MXPA98010101A

MXPA98010101A - Composiciones detergentes

Info

Publication number: MXPA98010101A
Application number: MXPA/A/1998/010101A
Authority: MX
Inventors: Alan John Moss Michael; Martin Dodd Ian; Thoen; Arthur Jacques Kamiel Christian
Original assignee: The Procter&Ampgamble Company
Priority date: 1996-05-31
Filing date: 1998-11-30
Publication date: 1999-04-27

Abstract

Se provee una composición detergente adecuada para usarse en métodos de lavandería y para el lavado de vajillas, comprendiendo un agente tensioactivo deéster catiónico y un agente dispersante de grasa.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES CAMPO TÉCNICO • La presente invención se refiere a composiciones detergentes que contienen un agente tensioactivo de éster catiónico y un agente dispersante de grasa, los cuales son adecuados para usarse en métodos de lavandería y para el lavado de vajillas. 10 ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La remoción satisfactoria de suciedades/manchas grasosas, es decir, suciedades/manchas que tienen una alta proporción de triglicéridos o ácidos grasos, es un reto enfrentado por el formulador de composiciones detergentes para usarse en métodos de lavandería y para el lavado de vajillas.

^ Los componentes de agente tensioactivo se han utilizado tradicionalmente en productos detergentes para facilitar la remoción de dichas suciedades/manchas grasosas. En particular, se han descrito sistemas de agente tensioactivo que comprenden esteres catiónicos para usarse en la remoción de suciedades/manchas grasosas. Un reto enfrentado en los métodos de lavandería y para el lavado de vajillas no sólo es la remoción de suciedades y manchas grasosas del substrato ensuciado/manchado, sino la dispersión de componentes de manchas/suciedades grasosas, evitado así su (re) deposición sobre los substratos. Se pueden utilizar agentes dispersantes de grasa en detergentes para lograr la prevención de la (re) deposición de manchas/suciedades grasosas. Ejemplos de agentes dispersantes de grasa son polímeros con cadenas laterales hidrofóbicas y unidades monoméricas hidrofílicas en la estructura de base. El documento EP-B-21,491 describe composiciones detergentes que contienen una mezcla de agente tensioactivo no iónico/catiónico y una mezcla de mejorador de detergencia que comprende mejorador de detergencia de aluminosilicato y policarboxilato. El agente tensioactivo catiónico puede ser un éster catiónico. Se describe la remoción mejorada de suciedades grasosas/oleosas y en partículas. El documento US-A-4 , 228 , 042 describe agentes tensioactivos catiónicos biodegradables que incluyen agentes tensioactivos de éster catiónico para usarse en composiciones detergentes para proveer remoción de suciedades grasosas/oleosas. Se describe también la combinación de estos agentes tensioactivos catiónicos con agentes tensioactivos no iónicos en composiciones desarrolladas para la remoción de suciedades en partículas. El documento US-A-4 , 260 , 529 describe composiciones detergentes para lavandería que tienen un pH no mayor de 11, conteniendo agente tensioactivo de éster catiónico y agente tensioactivo no iónico a relaciones en peso definidas.

El documento WO 91/08281 describe polímeros dispersantes para la dispersión de gotas de detergente, con una estructura de base hidrofílica y cadenas laterales hidrofóbicas . Se ha encontrado ahora que el rendimiento de ciertos agentes dispersantes de grasa en los detergentes tradicionales es afectado por las condiciones de lavado, tales como la dureza del agua. Esencial para el rendimiento de los agentes dispersantes de grasa es su afinidad por, y absorbencia sobre, los componentes de manchas/suciedades (grasosas) sobre la tela. Sin embargo, la absorbencia sobre las telas teñidas puede ser poblemática cuando "jabones de cal" (formados por los metales alcalinos y metales alcalinotérreos de la dureza del agua con ácidos grasos) están presentes en la tela. Se piensa que este problema causa el rendimiento reducido de los agentes dispersantes . Los solicitantes han encontrado ahora que este problema puede ser aminorado mediante la inclusión de agentes tensioactivos de éster catiónico en detergentes que contienen agentes dispersantes de grasa, los cuales son polímeros con una estructura de base hidrofílica y cadenas laterales hidrofóbicas. Se ha demostrado que las composiciones detergentes que utilizan ambos componentes proveen un rendimiento de limpieza sorprendentemente mejorado. Se piensa que dos mecanismos son los responsables de estos beneficios. En primer lugar, el agente tensioactivo de éster catiónico puede reducir la deposición de "jabones de cal" sobre la tela. La reducción de la deposición facilitará la absorbencia del agente dispersante de grasa sobre las suciedades o manchas grasosas. Así, se logra una mejora de su rendimiento dispersante. En segundo lugar, se piensa que el agente tensioactivo de éster catiónico puede actuar también para facilitar la solubilización de los componentes de las suciedades/manchas grasosas. Esto permitirá que el agente dispersante de grasa disperse los componentes de las suciedades/manchas . Así, se logra una limpieza general mejorada por el detergente. Todos los documentos citados en la presente descripción se incorporan en la presente, en parte relevante, como referencia.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La composición detergente de la presente invención comprende : (a) un agente tensioactivo de éster catiónico; y (b) un agente dispersante de grasa. Preferiblemente, el agente dispersante de grasa está presente a un nivel de 0.1% a 15% en peso de la composición detergente . En un aspecto preferido, el agente tensioactivo de éster catiónico se selecciona de aquellos que tienen la fórmula : R3 M en donde R?_ es una cadena de alquilo, alquenilo o alcarilo de 5~c31 lineal o ramificada o M" .N+ (RgRyRg) (CH2)S; X y Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste de COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, OCOO, OCONH o NHCOO; R2, 3 , R4 , Rg , R7 y Rg se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxi-alquinilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es independientemente H o un grupo alquilo de C?_-C3,- en donde los valores de m, n, s y t se encuentran independientemente en la escala de 0 a 8 , el valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente ya sea 0 ó 1, con la condición de que por lo menos unos de u o v debe ser 1; y en donde M es un contra anión.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Agente tßnsioactivo de éster catiónico Un elemento esencial de las composiciones detergentes de la invención es un agente tensioactivo de éster catiónico. En forma preferible, el agente tensioactivo de éster catiónico de la presente invención está presente a un nivel de 0.1% a 20.0%, más preferiblemente de 0.5% a 10%, muy preferiblemente de 1.0% a 5.0% en peso de la composición detergente. El agente tensioactivo de éster catiónico de la presente invención es, preferiblemente, un compuesto dispersable en agua que tiene propiedades tensioactivas y que comprende por lo menos un enlace de éster (es decir -COO-) y por lo menos un grupo catiónicamente cargado. Los agentes tensioactivos de éster catiónico adecuados, incluyendo los agentes tensioactivos de éster de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529. En un aspecto preferido, el enlace de éster y el grupo catiónicamente cargado son separados uno del otro en la molécula del agente tensioactivo por un grupo separador que consiste de una cadena que comprende por lo menos tres átomos (es decir, longitud de cadena de tres átomos) , preferiblemente de tres a ocho átomos, más preferiblemente de tres a cinco átomos, muy preferiblemente tres átomos. Los átomos que forman la cadena del grupo separador se seleccionan del grupo que consiste de átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno, y cualquier mezcla de los mismos, con la condición de que ningún átomo de nitrógeno u oxígeno en dicha cadena se una sólo a los átomos de carbono en la cadena. De esta manera, se excluyen los grupos que tienen, por ejemplo, enlaces -0-0- (es decir, peróxido) , -N-N- y -N-O-, pero se incluyen los grupos separadores que tienen, por ejemplo, enlaces -CH -0-CH2- y -CH2-NH-CH2. En un aspecto preferido, la cadena del grupo separador sólo comprende átomos de carbono, más preferiblemente la cadena es una cadena de hidrocarbilo. Los agentes tensioactivos de éster catiónico que se prefieren son aquellos que tienen la fórmula: *1~ + ( R-, M en donde R?_ es una cadena de alquilo, alquenilo o alcarilo de c5~ 31 lineal o ramificada o M~ .N+ (RQR-JRQ ) (CH2)S'' X y Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste de COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, OCOO, OCONH o NHCOO; R2, R3, 4, Rg, 7 y Rs se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxi-alquinilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es independientemente H o un grupo alquilo de Ct_-C3,- en donde los valores de m, n, s y t se encuentran independientemente en la escala de 0 a 8 , el valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente ya sea 0 ó 1, con la condición de que por lo menos unos de u o v debe ser 1; y en donde M es un contra anión. Preferiblemente, se selecciona del grupo que consiste de halogenuro, sulfato de metilo, sulfato y nitrato, más preferiblemente sulfato, cloruro, bromuro o yoduro de metilo. En un aspecto preferido, el agente tensioactivo de éster catiónico se selecciona de aquellos que tienen la fórmula: (X)—(CH2)m-N -R3 - en donde R?_ es una cadena de alquilo, alquenilo o alcarilo de C5- 31 lineal o ramificada; X se selecciona del grupo que consiste de COO, OCO, OCOO, OCONH y NHCOO; R2 , R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo e hidroxialquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es independientemente H o un grupo alquilo de C1-C3; en donde el valor de n se encuentra en la escala de 0 a 8 , el valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, el valor de a es 0 ó 1, y el valor de m es 3 a 8. Más preferiblemente, R2 , R3 y R4 se seleccionan independientemente de un grupo alquilo de Ct_-C4 y un grupo hidroxialquilo de C1-C . En un aspecto preferido, por lo menos uno, preferiblemente sólo uno, de R2 , R3 y R4 es un grupo hidroxialquilo. El hidroxialquilo tiene preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, más preferiblemente 2 ó 3 átomos de carbono, muy preferiblemente 2 átomos de carbono. En otro aspecto preferido, por lo menos uno de R2 , R3 y R4 es un grupo alquilo de C2-C3, más preferiblemente dos grupos alquilo de C2- C3 están presentes. Los agentes tensioactivos de éster catiónico dispersables en agua altamente preferidos son los esteres que tienen la fórmula: O CH3 5 R-,—C-O—(CH2)m-N+—CH3 M" CH3 en donde m es de 1 a 4 , preferiblemente 2 ó 3 , y en donde R?_ es una cadena de alquilo de Ct_?_-Ct_g lineal o ramificada. 10 Los esteres de colina particularmente preferidos de este tipo incluyen los halogenuros de metilamonio cuaternario ft de éster de estearoil colina (Realquilo de ?_?) , los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de palmitoil colina (Realquilo de ^? ) , los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de miristoil colina (Realquilo de C2 ), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de lauroil colina (Realquilo de C?_?_) , los halogenuros de metilamonio de Ct_t_-C?_3), er de seboil colina (Realquilo de t_5-C?_7) , y cualquier mezcla de los mismos . Otros agentes tensioactivos de éster catiónico adecuados tienen las siguientes fórmulas estructurales, en donde d puede ser de 0 a 20. 25 En un aspecto preferido, el agente tensioactivo de éster catiónico es hidrolizable bajo las condiciones de un método de lavado de ropa. Los esteres de colina particularmente preferidos, dados arriba, puden ser preparados mediante la esterificación directa de un ácido graso de la longitud de cadena deseada con dimetilaminoetanol, en presencia de un catalizador de ácido. El producto de reacción es después cuaternizado con un halogenuro de metilo, preferiblemente en presencia de un solvente tal como etanol, agua, propilenglicol o preferiblemente un alcohol graso etoxilado tal como alcohol graso de Ct_o-C__g etoxilado que tiene un grado de etoxilación de 3 a 50 grupos etoxi por mol formando el material catiónico deseado. También pueden ser preparados mediante la esterificación directa de un ácido graso de cadena larga de la longitud de cadena deseada junto con 2-halogenoetanol , en presencia de un material catalizador ácido.

