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MXPA97004177A - Material absorbente - Google Patents

Material absorbente

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Publication number
MXPA97004177A
MXPA97004177A MXPA/A/1997/004177A MX9704177A MXPA97004177A MX PA97004177 A MXPA97004177 A MX PA97004177A MX 9704177 A MX9704177 A MX 9704177A MX PA97004177 A MXPA97004177 A MX PA97004177A
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MX
Mexico
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super absorbent
material according
absorbent material
groups
cationic
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Application number
MXPA/A/1997/004177A
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English (en)
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MX9704177A (es
Inventor
Palumbo Gianfranco
Original Assignee
Palumbo Gianfranco
The Procter & Gamble Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Priority claimed from IT94TO000991A external-priority patent/IT1267184B1/it
Application filed by Palumbo Gianfranco, The Procter & Gamble Company filed Critical Palumbo Gianfranco
Publication of MX9704177A publication Critical patent/MX9704177A/es
Publication of MXPA97004177A publication Critical patent/MXPA97004177A/es

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Abstract

La presente invención proporciona un material superabsorbente que comprende una combinación de (1) un superabsorbente aniónico, en el cual de 20%a 100%de los grupos funcionales están en forma deácido libre, y (2) un superabsorbente catiónico, en el cual 20 a 100%de los grupos funcionales están en forma básica, estando el superabsorbente catiónico basado en un polisacárido o un polímero de unidades de un monómero de la fórmula (i), en donde R1 y R2 que pueden ser iguales o diferentes, son cada uno radicales orgánicos que no afectan de manera adversa las propiedades del polímero, y X es un anión adecuado. La combinación es particularmente efectiva como un superabsorbente en el caso de soluciones que contienen electrólitos, tal como menstruación y orina.

Description

MATERIAL ABSORBENTE CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con un material absorbente, más particularmente a un material del tipo comúnmente referido como un "super absorbente".
ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las substancias actualmente nombradas "super absorbentes" son típicamente polímeros hidrofílicos ligeramente reticulados. Los polímeros pueden diferir en su naturaleza química, pero estos tienen la propiedad de ser capaces de absorber y retener fluidos corporales, aún bajo presión moderada, cantidades equivalentes a varias veces su propio peso. Por ejemplo, los super absorbentes pueden absorber típicamente hasta 100 veces su propio peso o aún más de agua destilada. Los super absorbentes han sido sugeridos para utilizarse en muchas aplicaciones industriales diferentes, en donde se puede tomar ventaja de sus propiedades de absorción de agua y/o retención de agua, y ejemplos incluyen la agricultura, la industria de la construcción, la producción de baterías alcalinas y filtros. Sin embargo, el campo primario de aplicación de los super absorbentes es en la producción de productos higiénicos y/o sanitarios, tal como toallas sanitarias desechables y pañales desechables ya sea para bebés o para adultos incontinentes. En estos productos higiénicos y/o sanitarios, se utilizan los super absorbentes, generalmente en combinación con fibras de celulosa, para absorber fluidos corporales, tales como menstruación u orina. Sin embargo, la capacidad absorbente de los super absorbentes para los fluidos corporales, es dramáticamente menor que para agua desionizada. Se cree generalmente que este efecto resulta del contenido electrolítico de los fluidos corporales y el efecto es a menudo referido como "intoxicación de sal". Las características de absorción y retención de agua de los super absorbentes, se deben a la presencia de grupos funcionales ionizables en la estructura del polímero. Estos grupos son usualmente grupos carboxilo, una alta proporción de los cuales están en la forma de sal cuando el polímero está seco, sin embargo, los cuales sufren disociación y solvatación al ponerse en contacto con agua. En el estado disociado, la cadena del polímero tendrá una serie de grupos funcionales fijados a éste, cuyos grupos tienen la misma carga eléctrica y de esta manera se repelen uno al otro. Esto conduce a una expansión de la estructura del