[go: up one dir, main page]

MX2014006381A - Mezclas pesticidas que incluyen pirrolidindionas espiroheterociclicas. - Google Patents

Mezclas pesticidas que incluyen pirrolidindionas espiroheterociclicas.

Info

Publication number
MX2014006381A
MX2014006381A MX2014006381A MX2014006381A MX2014006381A MX 2014006381 A MX2014006381 A MX 2014006381A MX 2014006381 A MX2014006381 A MX 2014006381A MX 2014006381 A MX2014006381 A MX 2014006381A MX 2014006381 A MX2014006381 A MX 2014006381A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
spp
methyl
formula
compounds
group
Prior art date
Application number
MX2014006381A
Other languages
English (en)
Other versions
MX378497B (es
Inventor
Anke Buchholz
Fabienne Hatt
Alfred Rindlisbacher
Michel Muehlebach
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47324122&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=MX2014006381(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of MX2014006381A publication Critical patent/MX2014006381A/es
Publication of MX378497B publication Critical patent/MX378497B/es

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom rings with more than six members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

Una mezcla pesticida que comprende como principio activo una mezcla de un componente A y un componente B, donde el componente A es un compuesto de fórmula (I) (ver Fórmula) en donde Q es i o ii (ver Fórmulas) donde X, Y y Z, m y n, A, G, y R son como se definen en la reivindicación 1, y el componente B es un compuesto seleccionado entre los siguientes insecticidas: a). pimetrozina; b). un piretroide seleccionado del grupo constituido por cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina; c). un macrálido seleccionado del grupo constituido por abamectina, benzoato de emamectina y espinetoram; d). una diamida seleccionada del grupo constituido por clorantraniliprol y ciantraniliprol; e). tiametoxam; f). sulfoxaflor; g). cienopirafeno. La presente invención también se refiere a métodos de empleo de las mezclas para controlar plagas de plantas.

Description

MEZCLAS PESTICIDAS QUE INCLUYEN PIRROLIDINDIONAS ESPIROHETEROCICLICAS Descripción de la Invención La presente invención se refiere a mezclas de principios activos como pesticidas y a métodos de empleo de las mezclas para controlar insectos, acáridos, nematodos o moluscos.
WO 2009/049851, O 2010/063670 y WO10/066780 describen que ciertas pirrolidindionas espiroheterocíclicas tienen actividad insecticida.
La presente invención proporciona mezclas pesticidas que comprenden como principio activo una mezcla de un componente A y un componente B, donde el componente A es un compuesto de fórmula (I) en donde Q es i o 11 II X, Y y Z son independientemente unos de otros alquilo QL- Ref. 248303 4, haloalquilo C1-4, alcoxi Ci-4/ haloalcoxi Ci- , halógeno; m y n son independientemente uno del otro 0, 1, 2 o 3 y m+n es 0 , 1 , 2 o 3 ; G es hidrógeno, un metal, amonio, sulfonio o un grupo protector; R es hidrógeno, alquilo Ci-4, haloalquilo C1-4; A es hidrógeno, alquilo 0?_4, haloalquilo Ci-4, alquenilo C2-4, haloalquenilo C2-4, (alcoxi Ci-4) (alquilo Ci-4) , (haloalcoxi C1- ) (alquilo Ci-4) , (alcoxi Ci-4) (alcoxi Ci-4) (alquilo Ci-4) , tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo; y o una sal agroquímicamente aceptable o un iV-óxido de este ; y el componente B se selecciona entre al menos uno de: a) . pimetrozina; b) . un piretroide seleccionado del grupo constituido por cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotriña; c) . un macrólido seleccionado del grupo constituido por abamectina, benzoato de emamectina y espinetoram; d) . una diamida seleccionada del grupo constituido por clorantraniliprol (Rynaxypyr®) y ciantraniliprol (Cyazypyr®) ,- e) . tiametoxam; f) . sulfoxaflor; y g) . cienopirafeno En los compuestos de fórmula (I) del componente A, cada resto alquilo ya sea solo o como parte de un grupo más grande es una cadena lineal o ramificada y es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, isopropilo, sec-butilo, isobutilo y tert-butilo .
Los grupos alcoxi tienen preferentemente una longitud de cadena preferida comprendida entre 1 y 4 átomos de carbono. Alcoxi equivale, por ejemplo, a metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y tert-butoxi. Estos grupos pueden formar parte de un grupo más grande tal como alcoxialquilo y alcoxialcoxialquilo . Los grupos alcoxialquilo tienen preferentemente una longitud de cadena comprendida entre 1 y 4 átomos de carbono. Alcoxialquilo equivale, por ejemplo, a metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo o isopropoximetilo .
Halógeno equivale generalmente a flúor, cloro, bromo o yodo. Esto también se aplica, según corresponda, a halógeno combinado con otros significados, tal como haloalquilo o haloalcoxi .
Los grupos haloalquilo y haloalcoxi tienen preferentemente una longitud de cadena comprendida entre 1 y 4 átomos de carbono. Haloalquilo equivale, por ejemplo, a fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2 , 2 , 2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1 , 1-difluoro-2 , 2 , 2-tricloroetilo, 2 , 2 , 3 , 3 -tetrafluoroetilo y 2,2,2- tricloroetilo; preferentemente triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo . Haloalcoxi equivale, por ejemplo, a fluorometoxi , difluorometoxi , trifluorometoxi , clorometoxi, diclorometoxi , triclorometoxi , 2 , 2 , 2-trifluoroetoxi , 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi , pentafluoroetoxi , 1 , 1-difluoro-2 , 2 , 2-tricloroetoxi , 2 , 2 , 3 , 3 -tetrafluoroetoxi y 2,2,2-tricloroetoxi ; preferentemente triclorometoxi, difluoroclorometoxi , difluorometoxi , trifluorometoxi y diclorofluorometoxi .
Los grupos protectores G se seleccionan para permitir su eliminación mediante un proceso bioquímico, químico o físico, o una combinación de estos para proporcionar compuestos de fórmula (I) donde G es hidrógeno antes, durante o después de la aplicación a la zona o a las plantas tratadas. Los ejemplos de estos procesos incluyen escisión enzimática, fotolisis e hidrólisis química. Los compuestos que contienen los grupos G pueden ofrecer ciertas ventajas tales como una penetración mejorada de la cutícula de las plantas tratadas, un aumento de la tolerancia de los cultivos, una compatibilidad o estabilidad mejorada en mezclas formuladas que contienen otros herbicidas, protectores contra herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, fungicidas o insecticidas, o una filtración reducida en los suelos.
En la técnica hay constancia de estos grupos protectores, por ejemplo, en WO08/071405, WO09/074314, WO09/049851, WOlO/063670 y WOlO/066780.
En una modalidad, el grupo protector G se selecciona entre el grupo -C(=0)-Ra y -C (=0) -0-Rb; donde Ra se selecciona entre hidrógeno, alquilo Ci-Ci2, alquenilo C2-Ci2, alquinilo C2-C12 y haloalquilo Ci-C10, y Rb se selecciona entre alquilo C1-C12, alquenilo C2-Ci2, alquinilo C2-Ci2 y haloalquilo C1-C10. En particular, Ra y Rb se seleccionan del grupo constituido por metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, etenilo y propenilo, p. ej . , 2-propen-l-ilo.
