MXPA97005380A - Procedimiento de produccion de paraxileno que comprende una cristalizacion a temperatura elevada enal menos una etapa y una fusion parcial de cristales - Google Patents

Abstract

Se describe un procedimiento de producción de paraxileno a partir de una carga que contiene xilenos en el cual se enriquece una primera fracción a al menos 30%en peso de paraxileno y se purifica esta fracción por al menos una cristalización a temperatura elevada en al menos una zona de cristalización. De manera más particular, se cristaliza la primera fracción enriquecida de al menos 30%en peso de paraxileno en una zona de cristalización (50) a temperatura elevada T1 y ventajosamente entre +10 y -25øC, se recuperan los cristales en suspensión en un licor madre, se separan los cristales del licor madre en al menos una primera zona de separación (52), se funden parcialmente los cristales obtenidos en al menos una zona de (55) de fusión parcial y se recupera una suspensión de cristales, se separan y se lavan los cristales en suspensión en al menos una zona (587) de separación y de lavado y se recuperan los cristales de paraxileno puro y un licor de lavado (58), y eventualmente se funden (61) completamente los cristales puros y se recoge o recupera una corriente (60) líquida de paraxileno fundido. Se puede cristalizar el licor madre en una segunda zona de cristalización a temperatura elevada T2 inferior a T1 y los segundos cristales pueden ser fundidos parcialmente, separados y lavados como se indicóanteriormente.

Description

PROCEDIMIENTO DE PRODUCCIÓN DE PARAXILENO QUE COMPRENDE UNA CRISTALIZACIÓN A TEMPERATURA ELEVADA EN AL MENOS UNA ETAPA Y UNA FUSIÓN PARCIAL DE CRISTALES CAMPO Y ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a un nuevo procedimiento económico de recuperación y de purificación del paraxileno a partir de una carga de hidrocarburos que contienen el paraxileno a una concentración superior a aquélla del equilibrio termodiná ico. La misma se refiere, en particular, a los procedimientos que enriquecen su efluente en paraxileno a más de 30%, principalmente los procedimientos que previenen al menos una etapa de enriquecimiento en paraxileno por cristalización a temperatura muy baja, por ejemplo, aquélla etapa de cristalización que es seguida de una etapa de purificación del paraxileno en al menos un nivel (US 3 177 265 y US 2 866 833). La invención se refiere principalmente a un procedimiento de preparación y de purificación del paraxileno a partir de una carga de hidrocarburos aromáticos de 8 átomos de carbono que comprende una combinación de etapas de adsorción selectiva, de purificación por cristalización a temperatura elevada y de REP: 24965 isomerización tal como se describe en las patentes de las Solicitudes FR 2,681,066 y US 5 284 992, inc. rporadas como referencias. La misma se aplica principalmente a la preparación de paraxileno de pureza muy elevada debido a la fabricación de ácido tereftálico para la síntesis de tejidos sintéticos. La cristalización ha sido utilizada comercialmente desde hace mucho tiempo para aislar y purificar el paraxileno, típicamente a partir de una mezcla de xilenos y de etilbenceno cercana del equilibrio (corte CQ aromático). Los cortes Cfi aromáticos provienen habitualmente de una unidad de reformado o de una unidad de producción de etileno y más especialmente a partir de reformadores por destilación sola o extracción en combinación con una destilación en función de la composición de la carga, de la sensibilidad a las impurezas de las tecnologías de abajo y de la economía de los procedimientos de recuperación. La composición típica ponderal de un corte C8 aromático es aproximadamente de 22% de paraxileno, 16% de etilbenceno, 18% de ortoxileno y 44% de metaxileno. Las temperaturas muy bajas son en general requeridas para recuperar eficazmente por cristalización el paraxileno a partir de un corte C8. Existe, por lo tanto, un límite eutéctico el cual empieza la recuperación completa de todo el paraxileno a partir de un corte CoQ . Por ejemplo, en una unidad de cristalización a baja temperatura, para un corte Cg aromático que contiene 22% en peso de paraxileno, se recuperan aproximadamente no más de 50 a 65% del paraxileno, el paraxileno que queda será encontrado en el licor madre empobrecido en paraxileno el cual puede ser introducido en una unidad de isomerización. Esta iso erizará el metaxileno, el ortoxileno y en ciertos procedimientos, el etilbenceno y se obtendrá de nuevo una mezcla de xilenos cercana al equilibrio que contiene 22% de paraxileno aproximadamente. Este flujo recirculado en combinación con la carga gastada es introducido en el cristalizador para recuperar más paraxileno. De esta forma, los C» aromáticos pueden ser reciclados o recirculados hasta la extinción y recuperación de un máximo de paraxileno, con subproductos que resultan de la isomerización. La producción de estos subproductos es una insuficiencia significativa del sistema puesto que cada vez que los xilenos son introducidos en la unidad de isomerización, una parte de entre ellos se convierte en no-xilenos tal como el tolueno. En efecto, la química de la isomerización es muy compleja y las reacciones principales que conducen a las pérdidas de xilenos son la disproporción (dismutación) de xilenos en tolueno y trimetilbencenos, desalquilación de los xilenos, y en algunos casos también, la formación de no aromáticos. Para esto, los rendimientos totales de un conjunto de unidades de isomerización y de cristalización son típicamente de; 60 a 80% y un gran bucle de recirculación de isomerización es necesario para maximizar la -ecuperación del paraxileno. En los años 1970, otro procedimiento se comercializó para evitar la limitación eutéctica a partir de una cristalización a baja temperatura. Este procedimiento utiliza una adsorción para separar el paraxileno a partir de una mezcla de xilenos. La adsorción permite recuperar más paraxileno a partir de un corte Cg aromático. Así, a partir de una carga que contiene 22% en peso de paraxileno, se puede recuperar aproximadamente 97% de este por adsorción, dejando aproximadamente 1% de paraxileno en el licor madre. Es ventajoso recuperar el producto con una más grande eficacia, puesto que esto arrastra la utilización de un bucle de isomerización mucho más pequeño para la recirculación completa de la fracción empobrecida en paraxileno. Esto presenta varias ventajas, principalmente un costo de inversión más reducido en una nueva unidad o sobre la extensión de una unidad existente, rendimientos globalmente más elevados debido a las partes reducidas de isomerización, y costos operatorios más reducidos vinculados al tamaño o dimensión del bucle de isomerización. Sin embargo, se notan varios inconvenientes vinculados al sistema de recuperación por adsorción del paraxileno: costo de inversión elevado, dificultad de obtención del paraxileno de pureza muy elevada, sensibilidad del adsorbente a las impurezas de la carga y sensibilidad del sistema de control a los cambios de calida«d de la carga. Por lo tanto, se ha propuesto un procedimiento de cristalización el cual utiliza dos niveles distintos de cristalización (procedimiento AMOCO). Como los clientes solicitan una pureza más elevada de paraxileno, se volverá cada vez más difícil de obtener las purezas requeridas por una cristalización única. Un procedimiento ha sido así desarrollado, el cual reestructura o refunde completamente los cristales que serían aislados a partir del primer nivel de cristalización a muy baja temperatura. Después de la cristalización a muy baja temperatura. Después de la refusión completa, el flujo se enfría a aproximadamente -17°C para recristalizar el paraxileno a la pureza deseada. Este procedimiento es capaz de liberar purezas elevadas (99.5% +) después del lavado. Sin embargo, presenta el inconveniente de costos operatorios y de inversión más elevados debido al costo de la energía asociada a una refusión completa y a continuación a una recristalización del paraxileno. Un procedimiento de la Solicitante ha sido recientemente patentada, el cual combina principalmente una adsorción de una cristalización; se trata de la patente norteamericana US 5,284,992 la cual describe una adsorción selectiva para recuperar el paraxileno a partir de una carga que contiene una mezcla de xilenos. El paraxileno es entonces purificado por al menos una cristalización a temperatura elevada. Se enseña que existe una sinergia entre la adsorción y la cristalización a temperatura elevada, debido al hecho de que la adsorción es un procedimiento muy eficaz de recuperación del paraxileno a partir de xilenos y que la cristalización es un medio muy eficaz de purificar a un nivel muy alto el paraxileno, lo que constituye un vínculo ideal entre las dos tecnologías. Además, este procedimiento señala la plena ventaja de un bucle de isomerización más pequeño debido a una recuperación por paso casi cuantitativo del paraxileno en la etapa de adsorción de la unidad. Otra patente norteamericana US 5,329,060 enseña un procedimiento que comprende una etapa de adsorción selectiva de una carga de una mezcla de xilenos seguida de una cristalización de doble nivel del paraxileno, una a muy baja temperatura (-50 a -70 °C) y la otra a temperatura elevada (0 a -10°C). El costo operatorio y de inversión de este procedimiento es tanto más elevado que prevee una cristalización a muy baja temperatura y una fusión completa de los cristales obtenidos antes de su recristalización. Además, en el enlace de etapas que comprenden una adsorción, una cristalización y sobretodo una isomerización, para la obtención de paraxileno muy puro, diversos tipos de impurezas pueden aparecer en los diferentes efluentes y arrastrar las perturbaciones en la marcha de las unidades que perjudican al rendimiento obtenido y a la pureza del paraxileno recuperado. En primer lugar, cuando la isomerización de la fracción empobrecida en paraxileno, los hidrocarburos olefínicos pueden ser producidos en cantidad variable siguiendo los valores de presiones parciales de hidrógeno introducido. La formación subsecuente de polímeros antes y/o en la unidad de adsorción pueden arrastrar serios problemas de circulación a través del adsorbente, incluso su destrucción. Además, los hidrocarburos parafínicos y nafténicos de 8 y 9 átomos de carbono cuya volatilidad está comprendida entre aquélla del tolueno, solvente de desorción por ejemplo, y aquéllos de los xilenos, son productos intermediarios de la conversión del etilbenceno en xilenos cuando la isomerización y su acumulación puede comprobarse perjudicial. Por lo tanto, los hidrocarburos aromáticos de 9 átomos de carbono y más, presentes en reducida proporción y mal separados en las columnas de destilación pueden ser perjudiciales para el procedimiento, lo mismo los aldehidos y las cetonas más pesados que la carga inicial que se forma cuando el oxígeno se encuentra accidentalmente disuelto. Finalmente, otro problema está vinculado a la presencia de metanol. Este alcohol es a veces añadido en menor proporción en las mezclas de xilenos a cristalizar para evitar la cocristalización de agua y de paraxileno. En efecto, las mezclas de C8 aromáticos secos son particularmente higroscópicas y durante el paso en las centrifugadoras de la suspensión de cristales de paraxileno en el licor madre, el agua contenida en el aire ambiente puede ser absorbida en el licor madre y esta agua eventualmente puede cristalizar en unión o enlace con la temperatura de este licor madre. Además, ciertos intercambiadores pueden presentar las salidas y el agua puede pasar accidentalmente en la mezcla a cristalizar.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El objeto de la invención es producir el paraxileno a la más elevada pureza posible con una más grande flexibilidad y a un costo lo: más económico posible. Otro objeto es remediar los inconvenientes mencionados. Un último objeto es limitar la cantidad de impurezas, principalmente en la sección de adsorción para procurar optimizarla, en la medida en donde el adsorbente es más sensible a las impurezas de la carga de la zona de adsorción.