polímero, la cual, a su vez, permite la absorción adicional de moléculas de agua, aunque esta expansión está sometida a las coaxiones proporcionadas por las reticulaciones en la estructura del polímero, las cuales deben ser suficientes para impedir la disolución del polímero. Se asume que la presencia de una concentración significante de electrólitos en el agua interfiere con la disociación de los grupos funcionales y conduce al efecto de "intoxicación de sal". Aunque la mayoría de los super absorbentes comerciales son aniónicos, es igualmente posible hacer super absorbentes cationicos con los grupos funcionales que son, por ejemplo grupos de amonio cuaternario. Dichos materiales también necesitan estar en la forma de sal para actuar como super absorbentes, y su desempeño también es afectado por el efecto de intoxicación de sal. Se han hecho intentos contrarrestar el efecto de intoxicación de sal y mejorar el desempeño de los super absorbentes durante la absorbción de líquidos que contienen electrolitos, tal como menstruación y orina. De este modo, la solicitud de patente japones OPI No. 57-45,057 describe un absorbente que comprende una mezcla de un super absorbente, tal como un poliacrilato reticulado con una resina de intercambio de ion en forma pulverulenta o granular. La EP-A-0210756 se relaciona con una estructura absorbente que comprende un super absorbente y un intercambiador aniónico, opcionalmente junto con un intercambiador catiónico, en donde ambos intercambiadores de iones están en forma fibrosa. Combinando un super absorbente con un intercambiador de ion se intenta mitigar el efecto de intoxicación de sal, utilizando un ¡ntercambiador de ion para reducir el contenido de sal del líquido. El intercambiador de ion no tiene efecto directo sobre el desempeño del super absorbente, y puede que no sea posible reducir el contenido de sal de manera suficiente para tener el efecto deseado en la capacidad de absorbción total de la combinación. En adición, además de ser caro, el intercambiador de ion no tiene efecto absorbente por sí mismo y de esta manera actúa como un diluyente para el super absorbente. El EP-A-0487975 se relaciona con un copolímero amfolítico reticulado dicho a ser altamente absorbente de las soluciones electrolíticas acuosas, y formado a partir de un monómero de par de ion amfolítico, un co-monómero y un agente de reticulación. Se asume cuando se incorpora el par de ion amfolítico en la cadena principal del polímero, los pares de ion actúan como un reticulación iónica que permanece intacta en agua desionizada, pero que se rompen en solución de sal. Por consiguiente, el copolímero es sensible a la resistencia iónica de la solución, en el sentido que se reduce el grado efectivo de reticulación a medida que se incrementa la resistencia iónica. Mientras que esto produce un absorbente cuya capacidad absorbente en agua desionizada y en solución de sal se aproxima más estrechamente una a la otra, no mejora necesariamente la absorción en presencia de sal, ya que el polímero no es capaz de desalar la solución iónica y de esta manera incrementa el poder de absorción. La EP-A-0161762 se relaciona con un polímero hinchable en agua, insoluble en agua, producido mediante polimerización de suspensión inversa de un monómero dialílico de sal de amonio, un monómero acrílico y un agente de reticulación. El producto es un polímero de ácido acrílico que contiene tanto grupos cationicos como grupos anionicos en la cadena, la cual está destinada para usarse como un super absorbente en forma de sal. Se reclamó que el material puede absorber la misma cantidad de agua sin consideración del contenido de sal del agua, pero la absorción es a un bajo nivel y el material no muetra ninguna mejora significante en su absorción de agua en presencia de la sal, como se compara a super absorbentes convencionales. La EP-A-0161763 se relaciona con un super absorbente similar hecho por polimerizar un compuesto dialílico de amonio y un agente de reticulación mediante polimerización de suspensión. El WO 92/20735 se relaciona con un super absorbente que está dicho a ser sustancialmente tolerante a las soluciones de sal y que comprende un polímero hidrofóbico hinchable y un agente tensioactivo ionizable. La descripción también describe (pero no lo reclama) una modalidad alterna que utiliza un super absorbente catiónico que intercambia C con OH", y un super absorbente aniónico que intercambia Na+ con H+. No se dan ejemplos del funcionamiento de dicho sistema, y los