Se prefiere que G sea hidrógeno, un metal, preferentemente un metal alcalino o un metal alcalinotérreo, o un grupo sulfonio o amonio, con especial preferencia por el hidrógeno .
Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes , los compuestos de fórmula (I) pueden existir en formas isoméricas diferentes. Cuando G es hidrógeno, por ejemplo, los compuestos de fórmula (I) pueden existir en formas tautómeras diferentes : Esta invención abarca todos los isómeros y tautómeros, y sus mezclas en todas las proporciones. Además, cuando los sustituyentes contengan dobles enlaces, pueden existir isómeros cis y trans. Estos isómeros se encuentran a su vez dentro del alcance de los compuestos de fórmula (I) reivindicados .
La invención también se refiere a las sales aceptables en agricultura que los compuestos de fórmula (I) sean capaces de formar con bases de metales de transición, metales alcalinos y metales alcalinotérreos , aminas, bases de amonio cuaternario o bases de sulfonio terciario.
Entre los formadores de sales de metales de transición, metales alcalinos y metales alcalinotérreos, cabe destacar especialmente los hidróxidos de cobre, hierro, litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, y preferentemente los hidróxidos, bicarbonatos y carbonatos de sodio y potasio.
Los ejemplos de aminas adecuadas para la formación de sales de amonio incluyen amoníaco, así como también alquilaminas Ci-Cie, hidroxialquilaminas C1-C4 y (alcoxialquil C2-C4) aminas primarias, secundarias y terciarias, por ejemplo, metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, los cuatro isómeros de butilamina, i_-amilamina , isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilhexilamina, metilnonilamina, metilpentadecilamina, metiloctadecilamina, etilbutilamina, etilheptilamina, etiloctilamina, hexilheptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, diisoamilamina, dihexilamina , diheptilamina, dioctilamina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, N, IV-dietanolamina, N-etilpropanolamina, iV-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enil-amina, n-pent-2-enilamina, 2 , 3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2 -enil-amina, propilenodiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, triisopropilamina, tri-n-butilamina, triisobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina y etoxietilamina ; aminas heterocíclicas , por ejemplo, piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; arilaminas primarias, por ejemplo anilinas, metoxianilinas , etoxianilinas , o-, m- y p-toluidinas, fenileno-diaminas , bencidinas, naftilaminas y o-, m- y p-cloroanilinas ; pero especialmente trietilamina, isopropilamina y diisopropilamina.
Las bases de amonio cuaternario preferidas adecuadas para la formación de sales se corresponden, por ejemplo, con la fórmula [N(Ra ¾ Rc Rd)]OH; donde Ra, Rb, Rc y Ra son cada uno independientemente de los demás hidrógeno o alquilo Ci-C4. Se pueden obtener otras bases de tetraalquilamonio adecuadas con otros aniones, por ejemplo, mediante reacciones de intercambio aniónico.
Las bases de sulfonio terciario preferidas adecuadas para la formación de sales se corresponden, por ejemplo, con la fórmula [SReRfRg]OH, donde Re, Rf y Rg son cada uno independientemente de los demás alquilo C1-C4. Se prefiere especialmente hidróxido de trimetilsulfonio . Las bases de sulfonio adecuadas pueden obtenerse a partir de la reacción de tioéteres, en particular dialquilsulfuros , con alquilhaluros , seguida de la conversión en una base adecuada, por ejemplo, un hidróxido, mediante reacciones de intercambio aniónico.
Los compuestos de la invención se pueden sintetizar mediante diversos métodos como los que se describen detalladamente, por ejemplo, en WO09/049851, WO10/063670 y WO10/066780.
Se sobreentenderá que en aquellos compuestos de fórmula (I), en los que G sea un metal, amonio o sulfonio tal como se mencionó anteriormente y como tal represente un catión, la carga negativa correspondiente estará deslocalizada en gran parte en la unidad 0-C=C-C=0.
Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención también incluyen los hidratos que puedan formarse durante la formación de las sales.
Preferentemente, en los compuestos de fórmula (I) , el sustituyente R es hidrógeno, alquilo Ci-4, haloalquilo Ci-4, en particular metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, tert-butilo, sec-butilo, isobutilo o n-butilo.
Preferentemente, X, Y y Z se seleccionan independientemente unos de otros entre alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o halógeno, en particular metilo, etilo, isopropilo, ripropilo, metoxi , fluoro, bromo o cloro, cuando m+n es 1, 2 o 3, en particular cuando m+n es 1 o 2.
Como alternativa, Y y Z independientemente uno del otro denotan alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halógeno, en particular metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, cuando m+n es 1, 2 o 3, en particular cuando m+n es 1 o 2.
En una modalidad particular, en el compuesto de fórmula (I) , cuando m es 1, Y está en una posición orto y X e Y se seleccionan cada uno independientemente del grupo constituido por metilo, etilo, isopropilo y n-propilo.
En otra modalidad, preferentemente combinada con la modalidad anterior, donde cuando n es 1 en el compuesto de fórmula (I), Z está en la posición para y se selecciona del grupo constituido por fluoro, bromo y cloro, metilo, etilo, isopropilo y n-propilo. Preferentemente, Z es metilo, fluoro, bromo y cloro. Más preferentemente, Z es cloro o metilo.
En otra modalidad, donde en el compuesto de fórmula (I) , m y n son cada uno 1, Y está en una posición orto y X e Y se seleccionan independientemente del grupo constituido por metilo y etilo, y Z está en la posición para y se selecciona del grupo constituido por fluoro, bromo y cloro. Preferentemente, X e Y están cada uno en una posición orto y son metilo, y preferentemente Z está en la posición para y es cloro o metilo.
En los compuestos de fórmula (I) , el sustituyente A es preferentemente hidrógeno, alquilo Ci-4, haloalquilo Ci-4, alquenilo C2-4, (alcoxi Ci_4) (alquilo C1-4) , (alcoxi Ci-4) (alcoxi Ci-4) (alquilo Ci-4) , tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo, en particular metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo y terfc-butilo, trifluorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2 , 2 -difluoroetilo, 2-fluoroetilo, alilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, metoxipropilo, metoxietoximetilo, metoximetoxietilo, tetrahidrofuran-2-ilo, tetrahidropiran- 2 - ilo , tetrahidrofuran- 3 - ilo , tetrahidropiran-4-ilo.
En los compuestos de fórmula (I) , Q es preferentemente (i) · En una modalidad, cuando Q es (i) , A es preferentemente hidrógeno .
En otra modalidad, cuando Q es (i), A se selecciona del grupo constituido por metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, metoximetilo, etoximetilo y metoxietilo. Preferentemente, cuando Q es (i) , A es metilo.
