmentos blancos y negros, pueden ser recubiertos y no recubiertos con suetancias inorgánicos y/o orgánicas .

Los pigmentos de color orgánicos son como regla divididos en pigmentos azo y los llamados pigmentos no azo . La característica principal de los pigmentos azo es el grupo (-N=N-) azo. Los pigmentos azo pueden ser pigmentos monoazo, pigmentos diazo, pigmentos de condeneación diazo, sales de ácidos colorantes azo y mezclas de los pigmentos azo. En modalidades específicas, la hoja amorfa de capas múltiples también puede comprender mezclas de pigmentos inorgánicos y/o orgánicos y adicionalmente colorantes solubles en la capa central y/o en la capa de recubrimiento. La concentración del colorante soluble de la presente está preferiblemente en la escala de 0.01 a 20% en peso, particular y preferiblemente en la escala de 0.5 a 10% en peso, en base al peso del material termoplástico cristalizable. Entre los colorante solubles, se prefieren aquellos colorantes que son solubles en grasas y sustancias aromáticas. Estos son los colorantes azo y de antraquinona. Los colorantes solubles adecuados de la presente invención se mencionan en las solicitudes de patente alemana No. 195 195 78.7, 195 221 20.6 y 195 283 34.1. A manera de cita, estas solicitudes pertenecen al contenido de la descripción de la presente solicitud. Los materiales termoplásticos cristalizables usados de acuerdo con la invención pueden obtenerse mediante procedimientos normales conocidos por el experto. En general, los materiales termoplásticos tales como los que se usan de acuerdo con la invención pueden obtenerse mediante policondensanción en el material fundido o mediante una policondensación de dos etapas. El primer paso se lleva a cabo aquí hasta un peso molecular moderado -que corresponda a una viscosidad intrínseca IV moderada de aproximadamente 0.5 a 0.7-en el material fundido, y la condensación adicional se lleva a cabo por medio de condensación sólida. La policondensación se lleva a cabo normalmente en presencia de catalizadores de policondensación conocidos o sistemas de catalizador. En la condensación sólida, fragmentos del material termoplástico se calientan a temperaturae en la escala de 180 a 320°C bajo presión reducida o bajo un gas inerte hasta que se alcanza el peso molecular deseado. Por ejemplo, la preparación del tereftalo de polietileno, el cual se prefiere particularmente de acuerdo con la invención, se describe en detalle en un gran número de solicitudes de patente, tales como en JP-A-60-139 717, DE-C-2 429 087, DE-A-27 07 491, DE-A-23 19 089, DE-A-16 94 461, JP-63-41 528, JP-62-39 621, DE-A-41 17 825, DE-A-4226 737, JP-60-141 715, DE-A-27 21 501 Y US-A-5 296 586. Los tereftalatos de polietileno que tienen pesos moleculares particularmente altos pueden prepararse, por ejemplo, mediante policondensación de precondensados de ácido dicarboxílico-diol (oligómeros) a temperaturas elevadas en un medio de transferencia de calor líquido en presencia de catalizadores de policondensación comunes y, si es adecuado, en agentes 'modificadores cocondensables, si el medio de transferencia de calor líquido es inerte y libre de grupos estructurales aromáticos y tiene un punto de ebullición en la escala de 200 a 320°C, una relación en peso de ácido dicarboxílico-precondensado de diol (oligómero) empleado al medio de transferencia de calor líquido está en la escala de 20:80 a 80:20, y la policondensación se lleva a cabo en una mezcla de reacción de ebullición en presencia de un estabilizador de dispersión. Las hojas amorfas de capas múltiples con color de acuerdo con la invención pueden tratarse además con aditivos adecuados, si se desea. Estos aditivos se pueden añadir, según se requiera, a una o más capas de la hoja individualmente o como una mezcla, siendo también posible que las capas sean aquellas con un colorante. Ejemplos de aditivos adecuados son los estabilizadores UV y antioxidantes, tales como los que se describen en la solicitud de patente alemana No. 195 221 19.2 y en la solicitud del mismo solicitante, anexa al mismo tiempo, y titulada "Polyethylene terephthalate sheet of improved stability to hidrolysis". A mamera de cita, estas solicitudes son válidas como un constituyente del contenido de la descripción de la presente solicitud. Como se señaló anteriormente, la hoja amorfa de capas múltiples con color puede comprender adicionalmente por lo menos un estabilizador de luz UV como estabilizador de luz en las capas de recubrimiento y/o las capas centrales. La luz, en particular la porción ultravioleta de la radiación solar, es decir, la escala de longitud de onda de 280 a 400 nm, inicia procesos de degradación en termoplásticos, como consecuencia de lo cual no sólo la apariencia visual cambia, debido a un cambio de color o amarillamiento, sino también las propiedades mecánicas-físicas son afectadas en forma adversa. La inhibición de estos procesos de degradación fotooxidante es de importancia económica e industrial considerable, dado que de otra manera los usos posibles de numerosos termoplásticos son limitados drásticamente. Una alta estabilidad a la luz UV significa que la hoja no es dañada, o es dañada apenas extremadamente poco por la luz solar u otras radiaciones de luz UV, de modo que la hoja es adecuada para aplicaciones en exteriores y/o aplicaciones críticas en interiores, y muestra poco o ningún amarillamiento incluso después de varios años de uso externo. Los tereftalatos de polietileno, por ejemplo, comienzan ya a absorber la luz UV abajo de 360 nm, y su absorción aumenta considerablemente abajo de 320 nm, y es muy pronunciada abajo de 300 nm. La absorción máxima es entre 280 y 300 nm. En presencia de oxígeno, se observan aquí principalmente reacciones de separación de cadena, pero no reacciones de entrelazamiento. El monóxido de carbono, el dióxido de carbono y los ácidos carboxílicos, son los productos de fotooxidación predominantes, en términos de cantidad. Además de la fotolisis directa de los grupos éster, las reacciones de oxidación que de otra manera dan como resultado la formación de dióxido de carbono mediante radicales peróxido, deben ser tomadas también en cuenta. La fotooxidación de los tereftalatos de polietileno puede conducir también, mediante la eliminación del hidrógeno en la posición alfa de los grupos éster, a hidroperóxidos y productos de descomposición de los mismos, y a reacciones de escisión de cadena asociados (H. Day, D. M. Wiles : J. Appl. Polym. Sci 16, 1972, pág. 203) . Los estabilizadores de luz UV, llamados también estabilizadores de luz o absorbedores de luz UV, son compuestos químicos que pueden intervenir en los procesoe fíeicos y químicos de degradación inducida por la luz. Ciertos pigmentos tales como, por ejemplo, el negro de carbón, pueden tener también parcialmente el efecto de protección ante la luz. Sin embargo, estas substancias son inconvenientes para las hojas con color de conformidad con la invención, dado que conducen a decoloración o un cambio de color. Sólo aquellos estabilizadores de luz UV, por ejemplo, del grupo de compuestos orgánicos y organometálicos que causan muy poco o ningún cambio de color en los termoplásticos que serán estabilizados, se usan convenientemente para las hojas amorfas de acuerdo con la invención.