geles super absorbentes descritos son generalmente derivados de acrilamida. Los derivados de acrilamida incluyen el enlace amida que se somete a hidrólisis a pH bajo alcalino (aproximadamente a pH de 8) con la liberación de los productos tóxicos de la hidrólisis. Los problemas de hidrólisis pueden ser exacerbados si el polímero es preparado y usado en forma de base. Un pH alcalino de aproximadamente 8 puede elevar bien en orina de bebé, si la fermentación de urea a amonio toma lugar de tal suerte que los productos de hidrólisis de gasa o tisú serían expuestos a ser formados a partir de derivados de acrilamida en contacto con la orina a este pH. Un objeto de la presente invención es proveer un super absorbente con desempeño mejorado en presencia de electrolito, por ejemplo, en el caso de menstruación u orina. La presente invención proporciona un material super absorbente que comprende una combinación de (1) un super absorbente aniónico en el cual, de 20 a 100% de los grupos funcionales están en forma de ácido libre; y (2) un super absorbente catiónico en el cual, de 20 a 100% de los grupos funcionales están en forma básica, el super absorbente catiónico estando basado en un polisacárido o un polímero de unidades de monómero de la fórmula (I): en donde R1 y rl , los cuales pueden ser iguales o diferentes, son cada uno radicales orgánicos que no afectan de manera adversa las propiedades del polímero, y X es un anión adecuado. El super absorbentes aniónico de preferencia tienen de 50 a 100%, y más preferiblemente tienen sustancialmente 100% de los grupos funcionales en forma de ácido libre. El superabsorbente catiónico de preferencia tiene de 50 a 100%, y más preferiblemente tiene sustancialmente el 100% de los grupos funcionales en forma básica. Como ya se mencionó anteriormente, tanto los super absorbentes aniónicos como los super absorbentes catiónicos deben tener grupos funcionales en la forma de sal antes de que éstos actúen como super absorbentes. Los super absorbentes comercialmetne disponibles están usualmente disponibles en forma de sal. Se ha encontrado ahora de manera sofrendente de acuerdo a la presente invención, que una combinación de un super absorbente aniónico en forma de ácido libre con un super absorbente catiónico como se definió anteriormente en forma básica, es particularmente efectivo como un super absorbente en el caso de soluciones que contienen electrolitos, por ejemplo menstruación y orina.
Aunque no deseando estar unido por ninguna teoría en particular, se cree que existe un efecto de dos pliegues cuando el material super absorbente de acuerdo a la invención es puesto en contacto con una solución que contiene electrolito, como sigue: (1) el super absorbente aniónico y el super absorbente catiónico son ambos convertidos desde una forma no absorbente hacia las formas de sal, en las que actúa como super absorbentes; y (2) la conversión del super absorbente aniónico y del super absorbente catiónico en las formas de sal tiene un efecto de ionización sobre la solución. En general, el super absorbente aniónico no se comporta como un intercambiador de ion, en el sentido que la puesta en contacto del material en forma acida con una solución que contiene electrolito no resulta en la conversión a la forma de sal. Los grupos funcionales en los super absorbentes aniónicos son típicamente grupos carboxilo, los cuales actúan como un ácido débil que no disocia cuando se coloca, por ejemplo, en una solución de cloruro de sodio. Sin embargo, la presencia del super absorbente catiónico tiene el efecto de fijar los iones cloro de la solución de cloruro de sodio, con lo cual se desplaza el equilibrio en favor de la conversión del super absorbente aniónico hacia la forma de sal. Esta conversión de tanto el super absorbente aniónico como el super absorbente catiónico hacia la forma de sal al poner en contacto con una solución que contiene electrolitos tiene un efecto de desaladura significante en la solución, con lo cual se mejora el desempeño del super absorbente mediante el alivio del efecto de intoxicación de sal. En contraste, con el uso de una resina intercambiadiora de ion para desalar la solución (ver solicitud de patente japonesa OPI No. 57-45057 y EP-A-0210756 referido anteriormente), el material que tiene el efecto de desaladura es el super absorbente por sí mismo. Esto permite un efecto mucho mayor de desaladura que se logra, y el material que efectúa el efecto de desaladura no actúa como un diluyente para el super absorbente.