En otra modalidad, cuando Q es (ii) , A se selecciona del grupo constituido por hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, tert-butilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, metoxipropilo, tetrahidrofuran-2-ilo, tetrahidropiran-2-ilo, tetrahidrofuran-3 - ilo y tetrahidropiran-4 -ilo . Preferentemente, cuando Q es (ii) , A es hidrógeno, metilo, etilo, metoximetilo y tetrahidrofuran-2-ilo.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (I) , R es uno de hidrógeno, metilo, etilo o trifluoroetilo, trifluorometilo, X es metilo, etilo o metoxi, Y y Z son independientemente uno del otro metilo, etilo, metoxi, fluoro, cloro o bromo, G es hidrógeno o - (C=0) OCH2CH3 y A tiene los significados que se le asignaron anteriormente.
En un grupo particularmente preferido de compuestos de fórmula (I), R es metilo o etilo, X es metilo, etilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, Y y Z son independientemente uno del otro metilo, etilo, metoxi, fluoro, cloro o bromo, G es hidrógeno o - (C=0) OCH2CH3 y A tiene los significados que se le asignaron anteriormente.
En un grupo más preferido de compuestos de fórmula (I), R es metilo o etilo, X es metilo, etilo, metoxi, fluoro, bromo o cloro, Y y Z son independientemente el uno del otro metilo, etilo, metoxi, fluoro, cloro, bromo, G es hidrógeno - (C=0)OCH2CH3 y A es hidrógeno, metilo, etilo, isopropilo, trifluorometilo, 2 , 2 , 2-trifluoroetilo, 2 , 2 -difluoroetilo, 2-fluoroetilo, tetrahidrofuran-2-ilmetilo, tetrahidropiran-2-ilmetilo, tetrahidrofuran-3-ilmetilo, tetrahidropiran-3-ilmetilo, tetrahidropiran-4-ilmetilo, alilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, metoxipropilo, metoxietoximetilo, metoximetoxietiltetrahidrofuran-2 - ilo, tetrahidropyran-2 - ilo, tetrahidrofuran-3-ilo o tetrahidropiran-4-ilo.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (I) , R es metilo, X es metilo o metoxi, Y y Z son independientemente uno del otro metilo, etilo, metoxi, cloro o bromo, G es hidrógeno, metoxicarbonilo o propeniloxicarbonilo o (C=0) OCH2CH3 , y A es hidrógeno, metilo, etilo, metoximetilo, tetrahidrofuran-2-ilo o tetrahidrofuran-3 - ilo .
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (I) , Q es (i) , m es 1, n es 1, X es metilo, Y está en la posición orto y es metilo, Z está en la posición para y es metilo, G es hidrógeno o - (C=0) OCH2CH3 , A es metilo, R es metilo.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (I) , Q es (i), m es 1, n es 1, X es metilo, Y está en la posición orto y es metilo, Z está en la posición para y es cloro, G es hidrógeno o - (C=Q) OCH2CH3 , A es metilo, R es metilo.
En otro grupo preferido de compuestos de fórmula (I) , Q es (i) , m es 1, n es 1, X es metilo, Y está en la posición [orto] y es metilo, Z está en la posición [para] y es cloro, G es hidrógeno o - (C=0) OCH2CH3 , A es hidrógeno, R es metilo.
Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con las siguientes Tablas que se presentan a continuación se pueden preparar de acuerdo con métodos descritos en la técnica que se mencionaron anteriormente.
Tabla 1 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde TI.001 hasta TI.107 de subfórmula (la): donde R es CH3, A es CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen a continuación: apsap so¾s3nduioo ¿oí so sq-pjtossp p-[qe¾ e^sa :9 exqej, z ' x ^xqei, BT uauigsp ss ouioo uos Py A dH '¾ "¾ A ' ¾0¾00 (0=D) - sa o '6?*0 -u S9 v 'e?0 sa H apuop ' (BD ^xruuaog: e ¿OT'SJ. e^s¾q TOO'SJ. spsap so^sanduioo LQT soi sqtjossp P"[qe^ ¾3sa :S eiqej, OZ •? Hiq^i, ?? U9 uauxjap as ouic uos P¾ A <¾ "¾ A ' e?0¾00 (0=0) - sa o ¿HE0 -t se ? 'e?0 sa ? spuop ' (?=?) Te .nmj. j ?? ,??'^? e^s¾q TOCT L, spsap so^sanduioo ¿OT sox aqxjDss exqe:} ¾-isa : e qej, 'X BXq^i ? U3 uauxjsp as ouioo uos P¾I A D¾ '¾ "¾ A ' e?0¾00 (0=0) - S9 o /¿HE0 -u S3 'e?0 sa ¾ apuop ' (ei) exnuijoj sp ¿01' Zl e^seu. I00"£.L apsep so^sanduioo Ol SOX aqxjiDsap exqpq. etisa :£ ex e¿ ¦ ? ^xqex ¾? us uauxgsp as ouioo uos Ptf A °H '¾ "¾ A ' e?0¾00 (0=0) - S9 o 'e?0¾0 ?t sa V /e?0 sa H epuop ' (ei) exnuuog ? ¿,0T'3J. ¾^seq TOO'SJ. spssp so^ssnduioo oí so sqxjiDse nxqe.) nqsa s Ll T6.001 hasta T6.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es i-C4H9, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 7: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T7.001 hasta T7.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es t-C4H9, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 8 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T8.001 hasta T8.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es 2 , 2- (CH3) 2-propilo, G - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 9 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T9.001 hasta T9.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es alilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y d son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 10: Esta tabla describe los 107 compuestos desde TIO.001 hasta TIO.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es CH2-CH=C (CH3) 2, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 11: Esta tabla describe los 107 compuestos desde Til.001 hasta Til.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es CH2-CH=C (Cl) 2, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 12 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T12.001 hasta T12.107 de fórmula (la), donde R es CH3/ A es CH2OCH3/ G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, ¾, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 13 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T13.001 hasta T13.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es CH2OCH2CH3, G es - (C=0)OCH2CH3( y Ra, Rb, Rc Y ¾ son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 1 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T14.001 hasta T14.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es CH2CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3, y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 15 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T15.001 hasta T15.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es CH2OCH2CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 16 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T16.001 hasta T16.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es CH2CH2OCH20CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 17: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T17.001 hasta T17.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es tetrahidrofuran-2-ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 18: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T18.001 hasta T18.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es tetrahidrofuran-3-ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 19: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T19.001 hasta T19.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es tetrahidropiran-2 -ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Re y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 20: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T20.001 hasta T20.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es tetrahidropiran-4-ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, ¾, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 21: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T21.001 hasta T21.107 de fórmula (la) , donde R es CH3, A es CH2CH2F, G es - (C=0) OCH2CH3, y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 22 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T22.001 hasta T22.107 de fórmula (la) , donde R es CH3, A es CH2CHF2, G es - (C=0) OCH2CH3, y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 23: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T23.001 hasta T23.107 de fórmula (la) , donde R es CH3, A es CH2CF3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, b, c y a son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 24 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T24.001 hasta T24.107 de fórmula (la) , donde R es hidrógeno, A es CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y a son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 25: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T25.001 hasta T25.107 de fórmula (la), donde R es hidrógeno, A es CH2CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 26: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T26.001 hasta T26.107 de fórmula (la), donde R es hidrógeno, A es 1-C3H7, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 27: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T27.001 hasta T27.107 de fórmula (la), donde R es hidrógeno, A es CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 28 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T28.001 hasta T28.107 de fórmula (la), donde R es hidrógeno, A es CH2CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, b Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 29: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T29.001 hasta T29.107 de fórmula (la), donde R es hidrógeno, A es CH2OCH2CH2OCH3 , G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 30 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T30.001 hasta T30.107 de fórmula (la), donde R es hidrógeno, A es CH2CH2OCH2OCH3 , G es - (C=0) 0CH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 31: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T31.001 hasta T31.107 de fórmula (la), donde R es hidrógeno, A es CH2CHF2, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, ¾, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 32: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T32.001 hasta T32.107 de fórmula (la), donde R es hidrógeno, A es CH2CF3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 33 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T33.001 hasta T33.107 de fórmula (la), donde R es CH2CH3, A es CH3, G es - (C=0) OCH2CH3, y Ra, Rb, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 34 ; Esta tabla describe los 107 compuestos desde T34.001 hasta T34.107 de fórmula (la) , donde R es CH2CH3, A es CH2CH3/ G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 35: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T35.001 hasta T35.107 de fórmula (la) , donde R es CH2CH3, A es Í-C3H7, G es - (C=0) OCH2CH3, y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 36 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T36.001 hasta T36.107 de fórmula (la) , donde R es CH2CH3, A es CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y a son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 37: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T37.001 hasta T37.107 de fórmula (la) , donde R es CH2CH3, A es CH2CH20CH3/ G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y d son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 38: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T38.001 hasta T38.107 de fórmula (la), donde R es CH2CH3, A es CH2OCH2CH2OCH3 , G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, c y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 39: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T39.001 hasta T39.107 de fórmula (la), donde R es CH2CH3, A es CH2CH2OCH2OCH3 , G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 40: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T40.001 hasta T40.107 de fórmula (la), donde R es CH2CH3, A es CH2CHF2, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Ra son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 41: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T41.001 hasta T41.107 de fórmula (la), donde R es CH2CH3, A es CH2CF3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, c Y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 42: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T42.001 hasta T42.107 de fórmula (la), donde R es CH3, A es metoxipropilo, G es - (C=0) 0CH2CH3 , y Ra, Rb, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 43 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T43.001 hasta T43.107 de fórmula (la), donde R es H, A es metoxipropilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 44 : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T44.001 hasta T44.107 de fórmula (la), donde R es CH2CH3, A es metoxipropilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y a son como se definen en la Tabla 1.