Se ha remarcado así que utilizando una cristalización de un solo nivel ó etapa a temperatura elevada, o ventajosamente una cristalización de varios niveles ó etapas a temperatura elevada y de preferencia de dos niveles seguidos de una fusión parcial de los cristales recuperados, se obtiene un procedimiento con una mayor recuperación del paraxileno y además más económico tanto más que los fluidos refrigerantes utilizados son fáciles de poner en práctica. Por lo tanto, el riesgo de aumentar la concentración de impurezas indeseables en los efluentes se encuentra minimizado. De manera más precisa, la invención se refiere a un procedimiento de producción de paraxileno de muy elevada pureza a partir de una carga que contiene una mezcla de hidrocarburos aromáticos de 7 a 9 átomos de carbono, en el cual se hace circular una parte al menos de la carga en una zona adaptada para enriquecer una primera fracción de al menos 30% en peso en paraxileno y se purifica al menos una parte de dicha primera fracción por al menos una cristalización a temperatura elevada en al menos una zona de cristalización, el procedimiento está caracterizado porque : a) se cristaliza dicha primera fracción enriquecida con paraxileno en una zona de cristalización a temperatura elavada T1 y ventajosamente entre +10 y -25°C, b) se recuperan los cristales en suspensión en un licor madre, c) se separan los cristales del licor madre en al menos una primera zona de separación, de preferencia a una temperatura sensiblemente constante y sensiblemente igual a aquélla de la cristalización T1 , d) se derriten parcialmente los cristales de la etapa (a) en al menos una zona de fusión parcial y se recupera una suspensión de cristales, e) se separan y se lavan con un solvente de lavado apropiado los cristales en suspensión de la etapa (d) en al menos una zona de separación y de lavado y se recuperan por una parte los cristales de paraxileno puro y por otra parte un licor de lavado; y f) eventualmente se derriten completamente dichos cristales puros y se recupera una corriente líquida de paraxileno fundido. El solvente de lavado puede incluir este producto líquido de paraxileno puro. Por cristalización a temperatura elevada, se entiende una cristalización en al menos un cristalizador para cada nivel de cristalización, de una solución o suspensión de paraxileno, ya enriquecida en paraxileno, la cual corresponde a lo que la literatura llama una etapa de purificación. Por ejemplo, la patente norteamericana US 2,866,833 incorporada como referencia, menciona una etapa de purificación del paraxileno a temperatura elevada que puede ir hasta una temperatura de -34°C. Realizando una etapa de fusión parcial de los cristales, se eliminan en parte las impurezas superficiales, se funden los cristales de baja dimensión o de menor tamaño y se aumenta la temperatura de los cristales, lo que permite un funcionamiento eficaz de los órganos de separación 5 de lavado de los cristales de paraxileno mencionados posteriormente, y por consecuencia alcanzar las purezas muy elevadas. La aportación de calor necesario para la fusión parcial puede ser realizada en la zona de fusión parcial propiamente dicha y/o arriba de esta, gracias por ejemplo a la recirculación de una parte al menos del licor de lavado eventualmente calentado. De acuerdo con una primera variante, la zona de enriquecimiento de la primera fracción de al menos 30% en peso de paraxileno puede ser al menos una zona de cristalización a muy baja temperatura, por ejemplo inferior a -40°C, llamada sección de recuperación (recovery section), como aquélla descrita de acuerdo con la patente norteamericana US 2,866,833 o como aquéllas descritas de acuerdo con la patente norteamericana US 5,329,061, incorporadas como referencias y en la cual se introduce una carga que contiene hidrocarburos aromáticos de 8 átomos de carbono. Esta zona de enriquecimiento libera una suspensión de cristales, la cual está separada en una zona de separación y los cristales recuperados son fundidos y constituyen una parte al menos de dicha primera fracción a purificar más tarde. Además, un licor madre que resulta de la separación puede ser isomerizado en una zona de isomerización y el isomerizado o producto isomerizado al menos en parte es recirculado hacia la zona de enriquecimiento (sección de recuperación). De acuerdo con una segunda variante, la zona de enriquecimiento en paraxileno puede ser una zona de adsorción selectiva que contiene un adsorbente zeolítico, en la cual se introduce una carga que contiene hidrocarburos aromáticos de 8 átomos de carbono. Se realiza una adsorción selectiva de la carga, en presencia de un solvente de desorción, se recupera dicha primera fracción enriquecida en paraxileno y una segunda fracción empobrecida en paraxileno, se iso eriza dicha segunda fracción en una zona de isomerización que contiene un catalizador de isomerización en las condiciones adecuadas para producir un isomerizado que contiene el paraxileno sensiblemente al equilibrio termodinámico con los isómeros y se recircula al menos en parte el isomerizado hacia la zona de adsorción. El solvente de desorción es, por regla general, elegido en función de la naturaleza de la adsorción. En calidad de ejemplo, se puede utilizar el tolueno, el paradietilbenceno, el difluorobenceno, el dietil tolueno, o una alquiltetralina principalmente descritos en las patentes norteamericanas US-4 886 929, US 4 864 069, US 5 057 643 incorporadas como referencias. De acuerdo a una tercera variante, la zona de enriquecimiento en paraxileno puede ser una zona de dismutación de una carga que consiste esencialmente en tolueno y que utiliza el catalizador selectivo por el coque o carbón de coque o el silicio de acuerdo con las patentes norteamericanas US 4.117.026, 4.097.543, 4.851.604, 5.173.461, 5.243.117 y 5.321.183 incorporadas como referencias. El efluente de dismutación que comprende xilenos, benceno y tolueno, el cual no se ha hecho reaccionar, es ventajosamente eliminado por destilación del benceno y del tolueno. Es ventajoso disponer en la salida de la zona de enriquecimiento, es decir por ejemplo de la zona de adsorción selectiva tal como se describe en la patente US 5,284,992 de la Solicitante, de un efluente que contiene más de 50% en peso de paraxileno y de preferencia de 75 a 98%. Una parte al menos del licor madre que resulta de una etapa de separación después de la cristalización en un nivel a temperatura elevada de la carga de hidrocarburos, puede ser recirculada hacia la zona de enriquecimiento, por ejemplo hacia la zona de adsorción. Esta etapa de separación puede ser realizada por medio de al menos una centrifugadora o de al menos un filtro rotativo los cuales son medios conocidos del experto en la técnica. De la misma forma, la etapa de separación y de lavado de los cristales la cual es realizada en una misma zona, después de la etapa de fusión parcial, puede ser efectuada en al menos una centrifugadora o un filtro rotativo. De acuerdo con una variante preferida, la misma puede ser realizada en una zona de separación y de lavado en donde el solvente de lavado es introducido a contracorriente de los cristales de paraxileno a lavar tal como se describe en las patentes norteamericanas US 4475355, US 4481169 y la patente suiza CH 515730 incorporadas como referencias. De manera más precisa, esta zona de separación y de lavado puede comprender al menos una columna de lavado, como la columna NIRO. El licor de lavado resultante, eventualmente destilado si es necesario, puede ser ventajosamente recirculado al menos en parte en la zona de cristalización, una parte puede ser enviada hacia la zona de fusión parcial para mantener la tasa de cristales a un nivel adecuado. Sin embargo, cuando la zona de separación y de lavado es una centrifugadora, se puede recircular también una parte del licor de lavado en la zona de separación en la salida de la etapa de cristalización, lo que permite tener una mayor pureza del paraxileno final. De acuerdo a otro modo de puesta en práctica particularmente ventajoso que permite reducir el costo de explotación del procedimiento, se puede efectuar la purificación del paraxileno en al menos dos etapas de cristalización a temperatura elevada T1 Y t2 y ^e preferencia entre + 10 y -25 °C. En este caso, se realizan las etapas a, b, c y d descritas anteriormente, se cristaliza una parte al menos del licor madre que resulta de la etapa c) en una segunda zona de cristalización a una temperatura elevada T2 inferior a la temperatura T1 de la zona de cristalización de la etapa a), se recuperan los segundos cristales o cristales secundarios en suspensión en un segundo licor madre, se separan dichos segundos cristales del segundo licor madre en una segunda zona de separación, se funden parcialmente los segundos cristales en al menos una zona de fusión parcial, se recupera una suspensión de dichos primeros cristales que resultan de la etapa d) y de los segundos cristales, se separan y se lavan los cristales obtenidos en al menos una zona de separación y de lavado con el solvente de lavado, se recuperan por una parte los cristales de paraxileno puro y por otra parte un licor de lavado y eventualmente se funden completamente dichos cristales puros luego se recupera la corriente líquida de paraxileno fundido.

