MXPA98000280A - Estabilizacion con oximas de peroxido organico - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a estabilizar compuestos de peroxidicarbonato contra la descomposición mediante la presencia de una cantidad efectiva de una o más oximas de la fórmula general (Ver Fórmula). En la cual RA y RB son alquilo sustituido opcionalmente o alquenilo de hasta 22átomos de carbono o fenilo, forman un anillo de cicloalquilo C4 a C8, o R8 es oxima.

Description

ESTABILIZACIÓN CON OXIMAS DEL PERÓXIDO ORGÁNICO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones de peróxidos orgánicos y, más particularmente, a composiciones de peroxidicarbonato, en las cuales una o más oximas se han agregado para retardar el régimen de la descomposición del compuesto de peróxido. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los peróxidos orgánicos, tal como los peroxi-dicarbonatos, son útiles como iniciadores de radial libre en la polimerización o copolimerización de monómeros insaturados etilénicamente. Por ejemplo, los peróxidos orgánicos se usan como iniciadores en la polimerización de los haluros de vinilo, tal como el cloruro de vinilo o bromuro de vinilo; haluros de vinilideno, tal como el cloruro de vinilideno; y otros compuestos que contienen unidades insaturadas polimerizables. Los productos de este proceso de polimerización, bien conocidos, tienen extensas aplicaciones comerciales. La polimerización de haluros de vinilo o la copolimerización de haluros de vinilo con haluros de vinilideno, se lleva a cabo usualmente en un medio acuoso, es decir, la polimerización en emulsión, solución o suspensión. En tales polimerizaciones, el monómero o mezcla de monómeros se dispersan en agua, en la presencia de un agente tenso-activo y en seguida se inicia la polimerización con un peróxido orgánico. Ésta es una reacción bien conocida, la cual se ha divulgado ampliamente. Todos los peróxidos orgánicos son, por su naturaleza, materiales peligrosos. Su utilidad depende de su capacidad para descomponerse en radicales libres, como se muestra por la siguiente reacción: RO - OR' -» RO + R'O- El régimen de esta reacción de descomposición, a cualquier temperatura dada, depende de la estructura de R y R1. La reacción de descomposición es exotérmica. Si ocurre la descomposición exotérmica durante la producción, almacenamiento o transporte, cuando los peróxidos están en una forma concentrada, pudiera resultar el desarrollo de la presión en exceso y/o fuego o explosión. Consecuentemente, muchos peróxidos orgánicos se deben mantener refrigerados. Existen varios informes, en años recientes, del retardo del régimen de descomposición de los peróxidos orgánicos. La publicación The Journal of the American Chemical Society, Volumen 72, páginas 1254 a 1263 (1950) revela el uso de, por ejemplo, el acetoacetato de etilo, yodo, trinitro-benceno, acetanilida, nitrometano, fenol, peróxido de hidrógeno y tetralina para retardar el régimen de descomposición del peroxidicarbonato de diisopropilo. La patente de E. U. A., No. 4,515,929 (1985) presenta dispersiones acuosas de peróxidos orgánicos, que incluyen los peroxidicarbonatos, los cuales se estabilizan contra la descomposición por la adición del peroxidicarbonato de difenilo o peroxidicarbonatos de fenilo di (substituidos con alquilo) . La patente de E. U. A., No. 4,552,682 (1985) revela el uso de antioxidantes fenólicos para retardar el régimen de degradación de dispersiones acuosas de peróxidos orgánicos.

