MXPA98002514A - Proceso de produccion de alfa olefina, de olefinaterciaria y/o de eter, a partir de un corte de hidrocarburo saturado - Google Patents

Abstract

Un procedimiento de producción de la alfa olefina, de olefina terciaria o deéter alquílico terciario a partir de un corte de hidrocarburos insaturados que contiene por lo menos una alfa olefina y por lo menos una olefina terciaria eterificable que comprende la síntesis de por lo menos unéter alquílico terciario para la obtención de un producto que se separa en una fracción (01) empobrecida enéter y que contiene dicha alfa olefina y en una fracción (E1) enriquecida deéter, seguido de la descomposición de por lo menos una parte deéter de la fracción (E1) en un producto (P1) que contiene por lo menos una olefina terciaria, que se fracciona en una zona de fraccionamiento (C5) en una fracción (B1) que contiene la mayor parte de la olefina terciaria y en una fracción (A1) que contiene la mayor parte de alcohol.

Description

PROCESO DE PRODUCCTON DE ALFA LEFTNA, DF O F.FTNA TFROTARTA Y/O DE ÉTER. A PARTIR DE UN CORTE DE HIDROCARBURO SATURADO CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un proceso de integración de síntesis de alfa olefina pura, de defina terciaria pura y eventualmente de éter alquilico terciario a partir de por lo menos un corte de hidrocarburos insaturado que contiene por lo menos una alfa olefina y por lo menos una olefina terciaria eterificable; q e comprende una etapa de eterificación de dichos cortes de hidrocarburos por al menos un alcohol, en la cual se forma un producto que comprende por lo menos un éter alquilico terciario que se envía a una zona de separación a partir de la cual se recupera una fracción hidrocarbonada pobre en éter alquilico terciario que contiene dicha alfa olefina y una fracción enriquecida en éter alquilico terciario cuya al menos una parte es eventualmente recuperada y otra parte ó la totalidad se envía a una zona de descomposición de los éter(es) alquilico (s) terciario (s) a partir de la cual se REF: 027022. recupera un '- producto que comprende por lo menos una olefina terciaria de alta pureza.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La invención se refiere en particular a un proceso de producción de buteno-1 de alta pureza, de isobuteno de alta pureza y de preferencia de éter metílico de alcohol tertiobutilico (MTBE iniciales inglesas de metil-tertio-butil-eter), a partir de un corte de C4 de hidrocarburos que contiene buteno-1 e isobuteno, que comprende la formación a partir de estos cortes y de metanol de un producto que contiene MTBE, después la separación a partir de este producto de una fracción de hidrocarburos empobrecida en MTBE que contiene dicho buteno-1 y en una fracción enriquecida en MTBE donde por lo menos una parte es eventualmente recuperada y otra parte ó la totalidad se envía a una zona de descomposición de MTBE a partir de la cual se recupera un producto comprendido de metanol y de isobuteno que se envía a una zona de fraccionamiento a partir de la cual se obtiene un producto enriquecido en alcohol metílico, que se puede reciclar eventualmente para la síntesis de de MTBE y un producto rico o enriquecido en isobuteno purificado. La siguiente descripción de la presente invención, y más particularmente las condiciones de operación, se dan a título indicativo por la síntesis de isobuteno y la recuperación de buteno-1 a partir de los cortes de hidrocarburos que contienen esencialmente los hidrocarburos de 4 átomos de carbono (especialmente el buteno-1 y de isobuteno) por síntesis y descomposición de MTBE. El procedimiento de la presente invención se aplica igualmente a la síntesis de otra(s) olefina (s) terciarias (s) y a la recuperación de otra(s) alfa-olefina (s) a partir de otro(s) corte (s) de hidrocarburo (s ) que contiene estas olefinas. El procedimiento de la presente invención comprende una etapa de síntesis de por lo menos un éter alquilico terciario (por ejemplo ETBE (etil-tertio-butil-eter) , ETAE (etil tertio-amil-eter) , TAME (tertio-amil-metil-éter) , isopropil-tertio-butil-éter) y su descomposición.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En el contexto actual de las gasolinas refor-muladas , la producción de éteres tal como el MTBE, el ETBE ó el TAME, para aumentar el índice de octano, no ha dejado de crecer . Por otra parte, en el dominio de la química y petroquímica y en particular en el dominio de los polimeros ( poli-isobuteno, poli-etilenos especiales) en particular si existen necesidades de olefinas , las demandas de isobuteno y en buteno-1 de alta pureza son igualmente crecientes . Fuera del contexto , el isobuteno y el buteno-1 que tienen puntos de ebullición muy pobres (respectivamente -6, 9 y -6, 3 C) , no puede ser separado fácilmente por simple destilación . Uno de los medios para separar fácilmente el buteno-1 del isobuteno es transformar selectivamente el isobuteno en éter, por ej emplo en MTBE ó ETBE . La etapa de eterificación permite entonces aislar el isobuteno, bajo la forma de éter alquilico terciario . El isobuteno puede después , por la reacción inversa de descomposición del éter, ser producido con una (muy) de alta pureza . Según este esquema, y a condición de efectuar una eterificación forzosa del isobuteno, el buteno-1 puede ser producido con una pureza muy elevada . La producción de isobuteno de alta pureza por craqueo de MTBE es así bien adaptada por estas pequeñas capacidades que para las capacidades más grandes . Además, esta vía beneficia cualquier infraestructura relativa de importancia creciente de los éteres en las gasolinas reformuladas . Las numerosas refinerías por todo el mundo , poseeen instalaciones de producción de MTBE, por ejemplo , Por otra parte se tiene igualmente un plan mundial de cambio del MTBE . Esto significa que la producción de isobuteno de alta pureza, a partir de MTBE, puede ser empleada fácilmente en todas partes en el mundo, y aún fuera de las refinerías . La idea de producción del isobuteno por descomposición de éter, y más particularmente de MTBE, es común, pero los procedimientos de obtención propuestos por la técnica anterior presentan ciertos inconvenientes . Así en el proceso desarrollado por SUMITOMO, descrito por el ej emplo en la solicitud de patente EP-A-68 785 , la reacción de descomposición de MTBE se realiza en fase líquida, en presencia de un catalizador sólido ácido de tipo resina de intercambio iónico. Do s flujos del producto son obtenidos: el isobuteno y el metanol. Tal como el esquema lo describe, el isobuteno es directamente obtenido en el domo de una columna de destilación sin otra etapa de purificación. El isobuteno así obtenido contiene un cierto numero de impurezas para comenzar por una pequeña fracción de metanol que se destila por azeotropía, y de éter metílico (DME) el compuesto volátil formado por condensación de metanol en presencia de un catalizador ácido. Es probable que la pureza del isobuteno sea entonces insuficiente para una utilización tal como la fabricación de poliisobuteno ó de otros copolimeros. A d e - más, ningún medio permite aparentemente evitar la acumulación de impurezas deseadas tales como los dimeros del isobuteno ó del éter metílico de alcohol butílico secundario (MSBE) , lo que al final se traduce fatalmente en una reducción de la pureza de los productos. En el proceso desarrollado por ERDOLCHEMIE, descrito por ejemplo en la patente US-A-4 409 421, la purificación del isobuteno, que consiste en la eliminación de alcohol residual acarreado con la olefina terciaria , es realizado por adsorción. Este método presenta el inconveniente de tener que regenerar regularmente el adsorbente . Además , la recuperación de la mayor parte del alcohol resultante de la descomposición n o e s solu-cionada . Más recientemente, la misma sociedad descrita, en la patente US-A-5 095 164 , emplea la misma reacción de descomposición en un equipo de destilación . El catalizador entonces se coloca en el fondo de la columna al nivel del rehervidor . Esta puesta en funcionamiento particular es limitativa desde el punto de vista de la temperatura de reacción, directamente impuesta por la naturaleza del éter y la presión de operación . Además , esto favorece verdaderamente la formación de los subproductos de reacción tal como la formación de dimeros del isobuteno y/o la formación de dimet ileter . A este respecto , la calidad y/o el desarrollo de los productos no son claramente explicados . Por otra parte , la sociedad BASF describe, en la patente US-A-4 287 379 , un esquema que integra a la vez la etapa de síntesis del éter, su separación , luego la etapa de descomposición del éter para producir el isobuteno . Sin embargo, para evitar ciertas etapas de purificación, la eterificación se hace con un alcohol de C3 ó C4, que es un inconveniente mayor de frente al mercado internacional de MTBE.

