MXPA98006960A - Compuestos detergentes cationicos - Google Patents

Abstract

Se provee un agente tensioactivo deéster catiónico que consta por lo menos de un enlace conéster y por lo menos de un grupo catiónicamente cargado, caracterizado porque este enlace conéster esta separado de dicho grupo catiónicamente cargado por un grupo separador que consiste en una cadena que consta por lo menos de 3átomos seleccionados de]grupo queconsiste enátomos de carbono, oxígeno y nitrógeno, en donde cualquier tomo de oxígeno o nitrógeno en la cadena se conecta solamente conátomos de carbono en la cadena;se proveen también sistemas tensioactivos y composiciones detergentes adecuados para su uso en métodos de lavado de ropa y de trastos, que contienen agentes tensioactivos deéster catiónico.

Description

COMPUESTOS DETERGENTES CATIONICOS CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a agentes tensioact vos de esteres catiónicos seleccionados que son adecuados para su uso en métodos para lavar ropa y trastos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La eliminación satis actoria de suciedades y manchas grasosas* es decir suciedades y manchas que tienen una alta proporción de glicéridos y ácidos grasos» es un desafio al cual se enfrenta el formulador de las compos c ones detergentes para su uso en métodos para lavar ropa y trastos en máquinas. Se han ampl ado trad cionalmente los componentes tens oac vos en productos detergentes para facilitar la eliminación de tales suciedades y manchas grasosas. En particular» se han descrito sistemas tensioact vos que contienen agentes tensioacti os de esteres catiónicos. para su uso en la eliminación de suciedades y manchas grasosas. Para agentes tensioactivos de esteres catiónicos se da a entender aquellos compuestos que tienen propiedades tensioacti vas que contienen por lo menos un éster (es decir -COO- > y por lo menos un grupo catiónicamente cargado; El grupo catiónicamente cargado es a menudo amonio o grupo amonio substituido.

Por ejemplo, EP~B-21»4?>1 da a conocer composiciones detergentes que contienen mezclas tensioacti vas no iónicas y dona! catiónicas y una mezcla rnejoradora de detergencia que contiene mejorador de detergencia de aluminosilicato y pol icarbo?i lato . El agente tensioactivo catiónico puede ser un éster catiónico. Se describe la eliminación mejorada de suciedad en forma de partículas y grasosa/aceitosa. US—A—4«228»042 da a conocer agentes tensioact vos catiónicos biodegradabl es , incluyendo agentes tensioact vos de esteres catiónicos para su uso en composic ones detergentes para proveer la eliminación de suciedad grasosa/ace osa. Se describe también la combinación de estos agentes tensioact os catiónicos con agentes tensioactivos no iónicos en las composic ones diseñadas para la eliminación de suciedad en forma de partículas. Se dan a conocer agentes tensioact vos aniónicos como componente opcionales de las composiciones» pero están presentes a bajo niveles en relación con el componente tensioactivo catiónico. US-A-4,239»660 da a conocer composiciones detergentes para ropa que contiene agente tensioactivo de éster catiónico y agente tensioactivo no iónico a relaciones en peso definidas y una fuente de alcalinidad. La fuente de alcalinidad hace posible que se forme una solución de lavado que tiene un pH de a a 10» en el transcurso de 3 minutos de disolución de la composición en agua a 37°C a una concentración de resolución del 0.15%.

US-A-4»2SO,529 da a conocer composiciones detergentes para ropa que tienen un pH no mayor que 11» que contienen agente tensioactivo de éster catiónico y agente tensioactivo no iónico a relaciones en peso definidas. Se dan a conocer agentes tensioacti os aniónicos como componentes opcionales de las composiciones» pero están presentes a bajos niveles en relación con el componente de agente tensioactivo de éster catiónico. Los solicitantes han observado también que un problema con el uso de ciertos agentes tensioac os de éster catiónicos es la tendencia del enlace del éster al dividirse hidrol i ticamente» fragmentando asi la molécula del agente tensioactivo» en condiciones de lavado de un método típico para lavar ropa o trastos. Se compromete asi el rendimiento del agente tensioactivo en el lavado. Se ha establecido que se puede proveer estabilidad realzada a tanta visión hidrol ítica» si se separa el enlace de éster del grupo catiónicamente cargado mediante un grupo separador que consiste en una cadena que consta por lo menos de 3 átomos seleccionados entre átomos de carbono» nitrógeno y oxigeno. De esta manera, se supera el problema del fraccionamiento de la molécula del agente tensioactivo» en las condiciones de lavado de un método típico para lavar ropa o trastos, y se realza al rendimiento de limpieza del agente tensioacti vo . Los documentos de la técnica anterior citados anteriormente incluyen una descripción general de los agentes tensioact vos de éster catiónicos en los cuales se puede separar el enlace de éster del grupo catiónicamente cargado mediante una cadena de alquilo que consta de 1 a 5 átomos de carbono. Se afirma» sin embargo» que los agentes tensioacti os de éster de colina que tienen cadenas alquilo que constan de 2 átomos de carbono son preferidos y se ejemplifican con detalle. Ninguno de los documentos provee alguna enseñanza de la estabilidad realzada a la hidrólisis poseído por los presentes agentes tensioact vos de éster catiónicos en los cuales la cadena consta por lo menos de 3 átomos. Todos los documentos citados en la presente descripción se incorporan en la presente, en la parte pertinente por referencia.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención» se provee un agente tensioactivo de éster catiónico que consta de un enlace de éster (es decir -C00-) y por lo menos un agente catiónicamente cargado, caracterizado porque dicho enlace de éster es separado por dicho grupo catióm'camente cargado por un grupo separador que consiste de una cadena que consta por lo menos de 3 átomos sel ccionados del grupo que consiste en átomos de carbono» nitrógeno y oxigeno» con la salvedad de que cada átomo de nitrógeno o de oxigeno en dicha cadena se conecta solamente con átomos de carbono en la cadena.

En un aspecto preferido, se selecciona el agente tensioactivo de éster catiónico entre los que tienen la órmula : R, rí¬ en donde R1 es una cadena de alquilo, alquenilo o alcarilo, lineal o ramificada, de C?-C3;1_ ; X se selecciona del grupo que cons i si te en COO, OCO, OCOO» OCONH Y NHCOO; Rß, R3 y R^ se seleccionan independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo» alquenilo, hidroxialquilo, hidroxialquenilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R^ es i dependientemente H o un grupo alquilo de C.,—C3; en donde el valor de n se encuentra en el intervalo de O a a» el valor de b se encuentra en el intervalo de O a 20» el valor de a es ya sea O ó 1, el valor de m es de 3 a 8.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Agente tensioactivo de ester cationico El agente tensioactivo de la presente invención es un agente tensioactivo de éster catiónico, que es un compueeto que tiene propiedades tensioact vas que consta por lo menos de un enlace de éster (es decir -C00-) y por lo menos un grupo cationicamente cargado. El grupo cationicamente cargado es un grupo de amonio o de amonio substituido. El enlace de éster y el grupo catiónicamente cargado son separados uno de otro en la molécula del agente tensioactivo por un grupo separador que consisten en una cadena que consta por lo menos de 3 átomos (es decir de una longitud de cadena de 3 átomos), preferiblemente de 3 a 8 átomos» muy preferiblemente de 3 a 5 átomos, muy preferi lemente aún de 3 átomos. Los átomos que forman la cadena del grupo separador se seleccionan del grupo que consiste en átomos de carbono» nitrógeno y oxigeno y cualesquiera mezclas de los mismos» con la salvedad de que cada átomo de nitrógeno u oxígeno en dicha cadena se conecta solamente con átomo de carbono en la cadena. De esta manera» se excluyen los grupos separadores que tienen» por ejemplo» enlaces de -0—0— (es decir peró ido ),' —N—N— y N—0— mientras que se incluyen grupos separadores que tienen» por ejemplo, enlaces de -CH--.-0-CH--. Y -CH.-.NH-CH-,-. En un aspecto preferido» la cadena consta solamente de átomos de carbono, muy preferiblemente aun la cadena es una cadena de hidrocarb lo. Los agentes tensioactivos de éster catiónicos preferidos son los que tienen la fórmula: (X) (CH-.), N ± R--, M" en donde R-_ es una cadena de alquilo» alquenilo o alcar lo, lineal o ramificada» de C?-C3:¡_ ; X se selecciona del grupo que consiste en COO, OCO, OCOO, OCONH Y NHCOO ; R2, R3 y R_* se seleccionan independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo» alquenilo, hidroxialquilo» hidroxialquenilo y alcarilo que tienen de átomos de carbono; y es independ entemente H o un grupo alquilo de C — 3; en donde el valor de n se encuentra en el intervalo de O a 8» el valor de b se encuentra en el intervalo de O a 20 » el valor de a es ya sea O o 1» el valor de m es de 3 a 8. Preferibl mente» R3, R3 y R_* se seleccionan independientemente entre CH3 y -CH2CH¡--0H. Preferiblemente» M se selecciona del grupo que consiste en halogenuro.. met i 1 sulfato » sulfato y nitrato» muy pre er blemente met 1 sul fato , cloruro» bromuro o yoduro. Los agentes tensioactivo de éster catiónicos» dispersables en agua» preferidos son los ásteres de "propi 1 col i na" que tienen la fórmula: CH. R — C I ' 0 - CH--.CH--.CH_- — CH3 " CH. a en donde RA es una cadena de alquilo lineal o ramificada de C — Los esteres de colina de este tipo particularmente preferidos incluyen los halogenuros de met lamonio cuaternario de éster es earo 1 propi Icol ín?co (R^ = alquilo da -L-.)» halogenuros de metilamonio cuaternario de estermapmi toi 1 propi 1— col inico ( = alqu lo de C-,_s)» halogenuros de metilamonio cuaternario de éster iristoi Ipropi Icol óni co (R-, = alquilo de C13), halogenuros de metilamonio de éster 1 auroi Ipropi 1 col inico (R- = alquilo de C^), halogenuros de metilamonio cuaternario de éster cocoi lpropi 1 col inico ( R.-_ = alquilo de C1;L-C13), halogenuros de metilamonio cuaternario de éster seboi ipropi Icol ínico (R^ = alquilo de C1S-C17) y mezclas de los mismos. Se pueden sintetizar los esteres catiónicos particularmente preferidos» dados anteriormente» por esterif cación directa de un ácido graso (R^COOH), halogenuro de ácido graso (R^COOHal) o éster de ácido graso (R-L OOR^) de longitud de cadena deseada con dimet lami opropanol , en presencia de un catalizador ácido, tal como ácido metal sul fóni co o sulfúrico. El producto de reacción se cuaterniza luego con un "agente cuaternizador" tal como meti 1 halogenuro , meti 1 tosi 1 ato o dimeti 1 sul ato formando el éster catiónico deseado. Al ernati amente, se pueden sintetizar por esterificación directa de un ácido graso (R^COOH), halogenuro de acido graso (R-^COOHal) o éster de acido graso (R-^COOR,,,) de la longitud de cadena deseada junto con 2-halogenopropanol , en presencia de un catalizador ácido» tal como ácido etalsulfónico o sulfúrico. El producto de reacción se cuaterniza luego con trimetilamina» formando el éster catiónico deseado . Los pasos de cuaterni ación en las rutas sintéticas anteriores se llevan a cabo preferi l mente en presencia de un solvente, tal como etanol tolueno , propilengl col o prefer blemente etoxilato de alcohol graso, tal como etoxilato de alcohol graso de C10-C1a, que tiene un grado de etoxilación de 3 a 50 grupos eto?i por mol. Puede ser útil tener un agente tensioactivo am'ónico» tal como alquilbencensulfonato lineal presente durante el paso cuaternización para deshacer la formación de cualesquiera fases de gel acuosas. Se pueden ampliar rutas sintéticas análogas para ser otros esteres catiónicos de acuerdo con la invención. De esta manera, se contempla generalmente una ruta que implica la esterificación de un ami oal cano! , opcionalmente substituido, con un ácido graso, éster de ácido graso o halogenuro de ácido graso para formar un éster ami oal cal óni co seguido por cuaternización del grupo amino con un al qu 1 hal ogenuro , opcional ente substituido» para obtener el producto de éster catiónico. Al ernativamente, se contempla también generalmente una ruta que implica la esterificación de un 2— al ogenoal quenol , opc onal ente substituido, con un ácido graso o halogenuro de acido graso para formar un ester 2— halogenoalcanól ico seguido por la reacción con una dialqui ami a» opc onal ente substituida» para formar un éster catiónico.

