MXPA98000197A - Composiciones suavizadoras de telas biodegradables con longevidad de perfume mejorada - Google Patents
Composiciones suavizadoras de telas biodegradables con longevidad de perfume mejoradaInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a composiciones biodegradables líquidas y sólidas suavizadoras de telas combinadas conésteres no iónicos o aniónicos de perfumes a base de alcohol no alílico;estas composiciones muestran longevidad de perfume mejorada e impacto ambiental reducido.
Description
COMPOSICIONES SUAVIZADORAS DE TELAS BIODEGRADABLES CON LONGEVIDAD DE PERFUME MEJORADA
CAMPO DE Lñ INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones suavizadoras de telas, biodegradables, líquidas y granuladas para añadir en el enjuague, combinadas con esteres no iónicos o aniónicos de alcoholes que son perfumes no alílicos. 10 ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La aceptación por el consumidor de los productos para lavado de ropa es determinada no solamente por el
funcionamiento obtenido con esos productos, sino por la estética asociada con ellos. Por consiguiente, los sistemas de perfume son un aspecto importante de la formulación satisfactoria de dichos productos comerciales. Qué perfume usar para un producto dado es cuestión de
consideración cuidadosa por los perfumistas expertos. Si bien está disponible para los perfumistas una amplia extensión de sustancias químicas e ingredientes, las consideraciones tales como la disponibilidad, el costo y la compatibilidad con otros componentes presentes en las composiciones limitan las opciones
? H prácticas. Así pues, continúa habiendo necesidad de materiales de perfume compatibles, de bajo costo, útiles para composiciones para lavado de ropa. En el ciclo de enjuague del proceso de lavado de ropa se puede perder una cantidad sustancial del perfume presente en la composición suavizadora de ropa, cuando se centrifuga el agua de enjuague (en una lavadora) o se exprime (durante el lavado a mano), aun si el perfume está encapsulado o incluido en un portador. Adicionalmente, debido a la entrada grande de energía y al flujo de aire grande en el proceso de secado usado en las secadoras automáticas típicas de lavandería, se pierde una gran parte de la mayoría de los perfumes provistos por los productos suavizadores de telas, debido al escapa de aire de la secadora. Se puede perder el perfume incluso cuando las telas son secadas en cuerda. Concurrente con el esfuerzo por reducir el impacto ambiental de las composiciones suavizadoras de telas, es conveniente formular composiciones de perfume en el suavizador de telas eficientes, durables, que permanezcan sobre la tela para beneficio estético y que no se pierdan o se desgasten sin beneficiar a los artículos lavados. La presente invención provee composiciones mejoradas con menos impacto ambiental debido al uso de una combinación de suavizador biodegradable y perfumes eficientes en composiciones suavizadoras de telas añadidas en el enjuague, mientras que, sorprendentemente, también se provee longevidad mejorada de los perfumes sobre las telas lavadas, utilizando composiciones de perfume duraderas.
Se ha descubierto que los esteres de ciertos alcoholes perfumes no alílicos, no iónicos y aniónicos, son particularmente bien adecuados para composiciones suavizadoras de telas. En particular se ha descubierto que, dependiendo del grupo ácido utilizado y/o de las composiciones suavizadoras de telas en las que están incorporados, los esteres perfumes no alílicos se hidrolizarán gradualmente para liberar el perfume de alcohol no alílico. Además, los esteres lentamente hidrolizables de los alcoholes perfumes no alílicos proveen la
liberación del perfume durante un periodo de tiempo más prolongado que mediante el uso del propio perfume en las composiciones suavizadoras de telas biodegradables. Por consiguiente, dichos materiales dan a los perfumistas más opciones para los ingredientes de perfume y mayor flexibilidad
en las consideraciones de la formulación. Estas y otras ventajas de la presente invención se verán de las descripciones que vienen a continuación.
LA TÉCNICA DE ANTECEDENTES 0 La química general de los esteres está descrita en Carey y coautores, Advanced Organic Chemistry, parte A, 2a. edición, páginas 421-426 (Plenum, NY, 1984); y en March, Advanced Organic Chemistry, 3a. edición, páginas 346-354 t?¡ (Wiley, NY, 1985). Las composiciones de materiales de fragancia (que tienen ciertos valores para el índice de Intensidad de Olor, el Valor de Reducción de Malos Olores y el Valor de Reducción de Olores) que se dice son usados como composiciones de fragancia en las composiciones detergentes y las composiciones acondicionadoras de telas, están descritos en la publicación de solicitud de patente europea No. 404,470, publicada el 27 de diciembre de 1990 por Unilever PLC. El ejemplo 1 describe una composición para lavar telas que contiene 0.2% en peso de una composición de fragancia que contiene, en sí misma, 4.0% de fenilacetato de geranilo. Un procedimiento para impartir aroma a telas lavadas con detergentes que contienen lipasa está descrito en la solicitud del TCP No. WO 95/04809, publicada el 16 de febrero de 1995 por Fir enich, S. A.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones suavizadoras de telas, añadidas durante el enjuague, seleccionadas del grupo que consiste de: I. una composición en partículas sólidas, que comprende: (A) aproximadamente de 50% a 95% de un compuesto suavizador de telas de amonio cuaternario, de preferencia diéster, catiónico, biodegradable, preferiblemente alrededor de 60% a 90%, de dicho compuesto suavizador; (B) aproximadamente de 0.01% a 15% en peso de la composición, de compuesto no iónico o aniónico, que es un éster de alcohol no alílico, en donde el alcohol no alílico que forma el éster es un perfume con un punto de ebullición a 760 mm de HG de menos de alrededor de 300°C; en donde H-0-CR'2-CR"2-CR'"3 es dicho alcohol no alílico; teniendo el éster la fórmula: 0 R--(C—0--CR 2—CR2--CR'"3 )n en donde R, R', R" y R"' son tal como se describe más adelante, y n es un entero de 1 o más; (C) opcionalmente, de 0% a alrededor de 30% de modificador de dispersabilidad; y (D) de 0% a alrededor de 10% de un modificador de pH; y II. una composición líquida que comprende: (A) aproximadamente de 0.5% a 80% de un compuesto suavizador de telas de amonio cuaternario, de preferencia diéster, catiónico, biodegradable, preferiblemente alrededor de 1% a 35%, de dicho compuesto suavizador; y mejor aún, alrededor de 4% a 32% de dicho compuesto suavizador biodegradable; (B) apro imadamente de 0.01% a 10% en peso de la composición, de compuesto no iónico o aniónico, que es un éster de alcohol no alílico, en donde el alcohol no alílico que forma el éster es un perfume con un punto de ebullición a 760 mm de HG de menos de alrededor de 300°C; en donde H-0-CR'2-CRn2-CR" '3 es dicho alcohol no alílico; teniendo el éster la fórmula: 0 R-- (C—0—CR'2 —CR2 --CR" '3 )B en donde R, R', R" y R" ' son tal como se describe más adelante, y n es un entero de 1 o más; (C) opcionalmente, de 0% a alrededor de 30% de modificador de dispersabilidad; en donde el modificador de dispersabilidad afecta la viscosidad de la composición, la dispersabilidad en un ciclo de enjuague del proceso de lavado, o ambas; y (D) el resto comprende un portador líquido seleccionado del grupo que consiste de agua, alcoholes monohídricos de 1 a 4 átomos de carbono, alcoholes polihídricos de 2 a 6 átomos de carbono, polialquilenglicoles líquidos y sus mezclas. Se selecciona R del grupo que consiste del grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo de 1 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 20 átomos de carbono, rectos, ramificados o cíclicos, excluyendo CH3- y CH3CH2-, y representa el grupo unido a la función carboxilato de la porción que reacciona con el alcohol perfume usado para formar el éster perfume. Se selecciona R para dar al éster perfume las propiedades químicas y físicas deseadas, tales como: 1) estabilidad química en la matriz de producto; 2) capacidad de formulación en la matriz de producto; 3) velocidad deseable de liberación de perfume, etc. El producto o los productos y la velocidad de hidrólisis del éster de alcohol no alílico se pueden controlar mediante la selección de R. Los esteres que tienen más de un grupo carboxilato por molécula (por ejemplo, los diésteres, los triésteres) también están incluidos dentro del alcance de la presente invención y son los preferidos.
Se selecciona cada R' independientemente del grupo que consiste de hidrógeno o de un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo de 1 a 25 átomos de carbono, rectos, ramificados o cíclicos. Las dos porciones R' pueden ser iguales o diferentes. De preferencia por lo menos una R' es hidrógeno. Se selecciona cada R" independientemente del grupo que consiste de hidrógeno o de un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo de 1 a 25 átomos de carbono, rectos, ramificados o cíclicos. Las dos porciones R" pueden ser iguales o diferentes. Se selecciona cada R" ' independientemente del grupo que consiste de hidrógeno o de un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo de 1 a 25 átomos de carbono, rectos, ramificados o cíclicos. Las R"' pueden ser iguales o diferentes. De preferencia, una R" ' es hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo de 1 a 20 átomos de carbono, recto, ramificado o cíclico. Mejor aún, una R"' es hidrógeno, metilo, etilo o alquenilo y la otra R"' es un grupo alquilo, alquenilo o alquilarilo de 1 a 20 átomos de carbono, rectos, ramificados o cíclicos. Adicionalmente, cada una de las porciones R, R', R" y R"' anteriores, puede no estar sustituida o puede estar sustituida con uno o más sustituyentes no iónicos y/o aniónicos. Dichos sustituyentes pueden incluir, por ejemplo, halógenos, nitro, carboxi, carbonilo, sulfato, sulfonato, hidroxi y alcoxi, o sus mezclas. Las composiciones preferidas comprenden los esteres de los siguientes alcoholes perfumes:
xc OH
florarol;
ßcitronelol;
alcohol nonadílico;
etanol ciclohexílico;
cr^ etanol fenílico;
isoborneol;
fenol ;
isociclogeranol ;
2-fenil 1-propanol
y/o 3,7-dimetil-l-octanol. Los esteres más preferidos para uso en la presente son: al que se denomina en la presente "maleato de di-ß-citronelilo* y
al que se denomina en la presente "maleato de dinonadilo"; y
al que se denomina en la presente "maleato de difenoxanilo" ; y
A_A al q?e se denomina en la presente "succinato de di(3,7-dimetil 1-octanilo); y
al que se denomina en la presente "maleato de di(ciclohexiletilo) ; y
al que se denomina en la presente "adipato de di( feniletilo) . Una composición líquida particularmente preferida comprende: (A) aproximadamente de 15% a 50% de compuesto suavizador de telas de amonio cuaternario, biodegradable; (B) aproximadamente de 0.01% a 10% en peso de la composición, de compuesto no iónico o aniónico, que es un éster de alcohol no alílico; en donde el alcohol no alílico que forma el éster es un perfume con un punto de ebullición a 760 mm de Hg de menos de alrededor de 300°C; en donde H-0-CR'2-CR"2-CR'"3 es dicho alcohol no alílico; teniendo el éster la fórmula: 0 R— (C—O—CR'2 —CR2 —CR" '3 )n en donde R, R' , R" y R"' son tal como se describió más atrás y n es un entero de 1 o más; (C) opcionalmente, de 0% a alrededor de 5% de modificador de dispersabilidad, seleccionado del grupo que consiste de: 1. agente tensioactivo catiónico, de una sola cadena larga de alquilo de 10 a 22 átomos de carbono; 2. agente tensioactivo no iónico, con al menos 8 por- ciones etoxi; y 3 mezclas de ellos; (D) opcionalmente, de 0% a alrededor de 1% de un estabilizador; (E) aproximadamente de 0.01% a 2% de electrolito; y (F) el resto comprende un portador líquido, seleccionado del grupo que consiste de agua, alcoholes monohídricos de 1 a 4 átomos de carbono, alcoholes polihídricos de 2 a 6 átomos de carbono, polialquilenglicoles líquidos y sus mezclas. La presente invención se refiere también a compuestos novedosos no iónicos o aniónicos que son esteres de alcoholes o alílicos; en donde el alcohol no alílico que forma el éster es un perfume con un punto de ebullición a 760 mm de Hg de menos de alrededor de 300°C; en donde H-0-CR'2-CR"2-CR"'3 es el alcohol no alílico; teniendo el éster la fórmula: 0 R--ÍC--0—CR'2—CR2—CR"'3)n (a) en donde n es 2 y se selecciona R del grupo que consiste de alquilo ramificado de 1 a 30 átomos de carbono, o grupos alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo de 3 a 30 átomos de carbono, rectos, ramificados o cíclicos; en donde R', R" y R"' son tal como se describió más atrás; y (b) en donde n es 3 o más y se selecciona R del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo de 1 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 20 átomos de carbono, rectos, ramificados o cíclicos; en donde Rl, R" y R"' son tal como se describió más atrás. Los ejemplos de (a) incluyen, pero sin limitación a ellos, el ftalato de di-beta-citronelilo y el ftalato de difeniletilo. Los ejemplos de (b) incluyen, pero sin limitación a ellos, el piromelitato de tetra-beta-citronelilo y el piromelitato de tetraciclohexilo. Todos los porcentajes, las relaciones y las proporciones en la presente son en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos citados, en su parte relevante, quedan incorporados aquí como referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones suavizadoras de tela, añadidas en el enjuague, seleccionadas del grupo que consiste de: I. una composición en partículas sólidas, que comprende: (A) aproximadamente de 50% a 95% de un compuesto suavizador de telas de amonio cuaternario, de preferencia diéster, catiónico, biodegradable, preferiblemente alrededor de 60% a 90%, de dicho compuesto suavizador; (B) aproximadamente de 0.01% a 15% en peso de la composición, de compuesto no iónico o aniónico, que es un éster de alcohol no alílico, en donde el alcohol no alílico que forma el éster es un perfume con un punto de ebullición a 760 mm de HG de menos de alrededor de 300°C; en donde H-0-CR'2-CR"2-CR'"3 es dicho alcohol no alílico; teniendo el éster la fórmula:
O R— (C--0--CR'2 --CR2 --CR" '3 )n en donde R, R', R" y R"' son tal como se describió aquí con anterioridad, y n es un entero de 1 o más; (O opcionalmente, de 0% a alrededor de 30% de modificador de dispersabilidad; y (D) de 0% a alrededor de 10% de un modificador de pH; y II. una composición líquida que comprende: (A) aproximadamente de 0.5% a 80% de un compuesto suavizador de telas de amonio cuaternario, de preferencia diéster, catiónico, biodegradable, preferiblemente alrededor de 1% a 35%, de dicho compuesto suavizador; y mejor aún, alrededor de 4% a 32% de dicho compuesto suavizador biodegradable; (B) aproximadamente de 0.01% a 10% en peso de la composición, de compuesto no iónico o aniónico, que es un éster de alcohol no alílico, en donde el alcohol no alílico que forma el éster es un perfume con un punto de ebullición a 760 mm de HG de menos de alrededor de 300°C; en donde H-0-CR'2-CR"2-CR'"3 es dicho alcohol no alílico; teniendo el éster la fórmula: 0 R--ÍC—0—CR'2--CR2—CR"'3 )n en donde R, R', R" y R" ' son tal como se describió aquí con anterioridad, y n es un entero de 1 o más; y (O opcionalmente, de 0% a alrededor de 30% de modificador de dispersabilidad; en donde el modificador de dispersabilidad afecta la viscosidad de la composición, la dispersabilidad en un ciclo de enjuague del proceso de lavado, o ambas; y (D) el resto comprende un portador líquido seleccionado del grupo que consiste de agua, alcoholes monohídricos de 1 a 4 átomos de carbono, alcoholes polihídricos de 2 a 6 átomos de carbono, polialquilenglicoles líquidos y sus mezclas. Una composición líquida particularmente preferida comprende: (A) aproximadamente de 15% a 50% de compuesto suavizador de telas de amonio cuaternario, biodegradable; (B) aproximadamente de 0.01% a 10% en peso de la composición, de compuesto no iónico o aniónico, que es un éster de alcohol no alílico; en donde el alcohol no alílico que forma el éster es un perfume con un punto de ebullición a 760 mm de Hg de menos de alrededor de 300ßC; en donde H-O-CR'2 -CRn2 -CR'"3 es dicho alcohol no alílico; teniendo el éster la fórmula: 0 R-- (C--0--CR'2 --CR2 —CR'"3 )n en donde R, R', R" y R"' son tal como se describió más atrás y n es un entero de 1 o más; (C) opcionalmente, de 0% a alrededor de 5% de modificador de dispersabilidad, seleccionado del grupo que consiste de: 1. agente tensioactivo catiónico, de una sola cadena larga de alquilo de 10 a 22 átomos de carbono; 2. agente tensioactivo no iónico, con al menos 8 porciones etoxi; y 3 mezclas de ellos; (D) opcionalmente, de 0% a alrededor de 1% de un estabilizador; (E) aproximadamente de 0.01% a 2% de electrolito; y (F) el resto comprende un portador líquido, seleccionado del grupo que consiste de agua, alcoholes monohídricos de 1 a 4 átomos de carbono, alcoholes polihídricos de 2 a 6 átomos de carbono, polialquilenglicoles líquidos y sus mezclas. Se puede añadir agua a las composiciones granuladas en partículas sólidas para formar composiciones suavizadoras líquidas, diluidas o concentradas, con una concentración del compuesto suavizador de telas de amonio cuaternario, biodegradable, de 0.5% a 50%, aproximadamente, de preferencia alrededor de 1% a 35%, mejor aún, alrededor de 4$ a 32%. Las composiciones suavizadoras de telas biodegradables, líquidas y granuladas, pueden ser añadidas directamente en el enjuague tanto para dar una concentración adecuada de uso, por ejemplo, de 10 a 2,500 ppm, aproximadamente, de preferencia de 30 a 2,000 ppm, del compuesto suavizador de telas catiónico, biodegradable, o se puede pre-añadir el agua a la composición granulada sólida, en partículas, para formar composiciones suavizadoras líquidas, diluidas o concentradas, que pueden ser añadidas al enjuague para proveer la misma concentración de uso.