Tabla lii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde Tlii.001 hasta Tlii.107 de subfórmula (Ib): donde R es CH3í A es hidrógeno, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, ¾, Rc y Rd son como se definen a continuación: 2 Tabla 2ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T2Ü.001 hasta T2Ü.107 de fórmula (Ib) , donde R es CH3, A es CH3, G es - (C=0) OCH2CH3í y Ra, Rb, Rc y Ra son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 3ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T3Ü.001 hasta T3Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es CH2CH3, G es - (C=0) OCH2CH3, y Ra, Rb, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 4ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T4Ü.001 hasta T4Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es n-C3H7, G es - (C=0) OCH2CH3, y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 5ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T5Ü.001 hasta T5Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es i-C3H7, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, b/ c Y d son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 6ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T6Ü.001 hasta T6Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es n-C4H9, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 7ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T7Ü.001 hasta T7Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3/ A es 1-C4H9, G es - (C=0) OCH2CH3, y Ra, Rb, Rc y a son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 8ii : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T8Ü.001 hasta T8Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3f A es t-C4H9, G es - (C=0)OCH2CH3, y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 9ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T9Ü.001 hasta T9Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es 2, 2- (CH3) 2-propilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla lOii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde TlOii.001 hasta TlOii.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es alilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla llii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde Tllii.001 hasta Tllii.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es CH2-CH=C (CH3) 2, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb/ Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 12ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T12Ü.001 hasta T12Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es CH2-CH=C (Cl) 2, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Ra son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 13ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T13Ü.001 hasta T13Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3 A es CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb# Rc y ¾ son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 14ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T14Ü.001 hasta T14Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3 , A es CH2OCH2CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 15ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T15Ü.001 hasta T15Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es CH2CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 16ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T16Ü.001 hasta T16Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es CH2OCH2CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 17ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T17Ü.001 hasta T17Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es tetrahidrofuran-2-ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra/ Rb/ c Y d son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 18ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T18Ü.001 hasta T18Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es tetrahidrofuran-3-ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 19ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T19Ü.001 hasta T19Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es tetrahidropiran-2-ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc Y d son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 20ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T20Ü.001 hasta T20Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es tetrahidropiran-4-ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rbí Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 21ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T21Ü.001 hasta T21Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es CH2CHF2, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc Y d son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 22 ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T22Ü.001 hasta T22Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es hidrógeno, A es hidrógeno, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb/ c y Ra son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 23 ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T23Ü.001 hasta T23Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es hidrógeno, A es CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 24ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T24Ü.001 hasta T24Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es hidrógeno, A es CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 25ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T25Ü.001 hasta T25Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es hidrógeno, A es CH2CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, b, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 26ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T26Ü.001 hasta T26Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH2CH3f A es hidrógeno, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y d son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 27ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T27Ü.001 hasta _T27ii .107 de fórmula (Ib), donde R es CH2CH3, A es CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Ra son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 28ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T28Ü.001 hasta T28Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH2CH3, A es CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 29ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T29Ü.001 hasta T29Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH2CH3, A es CH2CH2OCH3( G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 30ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T30Ü.001 hasta T30Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH3, A es CH2CH2CH2OCH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y d son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 31ii : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T31Ü.001 hasta T31Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es hidrógeno, A es CH2CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 32ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T32Ü.001 hasta T32Ü.107 de fórmula (Ib) , donde R es hidrógeno, A es alilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rbf Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 33ii; Esta tabla describe los 107 compuestos desde T33Ü.001 hasta T33Ü.107 de fórmula (Ib) , donde R es hidrógeno, A es tetrahidrofuran-2 -ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y d son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 34ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T34Ü.001 hasta T34Ü.107 de fórmula (Ib) , donde R es hidrógeno, A es tetrahidropiran-2-ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y d s° como se definen en la Tabla lii.
Tabla 35ii : Esta tabla describe los 107 compuestos desde T35Ü.001 hasta T35Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH2CH3, A es CH2CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 36ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T36Ü.001 hasta T36Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH2CH3, A es alilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 37ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T37Ü.001 hasta T37Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH2CH3, A es tetrahidrofuran-2-ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc Y Rd son como se definen en la Tabla lii.
Tabla 38 ii: Esta tabla describe los 107 compuestos desde T38Ü.001 hasta T38Ü.107 de fórmula (Ib), donde R es CH2CH3, A es tetrahidropiran-2-ilo, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Ra son como se definen en la Tabla lii.
Tabla liii: Esta tabla describe los 87 compuestos desde Tliii.001 hasta Tliii.087 de subfórmula (Ic) : donde R es CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Ra son como se definen a continuación: N.° R; Rc Rd Tliii .001 Br H H H Tliii .002 Cl H H H Tliii.003 CH3 H H H Tliii .004 CH2CH3 H H H Tliii.005 OCH, H H H Tliii .006 Br Cl H H Tliii .007 Cl Br H H Tliii .008 Cl Cl H H Tliii .009 Cl CH, H H Tliii .010 CH3 Cl H H Tliii.011 CHi H H Tliii .012 Cl H Cl H Tliii.013 Cl H H Tliii .014 Cl H CH2CH3 H Tliii.015 Cl H OCH3 H Tliii .016 CH3 H CH3 H Tabla 2iii: Esta tabla describe los 87 compuestos desde T2ÍÜ.001 hasta T2ÜÍ.087 de fórmula (Ic) , donde R es CH2CH3, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla liii.