El uso de antioxidantes fenólicos no es conveniente, debido a que ellos producen decoloración. La patente de E. U. A., No. 5,155,192 (1992) revelan el uso de hidroperóxidos orgánicos, por ejemplo el hidroperóxido de butilo terciario, para retardar el régimen de descomposición de los peroxidicarbonatos. La patente de E. U. A., No. 5,548,046 (1966) y 5,541,151 (1966) revelan la estabilización térmica de los peroxidicarbonatos de dialquilo con el uso de nitrilos insaturados o compuestos acetilénicos insaturados.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al uso de ciertos compuestos no de peróxido, los cuales son efectivos en retardar el régimen de descomposición de peróxidos orgánicos, tal como los peroxidicarbonatos. Así, un aspecto de la presente invención se refiere a una composición que contiene un compuesto de peróxido orgánico, tal como un peroxidicarbonato, y una o más oximas, las cuales reducen el régimen de descomposición del compuesto de peróxido. Otro aspecto de la presente invención es un método para estabilizar un peroxidicarbonato contra la descomposición, que comprende agregar una o más oximas en una cantidad efectiva para lograr la estabilización. Las oximas útiles en esta invención incluyen aquéllas de la fórmula (I) : en la cual RA y RB representan, independientemente entre sí, hidrógeno; alquilo, ramificado o sin ramificar, substituido o sin substituir, que contiene de 1 a 22 átomos de carbono o alquenilo que contiene de 2 a 22 átomos de carbono; fenilo; o fenilo substituido; o RA y RB, tomados juntos con el átomo de carbono al cual ellos se unen, pueden formar un anillo de cicloalquilo, substituido o insubstituido, que contiene de 4 a 8 átomos de carbono; o RA puede ser -C(Rc)=N-0H, donde Rc puede ser hidrógeno; alquilo, ramificado o sin ramificar, substituido o insubstituido, que contiene de 1 a 22 átomos de carbono o alquenilo que contiene de 2 a 22 átomos de carbono; fenilo; o fenilo substituido; o Rc tomado junto con RB y el átomo de carbono al cual RB se une, puede formar un anillo de cicloalquilo, substituido o insubstituido, que contiene de 4 a 8 átomos de carbono.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones que contienen un peróxido orgánico, tal como un peroxi-dicarbonato, y una o más oximas para retardar el régimen de descomposición del compuesto de peróxido. En la fórmula anterior (I) , los grupos RA y RB (Y el grupo cicloalquilo, el cual RA y RB pueden cooperar a formar) pueden estar substituidos o insubstituidos. Cuando están substituidos, substituyentes preferidos incluyen el fenilo, hidroxilo, acilo que contiene 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi que contiene 1 a 4 átomos de carbono, éteres, esteres que contienen un total de i a 4 átomos de carbono, aldehidos que contienen 1 a 4 átomos de carbono, cetonas que contienen 1 a 4 átomos de carbono, nitro o halógeno (del cual se prefieren el flúor o el cloro) . Los substituyentes de hidrocarburo pueden estar ramificados o sin ramificar. Oximas preferidas incluyen la acetona-oxima (RA = RB =CH3), acetaldoxi a (RA = H, RB= CH3) , 2-heptanona-oxima (RA = CH3, RB = n-C5H1:L) , y 4-metil-2-pentanona-oxima (RA = CH3, RB = (CH3)2CHCH2-) • Otras oximas preferidas incluyen la 2-butanona-oxima, ciclohexanona-oxima, 1,2-ciclohexanodiona-dioxi a, dimetilglioxima y 4-fluorobenzaldoxima. La oxima líquida se puede agregar directamente. La oxima sólida se puede disolver en solventes baratos y luego agregar al peróxido orgánico. Solventes útiles en este aspecto incluyen los alcoholes, tal como el metanol, etanol o 2-propanol; éteres, tal como el 2-metoxietil-éter; glicoles, tal como el etilen-glicol; esteres, tal como el acetato de etilo; y cetonas, tal como la metil-etil-cetona y la dietil-cetona. La cantidad de oxima, usada en las composiciones de la presente invención, es una cantidad suficiente para retardar el régimen de descomposición del compuesto de peróxido. La cantidad preferida de la oxima es a una concentración del 0.2 al 5.0% en peso del peroxidicarbonato u otro peróxido orgánico presente. Cuando la oxima se agrega como una solución, la cantidad de la solución usada se ajusta de acuerdo con la cantidad de la oxima presente en la solución. La cantidad exacta variará y dependerá del compuesto de peróxido orgánico y de las condiciones a las cuales se va a exponer la composición de peróxido. Compuestos de peróxido útiles en esta invención tienen la fórmula estructural general: R1 - O - C(0) - O - O - C(0) - O - R2 en la cual Rxy R2 pueden ser cada cual un grupo alifático, cicloalifático o aromático con l a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 8 átomos de carbono. R1 y R2 pueden ser grupos alquilo, alquenilo, cicloalquilo o aromáticos, ramificados o sin ramificar, substituidos o insubstituidos. Ejemplos de grupos R1 y R2 incluyen el fenilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, butilo secundario, butilo terciario, isobutilo, hexilo, octilo, neopentilo, 2-etilhexilo, caprilo, laurilo, miristilo, cetilo, estearilo, alilo, metalilo, crotilo, ciclohexilo, 4-t-butilciclohexilo, 4-t-amilciclohexilo, bencilo, 2-fenil-etilo, 2-fenilbutilo, a-carbetoxietilo, ß-metoxietilo, 2-fenoxietilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 2-etoxietilo, 2-etoxifenilo, 3-metoxibutilo, 2-carbamiloxietilo, 2-cloro-etilo, 2-nitrobutiloo y 2-nitro-2-metilpropilo. Ejemplos específicos de peroxidicarbonatos incluyen el peroxidicarbonato de dietilo, peroxidicarbonato de di-n-butilo, peroxidicarbonato de diisobutilo y peroxidicarbonato de di-4-terc.-butilciclohexilo. Preferiblemente, el peroxidicarbonato es el peroxidicarbonato de di-sec. -butilo, peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo, peroxidicarbonato de di-n-propilo o peroxidicarbonato de diisopropilo.