(A) LOS COMPUESTOS SUAVIZADORES DE TELAS DE AMONIO CUATERNARIO BIODEGRADABLES
Los compuestos de la presente invención son compuestos de amonio cuaternario biodegradables, de preferencia compuestos de diéster, en los que, de preferencia, los grupos acilo grasos tienen un valor de yodo (VY) de más de alrededor de 5 a menos de alrededor de 100 y, también de preferencia, una relación en peso de isómeros cis/trans de más de alrededor de 30/70 cuando el VY es menor que alrededor de 25; siendo el nivel de insaturación, preferiblemente, menor que alrededor de 65% en peso. Se prefiere que dichos compuestos con un VY de más de alrededor de 10 sean capaces de formar composiciones acuosas concentradas con concentraciones superiores a alrededor de 13$ en peso, sin modificadores de viscosidad diferentes que los solventes orgánicos polares normales presentes en la materia prima del compuesto o electrolito añadido, y en donde cualquier grupo acilo graso de sebo preferiblemente está modificado, especialmente para reducir su olor. La presente invención se refiere a composiciones suavizadoras de telas que comprenden compuestos de amonio cuaternario biodegradables, de preferencia compuestos diéster (DEQA), que tienen preferiblemente la fórmula: (RH-.-N*-((CH2 Jn-Y-R1 )» X" (I) en donde cada Y = -0-(0)C- o -C(0)-0-; = 2 o 3; cada n = 1 a 4; cada sustituyente R es un grupo alquilo de cadena corta, de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo, metilo (el más preferido), etilo, propilo y similares, bencilo, un grupo hidroxialquilo de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo y similares, o sus mezclas; cada R1 es un sustituyente hidrocarbilo de 11 a 22 átomos de carbono, o hidrocarbilo sustituido; R1 de preferencia está parcialmente insaturado (con un valor de yodo (VY) de más de alrededor de 5 a menos de alrededor de 100) y el ion contrario, X- puede ser cualquier anión compatible con el suavizador, por ejemplo, cloruro, bromuro, metileulfato, formiato, sulfato, nitrato y similares. Cualquier referencia a los valores VY, en lo sucesivo, se refiere al valor de yodo de los grupos acilo grasos y no al compuesto suavizador resultante. Cuando el VY de los grupos acilo grasos es superior a alrededor de 20, el suavizador da un efecto antiestática excelente. Los efectos antiestática son especialmente importantes cuando las telas son secadas en una secadora de tambor y/o cuando se usa materiales sintéticos q?e generan electricidad estática. Ocurre el control de estática máximo con un VY de más de alrededor de 20, de preferencia más de alrededor de 40. Cuando se usa compuestos suavizadores totalmente saturados en las composiciones, se obtiene como resultado un control deficiente de la estática. Además, tal como se discute más adelante, la capacidad de concentración aumenta a medida que aumenta el VY. Los beneficios de capacidad de concentración incluyen: el uso de menos material de empaque; el uso de menos solventes orgánicos, especialmente de solventes orgánicos volátiles; el uso de menos auxiliares de concentración, que típicamente nada aportan al funcionamiento, etc. A medida que se eleva el VY, hay un potencial para problemas de olor. Sorprendentemente, algunas fuentes sumamente convenientes, fácilmente obtenibles, de ácidos grasos, tales como el sebo, poseen olores que permanecen con los compuestos suavizadores, a pesar de los pasos de procesamiento químicos y mecánicos que convierten el sebo crudo a ingrediente activo terminado. Dichas fuentes deben ser desodorizadas, por ejemplo, mediante absorción, destilación (incluyendo la separación, por ejemplo, separación con vapor), etc., tal como es bien sabido en la técnica. Adicionalmente, se debe tener cuidado en reducir al mínimo el contacto de los grupos acilo grasos resultantes con el oxígeno y/o con bacterias, añadiendo antioxidantes, agentes antibacterianos, etc. El costo adicional y el esfuerzo adicional asociados con los grupos acilo grasos insaturados se justifica por la superior capacidad de concentración y/o funcionamiento q?e no se había reconocido hasta ahora. Por ejemplo, se puede concentrar grupos acilo graso insaturados que contienen DEQA, que tienen un VY de más de alrededor de 10, a más de alrededor de 13$, sin necesidad de auxiliares de concentración adicionales, especialmente los auxiliares de concentración tensioactivos que son discutidos más adelante. Los ingredientes activos suavizadores anteriores, derivados de grupos acilo graso sumamente insaturados, es decir, grupos acilo graso que tienen una insaturación total de más de alrededor de 65% en peso, no dan ninguna mejora adicional en la efectividad antiestática. Sin embargo, pueden ser capaces de proveer otros beneficios, tales como absorbencia de agua mejorada en las telas. En general se prefiere una escala de VY de 40 a 65, aproximadamente, para la capacidad de concentración, la elevación al máximo de las fuentes de acilo graso, excelente suavidad, control de estática, etc. Las dispersiones acuosas sumamente concentradas de estos compuestos suavizadores pueden gelificar y/o espesar durante el almacenamiento a baja temperatura (5°C). Los compuestos suavizadores hechos a partir únicamente de ácidos grasos insaturados, reducen al mínimo este problema, pero adicionalmente es más probable que provoquen la formación de mal olor. Sorprendentemente, las composiciones de esos compuestos suavizadores, hechos a partir de ácidos grasos que tienen una VY de 5 a 25, aproximadamente, de preferencia de 10 a 25, aproximadamente, mejor aún, de 15 a 20, aproximadamente, y una relación en peso de isómero cis/trans, de más de alrededor de 30/70, de preferencia más de alrededor de 50/50, mejor aún, más de 70/30, son estables durante el almacenamiento a baja temperatura, con mínima formación de olor. Estas relaciones en peso de isómeros cis/trans proveen óptima capacidad de concentración a esas escalas de VY. En la escala de VY superior a alrededor de 25, la relación de isómeros cis a trans es menos importante, a menos que se necesite concentraciones más altas. La relación entre VY y la capacidad de concentración está descrita más adelante. Para cualquier VY, la concentración que será estable en una composición acuosa dependerá de los criterios para estabilidad (por ejemplo, estable hasta alrededor de 5°C, estable hasta a 0°C, no gelifica, gelifica pero se recupera por calentamiento, etc.) y los demás ingredientes presentes, pero la concentración que es estable se puede elevar añadiendo los auxiliares de concentración descritos más adelante con mayor detalle, para obtener la estabilidad deseada. En general, la hidrogenación de los ácidos grasos para reducir la poliinsaturación y para disminuir el VY para asegurar buen color y mejorar el olor y la estabilidad de olor, conduce a un grado elevado de configuración trans en la molécula. Por consiguiente, los compuestos diéster derivados de grupos acilo grasos que tienen valores bajos de VY pueden hacerse mezclando ácido graso totalmente hidrogenado con ácido graso levemente hidrogenado a una relación que provee un VY de alrededor de 5 a alrededor de 25. El contenido de poliinsaturación del ácido graso levemente endurecido debe ser menor que alrededor de 5%, de preferencia menor que alrededor de 1%. Durante el endurecimiento leve, las relaciones en peso de isómeros cis/trans son controladas mediante métodos conocidos en la técnica, tales como por mezclado óptimo, usando catalizadores específicos, proporcionando disponibilidad elevada de H2 / etc. El ácido graso levemente endurecido con relaciones en peso de isómeros cis/trans elevadas, está disponible en el comercio (es decir, Radiacid 406, de FINA). También se ha encontrado que para la buena estabilidad química del compuesto cuaternario de diéster en almacenamiento fundido, el nivel de humedad en la materia prima debe ser controlada y reducida al mínimo, de preferencia a menos de alrededor de 1% y mejor aún, menos de alrededor de 0.5% de agua. Las temperaturas de almacenamiento deben ser mantenidas lo más bajas posible, y mantener todavía un material fluido, idealmente en la escala de 49ßC a 66°C, aproximadamente. La temperatura óptima de almacenamiento para estabilidad y fluidez depende del VY específico del ácido graso usado para formar el compuesto suavizador y del nivel/tipo de solvente seleccionado. Es importante proveer buena estabilidad durante el almacenamiento en fundido para dar una materia prima comercialmente factible, que no se degrade notablemente en el transporte/almacenamiento/manejo normal del material en las operaciones de fabricación. Se entenderá que los sustituyentes R y Rl pueden estar opcionalmente sustituidos con varios grupos, tales como los grupos alcoxilo o hidroxilo. Se puede considerar que los 73
compuestos preferidos son variaciones diéster del cloruro de disebodimetilamonio (DTDMAC), que es un suavizador de telas que se usa ampliamente. Por lo menos el 80% del compuesto suavizador, es decir, DEQA preferiblemente está en la forma del diéster, y de 0% a 20%, aproximadamente, de preferencia menos de alrededor de 10%, mejor aún, menos de alrededor de 5%, puede ser monoéster, es decir, monoéster de DEQA (por ejemplo, que únicamente contiene un grupo -Y-Ri ) . Tal como se usa aquí, cuando se especifica el diéster, se incluirá el monoéster que está presente normalmente en la fabricación. Para suavizar, bajo condiciones de lavado de ropa que no transportan nada de detergente o muy poco, el porcentaje de monoéster debe ser lo más bajo posible, de preferencia no más de alrededor de 2.5%. Sin embargo, bajo condiciones que transportan mucho detergente, se prefiere algo de monoéster. Las relaciones generales de diéster a monoéster son aproximadamente de 100:1 a 2:1, de preferencia de 50:1 a 5:1, mejor aún, de 13:1 a 8:1, aproximadamente. Bajo condiciones que transportan mucho detergente, la relación de di/monoéster preferiblemente es alrededor de 11:1. Se puede controlar el nivel de monoéster presente en la fabricación del compuesto suavizador. Los siguientes son ejemplos no limitativos (en donde todos los s?stituyentes alquilo de cadena larga son de cadena recta):
Saturados: (H0-CHÍCH3 )CH2 ) (CH3 )+ N(CH2CH2?C(0 C?sH3l 2 Br (C2H5 )2+N(CH2CH20C(0)C?7H3s)2 Cl" (CH3)(C2H5)+N(CH2CH20C(0)Ci3H27 )2 I" (C3H7 )(C2Hs )+N(CH2CH2?C(0)Ci5H3l )2 (CH3SO4)- (CH3 )2+N-(CH2CH2?C(0)C?7H3S ) (CH2CH2?C(0)C?5H31 )C1" (CH3)2+N(CH2CH2?C(0)R2)2 Cien donde -C(0)R2 se deriva de sebo saturado. Insaturados:
(H0-CH(CH3)CH2 )(CH3)+N(CH2CH20C(0)C?5H29)2 Br (C2H5)2*N(CH2CH20C(0)Cl7H33)2 Cl" (CH3 HC2H5 )+N(CH2CH2?C(0)C?3H25 2 I~ (C3H7 )(C2Hs)+N(CH2CH20C(0)Ci5H29)2 (CH3S0* )- (CH3)2+N-(CH2CH20C(0)C?7H33)(CH2CH20C(0)C?5H29 )C1~ (CH2CH2?H)(CH3)+N(CH2CH2?C(0)R2 )2 Cl" (CH3 )2 + N(CH2CH2?C(0)R2 )2 Cien donde -C(0)R2 se deriva de sebo parcialmente hidrogenado o de sebo modificado q?e tiene las características aquí señaladas. Es especialmente sorprendente que el control cuidadoso del pH pueda mejorar notablemente la estabilidad de olor del producto en las composiciones que utilizan el compuesto suavizador insaturado. Además, puesto que los compuestos anteriores (diésteres) son un tanto lábiles a la hidrólisis, se los debe manejar más bien con cuidado cuando son usados para formular las composiciones de la presente. Por ejemplo, las composiciones líquidas estables en la presente son formuladas a pH (neto) en la escala aproximada de 2 a 5, de preferencia alrededor de 2 a 4.5, mejor aún, alrededor de 2 a 4. Para mejor estabilidad de olor de producto, cuando el VY es mayor que alrededor de 25, el pH neto es alrededor de 2.8 a 3.56, especialmente para productos con ligero aroma. Esto parece ser cierto para todos los compuestos suavizadores anteriores y lo es especialmente para el DEOA especificado aquí, es decir, que tiene un VY de más de alrededor de 20, de preferencia más de alrededor de 40. La limitación es más importante conforme aumenta el VY. Se puede ajustar el pH mediante la adición de un ácido de Bronsted. Las escalas de pH para formar composiciones suavizadoras químicamente estables que contienen compuestos suavizadores de telas de amonio cuaternario del diéster, están descritas en la patente estadounidense No.
4,767,547, de Straathof y coinventores, expedida el 30 de agosto de 1988, la cual queda incorporada aquí como referencia. Los ejemplos de los ácidos de Bronsted adecuados incluyen los ácidos minerales inorgánicos, ácidos carboxílicos, en particular los ácidos carboxílicos de bajo peso molecular (de 1 a 5 átomos de carbono) y ácidos alquilsulfónicos. Los ácidos inorgánicos adecuados incluyen: HCl, hfcSO*, HNO3 y H3PO4. Los ácidos orgánicos adecuados incluyen: los ácidos fórmico, acético, metilsulfónico y etilsulfónico. Los ácidos preferidos son los ácidos clorhídrico, fosfórico y cítrico.