Tabla 3iii: Esta tabla describe los 87 compuestos desde T3ÜÍ.001 hasta T3iii.087 de fórmula (Ic), donde R es n-C3H7, G es - (C=0) 0CH2CH3 , y Ra, b» Rc y Rd son como se definen en la Tabla liii.
Tabla 4iii: Esta tabla describe los 87 compuestos desde T4iii.001 hasta T4iii.087 de fórmula (Ic) , donde R es i-C3H7f G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Rd son como se definen en la Tabla liii.
Tabla 5iii: Esta tabla describe los 87 compuestos desde T5ÜÍ.001 hasta T5ÍÜ.087 de fórmula (Ic) , donde R es hidrógeno, G es - (C=0) OCH2CH3 , y Ra, Rb, Rc y Ra son como se definen en la Tabla liii.
Los compuestos de fórmula (I) , incluidas las fórmulas (la) , (Ib) y (Ic) , y sus procesos de fabricación, formulaciones y adyuvantes se describen en WO 2009/049851, WO 2010/063670 y WO10/066780.
Se puede seleccionar cualquiera de los compuestos anteriores desde TI.001 hasta T44.107, desde Tlii.001 hasta T38Ü.107 y desde Tliii. hasta T5iii.087 como componente A para mezclarlo con un componente B seleccionado entre al menos uno de los siguientes: a) . pimetrozina; b) . un piretroide seleccionado del grupo constituido por cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina; c) . un macrólido seleccionado del grupo constituido por abamectina, benzoato de emamectina y espinetoram; d) . una diamida seleccionada del grupo constituido por clorantraniliprol (Rynaxypyr®) y ciantraniliprol (Cyazypyr®) ; e) . tiametoxam; f ) . sulfoxaflor; g) . cienopirafeno .
La presente invención incluye todos los isómeros de los compuestos de fórmula (I), sus sales y N-óxidos, incluidos los enantiómeros , diastereómeros y tautómeros . El componente A puede ser una mezcla de cualquier tipo de isómero de un compuesto de fórmula (I) o puede ser sustancialmente un único tipo de isómero.
Preferentemente, el componente B es un compuesto seleccionado entre únicamente uno de los compuestos a) -g) anteriores. Es decir, preferentemente la invención proporciona una mezcla pesticida bicomponente que comprende como principio activo una mezcla de un componente A de fórmula (I) , incluidas las fórmulas (la) , (Ib) y (Ic) , y un componente B seleccionado entre uno de los compuestos a) -g) .
Preferentemente, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por abamectina, ciantraniliprol , benzoato de emamectina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, pimetrozina, tiametoxam y clorantraniliprol . Más preferentemente, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por abamectina, ciantraniliprol, clorantraniliprol, benzoato de emamectina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, pimetrozina, espinetoram, tiametoxam, sulfoxaflor y cienopirafeno .
En una modalidad, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por abamectina, ciantraniliprol, benzoato de emamectina, lambda-cihalotrina, pimetrozina, tiametoxam y clorantraniliprol.
En otra modalidad preferida, el componente B es un compuesto seleccionado del grupo constituido por tiametoxam, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina y sulfoxaflor. se sabe que muchas plagas succionadoras son vectores 4 epidemiológicos de las plantas provocadas por microorganismos tales como bacterias, virus o fitoplasmas. La combinación del compuesto de acuerdo con la fórmula (I) como componente A y al menos uno de estos compuestos como componente B presenta la ventaja adicional de un efecto de choque sobre varias plagas que pueden actuar como vectores epidemiológicos tales como las moscas blancas, insectos escama, psílidos, áfidos/pulgones y ácaros de las plantas. La expresión "efecto de choque" se refiere a que se detiene el ataque de la plaga que se desea controlar, se inmoviliza rápida y completamente o incluso se aniquila rápidamente (p. ej . , al menos un 80% de mortalidad después de 24 horas o un 80% de mortalidad después de 24 horas) , de este modo también se reduce el riesgo de infección de la planta que está expuesta a las enfermedades especificadas (p. ej . , virus) propagadas por tales plagas. Preferentemente, el principio activo es una mezcla de un componente A como los descritos anteriormente y un componente B seleccionado entre al menos uno, preferentemente solamente uno, de los siguientes: tiametoxam, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina y sulfoxaflor.
Todos los componentes B desde a) hasta g) están descritos, p. ej . , en "The Pesticide Manual", decimoquinta edición, editado por Clive Tomlin, Consejo Británico para la Protección de Cultivos.
Cuando se hace referencia a los componentes B anteriores. se incluye la referencia a sus sales y cualesquiera derivados habituales, tales como los derivados de tipo éster e isómeros Se acaba de descubrir que, sorprendentemente, la mezcla de principios activos de acuerdo con la invención no solo proporciona aproximadamente la mejora aditiva del espectro de acción con relación a la plaga que se desea controlar, sino que consigue un efecto sinérgico que puede ampliar el intervalo de acción del componente A y del componente B de dos formas. En primer lugar, se reducen las tasas de aplicación del componente A y del componente B, a la vez que la acción se mantiene igualmente satisfactoria. En segundo lugar, la mezcla de principios activos sigue proporcionando un elevado grado de control de plagas, en ocasiones incluso cuando los dos componentes individuales se han vuelto totalmente ineficaces en este intervalo tan bajo de tasa de aplicación. Esto ofrece una mayor seguridad en la aplicación.
Sin embargo, además de la acción sinérgica en sí con relación al control de plagas, las composiciones pesticidas de acuerdo con la invención pueden presentar otras propiedades beneficiosas sorprendentes, las cuales también se pueden describir, en un sentido más amplio, como actividad sinérgica. Algunos ejemplos de estas propiedades beneficiosas que se pueden mencionar son: una ampliación del espectro de control de plagas contra otras plagas, por ejemplo, contra cepas resistentes; una reducción de la tasa de aplicación de los principios activos; un control de plagas adecuado con la ayuda de las composiciones de acuerdo con la invención, incluso con una tasa de aplicación para la cual los compuestos individuales son totalmente ineficaces; un comportamiento favorable durante la formulación y/o en la aplicación, por ejemplo, al moler, tamizar, emulsionar, disolver o dispensar; una mayor estabilidad de almacenamiento; una fotoestabilidad mejorada; una degradabilidad más favorable; un comportamiento toxicológico y/o ecotoxicológico mejorado; unas características mejoradas de las plantas útiles, que incluyen: emergencia, rendimientos de los cultivos, un sistema de raíces más desarrollado, mayor ahijamiento, aumento de la altura de la planta, mayor limbo, menos hojas muertas en la base, vástagos más resistentes, color de las hojas más verde, menor necesidad de fertilizantes, menor necesidad de semillas, vástagos más productivos, floración más temprana, madurez del grano temprana, menor vuelco de la planta (encamado) , mayor crecimiento de los brotes, mayor resistencia de la planta y germinación temprana; o cualquier otra ventaja con la que estará familiarizado un experto en la técnica.