Ejemplos de estabilizadores de luz UV que son adecuados para la presente invención son 2-hidroxibenzofenonas, 2-hidroxibenzotriazoles, compuestos de organoníquel, esteres de ácido salicílico, derivados de éster de ácido cinámico, monobenzoatos de resorcinol, anuidas de ácido oxálico, esteres de ácido hidroxibenzoico, y aminas y triazinas estéricamente impedidas, siendo preferidos los 2-hidroxibenzotriazoles y las triazinas . También se pueden usar mezclas de varios estabilizadores de luz UV. El estabilizador de luz UV está presente convenientemente en una capa a una consentración de 0.01% en peso a 8% en peso con base en el peso del termoplástico en la capa tratada con el estabilizador. Sin embargo, si el estabilizador de luz UV se añade a una capa central, una consentración de 0.01% en peso a 1% en peso, con base en el peso del termoplástico en la capa central tratada con el estabilizador, es en general suficiente. De conformidad con la invención, se pueden tratar varias capas simultáneamente con un estabilizador de luz UV. Sin embargo, en general, es suficiente que sea tratada la capa sobre la cual la radiación UV incide. , Las capas centrales se pueden tratar para evitar que la radiación UV deteriore la capa central subyacente en el evento de posible daño a la capa de recubrimiento. En una modalidad particularmente preferida, la hoja amorfa con color de conformidad con la invención comprende, como constituyente principal, un tereftalato de polietileno cristalizable para la capa central y la capa de recubrimiento, y 0.01% en peso a 8.0% en peso de 2- (4, 6-difenil-l, 3, 5-triazin-2-il) -5- (hexil) oxifenol, o 0.01% en peso a 8.0% peso de 2,2'-metilenbis (6- (2H-benzotriazol-2-il) -4- (1, 1,3,3-tetrametilbutil) fenol, en la capa de recubrimiento. Por supuesto, también se puede usar una mezcla de estos compuestos y una mezcla de por lo menos uno de estos compuestos con por lo menos otro estabilizador de luz UV. La hoja de conformidad con la invención se puede tratar también con por lo menos un antioxidante. Los antioxidantes son compuestos químicos que pueden retrasar la oxidación y los fenómenos de hidrólisis y el envejecimiento resultante. Los antioxidantes que son adecuados para la hoja de conformidad con la invención se pueden clasificar de la manera siguiente : Grupo Aditivo Tipo de substancia Antioxidantes primarios Aminas aromáticas secundarias y/o fenoles estéricamente impedidos Antioxidantes secundarios Fosfitas y fosfonitas, tioéteres, carbodiimidas y dibutil-ditio- carbamato de zinc.

Se pueden usar además mezclas de antioxidantes primarios y secundarios y/o mezclas de antíoxidantes secundarios y/o primarios con estabilizadores de luz UV. Se ha encontrado, sorprendentemente, que dichas mezclas muestran un efecto sinergístico. En una modalidad preferida, la hoja amorfa de conformidad con la invención comprende una fosfita y/o una fosfonita y/o una carbodiimida como estabilizador de hidrólisis y de oxidación. Ejemplos de antioxídantes usados de conformidad con la invención son 2- [ (2 , 4 , 8 , 10-tetrakis (1, 1-dimetiletil) -dibenzo [d, f] [1, 3 , 2] dioxafosfepin-6-il] oxi) -etil] etanamina y tris (2 , 4-di-terbutilfenil) fosfita. El antioxidante está usualmente presente a una concentración de 0.01 a 6% en peso, con base en el peso del termoplástico del capa tratada con el mismo. El espesor de las capas múltiples de conformidad con la invención varía entre 1 mm y 20 mm, siendo posible que el espesor de las capas de recubrimiento sea entre 10 µm y 1 mm, dependiendo del espesor de la hoja. Las capas de recubrimiento tienen cada una preferiblemente un espesor de entre 400 y 500 µm. Como ya se señaló, la hoja de conformidad con la invención puede tener varias capas centrales y de recubrimiento que están depositadas una sobre la otra como un sandwich. Sin embargo, la hoja puede consistir también de sólo de una capa de recubrimiento y sólo una capa central . Una estructura que tenga dos capas de recubrimiento y una capa central situada entre las capas de recubrimiento es particularmente preferida de conformidad con la invención. Cada una de las capas central y de recubrimiento puede comprender termoplásticos cristalizables diferentes o idénticos como constituyentes principales, en tanto el termoplástico de una capa central tenga una viscosidad estándar mayor que el termoplástico de las capas de recubrimiento directamente adyacentes a esta capa central. Una capa también puede comprender una mezcla de termoplásticos cristalizables. Si se desea, la hoja amorfa de capas múltiples con color de conformidad con la invención, la cual comprende opcionalmente uno o más aditivos, se puede proveer con una superficie resistente a rayaduras sobre uno o más lados . Sistemas de recubrimiento y materiales posibles para la superficie resistente a rayaduras (recubrimiento) , son todos los sistemas y materiales conocidos por los expertos en la técnica. Sistemas de recubrimiento y materiales adecuados se describen, en particular, en la solicitud de patente Alemana No. 196 255 34.1 del solicitante, cuyo contenido se incorpora en su totalidad en la presente como referencia. De un gran número de sistemas de recubrimiento y materiales posibles, algunos se mencionan como ejemplo a continuación. (1) US-A-4822828 describe composiciones acuosas de recubrimiento curables por radiación que comprenden, en cada caso con base en el peso de la dispersión, (A) de 50 a 85% de un silano que tiene grupos vinilo, (B) de 15 a 50% de un acrilato multifuncional y, si es apropiado, (C) de 1 a 3% de un fotoiniciador . (2) Se conocen también polímeros inorgánicos/orgánicos, llamados también ormocers (abreviatura de cerámicas orgánicamente modificadas) , que combinan las propiedades de materiales y polímeros cerámicos. Los ormocers se utilizan, en particular, como recubrimientos duros y/o resietentes a rayaduras sobre metacrilato de polimetilo (PMMA y policarbonato (PC) . Los recubrimientos duros son aglutinados sobre la base de AI2O3. Zr02. TÍO2 o Si02 como formadores de red y grupos epóxido o metacrilato con Si mediante compuestos de -Si-C-. (3) Composiciones de recubrimiento para plásticos de resina acrílica y policarbonato a base de resinas de silicón en solución acuosa-orgánica que tienen una estabilidad de almacenamiento particularmente alta se describen, por ejemplo, en EP-A-0 073 362 Y EP-A-0 073 911. Esta técnica utiliza los productos de condensación de compuestos de organosilicio parcialmente hidrolizados como composiciones de recubrimiento, ante todo para vidrio, y en particular para plásticos de resina acrílica y PC. (4) Se conocen también recubrimientos que contienen acrílico tales como, por ejemplo, los recubrimientos Uvecryl de UCB Chemicals. Un ejemplo es Uvecryl 29203, el cual es curado con luz UV. Este material comprende una mezcla de oligómeros de acrilato de uretano con monómeros y aditivos. Los constituyentes son aproximadamente 81% de oligómero de acrilato y 19% de diacrilato de hexanodiol . Estos recubrimientos se describen igualmente para PC y PMMA. (5) Tecnologías de recubrimiento de CVD o PVD con ayuda de un plasma polimerizante