MXPA98008961A - Repelentes contra artropodos - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a agentes para lalucha contra los artrópodos a base de derivados de piperidina de la fórmula (I), en la que R significa alquilo o alcoxi conácidos grasos y/o derivados deácidos grasos a modo de sinérgicos.

Description

REPELENTES CONTRA ARTRÓPODOS Campo de la invención La presente invención se refiere a agentes para la lucha contra los artrópodos a base de derivados de piperidina y de ácidos grasos o bien de derivados de ácidos grasos como sinérgicos. Descripción de la técnica anterior Se sabe que determinados derivados de piperidina pueden ser empleados como agentes para la lucha contra los insectos y los ácaros (véase las EP-A 0 281 908 y EP-A 0 289 842). Un inconveniente considerable de los repelentes conocidos consiste en que la duración de sus actividades es, en parte, relativamente corta. Igualmente se conoce la prolongación de la actividad de determinados repelentes, tal como, por ejemplo, del Deet" mediante la combinación de aceites vegetales y/o ácidos grasos y/o sus esteres (véase por ejemplo las DE-A 38 42 232 y JP 042 44 001). Tampoco estas mezclas tienen siempre una duración satisfactoria del efecto. Descripción detallada de la invención Se ha encontrado que mezclas de derivados de piperidina de la fórmula (I) REF.: 28577 en la que R significa alquilo o alcoxi, con ácidos grasos y/o derivados de ácidos grasos presentan buenas propiedades para la lucha contra los artrópodos, a modo de sinérgicos. El efecto repelente de las mezclas según la invención es considerablemente mayor que el de los derivados de piperidina puros, provocando los ácidos grasos no solamente un aumento adicional del efecto sino un aumento sinérgico del efecto Por lo tanto la mezcla según la invención representa un enriquecimiento valioso de la técnica. Los derivados de piperidina están definidos en general por medio de la fórmula (I) . Son preferentes los compuestos en los que R significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono . Son especialmente preferente los compuestos en los que R significa alquilo con 3 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 3 a 4 átomos de carbono. Como compuestos de la fórmula (I) , empleables Según la invención de una manera muy especialmente preferente, pueden citarse los compuestos siguientes CO-C4H9-t Los derivados de piperidina, empleables según la invención, son conocidos (véase por ejemplo las EP-A 0281 908 y EP-A 0 289 842) . Como sinérgicos entran en consideración, para las mezclas según la invención, preferentemente ácidos grasos superiores, de cadena lineal, con un número par de átomos de carbono, especialmente los ácidos grasos con 6 a 18 átomos de carbono o bien sus derivados, tales como, especialmente, los éteres de los grasos. Pueden citarse de una manera especialmente preferente el ácido caprílico (con 8 átomos de carbono) y el ácido caprínico (con 10 átomos de carbono) así como sus éteres alquílicos, tal como, especialmente, el éster metílico. Los ácidos grasos o bien sus derivados pueden emplearse individualmente o en mezclas de diversos ácidos grasos/ derivados de ácidos grasos de composiciones variables . En este caso es posible también emplear, desde un principio, productos que contengan una mezcla de diversos ácidos grasos, tales como, preferentemente, aceites vegetales . A modo de ejemplo pueden citarse: aceite de citronela, aceite de clavel, aceite de patschouli, aceite de colza, aceite de enebro o aceite de coco.

