MXPA97004358A - Fluor butenil(tio)eteres como agentes pesticidas - Google Patents

Abstract

Nuevos flúorbutenil(tio)éteres de la fórmula (I), en la que R1 significa hidrógeno o halógeno;R2 y R3, independientemente entre sí, significan hidrógeno o significan alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo o hetarilo substituidos respectivamente en caso dado;R4 significa hidrógeno,o significa alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo hetarilo substituidos respectivamente en caso dado además significa un equivalente de un ión metálico o un ión amónico, cuando Z signifique oxígeno;X significa oxígeno o azufre, Y significa oxígeno o azufre, Z significa oxígeno, azufre o el resto NR5, donde R5 significa hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo, hetarilo substituido respectivamente en caso dado o significa el resto (a) donde R6 y R7, independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo substituidos respectivamente en caso dado o forman conjuntamente alcanodiilo en caso dado substituido y R8 significa hidrógeno, alquilo en caso dado substituido, significan un equivalente de ión metálico o un ión amonio;R4 y R5 forman, junto con elátomo de nitrógeno, con el que están enlazados, forman un anillo que contiene en caso dado oxígeno, azufre o el resto NR9, donde R9 significa hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo o hetarilo. También están incluidos procedimientos para la obtención y su empleo para el control de las pestes animales.