El producto de reacción es después cuaternizado con trimetilamina, formando el material catiónico deseado.

Agente dispersante de srasa Un elemento esencial de la presente invención, es un agente dispersante de grasa. Por agente dispersante de grasa se entiende en la presente un componente capaz de dispersar o suspender componentes de manchas/suciedades grasosas en la solución de lavado. Los agentes dispersantes de grasa de conformidad con la presente invención son típicamente polímeros, los cuales tienen una estructura de base hidrofílica, y por lo menos una cadena lateral hidrofóbica. La cadena lateral hidrofóbica actúa funcionalmente para proveer afinidad del agente dispersante de grasa por los componentes de suciedades/manchas grasosas . La estructura de base hidrofílica actúa funcionalmente para proveer afinidad del agente dispersante de grasa por ambientes acuosos . Generalmente, la estructura de base hidrofílica del polímero es predominantemente lineal (la cadena principal de la estructura de base constituye por lo menos 50%, preferiblemente más de 75%, preferiblemente más de 90% en peso de la estructura de base) , los constituyentes monoméricos adecuados de la estructura de base hidrofílica son, por ejemplo, ácidos, éteres, alcoholes, aldehidos, cetonas o esteres de C?_-Cg, unidades de azúcar, unidades de alcoxi, anhídrido maleico y polialcoholes saturados tales como glicerol. Ejemplos de unidades monoméricas adecuadas son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido vinilacético, glucósidos, óxido de etileno y glicerol. La estructura de base hidrofílica hecha de los constituyentes de estructura de base en ausencia de grupos laterales hidrofóbicos, es relativamente hidrosoluble a temperatura ambiente y tiene un pH entre 6.5 y 14.0. Preferiblemente, la solubilidad es mayor de 1 g/1, más preferiblemente de más de 5 g/1, muy preferiblemente de más de 10 g/1. Preferiblemente, los grupos laterales hidrofóbicos están compuestos de grupos alcoxi, por ejemplo, óxido de butileno y/u óxido de propileno y/o cadenas de alquilo o alquenilo que tienen de 5 a 24 átomos de carbono. Los grupos hidrofóbicos pueden estar unidos a la estructura de base hidrofílica mediante enlaces relativamente hidrofílicos, por ejemplo, un enlace de polietoxi. Los agentes dispersantes de grasa preferidos son los polímeros de la fórmula: en donde : Q2 es una entidad molecular de fórmula (la) R^ en donde : R1 representa -COO-O-, -O-, -O-CO-, -CH2-, CO-NH-, o está ausente; R representa de 1 a 50 grupos alquilenoxi independientemente seleccionados, preferiblemente grupos de óxido de etileno u 3 _ óxido de propileno, o está ausente, siempre que cuando R esta ausente y R representa hidrógeno o contiene no más de 4 átomos de carbono, entonces R debe contener un grupo alquilenoxi, preferiblemente más de 5 grupos alquilenoxi con por lo menos 3 átomos de carbono ; R representa un enlace de fenileno, o esta ausente; R representa hidrógeno o un alquilo de Ct__24 o grupo alquenilo de C2-2 / con las condiciones de que: (a) cuando R1 representa -O-CO-, R2 y R3 deben estar ausentes. y R >4 debe contener por lo menos 5 átomos de carbono; (b) cuando R2 está ausente, entonces R4 no es hidrógeno, y •a ? cuando también RJ está ausente, entonces R debe contener por lo menos 5 átomos de carbono; • _- ? R representa hidrógeno o un grupo de la formula -COOA ; pe _ representa hidrogeno o alquilo de Ct__4,- y A , A , A y A se seleccionan independientemente de hidrógeno, metales alcalinos, metales alcalinotérreos, bases de amonio y de amina y C?__4 o (02^0)^, en donde t es de 1 a 50, y en donde las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio; Ql es un monómero multifuncional, permitiendo la ramificación del polímero, en donde los monómeros del polímero pueden estar unidos a Q en cualquier dirección, en cualquier orden, posiblemente con lo mismo dando como resultado un polímero ramificado. Preferiblemente, Q es triacrilato de trimetilpropano (TMPTA), metilenbisacrilamida o divinilglicol; z y v son 1; n es por lo menos 1; x es por lo menos 1; (x + y + p + q + r): z es de 4:1 a 1,000:1, preferiblemente de 6:1 a 250:1; en donde las unidades monoméricas pueden estar en orden • aleatorio; y preferiblemente p y q son cero y/o r es cero; más preferiblemente, p, q y y r son cero; 7 Q R_ y R representan -CH3 o es un hidrogeno; y R10 representan grupos substituyentes tales como amino, amina, amida, sulfonato, sulfato, fosfonato, fosfato, hidroxi, carboxilo y grupos óxido, preferiblemente se seleccionan de - 25 S03Na, -C0-0-C2H4-0S03Na, -CO-0-NH-C (CH3) 2-S03Na, -C0-NH2, 0- CO-CH3 y -OH.