Las composiciones de las mezclas según la invención constituidas por los compuestos de la fórmula general (I) y por los ácidos grasos y/o por los derivados de ácidos grasos, pueden variarse dentro de amplios límites. Las mezclas contienen los compuestos de la fórmula general (I) , preferentemente en cantidad de 1 a 90, de forma especialmente de 1 a 50 y de forma muy especialmente preferente de 1 a 30 % en peso. En una forma de realización especial, las mezclas según la invención de derivados de piperidina de la fórmula (I) con ácidos grasos o bien con derivados de ácidos grasos como sinérgicos, pueden contener también otros agentes para la lucha contra los artrópodos . En este caso pueden emplearse todos los repelentes empleables usualmente (véase por ejemplo K.H. Büchel, Chemie der Pflanzenschutz- und Schádlingsbe ámpfungsmittel; Editor: R. Wegler, tomo 1, Springer Verlag Berlín Heidelberg New York, 1970, páginas 487 y siguientes) . En este caso se emplean preferentemente amidas de ácidos carboxílicos, 1, 3-alcanodioles, esteres de ácidos carboxílicos, derivados de lactona y derivados de ß-alanina disubstituidos sobre el nitrógeno, repelentes. En particular pueden citase, de manera ejemplificativa: dietilamida del ácido 3-metil-benzóico (Deet) , dietilfenilacetamida (DEPA) , 2-etil-hexanodiol-l, 3 (Rutgers 612), ftalato de dimetilo, 1,1,4,5,6,7,8,8a-octahidro-3H-2-benzopiran-3-ona y 3- (N-n-butil-N-acetil) -aminopropionato de etilo. Las mezclas según la invención pueden emplearse con un buen éxito para la lucha contra artrópodos dañinos o molestos, chupadores o mordedores, preferentemente insectos, garrapatas y ácaros. A los insectos chupadores pertenecen fundamentalmente los mosquitos picadores (por ejemplo aedes aegypti, Aedes vexans, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles stephensi, Mansonia titillans) , mosquitos mariposas (por ejemplo Phlebotomus papatasii) , mosquitos pequeños (por ejemplo Culicoides furens) , mosquitos irritantes (por ejemplos Simulium damnosum) , moscas pidadores (por ejemplos Stomoxys calcitrans) , moscas tsetse (por ejemplo Glossina morsitans morsitans) , tábanos (por ejemplo Tabanus nigrovittatus, haematopota pluvialis, Chrysops caecutiens) , moscas reales (ejemplo Musca domestica, Musca autumnalis, Musca vetustissima, fannia canicularis) , moscas carnívoras (por ejemplo Sarcophaga carnaria) , moscas provocadoras de miasis (por ejemplo Lucilia cuprina, Chrysomya chloropyga, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Dermatobia hominis, Oestrus ovis, Gasterophilus interstinalis, Cochliomya hominovorax) , chinches (por ejemplo Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans) , piojos (por ejemplo Pediculus humanis, Haematopinus suis, Damalina ovis), pulgas (por ejemplo Pulex irritans , Xenopsylla cheopis, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis) y pulga de arena (Derrmatophilus penetrans) . A los insectos mordedores pertenecen, fundamentalmente, cucarachas (por ejemplo Blatella germánica, periplaneta americana, blatta orientales, Supella longipalpa) , escarabajos (por ejemplo Sitiophilus granarius, tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium paniceum, Anobium punctátum, Hylotrupes bajulus) , termitas (por ejemplo Reticulitermes lucifugus) , hormigas (por ejemplo Lasius niger, Monomorium pharaonis) , avispas (por ejemplo Vespula germánica) y larvas de polillas (por ejemplo Ephestia elutella, Ephestia cautella, Plodia interpunctella, Hofmannophila pseudispretella, Tineola bisseliella, Tinea pellionella, Trichophaga tapetzella) . A los artrópodos usuales pertenecen garrapatas (por ejemplo Ixodes ricinus, Argas reflexus, ornithodorus moubata, Boiophilius microplus, Amblyomma hebraeum) y ácaros (por ejemplo Sarcoptes scabiei, Dermatophagoides pteronyssinus , Dermatophagoides farinae, Dermanyssus gallinae, Acarus siró) . Las mezclas según la invención, que pueden emplearse sin diluir o, preferentemente, diluidas, pueden emplearse en las formulaciones usuales para repelentes . Para la aplicación en seres