Description

i FLUORBÜTENI ÍTÍO) ÉTERES COMO AGENTES PESTICIDAS . DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevos flúor-butenil (tio) éteres, a procedimientos para su obtención y a su empleo para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra los insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en la agricultura, en silvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Se ha dado ya a conocer que determinados poliha- lógenoalqueno-compuestos son activos como nematicidas (véanse por ejemplo las US-4 952 590, US-4 950 666, US-3 914 251, WO 92/15 555) . Sin embargo la actividad y el espectro de actividad de estos compuestos no son siempre com- pletamente satisfactorios con cantidades de aplicación y concentraciones bajas. Se han encontrado ahora nuevo flúorbutenil (tio) - éteres de la fórmula (I) en la que R1 significa hidrógeno o halógeno, R2 y R3 , independientemente entre sí, significan hidrógeno o significan alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo o REF: 24790 hetarilo substituidos respectivamente en caso dado, R4 significa hidrógeno, o significa alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo hetarilo substituidos respectivamente en caso dado y además significa un equi- valente de un ion metálico o un ion amónico, cuando Z signifique oxígeno, X significa oxígeno o azufre, Y significa oxígeno o azufre, Z significa oxígeno, azufre o el resto NR5, donde R5 significa hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo, hetarilo substituidos respectivamente en caso dado o significa el resto R° •C—OR° ?T donde R6 y R7, independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo substituidos respectivamente en caso dado o forman conjuntamente alcanodiilo en caso dado substituido y R8 significa hidrógeno, alquilo en caso dado substituido, significa un equivalente de ion metálico o un ion amo- nio, o R4 y R5 junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, forman un anillo que contiene en caso dado oxígeno, azufre o el resto NR9, donde R9 significa hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo o hetarilo. Se ha encontrado además que se obtienen los flúorbutenil (tio) éteres de la fórmula (I) si Aa) se hacen reaccionar flúorbutenilhalogenuros de la fórmula (II) R1 (ID CF =C-CH,—CH.—Hal en la que R1 tiene el significado anteriormente indicado y Hal significa halógeno, especialmente cloro o bromo, con derivados del ácido acético de la fórmula (III) R2 O HX—c—c—OH (ni) R3 en la que R2, R3 y X tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base, o ß) se hacen reaccionar flúorbutenil-compuestos de la fórmula (IV) R1 (IV) CF2=C-CH—CH2—XH en la que R1 y X tienen el significado anteriormente indicado, con ácidos halógenoacéticos de la fórmula (V) en la que R2, R3 y Hal tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base y en caso dado a continuación ?) los compuestos obtenidos según los procedimientos Aa) o bien ß) de la fórmula (VI) en la que R1, R2 , R3 y X tienen el significado anteriormente in- dicado, se hacen reaccionar con un agente de halogenación en caso dado en presencia de un diluyente y, a continuación d) el halogenuro de acilo así obtenido de la fórmula (VII) en la que R1, R2, R3, Hal y X tienen el significado anteriormente indicado, se hacen reaccionar con un compuesto de la fórmula (VilI) H-Z-R4 (VIII) en la que R4 y Z tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base, o B) se hacen reaccionar flúorbutenilhalogenuros de la fórmula (II) R1 I (II) CF2=C-CH—CH2—Hal en la que R1 y Hal tienen el significado anteriormente indicado, on compuestos de la- fórmula (IX) R' HX—C—C—Z R4 (IX) en la que R2, R3, R4, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado,-en presencia de una base, o C) se hacen reaccionar flúorbutenil-compuestos de la fórmula (IV) (IV) CF,=C-CH,—CH,—XH en la que R1 y X tienen el significado anteriormente indicado, con compuestos de la fórmula (X) R2 Y Hal c—C—Z R4 (X) en la que R2 , R3 , R4, Hal, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base. Finalmente se ha encontrado que los nuevos flúor-butenil (tio) éteres de la fórmula (I) tienen propiedades biológicas fuertemente marcadas y ante todo son adecuados para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra los insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. A continuación se indican substituyentes o bien intervalos preferentes de los restos citados en las fórmulas anteriores y que se citarán a continuación: Preferentemente R1 significa hidrógeno o halógeno. Preferentemente R2 y R3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alcoxi con 1 a 10 áto- mos de carbono, por alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, nitro o ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, por aminocarbo- nilo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcano- R diilo con 4 a 8 átomos de carbono) o por amino (que está substituido en caso dado una o do veces de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 8 átomos de carbono) , significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) , o significa un heterociclo con 5 o 6 miembros, substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, con uno a tres heteroátomos elegidos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno. Preferentemente R4 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, por al-quiltio con 1 a 10 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con l a 8 átomos de carbono, por nitro o por ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de car-bono, por aminocarbonilo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 10 átomos de carbono) o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 8 átomos de carbono) , significa alquenilo con 3 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, significa fenilo o fenil-alquilo con 1 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por carboxilo, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoal- coxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 6 ato- mos de carbono) , o significa un heterociclo de 5 o 6 miembros, substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, con 1 a 3 he- teroátomos elegidos del grupo formado por oxígeno, azu- fre y nitrógeno, y además significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, cuando Z signifique oxígeno. Preferentemente, X significa oxígeno o azufre. Preferentemente Y significa oxígeno o azufre. Preferentemente Z significa oxígeno, azufre o el resto NR5, donde R5 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenilo o fenil-alquilo con con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por ha- lógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por nitro 0 por ciano, significa un heterociclo de 5 o 6 miembros substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, con 1 a 3 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno, o significa el resto Preferentemente, R6 y R7 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos en caso dado por halógeno, significan fenilo o fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoal- coxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por nitro o por ciano, o R6 y R7 significan conjuntamente alcanodiilo con 2 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. Preferentemente, R8 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, o R4 y R5 forman junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un ciclo de 3 a 8 miembros, que contiene, en caso dado, un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o el resto NR9. Preferentemente, R9 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, fenilo, fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o piridilo. De forma especialmente preferente, R1 significa hidrógeno o flúor. De forma especialmente preferente, R2 y R3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, por aminocarbonilo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono) , o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono) , o significan cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significan fenilo o fenil-alquilo con 1 o 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de ; carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono) o significan piridinilo, pirimidinilo, piridazini- lo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo o triazi- nilo, substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R4 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, por aminocarboni-lo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 8 átomos de carbono) o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas di-ferentes, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por. alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono) , significa alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, o por bromo, significa ciclo- alquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por carboxilo, por alcoxicarbonilo con l a 6 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de ce?.rbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por carboxilo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de car- bono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono) , o significa piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, tiazolilo, tia- diazolilo, oxadiazolilo o triazinilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bro- mo o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, y además significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio cuando Z signifique oxígeno. De forma especialmente preferente, X significa oxígeno o azufre. De forma especialmente preferente, Y significa oxígeno. De forma