Se pueden señalar igualmente los dos esquemas del principio propuesto por la sociedad SNAMPROGETTI en la Chemical Economy & Engineering Review, vol. 14 No. 6 junio 1982, que incluye a la vez la etapa de síntesis de MTBE y la etapa de descomposición de MTBE para la producción de isobuteno. Sin embargo estos esquemas no preveen el paso de la recuperación de alfa olefinas y en particular la producción de buteno-1 de alta pureza. Además, se describe en la patente US-A-4324924 un procedimiento que comprende la síntesis de MTBE a partir de un corte de C4 que contiene el isobuteno y de buteno-1 que comprende la separación del producto resultante del reactor de eterificación en una fracción que comprende el MTBE y en una fracción que contiene los hidrocarburos no convertidos y el metanol que es después enviado a un segundo reactor de eterificación antes de ser separada a su regreso en una fracción que contiene metanol y una fracción esencialmente hidrocarbonada que se lava para eliminar las trazas de metanol que esto contiene y que se recupera. Este procedimiento no comprende el paso de producción simultánea del isobuteno de alta pureza y de buteno-1 de alta pureza. Por otra parte s u utilización delicada porque implica la presencia de un reactor intermedio de eterificación entre las dos zonas de destilación sin control real de la estequiometría del alcohol / olefina terciaria a la entrada de este segundo reactor. También se describe en la patente US-A-4797133 un procedimiento de recuperación de buteno-1 de alta pureza a partir de un corte de C4 que lo contiene, y que también contiene isobutileno. Este procedimiento comprende la eterificación del isobuteno, la separación del producto resultante de la zona de eterificación en una fracción enriquecida en MTBE y en una fracción empobrecida en MTBE Q e contiene buteno-1. Esta última fracción se envía a una zona de lavado con agua a partir de la cual se obtiene una fracción empobrecida en metanol que contiene el buteno-1 que se envía a una columna de destilación a partir de la cual se obtiene el buteno-1 de alta pureza. La fracción que contiene MTBE es por lo que respecta a ella, enviada en parte a una zona de alquilación o enviada en parte hacia las fracciones carburantes . Este proceso no comprende el paso de la producción simultánea de isobuteno de alta pureza y de buteno-1 de alta pureza . El proceso según la invención permite remediar los inconvenientes de los sistemas citados, se refiere a un proceso de integración de producción de alfa-olefina ( s ) de alta pureza, de olefina ( s ) terciaria ( s ) caracterizada(s) para una (muy) alta pureza y más frecuentemente de igual manera éter ( es) alquilico (s ) terciario ( s ) , a partir de un corte de hidrocarburos que contiene por lo menos una alfa-olefina y por lo menos una olefina terciaria eterificable . por un método que comprende la formación etapa de descomposición ie un éter alquilico terciario . Este procedimiento es igualmente un procedimiento adaptado para la valorización de olefinas terciarias y de las alfa-olefinas contenidas en los cortes de hidrocarburos bajo la forma de alfa-olefinas purificadas , de olefinas terciarias purificadas y/o de éteres alquilicos terciarios . Las olefinas son utilizables en particular en la formación de polimeros y/o de copolimeros . Los éteres alquilicos terciarios son utilizables en particular como aditivos en los carburantes para motor en combustión. La invención se refiere a un procedimiento que comprende la síntesis de éter(es) alquílico(s) terciario(s), en particular de MTBE ó ETBE, y la descomposición de por lo menos una parte de estos ester (es) alquilico (s) terciario(s) , en particular de MTBE ó ETBE, para la producción de olefina (s) terciaria (s) , de isobuteno en particular, de alta pureza. En el caso de la descomposición de otros éteres se puede obtener una mezcla que contiene una pluralidad de olefinas terciarias. Así, en el caso de la descomposición de TAME, se obtiene una mezcla que contiene metil-2-buteno-1 y metil-2-buteno-2. Además de las zonas de reacción propiamente dichas, el proceso según la invención comprende las zonas de purificación ó recuperación ó reciclaje de diversos productos de tal modo que optimiza la valoración de los productos o b t eni d o s y minimiza las pérdidas. El procedimiento de la presente invención puede comprender diversas variantes que permiten en particular mejorar la calidad de la olefina terciaria recuperada y que se describen anteriormente. Estas variantes pueden ser realizadas separadamente ó simultáneamente, es decir ya sea en su totalidad, o asociadas, en dos o más.

Las figuras 1 a 5 son los esquemas ilustrados al principio cada una de las múltiples variantes que se pueden emplear en la presente invención. Los trazos con líneas de puntos exhiben o muestran ciertas opciones diversas posibles tanto por lo que se refiere a las opciones de reciclaje, que aquí se refiere a los equipos opcionales en la variante considerada. La descripción de la presente invención se hace en unión con estas figuras con el objeto de facilitar la comprensión. En esta figuras las órganos similares son designados por las mismas cifras y letras de referencia. La figura 1 ilustra la forma más general de la presente invención como se describió anteriormente. La presente invención se refiere a un procedimiento de producción de alfa olefina terciaria pura, de olefina terciaria pura y eventualmente de éter alquilico terciario puro a partir de l°s cortes de hidrocarburos insaturados que contienen por lo menos una alfa olefina terciaria eterificable, dicho procedimiento se caracteriza por que comprende: a) una etapa de formación de al menos un éter alquilico terciario, por la puesta en contacto en una zona (Rl) de reacción, que comprende generalmente por lo menos un reactor, y que contiene un catalizador de eterificación, de un corte de hidrocarburos insaturado que contiene por lo menos una alfa olefina y por lo menos una olefina terciaria eterificable con por lo menos un alcohol primario, ue tiene en general 1 a 6, de preferencia de 1 a 4 átomos de carbono por molécula, y siendo generalmente un alcohol primario ó secundario, de preferencia un alcohol primario, y de preferencia un alcohol metílico ó un alcohol etílico ó el isopropanol, de manera más preferida el alcohol metílico ó el alcohol etílico, generalmente en las condiciones de transformación de por lo menos una parte de olefina terciaria en éter alquilico terciario, b) una etapa de fraccionamiento de por lo menos una parte del producto resultante de la etapa a) en una zona de fraccionamiento (Cl) que permite obtener por una parte una fracción orgánica (01) empobrecida en éter alquilico terciario, y de preferencia que no contiene prácticamente e 1 éter alquilico terciario, y que contiene la alfa olefina (por ejemplo el buteno- 1), y una fracción orgánica (El), enriquecida en éter alquilico terciario formado en el curso de la etapa a) y de preferencia que contiene prácticamente la totalidad del éter alquilico terciario, c) una etapa de descomposición de por lo menos una parte del éter alquilico terciario contenido en la fracción orgánica(El) de la etapa b) , en una zona de reacción (R2) que comprende generalmente por lo menos un reactor y que contiene un catalizador de descomposición de éter, dicha etapa se efectúa en las condiciones que permiten la descomposición al menos parcialmente d e l éter alquilico terciario en un producto (Pl) que contiene por lo menos un alcohol y por lo menos una olefina terciaria, y d) una etapa de fraccionamiento de por lo menos una parte del producto(Pl) resultante de la etapa c) , en una zona de fraccionamiento (C5) que permite la obtención por una parte de la fracción (Bl) que contiene la mayor parte de la olefina terciaria y una fracción menor del alcohol y eventualmente los compuestos ligeros contenidos eventualmente al inicio en dicha parte del producto de ( Pl ) , y por otra parte una fracción (Al ) que contiene la mayor parte de alcohol formado en la etapa c ) , eventualmente del éter descompuesto en la etapa c ) , y eventualmente los compuestos pesados contenidos inicialmente en dicha parte del producto ( Pl ) .

