MXPA98000274A - Metodo de lavado de ropa - Google Patents

Abstract

Se provee un método para lavar ropa sucia en una máquina lavadora doméstica o industrial en donde se proveen medios de surtido para surtir una cantidad efectiva de una composición detergente directamente a la tina de una máquina lavadora antes de comenzar el lavado y que permite subsecuentemente liberar dicha composición detergente a la solución de lavado durante el lavado;la composición detergente contiene un agente tensioactivo deéster catiónico y un sistema de alcalinidad que comprende sales alcalinas;los medios de surtido permiten el surtido del agente tensioactivo deéster catiónico a la ropa lavada antes de que se establezca un ambiente de solución de lavado alcalino alrededor de la ropa sucia;también se provee un método de lavado que incluye un paso de pretratamiento.

Description

MÉTODO DE LAVADO DE ROPA CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a un método de lavado de ropa en una máquina lavadora doméstica o industrial, y más específicamente a dicho método en el que una composición detergente que contiene un agente tensioactivo de éster catiónico es suministrada directamente a las telas sucias en las primeras etapas del lavado.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La remoción satisfactoria de suciedades/manchas grasosas, es decir suciedades/manchas que tienen una alta proporción de triglicéridos o ácidos grasos, es un reto que enfrenta el formulador de composiciones detergentes que se usan en métodos de lavandería y de lavado de vajillas. Los componentes tensioactivos se han empleado tradicionalmente en productos detergentes para facilitar la remoción de dichas suciedades/manchas grasosas. En particular, se han descrito los sistemas de agentes tensioactivos que comprenden esteres catiónicos para su uso en la remoción de suciedades/manchas grasosas. Por ejemplo, el documento EP-B-21,491 describe composiciones detergentes que contienen una mezcla de agente tensioactivo no iónico/catiónico y una mezcla mejoradora de detergencia que comprende un mejorador de detergencia de aluminosilicato y de policarboxilato. El agente tensioactivo catiónico puede ser un éster catiónico. Se describe la remoción mejorada de suciedades en forma de partículas y grasosas/aceitosas . El documento EU-A-4,228,042 describe agentes tensioactivos catiónicos biodegradables que incluyen agentes tensioactivos de éster catiónico para usarse en las composiciones detergentes y proveer la remoción de suciedades grasosas/acei osas. Se describe también la combinación de estos agentes tensioactivos catiónicos con agentes tensioactivos no iónicos en composiciones diseñadas para la remoción de suciedades en forma de partículas. Los agentes tensioactivos aniónicos se describen como componentes opcionales de las composiciones, pero están presentes en niveles bajos en relación con el componente de agente tensioactivo catiónico. El documento EU-A-4,239,660 describe composiciones detergentes para lavandería que contienen un agente tensioactivo de éster catiónico y un agente tensioactivo no iónico en relaciones de peso definidas y una fuente de alcalinidad. La fuente de alcalinidad hace posible formar una solución de lavado que tiene un pH de desde 8 a 10 dentro de 3 minutos de disolución de la composición en agua a 37ßC a una concentración de solución de 0.15% El documento EU-A-4,260,529 describe composiciones detergentes para lavandería que tienen un pH no mayor de 11 y que contienen un agente tensioactivo de éster catiónico y un agente tensioactivo no iónico en relaciones de peso definidas. Los agentes tensioactivos aniónicos se describen como componentes opcionales de las composiciones, pero están presentes en niveles bajos en relación con el componente de agente tensioactivo catiónico. Los solicitantes han descubierto ahora que en la solución se reduce la estabilidad del agente tensioactivo de éster catiónico en presencia de un ambiente de lavado altamente alcalino. Se cree que el origen de este problema es la hidrólisis del enlace de éster del agente tensioactivo de éster catiónico, la cual ocurre más rápidamente en condiciones altamente alcalinas y la cual por lo tanto, lleva a la degradación del agente tensioactivo. Los solicitantes han descubierto ahora que una solución a este problema puede lograrse si el agente tensioactivo catiónico es suministrado directamente a las telas sucias antes del establecimiento de un ambiente altamente alcalino alrededor de las telas mediante un medio de suministro adecuadamente diseñado. El medio de suministro puede comprender, en una modalidad preferida, un dispositivo de suministro que haga posible el suministro del detergente directamente las telas sucias por medio de una abertura de suministro. Se conocen en la técnica los dispositivos de suministro en forma de contenedores flexibles, tales como bolsas o sacos, pero que no tienen una abertura de suministro distinta y que no son adecuados para usarse en el método de lavado de la presente invención. Los contenedores están hechos típicamente de un material insoluble en agua, pero permeable al agua. El suministro del producto detergente ocurre al permear el agua de lavado al contenedor, disolviendo así al producto detergente contenido que puede pasar después como una solución al lavado a través de las paredes del contenedor. Dichos contenedores no son adecuados en la presente porque los componentes de agente tensioactivo tienen una tendencia a gelificarse dentro del contenedor y de esta manera a ser suministrados más lentamente, al contrario de los componentes de sal alcalina simples que se disuelven rápidamente y de esta forma se suministran rápidamente. Se establece entonces un ambiente de lavado alcalino antes de la liberación de los agentes tensioactivos de éster catiónico. En forma similar, se conoce en la técnica el medio de suministro de detergente para lavandería en forma de hojas de tela impregnadas con detergente, pero éste tampoco es adecuado para usarse en el método de lavandería de la presente invención. Dichas hojas están hechas típicamente de un material insoluble en agua, pero permeable al agua. El suministro del producto detergente ocurre cuando el agua de lavado hace contacto con la hoja, disolviendo así al producto detergente impregnado que después es liberado como una solución en el lavado. Un problema con dicho medio de suministro es que las hojas de tela impregnadas tienden a quedar traslapadas o atrapadas en la tela sucia, lo cual afecta al suministro. Más aún, los componentes de agente tensioactivo tienen de nuevo una tendencia a gelificarse y a formar así una superficie gelatinosa sobre la hoja de tela, lo cual retrasa el suministro, al contrario de los componentes de sal alcalina simples que se disuelven rápidamente y por lo tanto se suministran rápidamente. Esto lleva de nuevo a que el ambiente de lavado alcalino sea establecido antes de la liberación de cualquier agente tensioactivo de éster catiónico. Los solicitantes han descubierto también una solución alternativa pero relacionada con el problema de disminución del rendimiento en la remoción de manchas como resultado de la hidrólisis alcalina del éster catiónico. El suministro directo del agente tensioactivo de éster catiónico a las telas sucias antes del establecimiento de un ambiente altamente alcalino alrededor de las telas puede lograrse también mediante el pretratamiento adecuado de las telas con un detergente que contiene un agente tensioactivo de éster catiónico. En un aspecto preferido, las telas sucias son pretratadas antes de su introducción a la máquina lavadora con una composición detergente formulada a un pH relativamente bajo (es decir, pH<9) y que contiene componentes alcalinos que tienen efecto sólo durante el lavado. En otro aspecto preferido, las telas sucias son pretratadas con una composición detergente que contiene un agente tensioactivo de éster catiónico pero que no contienen componentes alcalinos. Se puede emplear después una segunda composición detergente que incluya componentes alcalinos en el ciclo de lavado. Todos los documentos citados en la presente descripción están, en parte relevante, incorporados en la presente a manera de referencia.

