MXPA98002515A - Proceso de produccion de eter y de olefina a partir de un corte de hidrocarburo que contiene al menos una olefina terciaria por sintesis despues de la descomposicion de eter que incluye una primera etapa de purificacion de olefina por fraccionamiento - Google Patents

Abstract

Un proceso de producción deéter y de olefina, a partir de un corte de hidrocarburos que contiene por lo menos una olefina terciaria, por síntesis de por lo menos unéter alquílico terciario luego del fraccionamiento para recuperar una fracción orgánica que contiene eléter que se descompone en un producto (P1) que contiene por lo menos un alcohol y por lo menos una olefina terciaria, que es fraccionada, luego se purifica la olefina terciaria en una zona de extracción (L1) por lavado con agua a partir de la cual se recupera una fracción que contiene la olefina terciaria que se envía a una zona de separación (Co) a partir de la cual se recupera una fracción líquida acuosa y una fracción líquida de hidrocarburos que contiene la mayor parte de la olefina terciaria.

Description

PROCESO DE PRODUCCIÓN DE ÉTER Y DE OLEFINA A PARTIR DE UN CORTE DE HIDROCARBURO QUE CONTIENE AL MENOS UNA OLEFINA TERCIARIA POR SÍNTESIS DESPUÉS DE LA DESCOMPOSICIÓN DE ÉTER QUE INCLUYE UNA PRIMERA ETAPA DE PURIFICACIÓN DE OLEFINA POR FRACCIONAMIENTO CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un proceso integrado de síntesis de olefinas terciarias puras , a partir de cortes ue contienen hidrocarburos, que comprende una etapa de eterificación de dicho corte de hidrocarburos p o r al menos un alcohol en la cual se forma un producto que comprende por lo menos un éter alquílico terciario que se envía a una zona de descomposición de éter(es) alquílico ( s ) terciario ( s ) a partir de la cual se recupera un producto que comprende por lo menos una olefina terciaria de alta pureza . Esta se refiere en particular a un proceso de producción de isobuteno de alta pureza, a partir de un corte que contiene hidrocarburos de G4 que comprende la formación, a partir de este corte y de metanol , el éter metílico de alcohol tertiobutílico (MTBE iniciales inglesas de metil-tercio- REF : 027023. butil-eter) , después la descomposición de MTBE y el fraccionamiento del producto de descomposición en alcohol metilico y el isobuteno purificado . El proceso según la presente invención se aplica regularmente a la síntesis de cualquier olefina terciaria a partir de éter alquilico terciario [ por ejemplo ETBE (éter etílico de alcohol tertiobutílico de las iniciales inglesas etil-tertio-butil-éter) , ETAE (éter etílico de alcohol tertioamílico de las iniciales inglesas etil-tertio-amil-éter) , TAME (éter metílico de alcohol tertioamilico de las iniciales inglesas tertio-amil-metil-éter) , isopropil-tertio-butil-éter ] . La siguiente descripción de la presente invención, y más particularmente las condiciones de operación, Se dan a título indicativo para la síntesis de isobuteno a partir de los cortes de hidrocarburos q e contienen esencialmente los hidrocarburos de 4 átomos de carbono (como el isobuteno ) por síntesis y descomposición de MTBE .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Existen diversas vías de producción de isobuteno de alta pureza explotadas industrialmente . El más antiguo es el proceso de extracción con ácido sulfúrico, pero es caro y obsoleto; el mismo es un contaminante famoso por el rechazo del ácido usado .

Además el rendimiento del isobuteno no pasa del 90% . La firma ARCO utiliza la via para deshidratación de alcohol tertio-butilico (ABT ) , este último es el subproducto obtenido con el proceso de producción de oxido de propileno . El proceso por la deshidrogenación del isobutano se esta desarrollando en curso de los ültimos años debido a la demanda importante y creciente de MTBE . Sin embargo, este proceso no se ha hecho funcionar de manera rentable más que para capacidades muy grandes de producción. La producción de isobuteno de alta pureza por craqueo de MTBE está mejor adaptado para las pequeñas capacidades que para las de capacidades grandes .

Además , esta vía beneficia toda la infraestructura relativa a la importancia creciente de los éteres en las gasolinas reformuladas . Las numerosas refinerías , en todas partes del mundo, poseen instalaciones de producción de MTBE por ej emplo . ?ot otra parte se tiene igualmente un plan de cambio del MTBE a nivel mundial . Esto significa que la producción de isobuteno de alta pureza vía, la formación y la descomposición de MTBE, que puede ser puesta en marcha, fácilmente por todas partes del mundo, inclusive fuera de las refinerías . La idea de producción del isobuteno por la descomposición de éter, y más particularmente de MTBE, ya se conoce desde hace tiempo , pero los procesos de obtención propuestos por la téccnica o arte previo presentan ciertos inconvenientes .

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Así en el proceso desarrollado por SUMITOMO, descrito por el ej emplo en la solicitud de patente EP-A-68 785 , la reacción de descomposición de MTBE se realiza en fase líquida, en presencia de un catalizador sólido ácido de tipo resina de intercambio iónico . D o s flujos del producto son obtenidos : el isobuteno y el metanol . Tal como el esquema lo describe, el isobuteno es directamente obtenido en el domo de una columna de destilación sin otra etapa de purificación . El isobuteno así obtenido contiene un cierto número de impurezas, para comenzar con una pequeña fracción de metanol que se destila por azeotropía, de dimetileter ( DME ) el compuesto volátil formado por condensación de metanol en presencia de un catalizador ácido . Es probable que la pureza del isobuteno es entonces insuficiente para una utilización tal como la fabricación de poliisobuteno ó de otros copolimeros . Además , n i n g ú n medio permite aparentemente evitar la acumulación de impurezas pesadas tales como los dimeros del isobuteno ó del éter metílico de alcohol butílico secundario (MSBE ) , lo que al final se traduce fatalmente en una reducción de la pureza de los productos . En el proceso desarrollado por ERDOLCHEMIE, descrito por ej emplo en la patente US-A-4 409 421 , la purificación del isobuteno formado comprende la eliminación de alcohol residual acarreado con la olefina terciaria por adsorción . Este método presenta el inconveniente de tener que regenerar regularmente el adsorbente . Además , la recuperación de la mayor parte del alcohol resultante de la descomposición no es solucionada. Más recientemente, la misma sociedad descrita, en la patente US-A-5 095 164, emplear la misma reacción de descomposición en un equipo de destilación. El catalizador entonces se coloca en el fondo de la columna al nivel del rehervidor. Esta puesta en funcionamiento particular es limitativa desde el punto de vista de la temperatura de reacción, directamente impuesta por la naturaleza del éter y la presión de operación. Además, esto favorece verdaderamente la formación de los subproductos de reacción tales como la formación de dimeros del isobuteno y/o la formación de dimetileter. A este respecto, la calidad y/o la conversión de los productos no son explicadas claramente. Por otra parte, la sociedad BASF describe, en la patente US-A-4 287 379, un esquema que integra a la vez a la etapa de síntesis del éter, su separación, luego la etapa de descomposición del éter para producir el isobuteno. Sin embargo, para evitar ciertas etapas de purificación, la eterificación esta hecha con un alcohol de C3 ó C4, que es un inconveniente mayor de frente al mercado internacional de MTBE.