Se puede recircular o reciclar una parte al menos del licor de lavado en la primera zona de cristalización, otra parte puede ser recirculada hacia la zona de fusión parcial, la cual recupera los cristales de dos zonas de cristalización, para mantener en este depósito una concentración en cristales de aproximadamente 35% en peso, por ejemplo. Como se ha mencionado precedentemente, la etapa de separación y de lavado de los cristales después de la etapa de fusión parcial puede ser realizada ya sea en al menos una columna de lavado a contracorriente, o en al menos una centrifugadora o un filtro giratorio. El conjunto de cristales en suspensión puede ser separado y lavado en el mismo órgano o bien los primeros cristales en suspensión pueden ser separados y lavados en al menos una columna, una centrifugadora o un filtro giratorio o rotativo y los segundos cristales en suspensión pueden ser separados y lavados en el menos una columna, una centrifugadora o un filtro rotativo, el cual es distinto(a). En el caso de lavado por al menos una centrifugadora o un filtro rotativo, se puede recircular una parte del licor de lavado en la primera zona de separación que sigue el primer nivel de cristalización y eventualmente una parte del licor de lavado en la segunda zona de separación saliendo del segundo nivel de cristalización. De acuerdo a una característica del procedimiento que comprende de preferencia dos niveles de cristalización, una parte al menos del licor madre en la salida «á& la segunda zona de separación puede ser recirculada hacia la zona de enriquecimiento, y más precisamente hacia la zona de adsorción selectiva o hacia la zona de cristalización a muy baja temperatura. Puede ser particularmente ventajoso mantener una cierta cantidad, aproximadamente 30% en peso por ejemplo, de cristales en el efluente de la primera cristalización y en el efluente de la segunda cristalización. Para este fin, se puede recircular una parte del primer licor madre en la primera zona de cristalización y una parte del segundo licor madre en la segunda zona de cristalización. Se controla así independientemente la temperatura y la tasa de cristales en cada cristalizador. Se ha señalado que operando a una temperatura T1 de primera cristalización comprendida ventajosamente entre +10 y -5°C, y de preferencia entre +5 y -1 °C y a una temperatura T2 de segunda cristalización comprendida entre -5 y -25°C y de preferencia entre -9 y -25 °C , se obtienen excelentes resultados, la temperatura elegida depende del tipo de refrigerante, de la optimización entre las etapas de enriquecimiento, por ejemplo por adsorción, las cristalizaciones y el lavado final. De acuerdo con una característica del procedimiento, el lavado final del paraxileno al final del procedimiento, realizado en al menos una centrifugadora o un filtro rotativo o en al menos una columna de lavado a contracorriente, una columna NIRO por ejemplo, puede ser efectuado por una parte de la corriente líquida de paraxileno puro que proviene de la etapa de fusión completa, el cual es utilizado como solvente de lavado. De acuerdo con otra característica del procedimiento, el lavado final del paraxileno al final del procedimiento, realizado en al menos una centrifugadora o un filtro rotativo o en al menos una columna de lavado a contracorriente, una columna NIRO por ejemplo, puede ser efectuado por un solvente de lavado que es un solvente diferente al paraxileno, tolueno, hexano o el pentano por ejemplo. En este caso, se destila la corriente de paraxileno fundido, se recupera por una parte el paraxileno de muy elevada pureza y por otra parte el solvente de lavado que se recircula al menos en parte en la zona de separación y de lavado, se destila además el licor de lavado que contiene el solvente de lavado en reducida cantidad y se recircula una parte al menos del solvente de lavado así destilado en la zona de separación y de lavado. Cuando se opera con una columna de lavado a contracorriente, y un solvente diferente al paraxileno, puede ser ventajoso separar por un filtro o una centrifugadora, la suspensión de cristales de paraxileno salidos o provenientes de esta columna, antes de la etapa de fusión del paraxileno y de recircular el solvente así separado en la columna de lavado. El licor de lavado, después de la destilación, es, en general, recirculado como se indicó anteriormente . La zona de fusión parcial es, en general, operada a una temperatura comprendida entre la temperatura del nivel más frío de cristalización de la zona de purificación y la temperatura de fusión del paraxileno puro, y de preferencia entre 0 y 11°C para fundir, por ejemplo, entre 5 y 60% en peso de los cristales. La misma comprende, en general, un depósito o contenedor que recibe los cristales y los medios de calentamiento, por ejemplo con el vapor. Se puede utilizar una sola zona de fusión parcial, la cual recupera los primeros y los segundos cristales. Sin embargo, puede comprobarse preferible fundir parcialmente los primeros y los segundos cristales los cuales son de grado de pureza diferente en dos zonas separadas. En este caso, el recirculado o recirculación del licor de lavado puede ser observado en cada una de las dos zonas para mantener la tasa de cristales a un nivel adecuado. Las suspensiones resultantes pueden ser tratadas en las zonas de separación y de lavado distintas. El procedimiento de conformidad con la invención permiten obtener el paraxileno de muy elevada pureza. Se ha observado sin embargo que sería posible mejorar los funcionamientos de la instalación controlando a todos los niveles la tasa de impurezas susceptibles de perturbar la adsorción selectiva del paraxileno en el absorbente y su cristalización, que esto sea al nivel de la carga de hidrocarburos aromáticos, del producto isomerizado y/o del licor madre recirculado. (Solicitud de patente de la Solicitante n° 94/15.896).