Sistemas tensioactivos Los sistemas tensioactivos de la presente constan del agente tensioactivo de éster catiónicos de acuerdo con la presente invención sn combinación con un agente tensioactivo adicional seleccionado entre agentes tensioac i os no iónicos, catióm'cos desprovistos de éster, an ol {ticos » anfotéricos y sui eriónicos y mezclas de los mismos. Se da un listado típico de clases y especies aniónicos» no iónicos» an ol i ticas y sui eriónicas de estos agentes tensioacti os» en U.S.P. 3»929,678 expedida a Laughlin y Heuring el 30 de Diciembre de 1975. Se dan otros ejemplos en "Surface Active Agents and Detergente" (Vol. I y II por Schwartz» Perry y Berch). Se da una lista de agentes tensioactivos catiónicos adecuados en U.S.P. 4»259»217 expedida a Murphy el 31 de Marzo de 1981. Los agentes tensioactivos que constan de agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos en combinación con agentes tensioacti os de éster catiónicos de la invención son preferidos en la presente. Muy pref ribl mente» los sistemas tensioacti os constan de agentes tensioact os tanto aniónicos como no iónicos en combinación con los agentes tensioactivos de ester catiónicos de la invención. La relación en peso del agente tensioactivo aniónico al agente tensioactivo de éster catiónico en el sistema tensioactivo es pre eri lemente de 3-1 a 50:1» muy pre er lemente de 4:1 a 40: 1» muy preferiblemente de 5:1 a : 1. La relación en peso del agente tensioactivo no iónico al agenta tensioactivo de éster catiónico en el sistema tensioactivo es preferiblemente de 3.1 a 50:1» muy preferi lemente de 4:1 a 40 :i» muy pre er bl mente aún de 5:1 a :i.

Agente tensioactivo an ó ico Esencialmente, cualesquiera agentes tensioact vos aniónicos útiles para propósitos detersivos son adecuados. Estas pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio» potasio, amonio y amonio substituido, tales como sales de mono—» di— y trietanolami a) de los agentes tensioactivos de sulfato» sulfonato» carboxilato y sarcosinato aniónicos. Los agentes tensioactivos de sulfato. aniónicos son preferidos. Otros agentes tens oacti os aniónicos incluyen los isetionatos, tales como ac 1 isetionatos, los N—ac 1 tauratos , amidas de ácidos grasos de met 1 táur do , al qu 1 succinatos y sul osuccinatos, monoésteres de sul osucc nato (espec almente monoésteres de C1--r-C1T saturados e nsaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C^— ^^. saturados e i saturados), f\!-ac i 1 sarcosi natos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados son también adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en el aceite de sebo o derivados del mismo.

Agente tensioactivo de sulfato amónico Los agentes tens oactivos de sulfato aniónicos adecuados para su uso en la presente incluyen los alquilsulfatos, al qui 1 etoxisul fatos , oleo Igl icerol sulfatos grasos» éter-sulfatos de óxido alquilfenol etilénico» los acil— N-(alquilo de C -C^. ) y -N—< hidroxi al qui 1 o de Cx-C2 )gl uca in-sulfatos de -¡-£3.-? y "los sulfatosalqui Ipol isacáridos» tales como los sulfatos de al qui Ipol gl ucósido » primarios y secundarios» lineales y ramificados describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos). Los agentes tensioact os de alquilsulfato se selecciona pref riblemente entre los alquilsulfatos de C10-C1S primarios, lineales y ramificados» muy preferiblemente los alquilsulfatos de cadena ramificada de y los alquilsulfato de cadena lineal de CaL--.-C1^. Los agentes tensioact vos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en alquilsulfatos de Ci0-Ca_s que han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Muy pre er lemente» el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C^-C-^, muy pre ri lemente de ^^C^ , que ha sido etoxilado con 0.5 a 7, preferiblemente 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos preferidos de alquilsulfato y alqu letoxisulfato. Se han dado a conocer tales mezclas en la Solicitud de Patente PCT No. WO 93/18124.

Agente tensioactivo de sulfonato aniónico Los agentes tensioactivos de sulfonato aniónicos adecuados para su uso en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos» éster-sulfonatos alquil icos lineales de Cß—Czo» al cansulfonatos primarios o secundarios de Ce—C22» olefin sulfonatos de C3-C2_-,, ácidos policarboxil cos sulfonados» al qu 1 gl cerolsul onatos , ac 1 gl cero! sul onatos grasos» ol ei 1 gl icerol sul onatos grasos y cualesquiera mezclas de los mismos.

Agente tensioacti vo de carboxilato amónico Los agentes tensioactivos de carboxilato aniónicos adecuados incluyen los al qui letoxicarboxi latos» los agentes tensioacti os de alqui Ipol ietoxipol carboxi lato y los jabones ("alqui Icarboxi los") , especial ente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los alquiletoxi carbox latos adecuados incluyen aquellos con la fórmula R0(CH2CH20 ) ^ CH^COO- * en la cual R es un grupo alquilo de Cs a ^ t x varia de 0 a 10 y la distribución de etoxilato es tal que» sobre una base en peso, la cantidad de material en donde x es O es menor que el 20% y M es un catión. Los agentes tensioacti os de alqui Ipol ietoxipol icarboxi lato adecuados incluyen los que tienen la fórmula RO-(CHR3_-CHR-2-0)-R3 en 1 a cual R es un grupo alquilo de C,-. a C?a, x es de 1 a 25 , R^. y R_> se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hi drox i succínico y mezclas de los mismos, y R..,, se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarburo substituido o no substituido que tiene entre 1 y S átomos de carbono, y mezclas de los mismo. Los agentes tensioacti os de jabón incluyen los agentes tensioactivos de jabón secundarios que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundarios preferidos para su uso en la presente son miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste en sales solubles en agua de ácido l-undecanoico , ácido 2—eti 1—1—decano co, ácido 2—prop 1-1-nonanoi co, ácido 2— buti 1—1—octanoi co y ácido 2-penti 1-1—heptanoico . Se pueden incluir también ciertos jabones como supresores de espuma.

Agente tensioactivo de sarcosinato de metales alcalinos Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metales alcalinos de la fórmula -R-CON <R ) CH-, COOM, en donde R es un grupo alqu lo o alquenilo l neal o ramificado de CB-C17? R1 es un grupo alqu lo de C^-C^. y M es un ion de metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los miristil- y oleoi Imeti 1 sarcosinatos en la forma de sus sales de sodio.

Agente tens?oactivo no iónico alcoxilado Esencialmente» cualesquiera agentes tensioact vos no iónicos alcoxilados son adecuados en la presente. Son preferidos los agentes tensioactivos no iónicos etox lados y propoxi lados. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos pueden seleccionarse entre las clases de los condensados no iónicos de alquil enoles» alcoholes etoxilados no iónicos» alcoholes grasos etoxi lados-propoxi lados no iónicos» condensados etoxi lados-propoxi lados no iónicos con propilen glicol y los productos de condensación etoxilados no iónicos con aductos de óxido de prop leno/eti lendiamina.

Agente tensioactivo del alcohol etoxilado no iónico Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido alquilénico» particularmente óxido etilénico y/o óxido propilénico, son adecuados para su uso en la presente. La cadena alquilo de alcohol alifático puede ser ya sea recta o ramificada» primaria o secundaria, y contiene generalmente de S a 22 átomos de carbono. Son particularmente preferidos los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol .

Agente tensioactivo y amida de ácido graso polihidroxi no ión co Las amidas de ácidos grasos pol hidroxi adecuados para su uso en la presente son los que tiene la fórmula estructural R^CONR^Z en la cual: R1 es H, hidrocarbilo de C_-C^, 2- hidroxietilo, 2-hidroxipropi 1 o » etóxi , propoxi o una mezcla de los mismos» prefer blemente alquilo de C^ — ^. , muy preferi lemente alquilo de Cx o C^, muy preferi lemente alquilo de C^ (es decir, metilo); y Rz es hidrocarbilo de CB-C3 , preferiblemente alquilo o alquenilo de C^—C^^, de cadena recta, muy preferi lemente alquilo o alquenilo de de cadena recta, muy prefer lemente alquilo o alquen lo de C11-C:1_7 de cadena recta, o mezcla de los mismos; y Z es polihidroxi hidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal por lo menos con 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (pre eriblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Se derivará Z prefer lemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; muy prefer lemente Z es un gl ic ti lo.

Agente tensioactivo de amida de ácido graso no iónico Los agentes tensioact os de amida de ácido graso adecuados incluyen los que tienen la fórmula: RßCO(.(R )2 en la cual Rs es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, pre eri lemente de 9 a 17 átomds de carbono y cada R"7 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo de Cn— C^» hidroxialquilo de C^-C^ y (C^H^O )>tH, en donde x esta de intervalo de 1 a 3. Los alquilpol sacáridos adecuados para su uso en la presente se dan a conocer en la patente de E.U.A. 4»565»S47» Llenado, expedida el 21 de enero de 198S , que tiene un cuerpo hidrofóbico que contiene de S a 30 átomos de carbono y un pol sacárido» por ejemplo un pol gl i cosido , un grupo hidrofílico que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilo pol gl cós os preferidos tienen la fórmula. R20(C„H2„0)t(gl icosi 1 ) „ en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alqu l enilo, h i dro al qu 1 o , h drox alqu l enilo y mezclas de los mismos, y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 o 3; t es de O a 10 y x es de 1.3 a 8. El gli cocí" lo se deriva preferiblemente de glucosa.