El compuesto de peróxido puede ser simétrico o asimétrico, es decir R1 y R2 pueden ser iguales o diferentes. El peróxido puede ser una mezcla homogénea que contiene peróxidos simétricos, peróxidos asimétricos, tal como el peroxidicarbonato de isopropilo y butilo secundario o una mezcla de peróxidos simétricos y asimétricos, tal como mezclas de peroxidicarbonato de diisopropilo, peroxidicarbonato de di-sec. -butilo y peroxidicarbonato de isopropilo y butilo secundario, como se revelen en la patente de E. U. A., No. 4,269,726. Los compuestos de peroxidicarbonato pueden ser sintetizados por técnicas convencionales, familiares a un experto ordinario en la materia. Los peroxidicarbonatos son preparados típicamente por la reacción del cloroformato de alquilo correspondiente con el peróxido de sodio acuoso a bajas temperaturas, tal como de 0 a 202C. Véanse la patente de E. U. A., No. 2,370,588 y la publicación The Journal of the American Chemical Society, Volumen 72, página 1254 (1950) . Otras técnicas sintéticas serán familiares a un experto ordinario en la materia. Preferiblemente, los peroxidicarbonatos útiles en esta invención incluyen aquéllos que son líquidos a OdC y, más preferiblemente, líquidos a -52C. Aún más prerferidos son los peroxidicarbonatos que son líquidos a temperaturas más bajas hasta -202C.