y recubrimientos en forma de diamante, se describen también en la literatura (Dünnschichttechnologie [Thin-layer technology] , editado por Dr. Hartmut Frey y Dr. Gerhard Kienel, VDI Verlag, Dusseldorf, 1987) . Estas tecnologías se usan en la presente en particular para metales, PC y PMMA. Otros recubrimientos comercialmente obtenibles son, por ejemplo, Peeraguard de Peerless, Clearlite y Filtalite de Charvo, tipos de recubrimiento tales como, por ejemplo, la serie UVHC de GE Silicones, Vuegard tales como la serie 900 de TEC Electrical Components, serie Highlink OG de Société Francaise Hoechst, productos de PPZ comercializados por Siber Hegner (producidos por Idemitsu) , y materiales de recubrimiento de Vianova Resins, Toagoshi, Toshiba o Mitsubishi. Estos recubrimientos se describen también para PC y PMMA. Procedimientos de recubrimiento conocidos de la literatura son, por ejemplo, impresión por offset, colado, procedimientos de inmersión, procedimientos de recubrimiento por flujo, procedimientos de aspersión o procedimientos de atomización, recubrimiento con cuchillas, o enrollamiento. Los recubrimientos aplicados mediante los procedimientos provistos son curados entonces, por ejemplo, mediante radiación UV y/o calor. Para los procedimientos de recubrimiento, puede ser ventajoso tratar la superficie que va a ser recubierta con un iniciador, por ejemplo, a base de acrilato o un látex de acrílico, antes de la aplicación del recubrimiento . Otros procedimientos conocidos son, por ejemplo: Procedimientos de CVD y procedimientos de plasma en vacío, tales como, por ejemplo, polimerización de plasma en vacío, procedimientos de PVD, tales como recubrimiento con vaporización de haz de electrones, fuentes de vaporizador calentadas por resistencia, o recubrimiento mediante procedimientos convencionales bajo un alto vacío, tal como en el caso de una metalización convencional. La literatura sobre CVD y PVD es, por ejemplo: Moderne Beschichtungsverfahren [Modern coating processes] por H.-D. Steffens y W. Brandl . DGM Infor ationsgesellschft Verlag Oberursel. Otra literatura sobre recubrimientos es: Thin Film Technology, por L. Maissel y R. Glang, McGraw-Hill, New York (1983) . Los sietemas de recubrimiento que son particularmente adecuados para los propósitos de la presente invención son los sistemas (1) , (2) , (4) y (5) , siendo particularmente preferido el sistema de recubrimiento (4) .

Los procedimientos de recubrimiento adecuados son, por ejemplo, también el colado, la aspersión, la atomización, la inmersión y el procedimiento de offset, siendo preferido el procedimiento de atomización para el sistema de recubrimiento (4) . Para recubrir las hojas amorfas cristalizables, se puede llevar a cabo curación con radiación UV y/o a temperaturas que preferiblemente no excedan 80°C, siendo preferida la curación con radiación UV. El recubrimiento de conformidad con el sietema (4) tiene la ventaja de que no ocurre crietalización que pudiera causar turbiedad. Además, el recubrimiento muestra adhesión notable, propiedades ópticas notables y muy buena resistencia a compuestos químicos, y no causa deterioro alguno del color intrínseco. El espesor del recubrimiento resistente a rayaduras es en general entre 1 y 50 µm. La hoja amorfa de conformidad con la invención, la cual comprende un termoplástico cristalizable tal como, por ejemplo, PET, como constituyente principal, tiene propiedades mecánicas y ópticas notables. Así, cuando la resistencia al impacto, an de conformidad con Charpy (medida de conformidad con ISO 179/1D) se mide sobre la hoja, preferiblemente no ocurre fractura. Además, la resistencia al impacto entallada, a]?, de la hoja de conformidad con Izod (medida de conformidad con ISO 180/lA) , está preferiblemente en la escala de 2.0 a 8.0 kJ/m , en particular preferiblemente en la escala de 4.0 a 6.0 kJ/m2. El brillo de superficie, medido de conformidad con DIN 67530 (ángulo de medición de 20°), es preferiblemente mayor de 100, y la transmisión de luz, medida de conformidad con ASTM D 1003, es preferiblemente de menos de 60%. Las pruebas de intemperismo han mostrado que, incluso después de 5 a 7 años de uso en exteriores, la hoja estabilizada con luz UV de conformidad con la invención no muestra amarillamiento visible ni pérdida visible de brillo, como tampoco defectos de superficie visibles. Además, la hoja de conformidad con la invención es poco flamable y produce gotas resistentes a altas temperaturas con muy poca producción de humo, de modo que es también particularmente adecuada para aplicaciones en interiores y en construcción de exhibición. La hoja de conformidad con la invención puede ser recirculada además sin problemas, sin contaminación del ambiente y sin pérdida de las propiedades mecánicas, lo cual significa que es adecuada, por ejemplo, para la producción de anuncios publicitarios u otros artículos publicitarios de breve duración. Se han encontrado también inesperadamente propiedades de termoformación notables y económicas (propiedades de formación de calor y de formación de vacío) . De manera sorprendente, en contraste con las hojas de policarbonato, no es necesario presecar la hoja de conformidad con la invención antes de la termoformación. Por ejemplo, las hojas de policarbonato deben ser presecadas a aproximadamente 125°C durante 3 a 50 horae antes de la termoformación, dependiendo del espesor de la hoja. Más aún, la hoja de acuerdo con la invención puede obtenerse con tiempos de ciclo de termoformación muy bajos a bajas temperaturas durante la termoformación. En base a estás propiedades, los artículos configurados pueden producirse en forma económica y con una alta productividad a partir de la hoja de acuerdo con la invención en máquinas termoformadoras comunes . La producción de la hoja amorfa de capas múltiples con color de acuerdo con la invención, la cual ha sido tratada, si es adecuado, con uno o más aditivos, puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante el procedimiento de coextrusión conocido per se en una línea de extrusión. La coextrusión como tal es conocida a partir de la literatura (véase, por ejemplo, EP-110 221 y EP-110 238, las cuales son mencionadas expresamente aquí) . En este caso, un extrusor para plastificar y producir la capa central y un extrusor adicional para la capa de recubrimiento están conectados cada uno a un adaptador del coextrusor. El adaptador está construido de forma tal que los materiales fundidos que forman las capas de recubrimiento sean aplicados como capas delgadae adhesivamente al material fundido de la capa central. La tira fundida de capas múltiples producida de esta manera es después configurada en el dado corriente bajo, y formada, pulida y enfriada en la pila pulidora, antes de que la hoja sea cortada a un tamaño adecuado . A continuación se describe generalmente el procedimiento para la producción de las hojas de acuerdo con la invención. Si es necesario, el polímero termoplástico puede ser secado antes de la coextrusión. El secado puede llevarse a cabo rápidamente a temperaturas en la escala de 110 a 190°C durante un periodo de 1 a 7 horas. El