BREVE DESCRICPION DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se provee un método de lavado de ropa sucia en una máquina lavadora doméstica o industrial, en el que se provee un medio de suministro para suministrar una cantidad efectiva de una composición detergente directamente al tambor de una máquina lavadora antes del inicio del lavado y subsecuentemente hacer posible la liberación de dicha composición detergente al líquido de lavado durante el lavado. Dicha composición contiene: (a) de 1% a 90% en peso de la composición detergente de un agente tensioactivo de éster catiónico; y (b) de 1.5% a 95% en peso de la composición detergente de un sistema de alcalinidad que comprende componentes alcalinos seleccionados del grupo que consiste de sales de carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato de metal alcalino o alcalino terreo, incluyendo silicato estratificado cristalino y cualesquiera mezclas de las mismas; caracterizada además porque dicho medio de suministro hace posible el suministro de dicho agente tensioactivo de éster catiónico a dicha tela sucia antes del establecimiento de un ambiente líquido de lavado alcalino e hidrolizante alrededor de la ropa sucia. En un aspecto preferido, el agente tensioactivo de éster catiónico se selecciona de aquellos que tienen la fórmula: R? R5 Ri — G+(CH)nO <X>u-(CH2V~(Y)v—(CH2)t-N-R3 M en la que Ri es una cadena alquilo, alquenilo o alcarilo de Cs -C31 lineal o ramificada o l~ . N+ (R6 7 8 XCH2 )s ; X y Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste de COO, OCO, 0, CO, 0C00, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, 0C00, OCONH o NHCOO; R2 , R3 , R4 , Re, R7 y Re se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxi-alquinilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es independientemente H o un grupo alquilo de C1-C3; en donde los valores de , n, s y t se encuentran independientemente en la escala de O a 8, el valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente ya sea 0 ó 1, con la condición de que por lo menos unos de u o v debe ser 1; y en donde M es un contra anión. De acuerdo con otro aspecto de la invención, se provee un método de lavado de ropa sucia que tiene un paso de pretratamiento que comprende la aplicación de una cantidad efectiva de una composición detergente directamente a la ropa sucia antes de someter la ropa sucia a un paso de lavado. Dicha composición detergente contiene: (a) de 0.1% a 90% en peso de la composición detergente de un agente tensioactivo de éster catiónico; y (b) de 10% a 99.9% de la composición detergente de componentes detergentes seleccionados de agentes tensioactivos, blanqueadores, mejoradores de detergencia, fuentes de alcalinidad, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas, supresores de espumas, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y de anti redeposición de suciedades e inhibidores de corrosión, caracterizada además porque dicho paso de pretratamiento hace posible el suministro de dicho agente tensioactivo de éster catiónico a dicha tela sucia antes del establecimiento de un ambiente líquido de lavado alcalino alrededor de la ropa sucia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Método de lavado de ropa Los métodos de lavandería en máquina de la presente comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una máquina lavadora que tenga disuelta o suministrada en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente para lavandería definida. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se entiende típicamente de 20g a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 3 a 65 litros, las cuales son dosis de producto comunes, y volúmenes de solución de lavado empleados típicamente en los métodos de lavandería en máquina convencionales. En la práctica, la dosis será alterada de acuerdo con el tamaño de la carga de ropa y el grado de suciedad. Se emplea un medio de suministro en el método de lavado de la invención para suministrar directamente una cantidad efectiva de producto detergente al tambor de la máquina lavadora antes del inicio del ciclo de lavado y para hacer posible la liberación del producto detergente en el líquido de lavado, particularmente durante las primeras etapas del lavado, más particularmente durante los primeros dos minutos del lavado. En un aspecto esencial, el medio de suministro hace posible el suministro del agente tensioactivo de éster catiónico a la ropa sucia antes del establecimiento de un ambiente líquido de lavado alcalino e hidrolizante alrededor de la ropa sucia. Por hidrolizar al ambiente del líquido de lavado alcalino se entiende en la presente un ambiente de líquido de lavado que es suficiente y sostenidamente alcalino para causar una hidrólisis significativa y rápida del enlace de éster del agente tensioactivo de éster catiónico, para que su capacidad tensioactiva sea reducida. En particular, esto significa un ambiente de pH de no más de 9, particularmente más de 10. Temperaturas más altas también pueden servir para promover la reacción de hidrólisis. En un aspecto preferido, dicho medio de suministro es un dispositivo de suministro que tiene una abertura de suministro definida, particularmente de un área transversal de más de 5 cm2 , preferiblemente de más de 7 cm2. El dispositivo de suministro es cargado con el producto detergente, y es usado para introducir al producto directamente en el tambor de la máquina lavadora. Su capacidad de volumen debe ser tal que pueda contener suficiente producto detergente como el que se usaría normalmente en el método de lavado sin tener que comprimir al producto en el dispositivo, lo cual reduciría su velocidad de liberación. Una vez que la máquina lavadora ha sido cargada con ropa, el dispositivo de suministro que contienen al producto detergente es colocado dentro del tambor sobre la parte superior de la carga de ropa, y preferiblemente adyacente a las áreas más sucias de las telas de la carga de ropa. Al inicio del ciclo de lavado de la máquina lavadora se introduce agua en el tambor y éste gira periódicamente. Al girar el tambor, el producto detergente es suministrado desde la abertura de suministro y es de esta forma suministrado directamente a la ropa sucia. El dispositivo puede poseer más de una abertura de suministro a través de la cual el producto pueda ser surtido en respuesta a su agitación en el tambor giratorio. Preferiblemente, el producto detergente será liberado rápidamente al inicio del ciclo de lavado, proveyendo así concentraciones altas localizadas y transitorias de producto en el tambor de la máquina lavadora en esta etapa del ciclo de lavado. Los dispositivos de suministro que se prefieren son reutilizables y están diseñados en forma tal que la integridad del contenedor se mantiene tanto en el estado seco como durante el ciclo de lavado. Los dispositivos de suministro especialmente preferidos para usarse de acuerdo con la invención han sido descritos en las siguientes patentes: GB-B-2, 157, 717, GB-B-2, 157, 718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 y EP-A-0288346. Un artículo por J. Bland publicado en Manufacturing Chemist, noviembre de 1989, págs. 41-46, describe también dispositivos de suministro especialmente preferidos para usarse con productos detergentes granulados que son de un tipo comúnmente conocido como el "granulette" . Otro dispositivo de suministro que se prefiere para usarse de acuerdo con la invención se describe en la solicitud de patente de PCT No. W094/11562. Dispositivos de suministro especialmente preferidos se describen en las solicitudes de patente europea Nos. de solicitud 0343069 y 0343070. Esta última solicitud describe un dispositivo que comprende un forro flexible en forma de una bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un orificio, el orificio estando adaptado para admitir en la bolsa suficiente producto para un ciclo de lavado en un procedimiento de lavado. Una porción del medio de lavado fluye a través del orificio dentro de la bolsa, disuelve al producto y la solución pasa después hacia abajo a través del orificio al medio de lavado. El anillo de soporte está provisto con una disposición de enmascaramiento para evitar la salida del producto humedecido y no disuelto, esta disposición comprendiendo típicamente paredes radiales que se extienden desde una protuberancia en una configuración de rueda con rayos o estructura similar, en la cual las paredes tienen una forma helicoidal. En otro aspecto, el medio de suministro es provisto compactando una composición detergente que contiene tanto un éster catiónico como componentes alcalinos para hacer una tableta formada para proveer la liberación del agente tensioactivo de éster catiónico a la ropa sucia antes de la liberación completa de cualquier componente alcalino. Las tabletas se introducen después directamente en el tambor de la máquina lavadora antes del inicio del ciclo de lavado. En un aspecto preferido, la tableta comprende capas de distinta composición de producto, estando presente el agente tensioactivo de éster catiónico en una capa localizada hacia afuera en relación con la capa que comprende el sistema de alcalinidad, y preferiblemente completamente separada de esa capa.

