MXPA97003995A - Estabilizacion de peroxido organico con compuestos deó-dicarbonilo o a-dicetona ciclica - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a composiciones de peróxido orgánico que contienen un compuestoá-dicarbonilo o una alfa-dicetona cíclica, para retardar la velocidad de descomposición del compuesto de peróxido.

Description

ESTABILIZACIÓN DE PERÓXIDO ORGÁNICO CON COMPUESTOS DE ß-DICARBONILO O a-DICETONA CÍCLICA La presente invención se relaciona a composiciones de peróxido orgánico y más específicamente a composiciones de peroxidicarbonato y diacil peróxido, en donde un compuesto ß-dicarbonilo o un compuesto a-dicetona cíclica se ha agregado para retardar la velocidad de descomposición del compuesto peróxido. Peróxidos orgánicos tales como los peroxidicarbonatos y diacilperóxidos, son útiles como iniciadores de radicales libres en la polimerización o copolimerización de monómeros etilénicamente insaturados. Por ejemplo, se emplean peróxidos orgánicos como iniciadores en la polimerización de haluros de vinilo, tales como cloruro de vinilo o bromuro de vinilo; haluros de vinilideno tales como cloruro de vinilideno; y otros compuestos que contienen unidades insaturadas polimerizables. Los productos de este proceso de polimerización bien conocido tienen aplicaciones comerciales extensas. La polimerización de haluros de vinilo o la copolimerización de haluros de vinilo con haluros de vinilideno, usualmente se realiza en- un medio acuoso, es decir polimerización en emulsión, solución o suspensión. En estas polimerizaciones, el monómero o mezcla de monómeros se dispersan en agua en la presencia de un surfactante y posteriormente la polimerización se inicia con un peróxido orgánico. Esta es una reacción bien conocida que se ha reportado ampliamente. Todos los peróxidos orgánicos son por naturaleza materiales nocivos. Su utilidad depende de su capacidad por descomponerse en radicales libres, ilustrado por la siguiente reacción: RO-OR' ? RO* + R'O* La velocidad de esta reacción de descomposición en cualquier temperatura determinada depende de la estructura de R y R'. La reacción de descomposición es exotérmica. Si fuera a ocurrir descomposición exotérmica durante producción, almacenamiento o embargue, cuando los peróxidos están en una forma concentrada, puede resultar un desarrollo de presión excesiva y/o fuego o explosión. Consecuentemente, muchos peróxidos orgánicos deben de mantenerse refrigerados. Han habido varios reportes en años recientes del retardo de la velocidad de descomposición de peróxidos orgánicos. The Journal of the American Chemical Sosiety (Revista de la Sociedad Química Americana), Volumen 72, en páginas 1254 a 1263 (1950), se describe por ejemplo el uso de etil acetoacetato, yodo, trinitrobenceno, acetanilida, nitro etano, fenol, peróxido de hidrógeno y tetralina, para retardar la velocidad de descomposición de diisopropil peroxidicarbonato.

La patente de los E.U.A. No. 4,515,929 (1935) reporta dispersiones acuosas de peróxidos orgánicos incluyendo peroxi dicarbonatos, gue se estabilizan contra descomposición por la adición de difenil peroxidicarbonato o di (alquilo substituido) fenil peroxidicarbonatos. La patente de los E.U.A. No. 4,552,682 (1985) describe el uso de antioxidantes fenólicos para retardar la velocidad de degradación de dispersiones de peróxido orgánico acuosas. El uso de antioxidantes fenólicos es indeseable debido a que resultan en decoloración. La patente de los E.U.A. No. 5,155,192 (1992) describe el uso de hidroperóxidos orgánicos, por ejemplo terbutil hidroperóxido, para retardar la velocidad de descomposición de peroxi dicarbonatos. Research Disclosure, de abril 1995, en la página 275, reporta la estabilización térmica de dialquil peroxidicarbonatos, utilizando nitrilos insaturados o compuestos acetilénicos insaturados. La presente invención se relaciona al uso de ciertos compuestos que no son peróxido, que son efectivos para retardar la descomposición de peróxidos orgánicos tales como peroxidicarbonatos y diacil peróxidos. De esta manera, un aspecto de la presente invención es una composición gue contiene un compuesto de peróxido orgánico seleccionado del grupo que* consiste de compuestos peroxidicarbonato y diacil peróxido y al menos un compuesto de alfa-dicetona cíclico o ß-dicarbonilo que reduce la velocidad de descomposición del peróxido. Otro aspecto de la presente invención es el método para estabilizar un peroxidicarbonato o diacil peróxido contra descomposición, que comprende agregarle un compuesto ß-dicarbonilo o un compuesto de a-dicetona cíclica en una cantidad efectiva para lograr la estabilización. En particular, compuestos ß-dicarbonilo útiles en la presente invención incluyen aquellos de las fórmulas I, II y III: R5-C(0)-CHR6-C(0)-R7 (III) en donde m es 1-5, n es 1-6, i es 0-1, x es 0-2n, y es 0-2m, R1 es alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi y Ra puede ser hidrógeno en donde i es cero, R-* es alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi y cuando x es mayor que 1, cada ocurrencia de R2 puede ser igual o diferente y puede estar en los mismos o diferentes átomos de carbono del anillo; R3 es hidrógeno, alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, acilo que contiene 2 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R* es alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi y cuando y es mayor que 1 , cada ocurrencia de R* puede ser igual o diferente y puede estar en el mismo o diferente átomos de carbono de anillo; R5 es hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R6 es hidrógeno o alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi ; o R6 es -C(0)0R8 o -C(0)R8 en donde RB es alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono; y R7 es fenilo o alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono. Compuestos de -dicetona cíclicos útiles en la presente invención incluyen la fórmula (IV): (R1), en donde n, x y R2 se definen como con anteriormente. La presente invención se relaciona a composiciones que contienen un peróxido orgánico, que es un peroxidicarbonato o un diacil peróxido, y al menos un compuesto estabilizante ß-dicarbonilo o un compuesto estabilizante de a-dicetona cíclica para retardar la velocidad de descompuesto del compuesto peróxido. Compuestos ß-dicarbonilo útiles en la presente invención pueden ser uno de las siguientes fórmulas generales: R! - C (O) - CHR* - C (O) - R (III) En la fórmula (I), n es 1-6, y de preferencia 3-5; x es cero hasta 2n e i es 0-1; y R1 es fenilo, fenilo substituido o alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono y de preferencia 1 a 5 átomos de carbono. La frase "fenilo substituido" se refiere a fenilo substituido con alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno (es decir, flúor, cloro, bromo y/o yodo), y/o hidroxi, o con cualesquiera dos o más de estos grupos. Esto es, cuando dos o más de estos substituyentes están presentes, pueden ser iguales o diferentes. El grupo R2 puede ser fenilo, fenilo substituido o alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono y de preferencia 1 a 5 átomos de carbono.