Esta sociedad ha descrito igualmente en el texto de la patente US-A-4 320 232 un proceso de preparación del conj unto de MTBE y de isobuteno que comprende la formación de éter a partir de un corte de C4 que contiene el isobuteno por reacción de este corte en una mezcla de alcohol que contiene metanol y alcoholes con 3 átomo s de carbono o con cuatro átomos de carbono , en el transcruso de la cual se f orma una mezcla que contiene MTBE ( éter metí lico de alcohol tertiobutílico y ésters alquílicos terciarios de alcoholes con C4 y C4 que se envía a una zona de descomposición en la cual se forma el isobuteno . El empleo de una mezcla de alcohol complica singularmente el proceso en particular en el nivel de la separación y de la purificación de productos . Por otra parte este proceso implica más frecuentemente la utilización de dos etapas de eterificación y de una destilación intermedia entre estas dos etapas . Por último, también se puden citar los d o s e s q u e m a s del proceso SNAMPROGETTI presentados en la Chemical Economy & Engineering Review, vol . 14 No . 6 j unio 1982 , que incluye a la vez la etapa de síntesis de MTBE y la etapa de descomposición de MTBE para la producción de isobuteno . Parece que los esquemas que un a cierta pérdida del agua por acarreo y/o saturación del fluj o isobuteno, al nivel de lavado de isobuteno para eliminar el alcohol , no es tomado en cuenta . Esto se traduce o convierte a 1 final ya sea en una reducción del caudal de agua de lavado, o en una pérdida de eficacia de esta sección de lavado . Esto puede perjudicar entonces la calidad del isobuteno producido . Por otra parte según estos esquemas la fracción de hidrocarburos salida de la columna de extracción del agua que contiene una cantidad relativamente importante del agua libre se envía totalmente a la columna de fraccionamiento que permite la recuperación de isobuteno purificado que implica que esta columna debe tratar una cantidad de producto importante y así debe tener características de dimensionamiento importantes , lo que hace al proceso particularmente costoso y delicado en su funcionamiento . El proceso según la invención permite remediar las inconvenientes citados . Se refiere a un proceso de producción de olefina ( s ) terciaria ( s ) caracterizada(s) por una pureza (muy) elevada, a partir de un corte de hidrocarburos que las contiene , por un método que comprende la formación luego la descomposición de al menos un éter alquilico terciario. Este procedimiento es así igualmente un procedimiento adaptado p ara valorar las olefinas terciarias contenidas en los cortes de hidrcarburos bajo la forma de olefinas terciarias puras, utilizables en particular en la formación de polímeros y/o de copolimeros y/o en la forma de éteres alquilicos terciarios, utilizables en particular como aditivos en los carburantes para motor en combustión. La invención se refiere a un procedimiento que comprende la formación, luego la descomposición de éter alquilico terciario tal como se definió anteriormente, en particular de MTBE ó ETBE, para la producción de olefina (s) terciaria (s) , de isobuteno en particular, de alta pureza. En el caso de la descomposición de otros éteres, se puede obtener una mezcla que contiene una pluralidad de olefinas terciarias. Asi, en el caso de la descomposición de TAME, se obtiene una mezcla que contiene metil-2-buteno-1 y metil-2-buteno-2. Además de las zonas de reacción propiamente dichas el proceso según la invención comprende las zonas de purificación ó recuperación ó reciclaje de diversos productos de tal modo que optimiza la valoración de los productos o b t eni d o s y minimiza las pérdidas. La presente invención se refiere a un procedimiento de producción de olefina terciaria pura y/o de éter alquilico terciario a partir de un corte de hidrocarburos que contiene por lo menos una olefina terciaria eterificable, dicho proceso comprende: a) una etapa de formación de por lo menos un éter alquilico terciario poniéndolo en contacto con una zona de reacción, que comprende generalmente por lo menos un reactor (Rl), y que contiene un catalizador de eterificación, de por lo menos un corte de hidrocarburos que contiene por lo menos una olefina terciaria eterificable con al menos un alcohol primario ó secundario generalmente, de preferencia primario, que es en general 1 a 6, de preferencia de 1 a 4 átomos de carbono por molécula, de preferencia de alcohol metílico ó de alcohol etílico ó de isopropanol, más preferiblemente el alcohol metílico ó el alcohol etílico, b) una etapa de separación de la mayor parte del producto salido de la etapa a) en una fracción orgánica (01) empobrecida en éter alquilico terciario, y de preferencia no contiene prácticamente e 1 éter alquilico terciario, y una fracción orgánica (El), enriquecida en éter alquilico terciario, y de preferencia que contiene prácticamente la totalidad del éter alquilico terciario formado en curso de la etapa a) , c) una etapa de descomposición de por lo menos una parte del éter alquilico terciario contenido en la fracción orgánica(El) de la etapa b) , en una zona de reacción comprendida generalmente de por lo menos un reactor (R2) que contiene un catalizador de descomposición de éter, en un producto (Pl) que contiene por lo menos un alcohol y por lo menos una olefina terciaria, d) una etapa de fraccionamiento de por lo menos una parte del producto (Pl) , y eventualmente de la totalidad del producto, en una zona de fraccionamiento (Cl) que permite la obtención de una parte de fracción (A) que contiene la, mayor parte de la olefina terciaria y eventualmente una fracción mínima de alcohol y de los compuestos ligeros eventuales contenidos inicialmente en la parte de dicho producto (Pl) , y por otra parte una fracción (B) que contiene la mayor parte de alcohol formado en la etapa -c) y eventualmente del éter no descompuesto en la etapa c) , e) una etapa de purificación de por lo menos una parte de la fracción (A) en la cual dicha parte se envía a una zona (Ll) de extracción para lavado en agua a partir de la cual se obtiene una fracción acuosa ( C) que contiene la mayor parte de alcohol inicialmente presente en dicha parte y una fracción (D) que contiene la mayor parte de la olefina terciaria inicialmente presente en dicha parte, dicha fracción (D) contiene dicha olefina terciaria, el agua, eventualmente los compuestos ligeros y está sensiblemente libre de alcohol, Dicho proceso se caracteriza porque comprende una etapa f) en la cual por lo menos una parte de la fracción (D) se envia a una zona de separación (Co) a partir de la cual se recupera una fracción líquida acuosa (Le) y una fracción orgánica líquida (Ohpl) que contiene la mayor parte de olefina terciaria inicialmente presente en dicha parte de la fracción (D) , dicha fracción (Ohpl) contiene dicha olefina terciaria, una cantidad pequeña de agua y eventualmente compuestos ligeros. En una forma particular la realización del procedimiento según la invención, una parte de la fracción orgánica (El) que contiene el éter alquilico terciario se envía a las fracciones carburantes del motor y la otra parte se envía a la etapa c) de la descomposición del éter alquilico terciario. Según otra forma particular de la realización, el procedimiento según ía invención comprende una etapa bl) en la cual por lo menos una parte de la fracción orgánica (El) resultante de la etapa b) que contiene el éter alquilico terciario se envía a una zona de purificación (C4), por ejemplo por destilación, a partir de la cual se obtiene una fracción pesada (Ll) empobrecida en éter alquilico terciario que contiene por ejemplo los oligomeros y MSBE(éter metílico del alcohol butílico secundario) , que puede ser por lo menos en parte enviada a la antorcha y/o por lo menos una parte a las fracciones carburantes del motor, y una fracción más ligera (E2) enriquecida en éter alquilico terciario que se envía en mayor parte a la etapa c) de descomposición de éter. Según esta forma de utilización otra parte de la fracción orgánica (El) que contiene el éter alquilico terciario puede ser enviada directamente a las fracciones carburantes del motor y aún otra parte puede ser enviada directamente a la etapa c) . Es igualmente posible enviar la totalidad de la fracción orgánica (El) que contiene éter alquilico terciario hacia la zona (C4) de la etapa bl) . Es igualmente posible enviar solamente una parte de la fracción orgánica (El) a la etapa bl) y todo el resto directamente a la etapa c) . En una forma particular de realización del procedimiento según la invención, que permite igualmente obtener una olefina terciaria de pureza elevada, por lo menos una parte de la fracción líquida (Ohpl) recuperada en la etapa f) se envía a una etapa g) en una zona de fraccionamiento (C2) en la cual dicha parte de la fracción líquida (Ohpl) se fracciona por una parte en una fracción (0hp2) que contiene la olefina terciaria y por otra parte en una fracción (F) que contiene la mayor parte de los compuestos ligeros eventuales y eventualmente una cantidad reducida de agua residual. La fracción (F) puede ser separada en una fracción gaseosa que se evacúa por ejemplo a la antorcha y una fracción líquida que es por lo menos en parte reenviada a la zona de fraccionamiento (C2) de la etapa g) (línea (20b) salida de la línea (20) o de la línea (22) en las figuras 1 y 2. Según esta forma particular, es habitualmente preferido que la zona de fraccionamiento de la etapa g) comprenda por lo menos un medio permanente de recuperación a partir de la fracción (F) de una fracción ligera sensiblemente anhidra. Muy frecuentemente este medio permite separar por lo menos una parte de la fracción (F) en una fracción ligera sensiblemente anhidra y en una fracción acuosa. Este medio es por ejemplo un balón de separación provisto de por lo menos un medio, por ejemplo una ramificación, que permite a la decantación y trasiego de una fracción acuosa. En este caso, por lo menos una parte de la fracción acuosa obtenida en la etapa g) es de preferencia reciclada a la etapa e) en la zona (Ll) de extracción para lavado en agua. Entonces, la fracción ligera sensible anhidra es habitualmente separada en una fracción gaseosa que se evacúa por ejemplo hacia la antorcha y una fracción líquida en general sensiblemente anhidra que es por lo menos una parte reenviada a la zona de fraccionamiento (C2 ) de la etapa g) . Según otro modo de utilización, ?a fracción (F) ( ó la fracción ligera obtenida a partir de dicha fracción (F), que sale de la etapa g), es por lo menos en parte enviada a una zona de craqueo catalítico. Según otra variante, la fracción (F) (ó la fracción ligera obtenida a partir de dicha fracción (F) ) que sale de la etapa g) es por lo menos en parte enviada a una zona de reacción de síntesis de éter, de preferencia la zona de reacción de síntesis de éter de la etapa a) . Según también otra variante, la fracción (F) (ó la fracción ligera obtenida a partir de dicha fracción (F)), que sale de la etapa g) , es por lo menos en parte enviada a la antorcha. El procedimiento más frecuente de la presente invención comprende una etapa h) en la cual por lo menos una parte de la fracción acuosa (C ) salida de la etapa e) es enviada a una zona de fraccionamiento (C3) a partir de la cual se recupera una fracción (G) que contiene la mayor parte del alcohol inicialmente presente en dicha parte y una fracción acuosa (H) liberada de la mayor parte del alcohol inicial presente en dicha parte. Según este modo de funcionamiento por lo menos una parte de dicha fracción (G) puede ser enviada a una zona de síntesis de éter, de preferencia la zona de reacción de síntesis de éter de la etapa a) .