Método de lavado de pretratamiento De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, el suministro directo del agente tensioactivo de éster catiónico a las telas sucias antes del establecimiento de un ambiente alcalino hidrolizante alrededor de las telas se puede lograr también mediante el pretratamiento de las telas con una composición detergente que contenga al agente tensioactivo de éster catiónico. Para evitar dudas, pretratamiento significa en la presente la aplicación directa de una composición detergente de pretratamiento a una tela sucia antes de someter la tela sucia a un paso de lavado. La composición de pretratamiento es generalmente de naturaleza de fluido, es decir una solución, líquido, gel, espuma o mousse. La aplicación puede lograrse mediante de cualquier medio adecuado, incluyendo el vaciar la composición de pretratamiento de fluido sobre la tela usando posiblemente un medio de dosificación adecuado, la aplicación por aspersión de una espuma o mousse, o la aplicación del fluido usando un medio aplicador tal como una esponja o un cepillo. En forma preferible, la composición de pretratamiento es después frotada manualmente en la tela sucia. La composición de pretratamiento se deja permanecer en contacto con la tela sucia durante un intervalo de tiempo efectivo antes de someter la tela sucia al paso de lavado. Dicho intervalo de tiempo será típicamente de 10 segundos a 1800 segundos, muy preferiblemente de 60 segundos a 600 segundos. El paso de lavado subsecuente se lleva a cabo preferiblemente usando una máquina lavadora. En un aspecto preferido, las telas sucias son pretratadas con una composición detergente líquida formulada a un pH relativamente bajo, es decir un pH de menos de 9.5, muy preferiblemente menos de 9, más preferiblemente menos de 8, pero que contenga componentes alcalinos capaces de proveer alcalinidad durante el lavado. Los componentes alcalinos pueden, por ejemplo, estar recubiertos con una sustancia que permanezca intacta durante el paso de pretratamiento, pero que sea retirada, v.gr., mediante abrasión, durante el paso de lavado. En otros aspecto preferido, las telas sucias son pretratadas con una composición detergente que contiene agente tensioactivo de éster catiónico pero que no contiene componentes alcalinos. Una segunda composición detergente que incluya componentes alcalinos puede emplearse después en el ciclo de lavado.

Agente tensioactivo de éster catiónico Un primer elemento esencial de las composiciones detergentes de la invención es un agente tensioactivo de éster catiónico. Es decir, un compuesto preferiblemente soluble en agua que tenga propiedades tensioactivas y que comprenda por lo menos un enlace de éster (es decir, -C00-) y por lo menos un grupo catiónicamente cargado. El agente tensioactivo de éster catiónico está presente preferiblemente en una cantidad de 0.1% a 90.0%, preferiblemente de 0.5% a 40%, muy preferiblemente de 1% a 30% en peso de la composición detergente. Los agentes tensioactivos de éster catiónico adecuados, incluyendo los agentes tensioactivos de éster de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529. Los agentes tensioactivos de éster catiónico dispersables en agua que se prefieren son aquellos que tienen la fórmula: en la que Ri es una cadena alquilo, alquenilo o alcarilo de Cs-C31 lineal o ramificada o M- .N+ (R6R7R8 XCH2 )s ; X y Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste de COO, OCO, 0, CO, 0C00, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, 0C00, OCONH o NHCOO; R2 , R3 , ¿ , Re, R7 y Re se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxi-alquinilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y Rs es independientemente H o un grupo alquilo de O -C3 ; en donde los valores de m, n, s y t se encuentran independientemente en la escala de 0 a 8, el valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente ya sea 0 ó 1, con la condición de que por lo menos unos de u o v debe ser 1; y en donde M es un contra anión. Preferiblemente, R2 , R3 y R* se seleccionan independientemente de CH3 y -CH2CH2OH. Preferiblemente, M se selecciona del grupo que consiste de halogenuro, sulfato de metilo, sulfato y nitrato, muy preferiblemente sulfato, cloruro, bromuro o yoduro de metilo. Los agentes tensioactivos de éster catiónico dispersables en agua preferidos son los esteres de colina que tienen la fórmula: en la que Ri es una cadena alquilo de C11-C19 lineal o ramificada. Los esteres de colina particularmente preferidos de este tipo incluyen los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de estearoil colina (Realquilo de C17), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de palmitoil colina (R?=alquilo de Cis), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de miristoil colina (R?=alquilo de C13), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de lauroil colina (R?=alquilo de Cu), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de cocoil colina (R?=alquilo de C11-C13), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de seboil colina (R?=alquilo de C15-C17) y cualquier mezcla de los mismos. Los compuestos de éster de colina que más se prefieren entre los descritos anteriormente son los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de cocoil colina. Los esteres de colina particularmente preferidos, y mencionados anteriormente, pueden prepararse mediante la esterificación directa de un ácido graso de la longitud de cadena deseada con dimetilaminoetanol, en presencia de un catalizador ácido. El producto de reacción es después cuaternizado con un halogenuro de metilo, formando el material catiónico deseado. También pueden prepararse mediante la esterificación directa de un ácido graso de cadena larga de la longitud de cadena deseada junto con 2-halógenoetanol , opcionalmente en presencia de un material de catalizador ácido. El producto de reacción es cuaternizado posteriormente con trimetilamina, formando el material catiónico deseado. Otros agentes tepsioactivos de éster catiónico adecuados tienen las siguientes fórmulas estructurales, en las que d puede ser de 0 a 20.

En un aspecto preferido, el agente tensioactivo de éster catiónico es hidrolizable bajo las condiciones de un método de lavado de ropa.

Sistema de alcalinidad El segundo componente esencial de las composiciones detergentes es de 1.5% a 95%, preferiblemente de 5% a 60&, muy preferiblemente de 10% a 40% en peso de la composición, de un sistema de alcalinidad que comprende componentes capaces de proveer especies de alcalinidad en la solución. Por especies de alcalinidad se intenta decir en la presente: carbonato, bicarbonato, hidróxido y los diferentes aniones de silicato. Dichas especies de alcalinidad pueden formarse por ejemplo, cuando las sales alcalinas seleccionadas de sales de carbonato, bicarbonato, hidróxido o eilicato de metal alcalino o alcalino terreo, incluyendo silicato estratificado cristalino y mezclas de las mismas son disueltas en agua. Las sales de percarbonato y de persilicato de metal alcalino son también fuentes adecuadas de especies de alcalinidad. Ejemplos de carbonatos son los carbonatos de tierra alcalina y de metal alcalino, incluyendo carbonato y sesquicarbonato de sodio y cualquier mezcla de los mismos con carbonato de calcio ultra-fino, tales como los descritos en la solicitud de patente alemana No. 2,321,001, publicada el 15 de noviembre de 1973. Las sales de percarbonato de metal alcalino son también fuentes adecuadas de especies de carbonato y se describen en más detalle en la sección de "sales de perhidrato inorgánico" de la presente. El hidróxido de sodio es un hidróxido de metal alcalino que se prefiere en la presente. Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una relación de Si?2:Na2? de desde 1.0 a 2.8, prefiriéndose las relaciones de desde 1.6 a 2.0, y prefiriéndose más la relación de 2.0. Los silicatos pueden estar en la forma de la sal anhidra o de la sal hidratada. El silicato de sodio con una relación de Si?2: a2? de 2.0 es el silicato que más se prefiere. Los persilicatos de metal alcalino son también fuentes adecuadas de silicato en la presente. Los silicatos estratificados cristalinos preferidos para usarse en la presente tienen la fórmula general: NaMSix?2-< + ? yH20 en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4 y y es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo se describen en EP-A-0164514, y los métodos para su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Aquí, x en la fórmula general anterior tiene preferiblemente el valor de 2, 3 ó 4, y es preferiblemente 2. El material que más se prefiere es Na2SÍ2?-5, disponible de Hoechst AG como NaSKS-6. El material de silicato de sodio estratificado cristalino está presente preferiblemente en las composiciones detergentes granuladas como partículas en mezcla íntima con un material ionizable sólido y soluble en agua. El material ionizable sólido y soluble en agua se selecciona de ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos e inorgánicos y mezclas de los mismos.

Componentes detergentes adicionales Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales a un nivel de desde 10% a 99% en peso. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza precisa de la operación de limpieza para la cual se usará. Las composiciones de la invención contienen uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados de agentes tensioactivos adicionales, blanqueadores, mejoradores de detergencia, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas, supresores de espumas, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y de anti redeposición de suciedades e inhibidores de corrosión.