El compuesto suavizador de telas de amonio cuaternario del diéster (DEOA) también puede tener la fórmula general:
R2C(0)0CH2 \ CHCH2+NR3 X- / R2C(0)0
en donde cada R, R2 y el ion contrario X~ tienen los mismos significados que antes. Dichos compuestos incluyen aquellos que tienen la fórmula: (CH3 )3+N(CH2CH(CH2?C(0)R2 )0C(0)R2 ) Cl" en donde -0C(0)R2 se deriva de sebo endurecido. De preferencia, cada R es un grupo metilo o etilo y, preferiblemente, cada R2 está en la escala de 15 a 19. Los grados de ramificación, sustitución y/o no saturación pueden estar presentes en las cadenas alquilo. El anión X- en la molécula preferiblemente es el anión de un ácido fuerte y, por ejemplo, puede ser cloruro, bromuro, yoduro, sulfato y metilsulfato; el anión puede llevar una doble carga, en cuyo caso X- representa la mitad de un grupo. En general, estos compuestos son más difíciles de formular como composiciones líquidas concentradas, estables. Estos tipos de compuestos y los métodos generales para formarles están descritos en la patente estadounidense No. 4,137,180, de Naik y coinventores, expedida el 30 de enero de 1979, la cual queda incorporada aquí como referencia.
Las composiciones líquidas de esta invención contienen típicamente de 0.5% a alrededor de 80%, de preferencia alrededor de 1% a 35%, mejor aún, alrededor de 4% a 32%, del ingrediente activo suavizador de amonio cuaternario del diéster, biodegradable. Las composiciones concentradas están descritas en la solicitud de patente estadounidense concedida No. de serie 08/169,858, presentada el 17 de diciembre de 1993 por Swartley y coinventores; quedando incorporada aquí como referencia dicha solicitud. Las composiciones granuladas sólidas, en partículas, de esta invención, contienen típicamente alrededor de 50% a 95%, de preferencia alrededor de 60% a 90% del ingrediente activo suavizador de amonio cuaternario del diéster, biodegradable.
(B) LOS PERFUMES
Durante el procedimiento de lavado de ropa se pierde una cantidad sustancial del perfume presente en la composición suavizadora de telas añadida en el enjuague, con el agua de enjuague y en el secado subsecuente (ya sea secado en cuerda o secado en máquina). Esto ha dado como resultado tanto un desperdicio de perfumes no utilizables, que no son depositados sobre las telas lavadas, como una contribución a la contaminación general del aire, desde la liberación de los compuestos orgánicos volátiles al aire.
Se ha descubierto ahora que una clase de ingredientes de perfume de duración prolongada puede ser formulada a composiciones suavizadoras de tela y que son depositados sustancialmente y permanecen sobre las telas durante los pasos de enjuague y secado. Estos ingredientes de perfume, como se describe más atrás, cuando son usados conjuntamente con los ingredientes suavizadores de telas rápidamente biodegradables, representan composiciones suavizadoras de tela ambientalmente más amistosas, con mínimo desperdicio de material, que todavía proveen buen tacto y aroma de tela, que son valiosos para el consumidor. Los productos descritos aquí también pueden contener de 0.1% a 15% de composiciones de perfume duraderas, no derivadas, que se encuentran típicamente en las composiciones suavizadoras de tela convencionales. Las composiciones suavizadoras de tela de la técnica comúnmente contienen perfumes que dan buen olor a las telas. Estas composiciones convencionales de perfume normalmente son seleccionadas principalmente por su calidad de olor, con cierta consideración para la sustantividad de la tela. Los compuestos y las composiciones de perfume típicas pueden ser encontradas en la técnica, incluyendo las patentes estadounidenses No. 4,145,184, de Brain y Cummins, expedida el 20 de marzo de 1979; 4,209,417, de Whyte, expedida el 24 de junio de 1980; 4,515,704, de Moeddel, expedida el 7 de mayo de 1985 y 4,152,272, de Young, expedida el 1 de mayo de 1979, todas las cuales quedan incorporadas aquí como referencia. Los ingredientes de perfume duraderos, no derivados, están caracterizados por sus puntos de ebullición (p.e.) y su coeficiente de división entre octanol/agua (P). El coeficiente de división entre octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre su concentración de equilibrio en octanol y en agua. Los ingredientes de perfume de esta invención tienen un p.e., medido a la presión normal, de unos 250°C o más, por ejemplo, más de alrededor de 260°C; y un coeficiente P de división entre octanol/agua de alrededor de 1,000 o más. Puesto que los coeficientes de división de los ingredientes de perfume de esta invención tienen valores elevados, se los da más convenientemente en la forma de su logaritmo de base 10, logP. Así, los ingredientes de perfume de esta invención tienen logP aproximados de 3 o más, por ejemplo, más de alrededor de 3.1, de preferencia más de alrededor de 3.2. Se ha informado el logP de muchos ingredientes de perfume; por ejemplo, la base de datos Pomona92, obtenible de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, E.U.A., contiene muchos, junto con citas de la literatura original. Sin embargo, los valores logP son calculados muy convenientemente mediante el programa "CLOGP" , también obtenible de Daylight CIS. Este programa tiene una lista de valores logP experimentales, cuando están disponibles en la base de datos Pomona92. Se determina el "logP calculado" (ClogP) mediante el enfoque de fragmento en Hansch y Leo (véase A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, tomo 4, C. Hansch, P. G. Sammens, 3. B Taylor y C. A. Ransden, eds., página 295, Pergamon Press, 1990, incorporado aquí como referencia). El enfoque de fragmento se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta los números y los tipos de átomos, la conectividad de los átomos y la unión química. Los valores ClogP, que son la estimación más confiable y ampliamente usada para esta propiedad psicoquímica son usados preferiblemente en lugar de los valores logP experimentales en la selección de los ingredientes de perfume que son útiles en la presente invención. Los puntos de ebullición de muchos ingredientes de perfume están dados, por ejemplo, en Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals), S. Arctander, publicado por el autor, 1969, incorporado aquí como referencia. Se puede obtener otros valores de punto de ebullición de diferentes textos de química y bases de datos, tales como Beilstein Handbook, Lange's Handbook of Chemistry y el CRC Handbook of Chemistry and Physics. Cuando se da un punto de ebullición únicamente a una presión diferente, usualmente una presión menor que la normal de 760 mm de Hg, el punto de ebullición a la presión normal puede ser estimado aproximadamente usando nomógrafos de punto de ebullición-presión, tales como los dados en The Chemist's Companion, A. J. Gordon y R. A. Ford, 3ohn Wiley & Sons Publishers, 1972, páginas 30-36. Cuando sea aplicable, también se puede calcular los valores de punto de ebullición mediante programas de computadora, con base en los datos estructurales moleculares, tales como ios descritos en Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pyrroles, D. T. Stanton y coautores, J. Chem. Inf. Comput. Sci., 32 (1992), páginas 306-316; Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydro-furans and Tiophenes, D. T. Stanton y coautores, J. Chem. Inf. Comput.
Sci., 31 (1992), páginas 301-310, y las referencias citadas allí; y Predicting Physical Properties from Molecular Structure, R. Murugan y coautores, Chemtech, junio de 1994, páginas 17-23. Todas las publicaciones anteriores quedan incorporadas aquí como referencia. De esa manera, cuando se usa una composición de perfume que está compuesta primariamente de ingredientes que tienen un p.e. a alrededor de 250°C o más alto, y un ClogP de alrededor de 3 o más, en una composición suavizadora, el perfume es depositado muy efectivamente sobre las telas y permanece sustantivo sobre las telas después de los pasos de enjuagar y secar (secado en cuerda o en máquina).
CUADRO 1 EJEMPLOS DE INGREDIENTES DE PERFUME DURADERO
Ingredientes de perfume p.e.(°C) ClogP aprox. (a) p.e. > 250°C y ClogP > 3.0: ciclohexanpropionato de alilo 267 3.935 3?
Ambrettolide 300 6.261 benzoato de amilo 262 3.417 cinnamato de amilo 310 3.771 aldehido amilcinná ico 285 4.324 dimetilacetal del aldehido amilcinnámico 300 4.033 salicilato de isoamilo 277 4.601
Aurantiol 450 4.216 benzofenona 306 3.120 salicilato de bencilo 300 4.383 ciclohexilacetato de para-terbutilo +250 4.019 isobutilquinolina 252 4.193 beta-cariofileno 256 6.333 cadineno 275 7.346 cedrol 291 4.530 acetato de cedrilo 303 5.436 formiato de cedrilo +250 5.070 cinnamato de cinnamilo 370 5.480 salicilato de ciclohexilo 304 5.265 aldehido ciclaménico 270 3.680 dihidro-isojasmonato +300 3.009 difenilmetano 262 4.059 óxido de difenilo 252 4.240 dodeca1actona 258 4.359 iso E super +250 3.455 brasilato de etileno 332 4.554 fenilglicidato de etilmetilo 260 3.165 etilo 264 4.888 exaltolida 280 5.346 galaxolida +250 5.482 antranilato de geranilo 312 4.216 fenilacetato de geranilo +250 5.233 hexadecanolida 294 6.805 salicilato de hexenilo 271 4.716 aldehido hexilcinnámico 305 5.473 salicilato de hexilo 290 5.260 alfa-iroña 250 3.820 lilial (p-t-bucinal) 258 3.858 benzoato de linalilo 263 5.233
2-metoxinaftaleno 274 3.235 metildihidrojasmona +300 4.843 gamma-n-metilionona 252 4.309 musgoindanona +250 4.458 musgocetona pf 137°C 3.014 musgotibetina pf 136°C 3.831 iristicina 276 3.200 oxahexadecanolida-10 +300 4.336 oxahexadecanolida-11 pf 35°C 4.336 alcohol de patchoulí 285 4.530 fantolida 288 5.977 benzoato de feniletilo 300 4.058 fenilacetato de feniletilo 325 3.767 fenilheptanol 261 3.478 fenilhexanol 258 3.299 alfa-santalol 301 3.800 tibetolida 280 6.246 delta-undecalactona 290 3.830 gamma-undecalactona 297 4.140 acetato de vetiverilo 285 4.882 yara-yara 250 6.268 Ylangeno 250 6.268
(a) pf es punto de fusión; estos ingredientes tienen un p.e. de más de 250°C.
El cuadro 1 da algunos ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume no derivados, durables, útiles en las composiciones suavizadoras de la presente invención. Las composiciones de perfume durables, no derivadas, de la presente invención, contienen por lo menos alrededor de 3 diferentes ingredientes de perfume durable, mejor aún, por lo menos alrededor de 4 diferentes ingredientes de perfume durable y, todavía mejor, por lo menos alrededor de 5 diferentes ingredientes de perfume durable. Adicionalmente, las composiciones de perfume durable, no derivadas, de la presente invención, contienen por lo menos alrededor de 70% en peso de ingredientes de perfume durable, de preferencia por lo menos alrededor de 75% en peso de ingredientes de perfume durable, mejor aún, por lo menos alrededor de 85% en peso de ingredientes de perfume durable. Las composiciones suavizadoras de tela de la presente invención contienen alrededor de 0.01% a 15%, de preferencia alrededor de 0.05% a 8%, mejor aún, alrededor de 0.1% a 6%, y todavía mejor, alrededor de 0.15% a 4%, de composición de perfume durable, no derivada. En la técnica de los perfumes, algunos materiales que no tienen olor o lo tienen muy débil, son usados como diluyentes o extendedores. Los ejemplos no limitativos de esos materiales son: dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, miristato de isopropilo y benzoato de bencilo. Se usa esos materiales, por ejemplo, para diluir y estabilizar algunos otros ingredientes de perfume. No se toma en cuenta esos materiales en la formulación de las composiciones de perfume duradero, no derivado, de la presente invención.
CUADRO 2 EJEMPLOS DE INGREDIENTES DE PERFUME NO DURADEROS
Ingredientes de perfume p.e.(°C) ClogP aprox. (a) p.e. <250°C y ClogP < 3.0 benzaldehído 179 1.480 acetato de bencilo 215 1.960 levo-carvona 231 2.083 geraniol 230 2.649 hidroxicitronelal 241 1.541 cis-jasmona 248 2.712 linalool 198 2.429 nerol 227 2.649 alcohol feniletílico 220 1.183 alfa-terpineol 219 2.569 p.e. >250°C y ClogP O.O cumariña 291 1.412 eugenol 253 2.307 iso-eugenol 266 2.547 indol 254 (d) 2.142 cinnamato de metilo 263 2.620 dihidrojasmonato de metilo +300 2.275
N-metilantranilato de metilo 256 2.791 beta-metilnaftilcetona 300 2.275 delta-nonalactona 280 2.760 vainillina 285 1.580 p.e. <250°C y ClogP >3.0 acetato de isobornilo 227 3.485
Carvacrol 238 3.401 alfa-citronelol 225 3.193 paracimeno 170 4.068 dihidromircenol 208 3.030 acetato de geranilo 245 3.715 d-limoneno 177 4.232 acetato de linalilo 220 3.500 Vertenex 232 4.060
(d) = descomposición Los ingredientes de perfume no duraderos, que de preferencia son reducidos al mínimo en las composiciones de la presente invención, son aquellos que tienen un p.e. de menos de alrededor de 250°C, o que tienen un ClogP de menos de alrededor de 3.0, o que tienen tanto un p.e. de menos de alrededor de 250°C como un ClogP de menos de alrededor de 3.0. El cuadro 2 da algunos ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume no duraderos. En algunas composiciones suavizadoras de telas particulares, se puede usar algunos ingredientes de perfume no duraderos en pequeñas cantidades, por ejemplo, para mejorar el olor del producto. La combinación de esas composiciones de perfume no derivadas, tradicionales, con las de la presente invención, contribuye a la intensidad total del olor a perfume, lo que da lugar a una impresión de olor de perfume de mayor duración.
(C) MODIFICADORES OPCIONALES DE VISCOSIDAD/DISPERSABILIDAD
Se puede añadir modificadores de viscosidad/dispersa-bilidad con el propósito de facilitar la solubilización y/o la dispersión de las composiciones sólidas, concentrar lae composiciones líquidas y/o mejorar la estabilidad de fases (por ejemplo, la estabilidad de la viscosidad) de las composiciones líquidas de la presente; incluyendo las composiciones liquidas formadas añadiendo las composiciones sólidas a agua.