humanos o animales estas son soluciones, emulsiones, geles ungüentos, pastas, jabones, champúes, cremas, polvos, barras, esponjas embebidas, microcápsulas, sprays o aerosoles en botes para atomizado. En el campo de la medicina veterinaria pueden formularse especialmente las mezclas según la invención en forma de cuerpos moldeados polímeros (por ejemplo marcas para las orejas, collarines, medallones) . Para el empleo en o en el exterior de edificios, las mezclas según la invención pueden incorporarse en granulados, agentes para el atomizado con aceite, concentrados orgánicos y basados en agua o formulaciones de desprendimiento retardado (slow reléase) . Además las mezclas según la invención pueden emplearse en sistema de evaporador: los compuestos de encuentran bien sobre una plaqueta de celulosa, que se encuentran sobre una placa calentable eléctricamente o por medio de una llama o en una solución en un depósito, a partir del cual se desprenden en el aire ambiente por medio de una mecha calentada. En lugar de las plaquetas de celulosa pueden emplearse también una cubeta de aluminio cerrada por medio de una membrana, en la que se encuentren los compuestos en forma de formulación en gel. Las mezclas según la invención pueden formularse además en forma de tiras o de bujías para mosquitos, evaporándose las substancias por combustión de los puntos combustibles. Las preparaciones se fabrican de manera conocida por mezclado o dilución de las mezclas según la invención con disolventes (por ejemplo xileno, clorobencenos, parafinas, metanol, etanol, isopropanol, agua) , materiales de soportes (por ejemplo coalines arcillas, talco, cretas, ácidos silícico altamente dispersado, silicatos), emulsionantes (por ejemplo esteres de ácido grasos-polioxietilenados , éteres de alcoholes grasos-polioxietilenados, alquilsulfonatos, arilsulfonatos) y dispersantes (por ejemplo lejías sulfíticas de lignina, metilcelulosa) o mediante la incorporación en microcápsulas (por ejemplo a base de goma arábiga, gelatinas, urea) . Las mezclas según la invención se emplean en proporciones arbitrarias y pueden mezclarse entre sí en las formulaciones, o emplearse también en mezcla con otros productos activos conocidos (por ejemplo agentes protectores contra el sol) . Las preparaciones contienen, en general, entre 0.1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0.5 y 90 % en peso de la mezcla según la invención. Para la protección contra los artrópodos citados se aplicaran las mezclas según la invención bien sobre la dermis o el cabello o bien sobre la piel de los seres humanos o de los animales o pueden tratarse con las mismas las prendas de vestir y otros objetos. También las mezclas según la invención son adecuadas como aditivos de agentes de impregnación para, por ejemplo, bandas de textiles, cortinas, prendas de vestir, materiales para envasado, así como a modo de aditivos para agentes de pulido, de fregado y de limpieza de las ventanas . Los ejemplos generales siguientes para las preparaciones y el empleo de las mezclas según la invención sirven para explicar la invención con mayor detalle. Ejemplo de formulación 1 Se prepara un agente repelente en forma de una loción para su aplicación sobre la piel de los seres humanos o de los animales por mezclado de 20 partes de una mezcla según la invención, 1.5 partes de perfume y 78.5 de isopropanol o de etanol. Ejemplo de formulación 2 Un agente repelente, en forma de un aerosol, para su atomizado sobre la piel de los seres humanos o de los animales, está constituida por 40 % de solución de producto activo (constituida por 20 partes de una mezcla según la invención, 1 parte de perfume y 79 partes de isopropanol) y 60 % de propano/butano (proporción 15:85). Ejemplo de aplicación En los ejemplos de aplicación siguiente se emplean: a) Derivados de piridina de la fórmula (I) : b) Sinérgicos: ácido graso con 8 átomos de carbono (ácido caprílico) o ácido graso con 10 átomos de carbono (ácido caprínico) o mezcla de ácidos grasos con 8/10 átomos de carbono en la proporción de 1 : 1.