El super absorbente aniónico puede ser culquier material que tiene propiedades super absorbentes, en las que los gurpos funcionales son aniónicos, a saber grupos sulfónico, grupos sulfato, grupos fosfato o grupos carboxilo. De preferencia, los grupos funcionales son grupos carboxilo. De manera general, los gurpos funcionales se fijan a un polímero ligeramente reticulado, de base acrílica. Por ejemplo, el polímero base puede ser una poliacrilamida, alcohol polivinílico, copolímero de etileno-anidro maleico, poliviniléter, ácido polivinil sulfónico, ácido poliacrílico, polivinilpirrolidona y polivinilmorfolino. También se pueden usar los copolímeros de estos monómeros. También se puede usar los polímeros a base de celulosa y almidón, incluyendo hidroxipropil celulosa, carboximetil celulosa y almidones acrílicos injertados. Los polímeros de base particulares incluyen poliacrilatos reticulados, almidón injertado de acrilonitrilo hidrolizado, poliacrilatos de almidón, copolímeros de isobutileno-anhidro maleico. Los polímeros de base particularmente preferidos son poliacrilatos de almidón y poliacrilatos reticulados. Los grupos funcionales serán de manera general grupos carboxilo. Muchos de los super absorbentes aniónicos están comercialmente disponibles, por ejemplo DOW 2090, (DOW), Favor 922 (Stockhause), Sanwet IM 1500 (Sanyo), Aqualon AQU D3236 (Aqualon Company). Los super absorbentes aniónicos comercialmente esequibles son vendidos generalmente en forma de sal, y necesitan ser convertidos a la forma de ácido libre para usarse de acuerdo a la presente invención, por ejemplo, el Favor 922 puede ser hinchado en agua, acidificado con HCl (0.01 m), lavado con agua para remover el exceso de HCl y secado en un horno ventilado de aire para obtener Favor 922 en forma acida (FAVOR H) como sigue: Preparación de Favor H Se colocan 10 gramos de Favor 922 en 1 vaso de pico de 1 litro, y se hincha con 500 mi de auga destilada, bajo agitación continua con un agitador magnético Posteriormente, se adicionan 250 mi de HCL 0 01 M bajo agitación continua, y después de 30 minutos se filtra el gel con un filtro de tela no tejida Se repiten los pasos de acidificación y filtración hasta que no haya más iones de sodio en las aguas de lavado (el contenido de ion sodio puede ser determinado mediante un método potenaométpco utilizando un electrodo selectivo sensible al sodio) Finalmente, se lavo el gel con agua destilada para remover el exceso de ácido y se secó el gel en un horno ventilado de aire a 60°C por 10 horas El polímero seco obtenido fue llamado Favor H De manera alterna, los super absorbente amónicos pueden ser sintetizados directamente en forma acida por la polimerización de radical del monómero de ácido acrílico con un agente de reticulación, a saber, de la misma manera como son sintetizados los super absorbentes comercialmente disponibles El super absorbente cationico pude también ser un material formado de un polímero basado en polisacápdo como se describió antepormente para el super absorbente catiónico, pero con grupos funcionales catiónicos De manera alterna, los super absorbentes catiónicos pueden estar basados en un polímero de unidades de un monómero de la fórmula (I) en donde R1 y R2, que pueden ser iguales o diferentes, son cada uno radicales orgánicos que no afectan de manera adversa las propiedades del polímero y X es un anión apropiado De preferencia R y 2R , son cada uno independientemente un grupo hidrocarburo o un grupo arilo saturado, opcionalmente substituido. Por ejemplo el grupo hidrocarburo saturado puede ser un grupo alquilo que puede ser cíclico o de cadena recta o ramificada. El grupo arilo también incluye grupos arilalquilo. De preferencia, los grupos R1 y R2 tienen de 1 a 20 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono.
Los grupos de hidrocarburo saturado o el grupo arilo, pueden estar substituidos por uno o más substituyentes apropiados seleccionados de los grupos carboxilo, éster, hidroxilo, éter, sulfato, sulfonato, aminas primarias, secundarias o terciarias, o un grupo de amonio cuaternario. En este caso de éster (-C02R) y de éter (-O-R) el grupo R es un radical de hidrocarburo que tiene de 1 a 20, de preferencia de 1 a 6 átomos de carbono, más preferiblemente el grupo R es metilo. En el caso de los grupos arilo, los substituyentes apropiados incluyen grupos hidrocarburo saturados como se definió anteriormente. Los grupos preferidos para R1 y R2, son grupos metilo. X puede ser cualquier anión apropiado que puede ser orgánico o inorgánico. Los aniones inorgánicos apropiados incluyen halogenuro (en particular floruro, cloruro, bromuro y yoduro), nitrato, fosfato, nitrito, carbonato, bicarbonato, borato, sulfato, e hidróxido.