En forma más general, se puede hacer circular una parte elegida entre al menos en parte la carga, al menos en parte el licor madre, al menos en parte el isomerizaido o producto isomerizado en al menos una zona de tratamiento a la tierra o material equivalente y se recupera un primer efluente que se introduce al menos en parte en la zona de absorción o hacer la zona de cristalización a muy baja temperatura. De conformidad con la variante que comprende una purificación a un nivel de cristalización, se puede hacer circular respectivamente el licor madre que resulta de la etapa de separación en al menos una zona de tratamiento a la tierra antes de la recirculación o reciclage en la zona de enriquecimiento, en particular en la zona de adsorción o en la zona de cristalización a muy baja temperatura. De acuerdo con la variante que comprende una purificación a dos niveles de cristalización, es el segundo licor madre que resulta de la separación de los cristales en la salida de la segunda zona de cristalización que se introduce en el reactor de tratamiento a la tierra. Estos tratamientos a la tierra permiten eliminar al menos en parte las olefinas creadas principalmente en la etapa de isomerización y una parte al menos de las impurezas pesadas, las cuales circulan en el bucle zona de enriquecimiento, cristalización, e isomerización. Diferentes variantes pueden ser realizadas: El licor madre puede ser ventajosamente introducido al menos en parte en una columna de destilación ventajosamente aquélla más abajo de la zona de isomerización. Esta columna trata también el efluente de la zona de isomerización y libera una fracción de cabeza o principal que contienen compuestos ligeros (agua, metanol, c7~) y otra fracción que contiene una mezcla destilada de licor madre y de producto isomerizado que se introduce a continuación en la zona de tratamiento a la tierra. Una fracción de cola de destilación que contiene los compuestos pesados también puede ser trasegada de esta columna de destilación, lo que permite disminuir la dimensión o tamaño de las instalaciones de abajo. Una parte del licor madre también puede ser mezclado con el efluente cualquiera que sea, que sale de la zona de tratamiento a la tierra, que este §ea el efluente resultante de la circulación del producto isomerizado, del licor madre o de la carga en la zona de tratamiento a . la tierra, o el efluente que resulta de la circulación en la zona de tratamiento a la tierra, de estos últimos y de la fracción de destilación que contiene dicha mezcla destilada de licor madre y de producto isomerizado, antes de ser introducidos en la zona de adsorción selectiva. El efluente resultante de estas últimas variantes puede ser destilado en al menos una columna para destilar (columna provista de doble operación) la cual libera una fracción de cola que contiene los compuestos pesados y una fracción de cabeza o de la parte superior que se introduce en la zona de adsorción con eventualmente una parte del licor madre. Las condiciones de adsorción o de eliminación de los compuestos indeseables sobre la tierra son, en regla general, las siguientes: * Temperatura: 100 a 300°C, de preferencia de 160 a 230°C. * Velocidad espacial por hora: 1 a 8, de preferencia 1 a 4 (Volumen por hora de carga por volumen de tierra) * Tipo de tierra: aluminosilicatos naturales activados, por ejemplo la tierra que se hace referencia como F54 en ENGELHARD. * Presión: 3 a 100 bares de preferencia 4 a 20 bares.