especialmente preferente, Z significa oxígeno, azufre o significa el resto NR5, donde R5 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ailcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 áto- mos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por ciano, significa piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo o triazinilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o significa el resto R° C—C—OR8 R7 De forma especialmente preferente, R6 y R7 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, fenilo o fe- •' nil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos, respectivamente, en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por ha- lógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por ciano, o R6 y R7 significan conjuntamente alcanodiilo con 2 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R8 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio o R4 y R5 forman junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un ciclo de 3 a 7 miembros, que contienen en caso dado un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un átomo de nitrógeno o el resto NR9. De forma especialmente preferente, R9 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbo- no, fenilo, bencilo, fenetilo o piridilo. De forma muy especialmente preferente, R1 significa flúor. De forma muy especialmente preferente, R2 y R3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, por aminocarbonilo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono) o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono) , significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significan fenilo, bencilo o fenetilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halóge- noalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) . De una forma muy especialmente preferente, R4 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono o por amino- carbonilo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 7 átomos de carbono) , significa alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por carboxilo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa fenilo, bencilo o fenetilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por carbonilo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) o significa piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo o triazinilo substituido respectivamente en caso dado por flúor, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y ade- más significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio cuando Z signifique oxígeno. De una forma muy especialmente preferente, X significa oxígeno o azufre. De una forma muy especialmente preferente, Y significa oxígeno. De una forma muy especialmente preferente, Z significa oxígeno o el resto NR5, donde ." "70 R5 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o significa el resto De una forma muy especialmente preferente, R6 y R7 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bro- mo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, o R6 y R7 significan conjuntamente alcanodiilo con 2 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono. De una forma muy especialmente preferente, R8 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, o R4 y R5 forman junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un anillo de cinco a siete miembros, que contiene en caso dado un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o el resto NR9. De una forma muy especialmente preferente, R9 significa hidrógeno,, alquilo con 1 a 6 átomos de carbo- no, fenilo o bencilo. Las definiciones de los restos o bien las descripciones indicadas anteriormente de manera general o citadas en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir también entre los inter-valos correspondientes y los intervalos preferentes. Estas son válidas para los productos finales así como, de manera correspondiente, para ios productos de partida y para los productos intermedios. Según la invención serán preferentes los compues- tos de la fórmula (I) , en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como preferentes . Según la invención serán especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en los cuales se pre- senté una combinación de los significados indicados anteriormente de manera especialmente preferente. Según la invención serán muy especialmente prefe-rentes los compuestos de la fórmula (I) , en los cuales se presente una combinación de los significados indicados anteriormente de una manera muy especialmente preferente. En las definiciones de los restos citadas ante-riormente y que se citarán a continuación los restos hidro-carbonados tales como alquilo o alquenilo -también en combinación con heteroátomos tales como alcoxi, o alquiltio-serán, siempre que sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. Cuando los restos R4 o bien R8 signifiquen un * equivalente de ion metálico o un ion amonio, esto significa que los ácidos correspondientes se presentan como sales metálicas o como sales de amonio. Los metales preferentes son los metales alcalinos y los metales alcalinotérreos, tales como por ejemplo litio, sodio, potasio, calcio, magnesio. Los iones amonio preferentes son por ejemplo: NH4+, (CH3)3NH+, (C2H5)3NH+, CgH5CH2NH3+, (C4H9)4N+, C6H5CH2N+(C2H5)3, (CH3)4N+, (CH3 ) 2CHNH3+, C4Hg H3+. Si se emplean en la obtención de los compuestos de la fórmula (I) según el procedimiento AGÍ) , por ejemplo el bromuro de 3, 3,4-triflúor-but-3-enilo y el ácido mercap- toacético, como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente: Base CF2=CF-CH2-CH2-Br + HS-CH2-COOH •- CF2=CF-CH2-CH2-S-CH3-COOH '- -" Si se emplean en la obtención de los compuestos de la fórmula (I) , según el procedimiento Aß) , por ejemplo el 3, 3, 4-triflúor-but-3-enotiol y el ácido cloroacético, como productos de partida, podrá representarse el desarro-lio de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente : CF.--CF-erVCH.-SH * CI-CH3-COOH * CF.-CF-CH.-CH.-S-CH.-COOH Si se emplean según el procedimiento A?) por ejemplo el ácido 3 ,4 ,4-triflúorbut-3-eniltioacético y el cloruro de tionilo, como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción sigruiente: SOC CF2=CF-CH2-CH2-S-CH2-COOH - » CF2=CF-CH2-CH2-S-CH-COCI Si se emplean en la obtención de los compuestos, de la fórmula (I) según el procedimiento Ad) por ejemplo el cloruro de 3 , 4, 4-triflúorbut-3-eniltioacetilo y el alcohol bencílico, como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente: CF2=CF-CH2-CH2-S-CH2-COO"CH-^ Si se emplean en la obtención de los compuestos de la fórmula (I) según el procedimiento B) por ejemplo el bromuro de 3,4,4-triflúorbut-3-enilo y el mercaptoacetato de 4-clorofenilo, como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esque-ma de reacción siguiente: Base Si se emplean en la obtención de los compuestos de la fórmula (I) según, el procedimiento C) por ejemplo el 3 , 4, 4-triflúor-but-3-enotiol y la dimetilamida del ácido cloroacético, como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción por medio del esquema de reacción siguiente: CF2=CF-CH2-CH2-SH + CI-CH2-CON(CH3)2 Base CF2=CF-CH2-CH2-S-CH2-CON(CH3)2 El procedimiento Aa) anteriormente descrito se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente. Como diluyentes pueden emplearse todos los disolventes usuales, inertes bajo las condiciones de la reacción. Preferentemente se emplearán alcoholes, tales como metanol, etanol o isopropanol, cetonas tales como acetona, dietilcetona o ciclohexanona, nitrilos tal como acetoni- ' trilo, amidas tales como formamida, dimetilformamida, o di-metilacetamida, éteres tales como tetrahidrofurano o dioxano, sulfonas tal como sulfolano o sulfóxidos tal como dime-tilsulfóxido. En caso dado pueden emplearse también mezclas de los disolventes citeidos. El procedimiento Aa) anteriormente descrito se lleva a cabo en presencia de una base. Como bases entran en consideración todos los aceptores de protones usuales . Se emplearán preferentemente bases inorgánicas, por ejemplo hidróxidos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos tales como hidróxido de potasio, hidróxido de sodio o hidróxido de calcio, o bases nitrogenadas orgánicas, por ejemplo aminas tales como dii- sopropilamina, trietilamina o piridina, diazabiciclodeceno (DBU) , diazabiciclononeno (DBN) o diazabiciclooctano (DABCO) . La temperatura de la reacción en el procedimiento 2f? Aa) puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -10°C y 140°C, preferentemente entre 0°C y 90°C. En general se emplearán cantidades aproximadamen-te equivalentes de los productos de partida de las fórmulas (II) y (III) , sin embargo es posible también emplear uno u otro de los componentes en exceso. La reacción se lleva a cabo en general bajo presión normal. Para la elaboración puede acidificarse por ejem= pío la mezcla de la reacción y extraerse el compuesto de la fórmula (VI) con un disolvente orgánico tal como por ejemplo dietiléter, acetato de etilo, cloruro de metileno, tolueno o con otros hidrocarburos en caso dado halogenados. El procedimiento A/8) anteriormente descrito se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente. Como diluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos usuales . Se emplearán preferentemente hidrocarburos en ca- so dado halogenados, especialmente clorados, tales como por ejemplo tolueno o cloruro de metileno, éteres tales como tetrahidrofurano o dioxano, amidas tal como por ejemplo dimetilformamida o sulfóxidos tal como por ejemplo dimetil- sulfóxido. En caso dado pueden emplearse también mezclas de los disolventes citados. El procedimiento A/3) se lleva a cabo en presencia de una base .