Es igualmente posible enviar la totalidad de este alcohol hacia dicha zona de síntesis de éter. Se puede igualmente recuperar en parte ó totalmente este alcohol para otros usos. Según este modo de funcionamiento, por lo menos una parte de la fracción acuosa (H) obtenida en la etapa h) también puede ser por lo menos una parte reciclada a la etapa e) en la zona (Ll) de extracción por lavado en agua. Según este modo de funcionamiento, por lo menos una parte de la fracción acuosa (H) obtenida en la etapa f) también puede ser por lo menos una parte enviada a una zona de tratamiento de las aguas. En una forma preferida de utilización de l procedimiento de la presente invención, por lo menos una parte de la fracción (B) obtenida en la etapa d) , que contiene la mayor parte del alcohol formado en la etapa c) y eventualmente el éter no descompuesto en la etapa c) , es enviada a una zona de síntesis de éter, de preferencia en la zona de síntesis de éter de la etapa a) . Es igualmente posible enviar la totalidad de esta fracción hacia dicha zona de síntesis de éter. Se puede igualmente recuperar en parte ó totalmente esta fracción para otros usos. En una forma preferida de utilización del . procedimiento de la presente invención, por lo menos una parte de la fracción acuosa (Le) obtenida en la etapa f) se recicla a la etapa e) en la zona de extracción (Ll) para lavado con el agua. Estos diversos reciclajes de agua son independientes entre sí y pueden ser realizados conjuntamente ó separadamente. El agua que no se somete a reciclaje es generalmente purgada después habitualmente enviada hacia una zona de tratamiento de agua de uso. Esta purga es la más frecuentemente presente por lo menos en la fracción acuosa (H) obtenida en la etapa h) debido a la presencia de una zona (C3) . Esta purga permite en particular evitar una acumulación eventualmente de los compuestos pesados, por ejemplo los alcoholes pesados.