(1) EL AGENTE TENSIOACTIVO CATIONICO DE UNA SOLA CADENA LARGA DE ALQUILO
Los agentes tensioactivos catiónicos (solubles en agua) de monoalquilo de cadena larga: (a) en las composiciones sólidas, granuladas, en partículas, están a un nivel de 0% a alrededor de 30%, de preferencia alrededor de 3% a 15%, mejor aún, alrededor de 5% a 15%; y
(b) en las composiciones líquidas, están a un nivel de 0% a alrededor de 30%, de Apreferencia alrededor de 0.5% a 10%, estando presente el total de agente tensioactivo catiónico de una sola cadena larga, por lo menos a un nivel efectivo. Dichos agentes tensioactivos catiónicos de monoalquilo de cadena larga, útiles en la presente invención, preferiblemente son las sales de amonio cuaternario de la fórmula general: ( R2 N+ R3 ) X-en donde el grupo R2 es un grupo de hidrocarburo de 10 a 22 átomos de carbono, de preferencia un grupo alquilo de 12 a 18 átomos de carbono, o el grupo correspondiente, interrumpido por ligadura éster, con un grupo alquileno corto (de 1 a 4 átomos de carbono) entre la ligadura éster y el N, y que tiene un grupo de hidrocarburo similar, por ejemplo un éster de ácido graso de colina, de preferencia éster de (coco)colina de 12 a 14 átomos de carbono y/o éster de sebocoli a de 16 a 18 átomos de carbono; cada R es un alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alquilo sustituido (por ejemplo, con hidroxi) o hidrógeno, de preferencia metilo, y el ion contrario X~ es un anión compatible con el suavizador, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato, etc. Las escalas anteriores representan la cantidad de agente tensioactivo catiónico de un solo alquilo de cadena larga, que se añade preferiblemente a la composición de la presente invención. Las escalas no incluyen la cantidad de monoéster que ya está presente en el componente (A), el compuesto de amonio cuaternario de diéster, estando presente el total por lo menos a un nivel efectivo. El grupo R2 de cadena larga, del agente tensioactivo catiónico de un solo alquilo de cadena larga, contiene típicamente un grupo alquilo o alquileno que tiene alrededor de 10 a 22 átomos de carbono, de preferencia alrededor de 12 a 16 átomos de carbono para las composiciones sólidas; y de preferencia alrededor de 12 a 18 átomos de carbono para las composiciones líquidas. Este grupo R2 puede estar unido al átomo de nitrógeno catiónico por medio de un grupo que contiene uno o más grupos enlazadores de éster, amida, éter, amina, etc., de preferencia éster; que pueden ser convenientes para la hidrofilicidad, biodegradabilidad, etc., incrementadas. Esos grupos enlazadores preferiblemente están dentro de alrededor de tres átomos de carbono a partir del átomo de nitrógeno. Los agentes tensioactivos catiónicos, biodegradables, de un solo alquilo de cadena larga, que contienen una ligadura éster en la cadena larga, están descritos en la patente estadounidense No. 4,840,738, de Hardy y Walley, expedida el 20 de junio de 1989; quedando incorporada aquí dicha patente como referencia. Si se usa aminas no cuaternarias correspondientes, cualquier ácido (de preferencia un ácido mineral o un ácido policarboxílico) que se añada para mantener estables los grupos éster, también mantendrá protonada la amina de las composiciones y, preferentemente, durante el enjuague, de manera que la amina tenga un grupo catiónico. Se regula la composición (pH de 2 a 5, aproximadamente, de preferencia alrededor de 2 a 4) para mantener una densidad de carga efectiva y apropiada en el producto concentrado líquido acuoso y por dilución adicional, por ejemplo, para formar un producto menos concentrado y/o por adición al ciclo de enjuague de un procedimiento de lavado de ropa. Se debe entender que la función principal del agente tensioactivo catiónico soluble en agua es disminuir la viscosidad de la composición y/o incrementar la capacidad de dispersión del compuesto suavizador de diéster y, por lo tanto, no es esencial que el propio agente tensioactivo catiónico tenga propiedades suavizadoras sustanciales, si bien puede ser que las tenga. Además, los agentes tensioactivos que únicamente tienen una sola cadena larga de alquilo, presumiblemente debido a su mayor solubilidad en agua, pueden proteger al suavizador de diéster para que no interactúe con los agentes tensioactivos aniónicos y/o mejoradores de detergencia que puedan ser acarreados hacia el enjuague. Otros materiales catiónicos con estructuras de anillo, tales como alquilimidazolina, imidazolinio, piridina y sales de piridinio, que tienen una sola cadena de alquilo de 12 a 30 átomos de carbono, también pueden ser usados. Se requiere de un pH muy bajo para estabilizar, por ejemplo, las estructuras de anillo de imidazolina. Algunas sales de alquilimidazolinio, útiles en la presente invención, tienen la fórmula general:
en donde R2 es -C(0)-0-, -0-(0)-C-, -C(0)-N(R5) o -N(R5 )-C(0)-, en donde Rs es hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Rß es un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; cada uno de R7 y Rß son seleccionados independientemente de R y R2 que fueron definidos más atrás, para el agente tensioactivo catiónico de una sola cadena larga, y únicamente uno de ellos es R2. Algunas sales de alquilpiridinio útiles en la presente invención tienen la fórmula genera:
R2—. O en donde R2 y X- son como se definió con anterioridad. Un material típico de esta clase es el cloruro de cetilpiridinio. También se puede utilizar óxidos de amina. Los óxidos de amina adecuados incluyen los de una porción alquilo o hidroxialquilo de 8 a 22 átomos de carbono, aproximadamente; de preferencia alrededor de 10 a 18 átomos de carbono, mejor aún, alrededor de 12 a 14 átomos de carbono, y dos porciones alquilo seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupoe hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono. Los ejemplos de óxidos de amina incluyen: óxido de dimetiloctilamina, óxido de dietildecilamina, óxido de dimetildodecilamina, óxido de dipropiltetradecilamina, óxido de dimetil-2-hidroxioctadecilamina, óxido de dimetilcoco-alquilamina y óxido de (2-hidroxietil)-dodecilamina.
(2) EL AGENTE TENSIOACTIVO NO IÓNICO (MATERIALES ALCOXILADOS)
Los agentes tensioactivos no iónicos, adecuados para servir como modificadores de la viscosidad/dispersabilidad, incluyen productos de adición de óxido de etileno y, opcionalmente, óxido de propileno, con alcoholes grasos, ácidos graeos, aminas grasas, etc. Se denominan en la presente alcoholes grasos etoxilados, ácidos grasos etoxilados y aminas grasas etoxiladas. Cualquiera de los materiales alcoxilados del tipo particular descrito más adelante, puede ser usado como el agente tensioactivo no iónico. En términos generales, los no iónicos en la presente, cuando son usados solos en composicionee sólidas, están a un nivel aproximado de 5% a 20%, de preferencia de 8% a 15%, y en composicionee líquidas están a un nivel de 0% a 5%, de preferencia de 0.1% a 5%, mejor aún, de 0.2% a 3%. Los compuestos adecuados son agentes tensioactivos sustancialmente solubles en agua, de la fórmula general: en donde R2 tanto para las compoeicionee eólidae como para las líquidas, es seleccionado del grupo que consiste de grupos alquilo y/o acilhidrocarbilo primarios, secundarios y de cadena ramificada; grupos alquenilhidrocarbilo primarios, secundarios y de cadena ramificada; y grupos hidrocarbilo fenólicos, suetituidos con alquilo y alquenilo primarios, secundarios y de cadena ramificada; teniendo dichoe grupos hidrocarbilo una longitud de cadena de hidrocarbilo de alrededor de 8 a alrededor de 20, de preferencia alrededor de 10 a 18 átomos de carbono. Más preferible, la longitud de cadena de hidrocarbilo para las compoeicionee líquidae ee alrededor de 16 a 18 átomos de carbono y, para las composiciones sólidas, alrededor de 10 a 14 átomos de carbono. En la fórmula general para los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados de la presente, Y es típicamente -0-, -C(0)0-, -C(0)N(R)- o -C(0)N(R)R-, de preferencia -0-, y en donde R2 y R, cuando están presentee, tienen loe eignificadoe dados aquí con anterioridad; y/0 R puede ser hidrógeno y z es cuando menos alrededor de 8, preferiblemente por lo menos alrededor de 10-11. El funcionamiento y, habitualmente, la estabilidad de la composición suavizadora disminuye cuando están presentes menos grupos etoxilato. Loe agentee teneioactivos no iónicos en la presente están caracterizados por un EHL (equilibrio hidrófilo-lipófilo) de 7 a 20, aproximadamente, de preferencia alrededor de 8 a alrededor de 15. Por supuesto, al definir R2 y el número de grupos etoxilato, se determina en general el EHL del agente tensioactivo. Sin embargo, se debe hacer notar que los agentes tensioactivos etoxilados, no iónicos, útiles en la presente, para composiciones líquidas concentradas, contienen grupos R2 de cadena relativamente larga y están relativamente muy etoxilados. Si bien los agentes tensioactivos de cadena de alquilo más corta que tienen pocos grupos etoxilados pueden poeeer el EHL requerido, no eon tan efectivoe en la preeente. Los agentes tensioactivos no iónicos, como los modificadores de viscosidad/diepersabilidad, son preferidos a los otros modificadores descritos aquí para composicionee con máe altoe nivelee de perfume. Vienen a continuación ejemploe de agentee teneioactivoe no iónicoe. Loe agentee tensioactivos no iónicos de esta invención no están limitados a eetoe ejemplos. En los ejemplos, el entero define el número de grupos etoxi (OE) en la molécula.
(3) ALCOXILATOS DE ALCOHOL PRIMARIO, DE CADENA RECTA
Los deca-, undeca-, dodeca-, tetradeca y pentadecaetoxilatoe de n-hexadecanol y n-octadecanol que tienen un EHL dentro de la escala mencioanada aquí, son modificadores útiles de la viscoeidad/dispersabilidad, en el contexto de eeta invención. Loe alcoholes primarios etoxilados, ejemplares, útiles en la presente como los modificadores de viscoeidad/ diepersabilidad de las composiciones, son n-C?ßOE(lO) y n-C?oOE(ll). Los etoxilatos de alcoholes naturales o sintéticoe mixtoe, en la eecala de longitud de cadena del "sebo", también son útiles en la presente. Los ejemploe eepecíficos de dichos materiales incluyen eeboalcohol-OE(ll) , eeboalcohol-OE(18) y eeboalcohol-OE(25) .
LOS ALCOXILATOS DE ALCOHOL SECUNDARIO, DE CADENA RECTA
Loe deca-, undeca-, dodeca-, tetradeca-, pentadeca-, octadeca- y nonadeca-etoxilatos de 3-hexadecanol, 2-octadecanol, 4-eicosanol y 5-eicosanol, que tienen un EHL dentro de la escala mencionada aquí, son modificadores útiles de viscosidad/dispersabilidad en el contexto de esta invención. Los alcoholes secundarios etoxilados, ejemplaree, útilee en la presente como modificadores de viscosidad/dispereabilidad de las composiciones son: 2-Ci6?E(ll); 2-C2?OE(ll) y 2-C?ßOE(14).
(5) LOS ALCOXILATOS DE ALQUILFENOL
Como en el caso de los alcoxilatos de alcohol, loe hexa- a octadeca-etoxilatoe de fenolee alquilados, particularmente de alquilfenoles monohídricos que tienen un EHL dentro de la escala mencionada aquí, son útiles como modificadores de viscosidad/dispersabilidad en las composiciones de la presente. Los hexa- a octadeca-etoxilatos de p-tridecilfenol, m-pentadecilfenol y similares, son útiles aquí. Los alquilfenoles etoxilados ejemplares, útiles como modificadores de viscoeidad/dispersabilidad de las mezclas en la presente son: p-tridecilfenol 0E(11) y p-pentadecil fenol 0E(18). Tal como se usa en la presente y como se reconoce generalmente en la técnica, un grupo fenileno en la fórmula no iónica es el equivalente de un grupo alquileno que contiene de 2 a 4 átomos de carbono. Para los propósitos de la presente, los no iónicos que contienen un grupo fenileno se considera que contienen un número equivalente de átomos de carbono, calculado como la euma de loe átomoe de carbono en el grupo alquilo máe alrededor de 3.3 átomoe de carbono por cada grupo fenileno.
(6) LOS ALCOXILATOS OLEFINICOS
Loe alcoholes alquenílicos, tanto primarioe como secundarios, y los alquenilfenoles que corresponden a aquellos que eetán descritos inmediatamente antes de esta sección, pueden estar etoxilados a un EHL dentro de la escala mencionada aquí, y pueden ser usados como modificadores de viscosidad/ dispersabilidad de las composiciones de la presente.
(7) LOS ALCOXILATOS DE CADENA RAMIFICADA
Los alcoholes primarios y secundarios de cadena ramificada, que están disponibles del proceso "0X0" bien conocido, pueden ser etoxilados y empleados como modificadores de viscosidad/dispersabilidad de las presentes composiciones. Los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados, anteriores, son útiles en las composicionee de la preeente solos o en combinación; y el término "agente tensioactivo no iónico" comprende los agentes tensioactivos no iónicos, mixtos.
(8) LAS MEZCLAS
El término "mezcla" incluye el agente tensioactivo no iónico y el agente tensioactivo catiónico de un solo alquilo de cadena larga, añadido a la composición, además de cualquier monoéster presente en el DEQA. Las mezclas de los modificadores de viscosidad/ dispersabilidad anteriores son sumamente deseables. El agente tensioactivo catiónico de una sola cadena larga provee dispersabilidad mejorada y protección para el DEQA primario contra los agentee tensioactivos aniónicos y/o los mejoradores de detergencia aniónicos que eon acarreados desde la solución de lavado. Los modificadores de viscosidad/dispersabilidad están presentes, para las composicionee eólidae, a un nivel aproximado de 3% a 30%, de preferencia alrededor de 5% a 20%; y para las composicionee líquidae, a un nivel de alrededor de 0.1% a alrededor de 30%, de preferencia alrededor de 0.2% a 20%, en peeo de la compoeición. Tal como ee discutió con anterioridad aquí, una fuente potencial de material de agente tensioactivo catiónico, eoluble en agua, ee el propio DEQA. Como materia prima, el DEQA comprende un pequeño porcentaje de monoéster. Se puede formar el monoéster mediante esterificación incompleta o por hidrolización de una cantidad pequeña de DEQA y, posteriormente, extracción del subproducto ácido graso. En general, la composición de la presente invención solamente debe tener niveles bajos, y de preferencia estar sustancialmente libre de, eubproducto ácido graeo libre o de ácidoe grasos libres procedentes de otras fuentes, debido a que inhibe el procesamiento efectivo de la composición. El nivel del ácido graso libre en las composiciones de la presente invención no es mayor que aproximadamente 5% en peso de la composición y, de preferencia, no mayor que 25% en peso del compuesto de amonio cuaternario de diéster. Los compuestos suavizadoree de éster de imidazolina disustituido, los alcoholes de imidazolina y el cloruro de monosebotrimetilamorvio, eetán diecutidoe en lo que antecede y también lo eerán poeteriormente.
(D) EL PORTADOR LIQUIDO
El portador líquido empleado en las composiciones de la presente de preferencia es agua, debido a su bajo costo, relativa disponibilidad, seguridad y compatibilidad ambiental.
El nivel de agua en el portador líquido es más de alrededor de 50%, de preferencia máe de alrededor de 80$, mejor aún, más de alrededor de 85% en peso del portador. El nivel de portador líquido es mayor que alrededor de 50%, de preferencia mayor que alrededor de 65%, mejor aún, mayor que alrededor de 70%. Las
mezclas de agua y solvente orgánico de bajo peeo molecular, por ejemplo, menor que alrededor de 100, por ejemplo, un alcohol inferior tal como etanol, propanol, isopropanol o butanol, carbonato de propileno y/o éteres glicólicos, son útiles como líquido portador. Los alcoholes de bajo peso molecular
incluyen los alcoholes dihídricos (glicol, etc.), trihídricos (glicerol, etc.) y polihídricos (polioles).
OTROS INGREDIENTES OPCIONALES
O K Además de los componentee anteriores, la composición puede tener uno o máe de los siguientes ingredientes opcionales:
1.- Estabilizadoree Loe estabilizadores pueden eetar presentes en las composicionee de la presente invención. El término "estabilizador", tal como ee usa aquí, incluye antioxidantes y agentes reductoree. Estos agentee están presentes a un nivel de 0% a 2%, aproximadamente, de preferencia alrededor de 0.01% a 0.2%, mejor aún, alrededor de 0.035% a 0.1% para los antioxidantes, y mejor aún, de 0.01% a 0.2% para los agentes reductores. Estoe aseguran buena estabilidad de olor bajo condiciones de almacenamiento prolongado para las composicionee y loe compueetoe almacenados en forma fundida. El uso de antioxidantes y estabilizadoree de agente reductor, es especialmente crítico para los productos de poco aroma (bajo contenido de perfume). Los ejemplos de antioxidantes que pueden ser añadidos a las composicionee de eeta invención incluyen una mezcla de ácido ascórbico, palmitato ascórbico, galato de propilo, obtenible de Eastman Chemical Products, Inc. bajo loe nombree comercialee Tenox(R) PG y Tenox S-l; una mezcla de BHT (hidroxitolueno butilado), BHA (hidroxianieol butilado, galato de propilo y ácido cítrico, obtenible de Eaetman Chemical Producte, Inc. bajo el nombre comercial Tenox-6; hidroxitolueno butilado, obtenible de UOP Procees División, bajo el nombre comercial Sustane(R) BHT; butilhidroquinona terciaria, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox TBHQM; tocoferoles naturales, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox GT-l/GT-2; e hidroxianisol butilado, Eaetman Chemical Products, Inc., como BHA; esteres de cadena larga (de 8 a 22 átomos de carbono) de ácido gálico, por ejemplo, galato de dodecilo; Irganox(R) 1010, Irganox(R) 1035, Irganox(R) B 1171, Irganox (R) 1425; Irganox(R) 3114, Irganox(R) 3125; y mezclas de los mismos; de preferencia Irganox(R) 3125; Irganox(R) 1425, Irganox(R) 3114 y sue mezclas, mejor aún, Irganox(R) 3125 solo o en mezcla con ácido cítrico y/u otros quelatadores, tales como citrato de isopropilo, Dequest(R) 2010, obtenible de Monsanto, con el nombre químico de ácido l-hidroxietiliden-l,l-difosfónico (ácido etidrónico) y Tiron(R), obtenible de Kodak, con el nombre químico de sal de sodio del ácido 4,5-dihidroxi-m-bencensulfónico, y DTPA(R), obtenible de Aldrich, con el nombre químico de ácido dietilentriaminopentaacético. Los nombres químicos y los números CAS para algunos de los estabilizadoree anteriores, están dados en el siguiente cuadro II:
CUADRO II
Antioxidante No. CAS Nombre químico usado en el Có- digo de Reglamentos Federales.