secador principal está asociado al extrusor principal, y, para la capa de recubrimiento, un secador está asociado a un coextrusor. Posteriormente, el material termoplástico o los materiales termoplásticos para la(s) capa(s) central (es) y la(s) capa(s) de recubrimiento es fundido en el extrusor principal y en los coextrusores. La temperatura del material fundido está preferiblemente en la escala de 230 a 330°C, siendo posible después que la temperatura del material fundido sea establecida esencialmente tanto por la temperatura del extrusor como por el tiempo de residencia del material fundido en el extrusor. Si se usa tereftalato de polietileno, el cual se prefiere de acuerdo con la invención como el material termoplástico, el secado se lleva a cabo normalmente a 160 -180°C durante 4 a 6 horas, y la temperatura del material fundido se establece en la escala de 250 a 320 °C. El colorante y, si es adecuado, el aditivo, tal como un estabilizador UV y/o un antioxidante, pueden agregarse al material termoplástico de la capa correspondiente por el propio fabricante del material crudo, o puede agregarse al coextrusor durante la producción de la hoja. Se prefiere particularmente la adición del colorante y de los aditivos mediante tecnología de masterbatch (lote maestro) o por medio de la preparación de pigmento sólido. En este caso, el colorante y, si es adecuado, los aditivos son dispersados completamente en un material de vehículo sólido. Los materiales de vehículo posibles son ciertas resinas, el material termoplástico mismo, o cualesquiera otros polímeros que sean suficientemente compatibles con el material termoplástico . Es importante que el tamaño de partícula y la densidad global del masterbatch sean similares al tamaño de partícula y densidad global del material termoplástico, para que se logre la distribución homogénea y de esta manera un efecto homogéneo del colorante y los aditivos, tales como, por ejemplo, coloración y estabilización a rayos UV e hidrólisis homogéneos . Como ya se mencionó, el extrusor principal para producir la capa central y los coextrusores se conectan a un adaptador de coextrusor de forma tal que los materiales fundidos que forman las capas de recubrimiento sean aplicados como capas delgadas adhesivamente al material fundido de la capa central. La tira de material fundido de capas múltiples producida de esta manera es configurada en un dado conectado a la línea. Este dado es preferiblemente un dado de ranura. La tira de material fundido de capas múltiples formada por un dado de ranura es después configurada por medio de rodillos de calandrado pulidores, es decir, enfriada intensamente y pulida. Los rodillos de calandrado usados pueden ser dispuestos, por ejemplo, en forma de I, F, L o S. El material puede ser después post-enfriado sobre un transportador de rodillo, cortada a un tamaño adecuado en los bordes, cortada a una longitud adecuada y apilada. El espesor de la hoja resultante se determina esencialmente por el extractor, el cual está colocado en el extremo de la zona de enfriamiento, por los rodillos (pulidores) de enfriamiento acoplados a éste en términos de velocidad, y por la velocidad de transporte del extrusor por un lado, y la distancia entre los rodillos por el otro. Se pueden emplear extrusores tanto de un gusano como de gusanos gemelos como los extrusores. El dado de ranura comprende preferiblemente el cuerpo de dado desmontable, los bordes y la barra de restricción para regular el flujo por medio del ancho. Para esto, la barra de restricción puede ser doblada por tornillos de tensión y de presión. El espesor se establece ajustando los bordes. Es importante asegurar que la tira de material fundido de capas múltiples y el borde tengan una temperatura uniforme, ya que de otra manera la tira de material fundido fluye hacia afuere en espesores diferentes como resultado de las diferentes trayectorias de flujo. El dado de configuración, es decir, la calandra pulidora, da a la tira de material fundido la forma y las dimensiones. Esto se lleva a cabo congelando por debajo de la temperatura de transición de vidrio por medio de enfriamiento y pulido. La configuración ya no debe tener lugar en este estado, toda vez que de otra manera se formarían defectos de superficie debido al enfriamiento que ha tenido lugar. Por esta razón, los rodillos de calandrado son impulsados preferiblemente en forma unida. La temperatura de los rodillos de cdalandrado debe ser más baja que la temperatura de fusión de cristalito para evitar la adherencia de la tira de material fundido. La tira de material fundido sale preferiblemente del dado de ranura a una temperatura de 240 a 300°C. El primer rodillo de pulido/enfriamiento tiene una temperatura de entre 50°C y 80°C, dependiendo de la salida y del espesor de la hoja. El segundo rodillo un poco más frío enfría la otra superficie. Para obtener un espesor uniforme en la escala de 1 a 20 milímetros con propiedades ópticas adecuadas es esencial que la temperatura del primer rodillo de pulido sea de 50 a 80 °C. Aunque el dispositivo de configuración congela las superficies de la hoja lo más suavemente posible y enfría el perfil al grado de que éste sea dimensionalmente estable, el dispositivo de post-enfriamiento disminuye la temperatura de la hoja virtualmente a la temperatura ambiente. El post-enfriamiento puede tener lugar sobre un tablero de rodillos. La velocidad de la extracción debe coordinarse en forma precisa con la velocidad de los rodillos de calandrado para evitar defectos y variaciones en espesor. Como dispositivos adicionales, la línea de extrusión para la producción de las hojas de acuerdo con la invención puede comprender una sierra separadora como un dispositivo para cortar a longitud, un cortador de borde, la unidad de apilación y una estación de control . El cortador de borde o margen es ventajoso, toda vez que bajo ciertas circunstancias el espesor de la región de margen puede ser no uniforme. El espesor y las propiedades visuales de la hoja se miden en la estación de control . Como resultado del número sorprendentemente grande de propiedades excelentes, la hoja amorfa con color de acuerdo con la invención es sorprendentemente adecuada para un gran número de usos diferentes, por ejemplo, para paneles interiores, para estructuras de exhibición y artículos de exhibición, como mostradores, para señales, en el sector de la iluminación, para estructuras de tiendas y mostradores, como artículos anunciantes, como bases para menúes, como tableros para baloncesto, como divisores de cuartos, como acuarios, como tableros de información, como estructuras para folletos y revistas, y también para aplicaciones externas, tales como, por ejemplo, invernaderos, techado, paneles exteriores, cubiertas, para aplicaciones en el sector de la construcción, perfiles anunciantes iluminados, paneles de balcones y tragaluces. La invención se ilustra más detalladamente a continuación con la ayuda de ejemplos de modalidades, sin ser limitada por éstos. La medición de las propiedades individuales se lleva a cabo en la presente de acuerdo con las siguientes normas o métodos .

