MXPA98002228A - Composiciones de moldeo de poliester mejoradas - Google Patents

Abstract

Esta invención se relaciona a objetos moldeados preparados de un copoliéster que tiene una viscosidad inherente de 0.4 a 1.1 dl/g, en donde el componenteácido tereftálico y de 10 a 60%en moldes de 1 o más de losácidos dibásicos seleccionados ciclohexandicarboxílico,ácido naftalendicarboxílico,ácido difenildicarboxílico yácido estilbendicarboxílico;en donde el componente glicol comprende repetidas unidades de 1,4-ciclohexandimetanol.

Description

COMPOSICIONES DE MOLDEO DE POLIESTER MEJORADAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con ciertos objetos moldeados que comprenden los copoliésteres poli (tereftalato de 1 , 4-ciclohexilendimetileno) los cuales tienen una dureza, transparencia y resistencia a la fisura de tensión mejoradas. Varios materiales de polímeros han sido comúnmente utilizad e er. los pasados 60 años para moldear cepillos de dientes, mangos de herramientas, limpiadores de parabrisas, cepillos para cabello, cubiertos, armazones para lentes y similares. En muchas de estas aplicaciones, las partes moldeadas deben de ser transparentes, duras, resistentes al impacto, resistentes a la fisura de tensión, resistentes a la hidrólisis, así como también un tacto y apariencia agradables. Las composiciones de celulosa de propionato acetato plastificada (CAP) han sido utilizadas con éxito en el pasado para mangos de cepillos de dientes. Tales composiciones tienen buena transparencia, apariencia reluciente y apariencia total. Sin embargo los cambios en los diseños de mangos de cepillos de dientes para incrementar la densidad de cerdas han llevado a la fractura en ciertos cepillos. Las fracturas las cuales ocurren durante la inserción de cerdas son un resultado de la insuficiente resistencia a la línea de soldadura. Las concentraciones de plastificantes incrementados mejoran la resistencia a la línea de soldadura, pero esto lleva a disminuir la resistencia, lo cual puede resultar en una inadecuada retención de las cerdas. Ciertos materiales rígidos de poliuretano han sido evaluados en esta solicitud, pero este polímero es difícil de moldear, y los enlaces de uretano en la cadena del polímero pueden hidrolizarse en la presencia de humedad durante el moldeo. Los materiales de poliéster tales como poli (tereftalato de etileno) (PET) y poli (tereftalato de 1,4-ciclohexilendimetileno) (PCT) tienen muchas propiedades deseables para partes moldeadas, pero estos polímeros son fácilmente cristalizables y proporcionan turbiedad u opacidad a los objetos cuando se moldean en partes gruesas. La modificación de polímeros PET con altos niveles de componentes de glicol aparte de etilenglicol proporcionan partes moldeadas transparentes, duras pero estas tienden a fisuras de tensión en la presencia de ciertas soluciones de pastas de dientes que contienen aceite de menta. Por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos 2,901,466 (1959) cedida a Eastman Kodak Company describe un rango común de poliésteres lineales y poliésteramidas derivadas del 1 , 4-ciclohexandimetanol (CHDM) . Muchas de las composiciones son fácilmente cristalizables y las partes moldeadas son opacas o turbias. De esta forma, estas no son adecuadas para objetos transparentes, moldeados. Hay una necesidad en la técnica, por lo tanto, de composiciones moldeables las cuales tengan una transparencia visual y las cuales tengan un moldeo mejorado y requerimientos físicos apropiados. Esta invención se relaciona a objetos moldeados preparados de un copoliéster que tiene una viscosidad inherente de 0.4 a 1.1 dl/g, en donde los componentes ácidos comprenden repetidas unidades de 90 a 40% en moles de ácido tereftálico y de 10 a 60% en moles de 1 o más ácidos dibásicos adicionales seleccionados de un grupo que consiste de ácido isoftálico, ácido ciclohexandicarboxílico, ácido naftalendicarboxílico, ácido difenildicarboxílico y ácido estilbendicarboxílico; y, en donde los componentes de glicol comprenden repetidas unidades de 1, 4 -ciclohexandimetanol . Estos objetos moldeados tienen la ventaja de tener una transparencia mejorada y una resistencia a la fisura de tensión. También tienen buenas propiedades físicas incluyendo resistencia, rigidez, resistencia al impacto y resistencia a la hidrólisis.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 ilustra las placas moldeadas utilizadas para determinar la resistencia química, la Figura 2 ilustra los aparatos de prueba utilizados para determinar la resistencia a la fisura de tensión. Se ha encontrado que ciertos copoliéteres PCT son altamente adecuados para moldear partes transparentes, duras, partes resistentes a la fisura de tensión. Los objetos moldeados son preparados de un copoliéster que tiene una viscosidad inherente de 0.4 a 1.1 dl/g, en donde el componente ácido comprende repetidas unidades de 90 a 40% en moles, de preferencia de 85 a 52% en moles, de mayor preferencia de 83 a 52% en moles de ácido tereftálico y de 10 a 60% en moles, de preferencia 15 a 48% en moles, de preferencia 48% en moles, de preferencia 17 a 48% en moles, de 1 o más ácidos dibásicos adicionales seleccionados del grupo que consiste de ácido isoftálico, ácido ciclohexandicarboxílico, ácido naftalendicarboxílico, ácido difenildicarboxílico y ácido estilbendicarboxílico; donde los componentes glicol comprenden repetidas unidades de 1, 4-ciclohexandimetanol , de preferencia 80 a 100% en moles de 1 , 4-ciclohexandimetanol , de mayor preferencia de 85 a 100% en moles, aún de mayor preferencia de 90 a 100% en moles, y aún de mayor preferencia 95 a 100% en moles. Cuando se utilizan los ácidos ciclohexandi-carboxílieos , estos pueden estar en la forma cis o trans o como una mezcla de isómeros cis/trans. Los alquilésteres inferiores, tales como los esteres de metilo, pueden ser utilizados en lugar de ácidos dibásicos en la preparación de composiciones de tr.oldeo de esta invención. Cuando el ácido ciclohexandicarboxílico es utilizado, el ácido 1,3- y 1 , -ciclohexandicarboxílico son preferidos. Cuando el ácido naftalendicarboxílico es utilizado, los ácidos 2,6-, 2,7-, 1,4- y 1,5-naftalendicarboxíco son preferidos. Los objetos moldeados de la invención, pueden comprender hasta 10% en moles de los ácidos dibásicos adicionales. Estos ácidos dibásicos pueden ser seleccionados de uno o más de los grupos que consisten de ácidos dicarboxílicos aromáticos, ácidos dicarboxílicos alifáticos, y ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, cada uno de preferencia que tiene de 4 a 40 átomos de carbono. Más específicamente, estos ácidos dibásicos adicionales pueden ser seleccionados de 1 o más de los grupos consistentes de ácido ftálico, ácido ciclohexandiacético, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido aceláico, ácido sebásico, ácido isoftálico, ácido ciclohexandicarboxílico, ácido naf talendicarboxílico, ácido difenildicarboxílico, y ácido eetilbendicarboxílico. Los ácidos carboxílicos adicionales preferidos ee seleccionan del grupo que consiste de ácido isoftálico, ácido ciclohexandicarbixílico, ácido naftalendicarboxílico, ácido difenildicarboxílico, y ácido estilbendicarboxílico . Son aún más preferidos los ácidos dibásicos adicionales incluidos el ácido isoftálico, ácido ciclohexandicarboxílico y ácido naftalendicarboxílico . El componente glicol puede contener hasta 20% en moles de uno o más de los glicoles alifáticos o alicíclicos adicionales de preferencia que contengan de 2 a 20 átomos de carbono. Estos glicoles adicionales pueden ser seleccionados del grupo que consiste de etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propandiol, butandiol, pentandiol, hexandiol, neopentilglicol y tetrametilciclobutandiol . El etilenglicol es particularmente preferido. Cantidades muy pequeñas (menos de 1.5% en moles) de ciertos agentes ramificados tales como anhídrido trimelítico, ácido trimelítico, dianhídrido piromelítico, ácido trimésico, ácido hemimelítico, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, 1, 2, 4-butantriol, 1 , 2 , 6-hexantriol, sorbitol, 1, 1, 4 , 4-tetrakis (hidroximetil) ciciohexano, dipentaeritritol y similares pueden ser utilizados.