En la fórmula (II), es 1-5 y de preferencia 2-4, y es cero hasta 2m y R3 puede ser hidrógeno, fenilo o fenilo substituido. En forma alterna, R3 puede ser alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono y de preferencia 1 a 5 átomos de carbono, o R3 puede ser acilo que contiene 2 a 22 átomos de carbono. El substituyente R* puede ser fenilo o fenilo substituido o alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono y de preferencia 1 a 5 átomos de carbono. En la fórmula (III), Rs puede ser hidrógeno, fenilo o fenilo substituido, o Rs puede ser alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono y de preferencia 1 a 5 átomos de carbono. R7 puede ser fenilo o R7 puede ser alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono y de preferencia 1 a 5 átomos de carbono. El grupo R6 puede ser hidrógeno, fenilo o fenilo substituido o puede ser alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono y de preferencia 1 a 5 átomos de carbono. También, R6 puede ser -C(0)0R8 o -C(0)Rß; en estos casos, R8 es alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono y de preferencia 1 a 5 átomos de carbono. Compuestos de a-dicetona cíclica útiles en la presente invención son de la siguiente fórmula general (IV): En la fórmula (IV) n, x y R2 se definen como con anterioridad con respecto a la fórmula (I). En todos los casos los substituyentes alquilo pueden ser cicloalquilo o cicloalquilalquilo de cadena recta; ramificada. La estructura cicloalquilo en los últimos dos casos puede opcionalmente estar substituida con alquilo. Modalidades preferidas útiles en la presente invención incluyen compuestos de carboxilato cetona ciclica de la Fórmula (I) tales como etil-2-ciclopentanona carboxilato (en donde n es 3, i es 1, x es 0, y R1 es etilo), etil-2-ciclohexanona carboxilato (en donde n es 4, i es 1, x es 0, y R1 es etilo) , metil-2-cicloheptanona carboxilato (en donde n es 5, i es 1, x es 0, y R1 es metilo), y etil-4-metil-2-ciclohexanona-1-carboxilato (en donde n es 4, i es 1, x es 1, R1 es etilo y R2 es 4-metilo) . Otras modalidades preferidas de la Fórmula (I) útiles en la presente invención incluyen ß-dicetonas cíclicas en donde uno de los grupos carbonilo está contenido en una estructura cíclica tal como 2-acetilciclopentanona (en donde n es 3, i es O, x es O, y R1 es metilo) y 2-acetil ciciohexanona (en donde n es 4, i es 0, x es 0, y R1 es metilo). Modalidades preferidas útiles en la presente invención incluyen compuestos de la Fórmula (II) tales como 1,3-ciclohexandiona (m es 3, y es 0, y R3 es H) y 1,3-ciclopentandiona ( es 2, y es 0, y R3 es H) . Modalidades preferidas adicionales útiles en la presente invención incluyen compuestos de la Fórmula (III).

Ejemplos de estos compuestos incluyen 2, 4-pentar diona (en donde Rs es metilo, R6 es H, y R7 es metilo) y dibenzoilmetano (R5 y R7 son fenilo y R6 es -H) . Compuesto ß-dicarbonilo de las Fórmulas (I), (II) o (III) están comercialmente disponibles y/o pueden sintetizarse de materiales de partida comercialmente disponibles por el uso de procedimientos familiares a una persona con destreza ordinaria en la especialidad. Modalidades aún más preferidas útiles en la presente invención incluyen compuestos de la Fórmula (IV) tales como 3-metil-l,2-ciclopentadiona (en donde n es 3, x es 1, y R2 es 3-metilo); 3-etil-l,2-ciclopentandiona (en donde n es 3, x es 1 y R** es 3-etilo); 1,2-ciclohexandiona (en donde n es 4 y x es 0) y 1 , 2-ciclopentandiona (en donde ,n es 3 y x es cero). Compuestos de a-dicetona cíclica de la Fórmula (IV) están comercialmente disponibles y/o pueden sintetizarse a partir de'materias primas comercialmente disponibles por el uso de procedimientos familiares a una persona con destreza en la especialidad. La cantidad de a-dicetona cíclica o ß-dicarbonilo para utilizar en las composiciones y métodos de la presente invención es una cantidad suficiente para retardar la velocidad de descomposición del compuesto peróxido. La cantidad preferida de a-dicetona cíclica o ß-dicarbonilo es una concentración de 0.2 a 5.0% en peso del peroxidicarbonato o diacilperóxido presente. La cantidad exacta variará dependiendo tanto del compuesto de peróxido como el ß-dicarbonilo o a-dicetona cíclica utilizada y de las condiciones en las cuales se expone la composición de peróxido. La a-dicetona cíclica puede, si se desea utilizarse en solución en un solvente apropiado. Solventes convenientes para la a-dicetona cíclica pueden seleccionarse de entre alcoholes, glicoles y esteres; un ejemplo es propilen glicol. Compuestos peróxido con los cuales esta invención es particularmente útil, son de la fórmula estructural general (V): R'-(0)c-C(0)-0-0-C(0)-(0)c-Rxo (V) en donde cada c es 0 o 1, y R* y R**° cada uno puede ser un grupo alifático, cicloalifático o aromático con 1 a 22 átomos de carbono, de preferencia 2 a 8 átomos de carbono. Cuando los subíndices c son cero, el compuesto es un diacil peróxido y cuando los subíndices c son uno, el compuesto es un peroxidicarbonato. R9 y R10 pueden ser grupos alquilo, alquenilo, cicloalquilo o aromáticos ramificados o no ramificados, substituidos o sin substituidos. Ejemplos de grupos R9 y R10 incluyen fenilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, t-butilo, isobutilo, hexilo, octilo, neopentilo, 2-etilhexilo, caprilo, laurilo, miristilo, cetilo, estearilo, alilo, metalilo, crotilo, ciclohexilo, 4-t-butilciclohexilo, 4-t-amilciclohexilo, bencilo, 2-feniletilo, 2-fenilbutilo, alfa-carbetoxietilo, ß-metoxietilo, 2-fenoxietilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 2-etoxietilo, 2-etoxifenilo, 3-metoxibutilo, 2-carbamiloxietilo, 2-cloroetilo, 2-nitrobutilo, y 2-nitro-2- etilpropilo. Ejemplos específicos de peroxidicarbonatos incluyen dietil peroxidicarbonato, di-n-butil-peroxidicarbonato, disobutilperoxidicarbonato y di-4-ter-butilciclohexil peroxidicarbonato. De preferencia, el peroxidicarbonato es di-sec-butilperoxidicarbonato, di-2-etilhexil peroxidicarbonato, di-n-propil peroxidicarbonato o diisopropil peroxidicarbonato. Ejemplos específicos de diacil peróxidos incluyen peróxido de benzoílo, peróxido de dilauroilo, peróxido de didecanoílo, peróxido de diacetilo y di(3,5,5-trimetilhexanoil) peróxido.