La presente invención es especialmente aplicable a dispersiones acuosas de peroxidicarbonatos que son útiles como iniciadores en la polimerización de radial libre de materiales insaturados etilénicamente, en particular en un medio acuoso, por ejemplo la polimerización en suspensión o emulsión. Una dispersión de un peroxidicarbonato se prepara dispersando éste en agua con un auxiliar de dispersión adecuado, por ejemplo un agente tensoactivo o emulsionador. Los agentes tensoactivos y emulsionadores útiles en la formación de estas dispersiones son bien conocidos en este campo y son muy numerosos. Para preparar dispersiones, de acuerdo con la presente invención, la oxima o una solución de la misma se puede agregar a una dispersión de peróxido ya formada o al agua que contiene el agente tensoactivo, o al peróxido, antes de formar la dispersión. Las dispersiones de la presente invención contienen generalmente del 20 al 70% en peso, preferiblemente del 30 al 60% en peso del peroxidicarbonato u otro compuesto de peróxido orgánico, y del 0.2 al 5.0% (por peso del peróxido) de la oxima. La manera de preparación de las dispersiones de peróxido es conocida a un experto en la gatería. Una descripción de las dispersiones de peroxidicarbonato y su preparación se puede encontrar en la patente de E. U. A., No. 4,515,929; patente de E. U. A., No. 3,825,509; patente de E. U. A., No. 3,988,261 y patente de E. U. A., No. 4,092,470. Lasa composiciones de peroxidicarbonato de la presente invención puede también ser preparadas como mezclas físicas en la forma de líquidos, granulos, polvos u hojuelas. Una mezcla física, de acuerdo con la presente invención, se puede preparar mezclando un compuesto de peróxido liquido, o una solución de un peróxido en un solvente adecuado, con la cantidad deseada de una oxima líquida o una solución de la misma, en un solvente adecuado en un aparato de mezcla convencional. La mezcla resultante luego, si se desea, se granula, pulveriza o forma en hojuelas. La oxima puede ser agregada o (1) a la mezcla de reacción que contiene cloro-formato, antes de la preparación del compuesto de peróxido o (2) a la mezcla de reacción sin procesar, inmediatamente después de la preparación del compuesto de peróxido. Cualquiera de (1) o (2) asegurará que los dos componentes sean mezclados en forma tan homogénea como sea posible, con el fin de recibir el mayor beneficio posible del efecto estabilizador de la oxima. Una solución de la presente invención puede ser preparada combinando las cantidades deseadas de oxima y peróxido en un solvente adecuado. Solventes orgánicos adecuados incluyen aquéllos normalmente empleados para los peroxidicarbonatos, tal como los esteres del ácido ftálico, un ejemplo de los cuales es el ftalato de dibutilo, y los hidrocarburos alifáticos y aromáticos y mezclas de estos hidrocarburos, ejemplos de los cuales son el hexano, espíritus minerales inodoros, aceite mineral, benceno, tolueno, xileno e (iso) parafinas, tal como el isododecano. Otros solventes adecuados serán familiares a un experto ordinario en la materia. Soluciones, de acuerdo con la presente invención contienen preferiblemente cuando menos el 10% en peso y, más preferiblemente, cuando menos el 25% en peso de un compuesto de peroxidicarbonato. Las composiciones de peróxido de la presente invención presentan numerosas ventajas significantes. Principalmente es la estabilidad térmica mejorada, tanto en respuesta a la exposición a temperaturas elevadas como en respuesta a una temperatura constante dada. La estabilidad térmica de substancias auto-reactivas, en respuesta a las temperaturas elevadas, puede ser determinada midiendo la temperatura de la descomposición auto-acelerada o SADT. Esta SADT es una de las pruebas reconocidas para determinar el almacenamiento y transporte seguro de materiales, tal como los peróxidos orgánicos. [Recomendaciones en el Transporte de Productos Peligrosos, 9a Ed., Naciones Unidas, NY 1995, Sección 11.3.5, página 2641.