Los aniones orgánicos apropiados incluyen carboxilato tal como acetato, citrato, salicilato y propionato. De preferencia, el anión es un ion cloro o hidróxido. Los monómeros preferidos son clorulo dialílico de dimetil amonio y hidróxido de dimetil dialil amonio. Los super absorbentes catiónicos utilizados de acuerdo con la presente invención son resistentes a la hidrólisis a pH alcalino, bajo, y de está manera no se someten a los problemas con la liberación de productos tóxicos de la hidrólisis referidos arriba en el contexto de los derivados de acrilamida sugeridos por WO 92/20735. Ejemplos de grupos funcionales catiónicos apropiados incluyen grupos de amina primaria, secundaria o terciaria, o grupos de amonio cuaternario, los cuales deben estar presentes en forma de base. De preferencia, se utilizan los grupos de amonio cuaternario. Los polímeros base preferidos incluyen polisacáridos y polímeros basados en cloruro de dimetil dialil amonio. De acuerdo a una modalidad, el super absorbente catiónico puede ser un super absorbente de polisacárido obtenido mediante la reacción de un polisacárido fibroso tal como celulosa con un exceso de un compuesto de amonio cuaternario, que contiene por lo menos un grupo capaz de reaccionar con los grupos hidroxilo del polisacárido y que tiene un grado de sustitución de 0.5 a 1.1. El compuesto de amonio cuaternario puede tener la fórmula general: R1 (CH2 ) p ¿ (CHR) n en donde n es un entero de 1 a 16; X es halógeno; Z es un anión tal como halogenuro o hidroxilo; y R, R1, R2 y R3, los cuales pueden ser iguales o diferentes, cada uno es hidrógeno, alquilo, hidroxialquilo, alquenilo o arilo, y R2 puede representar opcionalmente un residuo de la fórmula en donde p es un entero de 2 a 10 y n, R, R1, R2 , F? , X y Z tienen los significados ya definidos. Los super absorbentes de polisacápdo catiónico de este tipo, se describen con más detalle en WO 92/19652. De acuerdo con otra modalidad, el super absorbente catiónico puede ser un super absorbente basado en celulosa reticulada, en particular un polisacárido catiónico, por ejemplo un polisacápdo catiónico fibroso que tiene características super absorbentes, estando el polisacárido sustituido por grupos de amonio cuaternario, y teniendo un ds de por lo menos 0 5, y estando el polisacápdo reticulado a un grado suficiente que permanezca insoluble en agua Los superabsorbentes de este tipo se descpben con mayor detalle en nuestra solicitud de patente copendiente (referencia interna DR44) De acuerdo con una modalidad adicional, el super absorbente catiónico puede ser un polímero insoluble en agua, capaz de hinchar en agua, que comprende unidades derivadas a partir de monómero dialílico de sal de amonio cuaternario, reticulado mediante un compuesto de vmilo polifuncional apropiado, caracterizado en que el polímero ha sido producido mediante polimerización catiónica en una fase acuosa, utilizando un catalizador de radical libre Los super absorbentes de este tipo se describen con mayor detalle en nuestra solicitud de patente copendiente (referencia interna DR43) De preferencia, los grupos funcionales en super absorbentes amónicos son tal que el super absorbente es un ácido débil, y aquellos del super absorbente catiónico son tal que el super absorbente es una base concentrada En general, la relación en peso de super absorbente aniónico a super absorbente catiónico está en la escala de 3:1 a 1 :5 basados en las unidades del monómero, más de preferencia de 2:1 a 1:2, cada unidad del monómero teniendo ahí un grupo funcional. Muy preferiblemente, los super absorbentes aniónicos y catiónicos son utilizados tal que estos tienen igual poder de intercambio, de tal suerte que el pH severo o extremo en los fluidos corporales absorbidos no sea alcanzado y se logre el efecto de desaladura óptimo. El poder de intercambio catiónico y aniónico del super absorbente puede ser determinado experimentalmente mediante, por ejemplo, titulación, o en el caso de polímeros sintéticos mediante un cálculo teórico. El material absorbente de acuerdo a la invención es particularmente apropiado para utilizarse en aplicaciones, en donde se desee absorber líquidos acuosos que contienen electrolito. Ejemplo de tales líquidos incluyen en particular, menstruación y orina, y el material absorbente se puede utilizar como el relleno en productos catameniales y pañales, generalmente en mezcla con un absorbente fibroso tal como mota de celulosa. Para este propósito, el absorbente de acuerdo a la invención puede estar presente como granulos o fibras. Los materiales absorbentes de acuerdo a la presente invención muestran particularmente buena absorbción de líquidos acuosos que contienen electrolito como se demuestra más abajo, en los ejemplos siguientes mediante las pruebas llevadas a cabo utilizando solución salina (NaCI al 1 %) y orina sintética.