Los cortes de hidrocarburos que se utilizan en el marco de la presente invención que contiene por lo menos una olefina terciaria, por lo menos una alfa olefina y en general de otros compuestos de hidrocarb uros saturados o insaturados tales como por ejemplo otras olefinas (p .e. las olefinas lineales ) , las parafinas ( lineales ó ramificadas ) , eventualmente una proporción reducida de agua, y/o de los óxidos de carbono . Las olefinas que se contempla preparar según la presente invención son las definas terciarias purificadas de los compuestos cuyo átomo de carbono de la unión olefinica se ramifica y para las alfa olefinas purificadas de los compuestos lineales cu ° átomo de carbono de la unión olefinica es el átomo terminal. Estos compuestos son habitualmente de 4 a 10 átomos de carbono por molécula, de preferencia de 4 a 8 átomos de carbono por molécula y más frecuentemente de 4 a 6 átomos de carbono por molécula. Se pueden citar también ?as olefinas terciarias de isobuteno, el metil-2 buteno-1, el metil-2 buteno-2, los hexenos terciarios, los octenos terciarios y los decenos terciarios. Se pueden citar los cortes de C4 y/o C5 resultantes de refinación ó de petroquímica, los cortes de C4 y/o C5 de vapocraqueo, habitualmente después la extracción de los dienos, ios cortes de C4 y/o C5 de craqueo catalítico, los cortes resultantes de isomerización (hidroisomerización ó isomerización esquelética) , las mezclas obtenidas por deshidrogenación de parafinas. En una forma particular de utilización del procedimiento según la invención, una parte de la fracción orgánica (El) que contiene el éter alquilico terciario puede ser enviada a las fracciones carburantes del motor y otra parte se envía a la etapa c) de descomposición del éter. Esta forma de utilización de la presente invención es en particular ilustrada en las figuras 1 a 4 (línea 8a). Por lo que respecta a la Figura 1 la carga de hidrocarburo que contiene por lo menos una alfa olefina y por lo menos una olefina terciaria se introduce por las líneas 1 y 3a en la zona de eterificación Rl . En esta zona Rl se introduce igualmente por las líneas 2,3 y 3a un suministro de alcohol y eventualmente por las líneas 14, 3 y 3a del alcohol reciclado. Esta zona contiene un catalizador ácido de eterificación. El producto obtenido por eterificación del corte hidrocarbonado se envía por la línea 4 a la zona de fraccionamiento (Cl ) que permite obtener por una parte una fracción orgánica (01) empobrecida en éter alquilico terciario que contiene el buteno-1 enriquecido que se recupera por la línea 5 y una fracción orgánica (El) que contiene el éter formado que sale por la línea 8. Una parte de dicha fracción (El) se envía por la línea 8a a las fracciones carburantes del motor y otra parte se envía por la línea 8b a la zona R2 de descomposición del éter. Por la línea 9 se recupera un producto (Pl) que contiene por lo menos una defina terciaria, por lo menos un alcohol, eventualmente de éter no descompuesto Tn la etapa c) , eventualmente los compuestos ligeros y eventualmente los compuestos pesados, y se envía dicho producto (Pl) en parte, de preferencia en su mayor parte por la línea 9 a la zona de fraccionamiento (CS) a partir de la cual se obtiene por la línea 10 una fracción (Bl) que contiene la mayor parte de la olefina terciaria, eventualmente una fracción mínima de alcohol y eventualmente los compuestos ligeros eventualmente contenidos inicialmente en dicha parte del producto y se obtiene por la línea 10a Una fracción (Al) que contiene la mayor parte del alcohol formado en la etapa c), eventualmente del éter no descompuesto en la etapa c) y eventualmente los compuestos pesados contenidos inicialmente en dicha parte del producto (Pl) . Por lo menos una parte de dicha fracción (Al) puede ser reciclada por las líneas 14,3 y 3a en el reactor (Rl) ó se evacúa por las líneas 10a y 10b. Según una variante que permite mejorar aún ?a pureza de las olefinas deseadas (ver en particular la figura 2), el procedimiento de la presente invención comprende una etapa e) en la cual por lo menos una parte de la fracción orgánica (01) resultante de la zona de fraccionamiento (Cl) de la etapa b) se envía por la línea 5 a una zona de extracción por lavado en agua (Ll) en la cual el agua necesaria se introduce por la línea 6. En esta etapa e) y a partir de esta zona de extracción (Ll) por lavado en agua se obtiene por la línea 6a una fracción acuosa (Hl) que contiene el agua y la mayor parte del alcohol inicialmente presente en dicha parte del producto (01) y por la línea 7 una fracción (02) que contiene la mayor parte de la alfa olefina inicialmente presente en dicha parte del producto (01) , dicha fracción (02) contiene dicha alfa olefina purificada (ahpl) , agua, y eventualmente otros compuestos de hidrocarburo que provienen especialmente del corte de hidrocarburos y está sensiblemente libre de alcohol. La fracción (Hl) puede ser enviada a una sección de tratamiento de agua. En el marco del procedimiento de la presente invención (ver en particular la figura 2) en complemento ó separadamente de la variante descrita anteriormente, el procedimiento según la invención comprende una etapa f) en la cual por lo menos una parte de la fracción orgánica (Bl) resultante de la zona de fraccionamiento (C5) de la etapa d) se envía por la línea 10 a una zona de extracción por lavado en agua(L2) en la cual el agua necesaria para lavado se introduce por la línea 11. En esta etapa f) y a partir de esta zona de extracción (L2) por lavado en agua se obtiene por la línea lia una fracción acuosa (H2) que contiene el agua y la mayor parte del alcohol inicialmente presente en dicha parte del producto (Bl) y por la linea 12 una fracción (B2) que contiene la mayor parte de la olefina terciaria inicialmente presente en dicha parte del producto (Bl), dicha fracción (B2) que contiene dicha olefina terciaria purificada (Ohpl) , el agua, y eventualmente los compuestos ligeros y es d sensiblemente libre del alcohol. La fracción (H2) puede ser enviada a una sección de tratamiento del agua. Según otra variante (ver en particular la figura 3) en el caso de la utilización de una parte de la fracción (Hl) obtenida en la etapa e) , en el caso de la presencia de por lo menos una de las zonas siguientes: una zona(Ll) de obtención de la etapa (e) y de una zona (L2) de obtención de la etapa (f), el procedimiento de la presente invención comprende una etapa g) en la cual por lo menos una parte de la fracción acuosa (Hl) obtenida en la etapa e) (respectivamente (H2), obtenida en la etapa f) ) de extracción por lavado en agua a partir de la zona(Ll) (respectivamente L2) se envía por las líneas 6a y 6b ( caso de la figura 3 ) una zona de fraccionamiento ( C4 ) que permite obtener por una parte una fracción acuosa (H3) empobrecida en alcohol que se recupera por la línea 16d y que se envía por lo menos una parte ó totalmente por las líneas 16d, 16 y 6 a la zona de extracción (Ll) por lavado en agua de la etapa e) y/o por lo menos en parte ó totalmente por las líneas 16d, 16a y 11 la zona eventualmente (L2) (presente en la figura 3) de extracción por lavado en agua de la etapa f) y por otra parte una fracción (A2) enriquecida en alcohol, que se puede por lo menos en parte reenviar por las líneas 15, 3a y 3b a la zona (Rl) de eterificación de la etapa a) . Según una variante también es posible enviar por lo menos una parte de la fracción acuosa (H3) por las líneas 16d y 16c a la zona de tratamiento de agua. En esta realización, el agua adicional necesaria en el lavado puede ser introducido a la zona de extracción (Ll) por lavado en agua por las líneas 60 y 6 y asimismo el agua adicional necesaria en lavado puede ser introducida a la zona eventual (L2) de extracción por lavado en agua por las líneas 17 y 11. En esta realización es regularmente posible reciclar por lo menos una parte ó la totalidad ¿e ]_a fracción acuosa(H2), en el caso de la presencia de la zona (C2) realizada en la etapa f) , por las líneas lia, 11c y 6b en la zona de fraccionamiento (C4) de la etapa g) y/o se recupera por lo menos en parte ó en su totalidad esta fracción acuosa (H2) por las líneas lia y llb que se puede enviar a una sección de tratamiento de agua. Según otra variante (ver en particular la figura 4), en el caso de la presencia de una zona (Ll) realizada en la etapa e), el procedimiento de la presente invención comprende una etapa h) en la cual por lo menos una parte de la fracción (02) resultante de la zona(Ll) de la etapa e) que contiene la alfa olefina purificada (ahpl), el agua, y eventualmente los compuestos ligeros se envía por la línea 7 a una zona de fraccionamiento (C2), a partir de la cual se recupera por las líneas 19 y 90 una fracción (03) que contiene la alfa olefina de alta pureza (ahp2) . A partir de dicha zona de fraccionamiento (C2) se obtiene igualmente por la línea 18 una fracción (05) empobrecida en alfa olefina y 1ue contiene en general especialmente una ó varias olefinas lineales internas (por ejemplo el buteno-2 en el caso de un corte de C4) y de los compuestos lineales habitualmente saturados ( por ejemplo de butano en el caso de un corte de C4) . Es posible enviar por lo menos una parte y de preferencia la totalidad de la fracción (03) por las líneas 19, 91 y 91a a una zona de separación DI a partir de la cual se recupera por la línea 21 una fracción constituida en mayor parte de agua, por la línea 20 una fracción líquida esencialmente orgánica que se reenvía por lo menos en parte a título de reflujo a la columna C2 por la línea 20a. Más frecuentemente una parte de por lo menos dicha fracción liquida esencialmente orgánica que contiene la alfa olefina de alta pureza (ahp2) se recupera por las líneas 20 y 22. En esta realización, la línea 91 después la 91a lleva un condensador que permite licuar por lo menos una parte y de preferencia en su totalidad la fracción (03) . En el caso en donde esta fracción no es licuada en su totalidad la fracción gaseosa restante se evacúa por una línea no esquemática en la figura 4 a partir de la zona de separación (Di) . Dicha fracción gaseosa es por ejemplo en parte enviada a la antorcha, La fracción acuosa recuperada por la línea 21 puede ser por ejemplo reenviada en parte a una zona de extracción del agua del procedimiento presente. Según otro de los modos de realización de dicha variante (ver en particular la figura 4) el procedimiento de la presente invención comprende otra etapa i) en la cual por lo menos una parte de la fracción líquida esencialmente orgánica que contiene la olefina de alta pureza (ahp2) se envía por la línea 22 a una zona de fraccionamiento (C3) a partir de la cual se obtiene por la línea 24 una fracción hidrocarbonada (06) que contiene especialmente ios compuestos saturados (parafinas) empobrecidas en alfa olefina y por la línea 23 una fracción orgánica (04) que contiene esencialmente la alfa olefina ultra pura (ahp3) . Según otra variante (ver en particular la figura 4), en el caso de la presencia de una zona (L2) realizada en la etapa f) , el procedimiento de la presente invención comprende una etapa j ) en la cual por lo menos una parte de la fracción (B2) que contiene la olefina terciaria purificada (Ohpl), el agua, y eventualmente los compuestos ligeros resultantes de la zona (L2) se envía por la línea 12 a una zona de fraccionamiento (C6) , a partir de la cual se recupera por la línea 25 una fracción (B3) que contiene la olefina terciaria de alta pureza (0hp2) . A partir de dicha zona de fraccionamiento se obtiene igualmente una fracción (B4) por las líneas 26 y 200 empobrecida en olefina terciaria que contiene generalmente de manera especial los compuestos ligeros (tal como por ejemplo de dimetíl éter,' una cantidad reducida de agua y un poco de isobuteno) Es posible enviar por lo menos una parte y de preferencia la totalidad de la fracción (B4) por las líneas 26, 201 y 201a a una zona de separación D2 a partir de la cual se recupera por la línea 29 una fracción constituida en su mayor parte <_e agua, por la línea 28 una fracción liquida esencialmente orgánica que se reenvía por lo menos en parte a título de reflujo la columna C6 por dicha línea 28. En esta realización, la línea 201 después la 201a lleva Un condensador que permite licuar por lo menos una parte de la fracción (B4) . La fracción gaseosa se evacúa por la línea 27 a partir de la zona de separación (D2) . Dicha fracción gaseosa es por ejemplo en parte enviada a la antorcha, La fracción acuosa recuperada por la línea 29 puede ser por ejemplo reenviada en parte a una zona de extracción del agua del procedimiento presente.