Agente tensioactivo adicional Las composiciones de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo adicional seleccionado de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos que no son de éster, anfotéricos y zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. El agente tensioactivo adicional está presente preferiblemente a un nivel de desde 0.1% a 50%, muy preferiblemente de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 5% a 30% en peso del sistema de agente tensioactivo.

Un listado típico de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas y zwiteriónicas, así como de especies de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Ejemplos adicionales ee dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II, por Schwartz, Perry y Berch). Un listado de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en la patente de E.U.A. No. 4,259,217, expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981. Cuando están presentes, los agentes tensioactivos anfolíticos, anfotéricos y zwiteriónicos se usan generalmente en combinación con uno o más agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos.

Agente tensioactivo aniónico Un componente preferido de las composiciones detergentes es un agente tensioactivo aniónico. La relación de peso de agente tensioactivo aniónico a agente tensioactivo de éster catiónico en el sistema de agente tensioactivo es preferiblemente de 3:1 a 15:1, muy preferiblemente de 4:1 a 12:1, más pref riblemente de 5:1 a 10:1. Esencialmente cualesquiera agentes tensioactivos útiles para propósitos detersivos pueden estar comprendidos en la composición detergente. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato. Agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C6-C14 saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. Los ácidos de reeina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en el aceite de sebo o derivados del mismo.

Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato que se usan en la presente incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios lineales y ramificados, alquiletoxisulfatos, oleilglicerolsulfatos grasos, étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, los glucaminsulfatos de acilo de C5-C17-N-(alquilo de C1-C4) y -N-(hidroxialquilo de C1-C2), y sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan preferiblemente de los alquilsulfatos de Cío-Cis primarios lineales y ramificados, muy preferiblemente los alquilsulfatos de Cn-C s de cadena ramificada y los alquilsulfatos de C12-C14 de cadena lineal. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de los alquilsulfatos de Cío-C s que han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Muy preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de Cu-Cíe, muy preferiblemente de Cn-Cis, el cual ha sido etoxilado con de 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y alquiletoxisulfato preferidos. Dichas mezclas han sido descritas en la solicitud de patente de PCT No. WO 93/18124.

Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato que se usan en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C20, alquiléstersulfonatos, alcansulfonatos de C6-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de C6-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos y muchas mezclas de los mismos.

Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos") , especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula R0(CH2CH20)?CH2C00~M+ en la que R es un grupo alquilo de Cß a Cíe , x varía de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en una base de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula R0-(CHR?-CHR2-0)-R3 en la que R es un grupo alquilo de Cß a Cíe , x es de l a 25, Ri y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o insustituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen los agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para usarse en la presente son los miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-l-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-l-octanoico y ácido 2-pentil-l-heptanoico. Ciertos jabones pueden incluirse también como supresores de espumas.

Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CONÍR1 )CH2C00M, en la que R es un grupo alquilo o alquenilo de Cs-Ci7 lineal o ramificado, R1 es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de iristilo u oleoilo en forma de sus sales de sodio.

Agente tensioactivo no iónico alcoxilado Esencialmente, cualesquiera agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados son adecuados en la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de los condensados no iónicos de alquil fenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilados/propoxilados con propilenglicol y los productos de condensación etoxilados no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.

Agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/o óxido de propileno, son adecuados para usarse en la presente. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso polihidroxílico Las amidas de ácido graso polihidroxílico que se usan en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural R2C0NR!Z, en la que: R1 es H, hidrocarbilo de Ci-G-,, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C1-C4, muy preferiblemente alquilo de Ci o C2 , más preferiblemente alquilo de Ci (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31, preferiblemente alquilo o alquenilo de C5-C19 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C11-C17 de cadena recta o una mezcla de los mismos, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se derivará preferiblemente a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación 5 reductiva; muy preferiblemente 1 es un glicitilo.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula: R6C0N(R7)2 10 en la que R6 es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R? se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci- C , hidroxialquilo de Ci -CA , y -(C2H¿0)XH, en donde x está en la escala de 1 a 3. ?5 Agente tensioactivo no iónico de alquiIpolisacárido Los alquilpolisacáridos adecuados que se usan en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo 20 hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula R20(Cn H2n 0)t (glicosilo) x 25 en la que R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El glicosilo se deriva preferiblemente de glucosa.

Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse en la presente incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3 (0R¿ )xN° (R5 )2 , en la que R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R* es un grupo alquileno 0 hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil dimetilamina de Cío-Ciß y el óxido de acilamido dimetilamina de Cío-Ciß- Un ejemplo adecuado de un ácido alquilafodicarboxílico es Miranol(MR) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agente tensioactivo zwiteriónico También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwiteriónicos a las composiciones detergentes de la presente. Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de sultaína y betaína son ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos que pueden usarse en la presente. Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula: R(R' )2N+R2C00- en la que R es un grupo hidrocarbilo de Cß-Ciß, cada R1 es típicamente alquilo de Ci -C3 , y R2 es un grupo hidrocarbilo de C1-C5. Las betaínas preferidas son las betaínas de hexanoato de dimetil amonio de C12-C18 y las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de Cío-C ß. También son adecuados para usarse en la presente los agentes tensioactivos de betaína compleja.

Agentes tensioactivos catiónicos También pueden usarse en las composiciones detergentes de la presente los agentes tensioactivos catiónicos adicionales. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario seleccionados a partir de agentes tensioactivos de mono N-alquil o alquenil amonio de Cß-Ciß, preferiblemente Cß-Cio, en los que las posiciones N restantes son sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.

Compuesto mejorador de detergencia soluble en agua Las composiciones detergentes de la presente invención contienen preferiblemente un compuesto mejorador de detergencia soluble en agua, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua o sus formas acidas, los ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos y mezclas de cualesquiera de los anteriores. El mejorador de détergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,379,241, los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-l,l,3-propantricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,261,829, 1,1,2,2-etantetracarboxilatos, 1,1,3,3-propantetracarboxilatos y los 1,1,2,3-propantetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1,398,421 y 1,398,422 y la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos preferidos son los hidrocarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los ácidos parientes de los agentes quelatadores de policarboxilato monomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, v.gr., mezclas de ácido cítrico o de citrato/ácido cítrico también se contemplan como componentes mejoradores de detergencia útiles.

Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato que pueden producir borato bajo el almacenamiento del detergente o las condiciones de lavado son mejoradores de detergencia solubles en agua útiles en la presente. Ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, y polimetafosfato de sodio, en los cuales el grado de polimerización varía de aproximadamente 6 a 21, y las sales de ácido fítico.

Compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente a un nivel de desde 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, muy preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición. Ejemplos de mejoradores de detergencia ampliamente solubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de célula unitaria N i [(AIO2 )? (SÍO2 )y ]• XH2O en donde z y y son enteros de por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, muy preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato se encuentra en forma hidratada y es cristalino preferiblemente, conteniendo de 10% a 28%, muy preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que ocurran naturalmente, pero preferiblemente se derivan en forma sintética. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula: Nai 2 [ ( A102 ) l2 ( SÍ02 ) l2 ] - XH20 en la que x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86[(Al?2)86(Si?2)?oß]- 276H20 Sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico Una característica principal de las composiciones detergentes de la invención es un sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico. En una ejecución preferida, el sistema de blanqueo contienen una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre mediante una reacción iri situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánicos. En una ejecución preferida y alternativa se incorpora un peroxiácido orgánico preformado directamente en la composición. También se contemplan las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y de un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Blanqueadores de perhidrato inorgánico Las sales de perhidrato inorgánico son una fuente preferida de peróxido de hidrógeno. Estas sales se incorporan normalmente en forma de la sal de metal alcalino, preferiblemente de sodio, a un nivel de desde 1% a 40% en peso, muy preferiblemente de 2% a 30% en peso y más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánico incluyen perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánico son normalmente las sales de metal alcalino. Las sales de perhidrato inorgánico pueden incluirse como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma revestida del material que provea una mejor estabilidad de almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los revestimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como las sales de metal alcalino de silicato, carbonato o borato, o mezclas de las mismas, o los materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos. El perborato de sodio es una sal de perhidrato preferida y puede estar en forma del monohidrato de la fórmula nominal NaB?2H2?2 o el tetrahidrato NaB?2H2?2.3H2O. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente percarbonato de sodio, son los perhid ratos preferidos de la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene la fórmula que corresponde a 2Na2C?3.3H2O2 , y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico de utilidad en las composiciones detergentes de la presente.