Preparación - El Superabsorbente catiónico basado en Cloruro de dimetildialilamonio POLÍMERO CATIONICO EN FORMA ACIDA Se pesaron 219 gramos de solución acuosa al 60% de cloruro de dimetildialil amonio (DMAC) disponible de Fluka en un matraz de 500 mi. De manera separada se pasaron 0.4597 gramos de bisacrilamida (agente reticulador) en un tubo de prueba de 5 mi y se disolvió utilizando 2ml de agua destilada. Se disolvieron separadamente 0.12 gramos de persulfato de amonio (iniciador de radical libre) en un tubo de prueba de 5 mi en 2 mi de agua destilada. Se removió el aire de la solución de monómero por medio de una bomba de vacío. Bajo agitación continua, utilizando un agitador magnético, la solución de reticulador y el iniciador de radical libre fueron adicionadas a la solución de monómero, se ajustó la temperatura a 60°C colocando al matraz en un baño termostático por 4 horas. El producto sólido formado fue cortado utilizando una espátula y transferido en un vaso picudo de 5 litros que contiene 4 litros de agua destilada, después de 2 horas el gel hinchado que ha formado fue filtrado mediante un filtro de tela de gasa no tejida. Se secó el gel en un horno ventilado a 60°C por 12 horas. Se colectó 100 gramos de polímero seco llamado Fai 9 Cl".
Polímero Catiónico en forma básica Se colocaron 20 gramos del polímero Fai 9 Cl en un vaso picudo de 10 It y se hinchó, bajo agitación continua mediante la adición de 4 It de agua destilada. Después de que el polímero haya hinchado, se añaden 500 mi de una solución de NaOH 0.01 M y después de 30 minutos se filtra el gel utilizando el filtro de gasa de tela no tejida. Se repitieron estas operaciones (alcalinización y filtración) hasta que no hubiera iones cloro en las aguas de lavado (los iones cloro pueden ser checados mediante la reacción de AgN03). En este punto, se lavó el gel con agua destilada hasta que no hubiera mayor evidencia de la reacción básica de las aguas de lavado. Se secó el gel en un horno ventilado a 60°C por 12 horas, se colectó 10 gramos de polímero seco y se nombró Fai 9 OH.
Ejemplos 1. Preparación - Polímero Aniónico en Forma Acida Se colocaron 10 gr de polímero superabsorbente Favor 922 (disponible de Stockhausen) en un vaso picudo de 2 litos, y se hincho con 500 mi de agua destilada bajo agitación continua (agitador magnético) durante 1 hora. Se añadieron 500 mi de HCl 0.01 M y se agitó de manera continua por 1 hora. Se filtra el gel en un filtro de gasa de tela no tejida, se repiten los pasos de acidificación y filtración de la solución que contiene el gel hasta que desaparecen los iones sodio del agua de lavado (el contenido de ¡ón sodio de la solución puede ser medido por el método potenciométrico utilizando un electrodo sensible al sodio). Finalmente, se lavó el gel con agua destilada hasta el agua de enjuague fuera neutra; se secó el gel en un horno ventilado de aire por 10 horas a 70°C para dar 5.5 gr del producto seco, el cual fue llamado Favor H+. 2. Pruebas Comparativas de Absorbción de Líquido La prueba es para demostrar que el uso de tanto un AGM aniónico en forma acida y un AGM catiónico en forma básica, cuando se pone en contacto con una solución acuosa salina, actúa como resinas de intercambio de ion aniónica y catiónica, y causa la desionización de la solución. Los AGM son convertidos en la forma de sal con absorbencia mejorada, debido al contenido de sal reducido de la solución. Se pesaron 0.2 gr de Favor H (0.2 x 1000/72 = 2.78 mmol) y 0.4 gr de Fai 9 OH (0.4 grx 1000/143 = 2.80 mmol) en un vaso de 250 mil. Se virtió por goteo, bajo agitación cintinua, una solución de NaCI al 1% en el vaso, se detuvo la adición cuando el gel formado es incapaz de absorber más solución. Se permitió que transcurra un tiempo mínimo de 2 horas. El gel es transferido a una pequeña envoltura tipo"bolsa de té", y se suspende por 10 minutos para remover el agua no absorbida, después de lo cual se pesa la envoltura. La absorbencia es medida como sigue: A (W, húmedo Wseco) / ( G1 + G2 ) donde: A = absorbencia en gr/gr Wh húmedo = peso de la envoltura que contiene los AGM húmedos, en gramos w • 'se = peso de la envoltura que contiene los AGM secos, en gramos G1 = peso del AGM aniónico seco, en gramos G2 = peso del AGM catiónico seco, en gramos Se mide la absorbencia después de centrifugación ("retención") colocando la envoltura de bolsa de té en una centrífuga por 10 minutos a 60 x gr, después de lo cual se pesa la envoltura. Se mide la retención como sigue: R ( 'húmed0 - Wse8) / ( G1 + G2 ) donde: R = absorbencia después de centrifugación a 60 x gr, en gr/gr W húmedo = peso de la envoltura que contiene los AGM húmedos, después de centrifugación, en gramos Wseco G1 y G2 son como se definió anteriormente. Cada una de las muestras A a D fueron colocadas en una solución salina (1%) o solución de orina sintética y en agua desionizada. La muestra E fue probada únicamente en orina salina/sintética. Los resultados son como sigue: 1) se mezcló 1 parte en peso Favor H* con dos partes en peso de Fai 9 OH", con el propósito de obtener un mezcla equimolar de dos polímeros. Los anteriores resultados muestran que los superabsorbentes aniónicos en forma de ácido (FAVOR H+) muestran muy poca absorción por sí mismos en la solución de NaCL al 1%. Sin embargo, en combinación con el superabsorbente catiónico en forma de base (Fai 9 OH), el material muestra absorción significativamente incrementada sobre cualquiera de FAVOR Na+ o Fai 9 Cl". Se debe remarcar que la retención teórica que se espera del 1/3 FAVOR H+ + 2/3 Fai 9 OH es de aproximadamente 31 gr/gr, mientras que la retención teórica de 1/3 FAVOR Na+ + 2/3 Fai 9 CI" es de aproximadamente 43 gr/gr. La cantidad real medida de 1/3 FAVOR H+ + 2/3 Fai 9 OH es equivalent al resultado que se espera de 1/3 FAVOR Na+ + 2/3 Fai 9 Cl" en NaCI al 0.4%, y el NaCI al 0,4% corresponde al efecto de desaladura que seria obtenido por tratar el NaCI al 1% con la mezcla de FAVOR H* + Fai 9 OH. Se debe remarcar que el NaCI al 1 % representa una prueba rigurosa del super absorbente. Los estudios en la literatura muestran que el contenido de sal de la orina varía dependiendo de un número de factores, sin embargo el 1% en peso representa el máximo probable a lo encontrado en la práctica.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1 Un material super absorbente que comprende una combinación de (1) un superabsorbente amónico en el cual, de 20 a 100% de los grupos funcionales están en la forma de ácido libre, y (2) un superabsorbente cationico en el cual, de 20 a 100% de los grupos funcionales están en la forma básica, estando el superabsorbente cationico basado en un polisacápdo o un polímero de un monómero de la fórmula (I) en donde R1 y R2 que pueden ser iguales o diferentes, son cada uno radicales orgánicos que no afectan de manera adversa las propiedades del polímero, y X es un anión adecuado 2 Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 1 , en donde el superabsorbente amónico tiene de 50 a 100%de los grupos funcionales en forma de ácido libre, y en donde el superabsorbente catiónico tiende de 50 a 100% de los grupos funcionales en forma básica 3 Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde los grupos funcionales del superabsorbente amónico son grupos sulfómcos, grupos sulfato, grupos fosfato o grupos carboxilo, de preferencia grupos carboxilo 4 Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 3, en donde los grupos funcionales se unen a un polímero base o sus copolimeros de pofiacplamida, alcohol po vinílico, copolímero de etileno-anhidro maleico, poliviniléter, ácido polivinil sulfónico, ácido poliacríhco, polivinilpirrolidona y polivimlmorfolino, polímeros basados en almidón o celulosa 5 Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 4, en donde el polímero basado en almidón o celulosa es hidroxipropil celulosa, carboximetil celulosa o un almidón acrílico injertado 6 Un matepal super absorbente de conformidad con la reivindicación 4 ó 5, en donde el polímero base es un poliacnlato reticulado, almidón injertado de acplonitplo hidrolizado, un poliacplato de almidón o un copolímero de isobutileno-anhidpdo maléico 7 Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 6, en donde el polímero base es un poliacnlato de almidón o un poliacplato reticulado 8 Un material super absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde los grupos funcionales del super absorbente catiónico son grupos de aminas primarias, secundarias o tercianas, o grupos de amonio cuaternario, de preferencia grupos de amonio cuaternario 9 Un matenal super absorbente de conformidad con la reivindicación 8, en donde los grupos funcionales están unidos a un polímero base de polisacándo 10 Un matepal super absorbente de conformidad con la reivindicación 8, en donde los grupos funcionales están unidos a un polímero de unidades de la fórmula (I) en donde R1 y R son cada uno independientemente un grupo hidrocarburo saturado, opcionalmente sustituido, o un grupo aplo 11. Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 10, en donde el grupo de hidrocarburo saturado o el grupo arilo puede estar sustituido por uno o mas sustituyentes adecuados seleccionados de carboxilo, éster (-C02R), hidroxilo, éter (-O-R), sulfato, sulfonato, aminas primarias, secundarias o terciarias, o grupos de amonio cuaternario. 12. Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 10 u 11 , en donde los grupos R1 y R2 y los grupos R en el sustituyente ester y éter tiene de 1 a 20 átomos de carbono, mas preferiblememente de 1 a 6 átomos de carbono. 13. Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 12, en donde los grupos R1, R2 y R son cada uno metilo. 14. Un material super absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde X es un anión halogenuro, nitrato, fosfato, nitrito, carbonato, bicarbonato, borato, sulfato o carboxilato. 15. Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 14, en donde X es un anión cloruro o hidróxido. 16. Un material super absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 15, en donde el super absorbente catiónico es un polímero de unidades de cloruro de dimetil dialil amonio o hidróxido de dimetil dialil amonio. 17. Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 16, en donde el monómero es cloruro de dimetil dialil amonio. 18. Un material super absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2, 8 o 9, en donde el super absorbente es un super absorbente de polisacárido obtenido mediante la reacción de un polisacárido fibroso con un exceso de un compuesto de amonio cuaternario que contiene al menos un grupo capaz de reaccionar con los grupos hidroxilo del polisacárido y tener un grado de sustitución de 0.5 a 1.1. 19. Un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 18, en donde el compuesto de amonio cuaternario tiene la fórmula general- R1 I CH2— CH <CHR) n- N • i R3 en donde n es un entero de 1 a 16; X es halógeno, Z es un anión tal como halogenuro o hidroxilo; y R, R1, R2 y R3, los cuales pueden ser iguales o diferentes, cada uno es hidrógeno, alquilo, hidroxialquilo, alquenilo o aplo, y R2 puede representar adicionalmente un residuo de la fórmula R* I (CH2) p- > N - -(CHR) , CH— — H, en donde p es un entero de 2 a 10 y n, R, R\ R2, R3, X y Z tienen los significaos ya definidos. 20. Un material super absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 2, 8 o 9, en donde el super absorbente catiónico es un polisacárido catiónico que tiene características super absorbentes, estando el polisacárido sustituido por grupos de amonio cuaternario, y teniendo un ds de por lo menos 0.5, y estando el polisacárido reticulado a un grado suficiente que permanezca insoluble en agua. 21. Un material super absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 2, 8 o 9, en donde el polímero catiónico es un polímero capaz de hinchar en agua, insoluble en agua, que comprende unidades derivadas de un monómero dialílico de sal de amonio cuaternario, reticulado por un compuesto de vinilo polifuncional adecuado, caracterizado en que el polímero ha sido producido por polimerización catiónica en una fase acuosa utilizando un catalizador de radical libre. 22. Un material super absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21 , en donde la relación de los super absorbentes catiónico y aniónico está en la escala de 3:1 a 1 :5 basado en las unidades del monómero, más preferiblemente de 2:1a 1:2. 23. El uso de un material super absorbente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 22, para la absorción de líquidos acuosos que contienen electrolitos. 24. El uso de un material super absorbente de conformidad con la reivindicación 23, en donde el líquido que contiene electrolitos es menstruación u orina. 25. El uso de un material super absorbente de conformidad con las reivindicaciones 23 o 24, en donde el super absorbente está contenido en productos catameniales o pañales.
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