Las condiciones que pueden ser empleadas de la etapa a) de la presente invención son las condiciones clásicas bien conocidas del hombre de oficio para la síntesis de éter alquilico terciario a partir de un corte de hidrocarburos que contiene por lo menos una olefina terciaria etirificable por lo menos un alcohol, en particular un alcohol q e tiene 1 a 6 átomos de carbono por molécula y más frecuentemente el metanol ó el etanol. kos cortes de hidrocarburos que se utilizan en el marco de la presente invención contienen por lo menos una olefina terciaria y en general otros compuestos de hidrocarburos saturados ó no saturados tales como por ejemplo otras olefinas, parafinas, eventualmente una proporción reducida de agua, y/o de óxidos de carbono. Las olefinas terciarias puras que se contempla preparar según la presente invención son los compuestos cuyo átomo de carbono de unión olefinica está ramificado. Estos compuestos son habitualmente de 4 a 10 átomos de carbono por molécula, de preferencia de 4 a 8 átomos de carbono por molécula y es más frecuentemente de 4 a 6 átomos de carbono por molécula. Se puede así citar el isobuteno, el metil-2 buteno-1, el metil-2 buteno-2, los hexanos terciarios, los octenos terciarios y los decenos terciarios. Se pueden citar los cortes de C4 y/o C5 resultantes de refinación ó de petroquímica, tales como los cortes de C4 y/o C5 de vapocraqueo, habitualmente después de la extracción de dienos, los cortes de y/o C5 de craqueo catalítico, los cortes resultantes de isomerización (hidroisomerización ó isomerización esquelética) y los cortes obtenidos por deshidrogenación de parafinas. La síntesis de éter es más frecuentemente efectuada en presencia de un catalizador ácido y más frecuentemente de un catalizador ácido sólido escogido del grupo formado por las resinas acidas orgánicas (por ejemplo las resinas sulfonicas) y las resinas acidas minerales generalmente sólidas en las condiciones de la reacción de síntesis de éter (por ejemplo los sólidos minerales injertados que llevan por lo menos un grupo orgánico sulfonico por ejemplo alquil-sulfonico, aril-sulfonico, alquilaril-sulfonico y en particular los polisiloxanos injertados y más particularmente los injertados con al menos un grupo alquil-sulfonico) . Dicho catalizador puede ser una resina comercial tal como la resina Amberlyst 15 ó 35 ó la resina M 31 de la sociedad DOW-CHEMICAL, ó un polisiloxano injertado comercial. En esta etapa a) la cantidad de alcohol empleado es habitualmente tal que la relación molar de alcohol/olefina terciaria presente en el carga sea casi de 0,5 : l a alrededor de 8 : 1, frecuentemente de alrededor de 0,8 : 1 a alrededor de 5 : 1, más frecuentemente de alrededor de 0,9 : 1 a alrededor de 4 : 1. La temperatura de reacción es habitualmente de alrededor de 20C a alrededor de 120C, frecuentemente de alrededor de 30C a alrededor de 100C, más frecuentemente de alrededor de 40C a alrededor de 90C. La WH (velocidad volumétrica por hora) en volumen de carga por volumen del catalizador y por hora es habitualmente de alrededor de 0,005 a alrededor de 100, frecuentemente de alrededor de 0,01 a alrededor de 50 y más frecuentemente de alrededor de 0,1 a alrededor de 10. La presión es habitualmente escogida de manera que los constituyentes presentes en la zona de reacción sólida estén en estado líquido. Habitualmente la presión absoluta en esta zona de eterificación es de alrededor de 1 bar a alrededor de 40 bar, frecuentemente de alrededor de 1 bar a alrededor de 25 bar(l bar es igual a 0,1 Mpa) .

Las condiciones de utilización de la etapa b) de separación del producto resultante de la etapa a) en una fracción orgánica (01) que no contiene prácticamente el éter alquilico terciario y una fracción orgánica (El) enriquecida en éter alquilico terciario, conteniendo de preferencia prácticamente la totalidad del éter alquilico terciario formado durante la etapa a) , son las condiciones clásicas que dependen de los compuestos presentes en el producto resultante de la etapa a) . Esta separación puede ser efectuada en las condiciones más ó menos severas que permiten obtener una fracción (01) que contiene aun una proporción reducida de éter.

El hombre de oficio puede escoger asimismo las condiciones de operación con el objeto de obtener la separación deseada. Las condiciones son más frecuentemente escogidas de manera que se obtenga una fracción (El) que contiene casi el total del éter formado durante la etapa a) . En el marco de la invención la zona de reacción de eterificación de la etapa a) puede ser distinta de la zona de separación ó fraccionamiento de la etapa b) , ó bien se puede emplear un equipo que comprende una zona mixta de reacción y de fraccionamiento (columna de destilación catalítica) como ya se describió por ejemplo en numerosas patentes y otras publicaciones del arte anterior. En el caso de un procedimiento en la cual se fabrica en la etapa a) el MTBE, la columna de separación por destilación trabaja habitualmente a una presión absoluta de alrededor de 1 a alrededor de 30 bar, idéntico ó diferente de aquella reinante en la zona de eterificación. Esta columna lleva habitualmente de 3 a 80 platos teóricos y frecuentemente de 10 a 50 platos teóricos. Las condiciones de utilización de la etapa c) de la presente invención son las condiciones clásicas de descomposición de éter alquílico terciario bien común del hombre de oficio. En una forma preferida de realización esta etapa c) puede ser empleada sin agregar agua fraccionada en el producto introducido en la zona de descomposición. Sin embargo será posible agregar un cierta cantidad de agua por ejemplo hasta el limite de solubilidad del agua en el éter que se desea descomponer. Habitualmente las condiciones de utilización de esta etapa c) son elegidas de manera que la mayor parte del éter alquilico terciario se descompone dando un alcohol y una olefina terciaria. En esta zona de descomposición la presión absoluta es habitualmente de alrededor de 1 a alrededor de 30 bar, de preferencia de alrededor de 1 a alrededor de 12 bar, la temperatura es habitualmente comprendida entre 50C y 300C y de preferencia entre 100C y 250C, la WH (velocidad espacial por hora) es habitualmente comprendida entre 0,1 y 200 h-l y más frecuentemente entre 0,5 y 100h-l. En esta zona se pueden utilizar los catalizadores ácidos bien comunes del hombre de oficio. Se prefiere habitualmente emplear los catalizadores sólidos ácidos. Así el catalizador puede ser escogido del grupo formado por los resinas acidas orgánicas y las resinas acidas minerales generalmente sólidas en las condiciones de la reacción de descomposición del éter. Entre estos compuestos se emplea más frecuentemente aquellos elegidos del grupo formado por los sólidos minerales injertados que llevan por lo menos u n grupo orgánico de tipo alquil-sulfonico, aril-sulfonico ó alquilaril-sulfonico. Una de las formas preferidas de utilización de esta etapa c) utiliza un catalizador escogido del grupo formado por los polisiloxanos injertados con al menos un grupo alquil-sulfonico .