El compuesto peróxido puede ser simétrico o asimétrico, es decir R9 y R10 pueden iguales o diferentes. El peróxido puede ser una mezcla homogénea que contiene peróxidos simétricos, peróxidos asimétricos tales como isopropi1-sec-butil-peroxidisarbonato, o 2-metilpropionil-3-metilpentanoil peróxido o una mezcla de peróxidos simétricos y asimétricos tales como mezclas de diisopropil peroxidicarbonato, di-sec-butilperoxidicarbonato e isopropil-sec-butil-peroxidicarbonato como se describe en la patente de los E.U.A. No. 4,269,726. Los compuestos peroxidicarbonato y compuestos diacil peróxido pueden sintetizarse por técnicas convencionales familiares a una persona con destreza ordinaria en la técnica. Peroxidicarbonatos típicamente se preparan al reaccionar el alquil cloroformiato correspondiente con peróxido de sodio acuoso a bajas temperaturas, 0 a 20 ° C. Ver la patente de los E.U.A. No. 2,370,588 y the Journal of the American Chemical Society, (Revista de la Sociedad Quimica Americana) Volumen 72, página 1254 (1950). Diacil peróxidos típicamente se elaboran a partir de cloruros de ácido utilizando técnicas sintéticas familiares a una persona con destreza ordinaria en la especialidad. De preferencia, los peroxidicarbonatos y diacil peróxidos con los cuales es útil esta invención incluyen aquellos gue son líquidos a ?"c y más preferiblemente un líquido a -5°C. Se prefieren aún más los peroxidicarbonatos y diacil peróxidos que son líquidos haeta -20°C. La presente invención es especialmente aplicable a dispersiones acuosas de peroxidicarbonatos y diacil peróxidos que son útiles como iniciadores en la polimerización de radicales libres de materiales etilénicamente insaturados, particularmente en un medio acuoso, por ejemplo polimerización en emulsión o suspensión. Una dispersión del peróxido se prepara al dispersarlo en agua con un auxiliar de dispersión conveniente, por ejemplo un surfactante o agente emulsificante. Surfactantes y agentes emulsificantes útiles en la formulación de estas dispersiones son bien conocidos en este campo y son bastante numerosos. Para preparar dispersiones de acuerdo con la presente invención, el compuesto ß-dicarbonilo o el compuesto a-dicetona cíclica o su solución, puede agregarse a la dispersión de peróxido ya formada, o al agua que contiene el surfactante o al peróxido antes gue la dispersión se forme. Dispersiones de la presente invención en general contienen de 20 a 70 % en peso, de preferencia 30 a 60 % en peso del compuesto peroxidicarbonato o diacil peróxido y 0.2 a 5 % (en peso de peróxido) del ß-dicarbonilo o a-dicetona cíclica. La forma de preparación de las dispersiones de peróxido se conoce por una persona con destreza ordinaria en la especialidad. Una descripción de las dispersiones de peroxidicarbonato y su preparación puede encontrarse en la Patente de los E.U.A. No. 4,515,929; la Patente de los E.U.A. No. 3,825,509; la Patente de los E.U.A. No. 3,988,261 y la Patente de los E.U.A. No. 4,092,470. Las composiciones de peróxido de la presente invención también pueden prepararse como mezclas físicas en la forma de líquidos, granulos, polvos u hojuelas. Una mezcla física de acuerdo con la presente invención puede prepararse al mezclar un compuesto de peróxido liquido o una solución de un peróxido en un solvente conveniente, con la cantidad deseada de ß-dicarbonilo o a-dicetona cíclica en una aparato de mezclado convencional. La mezcla resultante luego si se desea se granula, pulveriza o forma en hojuelas. El ß-dicarbonilo o a-dicetona cíclica pueden agregarse ya sea (1) a la mezcla de reacción que contiene cloroformiato o cloruro de ácido antes de preparación del compuesto peróxido o (2) a la mezcla de reacción sin procesar inmediatamente después de la preparación del compuesto peróxido. Ya sea (1) o (2) se asegurará que los dos componentes se mezclen lo más homogéneamente posible a fin de recibir el beneficio más grande posible del efecto estabilizante del ß-dicarbonilo o a-dicetona cíclica. Una solución de la presente invención puede prepararse al combinar las cantidades deseadas del compuesto ß-dicarbonilo o a-dicetona cíclica o su solución y peróxido en un solvente 'conveniente .

Solventes orgánicos convenientes incluyen aquellos normalmente empleados para peroxidicarbonatos o diacil peróxidos tales como esteres de ácido ftálico, un ejemplo de los cuales es dibutil ftalato e hidrocarburos alifáticos y aromáticos y mezclas de estos hidrocarburos, ejemplos de los cuales son hexano, alcoholes minerales inodoros, aceites minerales, benceno, tolueno, xileno, e (iso)parafinas tales como isododecano. Otros solventes convenientes serán familiares para una persona con destreza ordinaria en la especialidad. Soluciones de acuerdo con la presente invención de preferencia contienen al menos 10 % y más preferiblemente al menos de 25 % en peso de un peroxidicarbonato o compuesto diacilperóxido. Las composiciones de peróxido de la presente invención exhiben numerosas ventajas significativas. Principalmente entre estas se encuentra mejorada estabilidad térmica, tanto en respuesta a exposición a elevar la temperatura como en respuesta a una temperatura constante determinada. La estabilidad térmica de substancias autoreactivas, en respuesta a temperaturas elevadas, puede determinarse al medir la temperatura de descomposición autoacelerante SADT (SADT - self accelerating deco position temperature). SADT es una de las pruebas reconocidas para determinar el almacenamiento seguro y transporte de materiales tales como peróxidos orgánicos. [Recomendaciones en el transporte de artículos peligrosos (Reccomendations on the Transport of Dangerous Goods), novena edición, Naciones Unidas (United Nations), NY 1995, Sección 11.3.5 página 264]. SADT puede correlacionarse directamente con la temperatura de inicio como se mide en un analizador térmico diferencial (DTA) . La temperatura de inicio es el punto en el cual principia una descomposición térmica descontrolada. La temperatura de inicio puede medirse al determinar el punto en el cual la velocidad de incremento de temperatura en una celda cerrada excede un cierto valor pre-determinado. Además, la temperatura de inicio puede medirse al determinar el punto en el cual la velocidad de incremento de presión en la celda cerrada excede un cierto valor previamente determinado. La estabilidad térmica en respuesta a una temperatura constante determinada puede estimarse mediante pruebas de añejamiento acelerado por ejemplo a 15°C. Los compuestos ß-dicarbonilo y a-dicetona cíclica de la presente invención incrementan la temperatura de inicio tanto de peroxidicarbonatos como diacilperóxidos. También, los compuestos ß-dicarbonilo y a-dicetona ciclica no deterioran la efectividad del peróxido como un iniciador de polimerización. Los siguientes ejemplos se pretenden para ilustrar la invención reivindicada y de ninguna manera se diseñan para limitar su alcance. Numerosas modalidades adicionales dentro del alcance y espíritu de la invención reivindicada serán aparentes para aquellos con destreza en la especialidad. EJEMPLO 1 La temperatura de inicio se mide y compara para muestras de di-2-etilhexil peroxidicarbonato puro, y muestras de di-2-etilhexil peroxidicarbonato en la presencia de cada uno de varios diferentes compuestos ß-dicarbonilo. Las mezclas líquidas se prepararon al disolver la cantidad requerida de ß-dicarbonilo en el peroxi di-carbonato. Utilizando un tipo de Analizador Térmica Diferencial (Analizador Térmico Radex Solo, distribuido en el mercado por Astra Scientific International, Pleasanton, CA.), con una temperatura de retención isotérmica de 30'c por 15 minutos y luego un incremento de temperatura de 1"/minuto a 130°C, la temperatura de inicio se mide para una muestra de un gramo de di-2-etilhexil peroxidicarbonato en una celda cerrada. La temperatura de inicio se mide tanto al notar el punto en donde la velocidad de incremento (?T) de la temperatura de muestra alcanzó 0.2°C/minuto y también el punto en donde la velocidad de incremento en presión (?P) de la celda de muestra cerrada alcanzó 0.0703 Kg/c 2 (1.0 psi)/minuto. ?T es la diferencia entre la temperatura del horno y la temperatura de muestra. ?P es la diferencia entre una presión precalibrada de referencia y la presión desarrollada en la celda de muestra sellada. El procedimiento se repite con muestras separadas del peróxido di-carbonato anterior que contiene a su vez eti1-2-ciciohexanona carboxilato, 2-acetil ciciohexanona, 2-acetil ciclopentanona y 2,4-pentandiona. Los resultados se ilustran en la Tabla I. Resultados obtenidos con etil acetoacetato que se describe en la técnica previa, se incluyen para comparación. Los resultados muestran que la presencia de un compuesto ß-dicarbonilo de acuerdo con la presente invención incrementan la temperatura a la cual empezará la descomposición autoacelerante del peroxi dicarbonato. Esto muestra que el compuesto ß-dicarbonilo es un estabilizante efectivo y es superior a etil acetoacetato. Los resultados también muestran que el efecto depende de la concentración, con la descomposición que empieza a superior temperatura cuando está presente más compuesto ß-dicarbonilo.