Debe observarse que los monómeros del polímero deben ser variables en dirección y posición a lo largo de la estructura de base del polímero y a lo largo de las cadenas laterales . Pref riblemente, los agentes dispersantes de grasa poliméricos para usarse en composiciones de la invención, los cuales son de pH relativamente alto (por decir, de 10 o más) , están substancialmente libres de grupos hidrolizables tales como grupos carbonilo para estabilidad mejorada del polímero a altos valores de pH. Los agentes dispersantes de grasa poliméricos particularmente preferidos para usarse en composiciones de pH alto de la invención, comprenden estructuras de base hidrofílicas constituidas por grupos ácidos tales como ácido acrílico, y por lo menos una cadena lateral hidrofóbica la cual está constituida por 5 a 75 grupos alcoxi relativamente insolubles en agua, tales como unidades propoxi unidas opcionalmente a la estructura de base hidrofílica mediante un enlace de polialcoxi constituido por 1 a 10 grupos alcoxi relativamente hidrosolubles, tales como unidades etoxi. Los agentes dispersantes de grasa especialmente preferidos de este tipo, son los polímeros de la fórmula: en donde: x, z y n son como se definieron anteriormente; R y R representan hidrógeno o alquilo de ?_-4,- R2 representa -CO-O-, -O-, -O-CO-, CH2 , -CO-NH-, o está ausente; R1 representa -C3H6-N+- (CH3) 3 (C1-) , -C2H4-OS03- (Na+) , -S03- (Na+) , -C2H4 N+ (CH3)3 Cl", -C2H4 N+ (C2H6)3C1~, -CH2 N+ (CH3)3 Cl", -CH2 N+ (C2H6)3 Cl" o bencil-S03- (Na+) o hidrógeno ; Ra es CH2, C2H4, C3Hg, o está ausente; R representa de 1 a 50 grupos de óxido de alquileno independientemente seleccionados, preferiblemente grupos de óxido de etileno, o está ausente; Rc representa -OH o H; y en donde si R , Ra y R° están ausentes, entonces Rc no es -H. Otros agentes dispersantes de grasa poliméricos preferidos tienen la fórmula: en donde : x = X-L + x2 x, z y n son como se definieron anteriormente ; R representa -CH2O- u -O- ; R2 representa -CH2COO~Na+ , -C3H5ON+ (CH3) 3C1" o -C3H3N+ (CH3) 3C1" R3 y R4 representan -OH, CH2OH, -O (C3HgO) p-H, -CH2-0 (C3HgO) p-H o -OCH2COO-Na+ o -0-C3HgON+ (CH3)3Cl- o -O- C3HgN+ (CH3) 3Cl- ; R5 representa -OH, ONH-CO-CH3 o -O (C3HgO) p-H; R6 representa -OH, -CH2OH, -CH2OCH3, -0(C3HgO)p-H o -CH2-0- (C3H60)p-H; y p es de 1 a 10. Preferiblemente, los agentes dispersantes de grasa para usarse en composiciones, tienen un peso molecular entre 500 y 100,000, más preferido de 1,000 a 20,000, especialmente preferido de 1,500 a 10,000, y muy preferido de 2,800 a 6,000. Los agentes dispersantes de grasa para usarse en las composiciones de la invención se pueden preparar, por ejemplo, usando procedimientos convencionales de polimerización acuosa. y métodos convencionales se describen, por ejemplo, en GB 89 24477, GB 89 24478 y GB 89 24479. Generalmente, el agente dispersante de grasa se usará de 0.1% a 15%, más preferiblemente de 0.5% a 8.0%, especialmente preferido de 1.0% a 5.0% en peso de la composición detergente .

Componentes detergentes adicionales Las composiciones detergentes de la invención pueden contener también componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y los niveles de incorporación de los mismos, dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual será usada. Las composiciones de la invención contienen preferiblemente uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados de agentes tensioactivos, blanqueadores, mejoradores de detergencia, enzimas adicionales, supresores de espumas, dispersante de jabón de cal, e inhibidores de corrosión adicionales.

Agente tensioactivo adicional Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo adicional seleccionado de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos que no son de éster, anfolíticos, anfotéricos y zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. Un listado típico de clases aniónicas, no iónicas, ^ anfolíticas y zwiteriónicas, así como de especies de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de ' 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II, por Schwartz, Perry y Berch) . Un listado de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en la patente de E.U.A. No. 4,259,217, expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981. Cuando están presentes, los agentes tensioactivos anfolíticos, anfotéricos y zwitteriónicos se usan generalmente en combinación con uno o más agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos . 15 Agente tensioactivo aniónico Las composiciones detergentes de conformidad con la presente invención comprenden preferiblemente un agente » tensioactivo aniónico adicional. Esencialmente cualquier agente 20 tensioactivo - útil para propósitos detersivos puede estar comprendido en la composición detergente. Puede incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de 25 sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato.

Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente 5 monoésteres de t_2-Ct_g saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C -C?_4 saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así 10 como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en el aceite de sebo, o derivados del mismo.

Agente tensioactivo anióniso de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados para usarse en la presente incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios lineales y ramificados, alquiletoxisulfatos, oleilglicerolsulfatos grasos, étersulfatos ^ de óxido de etileno de alquilfenol, los glucaminsulfatos de acilo de C5-C17-N- (alquilo de Ct_-C4) y -N- (hidroxialquilo de C1-C2) y sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos) . Los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan preferiblemente de los alquilsulfatos de C?o_c18 primarios lineales y ramificados, más preferiblemente los ' alquilsulfatos de Cn-Ci5 de cadena ramificada y los alquilsulfatos de Ct_2-Ct_4 de cadena lineal. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de los alquilsulfatos de CIQ- IS ?ue han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C__._-C__8, muY preferiblemente de Ct_?_-Ct_5, el cual ha sido etoxilado con de 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y de alquiletoxilato preferidos . Dichas mezclas se han descrito en la solicitud de PCT No. WO 3/18124.

Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para usarse en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C20/ alquiléstersulfonatos, alcansulfonatos de C -C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de -C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos, y cualquier mezcla de los mismos .

Agente tensioactivo aniónico dß carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato y los jabones _,»_ ( "alquilcarboxilos" ) , especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. 5 Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO (CH2CH20) xCH2C00~M+, en donde R es un grupo alquilo de Cg a Ct_g, x varía de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en una base de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión.

Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO- (CHRt_- CHR2~0)-R3, en donde R es un grupo alquilo de Cg a C^g, x es ^e 1 a 25, R?_ y 2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico, y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo substituido o no substituido que tiene entre 1 y 8 ____. átomos de carbono, y mezclas de los mismos. 9 Los agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen 20 los agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo unida a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para usarse en la presente son los miembros hidrosolubles seleccionados del grupo que consiste de las sales hidrosolubles de ácido 2-metil-l- 25 undecanoico, ácido 2-etil-l-decanoico, ácido 2-propil-l- nonanoico, ácido 2-butil-l-octanoico y ácido 2-pentil-l- heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espuma. ft Agente tensioactivo de sarcosinato dß metal alcalino 5 Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R- CONÍR1) CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo de C5~_17 lineal o ramificado, R es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los 10 metilsarcosinatos de miristilo u oleoilo en forma de sus sales de sodio. • Agente tßnsioactivo no iónico alcoxilado Esencialmente cualquier agente tensioactivo no iónico 15 alcoxilado es adecuado en la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de los condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes 20 grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilados/propoxilados con propilenglicol y los productos de condensación etoxilados no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.