Irganox(R) 1010 6683-19-8 Tetraquis(metilen(4-hidroxi- cinnamato de 3,5-diterbutilo) ) metano. Irganox(R)1035 4184-35-9 bis( 3,5-diterbutil-4-hidroxi- hidrocinnamato de tiodietileno
Irganox(R)1098 23128-74-7 N,N'-hexametilenbis(3,5-di- terbutil-4-hidroxihidrocinna- mamida. Irganox(R) B1171 31570-04-4 Mezcla 1 : 1 de Irganox ( R) 1098 e 23128-74-7 Irgafoe( R) 168 Irganox ( R) 1425 65140-91-2 bis(monoetil) (3,5-diterbutil-4- hidroxibencil) fosfonato) de calcio. Irganox(R) 3114 65140-91-2 bis(monoetil ( 3 , 5-diterbutil-4- hidroxibencil) foefonato de calcio. Irganox(R) 3125 34137-09-2 triéeter de ácido 3,5-diter- butil-4-hidroxi-hidrocinnámico con l,3,5-trie(2-hidroxietil)- S-triazin-2,4,6-(lH,3H,5H)- triona. Irgafos( R) 168 31570-04-4 trie( 2 , 4-diterbutil-fenil ) foe- fito. Loe ejemplos de agentes reductores incluyen: borohidruro de sodio, ácido hipofosforoso, Irgafos( R) 168 y sus mezclas.
2. MONOESTERES DE ACIDO GRASO Y/O DE ALCOHOL GRASO, ESENCIALMENTE LINEALES
Opcionalmente, ee puede añadir un monoéeter graso esencialmente lineal a la composición de la presente invención; y frecuentemente está presente en al menoe una cantidad pequeña, como un ingrediente menor en la materia prima DEQA. Los monoésteres de los ácidos grasoe y/0 alcoholes grasoe esencialmente linealee, con ayuda del modificador, contienen de 12 a 25 átomos de carbono en total, de preferencia alrededor de 13 a 22, mejor aún, alrededor de 16 a 20, átomoe de carbono en total; conteniendo la porción grasa, ya sea acida o alcohol, alrededor de 10 a 22, de preferencia alrededor de 12 a 18, mejor aún, alrededor de 16 a 18 átomos de carbono. La porción más corta, ya sea alcohol o ácido, contiene alrededor de 1 a 4, de preferencia alrededor de 1 a 2, átomoe de carbono. Se prefiere los ésteree de ácido graeo de alcoholes inferiores, especialmente metanol. Estoe monoéeteree lineales algunas veces están presentes en la materia prima DEQA o pueden ser añadidoe a una premezcla DEQA como un fluidizador de premezcla y/o se los puede añadir para auxiliar al modificador de viecoeidad/diepersabilidad en el procesamiento de la composición suavizadora.
3. EL SUAVIZADOR NO IÓNICO OPCIONAL
Un agente suavizador adicional, opcional, de la presente invención, es un material suavizador de telas no iónico. Típicamente, dichos materialee suavizadores de tela no iónicos tienen un EHL de alrededor de 2 a alrededor de 9, más típicamente alrededor de 3 a 7. Dichos materiales suavizadoree de tela no iónicoe tienden a eer diepereadoe fácilmente, ya eea por sí mismos o cuando ee loe combina con otroe materiales tales como el agente tensioactivo catiónico de un solo alquilo de cadena larga, descrito detalladamente más atrás. Se puede mejorar la dispersabilidad utilizando más agentes tensioactivo catiónico de un solo alquilo de cadena larga, en mezcla con otros materialee como los señalados aquí más adelante, mediante el uso de agua más caliente, y/o máe agitación. En general, los materiales eeleccionadoe deben eer relativamente crietalinoe, de punto de ebullición elevado (por ejemplo, máe de alrededor de 50°C) y relativamente ineolubles en agua. El nivel de suavizador no iónico opcional en la composición sólida típicamente es de 10% a 40$, de preferencia de 15% a 30%, y la proporción de suavizador no iónico opcional a DEQA es de 1:6 a 1:2, de preferencia de 1:4 a 1:2. El nivel de suavizador no iónico opcional en la composición líquida típicamente es de 0.5% a 10%, de preferencia de 1% a 5%, aproximadamente. Los suavizadores no iónicos preferidos son esteres '.i r.?
parciales de ácido graso de alcoholes polihídricos o sue anhidridoe, en donde el alcohol o el anhidrido contiene de 2 a alrededor de 18 átomoe de carbono, de preferencia de 2 a alrededor de 8 átomoe de carbono, y cada porción ácido graso contiene alrededor de 12 a 30, de preferencia alrededor de 16 a 20 átomos de carbono. Típicamente, dichos suavizadoree contienen alrededor de 1 a 3, de preferencia alrededor de 2 grupoe ácido graeo por molécula. La porción alcohol polihídrico del éeter puede ser etilenglicol, glicerol, poli- (por ejemplo, di-, tri-, tetra-, penta- y/o hexa-) glicerol, xilitol, sacaroea, eritritol, pentaeritritol, eorbitol o sorbitán. Se prefiere particularmente los éeteres de sorbitán y el monoestearato de poliglicerol. La porción ácido graso del éeter normalmente ee deriva de ácidoe grasos que tienen alrededor de 12 a 30, de preferencia alrededor de 16 a 20, átomos de carbono; siendo ejemplos típicos de dichos ácidos graeoe: ácido láurico, ácido miríetico, ácido palmítico, ácido eeteárico y ácido behénico. Loe agentee suavizadores no iónicos opcionales, sumamente preferidos, para uso en la preeente invención, son los esteres de sorbitán, que son los productos de deshidratación de sorbitol, esterificados, y los esteres de glicerol. El sorbitol, que es preparado típicamente mediante hidrogenación catalítica de glucosa, puede ser deshidratado de una manera bien conocida, para formar mezclas de anhídridos de 1,4- y 1,5-sorbitol, y cantidades pequeñas de isosorbides. (véase la patente estadounidenee 2,322,821, de Brown, expedida el 29 de junio de 1943, incorporada aquí como referencia). Loe tipoe anterioree de mezclae complejae de anhídridos de sorbitol se denominan colectivamente en la presente "eorbitán". Eetá bien reconocido que esta mezcla de "sorbitán" también contendrá algo de sorbitol libre, no ciclizado. Los agentes suavizadoree de eorbitán preferidos, del tipo empleado aquí, pueden ser preparados esterificando la mezcla de "sorbitán" con un grupo acilo graso, de manera común y corriente, por ejemplo, mediante reacción con un halogenuro de ácido graso o con ácido graso. La reacción de esterificación puede ocurrir en cualquiera de los grupos hidroxilo disponibles, y se puede preparar diversos mono-, di-, etc., esteres. De hecho, casi siempre las mezclas de mono-, di-, tri-, etc. esteres son el resultado de dichas reacciones; y se puede ajustar simplemente lae proporcionee estequiométricas de los reactivos para favorecer el producto de reacción deseado. Para la producción comercial de los materiales de éster de sorbitán, generalmente ee obtiene la eterificación y la esterificación en el mismo paso de procesamiento, haciendo reaccionar directamente el sorbitol con los ácidos grasos. Dicho método de preparación del éster de sorbitán se describe más completamente en MacDonald, Em?lsifiers: Proceesing and Quality Control; Journal of the American Qil Chemists' Society, tomo 45, octubre de 1968. Loe detalles, incluyendo la fórmula, de los esteres de sorbitán preferidos, pueden ser encontrados en la patente estadounidense No. 4,128,484, incorporada aquí con anterioridad como referencia. Ciertos derivados de los esteres de sorbitán preferidos en la presente, especialmente sus etoxilatos "inferiores" (es decir, los mono-, di- y triésteree, en donde uno o máe de loe grupos -OH no esterificados contiene de 1 a alrededor de 20 porciones oxietileno (Tweens<R>), también eon útiles en la composición de la presente invención. Por consiguiente, para los propósitoe de la presente invención, el término "éster de sorbitán" incluye dichoe derivados. Para los propósitos de la presente invención, se prefiere que eeté presente en la mezcla de éster una cantidad significativa de éeteree de di- y trieorbitán. Las mezclas de éster que tienen de 20 a 50% de monoéster, de 25 a 50% de diéster y de 10 a 35% de tri- y tetraésteres, son las preferidas. El material que es vendido comercialmente como monoéster de sorbitán (por ejemplo, el monoestearato) de hecho contiene cantidades significativae de di y triéeteres, y el análisis típico del monoestearato de sorbitán indica que comprende alrededor de 27% de mono-, 32% de di- y 30% de tri- y tetraésteres. Por consiguiente, el monoestearato de sorbitán comercial es un material preferido. Lae mezclae de estearato de sorbitán y palmitato de sorbitán, que tiene proporciones en peso de estearato/palmitato que varían entre 10:1 y 1:10 y éeteree de 1,5-eorbitán, son útiles. También son útiles en la presente tanto los éeteres de 1,4- como los de 1,5-sorbitán. Otros esteres de alquilsorbitán, útiles en las composiciones suavizadorae de la preeente, incluyen monolaurato de sorbitán, monomiristato de eorbitán, monopalmitato de sorbitán, monobehenato de sorbitán, monooleato de sorbitán, dilaurato de sorbitán, dimiristato de sorbitán, dipal itato de sorbitán, diestearato de sorbitán, dibehenato de sorbitán, dioleato de sorbitán y sue mezclas, y monoéeteree y diéeteree de seboalquilsorbitán mixtos. Dichas mezclas pueden ser preparadas fácilmente haciendo reaccionar los sorbitanes hidroxi-eustituidos anteriores, particularmente los 1,4- y 1,5-eorbitanee, con el ácido o cloruro de ácido correspondiente, en una reacción de esterificación simple. Por supuesto, se debe reconocer que los materiales comerciales preparados de esa manera comprenderán mezclas que contienen usualmente proporciones menoree de eorbitol no ciclizado, ácidos grasos, polímeros, estructuras de isosorbide y similares. En la presente invención, se prefiere que esas impurezas estén presentes al nivel más bajo posible. Los éeteree de sorbitán preferidos en la presente pueden contener hasta alrededor de 15% en peso de ésteree de ácidos grasoe de 20 a 26 átomos de carbono y superioree, así como cantidades menores de esteres grasos de 8 átomos de carbono y menos. Loe éeteres de glicerol y de poliglicerol, especialmente los mono- y/o diésteres de glicerol, diglicerol, triglicerol y poliglicerol, preferentemente los monoésteree, también eon preferídoe en la preeente (por ejemplo, monoestearato de poliglicerol con un nombre comercial Radiasurf 7248). Se puede preparar esteres de glicerol a partir de triglicéridos que ocurren naturalmente, mediante procedimientos normales de extracción, purificación y/o interesterificación, o mediante procedimientos de esterificación del tipo señalado aquí con anterioridad para los ésteree de eorbitán. Los esteres parciales de glicerina también pueden ser etoxilados para formar derivados utilizables que están incluidos dentro del término "ésteree de glicerol". Los ésteree de glicerol y de poliglicerol útilee incluyen los monoésteres con ácidos esteárico, oleico, palmítico, láurico, isoeeteárico, miríetico y/o behénico, y los diésteres de los ácidos esteárico, oleico, palmítico, láurico, isoeeteárico, behénico y/o miríetico. Se debe entender que loe monoésteres típicos contienen algo de di- y triésteres, etc. Loe "esteres de glicerol" incluyen también el poliglicerol, por ejemplo, los esteres de diglicerol hasta octaglicerol. Los polioles de poliglicerol son formados condeneando glicerina o epiclorhidrina juntos para enlazar las porciones glicerol por medio de ligaduras éter. Los mono- y/o diésteree de loe polioles de poliglicerol aon los preferidos; siendo los grupos acilo graso típicamente los descritos anteriormente aquí para los esteres de sorbitán y de glicerol. El funcionamiento, por ejemplo, de monoésteree de glicerol y de poliglicerol, ee mejora mediante la preeencia del material catiónico de diéeter, deecrito aquí con anterioridad. Otros suavizadoree "no iónicos" opcionales, deseables, son los paree iónicoe de agentee teneioactivoe detergentes aniónicos y aminas grasas, o sus derivados de amonio cuaternario, por ejemplo, los descritos en la patente estadounidense No. 4,756,850, de Nayar, expedida el 12 de julio de 1988; incorporándose dicha patente aquí como referencia. Estos pares iónicos actúan como materiales no iónicos dado que no se ionizan fácilmente en agua. Típicamente contienen por lo menos dos grupos hidrófobos largos (cadenas). Loe complejos de par iónico pueden eer repreeentados por la siguiente fórmula:
en donde cada R* puede ser independientemente alquilo o alquenilo de 12 a 20 átomos de carbono, y R5 es H o CH3 ; A- representa un compuesto aniónico e incluye una variedad de agentes tensioactivos aniónicos, aeí como compuestos de cadena de alquilo más corta, relacionados, que no necesitan exhibir actividad superficial. Pr es seleccionada del grupo que consiste de sulfonatos de alquilo, sulfonatos de arilo, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sufosuccinatoe de dialquilo, oxibencensulfonatos de alquilo, isetionatos de acilo, tauratos de acilalquilo, sulfatos de alquilo etoxilados, eulfonatoe de olefina, de preferencia bencensulfonatos; y alquilbencensulfonatoe lineales de 1 a 5 átomos de carbono en el alquilo, o sus mezclas. Los términos "sulfonato de alquilo" y alquilbencensulfonato lineal", tal como se los usa en la presente, incluirán los compuestos alquilo que tienen una porción sulfonato tanto en una ubicación fija a lo largo de la cadena de carbono, como en una posición aleatoria, a lo largo de la cadena de carbono. Las alquilaminas de partida tienen la fórmula: (R*)2-N-R5 en donde cada R* es alquilo o alquenilo de 12 a 20 átomos de carbono, y R5 es H o CH3 - Los compuestos aniónicos (A-) útiles en el complejo de par iónico de la presente invención, son los alquilsulfonatos, los arilsulfonatos, los alquilarilsulfonatos, los sulfatos de alquilo, los sulfatos etoxilados de alquilo, los sulfosuccinatos de dialquilo, los sulfonatos de alquilo etoxilado, los oxibencensulfonatos de alquilo, los isetionatos de acilo, los tauratos de acilalquilo y los sulfonatos de parafina. Los aniones (A-) preferidoe, útiles en el complejo de par iónico de la presente invención incluyen los bencensulfonatos y los alquilbencensulfonatos linealee (LAS) de 1 a 5 átomos de carbono, particularmente LAS de 1 a 3 átomos de carbono. Los LAS de 3 átomos de carbono eon los más preferidos. La porción bencensulfonato de LAS se puede colocar en cualquier átomo de carbono de la cadena de alquilo y comúnmente está en el segundo átomo para las cadenas de alquilo que contienen tres o más átomos de carbono. Los complejos más preferidos formados a partir de la combinación de diseboamina (hidrogenada o sin hidrogenar) formada a complejo con un bencensulfonato o con un alquilbencensulfonato lineal de 1 a 5 átomos de carbono y diestearilamina, formada a complejo con un bencensulfonato o con un alquilbencens?lfonato lineal de 1 a 5 átomos de carbono. Se prefiere todavía más aquellos complejos formados a partir de una diseboamina hidrogenada o una diestearilamina formada a complejo con alquilbencensulfonato lineal (LAS) de 1 a 3 átomoe de carbono. Son muy preferidos los complejos formados a partir de diseboamina hidrogenada o diestearilamina formada a complejo con alquilbencensulfonato lineal de 3 átomos de carbono. Se combina la amina y el compuesto aniónico en una proporción molar de amina a compuesto aniónico que va desde alrededor de 10:1 a alrededor de 1:2, de preferencia de alrededor de 5:1 a alrededor de 1:2, mejor aún, de 2:1 a 1:2 y, lo que más se prefiere, 1:1. Se puede lograr esto mediante cualquiera de entre una variedad de expedientes, que incluyen, pero sin limitación a ellos, preparar una fusión del compuesto aniónico (en forma acida) y la amina y luego procesar a la escala de tamaño de partícula deseada. Una descripción de los complejos de pares iónicos, los métodos para formar y los ejemplos no limitativos de los complejos de pares de iones y las aminas de partida, adecuados para uso en la presente invención, eetán mencionados en la patente eetadounidenee No. 4,915,854, de Mao y coinventoree, expedida el 10 de abril de 1990, y la patente eetadounidense 5,019,280, de Caswell y coinventores, expedida el 28 de mayo de 1991, ambae patentee incorporadae aquí como referencia. Genéricamente, loe pares de iones útiles en la presente eetán formadoe haciendo reaccionar una eal de amina y/o de amonio cuaternario q?e contiene por lo menoe una, y de preferencia doe, cadenae hidrófobae largae (de 12 a 30 átomoe de carbono, de preferencia de 11 a 20 átomoe de carbono) con un agente tensioactivo detergente aniónico, de los tipos descritos en la patente estadounidense No. 4,756,850, especialmente en la columna 3, renglonee 29-47. Los métodos adecuados para lograr dicha reacción también están descritoe en la patente estadounidense No. 4,756,840, en la columna 3, renglones 48-65. Los paree de ionee equivalentee, formados usando ácidos grasos de 12 a 30 átomos de carbono también son convenientee. Los ejemplos de dichos materiales son conocidos como buenos suavizadoree de telas, tal como se describió en la patente estadounidense No. 4,237,155, de Kardouche, expedida el 2 de diciembre de 1980; quedando incorporada aquí dicha patente como referencia. Otros ésteree parcialee de ácido graso, útiles en la presente invención son: diestearato de etilenglicol, diestearato de propilenglicol, monopalmitato de xilitol, onoeetearato de pentaeritritol, monoeetearato de eacaroea, dieetearato de eacarosa y monoestearato de glicerol. Como con los ésteree de sorbitán, los monoésteres obtenibles en el comercio contienen normalmente cantidades euetanciales de di- o triésteres. Otros materiales suavizadores de telas no iónicos, adecuados, adicionalee, incluyen loe alcoholes grasoe de cadena larga, y/o eue ácidoe y sus esteres que contienen alrededor de 16 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 18 a 22 átomos de carbono, los éeteres de dichos compuestos con alcoholes grasos inferiores (de 1 a 4 átomos de carbono) o ácidos grasos y productos de alcoxilación inferior (de 1 a 4 átomos de carbono9 de dichos materiales. Estos otros esteres parciales de ácido graso, alcoholes grasoe y/o ácidoe y/o esteres de los mismos, y los alcoholes alcoxilados y aquellos esteres de sorbitán que no forman emuleionee/diepersiones óptimas pueden ser mejorados añadiendo otro material catiónico de di-cadena larga, como se deecribió aquí máe atrás y como se describe más adelante, u otros materiales suavizadores no iónicos para obtener mejores resultadoe. Loe compuestos no iónicos descritoe anteriormente eon denominadoe correctamente "agentes suavizadores" debido a que, cuando se aplica correctamente los compuestos a una tela, imparten una eeneación suave y lubricada a la tela. Sin embargo, requieren de un material catiónico si se desea aplicar eficientemente dichos compuestoe a partir de una solución de enjuague acuosa, diluida, a las telas. Se logra buena deposición de los compuestos anteriores por medio de su combinación con los suavizadoree catiónicos diecutidoe más atrás y también máe adelante. Se prefiere loe materiales de éster parcial de ácido graso por eu biodegradabilidad y eu capacidad para ajustar el EHL del material no iónico en una variedad de maneras, por ejemplo, variando la distribución de las longitudee de cadena de ácido graeo, el grado de eaturación, etc., además de proveer mezclas.