Métodos de medición Brillo superficial : El brillo superficial se determina de acuerdo con DIN 67 530. El valor reflector se mide como el parámetro óptico para la superficie de una hoja. De acuerdo con las normas ASTM-D 523-78 e ISO 2813, el ángulo de incidencia se estableció a 20°C. Bajo el ángulo de incidencia establecido, un rayo de luz golpea la superficie de prueba plana y es reflejado o difundido por ésta. Los rayos de luz incidentes sobre el receptor* fotoelectrónico son indicados como un valor eléctrico proporcional. El valor de medición no tiene una dimensión y debe de ser establecido junto con el ángulo de incidencia.

Blancura La blancura se determina con la ayuda del fotómetro de remisión eléctrica "ELREPHO" de Zeiss, Oberkochem (DE) , fuente de luz estándar C, observador normal de 2o. La blancura se define como W = RY + 3RZ - 3RX. W = blancura, RY, RZ, RX = factores de reflexión correspondientes cuando se usa un filtro de medición de color Y, Z y X. El parámetro blanco usado es un moldeo por compresión de sulfato de bario (DIN 5033, Parte 9).

Defectos de superficie: Los defectos de la superficie se determinan visualmente .

Resistencia al impacto de Charpy an: Este valor se determina de acuerdo con ISO 179/1 D.

Resistencia al impacto con entalla Izod La resistencia al impacto con entalla Izod o resistencia aj? se mide de acuerdo ISO 180/lA.

Tiempo de irradiación : 1000 horas (por lado) Irradiación : 0.5 W/m2, 340 nm Temperatura : 63 °C Humedad atmosférica relativa: 50% Lampara de xenón filtro interno y externo de silicato de boro Ciclos de irradiación 102 minutos de luz UV, después 18 minutos de luz UV, rociando los especímenes con agua; después 102 minutos de luz UV de nuevo y así en adelante.

En los siguientes ejemplos y ejemplos de comparación, las hojas son en cada caso hojas de color de diferentes espesores producidas en la línea de extrusión descrita.

EJEMPLO 1 Se prooduce una hoja de tereftalato de polietileno amorfa, de capas múltiples, con color y de 4 mm de espesor que tiene la secuencia A-B-A mediante el procedimiento de coextrusión descrito; B representa la capa de base y A la capa de recubrimiento. La capa de base B tiene un espesor de 3.5 mm y las dos capas de recubrimiento, las cuales recubren la capa de base, tienen un espesor de 0.250 mm cada una. El tereftalato de polietileno empleado para la capa de base B tiene las siguientes propiedades : SV (DCA) : 1100 IV (DCA) : 0.85 dl/g Densidad : 1.38 g/cm3 Cristalinidad .- 44 % Punto de fusión de cristalito Tm : 245°C Escala de temperatura de cristalización Tc : 82 a 245°C Escala de temperatura de postcristalización (fría) Trc : 152°C Polidispersividad Pm/Nm : 2.02 Temperatura de transición de vidrio : 82°C El dióxido de titanio se añade en forma de un maeterbatch (lote maestro) . El masterbatch está compuesto de 40% en peso del dióxido de titanium descrito, como el componente del compuesto activo, y 60% en peso del tereftalato de polietileno descrito, como el material de vehículo. El tereftalato de polietileno a partir del cual se producen las capas de recubrimiento tiene una viscosidad estándar SV (DCA) de 1010, lo cual corresponde a una viscosidad intrínseca IV (DCA) de 0.79 dl/g. El contenido de humedad es <0.2% y la densidad (DIN 53479) es 1.41 g/cm3. La cristalinidad es 59%, el punto de fusión de cristalito, de acuerdo con mediciones de DSC, es de 258 °C. La escala de temperatura de cristalización Tc se encuentra entre 83°C y 258°C, la temperatura de post-cristalización (también la temperatura de cristalización en frío) QQ es de 144°C. La polidispersividad Pm/Nm del polímero de tereftalato de polietileno es 2.14. La temperatura de transición de vidrio es de 83 °C. Antes de la coextrusión, se mezclan 80% en peso del tereftalato de polietileno para la capa de base y 20% en peso del masterbatch, y la mezcla se seca a 170°C durante 5 horas en el secador principal, el cual está asociado al extrusor principal . El tereftalato de polietileno para la capa de base o central y el masterbatch son fundidos en el extrusor principal, y el tereftalato de polietileno para las capas de recubrimiento es fundido en los coextrusores. La temperatura de extrusión del extrusor principal para la capa central es de 281°C. Las temperaturas de extrusión de los dos coextrusores para las capas de recubrimiento son de 294 °C. El extrusor principal y los dos coextrusores están conectados a un adaptador de coextrusor, el cual está construido de forma tal que los materiales fundidos que forman las capas de recubrimiento sean aplicados como capas delgadas adhesivamente al material fundido de la capa central. La tira fundida de capas múltiples producida de esta manera es configurada en el dado de ranura, conectado a la línea, y pulida sobre una calandrado pulidora cuyos rodillos están dispuestos en forma de S para dar una hoja de tres capas de 4 mm de espesor. El primer rodillo de calandrado tiene una temperatura * de 65°C y los rodillos subsecuentes tienen cada uno una temperatura de 58°C. La velocidad de la extracción es de 4.2 m/minuto . Después del post-enfriamiento, la hoja de color de tres capas es cortada en los bordes con sierras separadoras, cortada hasta una longitud y apilada. La hoja de PET amorfa de tres capas y color blanco producida tiene el siguiente perfil de propiedades: Secuencia de capas A-B-A Espesor total 4 mm Espesor de la capa de base 3.5 mm Espesor de las capas de recubrimiento 0.2 mm c/u Brillo superficial del primer lado 152 (Ángulo de medición 20 °C) 2do lado 148 Transmisión de luz 0% Blancura 118 Coloración blanca, homogénea Defectos de superficie ninguno (motas, burbujas, peladura de naranja y similares] Resistencia al impacto de Charpy an sin ruptura Resistencia al impacto con entalla Izod : 5.1 KJ/m2 Cristalinidad 0% Depósitos en rodillo después de 2 horas de producción : ninguno EJEMPLO 2 Se produce una hoja de color con tres capas en forma análoga a la del ejemplo 1, usándose un tereftalato de polietileno que tiene las siguientee propiedades para la capa central : SV (DCA) : 2717 IV (DCA) : 1.9 dl/g Densidad : 1.38 g/cm3 Cristalinidad : 44% Punto de fusión de cristalito Tm : 245°C Escala de temperatura de cristalización Tc : 82 a 245°C Temperatura de cristalización en frío Tcc : 15 °C Pm : 175 640 g/mol Nm : 49 580 g/mol Polidispersividad Pm/Nm : 2.02 Temperatura de transición de vidrio : 82 °C El masterbatch de dióxido de titanio está compuesto de 40% en peso del dióxido de titanio descrito en el ejemplo 1, y 60% del peso del tereftalato de polietileno de este ejemplo. La temperatura de extrusión es de 280°C. El primer rodillo de calandrado tiene una temperatura de 56°C y los rodillos subsecuentes tienen una temperatura de 50°C. La velocidad de la extración y de los rodillos de calandrado es de 2.9 m/minuto . La hoja de PET de tres capas producida tiene las siguientes propiedades : Secuencia de capas A-B-A Espesor total 6 mm Espesor de la capa de base- 5.5 mm Espesor de las capas de recubrimiento 0.25 mm c/u Brillo superficial del primer lado 149 ( ngulo de medición 20 °C) 2do lado 143 Transmisión de luz 0% Blancura 125 Coloración blanca, homogénea Defectos de superficie ninguno (motas, burbujas, peladura de naranja y similares) Resistencia al impacto de Charpy an sin ruptura Resistencia al impacto con entalla Izod 5.2 KJ/m2 Cristalinidad Depósitos en rodillo despuée de 2 horas de producción ninguno EJEMPLO 3 Se produce una hoja de PET color blanco de tres capas en forma similar a la del ejemplo 1. 50% en peso del tereftalato de polietileno del ejemplo 1 se mezclan con 30% en peso de un material recirculado a partir de las hojas del ejemplo 1 y 20% en peso del masterbatch de dióxido de titanio, y la mezcla se seca y se coextruye análogamente al ejemplo 1. La hoja de PET de color con tres capas producida tiene las siguientes propiedades : Secuencia de capas : A-B-A Espesor total : 4 mm Espesor de la capa de base : 3.5 mm Espesor de las capas de recubrimiento 0.25 mm c/u Brillo superficial del primer lado : 150 (Ángulo de medición 20 °C) 2do lado : 144 Transmisión de luz : 0% Blancura : 127 Coloración : blanca, homogénea Defectos de superficie : ninguno (motas, burbujas, peladura de naranja y similares) Resistencia al impacto de Charpy an : sin ruptura Resistencia al impacto con entalla Izod aj^ : 4.9 KJ/m Cristalinidad : 0% Depósitos en rodillo después de 2 horas de producción : ninguno EJEMPLO 4 Se produce una hoja de PET de tres capas en forma análoga a la del ejemplo 1. La capa de base comprende el tereftalato de polietileno descrito en el ejemplo 1 como el constituyente principal, y 1.0% en peso del dióxido de titanio del ejemplo 1. El dióxido de titanio es incorporado al tereftalato de polietileno para la capa de base directamente por el fabricante del material crudo. Las dos capas de recubrimiento comprenden el tereftalato de polietileno de las capas de recubrimiento del ejemplo 1 como el constituyente principal, y 0.5% en peso del dióxido de titanio para la capa de base. El dióxido de titanio es dosificado directamente por el fabricante del material crudo. El secado, la coextrusión y la producción de la hoja se llevan a cabo análogamente al ejemplo 1. La hoja de PET de tres capas producida tiene las siguientes propiedades: - Secuencia de capas : A-B-A - Espesor total : 4 mm - Espesor de la capa de base : 3.5 mm Contenido de TÍO2 en la capa de base 1.0% en peso Espesor de las capas de recubrimiento 0.25 mm c/u Contenido de Ti02 en las capas de 0.5% en peso recubrimiento Brillo superficial del primer lado 121 (ángulo de medición de 20°C) segundo 118 lado Transmisión de luz 36% Coloración ópalo, blanco Defectos de superficie ninguno (motas, burbujas, peladura de naranja y similares) Resistencia al impacto de Charpy an sin ruptura Resistencia al impacto con entalla Izod 4.8 kJ/m2 Cristalinidad 0% EJEMPLO 5 Se produce una hoja de tres capas en forma análoga a la del ejemplo 2. La hoja es de color verde, no blanco. La capa de base comprende el tereftalato de polietileno del ejemplo 2 como el constituyente principal, y 9% en peso de pigmento verde 17. El pigmento verde 17 es un óxido de cromo (Cr2?3) de BASF (CRSicopalgrün 9996) . El óxido de cromo se añade en forma de un maeterbatch (lote maestro) . El masterbatch está compuesto de 45% en peso de óxido de cromo y 55% en peso del tereftalato de polietileno del ejemplo 2. Las dos capas de recubrimiento comprenden el tereftalato de polietileno del ejemplo 2 como el constituyente principal, y 2% en peso de óxido de cromo, el óxido de cromo se dosifica directamente por el fabricante del material crudo. El secado, la coextrusión y la producción de la hoja se llevan a cabo en forma análoga a la del ejemplo 2. La hoja de PET de tres capas producida tiene las siguientes propiedades : Secuencia de capas A-B-A Espesor total 6 mm Espesor de la capa de base 5.5 mm Contenido de Cr2C?3 en la capa de base 9% en peso Espesor de las capas de recubrimiento 0.25 mm c/u Contenido de Cr2?3 en las capas de 2% en peso recubrimiento Brillo superficial del primer lado 116 (ángulo de medición de 20 °C) segundo 114 lado Transmisión de luz 0% Coloración verde opaco, homogénea Defectos de superficie ninguno (motas, burbujas, .peladura de naranja y similares) - Resistencia