Agente amfoté ico Los agentes tensioactivos a foté icos adecuados para su uso en la presente incluyen los agentes tensioactivos de oxido de amina y los ácidos al qu 1 amfocarboxi 1 icos . Los óxidos de amina adecuados incluyen aquéllos compuestos que tienen la fórmula R3(OR-4)?N°(Rs)2 en la cual R3 se selecciona entre un grupo alqu lo» hidroxialquilo» aci lamidopropo 1 o y alquilfenilo» o mezclas de los mismo, que contienen de 8 a 2G átomos de carbono; R-* es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono» o mezclas de los mismos; x es de O a 5» prefer blemente de 0 a 3; y cada R? es un grupo alquilo o hidro ialqu lo que contiene de 1 a 3» o un grupo óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Son preferidos el óxido de alquil dimeti lamina de C-,_0-C1ß y el óxido de aci lamidoalqui 1-di eti lamina de CÍO-C S. Otro ejemplo adecuado adecuado de un ácido alqui 1-amfodicarboxíl ico es Miranol (TM) C2M Conc. manufacturado por Miranol» Inc.» Dayto , NJ.

Agente tensioactivo s iterió ico Se pueden incorporar también agentes tensioacti vos swi teriónicos a las composiciones detergentes de la presente. Se pueden describir estos agentes tensioactivos en términos generales como derivados de amina secundarias y terciarias» derivados de aminas secundarias y terciarias heterocícl cas o derivados de compuestos de amonio cuaternario» fosfonio cuaternario o sulfom'lo terciario. Los agentes tensioact os de betaína y sultaína son agentes tensioactivos sw teriónicos ejemplares para su uso en la presente. Las betaínas adecuadas son aquéllos compuestos que tienen la fórmula R ( R ? ) ^ ^R^COO- en la cual R es un grupo hidrocarbilo de C<?-C1--,, cada R es típicamente alqu lo de CL-C3 y Rz es un grupo hidrocarbilo de ^-C3. Las betaínas preferidas son hexanoato de dimetilamonio de C1Z-1S y las aci lamidopropan-(o etan)dimet -(o dieti 1 ) betaínas de C10-18. Los agentes tensioactivos de betaína complejos son también adecuados para su uso en 1 a presente.

Agentes tensioactivos cationicos Se pueden usar también agentes tensioactivos catiónicos adicionales en las composiciones detergentes de la presente. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los agentes tensioacti os de amonio cuaternario seleccionados entre los agentes tensioacti os de mono-N—alqui 1— o al queni 1—amonio de Cß-C-_s , preferiblemente de C.-.—C10» en los cuales las posiciones N restantes son substituidas por grupos metilo» hidroxietilo o hidroxiprspi lo.

Compos ciones detergentes Se pueden formular composiciones detergentes que contienen los esteres catiónicos de la presente invención y los sistemas tens oact vos que contienen esteres catiónicos anteriormente mencionados» en combinación con componentes detergentes adicionales.

Prefe iblemente» al nivel de corporación del sistema tensioactivo es del 1% a 95%» muy preferi lemente del 3% a 60% » muy prefer lemente aún del 5% a 40% en peso de la composición detergente. A nivel de combinación. Al nivel de incorporación del agente tensioactivo de éster catiónico es preferi lemente del 0.1% a 50%» muy preferiblemente del 0.5% a 30%. muy preferibl mente aún del 1.0% al 10% en peso de la composición detergente. Se contemplan así composiciones detergentes que contienen uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados del grupo que consiste en un sistema de alcalinidad» blanqueadores» formadores de detergencia» compuestos poliméricos orgánicos» enzimas, supresores de espuma» dispersantes de jabón de cal» agentes de suspensión de suciedad y de anti— edepos c ó » e inhibidores de corrosión. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual ha de usarse.

Sistema de alcalinidad Las composiciones detergentes de la presente pueden contener del 1.5% al 95%, preferiblemente del 5% al 60%, muy prefer blemente del 10% al 40% en peso de la composición de un sistema de alcalinidad que consta de componentes capaces de provocar especies de alcalinidad en solución. Por especies de alcalinidad se da a entender en la presente: aniones de carbonato, bicarbonato, hidróxido y los varios silicatos. Tales especies de alcalinidad se pueden formar por ejemplo» cuantío se disuelven en agua sales alcalinas seleccionadas entre las sales carbonato» bicarbonato» hidróxido o silicato, incluyendo silicato estratificado cristalino» de metales alcalinos o alcalino térreos» y cualesquiera mezclas de los mismos. Las sales percarbonato y persilicato de metales alcalinos son también fuentes adecuadas para especies de alcalinidad. Algunos ejemplos de carbonatos son carbonatos de metales alcalino térreos y alcalinos, incluyendo carbonato y sesqu —carbonato de sodio y cualesquiera mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultra fino, tales como se dan a conocer en la solicitud de patente alemana M— 2,321,001, publicada el 15 de noviembre de 1973. Las sales de percarbonato de metales alcalinos son también fuentes adecuadas de especies de carbonato y se describen con más detalle en la sección "sales de perhidrato inorgánicas" en la presente. Los silicatos adecuados incluyen silicato de sodio solubles en agua con una relación SiO--.: Na20 de l.O a 2.8, siendo preferidas las relaciones de l.S a 2.0 y siendo muy preferida la relación de 2.0. Los silicatos pueden encontrarse ya sea en la forrna de la sal amida o de una sal hidratada. El sil cato de sodio con una relación S?02: Na20 de 2.0 es el silicato más preferido. Los persil catos de metales alcalinos son también fuentes adecuadas de silicato en la presente.

Los silicatos estrati icados cristalinos para su uso en la presente tienen la fórmula general NaMSix02?+±. ,H20 en donde M es sodio o hidrógeno» x es un número de 1.9 a 4 y es un número de O a 20. Los silicatos de sodio estrati icados cristalinos de este tipo se dan a conocer en EP-A-0164514 y los métodos para su preparación se dan a conocer en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. En la presente, x en la fórmula general anterior tiene preferiblemente un valor de 2, 3 o 4 y es preferi lemente 2. El material más preferido es ó-Na2Si20B, obtenible a través de Hoechst AG como NaS S-6. El material de silicato estratificado cristalino esta presente preferiblemente en composiciones detergentes granulares como un material en forma de partículas en mezcla con un material ionizable sólido, soluble en agua. El material ionizable sólido» soluble en agua, se selecciona entre ácidos orgánicos» sales de ácidos orgánicos e inorgánicos» y mezclas de los mismo. La composición detergente preferida en la presente consta a) del 1% al 90% en peso de la composición de un sistema tensioactivo que consta de un agente tensioactivo aniónico y un agente tensioactivo de éster catiónico de acuerdo con la presente invención con una relación en peso del agente tensioactivo aniónico al del éster catiónico de 3:1 a 15 : 1 ; y b) del 1.5% a 95% en peso de la composición de un sistema de alcalinidad que consta de sales alcalinas seleccionadas del grupo que consiste en las sales carbonato» bicarbonato» hidróxido o sil cato» incluyendo s licato estrati cado cristalino, de metales alcalinos y alcalino térreos, y cuales quiera mezclas de los mismos.

Compuesto mejorador de detergencia soluble en agua Las composiciones detergentes de la presente contienen preferiblemente un compuesto ejorador de detergencia soluble en agua, presente típicamente a un nivel del 1% al 80% en peso, preferiblemente del 10% al 70% en peso, muy pre eriblemente del 20% al 60% en peso de la composición. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados incluyen los pol icarboxi 1 atos monoméricos solubles en agua, o sus formas acidas, ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales, de los cuales el ácido policarboxílico consta por lo menos de dos radicales carboxílicos separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos y mezclas de cualesquiera de los precedentes . El mejorador de detergencia de carbox lato o pol carbox lato puede ser monomérico o ligomérico en tipo aunque se prefiere generalmente los pol carbox latos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido diclorico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen los grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succinico, ácido malonico, ácido (eti lenodioxi ) di acético, ácido maleico, ácido digl col ico» ácido tatár co» ácido tartro ico y ácido fumarico, así como los éter-carboxi latos y los sulfiní 1-carboxi latos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen» en particular» citratos» aconitratos y citraconatos solubles en agua así como de derivados de succinato, tales como los carboxirneti loxisuccinatos descritos en la patente Británica No. 1,379,241, los 1 actoxisucci natos descritos en la patente Británica No. 1,339,732, y los ami nosuccinatos descritos en la solicitud Holandesa 7205873, y materiales de oxipoli-carboxilato» tales como 2-oxa—l » 3-propanotri carboxi 1 atos descritos en la patente Británica No. 1,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos dados a conocer en la patente Británica No. 1,261,829, 1 , 1 , 2, 2,-etan-tetracarbo latos» 1 ,1 , 3,3,—propan-tetracarboxi 1 atos y 1,1,2,3-propan— etracarboxi 1 atos . Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patente Británicas Nos. 1,398,421 y 1,398,422 y en la patente de E.U.A. 3,936,448» y los citratos piro! sados sulfonatados descritos en la patente Británica No . 1,439,000. Los pol carbox latos preferidos son los h drox carbox 1 atos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente los c?tratos. Se contemplan también los ácidos de origen de los agentes quelatadores de policarboxilato monomérico o oligoméricos o mezclas de los mismos con sus salee» por ejemplo ácido cítrico o mezclas de citrato y ácido cítrico, como componentes rne oradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales que forman borato, que pueden producir borato y condiciones de almacenamiento grabado con detergente» son mejoradores de detergencia solubles en agua en la presente. Algunos ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato solubles en agua son los tr pol osfatos de metales alcalinos, y el fosfato de sodio, de potasio y de amonio, ortofosfato de sodio y de potasio, pol imeta/fosfato de sodio en los cuales el degrado de pol merizac ón varia de aproxi adamente y a 21, y sales de ácido fitico.

Compuesto me.iorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Las composiciones detergentes de la presente pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente a un n el del 1% al 80% en peso, preferiblemente del 10% al 70% en peso, muy preferiblemente del 20% al 60% en peso de la composición. >s Algunos ejemplos de mejoradores de detergencia extensamente solubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio . Las zeolitas de alu osilicato tienen la fórmula de célula unitaria Naa.CAl 02)z ( Si02)y3. xH-,0 en la cual z e y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, muy preferiblemente de 10 a 264. Los materiales de aluminosilicato se encuentran en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos» conteniendo del 10% al 28%, muy prefer lemente de 18% a 22% de agua en forma enlazada. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que están presentes en la naturaleza» pero se derivan pre eriblemente de manera sintética. Los materiales cristalinos sintéticos intercambio iónico» de alumi osilicato, son obtenibles con las designaciones Zeolita A, Zeiolita B» Zeolita P» Zeiolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeiolita A tiene la fórmula Na a CA102) s¡ { Si Os ) ÍXl . xH20 En la cual x es de 20 a 30» especialmente 27. La zeolita X tiene la fórmula NaSe3 C ( A10S)T(?( Si0--.)xo<s3. 276 H20.