TABLA I. TEMPERATURA DE INICIO PARA 98.3 % DE DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBONATO ADITIVO % en peso de Temperatura de Aditivo inicio ('C) Por AT or A Ninguno 37.3 40.2 Etil aceto-acetato 2.9 43.9 46.9 Etil-2- 0.9 49.1 50.8 ciciohexanona carboxilato Etil-2- 2.9 55.2 57.0 ciciohexanona carboxilato 2 , -Pentandiona 2.9 55.3 58.2 2-Acetil 2.9 55.6 57.5 ciciohexanona 2-Acetil 3.1 57.7 61.2 ciclopentanona EJEMPLO 2 Las temperatura de inicio para muestras de di-2-etilhexil peroxidicarbonato diluido con alcoholes minerales inodoros (OMS) y muestras de di-2-etilhexil peroxidicarbonato diluidas en OMS en la presencia de varios diferentee compuestos de ß-dicarbonilo, se midieron y compararon. Las mezclas líquidas se prepararon al disolver la cantidad indicada de compuesto ß-dicarbonilo en la solución de peroxi dicarbonato. Utilizando los mismos aparato y procedimiento como se describe en el Ejemplo 1, se mide la temperatura de inicio para una muestra de 1 gramo de 82.5 % de di-2-etilhexil peroxidicarbonato diluido en OMS. El procedimiento se repite con muestras separadas de la solución anterior a la cual se han agregado etil-2-ciclohexanona carboxilato, 2-acetil ciciohexanona, 2-acetilciclopentanona, metil-2-cicloheptanona carboxilato, etil-2-oxociclopentano carboxilato, dibenzoíl metano y etil-4-metil-2-ciclohexanona-l-carboxilato. Los resultados se ilustran en la Tabla II. Los resultados obtenidos con etil acetoacetato, que se describe en la técnica previa, se incluyen por comparación. Como puede verse en la Tabla II, la adición de un compuesto ß-dicarbonilo de acuerdo con la presente invención incrementa la temperatura en la cual empezará la descomposición autoacelerante del peroxi dicarbonato. Los resultados también muestran que el efecto es dependiente de la concentración, con la descomposición del peroxidicarbonato que empieza a una temperatura superior cuando hay presente más compuesto ß-dicarbonilo.

TABLA II TEMPERATURA DE INICIO PARA 82.5 % DE DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBQNATO EN OMS ADITIVO % en peso de Temperatura de Aditivo inicio f°C] Por ?T Por AP Ninguno — 42.9 43.3 Etil aceto-acetato 3.1 43.4 47.5 Etil-2-ciclo hexanona carboxilato 0.2 43.1 46.0 Etil-2-ciclo hexanona carboxilato 0.5 47.5 48.0 Etil-2-ciclo hexanona carboxilato 1.0 50.0 51.6 Etil-2-ciclo hexanona carboxi1ato 2.4 55.1 54.7 Etil-2-ciclo hexanona carboxilato 5.0 58.6 57.4 TABLA II (Cont.) TEMPERATURA DE INICIO PARA 82.5 % DE DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBONATO EN OMS ADITIVO % en peso de Temperatura de Aditivo inicio ( ° C) Por AT Por AP 2-Acetil ciciohexanona 1.0 51.9 51.5 2-Acetil ciciohexanona 1.9 54.8 56.7 2-Acetil ciciohexanona 3.0 57.5 57.1 2-Acetil ciclopentanona 1.0 54.0 55.3 2-Acetil ciclopentanona 1.9 57.4 57.9 2-Acetil ciclopentanona 2.8 58.4 59.0 Metil-2-cicloheptanona carboxilato l.l 44.7 47.0 Etil-2-oxociclopentano carboxilato l.l 44.7 47.2 TABLA II (Cont.) TEMPERATURA DE INICIO PARA 82.5 % DE DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBONATO EN OMS ADITIVO % en peso de Temperatura de Aditivo inicio ( °C ) Por ? Por AP Dibenzoil metano 3.0 50.0 51.5 Etil-4-metil -2-ciclohexanona -1-carboxilato 3.0 55.5 57.0 EJEMPLO 3 Las temperaturas de inicio para muestras de di-sec-butil peroxidicarbonato diluido en alcoholes minerales inodoros (OMS) y muestras de di-sec-butil peroxidicarbonato diluido en OMS en la presencia de varios diferentes compuestos de ß-dicarbonilo se midieron y compararon. Las mezclas líquidas se prepararon al disolver la cantidad indicada de compuesto ß-dicarbonilo en la solución de peroxi dicarbonato. La temperatura de inicio se mide de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo I. Como puede verse en la Tabla III, la adición de un compuesto ß-dicarbonilo de acuerdo con la presente invención incrementan la temperatura a la cual la descomposición autoacelerante del peroxi dicarbonato empezará. Los resultados también muestran que el efecto es dependiente de concentración, con la reacción que empieza a una temperatura superior cuando está presente más compuesto ß-dicarbonilo. El efecto de etil acetoacetato se incluye para comparación. TABLA III TEMPERATURA DE INICIO PARA 75.5 % DE DI-2-SEC-BUTIL PEROXIDICARBONATO EN OMS ADITIVO % en peso de Temperatura de Aditivo inicio f "O Por A Por AP Ninguno 40.8 44.1 Etil aceto-acetato 2.9 38.2 43.6 EtÍl-2-ciclo hexanona carboxi1ato 1.1 46.8 47.3 Etil-2-ciclo hexanona carboxilato 3.0 52.3 51.5 2-Acetil ciciohexanona 0.9 47.5 47.5 2-Acetil ciciohexanona 2.8 52.5 53.3 2-Acetil ciclopentanona 0.9 48.1 48.1 TABLA III (Cont.) TEMPERATURA DE INICIO PARA 75.5 % DE DI-2-SEC-BUTIL PEROXIDICARBONATO EN OMS ADITIVO % en peso de Temperatura de Aditivo inicio ("O Por AT Por AP 2-Acetil ciclopentanona 2.9 54.3 54.3 2,4-pentadieno 3.0 50.5 51.6 EJEMPLO 4 El efecto de la presencia de diversos compuestos ß-dicarbonilo en la estabilidad de almacenamiento a 15°C para di-2-etilhexil peroxidicarbonato puro se determina como una prueba de añeja iento acelerada. La pureza del peroxidicarbonato se mide inicialmente después de 7 días, y después de 14 días. Los resultados se presentan en la Tabla IV. Etil acetoacetato se incluye como un ejemplo en la técnica previa. Los valores de pureza inicial se corrigieron por la presencia del aditivo. Se repitió un procedimiento similar con una mueetra de di-2-etilhexil peroxidicarbonato en OMS y una muestra de di-sec-butil peroxidicarbonato en OMS. Los resultados se ilustran en las Tablas IV-A y IV-B, respectivamente. Los valores de pureza inicial se corrigieron por la presencia del aditivo.