La columna de destilación conforme a la isomerización tiene en general las siguientes características: * Presión : 1 a 20 bares, de preferencia 3 a 8 bares * Temperatura en el fondo: 150 a 280°C, de preferencia 200 a 240°C * Número de platos : 30 a 80, de preferencia 50 a 70. La columna de destilación provista de doble operación situada entre la zona de tratamiento a la tierra y la zona de adsorción selectiva tiene habitualmente las características siguientes: * Presión : 1 a 20 bares, de preferencia 3 a 8 bares * Temperatura en el fondo : 160 a 290°C, de preferencia 210 a 250°C * Número de platos o bandejas: 40 a 200, la mayoría de las veces de 50 a 90. De acuerdo con otra característica de la invención, se puede inducir a contener la cantidad de constituyentes de volatilidad intermediaria entre aquélla del solvente de desorción y aquélla del p-xileno a un nivel tolerable. En este caso, al menos una parte del licor madre puede ser purgado antes de ser introducido en la zona de tratamiento a la tierra. También puede ser ventajoso purgar al menos en parte el solvente de desorción que resulta de las etapas de destilación de la fracción empobrecida o de la fracción enriquecida con paraxileno antes de que él mismo sea recirculado y compensar la purga del solvente por una aportación de solventes recientes o nuevos, ya sea en la carga o más arriba de la zona de adsorción, por ejemplo. Como ha sido indicado, es posible recircular o reciclar el licor madre de cristalización en los sitios diferentes de la instalación según la importancia de las cantidades de compuestos indeseables, pero puede ser ventajoso combinar entre ellos estos diferentes reciclajes o recirculaciones, por ejemplo, cuando se trata de reutilizar los equipos existentes para la destilación del producto isomerizado, el tratamiento de la tierra o la destilación provista de doble operación y cuando uno de estos equipos ya es operado a su máximo rendimiento. También se pueden combinar estas diferentes recirculaciones o reciclajes y estas purgas cuando pretenden hacer bajar la cantidad de una impureza en el bucle sin procu-rar eliminarla totalmente.