Sistema Blanqueador de Peroxiácido Orgánico Una característica preferida de las composiciones detergentes de la presente es un sistema blanqueador de peroxiácido orgánico. En una ejecución preferida» el sistema blanqueador contiene una fuente de peróxido de hidrogeno y un compuesto precursor de blanqueador oe peróxido. La producción del peroxiácido orgánico tiene lugar mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrogeno incluyen los blanqueadores de peri dratos inorgánicos. En una ejecución preferida alternativa» se incorpora un peroxiácido orgánico directamente a la composición. Se contemplan también las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico previamente formado.

Blanqueadores de peridratos Inorgánicos Las sales de perhidratos inorgánicos son una fuente preferida de peróxido de hidrogeno. Se incorporan las sales nuevamente en la forma de metal alcalino» pre eri lemente sal de sodio a un nivel de 1% al 40% en peso muy prefer blemente del 2% al 30% en peso y muy preferiblemente aún de 5% a 25% en peso de las composiciones. A unos ejemplos de sales de perhidratos inorgánicos igual en las sales perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidratos inorgánicos son normalmente las sales de metales alcal nos. Se puede incluir también la sal de perhidrato inorgánico como el solido cristalino sin protección adicional. Para ciertas sales de IB perhidrato sin embargo, las ejecuciones preferidas de tales composiciones granulares utilizan una forma revestida del material que provee mayor estabilidad durante el al acenam ento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los revestimientos adecuados constan de sales inorgánicas» tales como la sal de silicato, carbonato o borato de metales alcalinos, o mezclas de los mismos, o materiales orgánicos, tales como seras, aceites o jabones grasos. El perborato de sodio es una sal de perhidrato preferido y puede encontrarse en forma de monohidrato de la fórmula nominal NaB02H.--a2 el tetrahidrato NaB02H202.3H20. Los percarbonatos de metales alcalinos, particularmente percarbonato de sodio» son los perhidratos preferidos en la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula correspondiente a 2 a--. O3.3H2O;-. y es obtenible comercialmente como un sólido cr stal ino . El próximo persulfato de potasio el otra sal de perhidrato inorgánico útil en las composiciones detergentes de la presente.

Precursor blanqueador de Peroxiácido Los precursores de blanqueador de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrogeno en una reacción de peridrólisis para producir un peroxiácido.

Generalmente, los preculsores de blanqueador de peroxiácido pueden representarse como o II X-C-L En donde L es un grupo de salida X es esencialmente una funcionalidad» de tal manera que con la perhidrólisis la estructura del peroxiácido producido es O II X-C-OOH Los compuestos de precursor blanqueador de peroxiácido se incorporan prefer blemente a un nivel de 0.5% al 20% en peso, muy prefer blemente del 1% al 15% en peso, muy preferiblemente aún del 1.5% al 10% en peso de las composiciones detergentes. Los compuestos de precursor blanqueador de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N— u O—acilo, precursores que pueden seleccionarse entre una ampl a variedad de clases. Las clase adecuadas incluyen anhídridos» esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidaxoles y oximas. Algunos ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se dan a conocer en GB-A—1586789. Los esteres adecuados se dan a conocer en TB-A—836988» 864798,1147871, 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos de salida Los grupos de salida en lo sucesivo en la presente grupo L» debe ser suficientemente reactivo para que tenga lugar la reacción de perhidról isis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo» un ciclo de lavado) sin embargo, L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para su uso en una composición blanqueadora. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: R3 Y I I -O-CH=C-CH=CH2 -O-CH=C-CH=CH2 y mezclas de los mismos» en el de Rx as un grupo alquilo, arilo o alcarilo, que contiene de 1 a 14 átomoe de carbono, R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono» R-4 es H o R3, e Y es H o un grupo so 1 ubi 1 i zador . Cualquiera de R3-, R3 y R? puede estar sustituido esencialmente por cualquier grupo fue ona1 , incluyendo, por ejemplo, los grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno amina, nitrosil» amida y amonio o alquilamonio. Los grupos lubrisadores son -SO^ *, - O^-ñ"4- , -SO.-,— M-, -N-(R3)^X- y 0 < — (R3>3 y muy preferiblemente -SO3-M-- y -CO..»—M* en donde R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono» M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio substituido siendo los más preferidos el, sodio y el potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, met lsulfato o acetato.

Precursores blanqueadores de ácido algui lpercarboxí1 ico Los precursores blanqueadores de ácido alquil— percarbo lico forman ácidos percarbo ílicos con la perhidrólisis. Los precursores preferidos de ese tipo proveen ácido peracético con la perh dról is s. Los compuestos de precursores al qu 1 percarbo 1 i eos preferidos del tipo imida incluyen las alquilen di a as N— ,N, ^ 3-—tetraaceti 1 adas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1» 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacet 1 eti Ten-di amina ( TAED) . Otros precursores de ácido al qui 1 ercarboxí 1 icos preferidos incluyen 3>5 ,5-tri-meti 1 exnoi loxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoi loxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxi encensulfonato de sodio (ABS) y pentaacet 1 glucosa.

Precursores de alqui Iperox? ci do amida-subst tuido. Los compuestos y precursor de alqui Iperoxiácido amida-substituidos son adecuados en la presente, incluyendo aquéllos de las siguientes fórmulas generales: R3- — — L en donde R3- es un grupo alquilo con 1 a 14 átomos de carbono» R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y Rs es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono, y L puede ser esencialmente cualquier grupo de salida. Los compuestos activador de blanqueo amida-substituido de éster tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos de precursor de ácido perbencenzoico provee ácido perbenzoico con la perhidrólisis. Los compuestos adecuados de precursor de ácido perbencenzoico O-ac lado incluye los benzo lo í encensul fonatos substituidos y no substituidos, y los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos de agentes de benzoilación» y los del tipo imida incluyendo N— enzo 1 succinimida , tetrabenzoi 1 et 1 endiam a y las ureas N-benzoi 1-subst tu das . Los precursores adecuados de ácido perbenzoico del tipo imidazol incluyen N-benzoi 1 imidazol y N-benzoi 1 enci dazol . Otros precursores útiles de ácido benzoico que contiene el grupo N—acilo incluyen N—benzoi 1 pirrol dona , dibenzoi 1 aur a y ácido benzo Ip rogl utám co .

Precursores de peroxiácido catiónico. Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos con la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman substituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional posi ivamente cargado, tal como un grupo amonio o alquilamonio, pre eriblemente un grupo etil— o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con anión adecuado tal como un ion de halogenuro. Un compuesto precursor de peroxiácido que ha de substituirse catiónicamente puede ser un compuesto precursor de ácido benzoico» o derivado substituido del mismo, como se describe anter ormente en la presente. Alternativamente, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido al qu 1 ercarboxí1 ico o un precursor de al qui Iperoxi ácido amida—substi tui do como se describe posteriormente en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. 4,904,406; 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022? 5,106,528; U.K. 1,382,594, EP 475,512; 458,396 y 284,292; y en JP 87-31B»332. Algunos ejemplos de precursores preferidos de peroxiácido catiónico se describen en la solicitud de patente del R.U. No 9407944.9 y las solicitudes de patente de E.U.A. Nos 08/298903, 08/298650, 03/298904 y 08/298906. Los precursores adecuados de peroxiácido catiónico incluyen cualesquiera de los alquil- o benzoi lox bencen— sulfonatos de amonio o alquilamonio substituidos» caprolactamas N-aci ladas y los benzoi Iperóxidos de onobenzo 1 tetraacet 1-glucosa. Los precursores preferidos de peroxiácido catiónico de la clase de caprolactama N-acilada incluyen las trialqui lamonioneti lenbenzoi Icaprol actamas y las trialqui lamoni orneti lena! qui 1 caprolactamas.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxacina. Son también adecuados los compuestos precursores del tipo benzoxacina» como se da a conocer por ejemplo en EP-A— 332» 294 y EP-A-482» 807 » particularmente los que tienen la formula: en donde R,, es H» alquilo» alcarilo» arilo o arilalquilo Peroxiácido orgánico previamente formado El sistema blanqueador de peroxiácido orgánico puede contener» además de un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico» o como alternativa del mismo, un peroxiácido orgánico previamente formado, típicamente un nivel del 1% al 15% en peso, muy preferiblemente del 1% al 10% en peso de la composición. La clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos amida-substituidos de las siguientes fórmulas generales: R3- — C — N — R2 — C — OOH R3- — N — C — R2 — C — OOH II I II I II II O R= O o Rs O O en donde R3- es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno o al cari le o que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R? es H o un grupo alquilo arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de pero iácido orgánico amina— substituido de este tipo se describen en EP—A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen di acil— y tetraac i Iperóx dos » especialmente ácido d pero dodecanedioc » ácido diperoxi etradecanedioc y ácido dipero i hexadecanedi oco . El ácido mono- y diperazel aico , mono- y diperbrassí 1 ico y ácido N—ftal oi laminoperoxi caproico son también adecuados en la presente.