Como bases entran en consideración todos los aceptores de protones usuales. Se emplearán preferentemente bases inorgánicas, por ejemplo carbonatos de metales alcalinos tal como carbo-nato de potasio o bases nitrogenadas orgánicas tales como por ejemplo aminas, como trietilamina o piridina. En el procedimiento Aß) pueden variar las temperaturas de la reacción dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 140 °C, preferentemente entre 20°C y 100°C. En general se emplean cantidades aproximadamente equivalentes de los productos de partida de las fórmulas (IV) y (V) , no obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en exceso. La reacción se lleva a cabo en general bajo presión normal. La elaboración se lleva a cabo en general según métodos usuales, por ejemplo tal como se ha descrito en el caso del procedimiento Aa) . El procedimiento A?) anteriormente descrito se lleva a cabo en caso dado en presencia de un diluyente. Los diluyentes preferentes son por ejemplo hidrocarburos aromáticos tal como tolueno o hidrocarburos alifáticos halogenados tales como cloruro de metileno o cloroformo. En caso puede emplearse también un exceso del agente de halogenación como diluyente. El procedimiento A?) se lleva a cabo en presen-cia de un agente de halogenación. Como agentes de halogenación entran en consideración todos los agentes de halogenación usuales para la obtención de halogenuros de carbonilo a partir de los correspondientes ácidos carboxíli-eos . Preferentemente se emplearán halogenuros inorgánicos tales como cloruro de tionilo, tricloruro de fósforo, bromuro de tionilo o tribromuro de fósforo o cloruros de acilo orgánicos tales como fosgeno, cloruro de oxa-lilo o cloruro de ftalilo. La temperatura de la reacción en el procedimiento A?) puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -10°C y 180°C, preferentemente entre 0°C y 100°C. En general se emplean por mol del producto de partida de la fórmula (VI) al menos 1 mol del agente de halogenación. La reacción se lleva a cabo en general bajo presión normal. Para la elaboración se concentra por evaporación en vacío por ejemplo la mezcla de la reacción. El procedimiento Ad) anteriormente descrito se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente. Como diluyentes entran en consideración todos los disolven- tes usuales, suficientemente inertes frente a los halogenuros de carbonilo. Se emplearán preferentemente hidrocarburos aroma-ticos o alifáticos, en caso dado halogenados tales como tolueno, benceno, ciclohexano, hexano, cloruro de metileno, cloroformo, éteres tales como dioxano, tetrahidrofurano, dietiléter, diisopropiléter o nitrilos tal como acetonitri-lo. El procedimiento Ad) se lleva como preferentemente en presencia de una base. Se emplearán preferentemente bases nitrogenadas orgánicas, por ejemplo aminas tales como diisopropilamina, trietilamina, dibencilamina, diazabici-cloundeceno (DBU) , diazabiciclononeno (DBN) , diazabiciclo-octano (DABCO) , piridina o dimetilaminopiridina. La temperatura de la reacción en el procedimiento Ad) puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20°C y 140°C, preferentemente entre 0°C y 80°C. Para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) , en la que Y y Z significan oxígeno, significan oxígeno o azufre y R1, R , R , R* yX tienen los significados anteriormente indicados, pueden hacerse reaccionar también los compuestos de la fórmula (VI) , obtenidos según los procedimientos Aa) o Aß) , en cuya fórmula R1, R2, R3 y X tienen el significado anteriormente indicado, con compuestos de la fórmula (VIII) , en la que Z significa oxígeno o azufre y R4 tiene el significado anteriormente indicado, en presencia de un ácido tal como por ejemplo ácido clorhídrico, ácido sulfúrico o ácido p-toluenosulfónico y en presencia de un diluyente tal como por ejemplo cloruro de metileno o tolue-no o del propio compuesto (VIII) , a temperaturas comprendidas entre 20°C y 180°C, preferentemente entre 20°C y 120°C. Se obtienen las correspondientes sales metálicas (R4 =metal) y las sales de amonio (R4 = ion amonio) de los compuestos de la fórmula (VI) , si se hacen reaccionar los compuestos de la fórmula (VI) por ejemplo con hidróxidos, alcóxidos o hidruros de metales alcalinos o de metales al-cal.inotérreos o con aminas. De manera análoga se obtienen también los compuestos de la fórmula (I) en los cuales R8 significa un ; equivalente de ion metálico o un ion amonio. Los productos de partida de las fórmulas (VII) y (VIII) se emplean en general aproximadamente en cantidades equimolares. La reacción se lleva a cabo en general bajo presión normal. El producto de la reacción puede aislarse mediante elaboración de la mezcla de la reacción con ayuda de métodos usuales . El procedimiento B) anteriormente descrito se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente. Como diluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos usuales. Se emplearán preferentemente hidrocarburos aromá- ticos o alifáticos, en caso dado halogenados tales como tolueno, benceno, cloruro de metileno, cloroformo, éteres tales como tetrahidrofurano o dioxano, nitrilos tal como ace-tonitrilo, amidas, tal como dimetilformamida o sulfóxidos tal como dimetilsulfóxido. El procedimiento B) se lleva a cabo preferentemente en presencia de una base. Como bases entran en consideración todos los aceptores de protones usuales. Se emplearán preferentemente bases inorgánicas, por ejemplo hidróxidos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de potasio, hidróxi-do de sodio o hidróxido de calcio, carbonatos o bicarbona-: ." tos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como carbonato de potasio o bicarbonato de sodio o bases orgánicas, por ejemplo aminas, tales como trietilamina, piridina, diazabicicloundeceno (DBU) o diazabiciclononeno (DBN) . Puede ser ventajoso llevar a cabo la reacción en un sistema bifásico con empleo de un catalizador de transferencia de fases tal como por ejemplo cloruro de bencil- trietilamonio (TEBA) . La temperatura de la reacción en el procedimiento B) puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 150°C, preferentemente entre 20°C y 100°C. Los productos de partida de las fórmulas (II) y (IX) se emplean en general en cantidades aproximadamente equimolares . La reacción se lleva a cabo en general bajo pre-sión normal. La mezcla de la reacción se elabora con ayuda de métodos usuales . El procedimiento C) anteriormente descrito se lleva a cabo preferentemente en presencia de un diluyente. Como diluyentes entran en consideración todos los disolventes orgánicos usuales. Se emplearán preferentemente hidrocarburos aromáticos o alifáticos, en caso dado halogenados tales como to-lueno o cloruro de metileno, éteres tales como tetrahidro» furano o dioxano, nitrilos tal como por ejemplo acetonitrilo, amidas, tal como por ejemplo dimetilformamida o sul- fóxidos, tal como por ejemplo dimetilsulfóxido. El procedimiento C) se lleva a cabo preferente- mente en presencia de una base. Como bases entran en consideración todos los aceptores de protones usuales. Se emplearán preferentemente bases inorgánicas, por ejemplo hidróxidos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de potasio, hidróxido de sodio o hidróxido de calcio, carbonatos y bicarbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos tales como carbonato de potasio o bicarbonato de sodio o bases orgánicas, por ejemplo aminas, tales como trietilami- na, piridina, DBN, DBU o DABCO. Puede ser ventajoso llevar a cabo la reacción en un sistema bifásico con empleo de un catalizador de trans-ferencia de fases, tal como por ejemplo cloruro de bencil-trietilamonio (TEBA) . La temperatura de la reacción en el procedimiento C) puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 140°C, preferentemente entre 20°C y 100°C. Los productos de partida de las fórmulas (VI) y (X) se emplean en general en cantidades aproximadamente equimolares . La reacción se lleva a cabo en general bajo presión normal. La mezcla de la reacción se elabora con ayuda de los métodos usuales. Los halogenuros de flúorbutenilo de la fórmula (II) , empleados como productos de partida en los procedimientos anteriormente descritos Aa) y B) , son conocidos y obtenibles en el comercio. Los derivados del ácido acético de la fórmula (III) , empleados también como productos de partida en el procedimiento Aa) anteriormente descrito, son conocidos y pueden obtenerse en el comercio. Los flúorbutenil-compuestos de la fórmula (IV) , empleados como productos de partida en los procedimientos anteriormente descritos Aß) y C) son conocidos y pueden obtenerse según métodos conocidos (véase por ejemplo la WO 92/15 555) . Los ácidos heilogenoacéticos de la fórmula (V) , necesarios además como productos de partida en el procedimiento A/3) , son conocidos y pueden obtenerse en el comercio. Los compuestos de la fórmula (VIII) , empleados como productos de partida en el procedimiento Ad) , son compuestos de la química orgánica conocidos en general, perfectamente accesibles. Los compuestos de la fórmula (IX) , empleados además como productos de partida en el procedimiento B) son conocidos y pueden obt€¡nerse según métodos conocidos. Se obtienen los compuestos de la fórmula (IX) por ejemplo por reacción de ácidos mercaptoacéticos con aminas (véase también J. Prakt. Chemie. 313, 849 (1971)). Los compuestos de la fórmula (X) empleados como productos de partida en el procedimiento C) , son conocidos y/o pueden obtenerse según métodos conocidos. Se obtienen los compuestos de la fórmula (X) , por ejemplo, por reacción de halogenuros de a-halógenocarbonilo con aminas o alcoholes (véase también Methodicum Chinicum, tomo 5, página 637 (1975) , Georg Thieme Verlag; Methodicum Chinicum, tomo 6, página 667 y siguientes (1971), Georg Thieme Verlag) . Los productos activos son adecuados para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura en la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene.