La SADT puede correlacionarse directamente con la temperatura de inicio, según se mide en un analizador térmico diferencial (DTA) . La temperatura de inicio es el punto en el cual comienza una descomposición térmica no controlada. Esta temperatura de inicio se puede medir determinando el punto en el cual el régimen de la temperatura que aumenta en una celda sellada excede cierto valor predeterminado. Además, la temperatura de inicio se puede medir determinando el punto en el cual el régimen de la presión que aumenta en la celda sellada excede cierto valor predeterminado. La estabilidad térmica en respuesta a una temperatura constante dada puede ser evaluada por medio de pruebas aceleradas de envejecimiento a, por ejemplo, 15se La presencia de la oxima, de acuerdo con la presente invención, aumenta la temperatura de inicio de los peroxidicarbonatos. Igualmente, la oxima no perjudica la efectividad del peróxido como un iniciador de la polimerización. Los siguientes ejemplos intentan ilustrar la invención reclamada y, de ninguna manera, se diseñaron para limitar su alcance. Numerosas modalidades adicionales, dentro del espíritu de la invención reclamada, llegarán a ser evidentes de los expertos en la materia.

EJEMPLO 1 Se midió la temperatura de inicio o ataque para las muestras del peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo puro, peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo diluido en espíritus minerales inodoros (OMS) y peroxidicarbonato de di-butilo secundario diluido en OMS. La temperatura de inicio también se midió para las muestras de peroxidicarbonato, antes mencionadas, en la presencia de varias cantidades de diversas oximas. Las mezclas líquidas se prepararon disolviendo la cantidad requerida de la solución de oxima en el peroxidicarbonato. Con el uso de un Analizador Térmico Diferencial (Analizador Térmico Solo Radex, vendido por Astra Scientific International, Pleasanton, CA) , con una temperatura de retención isotérmica de 30se, durante 15 minutos, y luego un aumento de temperatura de l^c/ minuto hasta 1302C, se midió la temperatura de inicio para una muestra de un gramo del peroxidicarbonato en una celda sellada. La temperatura de inicio se midió tanto observando el punto donde el régimen de aumento (?T) de la temperatura de la muestra llega a 0.22C/minuto y también, independientemente, el punto donde el régimen de aumento en la presión (?P) de la celda cerrada de la muestra llega a 0.07 kg/cm2 por minuto. ?T es la diferencia entre la temperatura del horno y la temperatura de la muestra. ?P es la diferencia entre una presión de referencia calibrada previamente y la presión desarrollada en la cela sellada de la muestra. La Tabla I presenta los resultados de las pruebas llevadas a cabo con las muestras del peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo puro sin oxima y con acetaldoxima, 2-heptanona-oxima, 4-metil-2-pentanona-oxima y una solución al 50% en peso de la acetona-oxima en 2-propanol. La Tabla II presenta los resultados de pruebas similares, llevadas a cabo con las muestras del peroxi-dicarbonato de di-2-etilhexilo en OMS. La Tabla II presenta los resultados de prueba similares llevadas a cabo con las muestras del peroxidicarbonato de di-butilo secundario en OMS. Los resultados muestran que la presencia de la oxima aumenta la temperatura a la cual comienza la descomposición de auto-aceleración del peroxidicarbonato. Esto muestra que la oxima es un estabilizador efectivo. Los datos también muestran que el efecto es dependiente de la concentración, con la descomposición comenzando a una temperatura mayor cuando está presente más oxima.

Tabla I. Temperatura de inicio de la descomposición para el 97.2% del peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo no estabilizado y estabilizado con oxima * Se agregó la acetona-oxima como una solución al 50% en peso en 2-propanol.

Tabla II. Temperatura de inicio de la descomposición para una solución al 74.9% del peroxidicarbonato de di-2- etilhexilo en OMS, no estabilizado y estabilizado con oxima Se agregó la acetona-oxima como una solución al 50% en peso en 2-propanol.

Tabla III. Temperatura de inicio de la descomposición para una solución al 75.9% del peroxidicarbonato de di-2- etilhexilo en OMS, no estabilizado y estabilizado con oxima Se agregó la acetona-oxima como una solución al 50% en peso en 2-propanol.