La invención será mejor comprendida a la vista de las figuras siguientes que ilustran de manera no limitativa varios modos de puesta en práctica de la invención, entre las cuales: * la figura 1 representa de manera esquemática el procedimiento, que combina una adsorción, una cristalización y una isomerización, así como los tratamientos más arriba del licor madre, de la carga y del producto isomerizado, * las figuras 2 y 3 ilustran la purificación del paraxileno por una cristalización a un sólo nivel a temperatura elevada que comprende respectivamente un lavado con el paraxileno fundido y el tolueno, y * la figura 4 muestra la purificación del paraxileno por un doble nivel de cristalización a temperatura elevada. En calidad de ejemplo, la zona de enriquecimiento en paraxileno consiste en una zona de adsorción selectiva en un adsorbente en la cual se hace circular la carga de hidrocarburos aromáticos de 8 átomos de carbono. Las condiciones operatorias de la adsorción en lecho móvil simulado (contracorriente por ejemplo) se eligen de manera que la primera fracción que contiene el metaxileno, el ortoxileno y el etilbenceno sea un refinado y la Stjunda fracción que contiene esencialmente el paraxileno sea un extracto. Estas condiciones se describen en la patente norteamericana US 5 284 992 incorporada como referencia. Se comunica (figura 1) por una línea 1 una carga que comprende aproximadamente 20% de etilbenceno, 18% de paraxileno, 45% de metaxileno y 17% de ortoxileno. Se unen por una línea 2 un efluente recirculado del cual la proporción en etilbenceno es sensiblemente más reducida, típicamente de 8 a 13% y el cual contiene las impurezas. Por las líneas 3 y 30, se introduce un efluente recirculado o reciclado del cual la proporción o cantidad en paraxileno es más importante, típicamente de 25 a 45%. Una línea 4 recupera la carga y estos dos efluentes, la misma comunica una mezcla de composición aproximada, paraxileno 20 a 22.5, etilbenceno de 9 a 14%, ortoxileno de 20 a 22.5%, metaxileno de 45 a 50% el cual es introducido en una zona de adsorción 8 en contracorriente simulada que comprende una o varias columnas 6 y/o 7 rellenas de un adsorbente zeolítico, cada una de las columnas está dividida en un número limitado de lechos, el número de lechos de cada columna puede estar comprendido entre 4 y 20, la productividad expresada con relación al paraxileno producido es de aproximadamente 0.07 m3 por 3 de tamiz y por hora expresada en las condiciones ambientes o ambientales. Se desorbe por tolueno, a razón de aproximadamente 1.45 m3 de tolueno por m3 de carga, la temperatura operatoria es aproximadamente de 160°C. Se trasiega de esta unidad por una línea 10, un refinado o producto refinado empobrecido en paraxileno que contiene esencialmente tolueno, metaxileno, el etilbenceno y el ortoxileno y por una línea 9 un extracto de composición enriquecido en paraxileno que contiene esencialmente tolueno y paraxileno, la impureza mayor es el etilbenceno. El refinado es introducido en una columna de destilación 12 (temperatura de la cabeza 125°C, temperatura del fondo de 160°C por ejemplo). Se trasiega a la cabeza por una línea 14 el tolueno (aproximadamente 30% de la cantidad introducida en la adsorción por ejemplo) que contiene por ejemplo, menos de 2% de compuestos CQo aromáticos y se trasiega en el fondo de esta columna por una línea 15 un líquido (refinado liberado del solvente) rico en etilbenceno, en metaxileno y en ortoxileno y empobrecido en araxileno (menos de 3% por ejemplo) que se envía en una unidad de isomerización 21. Este refinado es puesto en contacto con el hidrógeno introducido por una línea 20 y con un catalizador a base de mordenita y de platino en alumina a aproximadamente 380°C. Una línea 22 conduce el producto isomerizado de la salida del reactor hacia un matraz de bola de separación de los constituyentes gaseosos (no representado en la figura), luego hacia una columna de destilación 23 (temperatura de inicio o de cabeza 90°C, temperatura de fundición 160°C por ejemplo). Se trasiegan en la cabeza por una línea 24 los hidrocarburos de 1 a 5 átomos de carbono, el hexano, ciclohexano, benceno y tolueno y en el fondo de esta columna por una línea 2, un efluente que contiene 8 a 13% de etilbenceno, 21 a 24% de paraxileno, 21 a 24% de ortoxileno, de 45 a 50% de metaxileno y las impurezas, el cual es recirculado hacia la zona de adsorción 8. La línea 9 introduce el extracto en una columna para destilar 16 en donde se trasiega a la cabeza o en la parte superior el tolueno a menos de 2% de compuestos Cfi aromáticos (aproximadamente 70% de la cantidad introducida en la adsorción por ejemplo) que es recirculado por las líneas 17 y 11 hacia la alimentación en solvente de desorción de la unidad de adsorción. En el fondo de la columna 16 a aproximadamente 160°C se trasiega una corriente enriquecida en paraxileno (a aproximadamente 90% de paraxileno) por medio de una línea 19 la cual lo conduce en una unidad de cristalización 5a, 5b, a un nivel por ejemplo que funciona a aproximadamente -10°C, del cual se retira el paraxileno puro por una línea 25. Esta unidad de cristalización así como los medios de tratamiento abajo son representados en la figura 2. La carga de cristalización a 90% en peso por ejemplo de paraxileno se introduce por la línea 19 en al menos un cristalizador 50 el cual comprende en general más arriba del cristalizador propiamente dicho un recipiente de carga de cristalización (no representado) en el cual se introducen la carga y los diversas recirculaciones mencionadas posteriormente . Se produce una suspensión de cristales en un licor madre por una línea 51 la cual es en parte recirculada hacia el cristalizador 50 por una línea 51a, la parte restante se introduce en al menos una centrifugadora 52 o un filtro rotativo. Un licor madre se separa de los cristales y se recircula al menos en parte por una línea 53 y una línea 3 hacia la unidad de adsorción 8. Una parte de este licor madre puede ser recirculado en el recipiente o cubeta de carga de cristalización 50 por una línea 53a. Los cristales obtenidos impregnados de licor madre son enviados por una línea 54 en al menos una zona 55 de fusión parcial que es puesta en práctica a una temperatura de aproximadamente 10°C. La tasa de cristales en el fundidor parcial puede ser controlada por la recirculación de una parte de un licor de lavado descrito posteriormente e introducido por una línea 58a y por una relación de calorías por cualquier medio apropiado. Se recupera por una línea 56 una suspensión nueva de cristales la cual es introducida en al menos una columna 57 de lavado tipo NIRO en la cual un solvente de lavado es introducido a contracorriente de la entrada de la suspensión, por una línea 60a. Se recuperan en la salida de la columna los cristales puros de paraxileno en suspensión por una línea 59 la cual está completamente fundida en al menos un fundidor 61 el cual libera por una línea 60 una corriente líquida de paraxileno muy puro. Una parte de este paraxileno líquido puede ser introducido como solvente de lavado en la columna 57 por una línea 60a. Se recupera al final de la columna 57, por una línea 58 un licor de lavado el cual es recirculado al menos en parte en el cristalizador 50, otra parte que puede ser recirculada por una línea 58a hacia el fundidor parcial 55. De acuerdo con una variante de este dispositivo, cuando se utiliza, en lugar de la columna 57 de lavado a contracorriente, al menos una centrifugadora (tipo propulsora por ejemplo), se preconiza en general una centrifugadora 52 en la cual se efectúa un lavado de los cristales de la suspensión en la salida del cristalizador 50, por medio de una parte del licor de lavado introducido por una línea 58b en línea de puntos, el cual es recuperado o recogido de la centrifugadora 57. De acuerdo con otra variante ilustrada por la figura 3 con las mismas referencias que aquéllas de la figura 2 y la cual utiliza un solvente de lavado diferente al paraxileno fundido de elevada pureza y más ligero que este, tal como el tolueno, la suspensión de cristales en la salida de la zona de fusión parcial 55 es separada y lavada con tolueno introducido por una línea 66 y el tolueno recirculado. En efecto, se recuperan o recogen en la salida del fundidor 61 por la línea 60 la corriente de paraxileno fundido que contiene tolueno que se destila en una. columna de destilación 63. Se recuperan o recogen por una parte el paraxileno líquido de muy elevada pureza por una línea 60a y por otra parte, por una línea 62 el tolueno que se recircula o recicla en la columna de lavado 57 o en la centrifugadora 57 en donde se efectúa el lavado. El licor de lavado recuperado por la línea 58 el cual contiene también el solvente es introducido en otra columna de destilación 64, luego se recircula como se describió precedentemente. El solvente recuperado o recogido también es recirculado en la zona de lavado 57 por una línea 65. La figura 4 ilustra una variante de la purificación (zonas 5a, 5b) del paraxileno de varios niveles de cristalización. Los mismos órganos que aquéllos de la figura 2 con las mismas funciones se hacen referencia con los mismos números. La suspensión de primeros cristales en la salida del primer nivel de cristalización 50 del cual la temperatura T1 es de 0°C aproximadamente, es introducida por la línea 51 en al menos una centrifugadora 52. Los primeros cristales así separados son enviados por la línea 54 en la zona de fusión parcial 55 en donde al menos una parte de los más pequeños cristales son fundidos. El licor madre en la salida de la centrifugadora 52 es al menos en parte introducido por una línea 80 en al menos un segundo cristalizador 81 que opera a una temperatura T2 igual a aproximadamente -18°C. Una parte de este licor madre puede ser recirculado por una línea 80a en el primer cristalizador para mantener una tasa de cristales a aproximadamente 30%. Una suspensión de segundos cristales en un segundo licor madre es recuperada por una línea 82 e introducida al menos en parte en al menos una segunda centrifugadora 83, la otra parte de la suspensión es eventualmente recirculada en el segundo cristalizador 81 por una