Los copoliésteres de eeta invención son fácilmente preparados utilizando los procedimientos de poli condensación de fase de masa fundida o estado sólido, bien conocidos en la técnica. Estoe pueden hacerse por proceso continuo o por lote. Los ejemplos de estos proceeos pueden ser encontrados en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,256,861, 4,539,390 y 2,901,466 e incluyen preparación por condensación directa o por intercambio de éster. Específicamente, los polímeros de esta invención pueden ser preparados de acuerdo a los métodos descritos en la Patente de los Estados Unidos 2,901,466. Sin embargo, la preparación de los polímeros de esta invención no está particularmente limitada al método descrito en la Patente de los Estados Unidos 2,901,466. Esta patente describe las reacciones de intercambio, así como también los procesos para la formación de la polimerización. Brevemente, un procedimiento típico consiste de por lo menos dos etapas distintas; la primera etapa, conocida como intercambio de éster o esterificación, es llevada a cabo bajo una atmósfera inerte a una temperatura de 150 a 250°C durante 0.5 a 8 horas, de preferencia de 180 a 240°C durante 1 a 4 horas. Los glicoles, dependiendo de sus reactividades y de las condiciones experimentales específicas empleadas, son comúnmente utilizados en excesos molares de 1.05 a 2.5 por moles totales de monómeros ácidos funcionales. La segunda etapa, referida a la policondensaci ón, se lleva cabo bajo preeión reducida a una temperatura de 230 a 350°C, de preferencia 265 a 325°C, y de mayor preferencia de 270 a 300°C durante 0.1 a 6 horas, de preferencia 0.25 a 2 horas. La agitación o las condiciones apropiadas son utilizadas en ambas etapas para asegurar una adecuada transferencia de calor y una renovación de la superficie de la mezcla de reacción. Las reacciones de ambas etapas son facilitadas por catalizadores apropiados, especialmente aquellos bien conocidos en la técnica, tales como compuestos de alcoxi titanio, hidróxidos de metales alcalinos y alcoholatos, sales de ácidos carboxílicos orgánicos, compuestos de alquilestaño, óxidos de metal, y así sucesivamente. Los copoliésteres adecuados pueden tener valores de viscosidad inherente (I.V.) de aproximadamente 0.4 a aproximadamente 1.1 dl/g. Tales valores son obtenidos de una solución de 60/40 fenil/tetracloroetano que contiene 0.5 gramos (g) del polímero en 100 mililitros (ml) de solución. Se prefiere que el copoliéster tenga un valor I.V. de por lo menos 0.5 dl/g. Los copoliésteres preferidos deben tener una temperatura de transición vitrea (Tg) de por lo menos 70°C como se determina por el Calorímetro de Barrido Diferencial (DSC) en un tiempo medio de cristalización de por lo menos ] minuto medido por la técnica de difusión de ángulo de rayo láser. La técnica para determinar el tiempo medio de enturbiamiento de recristalización, consiste principalmente seguida del incremento en la despolarización del plano de luz polarizado por el poliéster. El método utilizado en esta invención es principalmente el que se muestra en "A New Method for Following Rapid Rates of Crystallization", I. Poly (hexamethylene adipamide) , J. H. Magil. Polymer, Vol. 2. página 221-233 (1961) con la excepción de que Magil utiliza un microscopio polarizado co o la fuente de luz y lente colector de luz. Al medir el tiempo medio de cristalización de la presente invención, un láser de helio-neón [una técnica de difusión de luz de ángulo pequeño (SALS)] se utilizó como se mostró por Adams y Stein en J. Polymer Sci. A2 , Vol 6 (1962) . Los tiempos medios de cristalización se miden en el tiempo en el cual la intensidad de transmitancia es la mitad de la intensidad máxima alcanzada. El método utilizado es generalmente como sigue: (1) Fundir la muestra para eliminar la cristalinidad existente; (2) Cristalizar la muestra de poliéster a una temperatura predeterminada; (3) Registrar la intensidad de luz transmitida graf icada cont i a el tiempo; (4) Encontrar el tiempo en el cual la intensidad de transmitancia es la mitad de la intensidad máxima alcanzada. El procedimiento arriba mencionado es repetido a temperaturas diferentes hasta que un valor máximo para el tiempo medio de cristalización pueda ser alcanzado. "El valor mínimo" se refiere al punto más bajo medible de la curva graficada utilizando los datos de temperatura y los datos correspondientes de tiempo medio de cristalización. El término "tiempo medio de enturbiamiento de cristalización medido de la fase fundida" como se define en la presente es el procedimiento arriba descrito. Se prefiere que los objetos moldeados de la invención tengan un tiempo medio de enturbiamiento de cristalización mayor a 1 minuto, de preferencia mayor a 3 minutos y de mayor preferencia mayor a 5 minutos. Cuando los objetos moldeados de la invención tienen tiempo medio de enturbiamiento de cristalización como se describe, son generalmente transparentes visualmente para regiones de un objeto moldeado que tiene una espesor de 1 a 11.5 milímetros, de preferencia de 7.62 cm a 29.21 cm (3 a 11.5") . Es también preferible que los objetos moldeados preparados en las mezclas de la invención tengan un valor de t ansmitancia de difusión de menos de aproximadamente 60%, de mayor preferencia menos de aproximadamente 40% y aún de mayor preferencia de menos de aproximadamente 20%, como se determina por el Método ASTM D1003. Cuando el valor de transmitancia de difusión es menor de aproximadamente 60%, los objetos moldeados son visualmente transparentes. También, los objetos moldeados de la invención demuestran mejoras en la resistencia a la fisura de tensión como se determinó en las muestras de prueba las cuales tienen 0.32 centímetros de ancho sobre la resistencia de fricción con 1.4% de deformación y con 2.7% de deformación como se demuestra más ampliamente en los siguientes ejemplos. Esta prueba de resistencia a la fisura de tensión es preferentemente ejecutada en la presencia de un saborizante. De mayor preferencia, el saborizante es un aceite de menta. De los posibles aceites de menta, es preferible que el aceite de menta es ya sea el aceite de menta o el aceite de menta verde. Las medidas de resistencia a la fisura de tensión utilizadas en la invención son también preferiblemente ejecutadas en la presencia de una solución de pasta de dientes que comprende agua y un contenido de pasta de dientes mayor al 0.6% por peso de aceite de menta o, más específicamente, en la presencia de aceite de menta directamente como se describe más ampliamente en los siguientes Ejemplos. Otros ingredientes pueden ser utilizados en la solución de la pasta de dientes incluyendo glicerina, bicarbonato de sodio, agua, silicato hidratado, polietilenglicol, laurilsulfato de sodio, laurilsarcosinato de sodio, pirofosfato de sodio, fosfato de sodio, sorbitol, benzoato de sodio, sacarina de sodio, goma de xantano, goma de celulosa, saborizantes, sacarina de sodio, azul FD&C #1 y amarillo FD&C #10, rojo FD&C 30, 1 -hidroxi- 2 -propanona, 3-octanol, 4-metil-l- (1-metiletil) ciciohexano, pulegona, dodecanol, 3-fenil-2-propenal, dodecanol, eugenol y dióxido de