Ejemplo A Como repelente sobre la piel Método : Jaulas de gasa con unas dimensiones de 50 x 60 x 60 cm, que contienen poblaciones mixtas en cuanto al sexo de todas las edades, cuyo número es de aproximadamente 5000 mosquitos (Aedes aegypti) . Los animales se alimentan exclusivamente con agua azucarada. Se fija en un conejillo de Indias, cuyo lomo había sido rasurado el día anterior en una zona de 50 cm2 y seguidamente tratado con crema depilante (la crema se eliminó a continuación con agua) , en una jaula (caja) de tal manera que únicamente la superficie rasurada fuera accesible a los mosquitos. Después del tratamiento de la superficie con 0.4 ml de preparado (mezcla según la invención en isopropanol) (con pipeta), se dispone el conejillo de Indias, junto con la caja, en una jaula que contiene los animales de ensayo. Se observa durante 5 minutos el número de mosquitos que pican al conejillo de Indias. Seguidamente este se retira y se repite en el ensayo al cabo de una hora. El ensayo se lleva a cabo como máximo durante 9 horas o hasta que se interrumpa el efecto (> 5 picaduras) . Se disponen 3 miembros de ensayo por preparado y, una vez finalizado, se calcula el valor medio por instante de evaluación.

Si se interrumpe prematuramente el efecto en uno de los miembros de ensayo, se mantendrá el valor obtenido en último lugar para los instantes de evaluación subsiguientes y se incluirá en el cálculo del valor medio de los instantes de evaluación subsiguientes. El sinergismo se demostrará con la fórmula según S.R. Colby, Weeds 1¿, 20-22: E = X + Y - X.Y 100 E = duración esperada de protección de la mezcla según la invención, X = duración real de protección del derivado de piridina de la fórmula (I) solo, Y = duración real de protección del o de los ácidos grasos solos . Si E es menor que la duración realmente encontrado de protección de la mezcla, se presentará un sinergismo. Resultados : Temperatura: 25 - 27°C, humedad relativa del aire: aproximadamente 60 % Tabla 1: Compuesto de la fórmula (1-1) con mezcla de ácidos grasos con 8/10 átomos de carbono; E = 5.95 h Tabla 2: Compuesto de la fórmula (1-1) con ácidos grasos con 8 átomos de carbono; E = 5.00 h Tabla 3 : Compuestos de la fórmula (1-1) con ácidos grasos con 10 átomos de carbono; E = 5.00 h Ej emplo B Como repelente en sistemas de evaporador Método Los ensayos de llevan a cabo en un olfatómetro Y según la figura 1: 1 = tubo en Y, 2 = flujo(20-30 cm/s) /temperatura 27-29°C/humedad relativa 70-80 %, 3 = ventilador, 4 = gasa, 5 = bote de los mosquitos (retirable del tubo en Y) , 6 = sensor de temperatura y de humedad, 7 = bote K 8 = bote T 9 = orificio para la estimulación, 10 = elemento de calefacción, 11 = Baño de agua, 12 = aire a presión, 13 = filtro de carbón activo, 14 = alimentación de agua. Se fija en un bote de mosquitos con 20 a 30 mosquitos, atraídos a mano desde una jaula (Aedes aegypti) sobre el olfatómetro, como puede verse a la izquierda de la figura 1 (gasa cerrada) . Al cabo de 10 minutos de tiempo de aclimatación, se cuelga en el bote T en la abertura de la estimulación, un hornillo (Temperatura de la placa 110°C) , sobre el que se encuentra en extracto de piel (fuente estimulante atrayente) o 0.1 ml de preparado (mezcla según la invención en matanol) + extracto de piel sobre papel de filtro (figura 2) : 1 = cable, 2 = dispositivo para colgar en el olfatómetro, 3 = rejilla, 4 = placa de calefacción, Fl = disco filtrante con extracto de piel, F2A = disco filtrante con preparado sobre la placa de calefacción Al cabo de 1 minuto se cierran los botes de los mosquitos, se retira el hornillo y se cuentan los mosquitos en los botes . El cálculo del efecto se verifica según la siguiente fórmula: (Nr. en el bote T) - (Nr. en el bote D:2) - (Nr. fuera) x 10o Número total -i- 100 significa la máxima atracción (todos los mosquitos en el bote D) , 100 significa potente repelencia (todos los mosquitos fuera) . Tras el ensayo se retiran los mosquitos y, al cabo de 10 minutos de marcha e vacío del olfatómetro, se disponen nuevos mosquitos, que se aclimatan, nuevamente, durante 10 minutos . Se inicia una serie de ensayos con extracto de piel, seguidamente se ensaya el preparado + extracto de piel y, finalmente, de nuevo el extracto de piel. El sinergismo se demuestra, como anteriormente, por medio de la fórmula de S.R. Colby; Weeds 15, 20-22.