Catalizador de blanqueo Las composiciones detergentes contienen opcional mente un catalizador de blanqueo que contiene metal de transición. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un sistema catalizador que consta de un catión de metal pesado de actividad catal tica de blanqueo definida, tales como cationes de cobre, hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tales como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalíticos y auxiliares» particularmente ácido eti lendia in-tetraacético, ácido eti lend ami natetraC eti lenfosfónico ) y sales solubles en agua de los mismos. Se dan a conocer tales catalizadores en la patente de E.U.A. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen complejos a base de manganeso dados a conocer en la patente de E.U.A. 5,246,621 y en la patente de E.U.A. 5,244,594. Los ejemplos preferidos de estos catal zadores incluyen HnIV2íu- O )3( 1,4 » 7— rime i 1—1 >4, 7-triazacicl ononano)2-(PF6)2, MnII3:2(u-0) ( u-OAc )2( 1,4, 7-trimeti 1—1 ,4» 7-tr azacicl ononano )2-( l 0^ ) 2 , Mnr'?(u-0){-(l,4, 7-triazaciclononano)^-(C10?)2, MnI1IñnIvj4(?-0) ( u—OAc )--.— ( 1 ,4, 7— rimet 1—1 ,4 » 7-tri azaci cl ononano )2—( C10?) 3 y mezclas de los mismos. Se describen otros en la publicación de solicitud de patente europea = 549,272. Otros ligandos adecuados para su uso en la presente incluyen 1, 5 , 9— rimeti 1-1,5,9-triazaciclododecano, 2-meti 1-1,4 , 7-tr azac cl ononano , 2— eti 1-1 ,4, 7—tri azac ci ononano, 1,2,4» 7-tetrameti 1-1,4, 7— riaza-ciel ononano y mezclas de los mismos. En cuanto a ejemplos de catal zadores de blanqueo adecuados, véase la patente de E.U.A. 4»246»612 y la patente de E.U.A. 5,227,084. Véase también la patente de E.U.A. 5,194,416 que enseña acerca de complejos de manganeso (IV) mononucleares, tales como Mn(l,4,7-trirneti 1-1 ,4, 7-triazacicl ononano ) (0CH3)3-L(PFß). Otro tipo más de catalizador de blanqueo, co o se da a conocer en la patente de E.U.A. 5,114,606, es un complejo de manganeso (III) y/o (IV) soluble en agua con un ligando que es compuesto polihidroxi desprovisto de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen Mn binuclear que forma complejos con ligandos tetra-N—dentados y bi-N-dentados, incluyendo l.?Mn?::?(u-0)2MnI I\l-,)* y CBi py.-.Mn111 ( u-0 ) 2MnIvbi py21- ( Cl 0^) 3. Se describen otros catal zadores de blanqueo adecuados» por ejemplo, en la solicitud de patente europea Ns 40B»131 (catalizadores de complejos de cobalto), las publicaciones tíe solicitudes de patente europea nos 384«503, y 306,089 (catalizadores de metal oporf ri a) , U.S. 4 ,728» 455 (catalizador de manganeso/ligando rnul tidentado) , U.S. 4-711,748 y la publicación de sol citud de patente europea S 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre alumi os licato), U.S. 4,601,845 (soporte de aluminosil cato con sal de manganeso y zinc o magnesio), U.S. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), U.S. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), especificación de patente alemana 2,054.019 (catalizador quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metal de transición)» U.S. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalíticos) y U.S. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso ) .

Secuestrante de ion de metal pesado Las composiciones detergentes de presente contienen preferi lemente como componente opcional un secuestrante de ion de metal pesado. Por secuestrante de ion de metal pesado se da a entender en la presente componentes que actúan para secuestrar (quel atar) iones de metal pesado. Estos componentes pueden tener también capacidad de quelatación de calcio de magnesio, pero exhibe preferentemente selectividad para enlazarse a iones de metal pesado, tales como hierro, manganeso y cobre. Los secuestrantes de ion de metal pesado están presentes generalmente a un nivel del 0.005% al 20%, pre eri lemente del 0.1% al 10%, muy preferibl mente del 0.25% al 7.5% y muy preferi lemente aún del 0.5% al 5% en peso de las co posic i ones . Los secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para su uso en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los a inoalqui lenpol ialqu ifosfonatos» de metales alcalinos etan-1-hidroxidisfosfonatos y ni tr lotrimeti len-fos onatos . Se prefieren entre las especies anteriores dieti 1 entria i nape tame i lenfosfonato, eti lendia i tri eti 1 enfosfonatos, hexameti 1 endiami ntetrameti lenfosfonato e hidroxi et leno-1,1-di osfonato . Otro secuestrante adecuado de ion de metal pesado para su uso en la presente incluye ácido ni tro! acét co y ácidos pol i vi ni Icarbo íl icos , tales como ácido et i lendiam otetr-acético, ácido ati lentria inpentacético , ácido eti lendiamin— disuccínico, ácido eti lendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxi— propi 1 endiamindisucc ínico , o cualesquiera sales de los mismos. Se prefiere especial ente el ácido etilendiamino— N»Nf-disucc ínico (EDDS) y las sales de metales alcalinos» de metales alcali otérreos» de amonio o de amonio substituido de los mismos, o mezclas de los mismos. Otros secuestrantes adecuados de ion de metal pesado para su uso en la presente son los derivados de ácido i í od acético , tales como acido 2-hi dro eti 1 di acético o acido gl i ceri 1 im odi acético» descrito en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido imi odi acético y ácido N-2-hidroxipropi Isulfónico y de ácido aspártico y ácido N— carbo i eti 1-N-2- i drox i propi 1—3—sul óni co » descri os en EP-A— 516,102, son también adecuados en la presente. Los secuestrantes de ácido los secuestrantes de G—al ani n—N, f\l'— diacético, de ácido aspártico y ácido N, y—diacét co , y ácido aspártico y ácido N— onoacético y de ácido i mi nod succínico » descritos en EP-A-509» 382» son también adecuados. EP-A—476—257 describe secuestrantes a base de amino adecuados. EP—A—510-331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno» queratina y caseína. EP-A-52B,859 describe un secuestrante de ácido al qui 1 im oduacético adecuado. El ácido dipicol inico y el ácido 2— osfonobutano— 1, ,4-tricarbox 1 ico son también adecuados. El ácido gl i cinamido-N, '-disucc nico (GADS), el ácidoet 1 endi a o-N-N'—digl utárico ( EDDG ) y el ácido 2— idroxipropielndiamino-N— '— disuccínico (HPDDS) son también adecuados.

Enzima Otro ingrediente preferido útil en las composiciones detergentes es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las lipasas» cut asas» amilasas» proteasas neutras y alcalinas, esterasas, celulasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas obtenibles comerc al ente, incorporadas convencionalmente a las composiciones detergentes. Se discuten las enzimas adecuadas en las patentes de E.U.A. 3,519,570 y 5,522,139. Las enzimas de proteasa obtenibles comerci al mente que se prefieren incluyen las vendidas con los nombres de fábrica Alcalasa, Savinasa, Primasa, Durazym» y Esperasa por Novo Industries A/S (Dinamarca). las vendidas con los nombres comerciales Maxatase» Mexcaol y Maxapem por Gist-Brocades» las vendidas por Genencor International» y las vendidas con los nombres comerciales Opticlean y Opt i mase por Solvay Enzymes. Se puede incorporar la enzima de proteasa a las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 4% de enzima activa en peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, una cx— amilasas obtenidas de una cepa especial de B licheniformis, descritas con más detalle en GB-1,269,839 (Novo). Las amilasas obtenibles comercialmente que se prefieren incluyen por ejemplo, las vendidas con el nombre de fabrica Rapidase por Gist-Brocades, y las vendidas con el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. Se puede incorporar la enzima amilasa a la composición de acuerdo con la invención a un nivel del 0.0001% al 2% de enzima activa en peso de la composición. La enzima 1 ipol ica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica del 0.0001% al 2% en peso, pre eriblemente del 0.0001% a 1% en peso, muy pre eriblemente del 0.0001% al 0.5% en peso de las composiciones. La lipasa puede ser de gen fungino o bacteriano obteniéndose» por ejemplo, de una cepa que produce lipasa de Hu i col a sp., Thermo yces sp . , o Pseudomonas sp. incluyendo Pseudomonas pseusoalcal igenes o Pseudomonas fluoroscens . Las lipasa debutantes química o genéticamente modificados de estas cepas son también adecuadas en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pse?domonas pseusoalcal i genes » la cual se describe en la patente Europea cedida» EP-B-021S272. Otra lipasa preferida en la presente se obtiene clonando el gen de Humicol a 1 anigi osa y expresando el gen en Aspergi 1 lus oryza, co o hospedero, como se describe en la solicitud de patente Europea, EP-A-0258 068» la cual es obtenible comerc almente de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, con el nombre de fábrica lipolasa. Esta lipasa se describe también en la patente de E.U.A. 4»810»414» Huge-Jensen y otros» expedida el 7 de Marzo de 1989.

Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes de la presente y están presente pre eriblemente como componentes de cualesquiera componentes en forrna de partículas y en los cuales pueden actuar de tal manera que enlace el componente en forma de partículas entre si. Por compuesto polimérico orgánico se da a entender en 1 a presente esencialmente en cualquier compuesto orgánico polimerico usado comunmente como dispersante y agente de antirredeposición y de suspensión de suciedad en las composiciones detergentes» incluyendo cualesquiera compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes flccuradores de arcilla en la presente. El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel del 0.1%val 30%, pref riblemente del 0.5% al 15%, muy preferi lemente del 1% al 10% en peso de las compos c ones. Algunos ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluye los ácido pol icarbo íl icos homo— o compo1 i mér cos » orgánicos» solubles en agua» o sus sales» y en las cuales el ácido pol icarboxí 1 ico consta por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros del último tipo se dan a conocer en GB— A-l»596,756. Algunos ejemplos de tales sales son los poliacrilatos de peso molecular 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleíco» tales como copolímeros que tienen un peso molecular de 20,000 a 100,000, especialmente de 40,000 a 80 , 000. Los compuestos poliamina son útiles en la presente incluyendo los derivados de ácido aspártico, tales como los dados a conocer en EP-A-305282 , EP-A-305283 y EP-A-351629. Los terpol meros que contienen unidades de monómero seleccionadas entre ácido maleíco, ácido acrílico» ácido poliaspártico y alcohol vinílico» particularmente los que tienen un peso molecular de 5,000 a 10,000, son también adecuados en la presente. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente incluyen los derivados de celulosa, tales como met lcel ul osa, carbo i et 1 celul osa , hidroxipropilmetilcelulosa, e hidroxietilcelulosa. Otros compuestos poliméricos orgánicos útiles son los pol e i 1 engl icol es, par cularmente los de peso molecular lOOO— 10,000» más particularmente de 2,000 a 8, OOO y muy preferiblemente de apro imadamente 4, OOO.