titanio. Los saborizantes utilizados en la preparación de las pruebas de la invención incluyen aceite de menta, aceite de menta rizada, aceite de anís, aceite de anís Japonés, aceite de alcaravea, aceite de eucalipto, aceite de hinojo, aceite de canela, aceite de clavo, aceite de geranio, aceite de artemisa, aceite de pimiento, aceite de tomillo, y aceite de mejorana. El aceite de menta puede contener varios ingredientes incluyendo, pero no limitados a: limoneno, cineol, mentona, mentol y carvona . Los copiliésteres pueden ser utilizados en forma transparente o pueden ser coloreados o pigmentados con aditivos o colorantes copolimerizables. Los colorantes copolimerizables- típicamente utilizados eon descritos en lae Patentes de los Estados Unidos 5,030,708 (1991), 5,102,980 (1992) y 5,194,571 (1993) todos asignadoe a Eastman Kodak Company, incorporado en la presente para referencia. Otros aditivos tales como estabilizantes, antioxidantes, agentes desmoldeadores, rellenadores y similares pueden también ser utilizados si se desea. Las mezclas de polímeros pueden ser utilizadas. Los copoliésteres de esta invención son fácilmente moldeados a formas deseadas tales como mangos de cepillos de dientes, mangos de cepillos para cabello, raspadores de hielo, cubiertos o mangos para cubiertos, mangos para herramientas, volantes de automóviles, armazones de lentes y similares. Esta invención puede ser además ilustrada por los siguientes ejemplos de modalidades preferidas de estos, aunque se entenderá que estos ejemplos son incluidos solamente para propósitos de ilustración y no intentan limitar el alcance de la invención a menos que se indique específicamente otra cosa. Los materiales de partida son comercialmente disponibles a que se indique otra cosa. Los porcentajes están basados en peso a menos que se establezca otra cosa. 34 I . PREPARACIÓN DE COPOLIESTERES Y OBJETOS MOLDEADOS Ejemplo 1 - Comparativo - Preparación de Copoliésteres que contienen tereftalato, etilenqlicol , y 3% en moles de 1,2-ciclohexandimetanol A un reactor de acero inoxidable de 5000 ml equipado con una agitador de motor, una entrada de nitrógeno y una salida para permitir la eliminación de materiales volátiles ee carga con 679.7 gramos de tereftalato de dimetilo (3.5 moles) (DMT), 427.8 gramos de etilenglicol (6.9 moles) (EG) , 16.4 gramos de 1, 4-ciclohexandimetanol (0.11 moles) (CHDM) (70% de isómero trans/30% de isómero cis) y 1.35 ml de una solución de isopropóxido de titanio (IV) al 3.30% (p/v) en n-butanol. El reactor es purgado con nitrógeno y calentado a 200°C bajo una ligera corriente de nitrógeno con agitación y mantenida durante una hora. La temperatura del reactor es elevada a 220°C y mantenida durante dos horas. La temperatura es elevada a 280°C y la purga de nitrógeno es eliminada aplicando un vacío menor a 0.5 mm el cual se mantiene durante un periodo de 30 minutos. El reactor se agita bajo vacío durante 1 hora. El vacío es después desplazado con una atmósfera de nitrógeno y el polímero es extruido a través de una abertura en el fondo del reactor. La barra extruida es enfriada a 5°C en un baño de agua y formando los granulos. Los granulos de polímero recubiertos tienen una viscosidad inherente de 0.70 decilitros (dl)/g de acuerdo a ASTM D3835-79. El componente diol del polímero coneiste de 96% en moles de EG, 3% en moles de CHDM y 1% de mol de dietilenglicol (DEG) medidos por cromatografía de gae en una muestra hidrol izada. La temperatura de transición vitrea (T ) de 78°C y el punto de fusión (T ) de 248°C son medidos por el análisis DSC (colorimetría de barrido diferencial) . El tiempo medio de enturbiamiento de cristalización como se midió en la fase fundida es de 0.8 minutos. La muestra se seca a 150°C en un deshumidificador secador durante aproximadamente 4 horas y la inyección de moldeo a placas transparentes que tienen 7.5 centímetros cuadrados y 0.32 centímetros de ancho. Ubicado a aproximadamente 1 centímetro del borde de la placa hay un área de 1.1 cm por 0.6 cm el cual contiene 12 orificios de aproximadamente de 0.1 cm de diámetro como se muestra en la Figura 1. Esta área de la placa se utiliza para simular la cabeza del cepillo de dientes en la cual las cerdas se insertan. Ejemplo 2 - Comparativo - Preparación de Copoliéster que contiene tereftalato. EG y 31% en moles de CHDM Se utiliza el aparato y procedimiento que se indican en el Ejemplo 1. Las siguientes cantidades de reactivos se cargaron al reactor: 679.5 gramos de DMT (3.5 moles), 365.6 gramos de EG (5.9 moles), 160.4 gramos de CHDM (1.1 mol) y 2.05 ml de una solución 3.30% (p/v) de 36 isopropóxido de titanio en n-butanol. El paso de intercambio de diol se conduce a 200°C durante una hora y a 210°C durante 2 horas. El paso de policondensación es conducido en vacío a 0.5 mm Hg durante una hora. El polímero se extrae de la parte inferior del reactor. La barra extruida se enfría en un baño de agua a 5°C y se forma el granulo. Los granulos del polímero recubiertos tienen una viscosidad inherente de 0.74 dl/g. El componente diol del polímero consiste de 68% en moles de EG, 31% en moles de CHMD y 1% en mol de DEG. El copolímero amorfo posee una T de 80°C como se determina por el análisis DSC. El tiempo medio de cristalización como se mide por la fase fundida es mayor a 1 hora. La muestra se seca a 65°C en un deshumidificador secador durante aproximadamente 16 horas. Se moldea por inyección en muestras transparentes como se establece en el Ejemplo 1. Ejemplo 3 - Comparativo - Preparación de Copoliéster que contiene tereftalato, EG y 62% en moles de CHDM Se utiliza el aparato y procedimiento que se indican en el Ejemplo 1. Las siguientes cantidades de reactivos se cargaron al reactor: 679.7 gramos de DMT (3.5 moles), 305.6 gramos de EG (4.9 moles), 302.5 gramos de CHDM (2.1 moles) y 2.06 ml de una solución 3.30% (p/v) de isopropóxido de titanio en n-butanol. El paso de intercambio de diol se conduce a 200°C durante una hora y a 210°C durante 2 horas. El paso de policondensación es conducido en vacío a 0.5 mm Hg durante 45 minutos. El polímero ee extruye de la parte inferior del reactor. La barra extruida se enfría en un baño de agua a 5°C y se forma el granulo. Loe granulos del polímero recubiertos tienen una viscosidad inherente de 0.72 dl/g. El componente diol del polímero consiste de 37% en molee de EG, 62% en moles de CHDM y 1% en moles de DEG . Se obtiene una T de 82°C y una Tm de 225°C por el copolímero por análisis DSC. El tiempo medio de cristalización como se mide por la fase fundida es de 28 minutos. La muestra se seca a 65°C en un deshumidificador secador durante aproximadamente 16 horas y moldeado por inyección en muestras transparentes como se establece en el Ejemplo 1. Ejemplo 4 - Comparativo - Preparación de Copoliéster que contiene tereftalato, EG y 81% en moles de CHDM Se utiliza el aparato y procedimiento que se indican en el Ejemplo 1. Las siguientes cantidades de reactivos se cargaron al reactor: 679.2 gramos de DMT (3.5 moles), 248.1 gramos de EG (4.0 moles), 432.9 gramos de CHDM (3.0 moles) y 2.38 ml de una solución al 3.30% (p/v) de isopropóxido de titanio en n-butanol. El