Resultados : Temperatura: 26 - 28°C, humedad relativa del aire: aproximadamente 75 %. Tabla 1 Compuestos de la fórmula (1-1) con mezcla de ácidos grasos con 8/10 átomos de carbono; E = - 51.96 Tabla 2 : Compuestos de la fórmula (1-1) con ácidos grasos con 8 átomos de carbono; E = + 37.10 Tabla 3 : Compuestos de la fórmula (1-1) con ácidos grasos con 10 átomos de carbono; E = -24.32.

Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (12)

1. REIVINDICACIONES 1. Agentes para la lucha contra los artrópodos, caracterizados porque tienen un contenido de una combinación de productos activos constituida por derivados de piperidina de la fórmula (I) en la que R significa alquilo o alcoxi, y ácidos grasos y/o derivados de ácidos grasos.
2. 2. Agentes para la lucha contra los artrópodos caracterizados por un contenido de una combinación de productos activos constituidos por derivados de piperidina de la fórmula (I) , según la reivindicación 1, y ácidos grasos y/o derivados de ácidos grasos, caracterizados porque R en la fórmula (I) significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono .
3. 3. Agentes para la lucha contra los artrópodos, caracterizados porque tienen un contenido de una combinación de productos activos constituidos por derivados de piperidina de las fórmulas y ácidos grasos y/o derivados de ácidos grasos .
4. 4. agentes para la lucha contra los artrópodos según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque se emplean, como sinérgicos, ácidos grasos superiores, de cadena lineal, con un número par de átomos de carbono y/o sus derivados .
5. 5. Agentes para la lucha contra los artrópodos según la reivindicación 4, caracterizados porque se emplean, como sinérgicos, el ácido caprílico' (con 8 átomos de carbono) , el ácido caprínico (con 10 átomos de carbono) y/o sus esteres de alquilo.
6. 6. Agentes para la lucha contra los artrópodos según la reivindicación 5, caracterizados porque se emplean, como sinérgicos, el caprilato de metilo y/o el caprinato de metilo.
7. 7. Agentes para la lucha contra los artrópodos según las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque estos contienen una mezcla de diversos ácidos grasos.
8. 8. Agentes para la lucha contra los artrópodos según la reivindicación 8, caracterizados porque estos contienen los diferentes ácidos grasos en forma de aceites vegetales .
9. 9. Agentes para la lucha contra los artrópodos según la reivindicación 8, caracterizados porque como aceites vegetales se emplean el aceite de citronela, el aceite de clavel, o el aceite de patschouli, el aceite de colza o el aceite de enebro.
10. 10. Agentes para la lucha contra los artrópodos según las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque tienen un contenido comprendido entre 0.1 y 95 % en peso de la combinación de productos activos.
11. 11. Empleo de derivados de piperidina de la fórmula (I) según la reivindicación 1 junto con ácidos grasos y/o derivados de ácidos grasos para la lucha contra los artrópodos.
12. 12. Procedimiento para la lucha contra los artrópodos, caracterizado por que se dejan actuar sobre los mismos derivados de piperidina de la fórmula (I) según la reivindicación 1, en mezcla con ácidos grasos y/o derivados de ácidos grasos.