Agente tensioactivo no iónico de alcohol alcoxilado Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, son adecuados para usarse en la presente . La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol . 10 g^ Agente tßnsioactivo no iónico de amida dß ácido graso polihidroxílica Las amidas de ácido graso polihidroxílicas adecuadas para usarse en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural R2C0NR1Z, en donde: R1 es H, hidrocarbilo de C1-C , 2 -hidroxietilo, 2 -hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de -]_-C^. , más ^^ preferiblemente alquilo de Ct_ o C2 , muy preferiblemente alquilo de Ct_ (es decir, metilo) ; y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31, preferiblemente alquilo o alquenilo de C5-Ct_g de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C?_t_-C?_7 de cadena recta, o una mezcla de los mismos, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos unidos directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se derivará preferiblemente a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; más preferiblemente Z es un glicitilo. • Agente tßnsioactivo no iónico de amida de ácido graso Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula: R CON(R )2. en donde R es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R se 10 selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C?_-^ C4, hidroxialquilo de Ct_-C4, y -(C2H4?)xH, en donde x está en la escala de 1 a 3.

Agente tßnsioactivo no iónico de alguilpolisacárido 15 Los alquilpolisacáridos adecuados que se usan en la presente se describen en la patente de E.U. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R20(CnH2n0) t (glucosilo) x en donde R se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3 ; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa.

Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para 5 usarse en la presente incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos . Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3 (OR4) xN° (R5) 2 , en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que ^ contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil dimetilamina de C?o~c18 y el óxido de ^ acilamidodimetilamina de CT_Q-CI_8- 9 Un ejemplo adecuado de un acido 20 alquilafodicarboxílico es Miranol (MR) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agente tßnsioactivo zwittßriónico También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwitteriónicos a las composiciones detergentes de la presente.

Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de sultaína y betaína son ejemplos de agentes tensioactivos zwitteriónicos que pueden usarse en la presente. Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula: R(R' ) 2N+R COO- , en donde R es un grupo hidrocarbilo de Cg-C?_g, cada R es típicamente alquilo de Ct_-C3 , y R es un grupo hidrocarbilo de C1-C5. Las betaínas preferidas son las betaínas de hexanoato de dimetil amonio de C12-C18 Y ias acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de C?_o_ci8- También son adecuados para usarse en la presente agentes tensioactivos de betaína combinados.

Agentes tensioactivos catiónicos También pueden usarse en las composiciones detergentes de la presente los agentes tensioactivos catiónicos adicionales. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario seleccionados a partir de agentes tensioactivos de mono N-alquil o alquenilamonio de Cg-C?_g, preferiblemente Cg-C?_Q/ en los que las posiciones N restantes son substituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.

Alcalinidad En las composiciones detergentes de la presente invención está presente preferiblemente un sistema de alcalinidad para lograr un rendimiento óptimo del agente tensioactivo de éster catiónico. El sistema de alcalinidad comprende componentes capaces de proveer especies de alcalinidad en la solución. Por especies de alcalinidad se intenta decir en la presente: carbonato, bicarbonato, hidróxido, los diferentes aniones de silicato, percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato. Dichas especies de alcalinidad pueden formarse por ejemplo, cuando las sales alcalinas seleccionadas de sales de carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato de metal alcalino o alcalino terreo, incluyendo silicato estratificado cristalino y mezclas de las mismas son disueltas en agua. Ejemplos de carbonatos son los carbonatos de tierra alcalina y de metal alcalino, incluyendo carbonato y sesquicarbonato de sodio, y cualquier mezcla de los mismos, con carbonato de calcio ultra-fino, tales como los descritos en la solicitud de patente alemana No. 2,321,001, publicada el 15 de noviembre de 1973. Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio hidrosolubles con una relación de Si?2:Na2Ü de 1.0 a 2.8, prefiriéndose las relaciones de 1.6 a 2.0, y prefiriéndose más la relación de 2.0. Los silicatos pueden estar en la forma de la sal anhidra o de la sal hidratada. El silicato de sodio con una relación de Si0 :Na20 de 2.0 es el silicato que más se prefiere . Los silicatos estratificados cristalinos preferidos para usarse en la presente tienen la fórmula general : 5 NaMSi?02x+? yH2o en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4 y y es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo se describen en EP-A-0164514 , y los métodos para su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE- 10 A-3742043. Aquí, x en la fórmula general anterior tiene preferiblemente el valor de 2 , 3 ó 4 , y es preferiblemente 2.

• El material que más se prefiere es Na2SÍ2Ü-5, disponible de Hoechst AG como NaSKS-6.

Compuesto meiorador de detergencia hidrosoluble Las composiciones detergentes de la presente invención contienen preferiblemente un compuesto mejorador de ^^ detergencia hidrosoluble, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición. Los compuestos mejoradores de detergencia hidrosolubles incluyen los policarboxilatos monoméricos hidrosolubles o sus formas acidas, los ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido 25 policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos y mezclas de cualesquiera de los anteriores . El mejorador de detergencia de carboxilato o __.. policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomepco, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento . Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido láctico, ácido glicólico, y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos hidrosolubles, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. » 1,379,241, los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-l, 1, 3-propantricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,261,829, 1, 1, 2 , 2-etantetracarboxilatos, 1, 1, 3 , 3-propantetracarboxilatos y los 1,1,2,3-propantetracarboxilatos . Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1,398,421 y 1,398,422 y la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos preferidos son los hidrocarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente los citratos . Los ácidos originales de los agentes quelatadores de policarboxilato monomérico u oligomérico, o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, mezclas de ácido cítrico o de citrato/ácido cítrico también se contemplan como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato que pueden producir borato bajo el almacenamiento del detergente o las condiciones de lavado son mejoradores de detergencia hidrosolubles útiles en la presente. Ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, y polimetafosfato de sodio, en los cuales el grado de polimerización varía de aproximadamente 6 a 21, y las sales de ácido fítico.

Compuesto ß orador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia 5 parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición. Ejemplos de mejoradores de detergencia ampliamente 10 hidrosolubles incluyen los aluminosilicatos de sodio. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la _- fórmula de célula unitaria Naz [ (AIO2) z (SÍO2) y] 'xH20, en donde z y y son enteros de por lo menos 6 ; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, pref riblemente de 7.5 a 15 276, más preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato se encuentra en forma hidratada y es cristalino preferiblemente, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales 20 que ocurran naturalmente, pero preferiblemente se derivan en forma sintética. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula: 25 Na12 [ (A102) 12 (Si02) ?2] -?H20 en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na8 [ (A102) 8g (Si02) 10g] • 276H20.

Sistema de blanqueo de pßroxiácido orgánico Una característica principal de las composiciones detergentes de la invención es un sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico. En una ejecución preferida, el sistema de blanqueo contienen una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánicos . En una ejecución preferida y alternativa se incorpora un peroxiácido orgánico preformado directamente en la composición. También se contemplan las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y de un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Blangueadorßs de pßrhidrato inorgánico Las sales de perhidrato inorgánico son una fuente preferida de peróxido de hidrógeno . Estas sales se incorporan normalmente en forma de la sal de metal alcalino, preferiblemente de sodio, a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y muy preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones.

Ejemplos de sales de perhidrato inorgánico incluyen perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánico son normalmente las sales de metal alcalino. Las sales de perhidrato inorgánico pueden incluirse como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma revestida del material que provea una mejor estabilidad de almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los revestimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como las sales de metal alcalino de silicato, carbonato o borato, o mezclas de las mismas, o los materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos. El perborato de sodio es una sal de perhidrato preferida y puede estar en forma del monohidrato de la fórmula nominal NaB?2H2?2 o el tetrahidrato NaB?2H2?2.3H2O . Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente percarbonato de sodio, son los perhidratos preferidos de la presente . El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene la fórmula que corresponde a 2Na2CO>3.3H2O2 , y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico de utilidad en las composiciones detergentes de la presente.