Sistema supresor de espuma Las composiciones detergentes de la presente» cuando se formulan para su uso en composiciones de lavado en máquina, constan preferiblemente de un sistema supresor de espuma presente a un nivel del 0.01% al 15%, preferiblemente del 0.05% al 10%, muy preferiblemente del 0.1% a 5% en peso de la composición. Los sistemas supresores de espuma adecuados para su uso en la presente puede costar esencialmente de cualquier compuesto de anti-espu ación conocido, incluyendo, compuestos-de anti-espumación de silicón y compuestos de anti-espumac ón de 2-a 1 qui 1 alcanol . Por compuesto de anti-espumación se da a entender en la presente cualquier compuesto o mezclas de compuestos los cuales actúan de tal manera que reducen la formación de espuma y de burbujas producida por una solución de una composición detergente» particularmente en presencia de agitación de esa sol ución. Los compuestos de anti—espumación particu armente preferidos para su uso en la presente son compuestos de anti-espumación de silicón definidos en la presente como cualquier compuesto de ant i-espumac ón incluyendo un compuesto de silicón. Tales compuestos de anti-espumación de silicón contiene típicamente un componente de sílice. El término "silicón" como se usa en 1 a presente y en general dentro de la industria» abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades de siloxano y grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos anti-espu a de silicón preferidos son los siloxanos» particularmente los pol imeti Is loxanos que tiene unidades de bloqueo final de tri eti Isi 1 ilo. Otros compuestos de anti-espumación adecuados incluyen los ácidos grasos monocarbox licos y las sales solubles de los mismos. Se describen estos materiales en la patente de E.U.A. 2, 54» 347» expedida el 27 de Septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarbox licos y las sales de los mismos, para su uso como supresor de espuma, tienen típicamente cadenas hidrocarb lo de 10 a 24 átomos de carbono, prefe iblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen sales de metal alcalinos, tales co o sales de sodio, potasio y litio» y sales de amonio y de al canol amonio. Otros compuestos de antiespu ación adecuados incluyen» por ejemplo, los ásteres grasos de alto peso molecular (v. gr. » triglicéridos de ácidos grasos), esteres de ácidos grasos y alcoholes monovalentes, cetonas de alifáticas ( v.gr., estearona), amino triazinas N-alqui ladas» tales como tri-hexa-al qui 1 melami as o di—tretra-al qui 1 dia i ncl otriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bisesteárico y fosfatos y fosfato-ásteres de metales dialcalinos (v.gr., sodio, potasio, litio). Un sistema supersor de espuma preferido consta de: (a) compuesto de antiespumación» preferiblemente compuesto de antiespumación de silicón, muy prefer blemente un compuesto de antiespumación de s l cón que consta en combinación de (i) pol imidi i 1 s loxano , a un nivel del 50% a 99%, preferi bl mente 75% a 95% en peso del compuesto de an espumac ón de silicón; y (ii) síl ce, a un nivel del 1% a 50%, preferiblemente de 5% a 25% del compuesto de antiespumación de si 1 icón/sil ice; en el cual dicho compuesto de antiespumac ón de sí 1 ice/si 1 icón se incorpora a un nivel del 5% a 50%, preferiblemente del 10% al 40% en peso; (b) Un compuesto dispersante» que consta muy prefer lemente de un copolímero de rastrillo de s licón glicol con un contenido de pol oxialqui eno del 72-78% y una relación del óxido de etileno al óxido de propileno de 1:0.9 a 1:1.1» a un nivel del 0.5% a 10%, prefer blemente del 1% al 10% en peso; un copolímero de rastrillo de si 1 icóngl icol particularmente preferido de este tipo es el DC0544 » obtenible comercialmente a través de DOW Corning con el nombre de fábrica de DC0544; (c) Un compuesto fluido portador inerte que consta muy preferiblemente de un alcohol etoxilado de C?s-C?a con un grado de etoxilación de 5 a 50» pre eriblemente de 8 a 15» a un nivel del 5% a 80%, preferiblemente 10% al 70%, en peso; Se describe un sistema supresor de espuma en forma de partículas» altamente preferido» en EP—A—0210731 y consta de un compuesto de antiespumación de silicón y un material portador orgánicos que tiene un punto de fusión en el intervalo de 50°C a 85QC» en donde el material portador orgánico consta de un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. EP-A-0210721 da a conocer otros sistemas opresores de espuma en forma de partículas preferidos en los cuales el material portador orgánico es un ácido o alcohol graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono o una mezcla de los mismos» con un punto de fusión del 45°C a B0°C Sistema suavizante de arcilla Las composiciones de detergentes pueden contener un sistema suavizante de arc lla que consta de un compuesto mineral de arcilla y opcional ente un agente flocurador de arcilla. El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla de esmegtita. Las arcillas de esmegtita se dan a conocer las patentes de E.U.A. Nos 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Las patentes Europeas No.s EP-A-299,575 y EP-A-313»146 a nombre de Procter and Gamble Company describen agentes procurados de arcilla poliméricos orgánicos adecuados.

Agente poliméricos inhibidores de la trans erencia de colorante Las composic ones detergentes de la presente pueden constar también del 0.01% a 10%, preferiblemente de 0.05% al 0.5% en peso de agente poliméricos inhibidores de la transferencia de colorante. Los agente poliméricos inhibidores de la trans rencia de colorante se seleccionan preferiblemente entre pol meros de N-óxido de polia ina, copol meros de N— vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos. a) Polí eros de N—óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para su uso en la presente contienen unidades que tienen la siguiente formula estructural: ( 1 ) P Ax I R en donde P es una unidad pol merizable, y O 0 0 II II II A es NC, CO, C, -0-» -S- -N- ; x es 0 o i; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, eterocícl eos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a 1 os cuales se puede enlazar el nitrógeno del grupo N-O o donde el nitrógeno del grupo N-O es parte de estos grupos. El grupo N—O pueden representarse mediante las estructuras generales siguientes: 0 0 I I (R- x -N-(R2)y o ------------- |\l-(Rx)x en donde Rl, R2 y R3 son grupos alifáticos, grupos aromáticos, eteroc ícl icos o alicíclicos o combinaciones de los mismos» x o/y o/y z es cero o l y donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar enlazado o en donde el nitrógeno del grupo N—0 forma parte de estos grupos. El grupo N—0 puede ser parte de 1 a unidad polimerizable (P) o puede estar enlazado a la estructura de base polimérica o una combinación de ambos.

Los N—óxidos de poliamina adecuados en los cuales el grupo N—0 forma parte de 1 a unidad pol merizable consta de N-óxidos de poliamina en donde R se selecciona entre grupos alifáticos» aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina consta del grupo de N-óxidos de poliamina en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos a los cuales R es un grupo heteroc clico, tal como pirridina, pirrol» imidazol» pirrolidina» piperidina» quinolina» acridina y derivados de los mismos. Otros N-óxidos de pol i ami a adecuados son los óxidos de poliamina a los cuales está enlazado el grupo N-O a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina consta de los N—óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la cual R es un grupo aromático» heteroc clico o alicíclico en el cual el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Algunos ejemplos de estas clases son los ácidos poliamina en los cuales R es un compuesto heterocíclico» tal como pirridina» pirrol» imidazol y derivados de los mismo. Se pueden obtener N-óxidos de poliamina casi en cualquier grado de polimerización. El grado de poli er zación no es crítico siempre que el material tenga la solubil dad en agua y el poder de suspensión de colorantes deseados. Típicamente» el peso molecular medio está en el intervalo de 500 a 1 000,000. b) Copol meros de N— im" lpirrol idona y N-vinil midazol Son adecuados a la presente los copol meros de N— vini 1 imidazol y N—vini Ipirrol idona que tienen un intervalo de pesos moleculares medios de 5,000 a 50,000. Los copolímeros preferidos tienen una relación molar de N-vini 1 midazo a la N— vi il irrolidona de 1 a 0.2. c) Psl ini ipi rol idona Las composiciones detergentes de la presente pueden utilizar también polivinilp rrolidona ("PVP") que tienen un peso molecular medio de 2,500 a 400,000 . Las pol i ini Ipirrol i donas adecuadas son obtenibles comercialmente a través de ISP Corporation» New York, NY y Montreal» Ca adá con nombres del producto PVP -15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40,000), PVP k'-GO (peso molecular medio de 160,000), y PVP K-90 (peso molecular medio de 360,000). PVP -15 es obtenible también a través de ISP Corporation. Otras pol vin Ipirrol idonas adecuadas que son obtenibles comerc almente a través de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12. d) Pol in loxazol dona Las composiciones detergentes de la presente pueden utilizar también pol i vi ni 1 oxazo idonas como agentes poli ér cos inhibidores de la trans erenc a de colorante. Dichos pol i vi ni 1 oxazol donas tienen un peso molecular medio de 2,500 a 400 , 000. e) Pol in l im azol Las composiciones detergentes de la presente pueden utilizar también pol i vini 1 imidazol como agente polimérico inhibidor de Ta transferencia de colorante. Dichos pol i vi ni 1 imí dazoles tienen preferiblemente un peso molecular medio 2,500 a 400,000.

Abr llantador óptico Las composiciones detergentes de la presente pueden contener también opcionalmente de aproximadamente el 0.005% al 5% en peso de ciertos tipos de abr llantadores ópticos hidro l icos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en la cual x se selecciona entre anilino, N-2—bis—hodroxieti 1 o y NH-2-hidroxieti lo? Rw se selecciona entre N-2-bis-hidroxieti lo, N-2-hidroxeti lo-N-meti 1 amino » morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal» tal como sodio o potas o . Cuando la fórmula anterior, Rx es anilino, R2 es N-2— bis—hidroxieti 1 o y M es un catión» tal como sodio» el abrillantador es ácido 4,4'-b sC (4—ani 1 ino—6-(N-2—bis— hidroxietil )-s—triazina-2-i 1 )aminol-2, 2'' -esti 1 bendisul fóní co y sal de disodio. Esta especie particular de abr llantador es distribuido comercialmente con el nombre de fábrica Tinopal— UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Ti nopal-, UNPA-GX es el abr llantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente. Cuando en la fórmula anterior» R es ani lino, R2 es N-2-hidroxieti l-N-2-meti lamino y M es un catión, el abrillantador es sal de disodio de ácido 4,4'—bisC (4-ani 1 no-6— (N—2- i drox i eti 1-N—met 1 ami no)—s-tri azi na—2—i 1 ) am no 32 » 2T— esti Ibendisulfónico . Esta especie en particular de abr llantador es distribuida comercialmente con el nombre de fábrica Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando la fórmula anterior» RA es anilino» R2 es morfilino y M es un catión» tal co o sodio» el abrillantador es sal de sodio de ácido 4»4'-bisC (4-an 1 ino-6—morfol no-s— triazina-2-i 1 Jamino Z.Z'-estilbendisul ónico. Esta especie en particular de abr llantador es distribuida comercialmente con el nombre de fabrica Tinopal AMS-GX por Ciba Geigy Corporation.

Agentes suavizantes de tela cationicos Se pueden incorporar también agentes suavizantes de tela catiónicos a las composiciones detergentes de la presente. Los agentes suavizantes de tela catiónicos adecuados incluyen aminas terciarias insolubles o materiales de amida de cadena di larga como se dan a conocer en GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340. Se incorporan típicamente los agentes suavizantes de tela catiónicos a niveles totales del 0.5% al 15% en peso, normalmente del 1% al 5% en peso.

Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión de as composiciones detergentes de la presente incluyen perfumes» colorantes y sales reí leñadoras» siendo el sulfato de sodio una sal reí le adora preferida.

Ph de las composiciones Las presentes composiciones detergentes tienen pre eriblemente un pH medido como una solución al 1% en agua destilada por lo menos de 10.O» preferiblemente de 10.0 a 12.5, muy preferiblemente de 10.5 a 12.0.