EJEMPLO 2 El efecto de la presencia de la acetaldoxima representativa del grupo de oxima, en la estabilidad en el almacenamiento a 15dC, del peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo puro, peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo diluido en espíritus minerales inodoros (OMS) , y peroxidicarbonato de di-butilo secundario diluido en OMS, se determinó como una prueba acelerada de envejecimiento. La pureza (contenido de oxígeno activo) del peroxidicarbonato se midió después de 4, 11, 18 y 25 días. Los resultados, presentados en la Tabla IV, muestran que la oxima es un estabilizador efectivo de los peroxidicarbonatos. Los valores de la pureza inicial se corrigieron para la presencia del aditivo de la oxima.

Tabla IV - Pureza vs. Tiempo a 15°C para los peroxidicarbonatos estabilizados con la acetaldoxima Por ciento del material no descompuesto con relación a la cantidad inicial del producto entre paréntesis.

Claims (12)

REIVINDICACIONES

1. Una composición que comprende: a) un componente de peróxido orgánico, seleccionado del grupo que consta de compuestos de peroxicarbonato y sus mezclas; y b) una cantidad suficiente de una oxima de la fórmula (I) , para retardar el régimen de la descomposición del componente de peróxido orgánico: = N-OH (I) RB- en la cual RA y RB representan, independientemente entre sí, hidrógeno; alquilo, ramificado o sin ramificar, substituido o sin substituir, que contiene de 1 a 22 átomos de carbono o alquenilo que contiene de 2 a 22 átomos de carbono; fenilo; o fenilo substituido; o RA y RB, tomados juntos con el átomo de carbono al cual ellos se unen, pueden formar un anillo de cicloalquilo, substituido o insubstituido, que contiene de 4 a 8 átomos de carbono; o RA puede ser -C(R )=N-OH, donde R puede ser hidrógeno; alquilo, ramificado o sin ramificar, substituido o insubstituido, que contiene de 1 a 22 átomos de carbono o alquenilo que contiene de 2 a 22 átomos de carbono; fenilo; o fenilo substituido; o Rc tomado junto con RB y el átomo de carbono al cual RB se une, puede formar un anillo de cicloalquilo, substituido o insubstituido, que contiene de 4 a 8 átomos de carbono,

2. Una composición, de acuerdo con la reivindica-ción 1, en que el componente de peróxido orgánico comprende cuando menos un compuesto de la fórmula: R1 - 0 - C(0) - 0 - 0 - C(0) - 0 - R2 en la cual Rxy R2 son, independientemente, grupos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, que contienen 1 a 22 átomos de carbono.

3. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 2, en que R1 y R2 se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de fenilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, butilo secundario, butilo terciario, isobutilo, hexilo, octilo, neopentilo, 2-etilhexilo, caprilo, laurilo, miristilo, cetilo, estearilo, alilo, metalilo, crotilo, ciclohexilo, 4-t-butilciclohexilo, 4-t-amil-ciclohexilo, bencilo, 2-feniletilo, 2-fenilbutilo, a-carbetoxietilo, ß-metoxietilo, 2-fenoxietilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 2-etoxietilo, 2-etoxifenilo, 3-metoxibutilo, 2-carbamiloxietilo, 2-cloroetilo, 2-nitrobutiloo y 2-nitro-2-metilpropilo.

4. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el componente de peróxido orgánico se selecciona del grupo que consta del peroxidicarbonato de dietilo, peroxidicarbonato de isopropilo y butilo secundario, peroxidicarbonato de di-n-butilo, peroxidicarbonato de diisobutilo secundario, peroxidicarbonato de di-4-terc-butilciclohexilo, peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo, peroxidicarbonato de di-n-propilo o peroxidicarbonato de diisopropilo y sus mezclas. 5. La composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que la oxima comprende del 0.2 al

5.0% en peso del componente de peróxido orgánico.