Precursor de blanqueo de pßroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácido pueden representarse generalmente como : en donde L es un grupo residual y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal forma que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido sea: O X-C-OOH Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0.5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1.5% a 10% en peso de las composiciones detergentes. Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- u O-, los cuales pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos residuales El grupo residual, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado) . Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición de blanqueo. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: Y R3 Y I I -O-CH=C— CH=CH2 -O— CH=C— CH=CH2 R3 O Y -O— C=CHR4 and — N— S— CH— R4 ' 1 , II R3 O y mezclas de los mismos, en donde R es un grupo alquilo, arilo 3 o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R es H o R3 , y Y es H o un grupo solubilizante. Cualesquiera de R1, R3 y R4 pueden substituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio . Los grupos solubilizantes preferidos son -S?3_M+, C02"M+, -S04~M+, -N+(R3) X~ y 0<-N(R3) y más preferiblemente -S?3~M+ y -C?2~M+, en los que R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio substituido, prefiriéndose más sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metilsulfato o acetato.

Precursores de blangußo dß ácido alguilpßrcarboxílico Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico forman ácido percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilendiaminas N-,N,N N1 tetraacetiladas, en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED) . Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3 , 5, 5-trimetlhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS) , nonailoxibencensulfonato de sodio (NOBS) , acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa.

Precursores dß alguilpßroxiácido substituido con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácido substituido con amida son adecuados en la presente, incluyendo aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales : R1 C N R2 C L R1 N C R2 C L || | II 6 I || || O R O R O O en donde R es un grupo alquilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo de partida. Los compuestos activadores de alquilperoxiácido substituido con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico 0-acilado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo substituidos e insubstituidos y los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida que incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las ureas N-benzoil substituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencimidazol. Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico.

Precursores dß peroxiácido catiónico Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis . Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman substituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional positivamente cargado, tal como un grupo de amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ion de halogenuro. El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicamente substituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado substituido del mismo, como el descrito anteriormente en la presente. En forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido substituido con amida como el descrito más adelante en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U. Nos. 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; R.U. 1,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico preferidos se describen en la solicitud de patente del Reino Unido No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualesquiera de los alquil o benzoiloxibencensulfonatos de amonio o alquilamonio substituidos, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa. ' Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoilcaprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482, 807, particularmente aquellos que tienen la fórmula; en donde R?_ es H, alquilo, alcarilo, arilo o arilalquilo.

Peroxiácido orgánico preformado El sistema blanqueador de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos substituidos con amina de las siguientes fórmulas generales: R1 C N R2 C OOH R1 N C R2 C OOH II I , II Ó L II II O RD O Rü O O en donde R es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánico substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecano- dioico. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N- ftaloilaminoperoxicaproico .

Catalizador de blanqueo 10 Las composiciones contienen opcionalmente un catalizador de blanqueo que contiene un metal de transición. Un Í tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o de aluminio y un secuestrante que tenga ^ constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliar _ y catalíticos, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra- (metilenfosfónico) y las sales hidrosolubles de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U. No. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en la patente de E.U. No. 5,246,621 y en la patente de E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn 2 (u_0) 3 (1, 4 , 7-trimetil-1, 4, 7-triazaciclononano) 2- (PFg) 2 ' Mn 112 (u-O) t_ (u-OAc) 2 (1,4, 7-trimetil-1, 4, 7-triazaciclononano) 2- (CIO4) , MnIV4 (u-0) 6 (1,4, 7-triazaciclononano) 4- (C104) , MnIpMnI 4 (u-O) 1 (u-OAc) 2 (1.4, 7-trimetil-l,4, 7-triazaciclononano) 2- (CIO4) 3 , y mezclas.de los mismos. Otros se describen en la publicación de la solicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen 1, 5 , 9-trimetil-1, 5 , 9-triazaciclododecano, 2-metil-l , 4 , 7-triazaciclononano, 2-metil-1, 4, 7-triazaciclononano, 1, 2 , 4 , 7-tetrametil-l, 4 , 7-triazaciclononano, y mezclas de los mismos. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados, véase la patente de E.U.A. No. 4,246,612 y en la patente de E.U.A. No. 5,227,084. Véase también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn (1, 4, 7-trimetil-l, 4, 7-triazaciclononano) (OCH3 ) 3 _ (PFg) . Otro tipo más de catalizador de blanqueo como el descrito en la patente de E.U.A. No. ,114,606 es un complejo hidrosoluble de manganeso (III) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen Mn binuclear complej ado con ligandos de tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N4MnIII(u-0)2MnIVN4) + y [Bipy2MnII:i: (u-O) 2MnIVbipy2] - (C104) 3. Catalizadores de blanqueo adecuados y adicionales se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina) , E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando muítidentado) , E.U.A. 4,711,748 y solicitud de patente europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), E.U.A. 4,601,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico) , descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso) .

Secuestrante de ion dß metal pesado Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente un secuestrante de ion de metal pesado como un componente opcional. Por secuestrante de ion de metal pesado se intenta decir aquí componentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estos componentes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para aglutinar iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre .

Los secuestrantes de ion de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1% a 10%, más preferiblemente de 0.25% a 7.5% y muy preferiblemente de 0.5% a 5% en peso de las 5 composiciones. Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para usarse en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli (alquilen fosfonatos), etan-1-hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilen fosfonatos. 10 Preferidos entre las especies anteriores son dietilentriaminpenta (metilen fosfonato), etilendiamintri- (metilen fosfonato), hexametilendiamintetra (metilen fosfonato) e hidroxietilen 1,1 difosfonato. Otro secuestrante de ion de metal pesado adecuado para usarse en la presente incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiaminotetracético, ácido etilentriaminpentacético, ácido ^ etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico, o cualquier sal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N' - disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio substituido de los mismos, o mezclas de los mismos. Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para usarse en la presente son los derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2 -hidroxietil diacético o ácido gliceril imino diacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido iminodiacético-ácido N-2-hidroxipropil sulfónico y de ácido aspártico-ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. Los secuestrantes de ácido ß-alanin-N,N' -diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382 son también adecuados . El documento EP-A-476,257 describe secuestrantes a base de amino adecuados, EP-A-510,331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A-528,859 describe un secuestrante de ácido alquil iminodiacético adecuado. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutan-l, 2 , 4 -tricarboxílico. El ácido glicinamida-N-N' -disuccínico (GADS) , ácido etilendiamin-N-N'diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamin-N-N' -disuccínico (HPDDS) son también adecuados.

Enzima Otro ingrediente preferido útil en las composiciones detergentes es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales que se prefieren incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente e incorporadas en forma convencional en las composiciones detergentes. Enzimas adecuadas se describen también en las patentes de E.U.A. Nos. 3,519,570 y 3,533,139. Las enzimas proteasas disponibles comercialmente que se prefieren incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca) , aquellas vendidas bajo el nombre comercial Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genecor International y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvay Enzimes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de conformidad con la invención a un nivel de 0.001% a 4% de enzima activa en peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, las alfa-amilasas obtenidas de una cepa especial de B . licheniformis , descrita en mayor detalle en GB-1,269,839 (Novo) . Las amilasas disponibles comercialmente que se prefieren incluyen por ejemplo, aquellas vendidas bajo el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de conformidad con la invención a un nivel de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición. La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0.0001% a 2% en peso, preferiblemente 0.001% a 1% en peso, más preferiblemente de 0.001% a 0.5% en peso de las composiciones. La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, ^ siendo obtenida, por ejemplo, de una cepa productora de lipasa de la especie Humicola, la especie Thermomvces o la especie 5 Pseudomonas , incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomas fluorescens . La lipasa que proviene de mutantes química o genéticamente modificados de estas cepas también son útiles en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes , la cual se describe en la patente europea concedida EP-B-0218272. ^ Otra lipasa preferida en la presente se obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus oryza como huésped, como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0258 068, la cual está disponible comercialmente de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca bajo el nombre comercial Lipolase. La lipasa se describe también en la patente de E.U.A. No. 4,810,414, Huge- __ Jensen y otros, expedida el 7 de marzo de 1989.