Las combinaciones de acuerdo con la invención también pueden comprender más de uno de los componentes activos B, en el caso de que se desee, por ejemplo, ampliar el espectro del control de plagas. Por ejemplo, en la práctica agrícola puede ser conveniente combinar dos o tres componentes B con cualquiera de los compuestos de fórmula (I), o con cualquier miembro preferido del grupo de compuestos de fórmula (I) . Las mezclas de la invención también pueden comprender otros principios activos además de los componentes A y B.
En otras modalidades preferidas, el principio activo es una mezcla de solamente el componente A y un único componente activo como componente B de la lista constituida por los compuestos a) -g) . Es decir, la composición pesticida preferentemente no contiene más de dos componentes activos como pesticida.
Cada definición de los sustituyentes en cada grupo preferido de compuestos de fórmula (I) se puede conjugar con cualquier definición de los sustituyentes en cualquier otro grupo preferido de compuestos, en cualquier combinación.
La relación ponderal de A respecto a B generalmente está comprendida entre 1000:1 y 1:100, más preferentemente entre 500:1 y 1:100. En otras modalidades, la relación ponderal de A respecto a B puede estar comprendida entre 250:1 y 1:66, por ejemplo, entre 125:1 y 1:33, por ejemplo, entre 100:1 y 1:25, por ejemplo, entre 66:1 y 1:10, por ejemplo, entre 33:1 y 1:5, etc. Tales relaciones ponderales dan como resultado mezclas sinérgicas.
La invención también proporciona mezclas pesticidas que comprenden una combinación de componentes A y B mencionada previamente, en una cantidad sinérgicamente eficaz, junto con un portador aceptable en agricultura y opcionalmente un tensioactivo .
Las siguientes mezclas son particularmente adecuadas para tratar Myzus persicae (áfido verde del duraznero) : Componente Componente B Relación Relación A ponderal ponderal de de ? :B A : B más preferida preferida entre entre 65 :1 y 125 : 1 y 35:1 TI . 055 tiametoxam 15 : 1 lambda- entre 2 : 1 entre 1 : i y TI. 055 cihalotrina y 1:4 1:3 entre 4 : 1 entre 3 : i y TI . 055 clorantraniliprol y 1:1 1:1 benzoato de entre 4 : 1 entre 3 : i y TI . 055 emamectina y 1:4 1:3 entre entre 125 :1 y 250 : 1 y 8 : 1 TI . 055 pimetrozina 16 :1 entre entre 250 :1 y 500 : 1 y 60 : 1 TI. 055 sulfoxaflor 60 : 1 entre 1 :1 entre 1. i y TI. 055 espinetoram y 1:16 1:8 entre 1 : 1 entre 1 : i y TI . 055 cieno irafeno y 1:4 1:3 TI . 058 tiametoxam entre entre 65 i y 4 Las siguientes mezclas son particularmente adecuadas para tratar Tetranychus urticae (arañuela de las dos manchas) : La presente invención también se refiere a un método para controlar insectos, acáridos, nematodos o moluscos, que comprende aplicar una combinación de componentes A y B a una plaga, al emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga; a semillas que comprenden una mezcla de componentes A y B; y a un método que comprende recubrir una semilla con una mezcla de componentes A y B.
Los componentes A y B se pueden suministrar y/o emplear en cantidades tales que sean capaces de proporcionar un control de plagas sinérgico. Por ejemplo, la presente invención incluye mezclas pesticidas que comprenden un componente A y un componente B en una cantidad sinérgicamente eficaz; composiciones agrícolas que comprenden una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; el uso de una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz para combatir plagas de animales; un método para combatir plagas de animales que comprende poner en contacto las plagas de animales, su hábitat, zona de reproducción, fuente de alimentos, planta, semilla, suelo, área, material o entorno en el cual las plagas de animales se están desarrollando o se pueden desarrollar, o los materiales, plantas, semillas, suelo, superficies o espacios que se desea proteger contra el ataque o la infestación de los animales, con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; un método para proteger cultivos contra el ataque o la infestación de plagas de animales, que comprende poner en contacto un cultivo con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; un método para proteger las semillas contra insectos del suelo y para proteger las raíces de las plántulas y los brotes contra insectos foliares y del suelo, que comprende poner en contacto las semillas, antes de sembrarlas y/o después de la pregerminación, con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; semillas, que comprenden, p. ej . , las recubiertas con una mezcla del componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; un método que comprende recubrir una semilla con una mezcla de componente A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz; un método para controlar insectos, acáridos, nematodos o moluscos, que comprende aplicar a una plaga, al emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, una combinación de componentes A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz. Las mezclas de A y B se aplicarán normalmente en una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida . La aplicación de los componentes A y B puede ser simultánea o independiente.
Las mezclas de la presente invención se pueden utilizar para controlar infestaciones de plagas de insectos tales como lepidópteros, dípteros, hemípteros, tisanópteros , ortópteros, dictiópteros, coleópteros, sifonápteros, himenópteros e isópteros, y también otras plagas de invertebrados, por ejemplo, plagas de acáridos, nematodos y moluscos. En la presente, se hace referencia de forma colectiva a insectos, acáridos, nematodos y moluscos como plagas. Las plagas que se pueden controlar empleando los compuestos de la invención incluyen aquellas plagas asociadas con la agricultura (incluyendo el término la producción de cultivos para productos alimentarios y de fibra) , la horticultura y la cría de ganado, animales de compañía, la silvicultura y el almacenamiento de productos de origen vegetal (tales como fruta, grano y madera) ; aquellas plagas asociadas con el deterioro de estructuras fabricadas por el hombre y la transmisión de enfermedades del ser humano y animales; y también plagas molestas (tales como las moscas) . Las mezclas de la invención son particularmente eficaces contra insectos, acáridos y/o nematodos . Más particularmente, las mezclas son eficaces contra hemípteros, acáridos y nematodos.
De acuerdo con la invención, las "plantas útiles" junto con las cuales se puede aplicar la mezcla de acuerdo con la invención suelen comprender las siguientes especies de plantas: vides; cereales tales como trigo, cebada, centeno o avena; remolacha tal como la remolacha azucarera o remolacha forrajera; frutas tales como pomos, drupas o frutas del bosque, por ejemplo, manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, frutillas, frambuesas o moras; plantas leguminosas tales como porotos, lentejas, arvejas o soja; plantas oleosas tales como colza, mostaza, amapola, aceitunas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, granos de cacao o maníes; plantas cucurbitáceas tales como calabazas, pepinos o melones; plantas que producen fibras tales como algodón, lino, cáñamo o yute; frutas cítricas tales como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; hortalizas tales como espinacas, lechuga, espárragos, repollos, zanahorias, cebollas, tomates, papas, cucurbitáceas o pimientos; lauráceas tales como paltas, canela o alcanfor; maíz; tabaco; frutos secos; café; caña de azúcar; té; vides; lúpulos; durián; bananas; plantas de caucho natural; pasto o plantas ornamentales tales como flores, arbustos, árboles latifolios o perennifolios, por ejemplo, coniferas. Esta lista no representa ninguna limitación.