Los reeultadoe muestran que la preeencia de un compueeto ß-dicarbonilo de acuerdo con la preeente invención retarda la velocidad de descomposición del peroxidicarbonato. TABLA IV PUREZA CONTRA TIEMPO A 15*C PARA DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBONATO PURO PUREZA ADITIVO % en peso de 7 14 Aditivo INICIO DÍAS DÍAS Ninguno — 98.3 32.1 17.5 Etil aceto-acetato 2.9 95.4 41.6 21.3 Etil-2-cicl? hexanona carboxilato 1.1 97.3 70.4 30.4 Etil-2-ciclo hexanona carboxilato 2.9 95.4 88.0 61.6 2-Acetil ciciohexanona 1.0 97.3 43.7 n.d 2-Acetil ciciohexanona 2.9 95.2 58.8 n.d. 2-Acetil ciclopentanona l.O 97.3 56.3 n.d.

TABLA IV (Cont.) PUREZA CONTRA TIEMPO A 15*C PARA DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBONATO PURO PUREZA (%) ADITIVO % en peso de 7 14 Aditivo INICIO DÍAS DÍAS 2-Acetil ciclopentanona 3.0 95.4 71.2 43.3 2,4-pentadieno 2.9 95.4 78.1 57.2 n.d. = no determinado TABLA IV-A PUREZA CONTRA TIEMPO A 15"C PARA DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBONATO EN OMS PUREZA f%) API IVO % en peso de 7 14 AdJtj.vp INICIO DÍAS D AS Ninguno 76.2 33.8 24.9 Etil ciclo hexanona carboxilato 3.0 73.9 67.3 37.6 2-Acetil ciciohexanona 2.9 74.0 57.4 28.32 2-Acetil ciclopentanona 2.9 73.9 63.6 44.2 2 , 4-pentadieno 3.0 73.9 61.0 44.9 TABLA IV-B PUREZA CONTRA TIEMPO A 15*C PARA DI-SEC-BUTIL PEROXIDICARBONATO EN OMS PUKEZA m ADITIVO % en peso de 7 Aditivo INICIO DÍAS Ninguno — 75.5 49.6 Etil-2-ciclo hexanona carboxilato 3.1 73.2 60.8 2-Acetil ciciohexanona 3.2 73.1 53.3 2-Acetil ciclopentanona 2.8 73.5 56.9 EJEMPLO 5 Las temperaturas de inicio para una muestra de di-(3,5,5-trimetilhexanoil)peróxido y muestras de di-(3,5,5-trimetilhexanoil)peróxido en la presencia de varios compuestos de ß-dicarbonilo diferentes se midió y comparó. Las mezclas líquidas se prepararon al disolver la cantidad indicada de compuesto ß-dicarbonilo en el peróxido. Utilizando el procedimiento descrito en el Ejemplo I, se mide la temperatura de inicio para una muestra de 99 % de di-(3,5,5-trimetilhexanoil)peróxido. El procedimiento se repite como muestra separada del producto anterior al cual 2,4-pentandiona y etil-2-ciclohexanona carboxilato ee ha agregado. Loe resultadoe se muestran en la Tabla 5.

Como puede verse en la Tabla V, la adición del compuesto ß-dicarbonilo de acuerdo con la presente invención incrementan la temperatura a la cual la descomposición autoacelerante del diacil peróxido empezará. TABLA V TEMPERATURA DE INICIO PARA 99 % DE Dif3.5.5-TRIMETILHEXANOIL)PERÓXIDO ADITIVO % en peso de Temperatura de Aditivo inicio (°C) Por AT Por AP Ninguno — 68.2 67.7 2,4-pentadiona 3.1 68.4 70.9 Etil-2-ciclo hexanona carboxilato 3.0 69.8 68.7 EJEMPLO 5 Las temperaturas de inicio para una muestra de di-(3, 5,5-trimetilhexanoil)peróxido diluida en alcoholes minerales inodoros (OMS) y muestras de di-(3,5,5-trimetilhexanoil) peróxido en OMS en la presencia de varios compuestos de ß-dicarbonilo diferentes se midió y comparó. Las mezclas liquidas se prepararon al disolver la cantidad indicada de compuesto ß-dicarbonilo en la solución de peróxido.

Utilizando el procedimiento descrito en el Ejemplo I, se mide la temperatura de inicio para una muestra de 60 % de di-(3,5,5-trimetilhexanoil)peróxido en OMS. El procedimiento se repite como muestra separadas de la solución anterior a las cuales se ha agregado 2, 4-pentandiona y etil-2-ciclohexanona carboxilato. Los resultados se muestran en la Tabla VI. Como puede verse en la Tabla VI, la adición del compueeto ß-dicarbonilo de acuerdo con la preeente invención incrementa la temperatura a la cual la descomposición autoacelerante de la solución de diacil peróxido empezará. TABLA VI TEMPERATURA DE INICIO PARA 60 % DE DIf3r5.5-TRIMETILHEXANOIL)PEROXIDO EN OMS ADITIVO % en peso de Temperatura de Aditivo inicio f*C) Por A Por A Ninguno — 74.9 76.1 2 , 4-pentadiona 3.0 76.3 78.1 Etil-2-ciclo hexanona carboxilato 3.0 76.4 77.5 EJEMPLO 7. La temperatura de inicio se mide y compara para muestras de di-2-etilhexil peroxidicarbonato puro, y muestrae de di-2-etilhexil peroxidicarbonato en la presencia de cada uno de varios diferentes compuestoe de a-dicetona cíclica. Lae mezclae líquidas se prepararon al disolver en el peroxi dicarbonato una cantidad suficiente de una solución de la a-dicetona en propilen glicol, para proporcionar la cantidad indicada de la a-dicetona. El Utilizar un tipo de Analizador Térmico Diferencial (Analizador Térmico Radex Solo, distribuido por Astra Scientific International, Pleasanton, CA.), con una temperatura de retención isotérmica de 30*C por 15 minutos y luego un incremento de temperatura de 1 "/minuto hasta 130 *C, la temperatura de inicio se mide para una muestra de un gramo de di-2-etilhexil peroxidicarbonato en una celda sellada. La temperatura de inicio se mide tanto al notar el punto en donde la velocidad de incremento (?T) de la temperatura de muestra alcanzó 0.2*C/minuto y también el punto en donde la velocidad de incremento en presión (?P) de la celda de muestra cerrada alcanza 0.0703 Kg/cm2 (1.0 psi)/minuto. ?T es la diferencia entre la temperatura del horno y la temperatura de muestra. ?P es la diferencia entre una presión precalibrada de referencia y la presión desarrollada en la celda de muestra sellada. El procedimiento se repite, con muestras separadas del peróxido di-carbonato anterior que contiene a su vez solucionee (en propilen glicol) de 3-metil-l,2-ciclo pentandiona (MCDP), 3-etil-l,2-ciclopentandiona (ECDP), y 1,2-cilohexandiona (CHD).