Compuesto polimßrico orgánico no dispersante dß grasa Los compuestos poliméricos orgánicos no dispersantes de grasa son componentes adicionales adecuados de las composiciones detergentes de conformidad con la invención, y están preferiblemente presentes como componentes de cualquier 25 componente en partículas, en donde pueden actuar para unirse al componente en partículas .

Por compuesto polimérico orgánico no dispersante de grasa se entiende en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico que no sea un agente dispersante de grasa de conformidad con la presente invención, y que se utiliza comúnmente como dispersante, y agentes antirredeposición y agentes de suspensión de suciedad no grasosa en composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos en la presente como agentes floculantes de arcilla. El compuesto polimérico orgánico no dispersante de grasa se incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0.1% a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones . Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos para usarse en la presente son compuestos de polimamina, incluyendo los derivados de ácido aspártico, tales como los que se describen en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629. Los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particulartmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 10,000, son también adecuados para usarse en la presente . Compuestos poliméricos orgánicos adicionales y útiles con los polietilenglicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000-10000, más particularmente 2000 a 8000 y muy preferiblemente alrededor de 4000.

Sistema de supresión dß espumas Las composiciones detergentes de la invención, cuando se formulan para usase en composiciones para el lavado en máquina, comprenden preferiblemente un sistema de supresión de espumas presente a un nivel de 0.01% a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10% y más preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición. Los sistemas de supresión de espumas adecuados para usarse aquí pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumas conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumas de silicón y compuestos antiespumas de 2 -alquil alcanol . Por compuesto antiespumas se intenta decir en la presente cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúen para deprimir la espumación producida por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de la agitación de esa solución. Los compuestos antiespumas particularmente preferidos para usarse en la presente son los compuestos antiespumas de silicón definidos aquí como cualquier compuesto antiespumas que incluya un componente de silicón. Dichos compuestos antiespumas de silicón contienen también típicamente un componente de sílice. El término "silicón", según se usa en la presente y en general en la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y un grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los ^ compuestos antiespumas de silicón que se prefieren son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen 5 unidades de bloqueo de extremos de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en la patente de E.U.A. No. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St .

John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos para usarse como supresores de espumas tienen típicamente cadenas de hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como las sales de sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio . Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen, por & ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácido graso) , esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas de Ci8~c40 alifáticas (por ejemplo, estearona) , amino triazinas N-alquiladas tales como tri- o hexa-alquilmelaminas o di- a tetra alquildiaminclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contenga 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis esteárico y los monoestearilfosfatos de metal di-alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) y esteres de fosfato. Un sistema supresor de espumas preferido comprende: (a) un compuesto antiespumas, preferiblemente un 5 compuesto antiespumas de silicón, más preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón que comprenda en combinación: (i) polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumas de silicón; y 10 (ii) sílice, a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumas de » silicón/sílice ; en donde dicho compuesto antiespumas de sílice/silicón se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en 15 peso; (b) un compuesto dispersante, más preferiblemente que comprenda un copolímero de silicón glicol con un contenido de & polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de 1:0.9 a 1:1.1, a un nivel de 0.5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero de rastra de silicón glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente de DOW Corning bajo el nombre comercial DC0544 ; (c) un compuesto de fluido de vehículo inerte, más 25 preferiblemente comprendiendo un alcohol de C?_ -C?_8 etoxilado con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15 , a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70% en peso; Un sistema supresor de espumas en partículas I altamente preferido se describe en EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespumas de silicón y un material portador 5 orgánico que tiene un punto de fusión en la escala de 50°C a 85°C, en el que el material portador orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de espumas en 10 partículas preferidos en los que el material portador orgánico es un ácido graso o alcohol que tiene una cadena de carbono que contienen de 12 a 20 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de 45 °C a 80 °C.

Sistema suavizante dß arcilla Las composiciones detergentes pueden contener un sistema suavizante de arcilla que comprenda un compuesto mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de • arcilla. 20 El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. Las arcillas esmectitas se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Las patentes europeas Nos. EP-A-299,575 • y EP-A-313,146 a nombre de the Procter & Gamble Company describen agentes floculantes de arcilla poliméricos orgánicos adecuados .

Agentes polimßricos inhibidores de transferencia dß colorante Las composiciones detergentes de la presente pueden comprender adicionalmente de 0.01% a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante se seleccionan preferiblemente de copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, o combinaciones de los mismos. 10 k a) Copolimeros dß N-vinilpirrolidona v N-vinilimidazol Los copolímeros de N-vinilimidazol y N- vinilpirrolidona adecuados en la presente invención tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000. Los copolímeros preferidos tienen una relación molar de N- vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2. b) Polivinilpirrolidona ft Las composiciones detergentes de la presente 20 invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde 2,500 a 400,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular 25 de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). El PVP K-15 está también disponible de ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12. c) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorante. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000. d) Polivinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorante. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400, 000.

Abrillantador óptico Las composiciones detergentes de la presente contienen también opcionalmente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural en donde R?_ se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2 -hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R?_ es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4 ' -bis [ (4-anilino-6- (N-2-bis-hidroxietil) -s-triazin-2-il) amino] -2,2' -estilbendisulfónico y la sal disódica. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente . Cuando en la fórmula anterior Rt_ es anilino, R2 es N-2 -hidroxietil-N-2 -metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4 '-bis [(4-anilino-6- (N-2-hidroxietil-N-metilamino) -s-triazin-2-il) amino] -2 , 2 ' -estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation, tfk Cuando en la fórmula anterior Rt_ es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es 5 la sal de sodio del ácido 4 , 4 ' -bis [ (4-anilino-6-morfilino-s- triazin-2-il) amino] 2 , 2 ' -estilbendisulfónico . Esta especie de abrillantador particular se vende comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Agentes suavizantes dß telas catiónicos También pueden incorporarse en las composiciones de ft conformidad con la invención los agentes suavizantes de telas catiónicos . Los agentes suavizantes de telas catiónicos adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o 15 los materiales de diamida de cadena larga como los descritos en GB-A-l 514 276 y EP-B-0 011 340. Los agentes suavizantes de telas catiónicos se g^ incorporan típicamente a niveles totales de 0.5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso. 20 Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para ' su inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes, colores y sales llenadoras, siendo una sal llenadora 25 preferida el sulfato de sodio. pH de las composiciones Las presentes composiciones tienen preferiblemente un ^ pH medido como una solución al 1% en agua destilada de por lo menos 8.5, preferiblemente de 9.0 a 12.5, más preferiblemente 5 de 9.5 a 11.0.

Forma dß las composiciones Las composiciones de conformidad con la invención pueden tener una variedad de formas físicas incluyendo las formas granuladas, en tabletas, en barra y líquidas. Las composiciones son particularmente las llamadas composiciones ft detergentes granuladas concentradas adaptadas para ser añadidas a una máquina lavadora por medio de un dispositivo de suministro colocado en la tina de la lavadora con la carga de ropa sucia. En general, las composiciones detergentes granuladas de conformidad con la presente invención pueden hacerse ~ mediante una variedad de métodos, incluyendo mezclado en seco, secado por aspersión, aglomeración y granulación. 20 El tamaño medio de partícula de los componentes de las composiciones granuladas de conformidad con la invención debe preferiblemente ser tal que no más del 5% de las partículas midan más de 1.7 mm de diámetro y no más del 5% de las partículas midan menos de 0.15 mm de diámetro. 25 El término tamaño medio de partícula como el definido en la presente, se calcula tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices Tyler. Las fracciones de peso así obtenidas son graficadas contra el tamaño de abertura de los tamices . El tamaño medio de partícula es considerado como el tamaño de la abertura a través de la cual pasaría el 50% en peso de la muestra. La densidad global de las composiciones detergentes de conformidad con la presente invención es típicamente una densidad global de por lo menos 600 g/litro, más preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro. La densidad global se mide por medio de un simple dispositivo de embudo y taza que consiste de un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto con una válvula de mariposa en su extremidad inferior para permitir que los contenidos del embudo sean vaciados en una taza cilindrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de altura y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Está montado de forma tal que la extremidad inferior esté 140 mm sobre la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 mi. Para llevar a cabo una medición, el embudo es llenado con polvo vaciado manualmente, se abre la válvula de mariposa y se deja que el polvo sobrellene la taza. La taza llena es retirada del marco y el polvo en exceso es removido de la copa pasando un implemento de borde recto, por ejemplo, un cuchillo, a través de su borde superior. La taza llena es después pesada y el valor obtenido para el peso del polvo es duplicado para proveer una densidad global en g/litro. Se hacen mediciones iguales según se requiera.