paso de intercambio de diol se conduce a 200°C durante una hora y a 210°C durante 2 horas. El paso de policondensación es conducido en vacío a 0.5 mm Hg durante 40 minutos. El polímero se extrae de la parte inferior del reactor, enfriada en un baño de agua a 5°C y se forman los granulos. Los granulos del polímero recubiertos tienen una viscosidad inherente de 0.76 dl/g y el componente diol del polímero consiste de 18% en moles de EG, 81% en moles de CHMD y 1% en moles de DEG . Una T de 87°C y un Tm de 257°C se obtienen del copolímero por el análisis DSC. El tiempo medio de enturbiamiento de cristalización como se mide por la fase fundida es de 3 minutos. La muestra se seca a 150°C en un deshumidificador secador durante aproximadamente 16 horas y moldeado por inyección en muestras transparentes como se establece en el Ejemplo 1. Ejemplo 5 - Comparativo - Preparación de Copoliéster que contiene 95% en moles de tereftalato, 5% en moles de isoftalato y EG y CHDM Se utiliza el aparato y procedimiento que se indican en el Ejemplo 1. Las siguientes cantidades de reactivos se cargan al reactor: 645.2 gramos de DMT (3.3 moles), 34.1 gramos de EG (0.2 moles) de isoftalato de dimetilo (DMI), 555.7 gramos de CHDM (3.9 moles) y 2.68 ml de una solución al 3.30% (p/v) de isopropóxido de titanio en n-butanol. El reactor es purgado con nitrógeno y calentado a 300°C bajo una corriente ligera de nitrógeno con agitación. La temperatura del reactor se mantiene durante 30 minutos y después la purga de nitrógeno se elimina y se aplica vacío de tal manera que el vacío de < 0.5 mm Hg se logra durante un periodo de 30 minutos. El vacío y la temperatura se mantienen durante 50 minutos. El polímero se extruye en la parte inferior del reactor. La barra extruida se enfría en un baño de agua a 5°C y se forman los granulos. Los granulos de polímero recubiertos tienen una viscosidad inherente de 0.78 dl/g y el polímero consiete de 95% en moles de tereftalato y 5% en moles de isoftalato medido en RMN 1H . Una T de 92°C y una Tm de 287°C se obtienen por el copolímero mediante el análisis de DSC. El tiempo medio de enturbiamiento de cristalización como se mide de la fase fundida es de 0.5 minutos. La muestra se seca a 150°C en un deshumidificador secador durante aproximadamente 4 horas y moldeado por inyección en muestras transparentes como se establece en el Ejemplo 1. Ejemplo 6 - Ejemplo de la Invención - Preparación de Copoliéster que contiene 83% en moles de tereftalato, 17% en moles de isoftalato y CHDM. Se utilizaron el aparato y procedimiento que se indican en el Ejemplo 1. Las siguientes cantidades de reactivos se cargaron al reactor: 577.3 gramos de DMT (3.0 moles), 101.9 gramos de DMI (0.5 moles), 565.4 gramos de CHDM (3.9 moles) y 2.67 ml de una solución al 3.30% (p/v) de isopropóxido de titanio en n-butanol. El reactor es purgado con nitrógeno y calentado a 290°C bajo una corriente ligera de nitrógeno con agitación. La temperatura del reactor se mantiene durante 30 minutos y después la purga de nitrógeno se elimina y se aplica vacío de tal manera que el vacío de < 0.5 mm Hg se logra durante un periodo de 30 minutos. El vacío y la temperatura se mantienen durante 43 minutos." El polímero se extruye en la parte inferior del reactor, se enfría en un baño de agua a 5°C y se forman los granulos. Los granulos de polímero recubiertos tienen una viscosidad inherente de 0.70 dl/g y el polímero consiste de 83% en moles de tereftalato y 17% en moles de isoftalato medidos en RMN 1H. Una T de 89°C y una Tm de 262°C se obtienen por el copolímero mediante el análisis de DSC. El tiempo medio de enturbiamiento de cristalización como se mide de la fase fundida es de 1.5 minutos. La muestra se seca a 150°C en un deshumidificador secador durante aproximadamente 4 horas y moldeado por inyección en muestras transparentes como se establece en el Ejemplo 1. Ejemplo 7 - Ejemplo de la Invención - Preparación de Copoliéster que contiene 70% en moles de tereftalato, 30% en moles de isoftalato y CHDM. Se utilizaron el aparato y procedimiento que se indican en el Ejemplo 1. Las siguientes cantidades de reactivos se cargaron al reactor: 476.3 gramos de DMT (2.5 moles), 204.1 gramos de DMI (1.0 moles), 555.8 gramos de CHDM (3.9 moles) y 2.67 ml de una solución al 3.30% (p/v) de isopropóxido de titanio en n-butanol. El reactor es purgado con nitrógeno y calentado a 290°C bajo una corriente ligera de nitrógeno con agitación. La temperatura del reactor se mantiene durante 30 minutos y después la purga de nitrógeno se elimina y se aplica vacío de tal manera que el vacío de < 0.5 mm Hg se logra durante un periodo de 30 minutos. El vacío y la temperatura se mantienen durante 53 minutos. El polímero se extruye en la parte inferior del reactor. La barra extruida se enfría en un baño de agua a 5°C y se forman los granulos. Los granulos de polímero recubiertos tienen una viscosidad inherente de 0.70 dl/g y el polímero consiete de 70% en moles de tereftalato y 30% en moles de isoftalato medidos en RMN 1H. Se recupera un polímero amorfo que tiene una T de 87°C como se midió por DSC. El tiempo medio de enturbiamiento de cristalización como se mide por la fase fundida es de 6.8 minutos. La muestra se seca a 65°C en un deshumidificador secador durante aproximadamente 4 horas y moldeado por inyección en muestras transparentes como se establece en el Ejemplo 1. Ejemplo 8 - Ejemplo de la Invención - Preparación de Copoliéster que contiene 91% en moles de tereftalato, 39% en moles de 1 , 4-ciclohexandicarboxilato y CHDM Se utilizaron el aparato y procedimiento que se indican en el Ejemplo 1. Las siguientes cantidades de reactivos se cargaron al reactor: 404.7 gramos de DMT (2.1 moles), 243.6 gramos de 1, 4 -ciclohexandicarboxilato de dimetilo (DMCD) (1.4 moles), (35% de isómero trans/65% de isómero cis) 580.4 gramos de CHDM (4.03 moles) y 2.65 ml de una solución al 3.30% (p/v) de isopropóxido de titanio en n-butanol. El reactor es purgado con nitrógeno y calentado a 220°C durante 60 minutos bajo una corriente ligera de nitrógeno con suficiente agitación. Después de alcanzar la temperatura de 290°C la purga de nitrógeno es eliminada y se aplica vacío de tal manera que el vacío de < 0.5 mm Hg se logra durante un periodo de 30 minutoe . El vacío y la temperatura ee mantienen durante 120 minutos para realizar la policondensación. El vacío es después desplazado con una atmósfera de nitrógeno y el polímero se drena de la parte inferior del reactor, se enfría en un baño de agua a 5°C y se forman los granulos. Una viscosidad inherente de 0.70 dl/g se determina por el polímero recuperado. El polímero contiene 61% en moles de tereftalato y 39% en moles de 1 , 4-cicloxandicarboxílato (51% de isómero trans/49% de isómero cis) como se mide por RMN 1H. Una T de 72°C y una Tm de 223 °C se obtiene del copolímero mediante el análisis DSC. El tiempo medio de enturbiamiento de cristalización como se mide por la fase fundida es de 15 minutos. La mezcla se seca a 65°C en un deshumidificador secador durante aproximadamente 4 horas y moldeado por inyección en muestras transparentes como se establece en el Ejemplo 1.