Los resultadoe se iluetran en la Tabla VII. Resultados obtenidos con etil ecetoacetato que se describe en la técnica previa se incluyen para comparación. Los resultados muestran que la presencia de un compuesto de acuerdo con la presente invención incrementa la temperatura a la cual la descomposición autoacelerante del peroxi dicarbonato empezará. Esto muestra que el compuesto de a-dicetona ciclica es un estabilizante efectivo y es superior a etil acetoacetato. Los resultadoe también ueetran que el efecto ee dependiente de la concentración, con la deecomposicion que empieza a una temperatura superior cuando está presente más compuesto de a-dicetona cíclica. TABLA VII TEMPERATURA DE INICIO PARA DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBONATO PURO Pureza % en peso de Temperatura de Inicio (°C) de Aditivo Puro muestra % Aditivo E pleado Por AT Por A 97.7 Ninguno — 36.3 42.3 ECPD-50** 1.8 54.8 57.2 97.4 Ninguno • 34.4 38.8 Etilaceto- 3.0 43.4 46.3 acetato MCPD-10* 0.3 42.8 45.7 TABLA VII (Cont.) TEMPERATURA DE INICIO PARA DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBONATO PURO Pureza % en peso de Temperatura de Inicio (*C) de Aditivo Puro muestra % Aditivo Empleado Por A Por AP MCPD-10 0.5 48.4 50.1 CHD-60*** 0.6 42.3 44.9 CHD-60 1.8 48.4 49.0 CHD-60 3.0 51.3 52.1 * MCPD- 10 = solución al 10% de MCDP en propilen glicol. ** ECPD - 60 = solución al 50% de ECPD en propilen glicol. *** CHD - 60 - solución al 60% de CHD en propilen glicol. EJEMPLO 8 Las temperaturas de inicio para las muestrae de di-2-etilhexil peroxidicarbonato diluido con alcoholes minerales inodoros (OMS) y muestrae de di-2-etilhexil peroxidicarbonato diluido en OMS en la presencia de varios compuestos de a-dicetona cíclica diferentes se midieron y compararon. Las mezclas líquidas se prepararon al disolver en la solución de peroxi dicarbonato una cantidad suficiente de una solución de ECPD, MCPD o CHD en propilen glicol, para proporcionar la cantidad indicada del compuesto de a-dicetona cíclica.

Utilizando el mismo aparato y procedimiento como se describe en el Ejemplo 7, se mide la temperatura de inicio para una muestra de 1 gramo de di-2-etilhexil peroxidicarbonato diluido en OMS. El procedimiento se repite con muestras separadae de la solución anterior a la cual se ha agregado una solución de la a-dicetona cíclica. Los resultados se muestran en la Tabla VIII. Los resultados obtenidos con etil acetoacetato, que se describe en la técnica previa, se incluyen por comparación. Como puede verse en la Tabla VIII, la adición de un compuesto de a-dicetona cíclica de acuerdo con la presente invención incrementa la temperatura en la cual la descompoeición autoacelerante de la eolución de peroxi dicarbonato empezará. Loe resultados también muestran gue el efecto es dependiente de la concentración, con la descomposición que empieza a una temperatura superior cuando está presente más compuesto de a-dicetona cíclicA. TABLA VTII TEMPERATURA DE INICIO PARA DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBONATO EN OMS Pureza % en peso de Temperatura de Inicio ("O de Aditivo Puro muestra % Aditivo Em lead Por AT Por AP 74.9 Ninguno — 4 | .4 43.6 ECPD-50* 0.2 44.9 46.3 ' ECPD-50 0.4 48.5 48.5 TABLA VIII (Cont.) TEMPERATURA DE INICIO PARA DI-2-ETILHEXIL PEROXIDICARBONATO EN OMS Pureza % en peso de Temperatura de Inicio í'O de Aditivo Puro muestra % Aditivo Empleado Por AT Por AP E ECCPPDD--5500 0.5 50.2 52.1 ECPD-50 0.9 54.1 54.8 ECPD-50 1.5 56.2 57.4 ECPD-50 2.5 57.0 58.9 75.1 Ninguno 40.7 45.0 Etilaceto- 3.0 44.5 45.9 acetato MCPD-10** 0.1 41.6 45.3 MCPD-10 0.3 47.0 49.3 MCPD-10 0.5 48.6 50.4 CHD-60*** 0.6 46.9 49.0 CHD-60 1.2 50.9 52.5 CHD-60 1.9 53.0 53.9 * ECPD- 50 - solución al 50% de ECDP en propilen glicol. ** MCPD - 10 = solución al 10% de MCPD en propilen glicol. *** CHD - 60 = solución al 60% de CHD en propilen glicol.

Se midieron y compararon las temperaturas de inicio para las 'muestras de di-2-etilhexil peroxidicarbonato diluido en alcoholes ineralee inodoros (OMS) y mueetrae de di-eec-butil peroxidicarbonato diluido en OMS en la presencia de varios diferentee co pueetoe de a-dicetona ciclica. Las mezclas liquidas se prepararon al dieolver en la eolución de peroxi dicarbonato, una cantidad euficiente de una eolución de ECPD, MCPD o CHD en propilen glicol, para proporcionar la cantidad indicada del compuesto de a-dicetona. La temperatura de inicio se mide de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 7. Como puede verse en la Tabla IX, la presencia de un compuesto de a-dicetona ciclica de acuerdo con la presente invención incrementa la temperatura en la cual la descomposición autoacelerante de la solución de peroxi dicarbonato empezará. Los resultadoe también mueetran que el efecto depende de la concentración, con la reacción que empieza a una temperatura euperior cuando eetá preeente más compuesto de a-dicetona ciclica. El efecto de etil acetoacetato se incluye para comparación.