Partículas aglomeradas dß agente tßnsioactivo El agente tensioactivo de éster catiónico de la presente, preferiblemente con agentes tensioactivos adicionales, está presente preferiblemente en las composiciones granuladas en forma de partículas aglomeradas de agente tensioactivo, que pueden tener forma de escamas, pellas, discos, fideos, cintas, pero preferiblemente tienen la forma de granulos . La forma que más se prefiere para procesar las partículas es aglomerando polvos (por ejemplo, aluminosilicato, carbonato) con pastas tensioactivas altamente activas y controlando el tamaño de partícula de los aglomerados resultantes dentro de límites específicos. Dicho procedimiento incluye mezclar una cantidad efectiva de polvo con una pasta tensioactiva altamente activa en uno o más aglomeradores tales como un aglomerador de recipiente, un mezclador de paleta en forma de Z o más preferiblemente un mezclador en línea tal como aquellos fabricados por Schugi (Holanda) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Leyland, Países Bajos, y Gebruder Lodige Maschinebau GmbH, D-4790 Paderborn 1, ElsenerstraSe 7-9, Postfach 2050, Alemania. Más preferiblemente se usa un mezclador de alto esfuerzo cortante, tal como un Lodige CB (nombre comercial) . Se usa típicamente una pasta tensioactiva altamente activa que comprende de 50% en peso a 95% en peso, preferiblemente 70% en peso a 85% en peso de agente 5 tensioactivo. La pasta puede ser bombeada en el aglomerador a una temperatura lo suficientemente alta como para mantener una viscosidad bombeable, pero lo suficientemente baja como para evitar la degradación de los agentes tensioactivos aniónicos usados. Es típica una temperatura de operación de la pasta de 10 50°C a 80°C.

• Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa de la presente comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tenga disuelta o suministrada en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente de lavado en lavadora de conformidad con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se intenta decir • de 40g a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosis típicas de producto y en volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos de lavado de ropa en lavadora convencionales . En un aspecto de uso preferido, se emplea un dispositivo de suministro en el método de lavado. El dispositivo de suministro es cargado con el producto detergente y se usa para introducir al producto directamente en el tambor de la lavadora antes de iniciar el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal que sea capaz de contener suficiente producto detergente del que se usaría normalmente en el método de lavado. Una vez que la lavadora ha sido cargada con ropa, el dispositivo de suministro que contiene al producto detergente es colocado dentro del tambor. Al iniciar el ciclo de lavado de la lavadora se introduce agua en el tambor y éste gira periódicamente. El diseño del dispositivo de suministro debe ser tal que permita contener al producto detergente seco pero después permita liberar este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación al girar el tambor y también como resultado de su contacto con el agua de lavado . Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer un número de aberturas a través de las cuales pueda pasar el producto. En forma alternativa, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea permeable al líquido pero impermeable al producto sólido, lo cual permitirá liberar el producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente será liberado rápidamente en el inicio del ciclo de lavado, proveyendo así concentraciones localizadas transitorias del producto en el tambor de la lavadora en esta etapa del ciclo de lavado. Los dispositivos de suministro preferidos son reutilizables y están diseñados de forma tal que la integridad del contenedor se mantenga tanto en el estado seco como durante el ciclo de lavado. Los dispositivos de suministro ^^ especialmente preferidos para usarse con la composición de la w invención se han descrito en las siguientes patentes: GB-B- 5 2,157,717, GB-B-2 , 157, 718 , EP-A-0201376 , EP-A-0288345 y EP-A- 0288346. Un artículo por J. Bland, publicado en Manufacturing Chemist, noviembre de 19889, págs. 41-46, describe también dispositivos de suministro especialmente preferidos para usarse con productos de lavandería granulados, los cuales son de un tipo comúnmente concido como "granulette" . Otro dispositivo de ^ suministro preferido para usarse con las composiciones de esta invención se describe en la solicitud de patente de PCT No. W094/11562. Dispositivos de suministro especialmente preferidos se describen en las publicaciones de solicitud de patente europea Nos. 0343069 y 0343070. Esta solicitud describe un dispositivo que comprende un forro flexible en forma de una bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un ^^ orificio, el orificio estando adaptado para admitir en la bolsa suficiente producto para un ciclo de lavado en un procedimiento de lavado. Una porción del medio de lavado fluye a través del orificio dentro de la bolsa, disuelve al producto y la solución pasa después hacia abajo a través del orificio al medio de lavado. El anillo de soporte está provisto con una disposición de enmascaramiento para evitar la salida del producto humedecido y no disuelto, esta disposición comprendiendo típicamente paredes radiales que se extienden desde una protuberancia en una configuración de rueda con rayos o estructura similar, en la cual las paredes tienen una forma helicoidal . Alternativamente, el dispositivo de suministro puede ser un contenedor flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede estar hecha de una estructura fibrosa recubierta con un material protector impermeable al agua para retener los contenidos, tal como la descrita en la solicitud de patente europea publicada No. 0018678. En forma alternativa, éste puede estar formado de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto con un sello de borde o cierre diseñado para romperse en el medio acuoso como se describe en las solicitudes de patente europea publicadas Nos. 0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre quebrable en agua comprende un adhesivo hidrosoluble dispuesto a lo largo y sellando un borde de- un saco formado de una película polimérica — , al __.„ .__ «___ P._______n y polip_.P___n_.

Empaque para las composiciones Las ejecuciones comercialmente vendidas de las composiciones de lavado pueden ser empacadas en cualquier contenedor adecuado que incluye aquellos construidos de papel, cartón, materiales plásticos y cualquier laminado adecuado. Una modalidad de empaque preferida se describe en la solicitud europea No. 94921505.7.