Ejemplo 9 - Ejemplo de la Invención - Preparación de Copoliéster que contiene 52% en mol es de tereftalato, 48% en moles de 1 , 4 -ciclohexandicarboxi lato y CHDM Se utilizaron el aparato y procedimiento que se indican en el Ejemplo 1. Las siguientes cantidades de reactivos se cargaron al reactor: 404.7 gramos de tereftalato de dimetilo (DMT) (2.1 moles), 243.6 gramos de 1,4-ciclohexandicarboxilato de dimetilo (1.4 moles), (95% de isómero trans/5% de isómero cis) 580.4 gramos de CHDM (4.03 moles) y 2.68 ml de una solución al 3.30% (p/v) de isopropóxido de titanio en n-butanol. El reactor es purgado con nitrógeno y calentado a 290°C, bajo una corriente ligera de nitrógeno con agitación. La temperatura del reactor es mantenida durante 30 minutos y después la purga de nitrógeno es eliminada y se aplica vacío de tal manera que el vacío de <0.5 mm Hg se logra durante un periodo de 30 minutos. El vacío y la temperatura se mantienen durante 53 minutos. El polímero se extruye en la parte inferior del reactor a través de un orificio. La barra extruida es enfriada en un baño de agua a 5°C y se forman los granulos. Una viscosidad inherente de 0.74 dl/g se determina por el polímero recuperado. El polímero contiene 52% en moles de tereftalato y 48 en moles de 1,4-cicloxandicarboxílato (88% de isómero trans/12% de isómero cis) como se mide por RMN 1H . Una temperatura de transición vitrea en una T de 78°C y una Tm de 225°C se obtienen por el polímero por un análisis de DSC. El tiempo medio de enturbiamiento de cristalización como se mide por la fase fundida es de 11.5 minutos. La mezcla se seca a 65°C en un deshumidificador secador durante aproximadamente 4 horas y moldeado por inyección en muestras transparentes como se establece en el Ejemplo 1. Ejemplo 10 - Ejemplo de la Invención - Preparación de Copoliéster sue contiene 70% en moles de tereftalato, 30% en moles de 2 , 6 -naftalendicarboxilato y CHDM Se utilizaron el aparato y procedimiento que se indican en el Ejemplo 1. Las siguientes cantidades de reactivos se cargaron al reactor: 477.0 gramos de DMT (2.5 moles), 203.9 gramos de DMI, (1.0 moles) 565.4 g de CHDM (3.9 moles) y 2.67 ml de una solución al 3.30% (p/v) de isopropóxido de titanio en N-butanol. El reactor es purgado con nitrógeno y calentado a 290°C bajo una corriente ligera de nitrógeno con agitación. La temperatura del reactor es mantenida durante 30 minutos y después la purga de nitrógeno se elimina y se aplica vacío de tal manera que el vacío de < 0.5 mm Hg se logra durante un periodo de 30 minutos. El vacío y la temperatura se mantienen durante 43 minutos. El polímero es extruido en la parte inferior del reactor. La barra extruida es enfriada en un baño de agua a 5°C y se forman los granulos. Los granulos de polímeros recubiertos tienen una viscosidad inherente de 0.64 dl/g y el polímero consiste de 70% en moles de tereftalato y 30% en moles de naftalato medidos mediante RMN 1U . Una T de 103 °C y una Tm de 246°C ee obtienen del copolímero mediante el análisie DSC. El tiempo medio de enturbiamiento de cristalización como se mide por la fase fundida es de 9 minutos. La muestra se seca a 85°C en un deshumidif ícador secador durante aproximadamente 4 horas y moldeado por inyección en muestras transparentes como se establece en el Ejemplo 1. Ejemplo 11 - Ejemplo de la Invención - Preparación de Copoliéster que contiene 68% en moles de tereftalato, 32% en moles de 1 , 4-ciclohexandicarboxilato y CHDM Se usaron el aparato y procedimiento que se indican en el Ejemplo 1. Las siguientes cantidades de reactivos se cargaron al reactor: 461.8 gramos de tereftalato de dimetilo (DMT) (2.4 moles), 224.0 gramos de 1 , 4-ciclohexan-dicarboxilato de dimetilo (1.1 moles), (95% de isómero trans/5% de isómero cis) 580.4 gramos de CHDM (4.03 moles) y 2.68 ml de una solución al 3.30% (p/v) de isopropóxido de titanio en n-butanol. El reactor es purgado con nitrógeno y calentado a 290°C bajo una corriente ligera de nitrógeno con agitación. La temperatura del reactor es mantenida durante 30 minutos y después la purga de nitrógeno se elimina se aplica vacío de tal manera que el vacío de < 0.5 mm se logra durante un periodo de 30 minutos. El vacío y la temperatura se mantienen durante 50 minutos. El polímero es extruido en la parte inferior del reactor a través de un orificio. La barra extruida es enfriada en un baño de agua a 5°C y se forman los granulos. Una viscosidad inherente de 0.70 dl/g es determinada para el polímero recuperado. El polímero contiene 68% en moles de tereftalato y 32% en moles de 1, 4-ciclohexandicarboxilato (89% de isómero trans/11% de isómero cis) como se mide por NMR 1H. Una temperatura de transición vitrea T de 82°C y una Tm de 245°C se obtiene del copolímero mediante el análisis DSC. El tiempo medio de enturbiamiento de cristalización de la muestra fundida es de 2 minutos. La muestra se seca a 65°C en un deshumidificador secador durante aproximadamente 4 horas y moldeado por inyección en muestras transparentes como se establece en el Ejemplo 1. II PREPARACIÓN PARA Y EJECUCIÓN DE LOS MÉTODOS DE RESISTENCIA A LA FISURA DE TENSIÓN USANDO ACEITE DE MENTA Y UNA SOLUCIÓN DE PASTA DE DIENTES A. Preparación de la Solución de Pasta de Dientes Una solución de pasta de dientes utilizando la pasta de dientes A como se describe en la tabla siguiente se prepara utilizando el siguiente procedimiento. En un contenedor de 500 ml, 50 gramos de un pasta de dientes sólida se agrega a 120 ml de agua corriente pura. La mezcla es sellada y después agitada utilizando una barra magnética de agitación y agitando magnéticamente el recipiente. Después de 30 minutos de tiempo de mezclado la dispersión es aplicada a las muestras de prueba utilizando un cepillo aplicador y observando. La misma solución de pasta de dientes es utilizada para cada ciclo de prueba. A la mañana siguiente las muestras de prueba de los Ejemplos 1-10 se inspeccionan y se clasifican de acuerdo a la apariencia utilizando un sistema de clasificación de fisuras. Las fisuras son precursores al rompimiento el cual se forma debido a la interacción del solvente con el polímero matriz. Las fisuras son similares al rompimiento, pero las fisuras contienen fibrillas altamente orientadas de polímeros las cuales atraviesan estas superficies. Las fisuras no son necesariamente defectos estructurales, pero con frecuencia logran la formación de rompimientos reales. Después de la clasificación, las muestras de prueba son humedecidas con la solución de pasta de dientes. Las muestras son humedecidas con la solución de pasta de dientes 8 horas más tarde y se observan a la mañana siguiente. La resistencia a la fisura de tensión al aceite de menta es determinada usando la misma metodología que para la prueba de solución de la pasta de dientes. El aceite de menta tiene la siguiente composición: Composición de Aceite de Menta Compuesto Por ciento por Peso Dimetilsulfuro 0.02 2 metilpropanal 0.03 3 metilpropanal ~ <0.01 2 metilbutanal <0.01 3 metilbutanal 0.15 2 etilfurano 0.03 trans-2, 5-dietil THF 0.02 a-pineno 0.66 Sabieno 0.42 miriceno 0.18 Q¡-terpineno 0.34 Limoneno 1.33 1,8 cineol 4.80 trans-ocimeno 0.03 cis-ocimeno 0.31 G-terpineno 0.56 trans-2-hexenal 0.07 para-cimemo 0.10 Terpenioleno 0.16 Hexanol 0.13 3 octilacetato 0.03 cis-3-hexanol 0.01 3 -octanol 0.21 trans-2-hexenol 0.02 Sabineno hidratado 0.80 Mentona 20.48 Mentofurano 1.67 D-isomentona 2.77 B-borjonol 0.37 Neo etilacetato 0.21 Linalol 0.26 cis-sabineno hidratado 0.07 acetato de metilo 5.02 Isopulegol 0.7 acetato de neoisomentilo 0.26 Neomentol 3.34 ß-cariofileno 2.13 Terpinen-4-ol 0.98 Neoisoisopulegol * 0.03 Neoisomentol 0.78 Mentol 43.18 Pulegona 0.77 trans-ß farenceno 0.29 Isomentol 0.19 Humeleno 0.03 a-terpineol 0.16 Germacreno-D 2.19 Piperitona 0.96 Viridiflorol 0.26 Eugenol 0.02 Timol 0.04 B. Res stencia al aceite de menta y pasta de dientes P ueba de Artículos Moldeados Las placas moldeadas de los ejemplos 1 a 10 son montadas en un equipo de prueba mostrado en la Figura 2. En la Figura 2 las partes rotuladas con A son tornillos para sostener la muestra de prueba, B es la porción curva del equipo el cual determina la tensión de la muestra de prueba que está abajo y C es la placa moldeada bajo tensión. El equipo de prueba es configurado de tal manera que la tensión de flexión para cada muestra es 2.7%. Los equipos de prueba son utilizados para simular las condiciones finales tales como la inserción de cerdas. Las muestras permanecen en el equipo de prueba durante 7 días y son observadas día a día para la formación de fisuras. Un sistema de clasificación de 1 a 3 es usado para identificar la severidad del fisuramiento en cada muestra, (los códigos de observación visual como se refieren en la presente) . En este sistema, el código de observación visual 1 es asignado a las placas de prueba que no exhiben cambio durante el periodo de prueba. Como la severidad de fisuramiento se incrementa, las clasificaciones se incrementan en valor. La Tabla 1 ilustra el efecto de la tensión de 2.7% en las muestras de prueba fabricadas de granulos de los Ejemplos l a 5. Ningún efecto es observado en todas las muestras de prueba. Esto indica que la colocación de las muestras de prueba en el aparato de prueba no indica las fisuras. El efecto de la solución de pasta de dientes en loe Ejemplos 1 a 5 bajo tensión de flexión se muestran en la Tabla 2. Los datos en la Tabla 2 indican que cómo el contenido de CHDM de los copoliésteres se incrementa en relación al contenido de EG, la resistencia a la tensión de fisuramiento de las muestras de prueba se mejora. A altos niveles de CHDM como se ilustra en los Ejemplos 4 y 5 ningún efecto es observado. La misma tendencia es observada cuando el aceite de menta se utiliza como agente químico como se observa en la Tabla 3. Los datos en la Tabla 2 y Tabla 3 indican que los ejemplos 4 y 5 tienen una resistencia superior a la tensión de fisuramiento cuando son expuestos a la solución de pasta de dientes y al aceite de menta sobre tensión de flexión más que los ejemplos 1 a 13. Los Ejemplos 3, 4 y 5 son moldeados por inyección a artículos de forma cilindrica que son aproximadamente 20 centímetros de longitud. El diámetro de cada artículo varía de 5 a 11.5 mm. Los artículos moldeados preparados del Ejemplo 3, son transparentes. Los artículos preparados de los ejemplos 4 y 5 no son completamente transparentes. Ellos contienen secciones opacas, generalmente en el área en que el artículo aumenta el diámetro. Este resultado indica que los copoliésteres representados por los ejemplos 4 y 5 son resistentes a la tensión de fisuramientos, sin embargo; los artículoe moldeados con secciones anchas de materiales y los Ejemplos 4 y 5 no son preferidos. En la Tabla 4, el efecto de la tensión de flexión de 2.7% en muestras fabricadas de los Ejemplos 6-10 es mostrado. Los datos en la Tabla 4 indican que el colocar las muestras de prueba en el aparato de prueba no induce al fisuramiento. Los datos y la tabla 5 indican que las placas moldeadas de los ejemplos 6 al 10 no muestran ningún efecto cuando la muestra está bajo tensión de flexión en la presencia de solución de pasta de dientes. Los datos en la Tabla 6 indican que los ejemplos 6-10 todos muestran un mejoramiento en la resistencia de tensión de fisuramiento con aceite de menta bajo tensión de flexión más que los ejemplos 1-3, los granulos de los ejemplos 6-10 son moldeados por inyección a artículos de forma cilindrica de 20 centímetros de longitud. El diámetro de cada artículo varía entre 5 y 11.5 milímetros. Los artículos moldeados preparados del ejemplo 6 contienen secciones opacas particularmente en las secciones anchas, mientras que los artículos preparados de los ejemplos 7 - 10 son transparentes. Este resultado indica que ciertos copoliésteres pueden ser utilizados para producir artículos moldeados con secciones anchas que tienen excelente transparencia y son resistentes a la tensión de fisuras por pasta de dientes y aceite de menta.