Precursor de blanqueo de peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácido pueden representarse generalmente como: 0 X-C-L en donde L es un g rupo de partida y X es esencialmente cualquie r funcionalidad , de tal fo rma que en la pe rhid rólisis , la est ructu ra del pe roxiácido p roducido sea : O X-C-OOH Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de desde 0.5% a 20% en peso, muy preferiblemente de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1.5% a 10% en peso de las composiciones detergentes. Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- u 0-, los cuales pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos de partida El grupo de partida, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (v.gr., un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición de blanqueo. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: y mezclas de los mismos, en las que R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R* es H o R3 , y Y es H o un grupo solubilizante. Cualesquiera de R1 , R3 y R* pueden sustituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio. Los grupos solubilizantes preferidos son -S03~M+, -C02~M+, -S0*-M+, -N+(R3)AX~ y 0<-N(R3) y muy preferiblemente -S03~M+ y -C02*M+, en los que R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido, prefiriéndose más sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metiisulfato o acetato.

Precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxilico Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico forman ácido perearboxílieos en la perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilendiaminas N-,N,N1N1 tetraacetiladas en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED). Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-trimetl hexanoiloxibencen sulfonato de sodio (iso-NOBS), nonailoxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa.

Precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida son adecuados en la presente, incluyendo aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales: Rl c N R2 C L Rl N- C R2 C L en las que R1 es un grupo alquilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo de partida. Los compuestos activadores de alquilperoxiácido sustituido con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico 0-acilado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo sustituidos e insustituidos y los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida que incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencimidazol. Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico.

Precursores de peroxiácido catiónico Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional positivamente cargado, tal como un grupo de amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ion de halogenuro. El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicamente sustituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo como el descrito anteriormente en la presente. En forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido sustituido con amida como el descrito anteriormente en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; R.U. 1,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico preferidos se describen en la solicitud de patente del Reino Unido No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Loe precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualesquiera de los alquil o benzoiloxibencensulfonatos de amonio o alquilamonio sustituidos, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos de onobenzoiltetraacetil glucosa. Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las etilenbenzoilcaprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: en la que Ri es H, alquilo, alcarilo, arilo o arilalquilo.

Peroxiácido orgánico preformado El sistema blanqueador de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precureor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de desde 1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amina de las siguientes fórmulas generales: Rl C N R2 C 00H Rl N C R2 C 00H en las que R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y RS es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánico sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecano-dioico. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasí lico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico.

Catalizador de blanqueo Las composiciones contienen opcionalmente un catalizador de blanqueo que contiene un metal de transición. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o de aluminio y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliar y catalíticos, particularmente ácido etilendia inotetraacético, ácido etilendiaminotetra-(metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en la patente de E.U.A. No. 5,246,621 y en la patente de E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estoe catalizadoree incluyen MnIV2 (u-0)3 (1,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2-(PFß )2 , Mn1112 (u-O)? (u- 0Ac)2(l,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2-(C10A )2 , MnIV4 (u-O)ß (l,4,7-triazaciclononano)4-(C10A 2 , Mnin nIV4 (u-0)? (u-0Ac)2 (l,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2-(C104 )3 y mezclas de los mismoe. Otroe ee deecriben en la publicación de la eolicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-l,4,7-t riazaciclononano, 2-metil-l,4,7-triazaciclononano, l,2,4,7-tetrametil-l,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismoe. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados ver la patente de E.U.A. No. 4,246,612 y en la patente de E.U.A. No. 5,227,084. Ver también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(l, , 7-trimetil-l, 4,7-triazaciclononano)(0CH3 )3- (PFß ) . Otro tipo más de catalizador de blanqueo como el descrito en la patente de E.U.A. No. 5,114,606 es un complejo soluble en agua de manganeso (III) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen Mn binuclear complejado con ligandos de tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N« nHi(u-0 2 niVN + V [Bipy2MnH? (u-0)2MniVbipy2 ]-(C104 3. Catalizadores de blanqueo adecuados y adicionales se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfi ri a) , E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), E.U.A. 4,711,748 y solicitud de patente europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), E.U.A. 4,601,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso).

Secuestrante de ion de metal pesado Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente un secuestrante de ion de metal pesado como un componente opcional. Por secuestrante de ion de metal pesado se intenta decir aquí componentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estoe componentes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para aglutinar iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre .

Loe eecuestrantes de ion de metal peeado están presentes generalmente a un nivel de desde 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1% a 10%, muy preferiblemente de 0.25% a 7.5% y más preferiblemente de 0.5% a 5% en peso de las composiciones. Los secueet rantes de ionee de metal pesado adecuados para usarse en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpolifalquilen fosfonatoe) , etan-1-hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilotri etilen foefonatoe. Preferidoe entre lae eepecies anteriores son dietilentriaminpenta(metilen foefonato), etilendiamintri-(metilen foefonato), hexametilendiamintetra(metilen fosfonato) e hidroxietilen 1,1 difosfonato. Otro secuestrante de ion de metal pesado adecuado para usarse en la presente incluye ácido nitrilotriacético y ácidos polia inocarboxílicos tales como ácido etilendia inotetracético, ácido etilentriaminpentacético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindieuccínico o cualquier eal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N' -disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos. Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para usarse en la presente son los derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-hidroxietil diacético o ácido gliceril imino diacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secueetrantes de ácido iminodiacético-ácido N-2-hidroxipropil sulfónico y de ácido aspártico-ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico deecritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. Los secuestrantes de ácido ß-alanin-N, N' -diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382 son también adecuados. El documento EP-A-476,257 describe secuestrantes a base de amino adecuados, EP-A-510,331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A-528,859 describe un secuestrante de ácido alquil iminodiacético adecuado. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutan-l,2,4-tricarboxílico. El ácido glicinamida-N-N' -disuccínico (GADS), ácido etilendiamin-N-N'diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamin-N-N'-disuccínico (HPDDS) son también adecuados.

Enzima Otro ingrediente preferido útil en las composiciones detergentes es una o máe enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales que se prefieren incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente e incorporadas en forma convencional en las composiciones detergentes. Enzimae adecuadas se describen también en las patentes de E.U.A. Nos. 3,519,570 y 3,533,139. Las enzimas proteaeas disponiblee comercialmente que se prefieren incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Alcalase, Savinase, Primaee, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre comercial Maxatase, Maxacal y Maxape por Giet-Brocades, aquellas vendidas por Genecor International y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvay Enzimes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de desde 0.001% a 4% de enzima activa en peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, las alfa-a ilasas obtenidas de una cepa especial de B. licheniformis, descrita en mayor detalle en GB-1,269,839 (Novo). Las amilasas disponibles comercialmente que se prefieren incluyen por ejemplo, aquellas vendidas bajo el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de desde 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición. La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de desde 0.0001% a 2% en peso, preferiblemente 0.001% a 1% en peso, muy preferiblemente de 0.001% a 0.5% en peso de las composiciones. La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, siendo obtenida, por ejemplo, de una cepa productora de lipasa de la especie Humicola, la especie Thermomyces o la especie Pseudomonas, incluyendo Pseudomonas pseudoa1caligenes o Pseudomas fluorescens. La lipaea que proviene de utantee química o genéticamente modificadoe de eetas cepas también son útiles en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes , la cual se describe en la patente europea concedida EP-B-0218272. Otra lipasa preferida en la presente ee obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus oryza como huésped, como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0258 068, la cual está disponible comercialmente de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca bajo el nombre comercial Lipolase. La lipaea se deecribe también en la patente de E.U.A. No. 4,810,414, Huge-Jeneen y otroe, expedida el 7 de marzo de 1989.

Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes de acuerdo con la invención y están presentes preferiblemente como componentes de cualesquiera componentes en partículas, en donde puedan actuar tal como para aglutinar al componente en partículas entre sí. Por compuesto polimérico orgánico se intenta decir en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico que no sea un polímero liberador de suciedad de oligoéster o de poliamina, y que se usen comúnmente como dispersantee y agentee de anti-redeposición y suspensión de suciedades en las composicionee detergentee, incluyendo cualquiera de loe compueetoe poliméricoe orgánicoe de alto peeo molecular deecritos como agentes floculantes de arcilla en la preeente. El compueeto polimérico orgánico ee incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de desde 0.1% a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, muy preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones. Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos orgánicos solubles en agua o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomoe de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen es GB-A-1,596,756. Ejemplos de dichas salee son poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 20, 000 a 100,000, especialmente 40,000 a 80,000. Los compuestos poliamino son útiles en la presente, incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico talee como los descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629. También son adecuados en la presente los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de desde 5,000 a 10,000. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para incorporarse en las compoeicionee detergentee de la preeente incluyen los derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa. Compuestos poliméricos orgánicos adicionales y útiles con los polietilenglicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y más preferiblemente alrededor de 4000.

Sistema supresor de espumas Las composiciones detergentes de la invención, cuando sean formuladas para usarse en composiciones para el lavado en máquina, comprenden preferiblemente un sistema supresor de espumas presente a un nivel de desde 0.01% a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10%, muy preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición. Los sistemas supresores de espumas adecuados para usarse en la presente pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumas conocido, incluyendo, por ejemplo compuestos antiespumas de silicón y compuestos antiespumas de 2-alquil alcanol.

Por compuesto antiespumas se intenta decir en la presente cualquier compuesto o mezclas de compuestoe que actúen para deprimir la eepumación producida por una eolución de una composición detergente, particularmente en presencia de la agitación de esa solución. Los compuestos antiespumas particularmente preferidos para usaree en la presente son los compuestos antiespumas de silicón definidos aquí como cualquier compuesto antiespumas que incluya un componente de silicón. Dichos compueetoe antiespumas de silicón contienen también típicamente un componente de sílice. El término "silicón", según se usa en la presente y en general en la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y un grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestoe antiespumas de silicón que se prefieren son los siloxanoe, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremos de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en la patente de E.U.A. No. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos para usarse como supreeores de espumas tienen típicamente cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como las sales de sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio. Otros compuestoe antiespumas adecuados incluyen, por ejemplo, ésteree grasos de alto peso molecular (v.gr., triglicéridos de ácido graso), éeteree de ácido graeo de alcoholee onovalentee, cetonae de C18-C40 alifáticae (v.gr., eetearona), amino triazinae N-alquiladae talee como tri- o hexa-alquilmelaminas o di- a tetra alquildiaminclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contenga 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis esteárico y los monoestearilfosfatos de metal di-alcalino (v.gr., sodio, potasio, litio) y esteres de fosfato. Un sistema supresor de espumas preferido comprende: (a) un compuesto antiespumas, preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón, muy preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón que comprenda en combinación: (i) polidimetilsiloxano, a un nivel de desde 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumas de silicón; y ' (ii) sílice, a un nivel de desde 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumas de silicón/sílice; en donde dicho compuesto antiespumas de sílice/silicón se incorpora a un nivel de desde 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso; (b) un compuesto dispersante, muy preferiblemente que comprenda un copolímero de silicón glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de desde 1:0.9 a 1:1.1, a un nivel de desde 0.5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero de rastra de silicón glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente de DOW Corning bajo el nombre comercial DC0544; (c) un compuesto de fluido de vehículo inerte, muy preferiblemente comprendiendo un alcohol de Ciß-Cis etoxilado con un grado de etoxilación de desde 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de desde 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70% en peso; Un sistema supresor de espumas en partículas altamente preferido se describe en EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespumae de eilicón y un material portador orgánico que tiene un punto de fusión en la escala de 50°C a 85°C, en el que el material portador orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de espumas en partículas preferidos en los que el material portador orgánico es un ácido graso o alcohol que tiene una cadena de carbono que contienen de 12 a 20 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de desde 45°C a 80°C.

Sistema suavizante de arcilla Las composicionee detergentes pueden contener un sistema suavizante de arcilla que comprenda un compuesto mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de arcilla. El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla es ectita. Las arcillae eemectitas se describen en las patentes de E.U.A. Noe. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Lae patentee europeae Noe. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 a nombre de the Procter & Gamble Company describen agentes floculantes de arcilla poliméricos orgánicos adecuados.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes de la presente pueden comprender adicionalmente de 0.01% a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricoe inhibidores de transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: P (1) Ax A en la que P es una unidad polimerizable, y 0 0 0 A es NC, CO, C, -0-, -S-, -N-; x es o ó 1; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclico o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-O sea parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser repreeentado por las siguientes estructuras generales: 0 en la que Rl, R2 y R3 son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x y/o y o/y z ee o ó 1 y en la que el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en la que el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base polimérica o a una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en las que R se selecciona de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de N-óxidos de poliamina comprende el grupo de los N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otros N-óxidoe de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en loe que está fijado el grupo N-O a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclicoo alicíclico en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona adecuados en la presente invención tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000. Los copolímeros preferidos tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2. c) Polivinilpirrolidona Las composicionee detergentee de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde 2,500 a 400,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000) y PVP K- 90 (peso molecular promedio de 360,000). El PVP K-15 está también disponible de ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12. d) Poliviniloxazolidona Las composicionee detergentes de la presente también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de desde 2,500 a 400,000. e) Polivinilimidazol Las composicionee detergentee de la presente pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000.

Abrillantador óptico Las composiciones detergentes de la presente contienen también opcionalmente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticoe hidrofílicos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde Ri se selecciona de anilino , N-2-bis-hid roxietilo y NH-2-hid roxietilo ; R2 se selecciona de N-2-bis-hid roxietilo , N- 2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M ee un catión formador de eal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es N-2-bie-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4' -bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulf nico y la sal disódica. Esta eepecie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-añil ino-6-(N-2-hidroxietil -N-meti lami no) -s-triazin-2-il ) amino]-2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa come rci lamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4' -bis[(4-anilino-6-morf ilino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Agentes suavizantes de telas catiónicos También pueden incorporarse en las composiciones de acuerdo con la invención los agentes euavizantes de telae -catiónicos. Los agentes suavizantes de telas catiónicos adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de amida de cadena dilarga como los descritos en GB-A-1 514 276 y EP-B-0011 340. Los agentes suavizantes de telas catiónicos se incorporan típicamente a niveles totales de desde 0.5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.

Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes, colores y sales llenadoras, siendo una sal llenadora el sulfato de sodio. pH de las composiciones Las presentes composiciones tienen preferiblemente un pH medido como una solución al 1% en agua destilada de por lo menos 10.0, preferiblemente de 10.0 a 12.5, más preferiblemente de 10.5 a 12.0.