Forma de las composiciones Las composiciones detergentes de la presente pueden adaptar una variedad de formas físicas incluyendo las formas granular, de tableta, de barra y líquida. Las composic ones son particularmente las llamadas composiciones detergentes granulares concentradas adaptadas para ser añadidas a una máquina de lavado por medio de un dispositivo surtidor colocado en el tambor de la máquina con la carga de tela sucia. El tamaño medio de partícula de los componentes de las composiciones granulares de acuerdo con la invención debe ser preferiblemente tal de tal manera que no más del 5% de las partículas sean mayores de 1.7 mm de diámetro y no más del 5% de las partículas sean menores del 0.15 mm de diámetro. El término tamaño medio de partícula como se define en la presente se calcula tamizando una muestra de la composición al número de fracciones (típica ente 5 fraccionas) sobre una serie de tamices Tyler. Las fracciones en peso así obtenidas se grafican respecto al tamaño de abertura de los tamices. Se considera que el tamaño medio de partícula es el tamaño de abertura a través de la cual pasaría el 50% en peso de la muestra. La densidad aparente de las composiciones detergentes granulares de la presente es una densidad aparente por lo menos de 600 gramos por litro» muy preferiblemente de 650 gramos por litro a 1200 gramos por l tro. Se mide la densidad aparente por medio de un embudo simple y el dispositivo de taza que consiste en un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto de una vál ula de oreja en su extremidad inferior para permitir vaciar el contenido del embudo a una taza cilindrica alineada axialmente, dispuesta debajo del embudo. El embudo es de 130 mm de alto y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Se muta de modo que la extremidad inferior esté a 140 rnm arriba de la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm» una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 ml . Para llevar a cabo una' medición» se llena el embudo con polvo vertiendo con la mano, se abre la válvula de oreja y se permite que el polvo sobre llene la taza. Se quita la taza llena del armazón y se quita el polvo en exceso de la taza haciendo pasar un implemento con borde recto, por ejemplo un cuchillo, a través de su borde superior. Se pesa luego la taza llena y se duplica el valor obtenido por el peso de polvo para proveer una densidad aparente en gramos por l tro. Se hacen mediciones repetidas según se requiera.

Partículas aglomeradas de agentes tensioacti os El sistema tensioactivo de la presente está presente preferiblemente en composiciones granulares en forma de partículas aglomeradas tensioacti as» que pueden adoptar las formas de hojuelas, pellas» arumas, fideos, listones, pero adoptan preferiblemente la forma de granulos. La forma más preferida de procesar las partículas es aglomerando polvos (v.gr.» aluminosil cato» carbonato) compuestas tens oacti as altamente activas y controlando el tamaño de partícula de los aglomerados resultantes dentro de los límites especificados.

Tal procedimiento implica mezclar una cantidad efectiva de polvo con una puesta tensioactiva altamente activa en uno o más agí o eradores > tal como un aglomerador de cazoleta» un mezclador de paleta en Z o muy preferiblemente en un mezclador en línea, tales como los fabricados por Schugi (Holanda) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Holanda y Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderborn 1, El senerstrasse 7-9, Postfach 2050, Alemania. Muy pre eriblemente aún, se usa un mezclador de alto efecto cortante, tal como un Lodige CB (nombre de fabrica). Se usa típicamente una pasta tensioactiva altamente activa que consta del 50% en peso al 95% en peso» preferiblemente del 70% en peso al 85% en peso de agente tensioactivo. Se puede moldear la pasta al aglomerador a una temperatura suficientemente alta para mantener una viscosidad moldeable» pero suficientemente baja para evitar la degradación de los agentes tensioacti os aniónicos usados. Es típica una temperatura operativa de la pasta de 50°C a 80°C.

Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa en máquina de la presente consisten típicamente en tratar la ropa sucia con una solución acuosa de lavado en una máquina lavadora que tiene disuelta o surtida en la misma una cantidad eficaz de composición detergente de lavado de ropa en máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad eficaz de composición detergente se da entender de 40 g a 300 g del producto disuelto o esperso en una solución de lavado con volumen de 5 a 65 litros, co o son las dosificaciones de producto y los volúmenes de solución de lavado típicos, empleados comunmente en métodos convencionales para el lavado de ropa en máquina. En un aspecto de uso preferido, se emplea un dispositivo surtidor en el método de lavado. Se carga el dispositivo surtidor con el producto detergente y se usa para introducir el producto directamente al tambor de la máquina lavadora antes del comienzo del ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal que pueda contener suficiente producto detergente como se sabía normalmente en el método de lavado. Una vez que se ha cargado de ropa la máquina lavadora, se coloca dentro del tambor el dispositivo surtidor que contiene el producto detergente. Al comienzo del centro de lavado de la máquina lavadora, se introduce agua al tambor y el tambor gira periódicamente. El diseño de dispositivo surtidor debe ser tal que permita la contención del producto detergente seco, pero permita luego la l beración de este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación, conforme gira el tambor y también como resultado de su contacto con el agua de lavado. Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer un número de aberturas a través de las cuales puede pasar al producto. Alternativamente, el dispositivo puede estar hecho de material que sea permeable al líquido, para impermeable al producto sólido, lo cual permitirá la liberación del producto disuelto. Preferiblemente, se liberará el producto detergente rápidamente al inicio del ciclo de lavado» proveyendo así altas concentraciones ubicadas transitores del producto en el tambor de la máquina lavadora en esta etapa del ciclo de lavado. Los dispositivos surtidores preferidos son reutilizables y están diseñadas de tal manera que se mantienen la integridad del recipiente tanto en estado seco como durante el ciclo de lavado. Se han descrito a dispositivos surtidores especialmente preferidos para su uso con la composición de la invención, en las siguientes patentes: GB-B-2, 157, 717, GB-B-2, 157, 718, EP-A-0201367, EP-A-0288345 y EP-A-0288346. Un artículo de J. Bland publicado en Manufacturi g Chemist» Noviembre de 1989, páginas 41-46, describen también los dispositivos surtidores espec almente preferidos para su uso con productos granulares para el lavado de ropa que se fue el tiempo conocido comunmente co o el "granulito". Otro dispositivo surtidor preferido para su uso en las composiciones detergente de la presente se daba a conocer en la Solicitud de Patente de PCT No. W094/11562. La última Solicitud da a conocer un dispositivo que consta de una funda flexible en forma de bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un orificio, está adaptada al orificio para admitir el producto suficiente para la bolsa para un ciclo de lavado en un procedim ento de lavado.

Una porción del medio de lavado fluye a través del orificio a la bolsa» y se abre el producto y la solución pasa luego hacia afuera a través del orificio al medio de lavado. El anillo de soporte está provisto de una disposición de disfraz para evitar la salida del producto humedecido, no disuelto, constando esta disposición típicamente de paredes que se extienden radialmente» extendiéndose de una protuberancia central de una con iguración de rueda con rayos o una estructura similar en la cual las paredes tienen forma helicoidal. Alternativamente» el dispositivo surtidor puede ser un recipiente flexible» tal como una bolsa o un saco. La bolsa puede ser una construcción fibrosa revestida de material protector impermeable al agua» de manera que retenga el contenido» tal como se da a conocer en la Solicitud de Patente Europea publicada No . 0018678. Alternati amente, puede estar formado de un material polimérico sintético y soluble en agua, provisto de una obturación o un cierre en el borde diseñado para romper en los medios acuosos, como se da a conocer en la Solicitud de Patente Europea publicada Nos. OOH500, 0011501, OO11502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre frágil para agua consta de una substancia adhesiva soluble en agua dispuesta a lo largo y que optura un borde de un saco formado de una película polimérica impermeable al agua, tal como pol etileno o polipropileno.

Empaquetam ento de las compos c ones Las modalidades distribuidas comercialmente de las composiciones blanqueadoras pueden empaquetarse en cualquier recipiente adecuado, incluyendo os construidos de papel, cartón» materiales plásticos y cualesquiera materiales laminados adecuados. Una modalidad preferida de empaquetamiento se describe en la solicitud europea No. 94921505.7.

Abreviaturas usadas en los ejemplos En las composiciones detergentes» la identi caciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes si gm'f i cados : LAS : Alquilbencen sulfonato de Ci2 lineal sodio TAS : Sebo alquilsulfato de sodio C45AS : Alquilsulfato l neal de de sodio CxyEzS . : Alquilsulfato ramificado de C-^-C-^ de sodio condensado con z moles de óxido de etileno C45E7 : Alcohol primario predominantemente lineal de CX^._-LB condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etil eno C25E3 : Alcohol primario ramificado de C z_ s condensado con un promedio de 4 moles de oxido de etileno C25E5 Alcohol primario ramificado de Cx--._.L-3 condensado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno CEQ RxCOOCH2CH2CH2.NH-(CH3)3 con Rx = QAS R-2.N+(CH3)2(C2H?OH) con R2 = CX2-C-L? Jabón Al qui 1 carboxi 1 ato l neal de sodio derivado de una mezcla 80/20 de aceite de sebo y de coco TFAA Al qui 1 -N-met i 1 -gl utami da TPKFA Ácidos grasos de corte completo, coronados» de C^-C^ STPP Tripolifosfato de sodio anhidro Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-X2(A102S i 02)X2. 27H20 que tiene un tamaño de partícula primario e 'intervalo de 0.1 a 10 micrómetros NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de la formula é -Na2Si205 Acido cítrico Acido cítrico anhidro Carbonato Carbonato de sodio anhidro con tamaño de partícula entre 2Q0µp? y 900µm Bicarbonato Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400µm y 1200µm Sil i cato Silicato de sodio amorfo (relación SiO-2:Na2?; 2.0) Sulfato de sodio Sulfato de sodio anhidro Citrato Citrato de trisodio di hidratado con actividad del 86.4%, distribución al tamaño de partícula entre 425µrn y 850µm MA/AA Copol mero de ácido mal e co/ac l co al 1.4» peso molecular medio de apro imadamente 70, OOO CMC Carboximetilcelulosa de sodio Proteasa Enzima proteol tica con actividad de 4KNPU/g vendida por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica de Savinasa Alcalasa Enzima proteol ti ca con actividad de 3AU/g vendida por NOVO Industries A/S Celulosa Enzima celulítica con actividad de 1000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/C con el nombre de fábrica de Carezi a Ami 1 asa Enzima am ol tica con actividad de 60KNU/g vendida por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica de Termamyl 60T Lipasa Enzima l política con actividad de lOOKLU/g vendida por NOVO Industries A/S con el nombre de fábrica de Lipol asa Endolasa Enzima de endoglunasa con actividad de 3000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S PB4 Perborato de sodio tetrahidratado de formula nominal NaB02.3H20. H202 PBI Blanqueador de perborato de sodio monohidratado anhidro de fórmula nominal NaBO- H20: Percarbonato Percarbonato de sodio de formula nominal 2Na2C03.3H20. NOBS Nonanoi loxi encensulfonato en forma de sal de sodio TAED Tet aacet leti 1 endi ami na DTPMP D eti 1 entri ami npenta(meti 1 enfosfonato ) distribuido por Monsanto con el nombre de fábrica de Dequest Fotoacti vidad Ftalocianina de zinc sulfonatada encapsulada en pol mero soluble en dextrina de blanqueo Abrillantador 1 Disodio-4»4'-bis 2-sulfos iri 1 ) bifeni 1 o Abr llantador 2 Di sodio 4,4?-b (4-a " 1 no-S -morfo1 ino—1.3.5-t azi n-2 -i 1 ) ami no) esti 1 eno-2: 2 '-disul fonato de di sodio. HEDP Ac do 1,1 'hidroxietanodid osfónico PVNO N—óxido pol vinilpiridi a PVPVI Copol ero de poli inilpi rolidona y v 1 midazol SRP 1 Esteres coronados con sulfobenzo? 1 o , con estructura de base de oxi et len oxi y teraftaloilo SRP2 Polímero en bloque corto de (1,2 propi 1 entere talato ) di eto i 1 ado Agente de anti- Controlador de espuma de espumación de pol dimet 1 si 1 oxano con copol ímero de si 1 icón siloxano y oxialquileno como agente dispersante» con una relación de tal control ador de espuma a dicho agente dispersante de 10 :i a 100 :i Alca! i ni dad % en peso de equivalente de NaOH» obtenido usando el método de la prueba de liberación de alcalinidad que se describe en la presente En los siguientes ejemplos» todos los niveles están indicados como % en peso de la composición.