al impacto de Charpy an : sin ruptura - Resistencia al impacto con entalla Izod aj^- : 5.3 kJ/ - Cristalinidad : 0% - Depósitos de rodillo después de 2 : ninguno horas de producción EJEMPLO 6 Se produce una hoja de PET color blanco, amorfa y de tres capas en forma análoga a la del ejemplo 2. Las dos capas de recubrimiento comprenden el tereftalato de polietileno del ejemplo 2 como el constituyente principal, y 2.5% en peso del estabilizador UV 2- (4 , 6-difenil-1,3, 5-triazin-2-il) -5- (hexil) oxifenol (RTinuvin 1577 de Ciba Geigy) . El Tinuvin 1577 tiene un punto de fusión de 149°C y es estable al calentamiento a aproximadamente 330°C. Se incorpora 2.5% en peso del estabilizador UV en el tereftalato de polietileno directamente por el fabricante del material crudo. Los parámetros de secado, coextrusión y procedimiento se eligen como en el ejemplo 2. La hoja de PET de tres capas producida tiene las siguientes propiedades: Secuencia de capas A-B-A Espesor total 6 mm Espesor de la capa de base 5.5 mm Espeeor de las capas de recubrimiento 0.25 mm c/u Brillo superficial del primer lado 138 (ángulo de medición de 20°C) segundo 134 lado Transmisión de luz 0% Blancura blanca, homogénea Defectos de superficie ninguno (motas, burbujas, peladura de naranja y similares) Resistencia al impacto de Charpy an sin ruptura Resistencia al impacto con entalla Izod a^ 5.1 kJ/m2 Cristalinidad 0% Depósitos de rodillo después de 2 ninguno horas de producción Después de 1000 horas a la intemperie sobre cada lado con el Atlas Ci 65 Weather Ometer, la hoja de PET tiene las siguientes propiedades: - Brillo superficial del primer lado : 126 (ángulo de medición 20°C) segundo lado : 125 - Transmisión de luz : 0% Blancura 120 Coloración blanca, homogénea Defectos de superficie ninguno (motas, burbujas, peladura de naranja y similares) Resistencia al impacto de Charpy an sin ruptura Resistencia al impacto con entalla Izod 4.6 kJ/m2 Cristalinidad 0% EJEMPLO 7 Se produce una hoja de tres capas en forma análoga a la del ejemplo 1. Las capas de recubrimiento comprenden 3.5% en peso del estabilizador UV 2 , 2 ' -metilenbis (6- (2H-benzotriazol-2-il) 4- (1, 1, 3 , 3-tetrametilbutil) -fenol ( Tinuvin 360 de Ciba Geigy), en base al peso de la capa de recubrimiento. El Tinuvin 360 tiene un punto de fusión de 195°C y es estable al calentamiento a aproximadamente 250°C. Al igual que en el ejemplo 6, 3.5% en peso del estabilizador UV se incorporan directamente al tereftalato de polietileno por el fabricante del material crudo. La hoja de PET de tres capas producida tiene las siguientes propiedades: Secuencia de capas : A-B-A Espesor total 4 mm Espesor de la capa de base 3.5 mm Espesor de las capas de recubrimiento 0.25 mm c/u Brillo superficial del primer lado : 146 (ángulo de medición 20 °C) segundo lado : 142 Transmisión de luz 0% Blancura 116 Coloración blanca, homogénea Defectos de superficie ninguno (motas, burbujas, peladura de naranja y similares) Resistencia al impacto de Charpy an sin ruptura Resistencia al impacto con entalla de Izod aj? 4.9 kJ/m" Cristalinidad 0% Después de 1000 horas a la intemperie sobre cada lado del Atlas Ci 65 Weather Ometer, la hoja de PET tiene las siguientes propiedades : Brillo superficial del primer lado 138 (ángulo de medición 20°C) segundo lado 134 Transmisión de luz 0% Blancura 113 Coloración blanca, homogénea Defectos de superficie ninguno (motas, burbujas, peladura de naranja y similares) Resistencia al impacto de Charpy an sin ruptura Resistencia al impacto con entalla Izod ^ 4.6 kJ/m2 Cristalinidad 0% EJEMPLO DE COMPARACIÓN Se produce una hoja de color en forma análoga a la del ejemplo 1. El tereftalato de polietileno empleado para la capa central tiene una viscosidad estándar SV (DCA) de 760, lo cual corresponde a una viscosidad intrínseca IV (DCA) de 0.62 dl/g. Las demás propiedades son idénticas a las propiedades del tereftalato de polietileno del ejemplo 1 en el contexto de la precisión de medición. El masterbatch de dióxido de titanio, las capas de recubrimiento, los parámetros de procesamiento y la temperatura se eligen al igual que en el ejemplo 1. Debido a la baja viscosidad no es posible la producción de la hoja. La estabilidad del material fundido es inadecuada. La tira de material fundido saliente muestra un número de corrientes de flujo y de inhomogeneidades .

Claims (37)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
2. REIVINDICACIONES i.- Una hoja amorfa de capas múltiples y con color que tiene un espesor en la escala de 1 a 20 mm, la cual comprende, como el constituyente principal, un material termoplástico cristalizable, caracterizada además porque la hoja tiene una estructura de capas múltiples de por lo menos una capa central y por lo menos una capa de recubrimiento, la viscosidad estándar del material termoplástico contenido en la capa central es mayor que la viscosidad estándar del material termoplástico contenido en la capa de recubrimiento, y por lo menos una capa de la hoja comprende por lo menos un colorante elegido de pigmentos orgánicos e inorgánicos. 2.- La hoja de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la viscosidad estándar del material termoplástico de la capa central, de las cuales por lo menos una está presente, ee encuentra en la eecala de 800 a 5000, y la del material termopláetico de la capa de recubrimiento, de las cuales por lo menos una está presente, se encuentra en la escala de 500 a 4500.
3. 3.- La hoja de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque la hoja tiene dos capas de recubrimiento y una capa central que se encuentra entre las dos capas de recubrimiento.