TABLA IX TEMPERATURA DE INICIO PARA DI-SEC-BUTIL PEROXIDICARBONATO EN OMS Pureza % en peso de Temperatura de Inicio Í*C de Aditivo Puro muestra % Aditivo Empleado Por A Por AP 76.2 Ninguno — 36.6 41.0 ECPD-50* 1.5 52.5 53.0 70.7 Ninguno 37.0 37.9 Etilaceto- 3.0 36.3 39.3 acetato MCPD-10** 0.1 39.9 41.3 MCPD-10 0.3 44.2 46.7 MCPD-10 0.5 46.8 48.1 CHD-60*** 0.6 43.6 45.0 CHD-60 1.8 50.0 50.7 CHD-60 3.0 52.8 53.8 * ECPD- 50 = solución al 50% de ECDP en propilen glicol. ** MCPD - 10 = solución al 10% de MCPD en propilen glicol. *** CHD - 60 = solución al 60% de CHD en propilen glicol. EJEMPLO 10 El efecto de la presencia de ECDP en la estabilidad de almacenamiento a 15°C de di-2-etilhexil peroxidicarbonato puro, di-2-etilhexil peroxidicarbonato disuelto en alcoholes minerales inodoros (OMS) y di-sec-butil peroxidicarbonato disuelto en OMS, se determina como una prueba de añeja iento acelerado. Los resultados se presentan en la Tabla X. La pureza del peroxidicarbonato se mide a los tiempos indicados en la Tabla X. Los valores de pureza inicial en la Tabla se corrigieron por la presencia del aditivo. Los resultados muestran que la presencia de un a-dicetona cíclica de acuerdo con la presente invención retarda la velocidad de descomposición del peroxidicarbonato. TABLA X PUREZA CONTRA TIEMPO A 15*C PARA VARIOS PEROXIDICARBONATOS (ECPD se agrega como una solución al 50 % en propilen glicol) Peroxi- % en peso de Pureza (%) Dicar- de Aditivo Puro bonato Empleado 7 14 21 Aditivo INICIO DÍAS P AS AS 97.7 % Di-2- ninguno 97.7 22.4 22.4 21.7 etilhexil-peroxidicarbonato (puro) ECDP-50 1.5 94.9 77.3 39.3 27.1 74.9 % Di-2- Ninguno 74.9 28.6 17.9 15.4 TABLA X (Cont.) PUREZA CONTRA TIEMPO A 15*C PARA VARIOS PEROXIDICARBONATOS (ECPD se agrega como una solución al 50 % en propilen glicol) Peroxi- % en peso de Pureza (%) Dicar- de Aditivo Puro bonato Empleado 7 14 21 Aditivo INICIO DÍAS DÍAS DÍAS etilhexil-Peroxi-dicarbonato en OMS ECPP-50 1.5 72.7 58.8 37.7 23.1 76.2 % Di-2- ninguno 76.2 19.9 17.7 — secbuti1-peroxidicarbonato en QMS ECDP-50 1.4 74-2 49.5 20.7 — EJEMPLO XJQ. Las temperaturas de inicio para una muestra de di-(3, 5, 5-trimetilhexanoil) eróxido puro y muestras de di-(3,5, 5-trimetilhexanoil)peróxido puro en la presencia de dos diferentes a-dicetona cíclicas se midieron y compararon. Este procedimiento se repitió para una muestra de di-(3,5,5-trimetilhexanoil )peróxido disuelto en alcoholes minerales inodoros (OMS) y muestrae de di-(3,5,5-trimetilhexanoil)peróxido dieuelto en OMS en la presencia de dos diferentes compuestos de a-dicetona cíclica. Las mezclas líquidas se prepararon al agregar una cantidad suficiente de una solución de ECPD o CHD en propilen glicol al diacil peróxido para proporcionar la cantidad indicada del compuesto de a-dicetona cíclica. El procedimiento descrito en el Ejemplo VII se siguió. Los resultadoe ee iluetran en la Tabla XI. Como puede veree en la Tabla XI, la presencia del compuesto de a-dicetona ciclica, de acuerdo con la presente invención incrementan la temperatura en la cual la descomposición autoacelerante del diacil peróxido o su solución en OMS empezará. TABLA XI TEMPERATURA DE INICIO PARA D f3.5.5-TRIMETILHEXANOIL PERÓXIDO Pureza % en peso de Temperatura de Inicio ( ' O de Aditivo Puro muestra. % Aditivo Em leado Por AT Por A 98.2 Ninguno 68. 2 67.7 CHD-60* 3.0 70. 1 72. 3 ECPD-50** 2.6 70.8 74 .4 TABLA XI (Cont.) TEMPERATURA DE INICIO PARA DIf3.5.5-TRIMETILHEXANOIL PERÓXIDO Pureza % en peso de Temperatura de Inicio f'C) de Aditivo Puro muestra. % Aditivo E pleado Por AT Por AP 60.1 (en OMS) Ninguno 74.9 76.1 CHD-60* 2.0 76. 6 76. 6 ECPD-50** 1.5 77.0 77.0 * CHD- 60 = solución al 60% de CHD en propilen glicol. ** ECPD - 50 = solución al 50% de ECPD en propilen glicol.

Claims (24)