4. EL COMPUESTO SUAVIZADOR DE IMIDAZOLINA, OPCIONAL
Opcionalmente, la composición sólida de la presente invención contiene aproximadamente de 1% a 30%, de preferencia alrededor de 5% a 20%, y la composición líquida contiene alrededor de 1% a 20%, de preferencia alrededor de 1% a 15%, de un compuesto suavizador de imidazolina dieuetituida, de la fórmula: (D
o sue mezclae; en donde A ee como se definió aquí con anterioridad para Y2, X* y X, independientemente entre sí, son un grupo hidrocarbilo de 11 a 22 átomos de carbono, de preferencia un grupo alquilo de 13 a 18 átomos de carbono, muy preferible, un grupo seboalquilo de cadena recta; R es ?n grupo hidrocarbilo de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia un grupo alquilo, alquenilo o hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo, metilo (el más preferido), etilo, propilo, propenilo, hidroxietilo, 2,3-dihidroxipropilo y similaree; y n es independientemente de 2 a 4, aproximadamente, de preferencia alrededor de 2. El ion contrario X- puede ser cualquier anión compatible con el suavizador, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato, etileulfato, formiato, eulfato, nitrato y eimilares. Se puede añadir opcionalmente los compuestos anteriores a la composición de la presente invención como un fluidizador de premezcla DEQA o se puede añadir posteriormente en el procesamiento de la composición, por sus beneficios de euavizado, depuración y/o antieetática. Cuando ee añade estos compuestoe a la premezcla DEQA como un fluidizador de premezcla, la relación del compueeto a DEQA ee de 2:3 a 1:10, de preferencia alrededor de 1:2 a 1:50. Se puede preparar el compuesto (I) cuaternizando el compuesto éster de imidazolina sustituido. Se puede lograr a cuaternización mediante cualquier método de cuaternización conocido. Un método de cuaternización preferido está descrito en la patente estadounidense 4,954,635, de Roeario- aneen y otroe, expedida el 4 de eeptiembre de 1990, cuya descripción queda incorporada aquí como referencia. Los compuestos de imidazolina disustituida contenidos en las composiciones de la presente invención se cree que son biodegradables y sueceptiblee de hidrólieie, debido al grupo éeter en el eustituyente de alquilo. Adicionalmente, los compuestoe imidazolina contenidoe en lae compoeicionee de la presente invención son eueceptiblee de apertura de anillo, bajo determinadae condiciones. Como tales, se debe tener cuidado en manejar esos compuestoe bajo condicionee que eviten esas consecuencias. Por ejemplo, las composiciones líquidas establee en la preeente preferentemente son formuladas a un pH en la escala de 1.5 a 5.0, muy preferible a un pH que va desde alrededor de 1.8 a 3.5. Se puede ajustar el pH mediante la adición de un ácido de Bronsted. Los ejemplos de ácidos de Bronsted adecuados incluyen ácidos minerales inorgánicos, ácidos carboxílicoe, en particular loe ácidoe carboxílicoe de bajo peso molecular (de 1 a 5 átomos de carbono) y los ácidos alquilsulfónicos. Los ácidos orgánicos adecuados incluyen los ácidos fórmico, acético, benzoico, metilsulfónico y etilsulfónico. Loe ácidoe preferidoe eon loe ácidoe clorhídrico y foefórico. Adicionalmente, ee debe mantener las composiciones que contienen esos compuestoe, sustancialmente libres de aminas acíclicas no protonadas. En muchos casos, es ventajoso usar una compoeición de 3 componentee, que comprende: (A) un euavizador catiónico de amonio cuaternario de diéeter, tal como cloruro de di (eeboiloxietil) dimetilamonio; (B) un modificador de viecosidad/dispereabilidad, por ejemplo, un agente tensioactivo catiónico de un solo alquilo de cadena larga, tal como un éster de colina del ácido graso, bromuro o cloruro de cetil- o seboalquil-trimetilamonio, etc.; y agente tensioactivo no iónico o mezclas de ellos; y (C) un compuesto éster de imidazolina de doble cadena larga, en lugar de algo de DEQA. El compuesto éster de imidazolina de doble cadena larga, adicional, al mismo tiempo que provee suavizado adicional y, especialmente beneficios antiestática, también actúa como un depósito de carga positiva adicional, de manera que cualquier agente tensioactivo aniónico que es acarreado a la solución de enjuague desde un proceso de lavado convencional, es neutralizado efectivamente.
. EL AGENTE AFLOJADOR DE MUGRE OPCIONAL, PERO SUMAMENTE PREFERIDO
Opcionalmente, las composicionee de la preeente contienen de 0% a 10%, de preferencia de 0.1% a 5%, mejor aún, de 0.1% a 2%, aproximadamente, de un agente aflojador de mugre. Se prefiere que dicho agente aflojador de mugre sea un polímero. Los agentes aflojadores de mugre poliméricos, útiles en la presente invención, incluyen bloques copoliméricos de tereftalato y óxido de polietileno u óxido de polipropileno y similares. Esoe agentes dan estabilidad adicional a las composiciones líquidas, acuosas, concentradae. Por consiguiente, su presencia en dichas composiciones líquidas, incluso a niveles que no proveen beneficios de aflojamiento de mugre, se prefiere. Un agente aflojador de mugre preferido es un copolímero que tiene bloques de tereftalato y óxido de polietileno. Máe específicamente, esoe polímeros constan de unidades repitientes de tereftalato de etileno y/0 de propileno y tereftalato de óxido de polietileno, a una relación molar de unidadee tereftalato de etileno a unidadee tereftalato de óxido de polietileno de 25:75 a 35:65, aproximadamente; conteniendo el tereftalato de óxido de polietileno bloquee de óxido de polietileno que tienen pesos moleculares aproximados de 300 a 2,000. El peso molecular de este agente aflojador de mugre polimérico está en la escala aproximada de 5,000 a 55,000.
Otro agente aflojador de mugre polimérico preferido es un poliéster cristalizable con unidades repitientes de unidades tereftalato de etileno que contienen alrededor de 10% a 15% en peso de unidades tereftalato de etileno, junto con 10% a 50% en peso, aproximadamente, de unidades tereftalato de polioxietileno, derivadas de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio de alrededor de 300 a alrededor de 6,000; y la relación molar de unidades tereftalato de etileno a unidades tereftalato de polioxietileno en el compuesto polimérico cristalizable está entre 2:1 y 6:1. Los ejemplos de este polímero incluyen los materiales obteniblee en el comercio Zelcon(R) 4780 (de DuPont) y Milease(R) T (de ICI). Los agentes aflojadores de mugre sumamente preferidos son polímeros de la fórmula genérica: X-(0CH2CH2)B-(0-C(0)-R1-C(0)-0-R2)M-(0-C(0)-R1-C(0)-0)--(CH2CH2?)n-X (I) en donde X puede ser cualquier grupo coronador adecuado; seleccionándose cada X del grupo que consiste de H, y grupos alquilo o acilo que contienen alrededor de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia metilo; se selecciona n por su solubilidad en agua y, en general, es de 6 a 113, de preferencia de 20 a 50, aproximadamente; y u es crítica para la formulación en una composición líquida que tiene una concentración iónica relativamente alta. Debe haber muy poco material en el cual u sea más de 10. Adicionalmente, debe haber por lo menos 20%, de preferencia por lo menos 40% de material en el cual u varía entre alrededor de 3 y alrededor de 5. Las porciones Rl son esencialmente porciones 1,4-fenileno. Tal como se usa aquí, el término "las porciones R1 son esencialmente porciones 1,4-fenileno" se refiere a los compueetos en los que las porciones R1 consieten totalmente de porcionee 1,4-fenileno o están suetituidae parcialmente con otras porciones arileno o alcarileno, porciones alquileno, porciones alquenileno o sue mezclae. Las porciones arileno y alcarileno que pueden estar suetancialmente en lugar de 1,4-fenileno incluyen: 1,3-fenileno, 1,2-fenileno, 1,8-naftileno, 1,4-naftileno, 2, 2-bifenileno, 4,4-bifenileno y eue mezclae. Lae porcionee alquileno y alquenileno, que pueden eer suetituidae parcialmente incluyen: etileno, 1,2-propileno, 1,4-butileno, 1,5-pentileno, 1,6-hexametileno, 1,7-heptametileno, 1,8-octametileno, 1,4-ciclohexileno y eus mezclas. Para las porciones Rl , el grado de sustitución parcial con porciones diferentes a 1,4-fenileno debe ser tal, que las propiedades aflojadorae de mugre del compuesto no sea afectadas adversamente en ningún grado importante. En general, el grado de sustitución parcial que puede ser tolerado dependerá de la longitud del esqueleto del compueeto, es decir, los esqueletos más largos tendrán mayor sustitución parcial para las porciones 1,4-fenileno. Usualmente, los compuestos en los cuales las R1 comprenden alrededor de 50% a 100% de porciones 1,4-fenileno (de 0 a 50% de porciones diferentes a 1,4-fenileno) tienen actividad aflojadora de mugre adecuada. Por ejemplo, los poliésteree hechos de acuerdo con la presente invención, con una relación molar 40:60 de ácido isoftálico (1,3-fenileno) a tereftálico (1,4-fenileno) tienen actividad aflojadora de mugre adecuada. Sin embargo, debido a que la mayoría de los poliésteres usados en la formación de fibra comprenden unidades tereftalato de etileno, usualmente es conveniente reducir al mínimo el grado de sustitución parcial con porciones diferentes a 1,4-fenileno, para la mejor actividad aflojadora de mugre. Se prefiere que las porciones Rl consistan totalmente (es decir, consten en 100%) de porciones 1,4-fenileno, es decir, cada porción Rl sea 1,4-fenileno. Para las porciones R2 , lae porciones etileno o etileno sustituido adecuadas incluyen: etileno, 1,2-propileno, 1,2-butileno, 1,2-hexileno, 3-metoxi-l,2-propileno y sue mezclas. De preferencia las porciones R2 eon esencialmente porciones etileno, porciones 1,2-propileno o sus mezclas. La inclusión de un porcentaje mayor de porciones etileno tiende a mejorar la actividad aflojadora de mugre de los compuestos. Sorprendentemente, la inclusión de un porcentaje mayor de porciones 1,2-propileno tiende a mejorar la solubilidad en agua de los compuestos. Por consiguiente, el uso de porciones 1,2-propileno o un equivalente ramificado similar, es conveniente para la incorporación de cualquier parte sustancial del componente aflojador de mugre en las compoeicionee suavizadoras de tela liquidas. De preferencia, alrededor de 75% a 100%, mejor aún, alrededor de 90% a 100% de las porciones R2 está constituido por porciones 1,2-propileno. El valor para cada n es cuando menoe alrededor de 6 y, de preferencia, es cuando menos alrededor de 10. El valor para cada n usualmente varía de alrededor de 12 a alrededor de 113. Típicamente, el valor para cada n está en la escala de alrededor de 12 a alrededor de 43. Una descripción más completa de estos agentes aflojadores de mugre sumamente preferidoe eetá contenida en la eolicitud de patente europea 185,427, de Goeselink, publicada el 25 de junio de 986, incorporada aquí como referencia.