Forma de las composiciones Las composicionee eólidae de acuerdo con la invención pueden tener una variedad de formas físicas incluyendo las formas granuladas y en tabletas. Lae compoeicionee eon particularmente las llamadas composiciones detergentes concentradae adaptadae para eer añadidae a una máquina lavadora por medio de un diepoeitivo de suministro colocado en el tambor de la lavadora con la carga de ropa sucia. El tamaño de partícula medio de los componentes de las composiciones granuladas de acuerdo con la invención debe preferiblemente ser tal que no más del 5% de las partículas midan más de 1.7 mm de diámetro y no más del 5% de las partículas midan menos de 0.15 mm de diámetro. El término tamaño de partícula medio como el definido en la presente es calculado tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices Tyler. Las fracciones de peso así obtenidas son graficadas contra el tamaño de abertura de los tamices. El tamaño de partícula medio se considera el tamaño de la abertura a través de la cual pasaría el 50% en peso de la muestra. La densidad global de las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención es típicamente una densidad global de por lo menos 600 g/litro, muy preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro. La densidad global se mide por medio de un simple dispositivo de embudo y taza que consiste de un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto con una válvula de mariposa en su extremidad inferior para permitir que los contenidos del embudo sean vaciados en una taza cilindrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de altura y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Está montado de forma tal que la extremidad inferior esté 140 mm sobre la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 ml . Para llevar a cabo una medición, el embudo es llenado con polvo vaciado manualmente, se abre la válvula de mariposa y se deja que el polvo sobrellene la taza. La taza llena es retirada del marco y el polvo en exceso es removido de la copa pasando un implemento de borde recto, v.gr., un cuchillo, a través de su borde superior. La taza llena es después pesada y el valor obtenido para el peso del polvo es duplicado para proveer una densidad global en g/litro. Se hacen mediciones iguales según se requiera. Las formas de tableta se fabrican generalmente comprimiento composiciones granuladas para formar tabletas usando cualquiera de los procedimientos de tableteo comúnmente conocidos en la técnica. Con la selección adecuada de la forma del componente y de la presión empleada en la operación de prensado de la tableta se puede variar la dureza de la tableta. El tamaño de las tabletas se selecciona para facilitar la dosificación a la solución de lavado. Típcamente, una tableta comprenderá de 5 a lOOg, preferiblemente de 10 a 50g de producto detergente. La tableta puede tener esencialmente cualquier forma incluyendo cubos y esferas. En un aspecto preferido, la tableta es formada para que tenga por lo menos dos capas distintae y eeparadae, en donde una capa interior contenga un agente teneioactivo de éeter catiónico y una capa interna tenga al sistema de alcalinidad.

Partículas aglomeradas de agente tensioactivo El agente tensioactivo de éeter catiónico de la presente, preferiblemente con agentes tensioactivos adicionales, está presente preferiblemente en las composiciones granuladas en forma de partículas aglomeradas de agente tensioactivo, que pueden tener forma de escamas, pellas, discos, fideos, cintas, pero preferiblemente tienen la forma de granulos. La forma que máe se prefiere para procesar las partículas es aglomerando polvos (v.gr., aluminosilicato, carbonato) con pastas tensioactivae altamente activas y controlando el tamaño de partícula de los aglomerados resultantes dentro de límites específicos. Dicho procedimiento incluye mezclar una cantidad efectiva de polvo con una pasta tensioactiva altamente activa en uno o más aglomeradores tales como un aglomerador de recipiente, un mezclador de paleta en forma de Z o muy preferiblemente un mezclador en línea tal como aquellos fabricados por Schugi (Holanda) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Leyland, Países Bajos, y Gebruder Lodige Maschinebau GmbH, D-4790 Paderborn 1, Elseneretraße 7-9, Poetfach 2050, Alemania. Muy preferiblemente ee uea un mezclador de alto esfuerzo cortante, tal como un Lodige CB (nombre comercial). Se usa típicamente una pasta tensioactiva altamente activa que comprende de 50% en peso a 95% en peso, preferiblemente 70% en peso a 85% en peso de agente tensioactivo. La pasta puede ser bombeada en el aglomerador a una temperatura lo suficientemente alta como para mantener una viscosidad bombeable, pero lo suficientemente baja como para evitar la degradación de los agentee tensioactivos aniónicos usados. Es típica una temperatura de operación de la pasta de 50°C a 80°C.

Empaque para las composiciones Las ejecuciones comercialmente vendidas de las composiciones de lavado pueden ser empacadas en cualquier contenedor adecuado que incluye aquellos construidos de papel, cartón, materiales plásticos y cualesquiera laminados adecuados. Una modalidad de empaque preferida se describe en la solicitud europea No. 94921505.7.

Abreviaturas usadas en los ejemplos En las composicionee detergentee, lae identificacionee de componente abreviadas tienen los siguientee significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C12 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio C45AS: Alquilsulfato de sodio lineal de C?«-C?s CxyEzS: Alquilsulfato de sodio ramificado de C?x-C?y condensado con z moles de óxido de etileno C45E7: Un alcohol primario de C14-C15 predominantemente lineal condeneado con un promedio de 7 molee de óxido de etileno C25E3: Un alcohol primario de C12-C15 ramificado condensado con un promedio de 3 moles de óxido de etileno C25E5: Un alcohol primario de C12-C15 ramificado condensado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno CEO: R1COOCH2CH2.N+(CH3)3 con R = C11-C13 QAS: R2.N+(CH3)2(C HAOH) con R2 = C12-C14 Jabón: Alquilcarboxilato de eodio lineal derivado de una mezcla de 80/20 de aceitee de sebo y de coco TFAA: N-metilglucamida de alquilo de Ciß-Cis TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de C12-C1-4 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2 (Al?2Si?2)i2. 27H20, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras. NaSKS-6 : Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2 SÍ2 ?s Acido cít rico : Acido cít rico anhid ro Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula promedio de 200µm y 900µm Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula de entre 400µm y 1200µm Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2? 2.0) Sulfato de eodio: Sulfato de sodio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425µm y 850µm MA/AA: Copolímero de 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 CMC: Caroboximetilcelulosa de sodio Proteasa: Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida bajo el nombre comercial Savinase por Novo Industries A/S Alcalasa: Enzima proteolítica de actividad 3AU/g vendida por Novo Industries A/S Celulasa: Enzima celulítica de actividad lOOOCEVU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa: Enzima amiolítica de actividad 60KNU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 60T Lipasa: Enzima lipolítica de actividad lOOkLU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Endolasa: Enzima endoglunasa de actividad 3000CEVU/g vendida por Novo Industriee A/S PB4: Perborato de eodio anhidro tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 PBl: Blanqueador de perborato de sodio anhidro monohidratado de fórmula nominal NaB?2.H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2C03.3H2O2 NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPMP: Dietilentriaminpenta( etilenfosfonato) , comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero eoluble en dextrina Abrillantador 1: 4,4' -bie(2-eulfoeeti ril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4' -bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-t riazin- 2-il)amino)estilben-2:2' -disulfonato disódico HEDP: Acido 1,1-hidroxietandifosfónico PVNO: N-óxido de polivinilpiridina PVPVI : Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol SRP 1: Esteres de extremos bloqueados con sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y tereftaloilo SRP 2: Polímero de bloque corto de poli(l,2-propilen- tereftalato) dietoxilado Antiespumas de Silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.

En los siguientes ejemplos todos los niveles están citados como % en peso de la composición: EJEMPLO 1 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavandería A a F de acuerdo con la invención Conjunto 1 Conjunto 2 Conjunto 3 Conjunto 4 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes que contienen blanqueador de añil de uso particular en el lavado de prendas con color, de acuerdo con la invención: Conjunto 5 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de acuerdo con la presente invención: Conjunto 6 Se prepararon lae siguientes formulaciones detergentes de acuerdo con la presente invención: Conjunto 7 Se prepararon las siguientee formulacionee detergentes de alta densidad y que contienen blanqueador de acuerdo con la presente invención: Conjunto 8 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad de acuerdo con la presente invención: Método de lavado Cada una de las composicionee A a AA de los conjuntos 1 a 8 fue empleada en un método de lavandería en el cual se empleó una máquina lavadora automática Miele 820, y se seleccionó el programa de ciclo corto de 40°C. Al inicio del método de lavandería, lOOg de detergente fueron colocados en un dispoeitivo de suministro granulette del tipo conocido como "Arielette" y que se provee comúnmente con los productos detergentes Ariel (nombre comercial), fabricado por the Procter and Gamble Company para su venta a lo largo de Europa. El granulette cargado fue despuée colocado sobre la parte superior de la carga de lavado en el tambor de la máquina lavadora. La carga de lavado comprendía 2.4Kg de una mezcla de 60/40 de telas de algodón, polialgodón y poliéster ligeramente eucias. Se obtuvo un buen rendimiento de lavado.