Según otra variante (ver en particular la figura 5), el procedimiento de la presente invención comprende una etapa k) en la cual por lo menos una parte de la fracción (El) resultante de la zona Cl realizada en la etapa b) se envía por las líneas 8, 8d y 8a a una zona de fraccionamiento (C7), a partir de la cual se recupera por la línea 92 una fracción (E2) enriquecida en éter alquilico terciario y empobrecida en el compuesto pesado y por la linea 80 una fracción (Q) empobrecida en éter alquilico terciario y enriquecida en los compuestos pesados (por ejemplo en dimeros de isobuteno y en MSBE en el caso de tratamiento de un corte de C4 ) . Esta fracción (Q) puede ser enviada a las fracciones carburantes o ser eliminadas por ejemplo con la antorcha, La fracción (E2) es habitualmente por lo menos en parte enviada por las líneas 92 y 8c a la zona (R2) de descomposición del éter alquilico terciario de la etapa c) . Cuando una parte solamente de la fracción (El) se envía a la etapa k) , la otra parte puede ser introducida por las líneas 8b y 8c, de preferencia mezclada con al menos una parte de la fracción (E2), a la zona de descomposición del éter de la etapa c) . Según una variante la parte de la fracción (El) puede ser enviada también por las líneas 8 y 81 a las fracciones carburantes. Según la presente variante es igualmente posible recuperar por lo menos una parte de la fracción (E2) que contiene el éter alquilico terciario purificado que puede ser eventualmente enviada a las fracciones ó es utilizada en otros usos. Las condiciones de funcionamiento de la etapa a) de la presente invención son las condiciones clásicas bien conocidas del hombre de oficio para la síntesis de éter alquilico terciario a partir del corte de hidrocarburos que contiene por lo menos una olefina terciaria eterificable pQr lo menos un alcohol, en particular un alcohol ue tiene i a 6 átomos de carbono por molécula y más frecuentemente el metanol ó el etanol. La síntesis de éter es más frecuentemente efectuada en presencia de un catalizador ácido y es más frecuentemente un catalizador ácido sólido escogido del grupo formado por las resinas acidas orgánicas (por ejemplo las resinas sulfonicas) y las resinas acidas minerales generalmente sólidas en las condiciones de la reacción de síntesis de éter (por ejemplo los sólidos minerales injertados que llevan por lo menos un grupo orgánico sulfonico por ejemplo alquil-sulfonico, aril-sulfonico, alquilaril-sulfonico y en particular los polisiloxanos injertados y más particularmente aquellos injertados por al menos un grupo alquil-sulfonico).. Dicho catalizador puede ser una resina comercial tal como la resina Amberlyst 15 ó 35 de la sociedad ROHM y HAAS ó la resina M 31 de la sociedad DOW-CHEMICAL, ó un polsiloxano injertado comercial. En esta etapa a) la cantidad de alcohol empleado es habitualmente tal ue la relación molar de alcohol/defina terciaria presente en el carga sea alrededor de 0,5 : 1 a alrededor de 8 : 1, frecuentemente de alrededor de 0,8 : 1 a alrededor de 5 : 1, más frecuentemente de alrededor de 0,9 : 1 a alrededor de 4 : 1. La temperatura de reacción es habitualmente de alrededor de 20C a alrededor de 120C, frecuentemente de alrededor de 30C a alrededor de 100C, más frecuentemente de alrededor de 40C a alrededor de 90C. a VVH (velocidad volumétrica por hora) en volumen de carga por volumen del catalizador y por hora es habitualmente de alrededor de 0,005 a alrededor de 100, frecuentemente de alrededor de 0,01 a alrededor de 50 y más frecuentemente de alrededor de 0,1 a alrededor de 10. La presión es habitualmente escogida de manera que los constituyentes presentes en la zona de reacción sólida estén en estado líquido. Habitualmente la presión absoluta en esta zona de eterificación es de alrededor de 1 bar a alrededor de 40 bar, frecuentemente de alrededor de 1 bar a alrededor de 25 bar(l bar es igual a 0,1 Mpa) . Las condiciones de utilización de ?a etapa b) de separación del producto resultante de la etapa a) en una fracción orgánica (01) que no contiene prácticamente el éter alquilico terciario y una fracción orgánica (El) de preferencia que contiene prácticamente ?a totalidad del éter alquilico terciario formado el curso de la etapa a), son las condiciones clásicas que dependen de los compuestos presentes en el producto resultante de la etapa a) . Esta separación puede ser efectuada en las condiciones más Ó menos severas que permiten obtener una fracción (01) que contiene aún una proporción reducida de éter. El hombre de oficio puede escoger asimismo las condiciones de operación con el objeto de obtener la separación deseada. Las condiciones son más frecuentemente escogidas de manera que se obtenga una fracción (El) que contiene la cantidad total del éter formado en el curso de la etapa a) . En el marco de la invención la zona de reacción de eterificación de la etapa a) puede ser distinta de la zona de separación ó fraccionamiento de la etapa b) , ó bien se puede emplear un equipo que comprende una zona mixta de reacción y de fraccionamiento (columna de destilación catalítica) como ya se describió por ejemplo en numerosas patentes y otras publicaciones del arte anterior. Es frecuentemente deseable que la zona de eterificación estd compuesta ¿e una sección de reacción principal y de por lo menos una sección de reacción de terminación, esta última comprende de preferencia ya sea un reactor que contiene un lecho fijo del catalizador, o una columna relativa (columna de destilación-reacción), o la combinación de la dos. El procedimiento de la presente invención puede incluir la utilización de una zona de destilación reactiva reagrupando las funciones de la etapa a) y .aquellas de la etapa b) , es decir efectuando simultáneamente la etapa a) y la etapa b) del procedimiento según la invención, o utilizando para efectuar estas etapas un equipo que comprende por lo menos de una columna de destilación reactiva. En el caso de un procedimiento en la cual se fabrica en la etapa a) el MTBE, la zona de separación por destilación es generalmente una columna ue trabaja habitualmente bajo una presión absoluta de alrededor de 1 a alrededor de 30 bar, idéntica ó diferente a aquella reinante en la zona (Rl) de eterificación. Dicha columna lleva habitualmente de 3 a 80 platos teóricos y frecuentemente de 10 a 50 platos teóricos. Una forma preferida de realización de la invención comprende una zona de eterificación que comprende por lo menos un reactor (Rl) de eterificación y una zona de fraccionamiento que lleva una columna de destilación catalítica que contiene un catalizador de eterificación en la cual la eterificación es proseguida efectuando la la destilación que permite la separación de una fracción de éter y de una fracción de alfa olefina. Las condiciones de funcionamiento de la etapa c) de la presente invención son las condiciones clásicas de descomposición de éter alquilico terciario comunes para el hombre de oficio. En una forma preferida de realización esta etapa c) puede ser empleada sin adición de agua adicional al producto introducido en la zona de descomposición. Sin embargo será posible agregar un cierta cantidad de agua por ejemplo hasta el limite de solubilidad del agua en el éter que desea descomponer. Habitualmente las condiciones de funcionamiento_ de esta etapa c) en la zona (R2) son elegidas de manera que la mayor parte del éter alquilico terciario se descomponga dando un alcohol y una olefina terciaria. En esta zona (R2) la presión absoluta es habitualmente de alrededor de 1 a alrededor de 30 bar, de preferencia de alrededor de 1 a alrededor de 12 bar, la temperatura es habitualmente comprendida entre 50C y 300C y de preferencia entre 100C y 250C, la WH (velocidad espacial por hora) depende del catalizador utilizado. En dicha zona (R2), se pueden utilizar todos los catalizadores ácidos bien comunes del hombre de oficio. Se prefiere habitualmente emplear los catalizadores sólidos ácidos. Así el catalizador puede ser escogido del grupo formado por los resinas acidas orgánicas y las resinas acidas minerales generalmente sólidas en las condiciones de la reacción de descomposición del éter. Entre estos compuestos se emplean más frecuentemente aquellos elegidos del grupo formado por los sólidos minerales injertados que llevan por lo menos un grupo orgánico de tipo alqurl-sulfonico, aril-sulfonico ó alquilaril-sulfonico. Una de las formas preferidas de utilización de esta etapa c) emplea un catalizador escogido del grupo formado por los polisiloxanos injertados por al menos un grupo alquil-sulfonico.