6. LA CELULASA
La celulasa opcional, utilizable en lae compoeicionee de la presente, puede ser cualquier celulasa bacteriana o fungal. Las celulasae adecuadas están descritas, por ejemplo, en GB-A-2,075,028, GB-A-2 , 095 ,275 y DE-OS-24 47 832, todas ellas incorporadas aquí como referencia en su totalidad. Los ejemplos de talee celulasas son celulasae producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grieea var. thermoidea), en particular por la cepa de Humicola DSM 1800, y el hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromoñas y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella aurícula solander) . La celulaea añadida a la composición de la invención puede estar en la forma de un granulado no formador de polvo, por ejemplo, "maromas" o "terrones" o en la forma de un líquido, por ejemplo uno en el cual la celulasa es provista como un concentrado de celulasa suependido, por ejemplo, en un agente teneioactivo no iónico, o disuelto en un medio acuoso. Las celulasas preferidas para uso en la presente están caracterizadas porque proveen por lo menos 10% de carboximetilcelulosa, marcada radioactiva, inmovilizada, de acuerdo con el método D?*CMC descrito en EPA 350,098 (incorporada aquí como referencia en su totalidad) a 25 x 10_6% en peso de proteína de celulasa en la solución de prueba de lavado de ropa. Las celulasae más preferidas son aquellas que están descritas en la solicitud de patente internacional WO 91/17243, incorporada aquí como referencia en su totalidad. Por ejemplo, una preparación de celulasa útil en las composiciones de la invención puede consistir esencialmente de un componente de endoglucanasa homogéneo, que ee inmuno-reactivo con un anticuerpo enfrentado contra una celulasa de 43 kD, sumamente purificada, derivada de Humicola insolens DSM 1800, o que es homologa de dicha endoglucanasa de 43 kD. Las celulasas de la presente deben eer ueadae en las composiciones líquidas acondicionadoras de telas de la presente invención, a un nivel equivalente a una actividad de alrededor de 1 a alrededor de 124 UVEC (UVEC = Unidad de viscosidad equivalente de celulasa, como está descrita, por ejemplo, en WO 91/13136, incorporada aquí como referencia en su totalidad) y preferiblemente tiene una actividad de 5 a 100, aproximadamente. Las composiciones granuladas sólidas en la presente contienen típicamente un nivel de celulasa equivalente a una actividad aproximada de 1 a 250 UVEC/gramo de composición, de preferencia una actividad de alrededor de 10 a alrededor de 150.
7. LOS BACTERIOCIDAS OPCIONALES
Los ejemplos de bacteriocidas usados en las composiciones de esta invención son glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2-nitropropano-l,3-diol, vendido por Inolex Chemicals, bajo el nombre comercial Bronopol(R) y una mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, vendida por Rohm and Haas Company, bajo el nombre comercial Kathon(R) CG/ICP. Los niveles típicos de bacteriocidas usadoe en lae composiciones de la presente son de 1 a 1,000 ppm, aproximadamente, en peso de la composición.
8. OTROS INGREDIENTES OPCIONALES
También se puede incorporar opcionalmente en las composiciones de la presente invención agentes controladores de viscoeidad, inorgánicos, tales como las sales ionizables, solubles en agua. Se puede usar una gran variedad de sales ionizables. Los ejemplos de sales adecuadas eon loe halogenuroe de los metales del grupo IA y del grupo IIA de la Tabla Periódica de los Elementos, por ejemplo, cloruro de calcio, cloruro de magnesio, cloruro de sodio, bromuro de potasio y cloruro de litio. Lae ealee ionizables son particularmente útilee durante el procedimiento de mezclar loe ingredientee para formar lae composiciones de la presente, y posteriormente para obtener la viscosidad deseada. La cantidad de sales ionizables usada depende de la cantidad de ingredientes activos usada en las composiciones y se puede ajustar de acuerdo con los deseoe del formulador. Loe niveles típicos de sales usados para controlar la viscosidad de la composición son alrededor de 20 a 10,000 partes por millón (ppm), de preferencia alrededor de 20 a 4,000 ppm, en peso de la composición. Se puede incorporar sales de alquilenpoliamonio en la composición para dar control de viscosidad, además de, o en lugar de las ealee ionizablee, solubles en agua, anterioree. Adicionalmente, eeos agentee pueden actuar como depuradoree, formando paree de iones con el detergente aniónico acarreado desde el lavado principal, al enjuague y eobre las telas, y puede mejorar el funcionamiento de suavidad. Esoe agentes pueden estabilizar la viscoeidad en una escala más amplia de temperaturas, especialmente a bajas temperaturas, en comparación con los electrolitos inorgánicos. Los ejemplos específicos de salee de alquilenpoliamonio incluyen el monoclorhidrato de L-lisina y el diclorhidrato de l,5-diamonio-2-metilpentano. La presente invención puede incluir otros componentes opcionales usados convencionalmente en las composiciones de tratamiento de textiles, por ejemplo: tintes, colorantes, perfumes, conservadoree, abrillantadores ópticos, opacadoree, agentes acondicionadores de telas, agentes tensioactivos, estabilizadoree, talee como goma de g?ar y polietilenglicol, agentee anti-encogimiento, agentee anti-arrugas, agentes impartidores de tersura, agentes contra manchas localizadas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, tales como hidroxitolueno butilado y agentes anticorrosión, y similares. En el aspecto de método de esta invención, se pone en contacto las telas o fibras con una cantidad efectiva, generalmente alrededor de 10 mi a 150 mi (por 3.5 kg de fibra o de tela que se esté tratando) de los ingredientee activoe suavizadores (incluyendo DEQA) de la presente, en un baño acuoso. Por s?pueeto, la cantidad ueada se basa en el juicio del usuario, dependiendo de la concentración de la composición, del tipo de fibra o de tea, del grado de suavidad deseada y similares. Se prefiere que el baño de enjuague contenga alrededor de 10 a 2,500 ppm, de preferencia de 30 a 2,000 ppm, de los compuestos suavizadoree de tela DEQA de la presente.
(F) LAS COMPOSICIONES EN PARTÍCULAS SOLIDAS
Tal como ee discutió con anterioridad, la invención también comprende composiciones en partículas sólidae, que comprenden: (A) alrededor de 50% a 95%, de preferencia alrededor de 60% a 90%, de compueeto euavizador catiónico, biodegradable, de preferencia compuesto suavizador de tela de amonio cuaternario;
(B) alrededor de 0.01% a 15%, de preferencia alrededor de 0.05% a 5% de una composición de perfume duradero; (O opcionalmente, de 0% a alrededor de 30%, de preferencia alrededor de 3% a 15% de modificador de dispersabilidad; y (D) de 0% a alrededor de 10% de un modificador de pH.
1. EL MODIFICADOR DE pH OPCIONAL
Puesto que los ingredientes activos del suavizador de tela de amonio cuaternario de diéster catiónico, biodegradable, son un tanto lábiles a la hidrólisis, se prefiere incluir modificadores de pH opcionales en la composición en partículas sólida, a la que se va a añadir agua, para formar composiciones diluidas o concentradas estables, líquidas, de suavizador. Dichas composiciones líquidas estables deben tener un pH (neto) aproximado de 2 a 5, de preferencia alrededor de 2 a 4.5, mejor aún, alrededor de 2 a 4. Se puede ajustar el pH incorporando un ácido de Bronsted soluble en agua, sólido. Los ejemplos de ácidos de Bronsted adecuadoe incluyen loe ácidos minerales inorgánicos, tales como ácido bórico, bieulfato de eodio, bisulfato de potasio fosfato monobásico de sodio, fosfato monobásico de potasio y sue mezclae; ácidoe orgánicos, tales como ácido cítrico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido málico, ácido tánico, ácido glucónico, ácido glutámico, ácido tartárico, ácido glicólico, ácido cloroacético, ácido fenoxiacético, ácido 1,2,3,4-butantetracarboxílico, ácido bencensulfónico, ácido bencenfosfónico, ácido orto-toluensulfónico, ácido para-tolueneul ónico, ácido fenolsulfónico, ácido naftaleneulfónico, ácido oxálico, Apacido 1,2,4,5-piromelítico, ácido 1,2,4-tri elítico, ácido adípico, ácido benzoico, ácido fenilacético, ácido ealicílico, ácido euccínico y sus mezclas; y mezclas de ácidos inorgánicos minerales y de ácidos orgánicos. Los modificadores de pH preferidos son: ácido cítrico, ácido glucónico, ácido tartárico, ácido 1,2,4,5-butantetracarboxílico, ácido málico y sus mezclas. Opcionalmente los materialee que pueden formar clatratoe eólidos, tales como las ciclodextrinas y/o las zeolitas, etc., pueden ser usadoe como adyuvantee en la compoeición en partículas sólida, como portadores anfitriones de ácidos y/o anhídridos líquidos concentrados, tales como ácido acético, HCl, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido carbónico, etc. Un ejemplo de dichos clatratos eólidoe es el dióxido de carbono adsorbido en Zeolite A, como se describió en la patente estadounidense 3,888,998, de Whyte y Samps, expedida el 10 de junio de 1975, y en la patente eetadounidenee 4,007,134, de Liepe y Japikee, expedida el 8 de febrero de 1977, ambas patentes incorporadas aquí como referencia. Los ejemplos de los complejos de inclusión de ácido fosfórico, ácido sulfúrico y ácido nítrico y los procedimientos para su preparación están descritos en la patente estadounidenee No. 4,365,061, expedida el 21 de diciembre de 1982 a Szejtli y coinventoree; quedando incorporada dicha patente aquí como referencia. Cuando ee uea, el modificador de pH típicamente lo ee a un nivel aproximado de 0.01% a 10%, de preferencia alrededor de 0.1% a 5%, en peeo de la composición.
2. PREPARACIÓN DEL SUAVIZADOR DE TELAS GRANULADO EN PARTÍCULAS SOLIDO
Se puede formar los granulos preparando una fusión, solidificándola mediante enfriamiento y luego moliendo y tamizando al tamaño deeeado. En una mezcla de tres componentes, por ejemplo, el agente teneioactivo no iónico, el catiónico de una eola cadena larga y el DEQA, ee prefiere más, cuando se forma los granulos, premezclar el agente tensioactivo no iónico y el compuesto catiónico soluble, de un solo alquilo de cadena larga, antes de mezclar en una fusión del compuesto catiónico de amonio cuaternario de diéster.
Se prefiere mucho que las partículas primarias de los gránuloe tengan un diámetro aproximado de 50 a 1,000, de preferencia de 50 a 400, aproximadamente, mejor aún, alrededor de 50 a 200 micrae. Los granulos pueden comprender partículas menores y mayores, pero de preferencia de 85% a 95%, aproximadamente, mejor aún, de 95% a 100%, están dentro de las escalas indicadas. Las partículas menores y mayores no dan e ulsionee/dispersionee óptimae cuando son añadidas a agua. Otros métodos de preparar las partículas primarias pueden ser usadoe, incluyendo enfriamiento por aspersión de la fusión. Se puede aglomerar las partículas primarias para formar polvo libre de polvo fino, no pegajoeo, que fluye libremente. Se puede efectuar la aglomeración en una unidad aglomeradora convencional (es decir, un mezclador de zig-zag Lodige) por medio de un aglutinador soluble en agua. Los ejemploe de aglutinadoree eolubles en agua útiles en el procedimiento de aglomeración anterior incluyen: glicerol, polietilenglicoles, polímeros talee como PVA, poliacrilatoe y polímeros naturales, tales como azúcares. La capacidad de flujo de los granulos puede mejorarse tratando la superficie de los granulos con mejoradores de flujo tales como partículas de arcilla, sílice o zeolita, salee inorgánicae solubles en agua, almidón, etc.+ 0
3. EL MÉTODO DE USO
Se puede añadir agua a lae composiciones granuladas, sólidae, en partículae, para formar composiciones suavizadoras líquidas, diluidas o concentradas, para adición posterior al ciclo de enjuague del proceso de lavado de ropa, con una concentración del compuesto suavizador catiónico biodegradable de alrededor de 0.5% a 50%, de preferencia alrededor de 15 a 35%, mejor aún, alrededor de 4% a 32%. La composición sólida en partículas, añadida durante el enjuague: (1) también puede eer usada directamente en el baño de enjuague para dar la concentración de ueo adecuada (por ejemplo, alrededor de 10 a 1,000 ppm, de preferencia alrededor de 50 a 500 ppm, de ingrediente activo euavizador total). Se puede añadir compoeiciones líquidas al enjuague para dar las mismae concentracionee de ueo. La temperatura del agua para la preparación debe eer de 20°C a 90°C, aproximadamente, de preferencia alrededor de 25°C a 80°C. Loe agentes tensioactivoe catiónicos de un solo alquilo de cadena larga, como modificadores de viscoeidad/diepereabilidad, a un nivel de 0% a alrededor de 15%, de preferencia alrededor de 3% a 15%, mejor aún, alrededor de 5% a 15%, en peeo de la compoeición, eon preferidos para la composición sólida. Los agentee tensioactivos no iónicos, a un nivel aproximado de 5% a 20%, de preferencia alrededor de 8% a 15%, así como las mezclas de esos agentes, también pueden eervir efectivamente como modificadoree de viecoeidad/ diepersabilidad. Las partículas e ulsificadae/dispersadas, formadas cuando los granulos eon añadidoe a agua para formar concentradoe acuoeos, típicamente tienen un tamaño promedio de partícula de menos de alrededor de 10 mieras, preferiblemente menos de alrededor de 2 mieras y, mejor aún, de 0.2 a 2 mieras, a fin de que se obtenga una deposición efectiva eobre las telas. El término "tamaño promedio de partícula" en el contexto de esta descripción, eignifica un tamaño promedio de partícula de número, ee decir, máe del 50% de lae partículas tiene un diámetro menor que el tamaño especificado. El tamaño de partícula para las partículas emulsificadas/dispereadae es determinado usando, por ejemplo, un analizador de tamaño de partículas Malvern. Dependiendo de la selección particular de agentes tensioactivos no iónicos y catiónicos, puede ser conveniente, en ciertos casoe, cuando ee usa los sólidos para preparar el líquido, emplear un medio eficiente para disperear y emuleificar las partículas (por ejemplo, un mezclador). Las composiciones en partículas sólidas, usadas para formar las composiciones líquidas, opcionalmente pueden contener electrolitos, perfume, agentes antiespumantes, auxiliares de flujo (por ejemplo, sílice), tintes, conservadores y/u otros ingredientes opcionales descritos aquí con anterioridad.
Los beneficios de añadir agua a la compoeición sólida en partículas para formar composiciones acuosas que van a ser añadidas poeteriormente al baño de enjuague incluyen la capacidad para traneportar menor peeo, haciendo aeí máe económico el embarque y la poeibilidad de formar composiciones liquidas similaree a lae normalmente vendidas a los consumidoree, por ejemplo, lae que eetán descritas aquí, con menor gasto de energía (ee decir, menor eefuerzo cortante y/o menor temperatura). Adicionalmente, lae composiciones suavizadoras de telas sólidas, granuladas, en partículas, cuando son vendidas directamente a los consumidoree, tienen menoe requerimientoe de empaque y neceeitan de recipientes menores, más desechables. Los consumidores añadirán entonces las composicionee a recipientes disponibles, más permanentes y añadirán agua para prediluir las composicionee, lae cualee están listas para ser usadas en el baño de enjuague, justo como las composiciones líquidas de la presente. La forma líquida es más fácil de manejar, dado que eimplifica la medición y el euminietro. En la memoria descriptiva y en los ejemplos de la presente, todoe loe porcentajes, las relaciones y las partes son en peso a menos que se especifique de otra manera; y todos los límites numéricos son aproximaciones normales. Los siguientes ejemplos ilustran los esteres y las composicionee de esta invención, pero no se pretende que la limiten.