Pueden emplearse preferentemente como agentes protectores de las plantas. Son activos contra tipos normalmente sensibles y resistentes asi como contra todos los estadios de desarrollos o contra los estadios de desarrollo individua-les. A las pestes anteriormente citadas pertenecen: Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare y Porcellio scaber. Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Bla-niulus guttulatus. Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geo-philus carpophagus y Scutigera spec.. Del orden de los simfilos, por ejemplo, Scuti-gerella immaculata. Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Ony- chiurus armatus . Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Bla- tella germánica; acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis y Schistocerca gregaria. Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticu- litermes spp.. Del orden de los anópluros, por ejemplo, Phyllo-xera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp. , y Linognathus spp .. Del orden de los malófagos, por ejemplo, Tricho-dectes spp. y Damalinea spp.. Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Her-cinothrips femoralis y Thrips tabaci. Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eury-gaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex Lectularius, Rhodnius prolixus y Triatoma spp.. Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleu- rodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cruptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopte- rus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilo- batus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens; Aoni- diella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.. Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pec- tinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bru- mata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plu- tella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysor- rhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phylloc- nistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Ea- rias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp. Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reti-cula, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima y Tortrix viridana. Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Ano-biu punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Dia-brotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varives- tis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp. , Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Der- mestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolon- tha, Amphimallon solstitialis y Costelytra zealandica. Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Di- prion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pha- raonis y Vespa spp. Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp.. Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp. , Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinel-la frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capi-tata, Dacus oleae y Típula paludosa. Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xe-nopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Del orden de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Lactrodectus mactans. Del orden de los ácaros, por ejemplo Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tar- sonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetrany- chus spp.. A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo Pratulenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp. , Globodera spp. , Meloidogyne spp. ,Aphelenchoides spp. , Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.. Los compuestos de la fórmula (I) según la invención se caracterizan especialmente por una actividad insecticida y nematicida excelente. Estos muestran, cuando se emplean contra los insectos de los hojas y del suelo un efecto potente por ejemplo contra larvas del escarabajo verde del la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae) y contra orugas de la cucaracha de la col (Plutella macu- lipennis) . Cuando se emplean contra nematodos muestran un potente efecto por ejemplo contra Meloidogyne incógnita. En este caso los productos activos según la invención no solamente muestran propiedades protectores, sino también propiedades sistémicas en las hojas y sistémicas en las raíces. Además los productos activos de la fórmula (I) según la invención muestran también un efecto fungicida, por ejemplo contra Pyricularia oryzea en el arroz. Los productos activos pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones*, ' polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de empolvado, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, productos naturales y sintéticos impregnados con el producto activo así como encapsulados fi- nos en productos polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consi- deración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftálenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y esteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dime-tilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silica- tos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los esteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, losalquil- sulfatos, los arilsulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelu-losa. En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulables o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de po-livinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefa-lina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 % de producto activo. Los productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con otros productos activos tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen por ejemplo esteres del ácido fosfórico, carbamatos, éste-res del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenil-ureas, productos preparados por medio de microorganismos y similares. Son componentes de la mezcla especialmente conve-nientes, por ejemplo, los siguientes: Fungicidas: 2-Aminobutano; 2-anilino-4-metil-6-ciclopropilpirimidina; 2' , 6' -dibromo-2-metil-4' -triflúormetoxi-4' -triflúor-metil-1, 3-tiazol-5-carboxanilida; 2, 6-diclo-ro-N- (4-triflúorme-tilbenciDbenzaida; (E) -2-metoxiimino-N-metil-2- (2-fenoxi-fenil) acetamida; 8-hidroxiquinolinsulfato; metil- (E) -2- {2- [6- (2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi] fenil} -3-metoxiacrila- to; metil- (E) -metoxiimino [alfa- (o-toliloxi) -o-tolil] acetato; 2-fe-nilfenol (OPP) , Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Biter- tanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthio- bate, Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinómethionat) , Chloroneb, Chloropicrin, Chlo- rothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cypro- conazole, Cyprofuram, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofuanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodin, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Et irimol, Etridiazol, Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorf, Fentinacetate, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxil, Furmecyclox, Guazatine, Hexaclorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP) , Iprodion, Isoprothiolan, Kasugamycin, composiciones de cobre, tales como; hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, oxima de cobre y mezcla de Bordeux, Mancopper, Mancozeb, Maneb Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Metiram, Metsul- fovax, Myclobutanil, Níquel dimetilditiocarbamato, Nitrothalisopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin, Perfurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrefenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Quintozen (PCNB) , Azufre y composiciones de azufre, Tebuconazol, Tecloftalctm, Tecnazen, Tetraconazol, Thiaben- dazol, Thicyofen, Thiophanatmethyl , Thiram, Tolclophos- ethyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, d? Triticonazol, Valida ycin A, Vinclozolin, Zineb, Ziram. Bactericidas: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furancarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre. Insecticidas/Acaricidas/Nematicidas: Abamectin, Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ ; 60541, Azadirachtin, Azinphos, A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus thuringiensis, Ben-diocarb, Benfuracarb, Bensul- tap, Betacyluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Butylpiridaben, Cadusafos, Crbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosul- fan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chloretoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocythrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cyper- methrin, Cyromazin, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dymethylvinphos, Dioxathioin, Disulfoton, Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etofenprox, Etrimphos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat , Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxutron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivemectin, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metal-dehyd, Methacrifos, Methamidophos, Me hidathion, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin, Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamdon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M. Primiphos A, Profenofos, Profenophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothiophos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyraclofos, Pyraclophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos . RH 5992. Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin. También es posible un mezclado con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento. Los productos activos según la invención pueden presentarse además en sus formulaciones usuales en el co-mercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en sí mismo. El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración en producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse de 0,0000001 hasta 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre 0,0001 y 1 % en peso. La aplicación se lleva a cabo en un forma adaptada a las formas de aplicación. Cuando se emplean contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan los productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados. Los productos activos según la invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino que también lo son en el sector de la medicina veterinaria contra los parásitos animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (picadoras y chupadoras) , larvas parasitan-tes de mosca, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas, A estos parásitos pertenecen: Del orden de los anópluridos por ejemplo Haemato-pinus spp. , Linognathus spp. , Pediculus spp. , Pthirus spp. , Solenopotes spp.. Del ordens de los mallofagos y de las subclases de los amblicerinos así como isnocerinos, por ejemplo, Tri- menopon spp. , Menopon spp. , Trinoton spp. , Bovicola spp. , Werneckliella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tri- chodectes spp., Felicola spp.. Del orden de los dípteros y de las subclases de los nematocerinos así como de los braquicerinos, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomya spp., Culicoi- des spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp, Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannis spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sar-cophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.. Del orden de los sifonópteros, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Del orden de los heteroptidos por ejemplo Cimex spp . , Triatoma spp . , Rhodnius spp. , Panstronglylus spp.. Del orden de los blateridos por ejemplo Blatta orientales, Periplaneta americana, Blattela germánica, Su-pella spp.. De las subclase de los ácaros (Acáridos) y de la clase de los meta- así como mesostigmatos por ejemplo Ar- gas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Am- blyomma spp . , Boophilus spp . , Dermacentor spp. , Haemaphy- salis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.. de la clase de los actinedidos (Prostigmatos) y acarididos (Astigmatos) por ejemplo Acarapis spp., Cheyle- tiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorer- gates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hy- podectes spp. , Pterolichus spp. , Psoroptes spp . , Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Kne- midocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.. A modo de ejemplo presentan una excelente actividad contra Boophilus microplus, Lucilia cuprina, Musca do-mestica y Blatella germánica. Los productos activos según la invención, de la fórmula (I) , son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en ganadería, tales como por ejemplo vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, gansos, patos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros ornamentales, peces de acuario así como en los demás animales de laborato- rio tales como, por ejemplo hámster, conejillo de Indias., ratas y ratones . mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran fallecimientos y disminuciones de rendimiento (en el caso de la carne, la leche, la lana, las pieles, los huevos, la miel, etc) , de forma que, mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento de los animales mas económico y sencillo. La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector veterinario de manera conocida mediante administración enteral en forma, por ejemplo, de tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, mediante el procedimiento a través de la alimentación, de supositorios, mediante administración parenteral, tal como por ejemplo mediante inyecciones (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similar) , implantatos, por medio de aplicación nasal, por aplicación dermal en forma, por ejemplo, de inmersión o de baño (Dippen) , pulverizado (Spray) , regado (Pour-on y Spot-on) , de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo, tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, marcas para las extremidades, cabestros, dispositivos de mar-cado etc . Cuando se emplean en ganado, aves, animales domésticos etc pueden emplearse los productos activos de la fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvo, emulsiones, agentes fluyentes) , que contienen los productos activos en una cantidad de 1 a 80 % en peso, directamente .* o tras dilución en una proporción de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico. La obtención y el empleo de los productos activos según la invención se desprende de los ejemplos siguientes. Ejemplos de obtención. Ejemplo (1-1) CF2=CF-CH2-CH2-S-CH2-COOH (1-1) Se agregan gota a gota a una solución de 20 g (0,5 moles) de hidróxido de sodio en 200 mi de metanol, bajo refrigeración, 23 g (0,25 moles) de ácido mercapto- acético y a continuación 42,5 g (0,25 moles) de bromuro de 3, 4,4-triflúorbut-3-enilo. Tras agitación durante la noche a 50°C el disolvente se elimina en vacío. El residuo se disuelve en agua y se lava con cloruro de metileno. La fa- se acuosa se acidifica, tras lavado, con ácido clorhídrico diluido y se extrae el ácido carboxílico con cloruro de metileno. Los extractos de cloruro de metileno reunidos se concentran por evaporación en vacío. Se obtiene el ácido 3 , 4, 4-triflúorbut-3-eniltio-acético en forma de un aceite ligeramente móvil. Rendimiento 42 g (84 % de la teoría) . n20D: 1.4613. Ejemplo (VII-1) CF2=CF-CH2-CH2-S-CH2-C0C1 (VIII-1) Se hierven 42 g (0,21 moles) del ácido 3,4,4-tri-flúorbut-3-eniltioacético en 250 mi de cloruro de metileno con 30 g (0,25 moles) de cloruro de tionilo durante 16 horas a reflujo. Tras la eliminación del disolvente y del cloruro de tionilo en exceso mediante destilación se obtiene el cloruro de 3,4,4-triflúorbut-3-eniltioacetilo en forma de un líquido oleaginoso. Rendimiento: 43,7 g (95,2 % de la teoría). Ejemplo (1-2) CF2=CF-CH2-CH2-S-CH2-CO-OCH2-C6H5 (1-2) Se agregan gota a gota, a una solución de 2,4 g (22 mmoles) de alcohol bencílico en 50 mi de cloruro de metileno y 2,4 g (23 mmoles) de trietilamina, a 20°C, 5,1 g (23 mmoles) de cloruro de 3 ,4, 4-triflúorbut-3-enil-tioace- tilo según el ejemplo (VII-1) y se hierve a reflujo durante la noche. A continuación se lava con agua, se concentra por evaporación la fase orgánica en vacío y el residuo se purifica mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: cloroformo).