Los granulos del Ejemplo 6 son moldeados por inyección a artículos de forma cilindrica de 20 cm de longitud. El diámetro de cada artículo varía entre 5 y 7 mm . Los artículos moldeados son transparentee . Eete reeultado indica que ciertos copoliésteres pueden ser utilizados para producir artículos moldeados que tienen excelente transparencia y son resistentes a la fisura de tensión por parta de dientes y aceite de menta. Tabla 1. Efecto de tensión de flexión de 2.7% en copoliésteres sin el uso de la solución A de pasta de dientes o aceite de menta.

Tiempo Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 (h.) 18 42 66 90 162 186 Códigos de Observación Visual: 1 = Ningún efecto 2 = la muestra de prueba es ligeramente fisurada. Las fisuras son no muy profundas y localizadas aleatoriamente . 3 = la muestra de prueba es fisurada altamente. Las fisuras son profundas y localizadas aleatoriamente. Tabla 2. Efecto de la solución A de pasta de dientes en copoliésteres a una tensión de flexión de 2.7%.

Tiempo Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 (h. ) 18 3 3 3 42 3 3 3 66 3 3 3 90 3 3 3 162 3 3 3 186 3 3 3 Códigos de Observación Visual: 1 = Ningún efecto 2 = la muestra de prueba es ligeramente fisurada. Las fisuras son no muy profundas y localizadas aleatoriamente . 3 = la muestra de prueba es fisurada altamente. Las fisuras son profundas y localizadas aleatoriamente.