Las condiciones generales de funcionamiento de la etapa d) de fraccionamiento del producto (Pl) resultante de la etapa c) , en la zona de fraccionamiento (C5) son elegidas en particular en función de las características del alcohol y de la olefina terciaria formada. El hombre de oficio puede elegir asimismo estas condiciones para obtener la separación deseada entre una fracción que contiene la mayor parte de alcohol y una fracción que contiene la mayor parte de olefina. Así por ejemplo en el caso de la descomposición de MTBE y de la formación de metanol y de isobuteno la presión absoluta en la zona (C5) que es una columna de destilación es de alrededor de 1 a alrededor de 15 bar, de preferencia de alrededor de 1 a alrededor de 10 bar, idéntico ó diferente de aquella reinante enla zona (R2) de descomposición. La temperatura de fondo de la columna depende otra vez de la presión reinante en dicha columna y de la composición del producto de fondo, en particular de la relación molar entre el metanol y el MTBE eventualmente presente enseguida de una descomposición particular de este éter en la etapa c) . En el caso de una unidad que trata 1 kg/h de MTBE la columna de destilación lleva habitualmente entre 3 y 80 platos teóricos y más frecuentemente entre 10 y 50 platos teóricos. En la etapa eventual e) de purificación, por lo menos una parte de la fracción (01) que contiene la mayor parte de la alfa olefina obtenida en la etapa b) se emplea en una zona de extracción (Ll) para lavado de agua. La cantidad de agua utilizada para este lavado es habitualmente tal que la relación volumétrica entre el volumen de dicha cantidad de agua introducida en dicha zona de extracción y de dicha parte de fracción (01) introducida en dicha zona de extracción (Vagua/VA) es de alrededor de 0,005 a alrededor de 20.

Más frecuentemente esta cantidad de agua es tal como el rendimiento de Vagua/Vn? es de alrededor de 0,005 a alrededor de 10, de preferencia de alrededor de 0,01 a alrededor de 5 y de manera todavía mas preferida de alrededor de 0,02 de alrededor de 1. El caudal de agua en esta zona de lavado (Ll) es regulada frecuentemente en función del mantenimiento del nivel de fondos del agua y del alcohol en la zona de fraccionamiento (C4) debido a la presencia de tal zona (C4) realizada por la etapa g) . Dicho nivel de fondo puede ser definido como e 1 nivel mínimo necesario en el buen funcionamiento de dicha zona de fraccionamiento C4. Este parámetro es un parámetro clásico bien común del hombre de oficio. Esta regulación es frecuentemente hecha en el modo manual por los operadores, pero es posible que se 5_ efectúe esta regulación por un bucle de regulación automática de dicho LCR de las iniciales anglo-saxonnes de Regulación de Control del Nivel. Cualesquiera que sea el modo de regulación escogido, la cantidad de agua puede ser generalmente ajustada con ayuda de un medio de 0 introducción de agua adicional en dicha zona (Ll) de lavado en agua de la etapa e) . Este suministro agua permite en particular compensar las pérdidas de agua debido al arrastre de agua y/o a la saturación del flujo hidrocarbonado tratado, así como el reemplazo d e l 5 agua eventualmente purgada. Esta zona (Ll) de extracción es habitualmente una columna de platos que opera a una temperatura de alrededor 1 a alrededor de 100C, de preferencia de alrededor de 10 a alrededor de 60C. La presión absoluta en esta zona es de alrededor O de 1 a alrededor de 20 bar, más frecuentemente de alrededor de 1 a alrededor de 15 bar, idéntico ó diferente de aquella reinante en la zona de fraccionamiento (Cl) de la etapa b) .

En la etapa f) eventual de purificación, por lo menos una parte de la fracción (Bl) , que contiene la mayor parte de la olefina terciaria obtenida en la etapa d) , se envía a una zona (L2) de extracción por lavado en agua. La cantidad de agua utilizada para este lavado es habitualmente tal que la relación volumétrica entre el volumen de dicha cantidad de agua introducida en dicha zona de extracción y el de dicha fracción (Bl) introducida a dicha zona de extracción (Vagua / VB1) es de alrededor de 0,005 a alrededor de 20. Más frecuentemente, esta cantidad de agua es tal que el rendimiento Vagua / VB? es de alrededor de 0,005 a alrededor de 10, de preferencia de alrededor de 0,01 a alrededor 5 y de manera más preferida de alrededor de 0,02 a alrededor de 1. El caudal del agua en esta zona de lavado (Ll) es muy frecuentemente regulada en función del mantenimiento de una nivel de fondo de agua y de alcohol en la zona de fraccionamiento (C6) debido a la presencia de una zona de fraccionamiento (C6) realizada en la etapa g) . Este nivel de fondo puede ser definida como el nivel mínimo necesario para el buen funcionamiento de la columna de fraccionamiento C6. Este parámetro es un parámetro clásico bien común del hombre de oficio.