Las condiciones generales de utilización de la etapa d) de fraccionamiento del producto (Pl) resultante de la etapa c) de descomposición del éter, es una etapa cuas condiciones se escogen en particular en función de las características del alcohol y de la olefina terciaria formada. El hombre de oficio asimismo puede elegir estas condiciones para obtener la separación deseada entre una fracción que contiene la mayor parte de alcohol y una fracción que contiene la mayor parte de olefina. Así por ejemplo en el caso de la descomposición de MTBE y de la formación de metanol y de isobuteno la presión absoluta en la columna de destilación es de alrededor de 1 a alrededor de 15 bar, de preferencia de alrededor de 1 a alrededor de 10 bar, idéntica ó diferente de aquella reinante en la zona de descomposición. La temperatura de fondo de la columna depende a su vez de la presión reinante en dicha columna y de la composición del producto de fondo, en particular de la relación molar entre el metanol y el MTBE eventualmente presente como resultado de una descomposición parcial de este éter en la etapa c) . En el caso de una unidad que trata 1 kg/h de MTBE la columna de destilación lleva habitualmente entre 3 y 80 platos teóricos y más frecuentemente entre 10 y 50 platos teóricos. En la etapa e) de purificación por lo menos una parte de la fracción (A) que contiene la mayor parte de la olefina terciaria obtenida en la etapa c) se envía a una zona de extracción (Ll) para lavado con agua. La cantidad de agua utilizada para este lavado es habitualmente tal que la relación volumétrica entre el volumen de dicha cantidad de agua introducida en dicha zona de extracción y de dicha parte de fracción (A) introducido en dicha zona de extracción (Vagua/VA) es de alrededor de 0,005 a alrededor de 20. Más frecuentemente esta cantidad de agua es tal que la relación de Vagua/ A es de alrededor de 0,005 a alrededor de 10, de preferencia de alrededor de 0,01 a alrededor de 5 y de manera aún más preferida de alrededor de 0,02 de alrededor de 1. El caudal de agua en esta zona de lavado (Ll) es regulada muchas veces en función del mantenimiento del nivel de fondos en la zona de fraccionamiento (C3) del agua y del alcohol, llegado el caso de la presencia de tal zona (C3) . Este nivel de fondo puede ser definido como el nivel mínimo necesario para el buen funcionamiento de dicha zona.

Este parámetro es un parámetro clásico bien conocido por el hombre de oficio. Esta regulación es frecuentemente hecho en el modo manual por los operadores, p er o e s posible que esta regulación se efectúe Por un bucle de regulación automática de dicho LCR de las iniciales anglosajonas de Regulación de Control del Nivel. Cualquiera que sea el modo de regulación escogido, la cantidad de agua puede ser generalmente ajustada con ayuda de un medio de introducción de agua adicional en la zona (Ll). Este suministro de agua permite en particular compensar las pérdidas agua debido al arrastre de agua y/o a la saturación del flujo del hidrocarburo tratado, así como el reemplazamiento del agua eventualmente purgada. Esta zona de extracción (Ll) es habitualmente una columna de platos que operan a una temperatura de alrededor de l- 100C, de preferencia de alrededor de 10 a alrededor de 60C. La presión absoluta en esta zona es de alrededor de 1 a alrededor de 20 bar, más frecuentemente de alrededor de 1 a alrededor de 15 bar, idéntico ó diferente de aquella reinante en la zona de fraccionamiento de la etapa d) . La etapa f) comprende una zona de separación de por lo menos una parte de la fracción (D) resultante de la zona (Ll) de la etapa e) en una fracción liquida acuosa (Le) y en una fracción liquida de hidrocarburo (Ohpl), a una zona (Co), es una etapa clásica bien común el para el experto. Esta etapa es habitualmente empleada en un aparato de coalescencia, en la cual el agua se agrupa en la parte inferior del aparato por coalescencia. Las condiciones de temperatura y de la presión reinante en esta zona son de las mismas gamas que reinan en la zona (Ll). La presión (respectivamente la temperatura) puede ser idéntica ó diferente reinante en dicha zona (Ll) . En la zona (Co) , se separa así el agua libre contenida en el producto (D) resultante de la etapa e) . Además, dicha zona (Co) es igual, tiene igualmente de manera muy frecuente una función de zona ó matraz de carga para la zona de purificación (C2) de la olefina terciaria, en el caso de la presencia de una tal zona (C2) . Cualquier otro medio común del hombre de oficio puede ser empleado en el marco de la presente invención. A título de ejemplo, se puede citar la utilización de un absorbente que tenga una selectividad preferentemente de una de las fracciones acuosas u orgánicas .