Se debe sobreentender que la expresión "plantas útiles" también incluye plantas útiles que se han modificado para que sean tolerantes a herbicidas, tales como bromoxinilo, o a clases de herbicidas (tales como, por ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores de ACCasa, inhibidores de ALS, por ejemplo, primisulfurón, prosulfuron y trifloxisulfurón, inhibidores de EPSPS (5-enolpirovil-shikimato-3-fosfato-sintasa) , inhibidores de GS (glutamina-sintetasa) ) , como resultado de métodos convencionales de cultivo selectivo o de ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que ha sido modificado para que sea tolerante a imidazolinonas , p. ej . , imazamox, mediante métodos convencionales de cultivo selectivo (mutagénesis) es la colza de verano Clearfield^ (cañóla) . Los ejemplos de cultivos que se han modificado para que sean tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante métodos de ingeniería genética incluyen las variedades de maíz resistentes a glufosinato y glifosato, comercializadas con los nombres comerciales RoundupReady0, Herculex I ® y LibertyLink° .
Se debe sobreentender que la expresión "plantas útiles" también incluye plantas útiles que se han transformado mediante el uso de técnicas de ADN recombinante , las cuales permiten sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente tales como, por ejemplo, las conocidas por proceder de bacterias que producen toxinas, especialmente las del género Bacillus .
Las toxinas que pueden ser expresadas por estas plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas, por ejemplo, proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae; o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis tales como d-endotoxinas , p. ej . , CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip) , p. ej . , Vipl, Vip2 , Vip3 o Vip3A; o proteínas insecticidas de nematodos que colonizan bacterias, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales tales como toxinas de escorpiones, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos tales como toxinas de estreptomicetos , lectinas de plantas tales como lectinas de arveja, lectinas de cebada o lectinas de la campanilla de invierno; aglutininas; inhibidores de proteinasas tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina-proteasa, inhibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas que desactivan ribosomas (RIP) tales como ricina, RIP del maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas que participan en el metabolismo de esteroides tales como 3-hidroxiesteroide-oxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosil -transferasa, colesterol-oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores de canales iónicos tales como bloqueadores de canales de sodio o calcio, esterasa de la hormona juvenil, receptores de hormonas diuréticas, estilbeno-sintasa, bibencil-sintasa, quitinasas y glucanasas.
En el contexto de la presente invención, se sobreentenderá que las d-endotoxinas incluyen, por ejemplo, CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip) , por ejemplo, Vipl, Vip2, Vip3 o Vip3A, también incluyen expresamente toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas híbridas se producen por recombinación mediante una nueva combinación de diferentes dominios de estas proteínas (remítase, por ejemplo, a WO 02/15701) . Un ejemplo de una toxina truncada es una CrylAb truncada, que se expresa en el maíz Btll de Syngenta Seed SAS, tal como se describe a continuación. En el caso de las toxinas modificadas, se reemplaza uno o más aminoácidos de la toxina natural. En estas sustituciones de aminoácidos, preferentemente se insertan en la toxina secuencias de reconocimiento de proteasas artificiales, como, por ejemplo, en el caso de Cry3A055, se inserta una secuencia de reconocimiento de la catepsina G en una toxina Cry3A (remítase a WO 03/018810) .
Se describen ejemplos de estas toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar estas toxinas en, por ejemplo, EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.
Los procesos para preparar estas plantas transgénicas son generalmente conocidos por los expertos en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas previamente. Los ácidos desoxirribonucleicos de tipo Cryl y su preparación se describen, por ejemplo, en WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 y WO 90/13651.
La toxina contenida en las plantas transgénicas les confiere tolerancia a insectos dañinos. Estos insectos pueden pertenecer a cualquier grupo taxonómico de insectos, pero suelen pertenecer especialmente al grupo de los escarabajos (coleópteros) , insectos con dos alas (dípteros) y mariposas (lepidópteros) .
Se conocen plantas transgenicas que contienen uno o más genes que codifican una resistencia insecticida y expresan una o más toxinas, y algunas de ellas se pueden adquirir de proveedores comerciales. Algunos ejemplos de estas plantas son: YieldGard ® (variedad de maíz que expresa una toxina CrylAb) ; YieldGard Rootworm ® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry3Bbl) ; YieldGard Plus® (variedad de maíz que expresa una toxina CrylAb y una toxina Cry3Bbl) ; Starlink® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry9c) ; Herculex I® (variedad de maíz que expresa una toxina CrylFa2 y la enzima fosfinotricina-N-acetiltransferasa (PAT) para obtener tolerancia al herbicida glufosinato de amonio) ; NuCOTN 33B® (variedad de algodón que expresa una toxina CrylAc) ; Bollgard I ® (variedad de algodón que expresa una toxina CrylAc) ; Bollgard II® (variedad de algodón que expresa una toxina CrylAc y una toxina Cry2Ab) ; VipCOT® (variedad de algodón que expresa una toxina Vip3A y una toxina CrylAb) ; NewLeaf ® (variedad de papa que expresa una toxina Cry3A) ; NatureGard® y Protecta®.
Otros ejemplos de estos cultivos transgénicos son los siguientes : 1. Maíz Btll de Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1 'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Consiste en Zea mays que se ha modificado genéticamente para que sea resistente al ataque del gusano barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresión transgénica de una toxina CrylAb truncada. El maíz Btll también expresa transgénicamente la enzima PAT para obtener tolerancia al herbicida glufosinato de amonio. 2. Maíz Btl76 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St . Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Consiste en Zea mays que se ha modificado genéticamente para que sea resistente al ataque del gusano barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresión transgénica de una toxina CrylAb. El maíz Btl76 también expresa transgénicamente la enzima PAT para obtener tolerancia al herbicida glufosinato de amonio. 3. Maíz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St . Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Consiste en maíz que se ha modificado para que sea resistente a insectos mediante la expresión transgénica de una toxina Cry3A modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada mediante la inserción de una secuencia de reconocimiento de la proteasa catepsina G. La preparación de estas plantas de maíz transgénicas se describe en WO 03/018810. 4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina Cry3Bbl y presenta resistencia a ciertos insectos coleópteros. 5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02. 6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Consiste en maíz modificado genéticamente para que exprese la proteína CrylF, con el fin de obtener resistencia a ciertos insectos lepidópteros, y para que exprese la proteína PAT, con el fin de obtener tolerancia al herbicida glufosinato de amonio. 7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de maíz híbridas cultivadas de forma selectiva con métodos convencionales mediante el cruce de las variedades modificadas genéticamente NK603 y MON 810. El maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp., la cual confiere tolerancia al herbicida oundup® (contiene glifosato) , y también expresa una toxina CrylAb obtenida de Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki , la cual proporciona tolerancia a ciertos lepidópteros, incluido el gusano barrenador del maíz europeo.
También se describen cultivos transgénicos de plantas resistentes a insectos en el Informe del BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit , Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) de 2003, (http://bats.ch).