Rendimiento: 3,8 g (57 % de la teoría) aceite ligeramente móvil . n20D: 1,4983. Ejemplo (1-3) Se agregan gota a gota a una solución de 3,6 g (22 mmoles) de 3 , 4-dicloroanilina y 2,4 g (23 mmoles) de trietila ina en 50 mi de cloruro de metileno, 5,1 g (23 mmoles) de cloruro de 3,4,4-triflúorbut-3-eniltioacetilo según el ejemplo (VII-i) y se hierve a reflujo durante la noche. Tras la refrigeración se lava la fase orgánica con agua y se concentra la fase orgánica por evaporación en vacío. El residuo se purifica a continuación mediante cromatografía sobre gel de sílice con cloroformo/acetato de etilo (4:1) . Se obtiene la amida en forma de aceite visco- so. Rendimiento: 4,6 g (58,2 % de la teoría). n20D: 1.5595.

De manera análoga o bien de acuerdo con las indi- caciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (la) siguientes CF2=CF-CH2-CH2-S-CH2—CO-R (la) 33 De manera análoga o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (Ib) siguientes: CH, (Ib) CF2=CF-CH2-CH2-S-CH—CO-R De manera análoga o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (le) siguientes: De manera análoga o bien según las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (Id) siguientes: log p = logaritmo del coeficiente de distribución p de la substancia entre los disolventes octanol y agua, determinado experimentalmente a partir de la HPLC en fase invertida. - - -?a Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo de concentración límite/nematodoß Nematodos de ensayo: Meloidogyne incógnita Disolvente: 3 Partes en peso de acetona Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se agrega la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. La preparación de producto activo se mezcla íntimamente con terreno que está infectado con los nematodos de ensayo. En este caso no juega prácticamente ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, lo fundamental es únicamente la cantidad de producto activo por unidad de volumen, que se indica en ppm (= mg/1) . El terreno tratado se pone en tiestos, se siembra lechuga y se mantienen los tiestos a una temperatura de invernadero de 25°C. Al cabo de tres semanas se ensayan las raíces de lechuga con respecto al ataque por nematodos (vesículas radiculares) y se determina el grado de actividad del producto activo, este es del 0 % cuando el ataque sea tan elevado como en las plantas de control en terreno no tratado pero contaminado del mismo modo. En este ensayo mostraron, por ejemplo, los com-puestos según los ejemplos de obtención 1-2, 1-11, 1-15, I-16 y 1-17, a una concentración ejemplificativa de producto activo de 20 ppm, un grado de actividad del 100%. Ejemplo B: Ensayo con larvas de Phaedon Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Hojas de repollo (Brassica olerácea) se tratan mediante inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubre con larvas del escarabajo verde de la hoja del rábano picante (Phaedon cochlea- riae) , mientras que las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que todas las larvas del escarabajo fueron destruidos; 0 % significa que no se destruyó ninguna larva del escarabajo. En este ensayo mostró por ejemplo el compuesto según el ejemplo de obtención 1-13, a una concentración ejemplificativa de producto activo de 0,1 %, un grado de destrucción del 100 % al cabo de 7 días. Ejemplo C. Ensayo con Plutella. ~~ - _£0 Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de repollo (Brassica olerácea) mediante inmersión en la. preparación del producto activo de la concentración deseada y se infectan con orugas de cucaracha de repollo (Plutella maculipennis) , mientras que las hojas están aún húmedas. Tras el tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100 % significa que todas las oru- gas fueron destruidas; 0 % significa que no fue destruida ninguna oruga. En este ensayo mostraron, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 1-13 y 1-14, a una concentración ejemplificativa de producto activo del 0,1 % un grado de destrucción del 100 % al cabo de 7 días. Ejemplo D. Ensayo con Heliothis virescens Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan plantones de soja (Glycine max) por inmersión en la preparación de producto activo de la con-centración deseada y se cubren con orugas de los capullos del tabaco (Heliothis virescens) , mientras que las hojas estén aun húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se han des-truido todas las orugas; 0 % significa que no se ha des- * truido ninguna oruga. En este ensayo mostró, por ejemplo, el compuesto del ejemplo de obtención 1-10 a una concentración ejempli- ficativa de producto activo del 0,1 %, una destrucción del 85 % al cabo de 7 días. Ejemplo E Ensayo con Nephotettix Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación de producto activo adecuada se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan plantones de arroz (Oryza sativa) por inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas de la cigarra verde del arroz (Nephotettix cincticeps) , mientras que los plantones están aún húmedos. Al cabo del tiempo deseado se determina el grado de destrucción en %. En este caso 100 % significa que se habían destruido todas las cigarras; 0 % significa que no se destruyó ninguna cigarra. En este ensayo mostró, por ejemplo, el compuesto del ejemplo de obtención 1-14, a una concentración ejemplificativa de producto activo de 0,1 % una destrucción de al menos un 100 % al cabo de 6 días. Ejemplo F Ensayo con larvas de Blowfly Animales de ensayo: Larvas de Lucilia cuprina Disolvente: 35 Partes en peso de etilenglicolmonometiléter 35 Partes en peso de nonilfenolpoliglicoléter. Para la obtención de una formulación adecuado de mezclan 3 partes en pese de producto activo con 7 partes de la mezcla de disolvente-emulsionante anteriormente citada y se diluye el concentrado en emulsión, así obtenido, con agua hasta la concentración deseada. Se disponen aproximadamente 20 larvas de lucilia cuprina en un tubo de ensayo, que contiene aproximadamente 1 cm3 de carne de caballo y 0,5 mi de la preparación de producto activo a ser ensayada. Al cabo de 24 horas se de- termina la actividad de la preparación de producto activo. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las larvas de Blowfly; 0 % significa que no se destruyó ninguna larva de Blowfly. En este ensayo mostró, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 1-9, a una concentración ejemplificativa de producto activo de 1000 ppm, una des-trucción del 100 %. Se hace constar que, con relación a este fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (10)