EJEMPLO 1 MALEATO DE DINONADILO
Se combinó alcohol nonadílico, en una cantidad de
18.00 g (0.105 moles), anhídrido maleico en una cantidad de 3.47 g (0.035 moles) y ácido p-toluensulfónico en una cantidad de 69.0 mg (0.363 mmolee), con 50 mi de tolueno, en un matraz equipado con condeneador, entrada para argón y trampa de Dean-Stark. Se calentó al reflujo la mezcla durante 18 horae, tiempo en el cual ee recogió la cantidad teórica de agua. Se vertió la mezcla de producto en un embudo de eeparación y se lavó con solución saturada de bicarbonato de sodio (3 x 50 mi), salmuera (50 mi), agua (50 mi), se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y ee concentró para dar un aceite amarillo claro. Se concentró adicionalmente la mezcla de producto mediante deetilación en Kugelrohr a 85°C (0.1 mm de Hg) para dar un aceite viscoso. La purificación del producto mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice, eluyendo con una solución al 10% de acetato de etilo en éter de petróleo dio un aceite incoloro. La pureza del producto fue determinada mediante cromatografía en capa delgada y se confirmó la estructura mediante RMN con 1H y con ?3C.
EJEMPLO 2 MALEATO DE DI (ß-CITRONELILü)
Se combinó beta-citronelol en una cantidad de 140.00 g (0.851 moles), anhidrido maleico en una cantidad de 2810 g (0.284 moles) y ácido p-toluensulfónico en una cantidad de 0.54 g (2.84 mmoles), con 380 mi de tolueno en un matraz equipado con condensador, entrada para argón y trampa de Dean-Stark. Se calentó al reflujo la mezcla durante 27 horae, tiempo en el cual se recogió la cantidad teórica de agua. Se vertió la mezcla de producto en un embudo de separación y se lavó con 3 x 74 mi de solución saturada de bicarbonato de sodio, 74 mi de salmuera, 75 mi de agua, se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y concentró, para dar un aceite amarillo claro. Se concentró adicionalmente la mezcla de producto mediante deetilación en Kugelrohr a 90-95°C (0.1 mm de Hg) para dar un aceite viscoso. La purificación del producto mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice, eluyendo con una solución al 10% de acetato de etilo en éter de petróleo, dio un aceite incoloro. Se determinó la pureza del producto mediante cromatografía en capa delgada y se confirmó la estructura med-ante RMN con iH y con 13C.
EJEMPLO 3 MALEATO DE DI(CICLOHEXILETILO)
Se combinó alcohol ciclohexiletílico en una cantidad de 17.15 g (0.134 moles), anhídrido maleico, en una cantidad de 4.42 g (0.045 moles) y ácido p-toluensulfónico en una cantidad de 0.09 g (0.40 mmolee) con 80 mi de tolueno, en un matraz equipado con condeneador, entrada para argón y trampa de Dean-Stark. Se calentó al reflujo la mezcla durante 18 horae, tiempo en el cual se recogió la cantidad teórica de agua. Se vertió la mezcla de producto en un embudo de separación y se lavó con 3 x 80 mi de eolución eaturada de bicarbonato de sodio, con 80 mi de salmuera, con 80 mi de agua, se secó sobre sulfato de magneeio, se filtró y se concentró para dar un aceite. Se concentró adicionalmente la mezcla de producto mediante destilación en Kugelrohr a 85°C (0.1 mm de Hg) para dar un aceite viscoso. Se determinó la pureza del producto mediante cromatografía de capa delgada y se confirmó la estructura por medio de RMN con 1H y con 3C.
EJEMPLO 4 MALEATO DE DIFENOXANILO
Se combinó fenoxanol (fenilhexanol) en una cantidad de 48.95 g (0.274 moles) y anhidrido maleico en una cantidad de
9.06 g (0.092 moles), con 125 mi de tolueno, en un matraz equipado con condeneador, entrada para argón y trampa de Dean-Stark. Se calentó al reflujo la mezcla durante 24 horae, tiempo en el cual se recogió la cantidad teórica de agua. Se concentró primero la mezcla enfriada mediante evaporación rotatoria para eliminar el exceso de tolueno y luego mediante deetilación en Kugelrohr a 105°C para eliminar el exceeo de alcohol. La purificación del producto mediante cromatografía en columna eobre gel de eílice, eluyendo con una eolución al 10% de acetato de etilo en éter de petróleo, dio un aceite incoloro. Se determinó la pureza del producto mediante cromatografía de capa delgada y ee confirmó la eetructura por medio de RMN con iH y con 13C.
EJEMPLO 5 SUCCINATQ DE DIFLORALILO
Se combinó floralol, en una cantidad de 17.41 g (0.124 molee), anhidrido euccínico en una cantidad de 4.27 g (0.041 molee) y ácido p-tolueneulfónico en una cantidad de 0.10 g (0.53 mmolee) con 80 mi de tolueno, en un matraz equipado con condensador, entrada para argón y trampa de Dean-Stark. Se calentó al reflujo la mezcla durante 18 horas, tiempo en el cual se recogió la cantidad teórica de agua. Se vertió la mezcla de producto en el embudo de eeparación y ee lavó con 3 x 80 mi de eolución eaturada de bicarbonato de eodio, con 80 mi de salmuera, con 80 mi de agua, se secó eobre eulfato de magnesio, se filtró y se concentró para dar un aceite. Se concentró adicionalmente la mezcla de producto mediante destilación en Kugelrohr a 80°C (0.1 mm de Hg) para dar un aceite viscoso. Se determinó la pureza del producto mediante cromatografía de capa delgada y se confirmó la estructura por medio de RMN con iH y con 13C.
EJEMPLO 6 SUCCINATO DE DI ( 3 , 7-DIMETIL-1-OCTANIL)
Se repitió el método del ejemplo 5, utilizando en lugar de floralol, 3,7-dimetil-l-octanol.
EJEMPLO 7 APIPATO DE DI (FENILETILO)
Se repitió el método del ejemplo 5, reemplazando el floralol por feniletanol y el anhidrido succínico por anhídrido adípico.
EJEMPLO 8
Se formuló composiciones líquidas suavizadoras de telas de acuerdo con la presente invención, de la siguiente manera:
Ejemplo de formulación A B C D E Ingrediente % P % p. % p. % p. % P- DEQA (1) 26.0 24.0 25.0 24.0 25.0
Etanol 4.2 3.9 4.0 3.9 4.0
HCl 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01
CaC12 0.46 0.46 0.46 0.46 0.46
Antiespumante de sili-con (2) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
Coneervador (3) 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003
Perfume 1.20 1.00 -- 1.35 1.10
Maleato de dinonadilo (4) 0.50 Maleato de difenoxanilo (5) 0.65
Ejemplo de formulación A B E Ingrediente % P % p. % p. % p. % p. maleato de di (beta-ci-tronelilo) (6) 1.00 succinato de difloralilo (7) 0.75 maleato de diíciclohexil-etilo) (8) 0.25
Agua 67.47 69.83 69.38 69.38 69.03
(% p) = por ciento en peeo (1) Cloruro de diíseboiloxietilo blando)dimetilamonio (2) DC-2310, vendido por Dow-Corning (3) Kathon CG, vendido por Rohm & Haas (4) éster 1,5,7-trimetil-l-octanílico del ácido 1,4-buteno dioico.
(5) éster 3-metil-5-fenil-l-pentanílico del ácido 1,4- butenodioico. (6) éster 3,7-dimetil-l-oct-6-enílico del ácido 1,4- butenodioico. (7) éster (4,6-dimetil-ciclohex-3-eno)metílico del ácido 1,4-butanodioico. (8) éster 2-ciclohexiletílico del ácido 1,4-butenodioico.
PROCEDIMIENTO
Se hizo el ejemplo A de la siguiente manera: Se fundió una mezcla de 260 g de DEQA(l) y 42 g de etanol, a alrededor de 70°C. Se añadió una solución acuosa al 25% de HCl en la cantidad de 40 g, a alrededor de 675 g de agua desionizada, también a 70°C, que contenía el antiespumante. Se añade la mezcla de DEQA/alcohol al agua/HCl durante un periodo de alrededor de cinco minutos, con agitación muy vigorosa (mezclador IKA Padel, modelo RU 20 DZM a 1500 rpm). Se añade a la dispereión una eolución acuoea al 25% de CaCl2 en la cantidad de 13.8 g, a gotas, durante un minuto, seguida por molienda con un molino de alto esfuerzo cortante IKA Ultra Turrax T-50 durante 5 minutoe. A continuación ee enfría hasta la temperatura ambiente la dispereión haciéndola pasar a travée de un cambiador de calor de placa y marco. Después de enfriar se mezcla perfume en la cantidad de 12.0 g y maleato de dinonadilo en la cantidad de 5.0 g, en la dispersión, con agitación moderada. Finalmente ee mezcla en la diepereión otroe 4.6 g de CaCl2 al 25%. Se hace loe ejemploe B-E de una manera similar, variando las cantidades y los esteres de perfume como se indica en el cuadro. EJEMPLO 9
Ejemplo de formulación % en peso % en peso DEQA (1) 10.2 18.2 alcohol isopropílico 3.1 2.9 etoxilato-25 de alcohol de sebo -- 1.20 poli (monoeste rato de glicerol) — 2.40 HCl 0.02 0.08 CaC12 0.12 0.189 Antiespumante de silicón 0.02 0.02 Polímero aflojador de mugre 0.19 0.19 Poli(etilenglicol) PM 4,000 0.60 0.60 perfume 0.70 0.70 maleato de dinonadilo (4) 0.40 --Maleato de difenoxanilo (5) -- 0.50 agua 75.65 73.03 (1) Cloruro de diíeeboiloxietil blando) imetilamonio (4) éeter 1,5,7-trimetil-l-octanílico del ácido 1,4- butanodioico. (5) éster 3-metil-5-fenil-l-pentanílico del ácido 1,4- butanodioico.
Claims (10)
1.- Una composición suavizadora de telas, añadida en el enjuague, caracterizada porque es seleccionada del grupo que consiete de: I. una compoeición en partículae eólidae, que comprende: (A) aproximadamente de 50% a 95% de un compueeto euavizador de telae de amonio cuaternario, catiónico, biodegradable; (B) aproximadamente de 0.01% a 15% en peso de la composición, de compuesto no iónico o aniónico, que es un éster de alcohol no alílico, en donde el alcohol no alílico que forma el éster es un perfume con un punto de ebullición a 760 mm de Hg de menos de alrededor de 300°C; en donde H-O-CR'2-CRH2-CR"'3 es dicho alcohol no alílico; teniendo el éster la fórmula: 0 R— (C—O—CR'2—CR2—CR'"3)n en donde se selecciona R del grupo que consiete del grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo no iónico o aniónico, sustituido o no sustituido, de 1 a 30 átomos de carbono, rectos, ramificados o cíclicos, excluyendo CH3- y CH3CH2-; ee selecciona independientemente cada uno de R', R" y R"' del grupo que consiste de hidrógeno o un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo no iónico o aniónico, sustituido o no sustituido, de 1 a 25 átomos de carbono. rectoe, ramificadoe o cíclicos; y n es un entero de 1 o más; (C) opcionalmente, de 0% a 30% de modificador de dispersabilidad; y (D) opcionalmente, de 0% a 15% de modificador de pH; y II. una composición líquida que comprende: (A) de 0.5% a 80% de compuesto suavizador de telas de amonio cuaternario catiónico, biodegradable; (B) de 0.01% a 15% en peso de la composición, de compuesto no iónico o aniónico, que es un éster de alcohol no alílico; en donde el alcohol no alílico que forma el éster es un perfume con un punto de ebullición a 760 mm de Hg, de menos de 300°C; en donde H-O-CR'2-CR"2-CR*"3 es dicho alcohol no alílico; teniendo el éster la fórmula: 0 R--(C--0--CR'2--CR2--CR"'3)?? en donde se selecciona R del grupo que consiste del grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo no iónico o aniónico, sustituido o no suetituido, de 1 a 30 átomoe de carbono, rectoe, ramificadoe o cíclicoe, excluyendo CH3- y CH3CH2-; ee eelecciona independientemente cada uno de R', R" y R"' del grupo que consiste de hidrógeno o un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo no iónico o aniónico, suetituido o no sustituido, de 1 a 25 átomos de carbono, rectos, ramificados o cíclicos; y n es un entero de 1 o más; (C) opcionalmente, de 0% a 30% de modificador de dispersabilidad; y (D) el resto comprende portador líquido, seleccionado del grupo que consiete de agua, alcohol monohídrico de 1 a 4 átomos de carbono, alcohol polihídrico de 2 a 6 átomoe de carbono, carbonato de propileno, polietilenglicolee líquidos y sue mezclae.
2.- La compoeición de conformidad con la reivindica-ción 1, caracterizada ademáe porque el componente (A) tiene la fórmula: (R)«-«-N+-((CH2 Jn-Y- 1 )- X" (I) en donde cada Y = -0-(0)C- o -C(0)-0-,- m = 2 o 3; cada n = 1 a 4; cada R es un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo, un grupo bencilo o mezclas de ellos; cada R2 es un eustituyente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido; y X- es cualquier anión compatible con el suavizador.
3.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el componente (A) se deriva de grupos acilo grasoe de 12 a 22 átomos de carbono que tienen un valor de yodo de más de 56 a menos de 100, una relación en peeo de ieómeros cis/trans de más de 30/70 cuando el valor de yodo es menor que 25; siendo el nivel de insaturación de los grupos acilo grasos menor que 65% en peso.
4.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada ademáe porque para el componente (B) ee selecciona el grupo R del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo no iónicos o aniónicos, sustituidos o no suetituidos, de 1 a 20 átomos de carbono, rectos, ramificados o cíclicos, excluyendo CH3- y CH3CH2-; por lo menos una R' es hidrógeno; una R"' es hidrógeno, metilo, etilo o alquenilo y otra R"' es un grupo alquilo, alquenilo o alquilarilo recto, ramificado o cíclico, no iónico o aniónico, euetituido o no sustituido, de 1 a 20 átomoe de carbono; y loe sustituyentes son seleccionadoe del grupo que consiste de halógenos, nitro, carboxi, carbonilo, sulfato, sulfonato, hidroxi y alcoxi, y sus mezclas.
5.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque para el componente (B) dicho alcohol no alílico que forma el éeter ee eeleccionado del grupo de perfumee de alcohol no alílico que coneieten de: fenoxanol, floralol, beta-citronelol, nonadilo, ciclohexiletanol, feniletanol, isoborneol, fenchol, isociclogeranio, 2-fenil-l-propanol, 3,7-dimetiloctanol y sus combinaciones.
6.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicacionee precedentee, caracterizada además porque para el componente (B) se selecciona el éster de los ésteree maleato, euccinato y adipato de dichoe perfumes de alcohol no alílico.
7.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque se selecciona el componente éster (B) de un grupo que consiete de: maleato de di(beta-citronelilo) , maleato de dinonadilo, maleato de difenoxanilo, succinato de di(3,7-dimetil-l-octanilo), maleato de di(ciclohexiletilo) , succinato de difloralilo y adipato de di ( feniletilo) .
8.- La composición de conformidad con cualquiera de lae reivindicacionee precedentee, caracterizada ademáe porque el nivel del componente (B) ee de 0.1% a 6%, de preferencia de 0.15% a 4%.
9.- La compoeición de conformidad con cualquiera de lae reivindicacionee precedentee, caracterizada además porque se selecciona el modificador de dispersabilidad del grupo que consiste de agente tensioactivo catiónico de alquilo de una sola cadena larga de 10 a 22 átomos de carbono; , agente tensioactivo no iónico con al menos 8 porciones etoxi, agente tensioactivo de óxido de amina y mezclas de elloe.
10.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el modificador de dispereabilidad ee un agente tensioactivo catiónico de alquilo de una sola cadena larga, a un nivel efectivo hasta de 15% de la composición.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/351,487 US6315334B1 (en) | 1998-07-15 | 1999-07-13 | Instant pipe joining system |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08499282 | 1995-07-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| MXPA98000197A true MXPA98000197A (es) | 1998-04-01 |
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