1. REIVINDICACIONES 1.- Una composición caracterizada porque comprende: a. un componente de peróxido orgánico seleccionado del grupo que consiste de compuestos peroxidicarbonato, diacil peróxidos y sus mezclas; y b. una cantidad suficiente de un estabilizante para retardar la velocidad de descomposición del componente de peróxido orgánico, en donde dicho estabilizante se elige del grupo que consiste de compuestos ß-dicarbonilo de las fórmulas I, II y III y compuestos de la fórmula IV:
2. R'-CfOJ-CHR'-CÍO-R7 (III) y sus mezclas en donde m es 1-5, n es 1-6, i es 0-1, x es 0-2n, y es 0-2m, R1 es alquilo que contiene l a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo subetituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi y R1 puede ser hidrógeno en donde i es cero; R2 es alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi y cuando x es mayor que 1, cada ocurrencia de R2 puede ser igual o diferente y puede estar en los mismos o diferentes átomos de carbono del anillo; R3 es hidrógeno, alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, acilo que contiene 2 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R* es alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fénilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi y cuando y es mayor que 1 , cada ocurrencia de R* puede ser igual o diferente y puede estar en el mismo o diferente átomos de carbono de anillo; Rs es hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno o hidroxi; R6 es hidrógeno o alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo subetituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno o hidroxi; o Rß es -C(0)OR* o -C(0)R* en donde R* es alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono; y R7 es fenilo o alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono. - 2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende un compuesto ß-dicarbonilo de la fórmula (I).
3. 3. Una composición de conformidad con la ' reivindicación 1, caracterizada porque comprende un compueeto ß-dicarbonilo de la fórmula (II).
4. 4. Una composición de conformidad con la 5 reivindicación 1, caracterizada porque comprende un compuesto ß-dicarbonilo de la fórmula (III).
5. 5. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende un compuesto ß-dicarbonilo de la fórmula (IV). J 10
6. 6. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el compuesto de peróxido orgánico comprende al menos un compuesto de la fórmula (V) : R9-(0)c-C(0)-0-0-C(0)-(0)c-R**° (V) 15 en donde R' y R10 son independientemente grupos alifático, cicloalifático o aromático con 1 a 22 átomos de carbono, y c es 0 o 1.
7. 7. Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque en la fórmula (V) ambos 20 subíndices c son uno.
8. 8. Una composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque en la fórmula (V) ambos subíndices c son cero.
9. 9. Una composición de conformidad con la 25 reivindicación 6, caracterizada porgue R9 y R10 independientemente se eligen del grupo que consiste de fenilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, t-butilo, ieobutilo, hexilo, octilo, neopentilo, 2-etilhexilo, caprilo, laurilo, miristilo, cetilo, estearilo, alilo, metalilo, crotilo, ciclohexilo, 4-t-butilciclohexilo, 4-t-amilciclohexilo, bencilo, 2-feniletilo, 2-fenilbutilo, a-carbetoxietilo, ß-metoxietilo, 2-fenoxietilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 2-etoxietilo, 2-etoxifenilo, 3--metoxibutilo, 2-carbamiloxietilo, 2-cloroetilo, 2-nitrobutilo, y 2-nitro-2-metilpropilo.
10. 10. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el estabilizante se elige del grupo que comprende etil-2-ciclopentanona carboxilato, metil-2-cicloheptanona carboxilato, etil-2-ciciohexanona carboxilato, 2-acetil ciclopentanona, 2-acetil ciciohexanona, etil-4-metil-2-ciclohexanona-l-carboxilato, 1,3-ciclohexandiona, 1,3-ciclopentandiona, 2,4-pentandiona, y dibenzoil metano, 3-metil-l,2-ciclopentandiona, 3-etil-l,2-ciclopentandiona, 1,2-ciclohexandiona, 1,2-ciclopentandiona, y sus mezclas.
11. 11. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada -porque el estabilizante comprende 0.2 a 5% en peso del componente peróxido orgánico.
12. 12. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente de peróxido orgánico se elige del grupo que consiste de di-2-etilhexil peroxidicarbonato, di-sec-butilperoxidicarbonato, dietil peroxidicarbonato, di-n-butil-peroxidicarbonato, isopropil-sec-butilperoxidicarbonato, di-4-ter-butilciclohexil peroxidicarbonato, di-n-propil peroxidicarbonato, diisopropil peroxidicarbonato, peróxido de benzoilo, peróxido de dilauroílo, peróxido de didecanoilo, peróxido de diacetilo, 2-metilpropionil-3-metilpentanoil peróxido, y di (3,5,5-tri etilhexanoil) peróxido y mezclas de los mismos.
13. 13. El método para retardar la velocidad de descompoeición de un peróxido orgánico eeleccionado del grupo que consiste de compuestos peroxidicarbonato y diacil peróxido y sus mezclas caracterizado porque comprende agregar al peróxido orgánico un estabilizante en una cantidad efectiva para retardar la velocidad de descompoeición, en donde el estabilizante se elige del grupo que consiste de compuestoe ß-dicarbonilo de las fórmulas I, II y III y compuestos de la fórmula IV: Rs-C(0)-CHR-*-C(0)-R, (III) (IV) y sus mezclas en donde m es 1-5, n es 1-6, i es 0-1, x es 0-2n, y es 0-2m, Rl es alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi y R1 puede ser hidrógeno en donde i es cero;.R2 es alquilo con 1 a 22 átomoe de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi y cuando x es mayor que 1, cada ocurrencia de R2 puede ser igual o diferente y puede estar en los mismos o diferentes átomos de carbono del anillo; R3 es hidrógeno, alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, acilo que contiene 2 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R* es alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo subetituido con uno o máe de alquilo que contiene 1 a 22 átomoe de carbono, halógeno e hidroxi y cuando y ee mayor que 1, cada ocurrencia de R4 puede ser igual o diferente y puede estar en el mismo o diferente átomos de carbono de anillo; R5 es hidrógeno, alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; R** es hidrógeno o alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, fenilo o fenilo substituido con uno o más de alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono, halógeno e hidroxi; o Rß es -C(0)OR* o -C(0)Rß en donde R* es alquilo gue contiene 1 a 22 átomos de carbono; y R7 es fenilo o alquilo que contiene 1 a 22 átomos de carbono.
14. 14. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque los compuestos de peroxidicarbamato y diacil peróxido corresponden a la fórmula (V) : R9-(0)e-C(0)-0-0-C(0)-(0)c-R10 (V) en donde R9 y R10 eon independientemente grupoe alifático, cicloalifático o aromático con 1 a 22 átomoe de carbono, y c es 0 o 1.
15. 15. Un método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque en la fórmula (V) ambos subíndices c son uno.
16. 16. Un método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque en la fórmula (V) ambos subíndices c son cero.
17. 17. Un método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque R9 y R1D independientemente se eligen del grupo que consiste de fenilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, t-butilo, isobutilo, hexilo, octilo, neopentilo, 2-etilhexilo, caprilo, laurilo, miristilo, cetilo, estearilo, alilo, metalilo, crotilo, ciclohexilo, 4-t-butilciclohexilo, 4-t-amilciclohexilo, bencilo, 2-feniletilo, 2-fenilbutilo, a- carbetoxietilo, ß-metoxietilo, 2-fenoxietilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 2-etoxietilo, 2-etoxifenilo, 3- etoxibutilo, 2-carbamiloxietilo, 2-cloroetilo, 2-nitrobutilo, y 2-nitro-2-metilpropilo.
18. 18. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el estabilizante se elige del grupo que comprende eti1-2-ciclopentanona carboxilato, metil-2-cicloheptanona carboxilato, etil-2-ciclohexanona carboxilato, 2-asetil ciclopentanona, 2-acetil ciciohexanona, etil-4-metil-2-ciclohexanona-l-carboxilato, 1, 3-ciclohexandiona, 1,3-ciclopentandiona, 2,4-pentandiona, y dibenzoil metano, 3-metil-1,2-ciclopentandiona, 3-etil-l,2-ciclopentandiona, 1,2-ciclohexandiona, 1,2-ciclopentandiona, y eus mezclas.
19. 19. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el estabilizante comprende 0.2 a 5% en peso del componente peróxido orgánico.
20. 20. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el estabilizante comprende un compuesto ß-dicarbonilo de la fórmula (I).
21. 21. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el estabilizante comprende un compuesto ß-dicarbonilo de la fórmula (II).
22. 22. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el estabilizante comprende un compuesto ß-dicarbonilo de la fórmula (III).
23. 23. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el estabilizante comprende un compuesto ß-dicarbonilo de la fórmula (IV).
24. 24. Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el componente de peróxido orgánico se elige del grupo que consiste de di-2-etilhexil peroxidicarbonato, di-sec-butilperoxidicarbonato, dietil peroxidicarbonato, di-n-butil-peroxidicarbonato, isopropil-eec-butil peroxidicarbonato, di-4-ter-butilciclohexil peroxidicarbonato, di-n-propil peroxidicarbonato, diisopropil peroxidicarbonato, peróxido de benzoílo, peróxido de dilauroílo, peróxido de didecanoílo, peróxido de diacetilo, 2-metilpropionil-3-metilpentanoil peróxido, y di (3,5,5-trimetilhexanoil) peróxido y mezclae de loe mismos. RESUEN PE LA INVENCIÓN La preeente invención ee relaciona a compoeicionee de peróxido orgánico que contienen un compueeto ß-dicarbonilo o un compuesto a-dicetona cíclica para retardar la velocidad de descomposición del compuesto peróxido. R3/f?rp/21/96ßO 53