Abreviaturas usadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de Ct_2 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio C45AS: Alquilsulfato de sodio lineal de C]_4-C?_5 CxyEzS : Alquilsulfato de sodio ramificado de Ct_x-C?_y condensado con z moles de óxido de. etileno C45E7: Un alcohol primario de C?_4~Ct_5 predominantemente lineal condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno C25E3 : Un alcohol primario de Ct_2~Ci5 ramificado condensado con un promedio de 3 moles de óxido de etileno C25E5: Un alcohol primario de C?_2-C15 ramificado condensado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno CEQ I: R1COOCH2.N+(CH3)3 con R = C?^-Ci^ CEQ II: R1COOCH2CH2CH2N+(CH3) 3 con Rx = C^-C^ CEQ III: R1COOCH2CH2N+(CH3)2 (CH2CH2OH) con Rt_ = C11-C13 CEQ IV: R1COOCH2CH2N+R2R3 (CH3) con Rt_ = C11-C13 y R2 y R3 = C2-C3 QAS: R2.N+(CH3)2 (C2H 0H) con R2 = C12-C14 Jabón : Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla de 80/20 de aceites de sebo y de coco TFAA: N-metilglucamida de alquilo de Ct_g-Ct_*8 TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de C?_2-C?_4 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na12 (AIO2SÍO2) 12 • 27H2O, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras . NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de la fórmula Ü- a2SÍ2?5 Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Carbonato : Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula promedio de 200µm y 900µ.m Bicarbonato : Bicarbonato de sodio anhidro con una 10 distribución de tamaño de partícula entre 400µm y 1200µm Silicato : Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na20 = 2.0) Sulfato de sodio: Sulfato de sodio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de é5 actividad con una distribución de tamaño de partícula entre 425µm y 850/xm GDP Polímero de (CH2CHCOONa) 25-CH (CH3 ) C00C12H25 , peso molecular promedio de aproximadamente 20 35,000 MA/AA: Copolímero de 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 CMC: Caroboximetilcelulosa de sodio 25 Proteasa Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida bajo el nombre comercial Savinase por Novo • Industries A/S Alcalasa Enzima proteolítica de actividad 3AU/g vendida por Novo Industries A/S 30 Celulasa Enzima celulítica de actividad lOOOCEVU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa: Enzima amilolítica de actividad 60KNU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 60T Lipasa: Enzima lipolítica de actividad lOOkLU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Endolasa : Enzima endoglunasa de actividad 3000CEVU/g vendida por Novo Industries A/S PB4: Perborato de sodio anhidro tetrahidratado de fórmula nominal NaB02.3H2?.H202 PBl: Blanqueador de perborato de sodio anhidro monohidratado de fórmula nominal NaB0 .H2?2 Percarbonato : Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2C03.3H202 NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPMP : Dietilentriaminpenta (metilenfosfonato) , comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Abrillantador 1: 4, 4 ' -bis (2-sulfoestiril) bifenilo disódico Abrillantador 2: 4 , 4 ' -bis (4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin- 2-il) amino) estilben-2 :2 ' -disulfonato disódico HEDP: Acido 1, 1-hidroxietandifosfónico PVNO: N-óxido de polivinilpiridina PVPVI Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol SRP 1 Esteres de extremos bloqueados con sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y tereftaloilo SRP 2 Polímero de bloque corto de poli (1, 2 -propilen- tereftalato) dietoxilado Antiespumas de silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10 :1 a 100:1.

En los siguientes ejemplos, todos los niveles están citados como % en peso de la composición: EJEMPLO 1 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavandería A a F de conformidad con la invención: EJEMPLO 1 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 2 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavandería G a l con una densidad global de 750 g/litro de conformidad con la invención: EJEMPLO 2 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 3 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de conformidad con la presente invención, en las que J es una composición detergente que contiene fósforo, K es una composición detergente que contiene zeolita, y L es una composición detergente compacta: EJEMPLO 3 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 4 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes que contienen blanqueador de añil de uso particular en el lavado de prendas con color, de conformidad con la invención: EJEMPLO 4 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 5 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de conformidad con la presente invención: EJEMPLO 5 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 6 Se prepararon las siguientes formulaciones tergentes de conformidad con la presente invención: EJEMPLO 6 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 7 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad y que contienen blanqueador, de conformidad con la presente invención: EJEMPLO 7 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 8 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad de conformidad con la presente invención: EJEMPLO 8 (CONINUACION) ? EJEMPLO 9 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad de conformidad con la presente invención: EJEMPLO 9 (CONTINUACIÓN)

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente, caracterizada porque comprende: (a) un agente tensioactivo de éster catiónico; y (b) un agente dispersante de grasa.

2.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo de éster catiónico está presente a un nivel de 0.5% a 10.0% en peso de dicha composición detergente.

3. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el agente tensioactivo de éster catiónico se selecciona de aquellos que tienen la fórmula: en donde R?_ es una cadena de alquilo, alquenilo o alcarilo de C5-C31 lineal o ramificada o M" .N+ (RgR7Rg) (CH2) s; X y Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste de COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, OCOO, OCONH o • NHCOO; R2, R3 , R4, Rg, R7 y s se seleccionan 5 independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxi-alquinilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es independientemente H o un grupo alquilo de Ct_-C3,- en donde los valores de m, n, s y t se encuentran independientemente en la escala de 0 a 8 , el 10 valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente ya sea 0 ó 1, con la • condición de que por lo menos unos de u o v debe ser 1; y en donde M es un contra anión.

4.- Una composición detergente de conformidad con la 15 reivindicación 3, caracterizada además porque R2 , R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -CH3- y -CH2CH2OH.

5.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque R2 y R3 son 20 grupos alquilo de C2-C3.

6. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el éster catiónico se selecciona de los esteres de colina que tienen la fórmula: 25 en donde m es de 1 a 4 y Rt_ es una cadena de alquilo de Ct_?_-C?_g lineal o ramificada.

7.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho agente dispersante de grasa está presente a un nivel de 0.1% a 15% en peso de la composición detergente.

8. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el agente dispersante de grasa tiene la fórmula: en donde: R y R representan hidrógeno o alquilo de C1-4; R representa -CO-O-, -O- -0-CO- CH' -CO-NH- o está ausente; RJ representa -C3H6-N+- (CH3) 3 (C1-) , -C2H4-OS03- (Na+) , -S03-(Na+) , -C2H4 N+ (CH3)3 Cl", -C2H4 N+ (C2Hg)3Cl~, -CH2 N+ (CH3)3 Cl", -CH2 N+ (C2Hg)3 Cl" o bencil-SO3- (Na+) o hidrógeno ; Ra es CH2, C2H4, C3Hg, o está ausente; R representa de 1 a 50 grupos de óxido de alquileno independientemente seleccionados, preferiblemente grupos de óxido de etileno, o está ausente; Rc representa -OH o H; y en donde si R , Ra y R están ausentes, entonces Rc no es -H; x es de por lo menos 1; z es 1; y n es de por lo menos 1.

9.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque R es -CO-O- y R es un hidrógeno.

10. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el agente dispersante de grasa tiene la fórmula: en donde Q es una entidad molecular de fórmula : y en donde: R1 representa -COO-O-, -O-, -O-CO-, -CH2-, CO-NH-, o esta ausente; R representa de 1 a 50 grupos alquilenoxi independientemente seleccionados, o está ausente, siempre que cuando R está ausente y R representa hidrógeno o contiene no más de 4 átomos de carbono, entonces R2 debe contener un grupo alquilenoxi, preferiblemente más de 5 grupos alquilenoxi con por lo menos 3 átomos de carbono; R3 representa un enlace de fenileno, o está ausente; R4 representa hidrógeno o un alquilo ^e cl-24 ° grupo alquenilo de C2-24 con las condiciones de que: (a) cuando R1 representa -O-CO-, R2 y R3 deben estar ausentes, y R4 debe contener por lo menos 5 átomos de carbono,-(b) cuando R2 está ausente, entonces R no es hidrógeno, y cuando también R está ausente, entonces R4 debe contener por lo menos 5 átomos de carbono; R5 representa hidrógeno o un grupo de la fórmula -COOA4; R6 representa hidrógeno o alquilo de C?__4,- y A , A , A3 y A se seleccionan independientemente de hidrógeno, metales alcalinos, metales alcalinotérreos, bases de amonio y de amina y Ct__4 o (C2H4O)-H, en donde t es de 1 a 50, y en donde las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio; Ql es un monómero multifuncional, permitiendo la ramificación del polímero, en donde los monómeros del polímero pueden estar unidos a Q en cualquier dirección, en cualquier orden, posiblemente con lo mismo dando como resultado un polímero ramificado; z y v son 1; n es por lo menos 1; x es por lo menos 1; (x + y + p + q + r): z es de 4:1 a 1,000:1, en donde las unidades monoméricas pueden estar en orden aleatorio;* g 9 10 R y R representan -CH3 o es un hidrogeno;, R y R representan grupos substituyentes.

11.- Un método de lavado en una máquina lavadora doméstica, en la cual un dispositivo de surtido que contiene una cantidad efectiva de una composición detergente sólida de conformidad con la reivindicación 1, se introduce en la tina de la máquina lavadora antes de iniciar el lavado, en donde dicho dispositivo de surtido permite la liberación progresiva de dicha composición detergente en la solución de lavado durante el lavado.