Esta regulación es frecuentemente hecha en el modo manual por los operadores, pero es posible que se regule es decir se efectúa por un bucle de regulación automática llamado LCR de las iniciales anglo-saxonnes de Regulación del Control del Nivel. Cualquiera que sea el modo de regulación escogido, la cantidad de agua puede ser generalmente ajustada con ayuda de un medio de introducción de agua adicional en dicha zona (L2) de lavado con agua de la etapa f) . Este suministro de agua permite en particular compensar las pérdidas de agua debido al arrastre de agua y/o a la saturación del flujo de hidrocarburo tratado así como el reemplazo del agua eventualmente purgada. Dicha zona (L2) de extracción es habitualmente una columna de platos que opera a una temperatura de alrededor 1 a alrededor de 100C, de preferencia de alrededor de 10 a alrededor de 60C. La presión absoluta en esta zona es de alrededor de 1 a alrededor de 20 bar, más frecuentemente de alrededor de 1 a alrededor de 15 bar, idéntico ó diferente de aquella reinante en la zona de fraccionamiento (C5) de la etapa d) . La etapa g) eventualmente de fraccionamiento, en el caso de la presencia de una zona(Ll) realizada en la etapa e) y/o la presencia de una zona(L2) realizada en la etapa f) , de por lo menos una parte de la (ó de las) fracción(s) acuosa(s) (Hl) y/o (H2), que contiene la mayor parte de alcohol inicialmente presente en la fracción (y/o en la mezcla de las fracciones) (Hl) recuperada en la zona (Ll) eventualmente en la etapa e) de extracción en agua y/o (H2) recuperada en la zona (L2) eventualmente en la etapa f) de extracción en agua en la cual se separa por lo menos una parte de la mezcla de dicha fracción(Hl) y/o (H2) y en una fracción acuosa(H3) libre de la mayor parte de alcohol inicialmente presente en dicha parte de la mezcla de fracción ó dicha fracción (Hl) y/o (H2), es habitualmente realizada en una zona de fraccionamiento (C4) que es generalmente una columna de destilación (C4) bajo una presión absoluta de alrededor de 1 a alrededor de 12 bar, de preferencia de alrededor de 1 a alrededor de 8 bar, idéntico ó diferente de aquella reinante en ?as zonas (Ll) y/o (L2) de extracciones en agua de la etapa e) y de la etapa f) . La temperatura de fondo de la columna depende en particular de la presión reinante en dicha columna, esto es habitualmente de alrededor de 50 a alrededor de 300C y más frecuentemente de alrededor de 65 a alrededor de 200C. La columna lleva habitualmente alrededor de 2 a alrededor de 80 platos y más frecuentemente de alrededor de 3 a alrededor de 60 platos teóricos. La etapa h) eventualmente de fraccionamiento de por lo menos una parte de la fracción (02) resultante de la zona (Ll), en el caso de la presencia de una zona (Ll) realizada en la etapa e), en un fracción (03) que contiene la olefina terciaria pura(ahp2), el agua residual contenida en la fracción líquida (02) y los compuestos ligeros y en una fracción (05) que contiene la mayor parte de los compuestos saturados y las olefinas internas lineales eventualmente presente en dicha parte de la fracción (02) es habitualmente efectuada en una zona de fraccionamiento (C2) que es generalmente una columna de destilación que funciona bajo una presión absoluta de alrededor de 1 a alrededor de 15 bar, más frecuentemente de alrededor de 3 a alrededor de 10 bar, idéntica ó diferente de aquella reinante en la zona de extracción (Ll) de la etapa e) . Para una unidad que produce 0,3 kg/h de buteno-1, dicha columna llevará comúnmente alrededor de 3 a alrededor de 100 platos teóricos y más frecuentemente alrededor de 10 a alrededor de 70 platos teóricos. La temperatura de fondo de la columna depende en particular de la presión reinante en dicha columna. La etapa i) eventualmente de fraccionamiento de por lo menos una parte de la fracción (03) resultante de la zona (C2), en el caso de la presencia de una zona (Ll) realizada en la etapa e) y de una zona (C2) realizada en la etapa h) , en una fracción (04) que contiene la olefina terciaria pura(ahp3) y en una fracción (06) que contiene la mayor parte de los compuestos saturados eventualmente presentes en dicha parte de la fracción (03) , es habitualmente efectuada en una columna de destilación que funciona bajo una presión absoluta de alrededor de 1 a alrededor de 15 bar, más frecuentemente de alrededor de 3 a alrededor de 10 bar, idéntica ó diferente de aquella reinante en la zona de fraccionamiento (C2) de la etapa h) . Para una unidad que produce 0,3 kg/h de buteno-1 esta columna llevará habitualmente de alrededor de 3 a alrededor de 80 platos teóricos y más frecuentemente de alrededor de 5 a alrededor de 50 platos teóricos. La temperatura de fondo de la columna depende en particular de la presión reinante en dicha columna.

La etapa j ) eventualmente de fraccionamiento de por lo menos una parte de la fracción (B2) resultante de la zona (L2), en el caso de la presencia de una zona (L2) realizada de la etapa f) , en una fracción (B3) que contiene la olefina terciaria pura (0hp2) y en una fracción (B4) que contiene la mayor parte de los compuestos ligeros eventualmente presentes en dicha fracción (B2) y el agua residual contenida en dicha parte de la fracción líquida (B2), es habitualmente efectuada en una zona de fraccionamiento (06) que es generalmente una columna de destilación ue funciona bajo una presión absoluta de alrededor de 1 a alrededor de 15 bar, más frecuentemente de alrededor de 3 a alrededor de 10 bar, idéntica ó diferente de aquella reinante en la zona (L2) de extracción de la etapa f) . Para una unidad que produce 0,6 kg/h de isobuteno, dicha columna llevará habitualmente de alrededor de 3 a alrededor de 80 platos teóricos y más frecuentemente de alrededor de 5 a alrededor de 50 platos teóricos. La temperatura de fondo de la columna depende en particular de la presión reinante en dicha columna. Según una forma particular que permite mejorar todavía el procedimiento de la presente invención, por lo menos una parte de la o las fracción (s) orgánica (s) que contiene (I') las olefina(s) enriquecida (s) obtenida(s) a la salida de por lo menos una zona (Ll) ó (L2) de extracción por lavado en agua en el caso de la presencia de por lo menos un zona (Ll) ó (L2), que se asocia a una zona (C2), la zona (Ll) está asociada a la zona (C2) realizada en la etapa h) según la invención y la zona (L2) se asocia a la zona (C6) realizada en la etapa j) según la invención, es (son) enviada (s) a una zona de separación (Coe) a partir de la cual se recupera una fracción líquida acuosa (Lae) y una fracción líquida orgánica (Lbe) que contiene la mayor parte de la olefina inicialmente presente en dicha parte; dicha fracción (Lbe) empobrecida en agua y que contiene dicha olefina y eventualmente otros compuestos, entonces se envía respectivamente a la zona de fraccionamiento (C2) en el caso de la presencia de una zona (Ll) y (C6) en el caso de la presencia de una zona (L2) a partir de la cual se obtiene respectivamente la alfa olefina pura(a'hp2) y de la olefina terciaria pura (0'hp2) . Esta realización que comprende una zona de separación de una fracción líquida acuosa (Lae) y de una fracción líquida orgánica (Lbe) es habitualmente utilizada en un aparato denominado coalescedor en el cual el agua se concentra en la parte inferior del aparato por coalescencia. Las condiciones de temperatura y de presión reinante en esta zona son de las mismas gamas que aquellas reinantes en la etapa correspondiente y precedente de ?a extracción con agua. La presión respectivamente la temperatura puede ser idéntica ó diferente de aquella reinante en dicha etapa precedente. En dicha zona (coe) se separa así el agua libre contenida en el producto resultante de la etapa de extracción en agua. Además esta zona tiene igualmente de manera frecuente una función de zona ó matraz de carga para la zona posterior de purificación de la olefina. Cualquier medio conocido puede ser utilizado en el marco de la presente invención, tal como la utilización de un absorbente con una selectividad preferida para una de las fracciones acuosas u orgánicas. El ejemplo siguiente ilustra la invención sin limitar el alcance.