REIVINDICACIONES

1.- Compuestos de la fórmula (I) earacterizado porque R1 significa hidrógeno o halógeno, R2 y R , independientemente entre sí, significan hidrógeno o significan alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo o hetarilo substituidos respectivamente en caso dado, R4 significa hidrógeno, o significa alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo hetarilo substituidos respectivamente en caso dado y además significa un equivalente de un ion metálico o un ion amónico, cuando Z signifique oxígeno, X significa oxígeno o azufre, Y significa oxígeno o azufre, Z significa oxígeno, azufre o el resto NR^ , donde R5 significa hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo, hetarilo substituidos respectivamente en caso dado o significa el resto donde R° y R , independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo substituidos respectivamente en caso dado o forman conjuntamente alcanodiilo en caso dado substituido y R8 significa hidrógeno, alquilo en caso dado substituido, significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, o R4 y R5 junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, forman un anillo que contiene en caso dado- oxígeno, azufre o el resto NR9, donde R9 significa hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo o hetarilo.

2. - Procedimiento para la obtención de los flúor- butenil (tio) éteres de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque Aa) se hacen reaccionar flúorbutenilhalogenuros de la fórmula (II) (II) CF2=C-CH2- -CH2—Hal en la que R1 tiene el significado anteriormente indicado y Hal significa halógeno, especialmente cloro o bromo, con derivados del ácido acético de la fórmula (III) R2 O HX—C—C—OH (ra) R3 en la que R2, R3 y X tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base, o ß) se hacen reaccionar flúorbutenil-compuestos de la fórmula (IV) R1 I (IV) CF2=C-CH2—CH—XH en la que R1 y X tienen el significado anteriormente indicado, con ácidos halógenoacéticos de la fórmula (V) RJ O Hal C—C—OH (V) I , RJ en la que R2, R3 y Hal tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y en presencia de una base y en caso dado a continuación ?) los compuestos obtenidos según los procedimientos Aa) o bien ß) de la fórmula (VI) en la que R1, R2, R3 y X tienen el significado anteriormente indicado, se hacen reaccionar con un agente de halogenación en caso dado en presencia de un diluyente y a continuación d) el halogenuro de aciLo así obtenido de la fórmula (VII) en la que R1, R2, R3, Hal y X tienen el significado anteriormente indicado, se hacen reaccionar con un compuesto de la fórmula (VIII) H-Z-R4 (VIII) en la que R4 y Z tienen el significado anteriormente indicado, _"6*8-en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base, o B) se hacen reaccionar flúorbutenilhalogenuros de la fórmu- la (II) (II) CF2=C-CH2—CH2—Hal en la que R1 y Hal tienen el significado anteriormente indicado, con compuestos de la fórmula (IX) en la que R2, R3, R4, X, Y y Z tienen el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base, o C) se hacen reaccionar flúorbutenil-compuestos de la fórmula (IV) (IV) CF,=C-CH,—CH,—XH en la que R1 y X tienen el significado anteriormente indicado, con compuestos de la fórmula (X) en la que R2, R3, R4, Hal, Y y Z tienen el significado anteriormen- te indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de una base.