EJEMPLO 1 En un matraz cónico de 500 ml , equipado con embudo nivelador de la presión, agitador magnético y tubo de secado, se puso 3-di eti lami no-1-propanol (20.16 g, 0.195 moles) y trietilamina (21.75 g, 0.215 moles) en 350 ml de solvente de éter. Se añadió gota a gota cloruro de dodecanolilo (42.82 g, 0.196 moles) a través del embudo nivelador de la presión durante un periodo de 1 hora mientras se mantenía la temperatura de reacción debajo de 30°C con baño de hielo. Después de la adición de cloruro de dodecanoilo, se dejó agitando la reacción durante la noche a temperatura ambiente. Se purificó luego la mezcla de reacción lavando el bicarbonato de sodio saturado (2 x 50 ml ) y se secando la capa de éter sobre sulfato de magnesio anhidro. Después de filtrar para librarse de magnesio, se eliminó el solvente por evaporación giratoria para dar un producto de amina de éster amarillo claro (25.50 g, 42.1% de rendi iento). En un matraz de fondo redondo, de 250 ml , equipado con condensador de hielo seco, tubo de secado y agitador magnético, y enfriado con un baño de acetona de hielo seco, se añadió al producto de amina de éster anterior (23.00 g, 0.081 moles) en 100 ml de solvente de éter. Se enfrió la mezcla de reacción a -10°C y se añadió bromuro de metilo (38.3 g, 0.40 moles) a través de un cilindro graduado a la reacción. Se mantuvo la reacción entre -10°C y 0°C durante 1.5 horas y se dejo enfriar luego a la temperatura ambiente. Después de estar en reposo durante la noche, se transfirió el producto del matraz de reacción con 500 ml de éter y se filtró. Se colocó el sólido blanco en un plato de evaporación y se secó durante la noche en un desecador de vacío sobre pentóxido fosforoso para dar el producto de éster catiónico deseado (26.18 g, 85.4% de rendimi ento ) .

EJEMPLO 2 Se prepararon las siguientes compos ciones detergentes para el lavado de ropa A a F de acuerdo con la invención: EJEMPLO 2 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 3 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granulares para el lavado de ropa a l con densidad aparente de 750 g/litro de acuerdo con la invención: EJEMPLO 3 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 4 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes, de acuerdo con la presente invención, en donde J es una composición detergente que contiene fósforo, es una composición detergente que contiene zeolita y D es una composición detergente compacta: EJEMPLO 4 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 4 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 5 Se prepararon las siguientes ormulaciones detergentes que no contienen blanqueador de uso particular en el lavado de ropa de color, de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 5 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 5 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 6 Se prepararon las siguientes ormulaciones detergentes, de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 6 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 7 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes, de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 7 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 8 Se prepararon las siguientes ormulaciones detergentes de alta densidad y que contienen blanqueador, de acuerdo con la presente invención: 'B EJEMPLO 8 (CONTINUACIÓN) EJEMPLO 9 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad» de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 9 (CONTINUACIÓN)

Claims (6)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES i.- Un agente tensioactivo de éster catiónico que consta por lo menos de un enlace con éster y por lo menos un grupo catiónicamente cargado, caracterizado porque dicho enlace con éster está separado de dicho grupo catiónica ente cargado por un grupo separador que consiste en una cadena que consta por lo menos de 3 átomos seleccionados entre el grupo que consiste en átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno y cualesquiera mezclas de los mismos, con la seguridad de que cualquier átomo de nitrógeno u oxígeno en dicha cadena se conectan solamente con átomos de carbono en la cadena. 2.- Un agente tensioactivo de éster catiónico de conformidad con la reivi dicación 1, caracterizado además porque dicho grupo separador consiste en una cadena que consta de 3 a 8 átomos. 3.— Un agente tensioactivo de áster catiónico de conformidad con cualquiera de las re i dicaciones 1 ó 2, caracterizado además porque dicho grupo separador consiste en una cadena que consta de átomos de carbono. 4.- Un agente tensioactivo de éster catiónico de conformidad con cualquiera de las rei d cac ones 1 a 3 que tienen la fórmula: ± R_- M" en donde R-,_ es una cadena de alquilo, alquenilo o alcarilo, lineal o ramificada, de Cs—C3 ; X se selecciona del grupo que consisite en COO, OCO, OCOO, OCONH Y NHCOO ; R2, R3 y R? se seleccionan independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo» alquenilo» hidroxialquilo, hidroxialquenilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R^ es independientemente H o un grupo alquilo de Cp—C3; en donde el valor de n se encuentra en el intervalo de O a 8, el valor de b se encuentra en el intervalo de O a 20, el valor de a es ya sea 0 ó 1, el valor de es de 3 a 3. 5.- Un agente tensioactivo de éster catiónico de conformidad con la reivi dicación 4, caracterizado además porque R2, R3 y R^ se seleccionan independientemente del grupo que consiste en CH3 y CH2CH20H. 6.- Un agente tensioactivo de éster catiónico de conformidad con la rei indicac ón 5 que tiene la fórmula: CH, — C - 0 - CH-,CH2CH2 - N — CH.-- M" CH. en donde R± es una cadena de alqu lo l neal o ramificada de C —C 7.— Un procedimiento para hacer un agente tensioactivo de éster catiónico de conformidad con la reivindicación 6 que consta de los pasos de: i) esteri cación de un ácido graso ( R^COOH ) , éster de ácido graso (R^COOR--,) o halogenuro de ácido graso (R COOHal) con dimeti laminopropanol » en presencia de un catalizador ácido; y ii) cuaternización del producto de esterif cación resultante de un agente cuaternizador seleccionado del grupo que consiste en met i Ihalogenuro » meti 1 tosí lato , dimet 1 sul fato y cualesquiera mezclas de los mismos. 8.- Un procedimiento para hacer un agente tensioactivo de éster catiónico de conformidad con la reivind caci n 6 que consta de los pasos de: i) este icación de un ácido graso ( R^COOH ) , éster de ácido graso (. R^CQQR^ o halogenuro de ácido graso (R^COOHal) con 2-hal opropanol » en presencia de un catalizador ácido; y ii) cuaternización del producto de esterificación resultante de un trimetilamina. 9.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 u 8» caracterizado además porque dicho paso de cuaternización se conduce en presencia de un solvente seleccionado del grupo que consiste en etanol, propilenglicol y etoxilato de alcohol graso de C10—Clß que tiene un grado de etoxilación de 3 a 50 grupos etoxi por mol. 10.- Un sistema tensioactivo que consta en combinación de un agente tensioactivo de éster catiónico de conformidad con cualquiera de las rei i dicaciones 1 a 6 y un agente tensioactivo aniónico y/o no iónico. 11.— Un sistema tensioactivo de conformidad con la re indicación 10 que consta tanto de un agente tensioactivo amónico como uno no iónico caracter zado además porque la relación en peso del agente tensioactivo aniónico al agente tensioactivo de éster catiónico en el sistema tensioactivo es de 3:1 a 50:1 y la relación en peso del agente tensioactivo no iónico al agente tensioactivo de éster catiónico en el sistema tensioactivo es de 3:1 a 5?:i. 12.- Un sistema tensioactivo de conformidad con cualquiera de las reivind caciones 10 u 11, caracteri ado además porque dicho agente tensioactivo aniónico es un agente tensioactivo de sulfato aniónico. 13.- Una composición detergente que contiene un sistema tensioactivo de 'conformidad con cualquiera de las rei indicaciones 10 a 12 y uno o más componentes detergentes adicionales selecc onados del grupo que consiste en un sistema de alcalinidad, blanqueadores» mejoradores de detergencia, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas, supresores de espuma» dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y de antirredeposic ón de suciedad, inhibidores de corrosión y cualesquiera mezclas de los mismos. 14.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 13 que consta de a) del 1% al 90% en peso de la composición de un sistema tensioactivo que consta de un agente tensioacti o amónico y un agente tensioact o de éster catiónico de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 presente con una relación en peso del agente tensioactivo aniónico al de éster catiónico de 3:1 a 15:i; y b) del 1.5% al 95% en peso de la composición de un sistema de alcalinidad que consta de sales alcalinas seleccionadas del grupo que consiste en carbonato, bicarbonato» hidróxido o silicato» incluyendo silicato estratificado cristalino, de metales alcalinos y alcalino térreos, sales y cualesquiera mezclas de los mismos. 15.- Un método para lavar ropa en una máquina lavadora doméstica en el cual se introduce un dispositivo surtidor que contiene una cantidad eficaz de una composición detergente sólida de conformidad con cualquiera de las rei indicaciones 13 ó 14 al tambor de la máquina lavadora antes del comienzo de lavado, caracterizada además porque dicho dispositivo surtidor permite la liberación progresiva de dicha composición detergente a la solución de lavado durante el lavado . HOJA ANEXA CCAMPQ 573 RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se provee un agente tensioactivo de éster catiónico que consta por lo menos de un enlace con éster y por lo menos de un grupo catiónicamente cargado, caracterizado porque este enlace con éster está separado de dicho grupo catiónicamente cargado por un grupo separador que consiste en una cadena que consta por lo menos de 3 átomos seleccionados del grupo que consiste en átomos de carbono, oxígeno y nitrógeno, en donde cualquier átomo de oxígeno o nitrógeno en la cadena se conecta solamente con átomos de carbono en la cadena; se proveen también sistemas tensioactivos y composiciones detergentes adecuados para su uso en métodos de lavado de ropa y de trastos» que contienen agentes tensioactivos de éster catiónico. P9B-885F