Prueba de rendimiento comparativa El rendimiento en la remoción de manchas grasosas de la composición I cuando se usó en un método de lavado que incluía suminietro granulette en una máquina de lavado fue comparado con aquel obtenido cuando el detergente fue suministrado a través del cajón de suministro usando el siguiente método de prueba: Tres hojas de algodón blancas fueron prelavadas tres veces con un detergente para trabajo pesado libre de blanqueador y no biológico a 60°C. Se aplicaron después manchas de margarina en forma uniforme a una hoja usando una brocha para pintar, manchas de manteca a la segunda hoja y gotas de carne a la tercera. Se cortaron conjuntos de muestras de prueba con un tamaño de 6cm x 6cm de cada hoja. Los conjuntos de muestras de tela fueron sometidoe a n ciclo de lavado en una máquina lavadora automática con el detergente euminietrado o desde un granulette o desde el cajón de suminietro de la máquina lavadora. Las muestras fueron después inspeccionadas para verificar la remoción de las diferentes manchas de grasa por un panel graduador de cuatro personae usando la bien conocida escala de cuatro puntos de Scheffe. En mayor detalle, se empleó una máquina lavadora automática Miele 820 y se seleccionó el programa de ciclo corto de 40°C. Se usó agua de 10° de dureza de Clark (= 1.5 mmoles de Ca2+/litro). Se emplearon lOOg de detergente. Una muestra de cada tipo de tela fue lavada junto con una carga que comprendía 2.4Kg de una mezcla de 60/40 de telas sintéticas y de algodón ligeramente suciae. La carga fue colocada antes de iniciar el ciclo de lavado para asegurar una distribución uniforme alrededor de las muestras de prueba. En el caso del suministro con granulette, el detergente se colocó en un dispoeitivo de suministro granulette del tipo conocido como un "Arielette" y que se provee comúnmente con los productos detergentes Ariel (nombre comercial), fabricado por the Procter and Gamble Company para su venta a lo largo de Europa. El granulette cargado fue despuée colocado eobre la parte superior de la carga de lavado y adyacente a las muestras manchadas en el tambor de la máquina lavadora, iniciando el ciclo de lavado. En el caso del suminietro deede el cajón, loe lOOg de detergente fueron colocados en el cajón de la máquina lavadora y el ciclo de lavado fue iniciado. Se obtuvieron los siguientes resultadoe: Suminietro desde Suministro con el cajón granulette Remoción de margarina (PSU) Ref. 1.0* Remoción de manteca (PSU Ref, 0.9* Remoción de gotas de carne (PSU) Ref. 1.2* *= significativo estadísticamente a un nivel de confianza del 95%.

EJEMPLO 2 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes líquidas con un pH < 9: Cada uno de los productos detergentes AB a AI fueron usados en forma separada en un método de lavado de pretratamiento que incluía los siguientes pasos: Se tomó una carga de 2Kg de telas de polialgodón y algodón. En el paso de pretratamiento, se aplicaron alícuotas de aproximadamente 5ml de producto detergente directamente a lae áreae eneuciadas con grasa, hasta que el área fuera por lo menos humedecida con el detergente. Se dejó permanecer al detergente en contacto con el área sucia durante 5 minutos. En cada paso de lavado, la carga fue después colocada en una máquina lavadora Mielle 820 y se selección el programa de ciclo corto de 40°C. Se emplearon lOOml del mismo producto detergente en el ciclo de lavado. El detergente fue suministrado deede una bola de dosificación de plástico sólida. Se obtuvo un buen rendimiento de lavado para cada uno de los productos AB a AI.

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un método de lavado de ropa sucia en una máquina lavadora doméstica o industrial, caracterizado además porque se provee un medio de suminietro para suministrar una cantidad efectiva de una composición detergente directamente al tambor de una máquina lavadora antes del inicio del lavado y haciendo posible subsecuentemente la liberación de dicha composición detergente en el líquido de lavado durante el lavado, en donde dicha composición detergente contiene: (a) de 1% a 90% en peso de la composición detergente de un agente tensioactivo de éster catiónico; y (b) de 1.5% a 95% en peso de la composición detergente de un sistema de alcalinidad que comprende sales alcalinas seleccionadas del grupo que consiste de sales de carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato de metal alcalino o alcalino terreo, incluyendo sales de silicato estratificado cristalino y cualesquiera mezclas de las mismas; caracterizada además porque dicho medio de suministro hace posible el suministro de dicho agente tensioactivo de éster catiónico a dicha tela sucia antes del establecimiento de un ambiente líquido de lavado alcalino alrededor de la ropa sucia.

2.- Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicho medio de suminietro es provisto mediante un dispositivo de suministro que tiene una abertura de suministro y que es cargado con la composición detergente y despuée colocado en el tambor de la máquina lavadora antee del inicio del ciclo de lavado.

3.- Un método de conformidad con la reivindicación 1, en el cual dicho medio de euminietro ee provieto formando a dicha compoeición detergente como una tableta, formada así para proveer la liberación del agente tensioactivo de éster catiónico en la ropa sucia antes de la liberación completa de dicho sistema de alcalinidad, en donde las tabletas son introducidas en el tambor de la máquina lavadora antes del inicio del ciclo de lavado.

4.- Un método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque dicha tableta comprende capas de distinta composición de producto, estando localizado el agente tensioactivo de éster catiónico en una capa situada hacia afuera en relación con la capa que comprende al sietema de alcalinidad.

5.- Un método de conformidad con cualeequiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque dicho agente tensioactivo de éster catiónico se selecciona de aquellos que tienen la fórmula: en la que Ri es una cadena alquilo, alquenilo o alcarilo de Cs -C31 lineal o ramificada o M~ . N+ (R6R7R8 ) (CH2 )s ; X y Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiete de COO, OCO, 0, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, OCOO, OCONH o NHCOO; R2 , R3 , R , Rß , R? y Rs se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxi-alquinilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomoe de carbono; y Rs es independientemente H o un grupo alquilo de Ci -C3 ; en donde los valores de , n, s y t se encuentran independientemente en la escala de 0 a 8, el valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente ya sea 0 ó 1, con la condición de que por lo menos unos de u o v debe ser 1; y en donde M es un contra anión.

6.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque R2 , R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -CH3 y -CH2CH2OH.

7.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el éster catiónico se selecciona de los esteres de colina que tienen la fórmula: en la que m es de 1 a 4 y Ri es una cadena alquilo de C11-C19 lineal o ramificada.

8.- Un método de lavado de ropa sucia que tiene un paso de pretratamiento que comprende la aplicación de una cantidad efectiva de una composición detergente directamente a la ropa sucia antes de someter la ropa sucia a un paso de lavado, caracterizado además porque dicha composición detergente contiene: (a) de 1% a 90% en peso de la composición detergente de un agente tensioactivo de éster catiónico; y (b) de 10% a 9

9.9% en peso de la composición detergente de componentes detergentes seleccionados de agentes tensioactivos, blanqueadores, mejoradores de detergencia, fuentes de alcalinidad, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas, supreeoree de espumas, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspeneión y de anti redeposición de suciedades e inhibidores de corrosión, caracterizada además porque dicho paso de pretratamiento hace posible el suministro de dicho agente tensioactivo de éster catiónico a dicha tela sucia antes del establecimiento de un ambiente líquido de lavado alcalino alrededor de la ropa sucia. 9.- Un método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque dicha composición detergente es una composición de fluido formulada a un pH de menos de 9.5.

10.- Un método de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 8 ó 9, caracterizado además porque la composición detergente no contiene componentes alcalinos.