EJEMPLO Se utiliza un equipo de tipo piloto que comprende tres reactores tubulares ( Rl ) , ( R2 ) y ( R3 ) para realizar las etapas de reacción de síntesis y de descomposición del éter. El primer reactor (Rl) de 20 mililitros de volumen que contiene 6 gramos de resina Amberlyst 15, vendido por la sociedad ROHM ET HAAS y funciona ba° una presión relativa de 10 bar, a una temperatura promedio de 50C. Se alimenta por un corte de C4 resultante de craqueo catalítico que contiene 20% en peso de isobuteno y 20% en peso de buteno-1, y Por metanol puro vendido por la sociedad ALDRICH como un producto con una pureza superior al 99% en peso. La cantidad de metanol se ajusta de manera que la relación molar de metanol/isobuteno introducida en el reactor (Rl) sea de 1.2. El reactor trabaja con una WH de 0,5 h-l. En las condiciones escogidas la conversión del isobuteno en MTBE es igual al 97%. El efluente de Rl se recoge en una segunda etapa de eterificación, que comprende el reactor R2 de características idénticas a este reactor Rl y que contiene el mismo catalizador en cantidad idéntica, funcionando en las mismas condiciones que Rl. El 95% de isobuteno no convertido en RI entonces se transforma en MTBE en R2. En el conjunto de R1 y R2/ se obtiene entonces una conversión global del isobuteno en MTBE de 99,8%.

'El tercer reactor (R3) de volumen igual a 10 mililitros contiene 3 gramos del catalizador comercial del tipo de polisiloxano injertado con al menos un grupo alquil sulfonico. Se alimenta al reactor R3 por una carga que contiene 100% en peso de MTBE, bajo una WH de 15 h-l, la presión relativa en el reactor es de 7 bar y la temperatura promedio de 160C. La tabla 1 presenta la composición de la carga introducida en el reactor R3 de descomposición de MTBE y la composición del producto recogido a la salida del reactor R3.

TABLA 1 carga (% en peso) efluente R3(% en peso) MTBE 100 10 Isobuteno 56,1 Metanol 32,1 DME 0,5 Dimeros 1,1 H20 0,2 Con la ayuda del logicial comercializado por la sociedad americana SIMSCI (Simulation Science INC.) bajo la denominación comercial Pro II, se calculan las diversas secciones de purificación. Una columna de destilación (Cl), que funciona con una presión relativa de 7 bar, conformada por 10 platos teóricos, se utiliza en la etapa b) del procedimiento de la invención para obtener un producto de fondo (El) y un producto de domo (01). (Se simula aquí el fraccionamiento del producto resultante de la etapa a) de eterificación del isobuteno contenido en el corte de (C4)) . Una columna de destilación (C5), que funciona con una presión relativa de 7 bar, conformada por 30 platos teóricos, se utiliza a la etapa d) del procedimiento de la invención para obtener un producto de fondo (Al) y un producto de domo (Bl) . (Se simula aquí el fraccionamiento del isobuteno/metanol salido de la etapa c) de descomposición de MTBE) .

Una columna de extracción por lavado con agua (L2), que es una columna de platos y que funciona a temperatura de 30C, se utiliza en la etapa f) del proceso de la invención para obtener una fracción acuosa ( H2) y una fracción orgánica (B2) (se simula aquí la extracción de metanol residual a partir de la fracción (Bl) resultante de la etapa d) de fraccionamiento del producto resultante de la etapa c) de descomposición de MTBE) . Un sistema de extracción del agua libre arrastrada se utiliza en la etapa f) en la fracción (B2), del aparato coalescedor (Co2), que permite obtener una fracción acuosa (La2) y una fracción orgánica (Lb2) que funciona bajo una presión relativa de 12 bar a una temperatura de 30C. Una columna de destilación (C6) q e es la última etapa de purificación de isobuteno que funciona bajo una presión relativa de 7 bar, y conformada por 25 platos teóricos, se utiliza en la etapa j) del proceso de la invención para obtener un producto de fondo (B3) que es de isobuteno purificado (Ohp3) y un producto de domo (B4) que contiene los compuestos ligeros. Una columna de extracción por lavado con agua (Ll), que es una columna de platos y que funciona a una temperatura de 30C, se utiliza en la etapa e) del proceso de la invención para obtener una fracción acuosa ( Hl) y una fracción orgánica (02) (Se simula aquí la extracción de metanol residual a partir de la fracción (01) resultante de la etapa b) de fraccionamiento del producto resultante de la etapa a) de eterificación) . Un sistema de extracción del agua libre arrastrada es utilizado en la etapa e) en la fracción (02), del tipo de coalescedor (Col), que permite obtener una fracción acuosa (Lal) y una fracción orgánica (Lbl) que funciona bajo una presión relativa de 12 bar a una temperatura de 30C.

Una columna de destilación (C2) de purificación de la fracción orgánica (Lbl) que funciona bajo una presión relativa de 7 bar, y conformada por 20 platos teóricos, se utiliza en la etapa h) del proceso de la invención para obtener un producto del domo (03) que es de buteno- 1 puro (ahp2) y un producto de fondo (05) que contiene los compuestos de C4 fuera del isobuteno y del buteno-1.

Una columna de destilación (C3) de purificación de la fracción orgánica (03) que funciona bajo una presión relativa de 7 bar, y conformada por 20 platos teóricos, se utiliza en la etapa i) del proceso de la invención para obtener un producto de domo (06) que contiene el isobuteno y un producto de fondo (04) que es de buteno-1 de muy alta pureza (ahp3) . La columna (Cl) es alimentada por el producto salido del reactor de eterificación (R2 ) . El producto (El) recuperado en el fondo de la columna (Cl) se utiliza para alimentar el reactor (R3) . El producto (01) recogido en el domo de(Cl) se envía a una zona de extracción por lavado en agua (Ll) a partir de la cual se obtiene un producto(02) que contiene buteno-1 puro (ahpl) . La columna C5 se alimenta por el efluente Pl de R3. El producto Bl recogido en el domo de C5 se envía a la columna de extracción L2 ó se lava con una cierta cantidad de agua. Se recoge una fracción acuosa H2 que contiene la mayor parte de metanol contenido en Bl, y una fracción de hidrocarburo B2 que contiene una pequeña cantidad de agua libre arrastrada. Esta fracción de agua libre es por ultimo eliminada después de la decantación en el sistema de decantación (Co2) . Por ultimo, la fracción de hidrocarburo (Lb2) se trata en la columna (C6) a fin de producir en el fondo una fracción (B3) formada esencialmente de isobuteno de alta pureza (Ohp3) y en el domo una fracción ligera (B4) que contiene en particular el dimetil éter (DME) . Los balances de materia obtenidos son dados en las tablas 2, 3, 4 y 5 abajo. La tabla 2 presenta el balance de materia relativo de las primeras dos etapas de reacción de síntesis de MTBE. Las tablas 3 y 4 presentes en el balance de materia relativo a la descomposición de MTBE y a la producción de isobuteno de alta pureza. La tabla 5 presenta el balance de materia relativa a la purificación de buteno-1.