La etapa g) eventual de fraccionamiento de por lo menos una parte de la fracción (Ohpl) resultante de la zona (Co) de la etapa f) , hacia una zona (C2), en una fracción (0hp2) que contiene la olefina terciaria y en un fracción (F) que contiene la mayor parte de los compuestos ligeros eventuales presentes en dicha fracción (Ohpl) y eventualmente el agua residual contenida en dicha parte de fracción líquida (Ohpl) , es habitualmente efectuada en una columna de destilación que funciona a una presión absoluta de alrededor de 1 a alrededor de 15 bar, más frecuentemente de alrededor de 3 a alrededor de 10 bar, idéntica ó diferente de la reinante en la zona de separación de la etapa f) . Para una unidad que produce 0,6 kg/h de isobuteno, esta columna es habitualmente de alrededor de 3 a alrededor de 80 platos teóricos y más frecuentemente de alrededor de 5 a alrededor de 50 platos teóricos. La temperatura de fondo de la columna depende en particular de la presión reinante de dicha columna. La etapa h) eventual de fraccionamiento en una zona (C3), de por lo menos una parte de la fracción acuosa (C ) , que contiene la mayor parte del alcohol inicialmente presente en la fracción (A) en una fracción (G) que contiene la mayor parte del alcohol inicialmente presente en dicha parte de fracción (C ) y en una fracción acuosa (H) liberada de la mayor parte del alcohol inicialmente presente en dicha parte de fracción (C ) , es habitualmente realizada en una columna de destilación (C3) bajo presión absoluta de alrededor de 1 a alrededor de 12 bar, de preferencia de alrededor de 1 a alrededor de 8 bar, idéntico ó diferente a aquella reinante en la zona (Ll) de extracción del agua de la etapa e) . La temperatura de fondo de la columna depende en particular de la presión reinante en dicha columna; es habitualmente de alrededor de 50 a alrededor de 300C y más frecuentemente de alrededor de 65 a alrededor de 200C. La columna l l e va habitualmente alrededor de 2 a alrededor de 80 platos y más frecuentemente alrededor de 3 a alrededor de 60 platos teóricos. Las figuras 1 y 2 son los esquemas ilustrados al principio de cada variante preferida que puede emplearse en la presente invención. Los trazos de línea de puntos muestra las diversas opciones posibles. En la primera variante ilustrada en la figura 1, la carga de hidrocarburo que contiene al menos una olefina terciaria se introduce por la línea 1 en la zona de eterificación y de fraccionamiento (Rl) . En esta zona (Rl) se introduce regularmente por la línea 2 un suministro de alcohol y por la línea 3a al alcohol reciclado eventual. Dicha zona (Rl) contiene un catalizador ácido de eterificación. El producto obtenido por eterificación del corte de hidrocarburos se divide en dicha zona (Rl) en una fracción orgánica hidrocarbonada (01) que sale por la línea 4 y en una fracción orgánica (El) que contiene el éter formado que sale por la línea 5. Una parte de esta fracción orgánica (El) se envía por la línea 5a a las fracciones carburantes del motor y la otra parte se envía por la línea 5c a la zona (R2) de descomposición del éter. Por ia línea 6 se recupera un producto (Pl) que contiene una olefina terciaria y el alcohol que se envía a la columna de fraccionamiento (Cl) . El producto que contiene el alcohol saliente de la columna (Cl) por la línea 3 por ejemplo puede ser enviado en parte por las líneas 3,3c luego 3a hacia la zona (Rl) . Otra parte de este producto puede ser evacuado por las líneas 3 y 3b. El producto que contine la defina terciaria se introduce por la línea 7 en una zona (Ll) de extracción del agua en la cual el agua se introduce por la línea 11 y a partir de la cual se recupera una fracción (D) empobrecida en alcohol por la línea 9 que se envía a la zona de separación Co a partir de la cual se recupera por la línea 23 un fracción líquida acuosa (Le) y por la línea 24 una fracción líquida de hidrocarburos (Ohpl) conteniendo la mayor parte de olefina terciaria inicialmente presente en la fracción (D) . Dicha fracción (Ohpl), contiene dicha olefina terciaria, una cantidad reducida de agua y eventualmente los compuestos ligeros, se envía por la línea 24 a una zona de fraccionamiento (C2). Por la línea 8, se recupera en la salida de. la zona (Ll) un producto acuoso (2) que contiene el alcohol que se introduce en la zona de fraccionamiento (C3) . A partir de la zona de fraccionamiento (C2), se recupera por la línea 28 la olefina terciaria (Ohp2) ultra pura y por la línea 27 los productos ligeros. Estos productos ligeros son por ejemplo en parte enviados a la antorcha por las líneas 27 y 27a, pero puede ser así enviada a una zona de craqueo catalítico ó bien a una zona de síntesis de éter, que es de preferencia la zona (Rl), y en contra parte reciclada a título de reflujo por las líneas 19, 20 y 20b a la zona de fraccionamiento (C2) . Es así posible y es una forma preferida de realización enviar por lo menos una parte de estos productos ligeros por las líneas 19 y 21 a una zona de separación (DI), a partir de la cual se recupera por la línea 13 una fracción constituida en mayor parte de agua, por la línea 22 una fracción líquida de productos ligeros que se reenvían a título de reflujo a la columna (C2) por la línea 20b, y por la línea 12 se recupera por lo menos una parte de los productos ligeros gaseosos que son por ejemplo por lo menos una parte enviada a la antorcha, pero también puede ser enviada a una zona de craqueo catalítico ó bien a una zona, de preferencia la zona (Rl), de síntesis de éteres. Es también posible combinar las dos formas de realización descritas precedentemente. La fracción acuosa recuperada por la línea 13 puede ser por ejemplo reenviada en parte por las líneas 14a, 14, 15 y 11 a la zona (Ll) ó bien se recupera en parte por la línea 13a. A partir de la zona de fraccionamiento (C3), se recupera por línea 10 el alcohol que puede por ejemplo en parte ser enviada por las líneas 16 y 3a a la zona (Rl) ó bien se recupera por la línea 10a. A partir de esta zona (C3), se recupera igualmente una fracción acuosa por ia línea 39 que puede ser enviada por lo menos en la parte hacia una zona de tratamiento del agua por la línea 39a ó se recicla por las líneas 17, 15 y 11 por lo menos en la parte a la zona (Ll) . La fracción líquida acuosa (Le) recuperada por la linea 23 a partir de la zona de separación (Co) puede ser enviada por lo menos en parte hacia la zona de tratamiento del agua por la línea 26 ó se recicla por las líneas 25, 14, 15 y 11 por lo menos en parte a la zona (Ll), además de un suministro eventual exterior de agua por la línea 15b. La segunda variante ilustrada en la figura 2 difiere de aquella descrita con relación a la figura 1 en Ia que el producto (El) saliente de la zona de eterificación y de (Rl) es al menos en parte enviada por la líneas 5 y 50 a una zona de purificación (C4), la otra parte, si existe, es enviada directamente por las líneas 5, 5b y 5c a la zona (R2) de descomposición del éter. A partir de la zona de purificación (C4) se recupera por la línea 52 una fracción pesada pobre en éter y por la línea 51 una fracción enriquecida en éter que se envía por la línea 5c a la' zona (R2) . Los otros elementos esquemáticos en la figura 2 son similares a los descritos con relación a la figura 1.

La fracción pesada recuperada por la línea 52 es por ejemplo por lo menos en la parte enviada a las fracciones carburantes. Los ejemplos adecuados ilustran la invención sin limitar lo anotado.

EJEMPLO 1 Se utiliza un equipo de tipo piloto que comprende los reactores tubulares (Rl) y (R2) de volumen respectivo de 20 mililitros y 10 mililitros. El primer reactor (Rl) contiene 6 gramos de resina Amberlyst de 15, vendido por la sociedad ROHM ET HAAS y funciona a una presión relativa de 10 bar, a una temperatura promedio de 50C. Se alimenta por un corte de C4 resultante de craqueo catalítico que contiene 20% en peso de isobuteno y de metanol puro vendido por la sociedad ALDRICH como un producto con una pureza superior a 99% en peso. La cantidad de metanol se ajusta de manera que la relación molar de metanol/isobuteno introducida al reactor (Rl)sea de 1,2. El reactor trabaja con una WH de 0,5 h-l. En las condiciones escogidas la conversión del isobuteno en MTBE es generalmente de 97,5%. El segundo reactor (R2) contiene 3 gramos del catalizador comercial a base de polisiloxanos injertados con al menos un grupo alquil sulfonico. Se alimenta al reactor R2 con una carga que contiene 100% en peso de MTBE, bajo una VVH de 15 h-l, la presión relativa en el reactor es de 7 bar y la temperatura promedio de 160C. La tabla 1 presenta la composición de la carga introducida en el reactor R2 de descomposición de MTBE y la composición del producto recogido a la salida del reactor R2.

TABLA 1 carga (% en peso) efluente R2(% en peso] MTBE 100 10 Isobuteno 56,1 Metanol 32,1 DME 0,5 Dimeros 1,1 H20 0.2 Con la ayuda del logicial comercializado por la sociedad americana SIMSCI (Simulation Science INC.) bajo la denominación comercial Pro II, se calculan las diversas secciones de purificación. Una columna de destilación (Col), que funciona bajo una presión relativa de 7 bar, conformada por 10 platos teóricos, se utiliza a la etapa b) del procedimiento de la invención para obtener un producto de fondo (El) y un producto de domo (01) . (Se simula aquí el fraccionamiento del producto resultante de la etapa a) de eterificación del isobuteno contenido en el corte de (C4)). Una columna de destilación (Cl), que funciona con una presión relativa de 7 bar, conformada por 10 platos teóricos, se utiliza en la etapa c) del procedimiento de la invención para obtener un producto de fondo (B) y un producto de domo (A) . (Se simula aquí el fraccionamiento del producto resultante de la etapa c) de descomposición de MTBE) .