Tabla 3. Efecto del aceite de menta en copoliésteres a una tensión de flexión de 2.7%.

Tiempo Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5 (h. ) 2 3S 3S 3S 2 2 18 3S 3S 3S 2 2 42 3S 3S 3S 2 2 66 3S 3S 3S 2 2 90 3S 3S 3S 2 2 114 3S 3S 3S 2 2 Códigos de Observación Visual: 1 = Ningún efecto 2 = la muestra de prueba es ligeramente fisurada. Las fisuras son no muy profundas y localizadas aleatoriamente . 3 = la muestra de prueba es fisurada altamente. Las fisuras son profundas y localizadas aleatoriamente. s = muestra de prueba voluminosa Tabla 4 - Efecto de 2.7% de Deformación a la Flexión en Copoliésteres ein ei Uso de la Solución de Pasta de Dientes o Aceite de Menta.

Tiempo Ejemplo 6 Ejemplo 7 Ejemplo 8 Ejemplo 9 Ejemplo 10 Ejemplo 11 (h. ) 18 1 1 42 1 1 66 1 1 90 1 162 1 1 186 1 1 Códigos de observación visual: Ningún efecto la muestra de prueba es ligeramente fisurada. Las fisuras no son muy profundas y localizadas aleatoriamente la muestra de prueba es altamente fisurada. Las fisuras son profundas y localizadas aleatoriamente Tabla 5. Efecto de la solución A de pasta de dientes en copoliésteres a una tensión de flexión de 2.7%.

Tiempo Ejemplo 6 Ejer < n. ) 18 1 i 42 1 i 66 1 1 90 1 i 162 1 i 186 1 1 Códigos de Observación Visual: 1 = Ningún efecto 2 = la muestra de prueba es ligeramente fisurada. Las fisuras son no muy profundas y localizadas aleatoriamente . 5 = la muestra de prueba es fisurada altamente. Las fisuras son profundas y localizadas aleatoriamente. Tabla 6. Efecto del aceite de menta en copoliésteres a una tensión de flexión de 2.7%.

Tiempo Ejemplo 6 Ejem Ejemplo 8 Ejemplo 9 Ejemplo 20 1 2 2 3S 2 2 22 2 2 3S 2 3 46 2 2 3S 2 3 70 2 2 3S 2 3 94 2 2 3S 2 3 118 2 2 3S 2 Códigos de Observación Visual: 1 = Ningún efecto 2 = la muestra de prueba es ligeramente fisurada. Las fisuras son no muy profundas y localizadas aleatoriamente. 3 = la muestra de prueba es fisurada altamente. Las fisuras son profundas y localizadas aleatoriamente. s = muestra de prueba voluminosa Comparación de la Resistencia a la Tracción de Artículos Moldeados Antes y Después de Exponerlos a una Solución de Pasta de Dientes En la Tabla 7 y 8, el efecto de las soluciones de pasta de dientes en la resistencia a la tracción retenida son desplegadas. Los granulos de los Ejemplos listados en las tablas son moldeados a barras tráctiles de 0.32 cm de ancho como el método ASTM D638. Una muestra de las barras es probada por el método ASTM D638 sin exponerla a la solución de pasta de dientes para establecer un control estándar. Adicíonalmente las barras son mantenidas en un equipo de tensión descrito en la sección previa a una tensión de flexión de 1.4% y 2.7%. La solución de pasta de dientes es aplicada a estas barras por una semana como se describe en la sección anterior. Después de la exposición, las barras son removidas del equipo y probadas mediante el método ASTM D638. La proporción de la resistencia de tracción de las muestras expuestas a la resistencia a la tracción del control estándar multiplicada 100 veces es el porcentaje de resistencia retenido. Cualquier ejemplo el cual muestra una resistencia retenida de más de 90%, preferiblemente más de 95%, de mayor preferencia, más de 98%, y aún de mayor preferencia 100%, es considerada para poseer suficiente resistencia química a aplicaciones de cepillos de dientes. Los datos en la Tabla 7 confirman que los ejemplos 1-3 poseen una resistencia química inferior después de exponerlos a la pasta de dientes A. Los datos en la Tabla 8 muestran como al incrementarse el nivel de saborizante en la pasta de dientes afecta los ejemplos 2, 3, 6 y 11. El nivel de saborizante se determina como un porcentaje total de limoneno, cineol, mentona, mentol y carvona, determinados mediante cromatografía de gas combinado con espectroscopia de masa. Los niveles de estos componentes son también listados en la tabla 8. Estoe cinco componentes eon los componentes principales presentes en el aceite de menta y aceite de menta verde. Los niveles de otros compuestos son listados en la Tabla 9.

Tabla 7 Porcentaje de Resistencia Retenida* Ejemplo tS> 1.4% de Resistencia gj> 2.7% de Resistencia a la Flexión a la Flexión 27 38 98 98 100 lOO 10O lOO lOO lOO 8 lOO lOO 100 10O 100 lOO 11 loo 100 Tabla 8 Porciento Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 6 Ejemplo 11 Por Peso de Código VO* Código VO* Código VO* Código VO* Saborizante (% de Resistencia (% de Resistencia (% de Resistencia (% de Resistencia Retenida) Retenida) Retenida) Retenida) Pasta de dientes A* 0.800% 3 (0%) 1 (100%) 1 ( 100% ) Pasta de dientes B* 0.4751 1 {97% ) 2 (98%) •1 (100% ) 1 (100%) Pasta de diéntes e* 0.685% 2 (81% ) 2 (98% ) 1 (100%) 1 (100% ) Pasta de dientes D* 0.480% 2 (67%) 1 ( 100%) 1 ( 100% ) Pasta de dientes E* 0.845* 3 (0%) 3 (0%) 1 (100%) 1 (100%) Pasta de dientes F* 0.740% 3 (0%) 1 ( 100% ) 1 ( 100% ) Porcentajes por Peso de Composiciones Saborizantes para Pasta de dientes A-F: Limoneno Cineol Mentona Mentol Carvona Total Pasta de dientes A: ¿0.01 0.02 0.105 0.67 0.01 0.800 Pasta de dientes 8: 0.02 <0.01 0.01 0.215 0.23 0.475 Pasta de dientes O <0.01 0.015 0.09 0.57 0.01 0.685 Pasta de dientes D : 0.01 <0.01 0.05 0.31 o.p 0.480 Pasta de dientes E : 0.02 0.035 0.245 0.465 0.08 0.845 Pasta de dientes F: 0.02 0.035 0.19 0.485 0.01 0.-740 Código VO* = Código de Observación Visual Tabla 9 CONCENTRACIÓN (% POR PESO) DE OTROS COMPUESTOS DETECTADOS EN PASTAS DE DIENTES POR CROMATOGRAFÍA DE GAS/ESPECTROSCOPIA DE MASA Glicerina Compuesto Compuesto Compuesto Compuesto Compuesto Compuesto Compuesto Compuesto Compuesto Compuesto 1 2 3 4 5 6 7 8 y i U Pasta de dientes A 21.62 0.01 0.025 0.025 0.085 0.27.5 0.115 0.07 Pasta de dientes B 18.06 0.01 0.055 0.155 0.55 0.01 Pasta de dientes c 9. 52 0.02 0.095 0.175 0.11 0.06 0.03 Pasta de dientes D 8.98 0.07 0.01 0.01 0.065 0.275 0.105 0.05 0.05 4-> Pasta de dientes e 21.67 0.05 0.01 O.OS 0.025 0,01 0.28 0.13 0.08 Pasta de dientes F 12.15 0.04 0.01 0.04 0.04 0. 14 0.065 0.01 Identificación del Compuesto (Comp.) 1 1-HO-2-Propanona 1 3 -Octanol . 4- etil-1-(1 -metiletil)ciciohexeno 4 Putegona 5 Dodecanol (isómero 1) 6 Dodecanol (isómero 2) 3-fenil-2-propenal 8 Dodecanol (isómero 3) 0 Eugenol La invención ha sido descrita en detalle con particular referencia a las modalidades preferidas de la misma, pero se entenderá que las variaciones y modificaciones pueden ser efectuadas dentro del espíritu y alcance de la invención. Además, todas las patentes, solicitudes de patente (publicadas y no publicadas extranjeras o nacionales) , referencias literarias u otras publicaciones mencionadas en lo anterior son incorporadas en la presente para referencia para cualquier descripción pertinente a la práctica de esta invención.