6. La composición, de acuerdo con la reivindicación 2, en que la oxima se selecciona del grupo que consta de la acetona-oxima, acetaldoxima, 2-heptanona-oxima, 4-meti1-2-pentanona-oxima, 2-butanona-oxima, ciclohexanona-oxima, benzaldehído-oxima, ciclopentanona-oxima, 1,2-ciclohexano-diona-oxima, dimetil-glioxal y 4-fluorobenzaldoxima.

7. El método para retardar el régimen de la descomposición de un producto de peróxido orgánico, seleccionado del grupo que consta de compuestos de peroxidicarbonato y sus mezclas, este método comprende agregar al producto de peróxido orgánico una oxima de la fórmula (I) , en una cantidad efectiva para retardar el régimen de esta descomposición: en la cual RA y RB representan, independientemente entre sí, hidrógeno; alquilo, ramificado o sin ramificar, substituido o sin substituir, que contiene de 1 a 22 átomos de carbono o alquenilo que contiene de 2 a 22 átomos de carbono; fenilo; o fenilo substituido; o RA y RB, tomados juntos con el átomo de carbono al cual ellos se unen, pueden formar un anillo de cicloalquilo, substituido o insubstituido, que contiene de 4 a 8 átomos de carbono; o RA puede ser -C(Rc)=N-OH, donde Rc puede ser hidrógeno; alquilo, ramificado o sin ramificar, substituido o insubstituido, que contiene de 1 a 22 átomos de carbono o alquenilo que contiene de 2 a 22 átomos de carbono; fenilo; o fenilo substituido; o R tomado junto con RB y el átomo de carbono al cual RB se une, puede formar un anillo de cicloalquilo, substituido o insubstituido, que contiene de 4 a 8 átomos de carbono.

8. Un método, de acuerdo con la reivindicación 7, en que los compuestos de peroxidicarbonato corresponden a la fórmula: R1 - O - C(0) - O - O - C(0) - O - R2 en la cual Rxy R2 son, independientemente, grupos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos, que contienen 1 a 22 átomos de carbono.

9. Un método, de acuerdo con la reivindicación 8, en que R1 y R2 se seleccionan, independientemente, del grupo que consta de fenilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, butilo secundario, butilo terciario, isobutilo, hexilo, octilo, neopentilo, 2-etilhexilo, caprilo, laurilo, miristilo, cetilo, estearilo, alilo, metalilo, crotilo, ciclohexilo, 4-t-butilciclohexilo, 4-t-amilciclohexilo, bencilo, 2-feniletilo, 2-fenilbutilo, a-carbetoxietilo, ß-metoxietilo, 2-fenoxietilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxifenilo, 2-etoxietilo, 2-etoxifenilo, 3-metoxibutilo, 2-carbamiloxi-etilo, 2-cloroetilo, 2-nitrobutiloo y 2-nitro-2-metilpropilo.

10. Un método de acuerdo con la reivindicación 7, en que el componente de peróxido orgánico se selecciona del grupo que consta del peroxidicarbonato de dietilo, peroxi-dicarbonato de isopropilo y butilo secundario, peroxidicarbonato de di-n-butilo, peroxidicarbonato de diisobutilo secundario, peroxidicarbonato de di-4-terc.-butilciclohexilo, peroxidicarbonato de di-2-etilhexilo, peroxidicarbonato de di-n-propilo o peroxidicarbonato de diisopropilo y sus mezclas.

11. Un método de acuerdo con la reivindicación 7, en que la oxima comprende del 0.2 al 5.0% en peso del componente de peróxido orgánico.

12. Un método de acuerdo con la reivindicación 8, en que la oxima se selecciona del grupo que consta de la acetona-oxima, acetaldoxima, 2-heptanona-oxima, 4-metil-2-pentanona-oxima, 2-butanona-oxima, ciclohexanona-oxima, benzaldehído-oxima, ciclopentanona-oxima, 1, 2-ciclohexano-diona-oxima, dimetil-glioxal y 4-fluorobenzaldoxima.