4. 4. - La hoj a de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la concentración de los pigmentos está en la escala de 0.5 a 30% en peso, en base al peso del material termoplástico cristalizable de la capa tratada con éste.
5. 5. - La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la hoja comprende además un colorante soluble.
6. 6.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque por lo menos una de la(s) capa(s) central (es) y/o de recubrimiento es (son) tratada (s) con por lo menos un estabilizador UV.
7. 7.- La hoja de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque la concentración del estabilizador UV en la capa, de las cuales por lo menos una está presente, es de 0.01 a 8% en peso, en base al peso del material termoplástico de la capa que comprende el estabilizador UV.
8. 8.- La hoja de conformidad con la reivindicación 6 ó 7, caracterizada además porque la concentración del estabilizador UV en la capa central, de las cuales por lo menos una está presente, es de 0.01 a 1% en peso, en base al peso del material termoplástico de la capa central que comprende el estabilizador UV.
9. 9.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizada además porque el estabilizador UV se elige de 2-hidroxibenzotriazoles, triazinas y mezclas de los mismos.
10. 10.- La hoja de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el estabilizador UV se elige de 2- (4, 6-difenil-l, 3, 5-trizin-2-il) -5- (hexil) oxifenol y 2,2-metilenbis (6- (2H-benzotriazol-2-il) -4- (1,1,3, 3 -tetrametil-butil) fenol .
11. 11.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque por lo menos una de las capas central y/o de recubrimiento es tratada con por lo menos un antioxidante.
12. 12.- La hoja de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada además porque el antioxidante está presente en una concentración de 0.1 a 6% en peso, en base al peso del material termoplástico de la capa tratada con éste.
13. 13.- La hoja de conformidad con la reivindicación 11 ó 12, caracterizada además porque el antioxidante, de los cuales por lo menos uno está presente, se elige de fenoles estéricamente impedidos, aminas aromáticas secundarias, fosfitos, fosfonitos, tioéteres, carbodiimidas y dibutildiotiocarbamato de zinc.
14. 14.- La hoja de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada además porque el antioxidante es 2- [2,4,8,10-tetraquis (1, 1-dimetiletil) dibenzo [d, f] [1,3,2] -dioxafosfepin-6-il] oxi) -etil] etanamina y/o tris (2 , 4-di-ter-butilfenil) fosfito.
15. 15.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el material termoplástico cristalizable para la capa central se elige de un tereftalo de polialquileno con un radical alquileno de C]_ a C]_2 / un naftalato de polialquileno con un radical alquileno de C]_ a C]_2 / un polímero de cicloolefina y un copolímero de cicloolefina.
16. 16.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el material termoplástico cristalizable para la capa de recubrimiento se elige de un tereftalato de políaquíleno con un radical alquileno de C]_ a C12 ¡ un naftalato de polialquileno con un radical alquileno de C^_ a C^2 una poliolefina, un polímero de cicloolefina y un copolímero de cicloolefina.
17. 17.- La hoja de conformidad con la reivindicación 15 ó 16, caracterizada además porque el radical alquileno es etileno o butileno.
18. 18.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el material termoplástico es el mismo para la capa central y para la capa de recubrimmiento.
19. 19. - La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones 15 a 18, caracterizada además porque el material termoplástico es tereftalato de polietileno.
20. 20.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones 15 a 19, caracterizada además porque el material termoplástico es un material recirculado del termoplástico .
21. 21.- La hoja . de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el material termoplástico tiene un punto de fusión de cristalito, medido por DSC con una velocidad de calentamiento de 10°C/minuto, en la escala de 220 a 280°C.
22. 22.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el material termoplástico tiene una temperatura de cristalización, medida por DSC con una velocidad de calentamiento de 10°C/minuto, en la escala de 75 a 280°C.
23. 23.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el material termoplástico empleado tiene una cristalinidad que se encuentra en la escala de 5 a 65.
24. 24.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el material termoplástico empleado tiene una temperatura de post-cristalización en frío QQ en una escala de 120 a 158°C.
25. 25.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la hoja tiene un brillo superficial, medido de acuerdo con DIN 67530 (ángulo de medición 20°), de más de 110.
26. 26.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la hoja tiene una transmisión de luz, medida de acuerdo con ASTM D 1003, de menos de 60%.
27. 27.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque no ocurre ruptura alguna durante la medición de la resistencia al impacto de Charpy an, medida de acuerdo con ISO 179/lD.
28. 28.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la hoja tiene una resistencia al impacto con entalla Izod a^, medida de acuerdo con ISO 180/1A, en la escala de 2.0 a 8.0 k /m2.
29. 29.- La hoja de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la hoja tiene un recubrimiento resistente a rayaduras sobre por lo menos un lado.
30. 30.- La hoja de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada además porque el recubrimiento resistente a rayaduras comprende sílice y/o acrílico.
31. 31.- Un procedimiento para la producción de una hoja amorfa de capas múltiples y con color de conformidad con una de la reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el material termoplástico para la capa central, de las cuales por lo menos una está presente, es fundido en un extrusor principal, y el material termoplástico para la capa de recubrimiento, de las cuales por lo menos una está presente, es fundido en un coextrusor; los materiales fundidos se colocan uno encima del otro y las capas alimentadas juntas son formadas por un dado y subsecuentemente configuradas, pulidas y enfriadas en una pila pulidora que tiene por lo menos dos rodillos, la temperatura del primer rodillo de la pila pulidora está en una escala de 50 a 80°C y el colorante se funde junto con el material termoplástico de la(s) capa(s) que comprende (n) el colorante.
32. 32.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado además porque por lo menos un aditivo se funde junto con el material termoplástico de la capa que será tratada con el aditivo.
33. 33.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 31 ó 32, caracterizado además porque el material termoplástico es un tereftalato de polialquileno o naftalato de polialquileno .
34. 34.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado además porque el tereftalato de polialquileno o naftalato de polialquileno es secado a 160 -180°C durante 4 a 6 horas antes de la extrusión.
35. 35.- El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 33 ó 34, caracterizado además porque la temperatura del material fundido de tereftalato de polialquileno o naftalato de polialquileno está en la escala de 250 a 320°C.
36. 36.- El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 31 a 35, caracterizado además porque el colorante, del cual por lo menos uno está presente, y si es adecuado el aditivo, del cual por lo menos uno está presente, se añaden por medio de tecnología de masterbatch (lote maestro) .
37. 37.- El uso de una hoja amorfa de capas múltiples y con color de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes 1 a 30 para el sector de exteriores e interiores.