Una columna de extracción para lavado en agua (Ll), que es una columna de platos que funciona a temperatura de 30C a una presión relativa de 12 bar, se utiliza en la etapa e) del proceso de la invención para obtener una fracción acuosa ( C) y una fracción orgánica (D) . Un sistema de extracción del agua libre arrastrada a la etapa e) en la fracción (D), de tipo de coalescencia (Co) , permite obtener un fracción acuosa (Le) y una fracción orgánica (Ohpl) . Funciona bajo una presión relativa de 12 bar a una temperatura de 30C. Una columna de destilación (C2), última etapa de purificación de isobuteno, que funciona bajo una presión relativa de 7 bar, y conformada por 10 platos teóricos, se utiliza en la etapa g) del proceso de la invención para obtener un producto de fondo (Ohpl) que es de isobuteno purificado y un producto de domo (F) que contiene los compuestos ligeros. La columna (Col) se alimenta con el producto resultante del reactor de eterificación. El producto (El) recuperado en el fondo de la columna (Col) se utiliza para alimentar el reactor (R2) . La columna (Cl) se alimenta por el efluente de (R2). El producto (A) recogido en el domo de(Cl) se envía a la columna de extracción (Ll) ó se lava con una cantidad de agua cuyo caudal volumétrico es igual a una décima del caudal de (A) . Se recoge una fracción acuosa (C ) que contiene la mayor parte de metanol contenido en (A) , y una fracción de hidrocarburo (D) que contiene una pequeña cantidad de agua libre arrastrada. Esta fracción de agua libre es por ultimo eliminada después de la decantación en el sistema de decantación (Co) bajo la forma de una fracción (Le) y se recupera una fracción orgánica de hidrocarburo (Ohpl) . Por ultimo, la fracción de hidrocarburo (Ohpl) se trata en la columna (C2) a fin de producir en el fondo de la columna una fracción (Ohpl) que es de isobuteno de alta pureza y en el domo, una fracción ligera (F) que contiene en particular el dimetil éter (DME) . Los balances de materia obtenidos son dados en las tablas 2,3 y 4 después.

TABLA 2 carga Rl(peso) Efluente Rl (peso) domo Col (peso) Fondo Col (peso) Isobuteno 20 0,6 0,6 c fuera de isobuteno 80 80 80 Metanol 13,7 2,7 2,7 MTBE 0 30,4 0 30,4 total 113,7 113,7 83,3 30,4 TABLA 3 Efluente R2 producto B Producto A Agua de Fracción C Fracción D (% en peso) columna Cl columna Cl lavado columna Ll columna Ll (g / h) (g / h) columna Ll MTBE 10 10 Isobuteno 56,1 56,1 56,1 Metanol 32,1 30,4 1,7 1,7 DME 0, 5 0,5 0,5 Dimeros 1,1 1,1 H20 0,2 0,2 10 9,2 Caudal (g / h) 100 41,5 58,5 10 10,9 57,6 TABLA 4 Fracción acuosa Le Fracción orgánica Fracción F Fracción Ohpl extraida por Co Ohpl salida de Co columna C2 columna C2 Isobuteno 56,1 1,72 54,38 DME 0,5 0,49 0,01 H20 0, 99 0, 01 0, 01 Caudal (g / h) ' 0, 99 56, 61 2, 22 54 , 39 Pureza de isobuteno ( % ) 99, 98% Este ejemplo muestra que la realización del procedimiento según la invención permite obtener a partir de un corte de C4 que contiene un isobuteno, un isobuteno con una pureza del 99,98%, con una conversión global del 82,6%. La conversión puede ser mejorada para la utilización de diversos reciclajes, así como de alcohol/ no convertido y por la purga hacia las fracciones de gasolina de una parte del éter formado en curso de la eterificación. Esta conversión puede así pasar del 94%.

EJEMPLO 2 Se utiliza un equipo de tipo piloto que comprende en primera instancia un reactor tubular Rl y R2 para realizar las dos etapas de reacción, síntesis y descomposición del éter TAME. Las etapas de separación por destilación y las secciones de purificación son calculados con la ayuda del logicial Pro II. En la unidad piloto se realiza, a una primera temperatura, la síntesis del éter TAME por reacción de los isoamilenos con metanol en presencia de resina Amberlyst 15 (fabricado por Rohm % Haas). Para esto se utiliza un corte de C5 tipo FCC que contiene 22% en peso de isoamilenos (metil-2 buteno-1 y metil-2 buteno- 2) con metanol agregado (original de Aldrich, pureza > 99% en peso) , de modo que se utilice una carga de estequiometria metanol / isoamilenos de 1. La unidad equipada del reactor Rl es operada a 10 bar (presión relativa) y 60C, bajo una VVH de 0.5h-l. En el curso de esta etapa, la conversión de los isoamilenos en TAME se eleva a 67%. A continuación, la unidad piloto es operada en las condiciones de operación diferentes para realizar la reacción inversa de descomposición de TAME, el reactor R2 contiene el catalizador Deloxan ASP (fabricado por Degussa) . La unidad es operada bajo una presión relativa de 7 bar, a una temperatura promedio de 140C. Se alimenta el reactor R2 por una carga que contiene 100% en peso de TAME, bajo un WH de 6 h-l. El producto recogido a la salida del reactor R2 posee la composición dada en la tabla 5: TABLA 5: Sección de reacción de descomposición de TAME.

Carga (% en peso) efluente R2(% en peso) TAME 100 15 Isoamilenos 58,2 Metanol 26,45 DME 0,25 Dimeros 0,1 Con la ayuda del logicial Pro LT, las diversas secciones de purificación son calculadas como en el ejemplo anterior.

TABLA 6: El balance de materia se refiere a la síntesis de TAME.

Carga Rl(peso) Efluente Rl(peso) Domo Cl(peso) Fondo Cl(peso) Isoamilenoa 22 7,26 7,26 cs fuera de isoamilenos ;* 78 78 78 Metanol 10,1 3,36 3,36 TAME 0 21,48 21,48 TOTAL 110,1 110,1 88,62 21,48 aqui se incluye el met?i-3 buteno-i, olefina clasificada en "no eterificable" TABLA 7: El balance de materia se refiere a la descomposición de TAME y a la purificación de isoamileno de alta pureza.

Efluente R2 Fondo C2 Domo C2 ó Agua de Fracción C Fracción D (% en peso) (g / h) producto A lavado TAME 15 15 Isoamilenos 58,2 58,2 58,2 Metaliul 26,45 24,45 2 DME 0,25 0,25 0,25 DlHieloa 0,1 0,1 H20 12 11,5 0,5 Caudal (g / h) 100 39,55 60,45 12 13,5 58,95 La integración de los dos procesos (síntesis de TAME después de la descomposición de TAME) permite extraer los isoamilenos (metil-2 buteno-1 y metil-2 buteno-2) de un corte de C5 con un rendimiento mínimo de 56%. (El rendimiento puede ser mejorado por desvío del reciclado del éter no convertido) y con una pureza superior de 98%.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes.