3.- Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizados porque R1 significa hidrógeno o halógeno, R2 y R3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, nitro o ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, por aminocarbo- nio (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 8 átomos de carbono) o por amino (que está substituido en caso dado una o do veces de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 8 átomos de carbono) , significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 ato- ' mos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) , o significa un heterociclo con 5 o 6 miembros, substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, con 1 a 3 heteroátomos elegidos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno, ignifica hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por ciano, por alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 10 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por nitro o por ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, por aminocarbonilo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas dife-rentes, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 10 átomos de carbono) o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 8 átomos de carbono) , significa alquenilo con 3 a 10 átomos de_ carbono substituido en caso dado por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno, por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, significa fenilo o fenil-alquilo con 1 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por carboxilo, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbo- no, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) , o significa un heterociclo de 5 o 6 miembros, substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, con 1 a 3 he- teroátomos elegidos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno, y además significa un equivalente de ion metálico o un i n amonio, cuando Z signifique oxí- geno, X significa oxígeno o azufre, Y significa oxígeno o azufre, Z significa oxígeno, éizufre o el resto NR*-*, donde R5 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenilo o fenil-alquilo con con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por nitro 0 por ciano, significa un heterociclo de 5 o 6 miembros substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, con 1 a 3 heteroátomos del grupo formado por oxígeno, azufre y nitrógeno, o significa el resto R6 O •C—ORB I R R7 R6 y R7 significan, indeipendientemente entre sí , hidrógeno, significan alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos en caso dado por halógeno, significan fenilo o fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por haló- geno, por alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 8 átomos de carbono, por nitro o por ciano, -o R6 y R7 significan conjuntamente alcanodiilo con 2 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R8 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 10 átomos de carbono substituido en caso dado por halógeno o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, o R4 y R5 forman junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un ciclo de 3 a 8 miembros, que contiene, en caso dado, un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o el resto NR9, R9 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de carbo- no, fenilo, fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o piridilo.

4.- Compuestos de la fórmula (I) según la reivin-dicación 1, caracterizados porque R1 significa hidrógeno o flúor, R2 y R3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, por aminocarbonilo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono) , o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono) , o significan cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significan fenilo o fenil-alquilo con 1 o 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilt Lo con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono) o significan piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo o triazi- nilo, substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por clo-ro, por bromo, por ciano, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por ciano) , por carboxilo, por alcoxi-carbonilo con 1 a 8 átomos de carbono, por aminocarboni- lo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 8 átomos de carbono) o por amino (que está substituido en ca- so dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono) , significa al- quenilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, o por bromo, significa ciclo- alquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por carbo- xilo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por aleo- ; xi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono) , o significa piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, tiazolilo, tia- diazolilo, oxadiazolilo o triazinilo substituidos res- pectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, y además significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio cuando Z signifique oxígeno, X significa oxígeno o azufre, Y significa oxígeno, Z significa oxígeno, azufre o significa el resto NR5, donde R5 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, significa fenilo o fenil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por ciano, significa piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo o triazinilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, o significa el resto y R7 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, fenilo o fenil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por nitro o por ciano, o R6 y R7 significan conjuntamente alcanodiilo con 2 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R8 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por clo- ro, por bromo o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono ; significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio o R4 y R5 forman junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un ciclo de 3 a 7 miembros, que contienen en caso dado un átomo de oxígeno, un átomo de azufre o un átomo de nitrógeno o el resto NR9, R9 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, fenilo, bencilo, fenetilo o piridilo.

5.- Compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizados porque R1 significa flúor, R2 y R3 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono, por fenoxi (que está substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono, por aminocarbonilo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono) o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 6 . átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 6 átomos de carbono) , significan cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significan fenilo, bencilo o fenetilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halóge- noalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) , R4 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por ciano, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, or fenoxi (que está substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano) , por carboxilo, por alcoxicarbonilo con 1 a 6 átomos de carbono o por amino-carbonilo (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcanodiilo con 4 a 7 átomos de carbono) , significa alquenilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 5 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por carboxilo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significa fenilo, bencilo o fenetilo substi- tuidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por carbonilo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por amino (que está substituido en caso dado una o dos veces, de forma igual o de formas diferentes, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) o significa piridinilo, pirimidinilo, piridazi- nilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxadiazolilo o triazinilo substituido respectivamente en caso dado por flúor, por bromo o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y ade- más significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio cuando Z signifique oxígeno, X significa oxígeno o azufre, Y significa oxígeno, Z significa oxígeno o el resto NR5, donde R5 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, o significa el resto R6 y R significan, independientemente entre sí, hidrógeno, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, significan fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, por nitro o por ciano, o R6 y R7 significan conjuntamente alcanodiilo con 2 a 5 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo o por alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, R8 significa hidrógeno, significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituido en caso dado por flúor, por cloro o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio, o R4 y R5 forman junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un anillo de cinco a siete miembros, que contiene en caso dado un átomo de oxíge- no, un átomo de azufre o el resto NR9, R9 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, fenilo o bencilo.

6.- Agentes pesticidas, caracterizados porque tienen un contenido en sil menos un compuesto de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

7.- Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes.

8.- Procedimiento para la lucha contra las pestes, caracterizado porque se dejan actuar sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1.

9. - Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación l, con extendedores y/o agentes tensioactivos.

10.- Empleo de los compuestos de la fórmula (I) según la reivindicación 1, para la obtención de agentes pesticidas . RESUMEN DE LA INVENCIÓN Nuevos flúorbutenil (tio) éteres de la fórmula (I) en la que R1 significa hidrógeno o halógeno; R2 y R3, independíentemente entre sí, significan hidrógeno o significan alquilo., . cicloalquilo, arilo, aralquilo o hetarilo substituidos respectivamente en caso dado; R4 significa hidrógeno, o significa alquilo, alquenilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo hetarilo substituidos respectivamente en caso dado y además significa un equivalente de un ion metálico o un ion amónico, cuando Z signifique oxígeno; X significa oxígeno o azufre, Y significa oxígeno o azufre, Z significa oxígeno, azufre o el resto NR5, donde R5 significa hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo, hetarilo substituidos respectivamente en caso dado o significa el resto (a) donde R6 y R7, independientemente entre sí, significan hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo substituidos respectivamente en caso dado o forman conjuntamente alcanodiilo en caso dado substituido y R8 significa hidrógeno, alquilo en caso dado substituido, significa un equivalente de ion metálico o un ion amonio; R4 y R5 forman, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, forman un anillo que contiene en caso dado oxígeno, azufre o el resto NR9, donde R9 significa hidrógeno, alquilo, arilo, aralquilo o hetarilo. También están incluidos procedimientos para la obtención y su empleo para el control de las pestes animales.