línea 82a. Se recupera o recoge por una parte, por una línea 84 unida o conectada a la centrifugadora un segundo licor madre que se recircula al menos en parte hacia la zona de adsorción 8 por las líneas 84 y 3. Una parte de este segundo licor madre puede ser recirculado o reciclado por una línea 84a en el segundo cristalizador para mantener en el efluente aproximadamente 30% de cristales. Se recuperan de la centrifugadora por otra parte, los segundos cristales impregnados de licor madre por una línea 85, que se introduce en la zona de fusión parcial 55 la cual es, de acuerdo con la figura 4, común a los primeros y a los segundos cristales de paraxileno. El conjunto de cristales de pequeña dimensión o tamaño generalmente son fundidos y una nueva suspensión de cristales (línea 56) de la cual la tasa de sólidos de 35% aproximadamente puede ser ajustada por una parte del licor de lavado 58a introducido en las líneas 54 y 85 las cuales conducen o traen respectivamente los primeros y segundos cristales. Esta nueva suspensión de cristales es separada y lavada como ha sido mencionado anteriormente, por ejemplo en la columna de lavado 57 en la cual ha sido introducido a contracorriente por la línea 60a el paraxileno fundido de muy elevada pureza que proviene de la zona de fusión completa 61. El licor de lavado es recirculado al menos en parte por la línea 58 y puede ser mezclado con la carga de la primera cristalización. Cuando la zona de lavado 57 es una centrifugadora de tipo propulsora por ejemplo, una parte del licor de lavado puede ser recirculado por una línea 58b en línea punteada hacia la primera 52 y/o la segunda centrifugadora 83. Se recuperan o recogen, por lo tanto, los cristales de paraxileno por la línea 59. Por lo tanto, cuando el solvente de lavado es un solvente diferente al paraxileno fundido, el dispositivo necesita como ha sido descrito anteriormente (figura 3) una destilación del paraxileno fundido en la salida del fundidor 61 para obtener por ejemplo 99.9% de pureza y una destilación del licor de lavado 58 que permita recircular el licor de lavado sensiblemente sin solvente en las diversas líneas de recirculación 58a, 58b y 67 (figuras 3 y 4 ) . Se ha constatado finalmente que el lavado a contracorriente en una columna era más ventajoso que el lavado en una centrifugadora. En efecto, con purezas de paraxileno iguales el lavado en una centrifugadora necesita de lavados intermediarios así como una etapa de fusión parcial a más elevada temperatura, lo que arrastra la producción de una más grande cantidad de licor de lavado para recircular a los cristalizadores, así una superficie de intercambio térmico y un consumo de frigorías aumentadas, así como un número más importante de centrifugadoras. Por lo tanto, el procedimiento que incluye un lavado por columna acepta las cargas de composiciones globales muy variables, 85 a 95% por ejemplo de paraxileno en la salida de la zona de enriquecimiento, sin modificaciones significativas de equipo. Como se ha esquematizado en la figura 1 , el licor madre que proviene de la unidad de cristalización 5a, 5b es recirculado hacia la unidad de adsorción 8. En el caso de una cristalización a dos niveles, el licor madre proviene del nivel más frío de cristalización después de la separación de los cristales de paraxileno (línea 84 figura 4). Las impurezas que circulan en el bucle del dispositivo de adsorción, cristalización, isomerización pueden ser hidrocarburos oléfinicos, así como los hidrocarburos parafínicos y naftónicos u otros compuestos oxigenados. Las mismas pueden provenir principalmente, tanto de la carga a tratar que proviene de un reformado catalítico como de la isomerización. Estas impurezas circulan así y pueden reencontrarse en todas las fracciones y principalmente en el extracto y luego en el licor madre que resulta de la etapa de cristalización. Este licor madre puede ser introducido por una línea 32 unida a la línea 3 y a la línea 84 (figura 4) en al menos un reactor 26 de tratamiento a la tierra, ventajosamente dos, dispuesto arriba de la unidad de adsorción y unido o conectado por una línea 27 a este. A esta línea 32 pueden estar enlazadas o conectadas la línea 1 que contiene la carga a tratar y la línea 2 que contiene el isomerizado o producto isomerizado, los tres flujos son así tratados en mezcla en el reactor 26. De acuerdo con otra variante, la carga 1 puede haber sido pretratada en otro reactor de tratamiento para la tierra (no indicado en la figura). Es lo mismo para el producto isomerizado 2 el cual también puede haber sido inicialmente pretratado después de su paso en la unidad de destilación 23. De acuerdo con una variante preferida, el licor madre 3 puede ser introducido directamente en la línea 22 que conduce a la unidad de destilación 23 del producto isomerizado, antes de ser tratado, en mezcla con el producto isomerizado destilado, en el reactor 26 de tratamiento a la tierra. Esta variante permite eliminar sensiblemente todos los compuestos más volátiles no solamente del producto isomerizado sino del licor madre. Cuando la unidad de destilación es regulada u ordenada para liberar también, en el fondo, una fracción complementaria que contiene la mayoría de los compuestos pesados (hidrocarburos en C9+, aldehidos, cetonas), el tratamiento a la tierra de la mezcla destilada que comprende el producto isomerizado y el licor madre se encuentra substancialmente mejorado. Una parte del licor madre también puede ser recirculado por una línea 31 en el efluente 27 del reactor 26. El efluente del reactor de tratamiento a la tierra y eventualmente el licor madre de cristalización 31 pueden contener también hidrocarburos pesados tal que los hidrocarburos de nueve átomos de carbono son introducidos por una línea 27 en una columna de destilación 28 la cual libera, en el fondo de la columna (línea 29), las impurezas indeseables y en la cabeza o parte superior un producto destilado que corresponde al corte Cg purificado, que se introduce por la línea 4 a la unidad de adsorción 8. Una parte del licor madre también puede ser introducido en la línea 4 por una línea 30. Estas diversas recirculaciones pueden ser combinadas entre ellas, cuando se trata, por ejemplo, de reutilizar los equipos existentes para la destilación 23, el tratamiento a la tierra 26 o la destilación 28 y cuando uno de estos equipos ya es operado a su rendimiento máximo o bien aún cuando se procura bajar la cantidad en una impureza en el bucle sin buscar eliminarlo totalmente. En otros términos, el licor madre de la unidad de cristalización (nivel más frío), conducido por la línea 3 puede ser en parte recirculado hacia la unidad de adsorción 8 ya sea directamente por medio de la línea 30, o indirectamente por medio de las líneas 31, 32 6 33. Con el objeto de contener la cantidad o proporción de constituyentes de volatilidad intermediaria entre €íl tolueno (solvente de desorción) y los xilenos a un nivel tolerable, por ejemplo inferior a 5%, se efectúa al menos una purga de tolueno contaminado por dichos constituyentes por medio de una línea 35 unida o conectada a ya sea la línea 17, o a la línea 14 o a la línea 11 que colectan el conjunto del solvente recirculado hacia la unidad de adsorción 8. Además, se puede efectuar una purga de una parte del licor madre procedente o salido de la cristalización si la cantidad o proporción en constituyentes de volatilidad intermediaria es demasiado fuerte. Esta purga es realizada por medio de la línea 34 enlazada o conectada a la línea 3. La purga de tolueno puede ser compensada por un pico o 8mplemento de tolueno . Dado que tas fuentes más importantes de corte Cg aromáticos (línea 1a) provenientes del reformado catalítico, de la dismutación (disproporción) del tolueno en benceno y xileno y de la transalquilación tolueno - Cq aromático y que los efluentes de estas unidades de las cuales él mismo proviene son en parte generalmente purificados en un tren de unidades de destilación cuya columna 28 puede ser partida, se puede utilizar al menos en parte como fuente de pico o complemento de tolueno, ya sea este producto en la cabeza o parte superior (línea 42) de una columna de destilación del tolueno 40 delante del reactor 26 que contiene la tierra o aquél que resulte de la desviación o derivación por una línea 1b de una parte al menos de la carga (línea 1a) que se mezcla con el efluente 41 del fondo de la columna 40 o aquél que es introducido en la carga purificada (línea 1) por el desarreglo o decomposición de la columna 40 la cual permite dejar pasar en el corte C8 la proporción requerida de tolueno. La invención es ilustrada por el siguiente ejemplo: La carga d€? cristalización (10 T/h) de acuerdo con la figura 4, contiene 88.5% en peso de paraxileno y es enviada en el primer nivel de cristalización y enfriada a 2°C con una recirculación de una parte del licor de lavado (2.7 T/h), una recirculación de la suspensión de primeros cristales (127 t/h) y del primer licor madre (13.1 t/h). Los primeros cristales obtenidos después de la separación de la primera suspensión de cristales son puestos en suspensión con una parte del licor de lavado (10 T/h) y enviados hacia el recipiente o cubeta de fusión parcial. El primer licor madre es introducido en el segundo nivel de cristalización y enfriado a -18°C, al mismo tiempo que un segundo licor madre recirculado (3.7 T/h) y que una corriente de recirculación de la suspensión de segundos cristales (41.7 T/h). Se recupera después de la centrifugación por una parte una corriente del segundo licor madre (5.7 T/h) a 43.9% en peso de paraxileno, 2 T/h son recirculados hacia la adsorción, y por otra parte los segundos cristales que son puestos en suspensión con otra parte del licor de lavado (3.1 T/h) y enviados hacia el recipiente o cubeta de fusión parcial, de la cual la temperatura es mantenida a 7°C. La suspensión de cristales salidos o que provienen del recipiente o cubeta de fusión parcial, es lavada en una columna de lavado a contracorriente que utiliza el paraxileno fundido como solvente de lavado, para recuperar 15.8 T/h de licor de lavado y 8 T/h de paraxileno a 99.9% de pureza.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.

Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes

Claims (21)

REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento de producción de paraxileno de muy elevada pureza a partir de una carga que contiene una mezcla de hidrocarburos aromáticos de 7 a 9 átomos de carbono en el cual se hace circular una parte al menos de la carga en una zona adaptada para enriquecer una primera fracción de al menos 30% en peso de paraxileno y se purifica al menos una parte de dicha primera fracción por al menos una cristalización a temperatura elevada en al menos una zona de cristalización, el procedimiento está caracterizado porque : a) se cristaliza la primera fracción enriquecida en paraxileno en una zona de cristalización a temperatura elevada T1 y ventajosamente entre + 10 y -25°C, b) se recuperan los cristales en suspensión en un licor madre, c) se separan los cristales del licor madre en al menos una primera zona de separación, d) se funden parcialmente los cristales obtenidos en al menos una zona de fusión parcial y. se recupera una suspensión de cristales, e) se separan y se lavan con un solvente de lavado apropiado los cristales en suspensión de la e -pa d) en al menos una zona de separación y de lavado y se recuperan por una parte los cristales dé paraxileno puro y por otra parte un licor de lavado; y f) eventualmente se funden completamente los cristales puros y se recoge o recupera una corriente líquida de paraxileno fundido.

2. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque la zona de enriquecimiento con paraxileno es al menos una zona de cristalización a muy baja temperatura en la cual es introducida la carga que contiene una mezcla de hidrocarburos de 8 átomos de carbono que libera, después de una etapa de separación, un lí?iuido que se isomeriza en una zona de isomerización y los cristales que se funden los cuales son una parte al menos de dicha primera fracción.

3. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque la zona de enriquecimiento en paraxileno es una zona de adsorción selectiva que contiene un adsorbente zeolítico en la cual se introduce la carga que contiene una mezcla de hidrocarburos de 8 átomos de carbono, se realiza una adsorción selectiva de la carga, en presencia de un solvente de desorción, se recupera la primera fracción, enriquecida con paraxileno y una segunda fracción empobrecida en paraxileno, se isomeriza la segunda fracción en una zona de isomerización que contiene un catalizador de isomerización en las condiciones adecuadas para producir un producto isomerizado más rico en paraxileno y se recircula al menos en parte el producto isomerizado hacia la zona de adsorción.

4. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque una parte al menos del licor madre que resulta de la etapa c) es recirculado hacia la zona de enriquecimiento.

5. El proc€idimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque la zona de enriquecimiento en paraxileno es al menos una zona de dismutación de la carga que consiste esencialmente en tolueno que produce un efluente que contiene benceno y xilenos que se destila para liberarlo del benceno y del tolueno que no han reaccionado.

6. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3 y 5, caracterizado porque se cristaliza una parte al menos del licor madre que resulta de la etapa c) en una segunda zona de cristalización a una temperatura elevada T2 inferior a la temperatura T1 de la zona de cristalización de la etapa a), se recuperan los segundos cristales o cristales secundarios en suspensión en un segundo licor madre, se separan los segundos cristales del segundo licor madre en una segunda zona de separación, se funden parcialmente los segundos cristales en al menos una zona de fusión parcial, se recupera una suspensión de dichos primeros cristales que resultan de la etapa d) y de los segundos cristales, se separan y se lavan los cristales en suspensión en al menos una zona de separación y de lavado con el solvente de lavado, se recuperan por una parte los cristales de paraxileno puro y por otra parte un licor de lavado, y eventualmente se funden completamente los cristales puros luego se recupera o recoge la corriente líquida de paraxileno fundido.

7. El procedimiento de conformidad con una de las 'reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se recircula una parte al menos del licor de lavado en la primera zona de cristalización o zona de cristalización a temperatura elevada (T1).

8. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque se recircula una parte del licor de lavado hacia la zona de fusión parcial.

9. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1, 2, 3, 6 a 8, caracterizado porque una parte al menos del segundo licor madre es recirculado hacia la zona de adsorción o hacia la zona de cristalización a temperatura muy elevada.

10. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque se recircula una parte del segundo licor madre en la segunda zona de cristalización a más baja temperatura.

11. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la zona de separación y de lavado es al menos una columna de lavado a contracorriente en la cual se introduce como solvente de lavado una parte de la corriente líquida de paraxileno fundido.

12. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la zona de separación y de lavado es una columna de lavado a contracorriente con un solvente diferente al paraxileno purificado, se envían los cristales de paraxileno puro en suspensión que provienen de dicha columna en al menos una centrifugadora o un filtro antes de la fusión completa de los cristales para separar el solvente de lavado que se recircula en la columna.

13. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la zona de separación y de lavado es al menos una centrifugadora o un filtro rotativo, se introduce como solvente de lavado una parte de la corriente líquida de paraxileno fundido.

14. El proc€?dimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el solvente de lavado es un solvente diferente al paraxileno, se destila la corriente de paraxileno fundido, se recuperan por una parte el paraxileno de muy elevada pureza y por otra parte el solvente de lavado que se recircula al menos en parte en la zona de separación y de lavado, se destila además el licor de lavado y se recircula una parte al menos del solvente de lavado destilado en la zona de separación y de lavado.

15. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, 13 y 14, caracterizado porque la zona de separación y de lavado es al menos una centrifugadora o un filtro rotativo y en el cual se recircula una parte del licor de lavado en la primera zona de separación.

16. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 6 a 10, 13 a 15, caracterizado porque la zona de separación y de lavado es al menos una centrifugadora o un filtro rotativo y en el cual se recircula una parte del licor de lavado en la segunda zona de separación.

17. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque la zona de fusión parcial de los primeros cristales y la zona de fusión parcial de los segundos cristales están separadas.

18. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 6 a 17, caracterizado porque la temperatura de la primera zona de cristalización es de +10 a -5°C y la temperatura de la segunda zona de cristalización de -5 a -25°C.

19. ?l procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque la temperatura de la primera zona de separación es sensiblemente constante, es sensiblemente igual a la temperatura de la primera zona de cristalización.

20. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, 6 a 19, caracterizado porque se hace circular al menos una parte elegida entre al menos en parte la carga, al menos en parte el licor madre, al menos en parte el isomerizado en al menos una zona tratamiento a la tierra o material equivalente v se le recupera un primer efluente que se introduce al menos en parte en la zona de enriquecimiento.

21. El procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, 6 a 20, caracterizado porque al menos una parte del licor madre es introducido en una columna de destilación más abajo de la zona de isomerización, se destila el producto isomerizado y el licor madre, se obtiene una fracción de la cabeza que contiene los compuestos ligeros y una fracción, que contiene una mezcla de dicho licor madre y un producto isomerizado destilados, el cual se introduce entonces en la zona de tratamiento de la tierra y se recupera un segundo efluente. Resumen de la Invención Se describe un procedimiento de producción de paraxileno a partir de una carga que contiene xilenos en el cual se enriquece una primera fracción a al menos 30% en peso en paraxileno y se purifica esta fracción por al menos una cristalización a temperatura elevada en al menos una zona de cristalización. De manera más particular, se cristaliza la primera fracción enriquecida de al menos 30% en peso de paraxileno en una zona de cristalización (50) a temperatura elevada TI y venta osamente entre +10 y -25 C, se recuperan los cristales en suspensión en un licor madre, se separan los cristales del licor madre en al menos una primera zona de separación (52), se funden parcialmente los cristales obtenidos en al menos una zona (55) de fusión parcial y se recupera una suspensión de cristales, se separan y se lavan los cristales en suspensión en al menos una zona (57) de separación y de lavado y se recuperan los cristales de paraxileno puro y un licor de lavado (58), y eventualmente se funden (61) completamente los cristales puros y se recoge o recupera una corriente (60) líquida de paraxileno fundido. Se puede cristalizar el licor madre en una segunda zona de cristalización a temperatura elevada T2 inferior a TI y los se?jundos cristales pueden ser fundidos parcialmente, separados y lavados como se indicó anteriormente.