Claims (21)

REIVINDICACIONES

1.- Un proceso de producción de la olefina terciaria pura y/o del éter alquílico terciario a partir de un corte de hidrocarburos, que comprende o contiene por lo menos una olefina terciaria eterificable, el proceso está caracterizado porque comprende: a) una etapa de formación de por lo menos un éter alquilico terciario por la puesta en contacto en una zona de reacción , que contiene un catalizador de eterificación, de por lo menos un corte de hidrocarburos que contiene por lo menos una olefina terciaria eterificable con al menos un alcohol, b) una etapa de separación de la mayor parte del producto resultante de la etapa a) en una fracción orgánica , empobrecida en éter alquilíco terciario, y en una fracción orgánica, enriquecida en éter alquilico terciario formado en el curso de la etapa a), c) una etapa de descomposición de por lo menos un éter alquilico terciario contenido en la fracción orgánica de la etapa b) , en una zona de reacción que contiene un catalizador de descomposición del éter, en un producto que contiene por lo menos un alcohol y por lo menos una olefina terciaria, d) una etapa de fraccionamiento de por lo menos una parte del producto en una zona de fraccionamiento que permite obtener por una parte una fracción (A) que contiene la mayor parte de la olefina terciaria y eventualmente una fracción mínima de alcohol y de los compuestos ligeros eventuales contenidos inicialmente en la parte del producto, y por otra parte una fracción (B) que contiene la mayor parte del alcohol formado en la etapa c) y eventualmente del éter no descompuesto en la etapa c) , e) una etapa de purificación de por lo menos una parte de la fracción (A) en la cual dicha parte se envía a una zona de extracción por lavado con agua a partir de la cual se obtiene una fracción acuosa (C ) que contiene la mayor parte de alcohol inicialmente presente en dicha parte y una fracción (D) que contiene la mayor parte de la olefina terciaria inicialmente presente en dicha parte, dicha fracción (D) contiene dicha olefina terciaria, del agua, eventualmente los compuestos ligeros y está sensiblemente libre de alcohol, * dicho proceso se caracteriza porque comprende una etapa f) en la cual por lo menos una parte de la fracción (D) se envía a una zona de separación a partir de la cual se recupera una fracción líquida acuosa y una fracción orgánica líquida que contiene la mayor parte de olefina terciaria inicialmente presente en dicha parte de la fracción (D) , dicha fracción contiene dicha efina terciaria, una cantidad reducida de agua y eventualmente de los compuestos ligeros.

2. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque una parte de la fracción orgánica que contiene el éter alquilico terciario se envía a las fracciones carburantes del motor y la otra parte se envía a la etapa c) de descomposición del éter alquílico terciario.

3. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque comprende una etapa bl) en la cual por lo menos una parte de la fracción orgánica resultante de la etapa b) que contiene el éter alquílico terciario se envía a una zona de purificación a partir de la cual se obtiene una fracción pesada empobrecida en éter alquilico terciario y una fracción más ligera enriquecida en éter alquílico terciario que se envía a la etapa c) de descomposición del éter.

4. - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción líquida recuperada en la etapa f) se envía a una etapa g) en una zona de fraccionamiento en la cual dicha parte de la fracción líquida se fracciona en una fracción que contiene la olefina terciaria y en una fracción (F) que contiene la mayor parte de los compuestos ligeros eventuales y eventualmente una menor cantidad de agua residual.

5.- El proceso de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la -zona de fraccionamiento de la etapa g) lleva pQr lo menos un medio que permite la recuperación a partir de la fracción (F) de una fracción ligera sensiblemente anhidra.

6.- El proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque dicho medio comprende un matraz separador suministrando por lo menos de un medio permanente de la decantación y de un líquido de una fracción acuosa.

7.- El proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la fracción acuosa obtenida en la etapa g) es por lo menos en parte reciclada a la etapa e) en la zona de extracción por lavado con agua.

8.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción (F) ó de la fracción ligera sensiblemente anhidra obtenida en la etapa g) a partir de dicha fracción (F) es por lo menos en parte enviada a una zona de craqueo catalítico.

9.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 8, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción (F) ó de la fracción ligera sensiblemente anhidra obtenida en la etapa g) a partir de dicha fracción (F) es por lo menos en parte enviada a la zona de síntesis del éter de la etapa a) .

10.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque comprende una etapa h) en la cual por lo menos una parte de la fracción ( C) resultante de la etapa e) se envía a una zona de fraccionamiento a partir de la cual se recupera una fracción (G) que contiene la mayor parte de alcohol inicialmente presente en dicha parte y una fracción acuosa (H) libre de la mayor parte de alcohol inicialmente presente de dicha parte.

11.- El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción (G) obtenida en la etapa h) que contiene el alcohol se envía a la zona (Rl) de síntesis del éter de la etapa a) .

12.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 ó 11, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción acuosa (H) obtenida en la etapa h) se envía por lo menos en parte a una zona de tratamiento del agua.

13.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción acuosa (H) obtenida en la etapa h) es por lo menos en parte reciclada a la etapa e) en la zona de extracción por lavado con agua.

14.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción (B) obtenida en la etapa d) que contiene el alcohol, se envía a la zona (Rl) de síntesis de éter de la etapa a) .

15.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción acuosa obtenida en la etapa f) es por lo menos una parte reciclada a la etapa e) en la zona de extracción por lavado con agua.

16.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque en la etapa e) de purificación de por lo menos una parte de la fracción (A) se introduce a la zona de extracción por lavado con agua una cantidad de agua tal como la relación volumétrica entre el volumen de dicha cantidad de agua introducida en dicha zona de extracción y aquella de la parte de la fracción (A) introducida en dicha zona de extracción (Vagua / VA) sea de 0.005 a 20.

17.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque la zona de extracción por lavado con agua de la etapa e) l l e va por lo menos un medio de introducción de agua adicional.

18.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque el catalizador de la síntesis del éter alquilico terciario, se escoge el grupo formado por las resinas acidas* orgánicas y las resinas acidas minerales.

19.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque el catalizador de descomposición del éter alquilico terciario se escoge el grupo formado por las resinas acidas orgánicas y las resinas acidas minerales.

20. - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, caracterizado porque el catalizador de descomposición del éter alquilico terciario se escoge del grupo formado por los sólidos minerales injertados que levan por lo menos un grupo orgánico de tipo alquil-sulfonico , aril-sulfonico ó alqui laril-sulfonico .

21.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizado porque el catalizador de descomposición del éter alquilico terciario se escoge del grupo formado por los polisiloxanos injertado con al menos un grupo alquil-sulfonico.