TABLA 2 Carga Rl Efluente Rl Efluente R2 Domo Cl Fondo Cl (peso¡ 1 (peso) (peso) (peso) (peso) Isobuteno 20 0,6 0,03 0,03 Buteno-1 20 20 20 20 C4 fuera de isobuteno 60 60 60 60 Metanol 13,7 2,7 2,37 2,37 MTBE 0 30,4 31,3 0 31,3 TOTAL 113,7 113,7 113,7 82,4 31,3 TABLA 3 Efluente R3 Fondo C5 Domo C5 Agua de Fracción Fracción fracción fracción lavado acuosa H2 orgánica Al (g/h) Bl(g/h) columna L2 columna L2 B2 columna L2 MTBE 10 10 Isobuteno 56,1 56,1 56,1 Metanol 32,1 30,4 1,7 1,7 DME 0,5 0,5 0,5 Dimeros 1,1 1,1 H20 0,2 0,2 10 9,2 Caudal (g / h) 100 41,5 58,5 10 10,9 57,6 TABLA 4 Fracción acuosa La2 Fracción orgánica Fracción B4 Fracción B3 extraída por Co2 Lb2 extraído por columna C6 columna C6 Co2 Isobuteno 56,1 1,72 54,38 DME 0,5 0,49 0,01 H20 0,99 0,01 0,01 Cudal (g / ) 0,99 56,61 2,22 54,39 Pureza de isobuteno (%) 99,9% TABLA 5 Domo Cl Fracción 02 Fracción 03 Fracción 05 Fracción 06 Fracción 04 (peso) columna Ll columna C2 columna C2 columna C3 columna C3 (peso) (peso) (peso) (peso) Isobuteno 0,03 0,03 0,03 0,03 Buteno-1 20 20 20 20 Isobutano 15 15 15 15 N-butano 45 45 45 buteno-2 Metanol 2,37 TOTAL 82,4 80,03 35,03 45 15 20,03 Este ejemplo muestran que la realización del procedimiento según la invención permite obtener a partir de un corte de C4 que contiene buteno-1 e isobuteno, un isobuteno con una pureza del 99,9%, con una conversión global del 83% sin optimización, es decir sin reciclaje, así como un buteno-1 con una pureza de 99,85%. El rendimiento de isobuteno de alta pureza que puede ser mejorado por la utilización de diversos reciclajes, como aquel de la fracción Al(fondo de la columna C5) .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes.

Claims (17)

REIVINDICACIONES

1 . - El proceso de producción de la alfa olefina pura , de la olefina terciaria y eventualmente del éter alquilico terciario a partir del corte de hidrocarburos no saturado, que contiene por lo menos una alfa olefina y por lo menos una olefina terciaria eterif icable , dicho proceso está caracterizado porque comprende : a ) una etapa de formación de al menos un éter alquilico terciario para poner en contacto en una zona de reacción que contiene un catalizador de eterificación, un corte de hidrocarburos que contiene por lo menos una alfa olefina y por lo menos una olefina terciaria eterificable con por lo menos un alcohol . b ) una etapa de fraccionamiento de por lo menos una parte del producto resultante de la etapa a ) en una zona de fraccionamiento que permite obtener por una parte una fracción orgánica empobrecida en éter alquilico terciario, y que contiene la alfa olefina, y en una fracción orgánica enriquecida en éter alquilico terciario formado en el curso de la etapa a), c) una etapa de descomposición, de por lo menos una parte del éter alquilico terciario contenido en la fracción orgánica de la etapa b) , en una zona de reacción que contiene un catalizador de descomposición de éter en un producto que contiene por lo menos un alcohol y por lo menos una olefina terciaria, y d) una etapa de fraccionamiento de por lo menos una parte del producto resultante de la etapa c) , en una zona de fraccionamiento que permite la obtención por una parte de la fracción que contiene la mayor parte de la olefina terciaria y eventualmente una fracción menor del alcohol y eventualmente los compuestos ligeros eventualmente contenidos inicialmente en dicha parte del producto, y por otra parte una fracción que contiene la mayor parte de alcohol formado en la etapa c) , eventualmente el éter no descompuesto en la etapa c) , y eventualmente los compuestos pesados contenidos inicialmente en dicha parte del producto (Pl) resultante de' la etapa c) .

2. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción se envía a la zona.

3.- El proceso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque comprende una etapa e) en la cual por lo menos una parte de la fracción orgánica resultante de la zona de fraccionamiento de la etapa b) , se envía a una zona de extracción por lavado con agua a partir de la cual se obtiene una fracción acuosa que contiene el agua y la mayor parte de alcohol inicialmente presente en dicha parte del producto y una fracción que contiene la mayor parte de la alfa olefina inicialmente presente en dicha parte del producto dicha fracción que contiene dicha alfa olefina pura el agua, agua, y eventualmente otros compuestos de hidrocarburo y está sensiblemente libre del alcohol. . - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque comprende una etapa f) en la cual por lo menos una parte de la fracción se envía a una zona de lavado en agua a partir de la cual se recupera una fracción que contiene la mayor parte de la olefina terciaria inicialmente presente en dicha parte del producto dicha fracción contiene dicha olefina terciaria pura, el agua, y eventualmente los compuestos ligeros y está sensiblemente libre del alcohol, y una fracción acuosa que contiene el agua y la mayor parte de alcohol inicialmente presente en dicha fracción del producto . 5.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 ó 4, caracterizado porque comprende una etapa g) en la cual por lo menos una parte de la fracción resultante de la etapa e) ó de la fracción resultante de la etapa f) se envía a una zona de fraccionamiento que permite obtener por una parte una fracción acuosa empobrecida en alcohol y por otra parte una fracción enriquecida en alcohol. 6.- El proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque dicha fracción es por lo menos en parte reciclada a j_a ZOna de la etapa a) de síntesis del éter. 7.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 5 ó 6, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción acuosa se envía a la zona de extracción del agua de la etapa e) ó a la zona de extracción del agua de la etapa f) . 8.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7, caracterizado porque comprende por lo menos un medio de introducción de agua adicional en la zona de extracción por lavado con agua de la etapa e) en el caso de la presencia de una zona. 9.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4 a 8, caracterizado porque comprende por lo menos un medio de introducción de agua adicional en la zona' de extracción por lavado con agua de la etapa f) en el caso de la presencia de una de tales zonas. 10.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 9, caracterizado porque comprende una etapa h) en el caso de la presencia de una zona realizada en la etapa e), en la cual por lo menos una parte de la fracción orgánica resultante de la zona de la etapa e) se envía a una zona de fraccionamiento a partir de la cual se obtiene una fracción que contiene la alfa olefina de alta pureza y una fracción empobrecida en alfa olefina. 11.- El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque comprende una etapa i) tal que por lo menos una parte de la fracción se envía a una zona de fraccionamiento a partir de la cual se obtiene una fracción que contiene la alfa olefina de alta pureza y una fracción que contiene especialmente los compuestos saturados inicialmente presentes en dicha parte de la fracción . 12.- El proceso conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 ó 11, caracterizado porque en el caso de la presencia de una zona realizada en la etapa f) , por lo menos una parte de la fracción se envía, en una etapa j), a una zona de fraccionamiento a partir de la cual se recupera una fracción que contiene la olefina terciaria de alta pureza y una fracción empobrecida en olefina terciaria. 13.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque comprende una etapa k) en la cual por lo menos una parte de la fracción resultante de la zona de la etapa b) que contiene el éter alquilico terciario se envía a una zona de fraccionamiento a partir de la cual se recupera una fracción enriquecida en éter alquilico terciario y empobrecida en el compuesto pesado y una fracción empobrecida en éter alquilico terciario y enriquecida en los compuestos pesados. 14.- El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción enriquecida en éter alquilico terciario se envía a la etapa c) en la zona de descomposición del éter alquilico terciario. 15.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 ó 14, caracterizado porque por lo menos una parte de la fracción acuosa se envía a las fracciones carburantes del motor y otra parte de dicha fracción orgánica se envía a la etapa k) de fraccionamiento. 16.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado porque la zona de fraccionamiento comprende una zona de destilación reactiva que lleva a cabo simultáneamente la etapa a) y la etapa b) del procedimiento. 17.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 16, caracterizado porque por lo menos una parte de la ó de las fracciones orgánicas obtenidas a la salida de por lo menos una zona de extracción por lavado en agua, está, en el caso de la presencia de por lo menos una zona realizada en la etapa e) de la reivindicación 3 asociada a una zona realizada en la etapa h) de la reivindicación 10, ó realizada en la etapa f) de la reivindicación 4 asociada a una zona realizada en la etapa j) de la reivindicación 12, es (son) enviada (s) a una zona de separación a partir de la cual se recupera una fracción líquida acuosa y una fracción líquida orgánica que contiene la mayor parte de la olefina inicialmente presente en dicha parte, dicha fracción empobrecida en agua y que contiene dicha olefina y eventualmente otros compuestos, entonces se envían respectivamente a las zonas de fraccionamiento respectivas a partir de las cuales se obtienen respectivamente la alfa olefina pura y la olefina terciaria pura .