Claims (39)

1. RK1VIMDICACIOWM 1. Un objeto moldeado se prepara de un copoliéster que tiene una viscosidad inherente de 0.4 a 1.1 dl/g, medida en una solución de 60/40 fenol/tetracloroetano que contiene 0.5 gramos de polímero en 100 mililitros de solución, Caracterizado porque el componente ácido comprende unidades repetidas de 90 a 40% en moles de ácido tereftálico y de 10 a 60% en moles de 1 ó más ácido dibáßicoß adicionales seleccionados de un grupo que consiste de ácido isoftálico, ácido ciclohexandicarboxílico, ácido naftalendicarboxílico, ácido difenildicarboxílico y ácido estilbendicarboxílico; En donde el componente glicol comprende unidades repetidad de 1,4-ciclohexandimetanol.
2. 2. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente ácido comprende unidades repetidas de 85 a 52% en moles de ácido tereftálico y 15 a 48% en moles de 1 ó más de los ácidos dibásicos adicionales.
3. 3. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el componente ácido comprende unidades repetidas de 83 a 52% en moles de ácido tereftálico y 17 a 48% en moles de 1 ó máß de los ácidos dibásicos adicionales.
4. 4. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque uno o más de los ácidos dibásicos adicionales comprenden ácido isoftálico, ácido ciclohexandicarboxílico, ácido naftalendicarboxílico.
5. 5. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque uno o más de los ácidos dibásicos adicionales comprenden ácido isoftálico.
6. 6. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque uno o más de los ácidos dibásicos adicionales comprenden el ácido 1,3-ciclohexandicarboxílicol .
7. 7. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque uno o más de los ácidos dibásicos adicionales comprenden el ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico.
8. 8. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque uno o más de los ácidos dibásicos adicionales comprenden ácido naf alendicarboxílico.
9. 9. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el ácido naftalendicarboxílico se selecciona de un grupo que consiste de ácido 2, 6-naftalendicarboxílico, ácido 2,7-naftalendicarboxílico, ácido 1, 4-naf alendicarboxílico, ácido 1, 5-naftalendicarboxílico.
10. 10. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende hasta 10% en moldes de cualquiera de los ácidos dibásicos adicionales.
11. 11. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque los ácidos dibásicos adicionales se seleccionan de 1 ó más de los grupos que consisten de ácidos dicarboxílicos aromáticos preferentemente que tienen de 8 a 14 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos alifáticos preferentemente que tienen de 4 a 12 átomos de carbono, y de ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos preferentemente que tienen de 8 a 12 átomos de carbono.
12. 12. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque los ácidos dibásicos adicionales se seleccionan de uno o más de los grupos que consisten de ácido ftálico, ácido ciclohexandiacético, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico y ácido sebásico.
13. 13. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente glicol comprende 70 a 100% en moles de 1,4-ciclohexandimetanol.
14. 14. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente glicol conprende 80 a 100% en moles de 1,4-ciclohexandimetanol.
15. 15. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el componente glicol comprende 85 a 100% en moles de 1, -ciclohexandimetanol .
16. 16. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el componente glicol comprende 90 a 100% en moles de 1,4-ciclohexandimetanol .
17. 17. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el componente glicol comprende 95 a 100% en moles de 1, 4-ciclohexandimetanol .
18. 18. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente glicol contiene hasta 30% en moles de uno o más de los glicoles alifáticos o alicíclicos adicionales.
19. 19. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque 1 ó más de los glicoles adicionales se selecciona del grupo que consiste de etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pronanodiol, butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, neopentilglicol y tetrametilciclobutanodiol .
20. 20. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque uno o más de los glicoles adicionales comprende etilenglicol.
21. 21. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque tiene un tiempo medio de enturbiamiento de cristalización mayor a un minuto.
22. 22. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque tiene un tiempo medio de enturbiamiento de cristalización mayor de 3 minutos.
23. 23. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque es visualmente transparente para porciones de los objetos que tienen un espesor de 1 a 11.5 mm.
24. 24. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque tiene un tiempo medio de enturbiamiento de cristalización mayor a 5 minutos.
25. 25. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque es visualmente transparente para porcioneß de los objetoß que tienen un espesor de 5 a 11.5 mm.
26. 26. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se prepara del copoliéster que tiene un valor de transmitancia de difusión de menos de aproximadamente 60% como se determina por el método ASTM D1003.
27. 27. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porcrue tiene una resistencia de tensión de fisura mejorada, sobre un objeto moldeado preparado de un copoliéster en el cual el componente ácido comprende unidades repetidas de máß de 90% en mol de ácido tereftálico, como se determina en laß muestras de prueba laß cualeß son 0.32 centímetros de espesor bajo una carga de flexión de deformación del 2.7%.
28. 28. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el objeto moldeado tiene una resistencia de tensión de fisura mejorada sobre un objeto moldeado preparado de un copoliéster en el cual el componente ácido comprende unidades repetidaß de máß de 90% en mol de ácido tereftálico como se determina por las muestras de prueba las cuales tienen 0.32 centímetros de ancho bajo una carga de flexión de deformación del 2.7%.
29. 29. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el objeto moldeado tiene una resistencia de tensión de fisura mejorado como se determina para muestraß de prueba con 0.32 centímetros de ancho bajo una carga de flexión de deformación del 2.7% y laß cualeß están en contacto con una solución dß paßta de dienteß que comprende 0.6% en peßo dß ßaborizantß como ße determina mediante cromatografía de gaa.
30. 30. El objeto moldeado dß conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque cada ßolución de paßta de dienteß comprende: (a) agua y (b) una paßta dß dienteß que comprende 0.6% en peßo de aceite de menta.
31. 31. El objeto moldeado dß conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el objeto moldeado eß puesto en contacto con una solución de pasta de dientes por 18 a 186 horas.
32. 32. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el objeto moldeado es puesto en contacto con el saborizante durante 1 a 118 horas.
33. 33. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el objeto moldeado es puesto en contacto con el saborizante durante 1 a 6 horas.
34. 34. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el saborizante se selecciona de un grupo que consiste de aceite de menta, aceite de menta verde, aceite de menta rizada, aceite de anís, aceite de anís japonés, aceite de alcaravea, aceite de eucalipto, aceite de hinojo, aceite de canela, aceite de clavo, aceite de geranio, aceite de artemisa, aceite de pimiento, aceite de tomillo, aceite de mejorana.
35. 35. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque el saborizante se selecciona de aceite de menta.
36. 36. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el aceite de menta comprende un componente seleccionado de un grupo que conßißte de limoneno, cineol, mentona, mentol y carvona.
37. 37. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el aceite de menta comprende aceite de menta.
38. 38. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el saborizante contiene ingredientes sintéticos.
39. 39. El objeto moldeado de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque el ingrediente sintético es mentó.