Se debe sobreentender que la expresión "plantas útiles" también incluye las plantas útiles que se han transformado utilizando técnicas de ADN recombinante, las cuales permiten sintetizar sustancias antipatógenas con una acción selectiva tales como, por ejemplo, las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRP, remítase, p. ej . , a EP-A-0 392 225) . Algunos ejemplos de estas sustancias antipatógenas y de plantas transgénicas capaces de sintetizar estas sustancias antipatógenas se describen, por ejemplo, en EP-A-0 392 225, WO 95/33818 y EP-A-0 353 191. Generalmente, los expertos en la técnica estarán familiarizados con los métodos de producción de este tipo de plantas transgénicas y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente .
Las sustancias antipatógenas que pueden ser expresadas por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores de canales iónicos, tales como bloqueadores de canales de sodio y calcio, por ejemplo, las toxinas víricas KP1, KP4 o KP6 ; estilbeno-sintasas ; bibencil-sintasas ; quitinasas; glucanasas; las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRP; remítase, por ejemplo, a EP-A-0 392 225) ; sustancias antipatógenas producidas por microorganismos, por ejemplo, antibióticos peptídicos o antibióticos heterocíclicos (remítase, por ejemplo, a WO 95/33818) o factores proteicos o polipeptídicos que participan en la defensa de la planta contra patógenos (denominados "genes de resistencia a enfermedades de plantas", como se describe en WO 03/000906) .
Las plantas útiles de gran interés en relación con la presente invención son cereales; soja; maíz; algodón; arroz,-colza oleaginosa; girasoles; caña de azúcar; pomos; drupas; cítricos; maníes; papas; café; té; frutillas; pasto; vides y hortalizas, tales como tomates, cucurbitáceas y lechuga.
Se pretende que el término "emplazamiento" de una planta útil, tal como se emplea en la presente, abarque el lugar en el que se cultivan las plantas útiles, donde se siembran los materiales de propagación vegetal de las plantas útiles o donde se colocarán los materiales de propagación vegetal de las plantas útiles en el suelo. Un ejemplo de este emplazamiento es un campo en el que crecen plantas de cultivo.
Se sobreentenderá que la expresión "material de propagación vegetal" se refiere a partes generativas de la planta, tales como las semillas, las cuales se pueden emplear para la multiplicación de la última, y a material vegetativo, tal como esquejes o tubérculos, por ejemplo, papas. Se pueden mencionar, por ejemplo, semillas (en el sentido estricto) , raíces, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas y partes de plantas. También se pueden mencionar plantas germinadas y plántulas que se van a trasplantar después de su germinación o después de que emerjan del suelo. Estas plántulas se pueden proteger antes de trasplantarlas mediante un tratamiento total o parcial de inmersión. Preferentemente, se sobreentenderá que el "material de propagación vegetal" se refiere a las semillas. Los insecticidas de interés particular para el tratamiento de las semillas incluyen tiametoxam, imidacloprid y clotianidina .
Otro aspecto de la presente invención consiste en un método para proteger sustancias naturales de origen animal y/o vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas contra el ataque de plagas, el cual comprende aplicar a las sustancias naturales de origen animal y/o vegetal o a sus formas procesadas una combinación de componentes A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz.
De acuerdo con la presente invención, la expresión "sustancias naturales de origen vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural" se refiere a plantas o partes de estas que se han recolectado de su ciclo vital natural y que están en forma recién recolectada. Algunos ejemplos de estas sustancias naturales de origen vegetal son tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutos o granos. De acuerdo con la presente invención, se sobreentenderá que la expresión "forma procesada de una sustancia natural de origen vegetal" se refiere a una forma de una sustancia natural de origen vegetal que es el resultado de un proceso de modificación. Estos procesos de modificación se pueden emplear para transformar la sustancia natural de origen vegetal en una forma que se pueda almacenar mejor de la sustancia (un producto de almacenamiento) . Algunos ejemplos de los procesos de modificación son presecado, humidificación, trituración, molienda, pulverización, compresión o tostado. Dentro de la definición de una forma procesada de una sustancia natural de origen vegetal también se incluye la madera, ya sea en forma de madera cruda, tal como la madera para la construcción, barreras y postes eléctricos, o en forma de artículos acabados tales como objetos o muebles hechos de madera .
De acuerdo con la presente invención, se sobreentenderá que la expresión "sustancias naturales de origen animal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas" se refiere a material de origen animal tal como pieles, curtidos, cueros, pelo y análogos.
Una modalidad preferida consiste en un método para proteger sustancias naturales de origen vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas contra el ataque de plagas, el cual comprende aplicar a las sustancias naturales de origen animal y/o vegetal o a sus formas procesadas una combinación de componentes A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz.
Otra modalidad preferida consiste en un método para proteger frutas, preferentemente pomos, drupas, bayas y cítricos, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas, el cual comprende aplicar a las frutas y/o a sus formas procesadas una combinación de componentes A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz.
Las combinaciones de acuerdo con la presente invención son particularmente eficaces además contra las siguientes plagas: Myzus persicae (áfido) , Aphis gossypii (áfido) , Aphis fabae (áfido) , Lygus spp. (míridos) , Dysdercus spp . (míridos), iVilaparvata lugens (fulgoromorfo) , Nephotettixc incticeps (cicadélido) , Nezara spp. (pentatómidos) , Euschistus spp. (pentatómidos) , Leptocorisa spp. (pentatómidos) , Frankliniella occidentalis (tisanóptero) , Thrips spp. (tisanópteros) , Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la papa de Colorado) , Anthonomus granáis (gorgojo del algodón) , Aonidiella spp. (cocoideos) , Trialeurodes spp. (moscas blancas) , Bemisia tabaci (mosca blanca) , Ostrinia nubilalis (gusano barrenador del maíz europeo) , Spodoptera littoralis (oruga de la hoja del algodón) , Heliothis virescens (gusano cogollero del tabaco), Helicoverpa armígera (isoca bolillera) , 4 Helicoverpa zea (isoca bolillera) , Sylepta derogata (gusano enrulador de la hoja del algodón) , Pieris brassicae (mariposa blanca) , Plutella xylostella (polilla de las coles) , Agrotis spp. (gusanos cortadores), Chilo suppressalis (barrenador del tallo del arroz) , Locusta migratoria (acrídido) , Chortiocetes terminifera (acrídido) , Diabrotica spp. (gusanos de la raíz del maíz) , Panonychus ulmi (arañuela roja europea) , Panonychus citri (arañuela roja de los cítricos) , Tetranychus urticae (arañuela de las dos manchas) , Tetranychus cinnabarinus (arañuela roja común) , Phyllocoptruta oleivora (ácaro del tostado de los cítricos) , Polyphagotarsonemus latus (ácaro blanco), Brevipalpus spp. (falsas arañuelas rojas) , Boophilus microplus (garrapata del ganado bovino) , Dermacentor variabilis (garrapata canina americana) , Ctenocephalides felis (pulga felina), Liriomyza spp. (minador) , Musca domestica (mosca común) , Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Lucillia spp. (moscas azules), Blattella germánica (cucaracha) , Periplaneta americana (cucaracha) , Blatta orientalis (cucaracha) , termitas de la familia Mastotermitidae (por ejemplo, Mastotermes spp.), Kalotermitidae (por ejemplo, Neotermes spp.), Rhinotermitidae (por ejemplo, Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus y R. santonensis) y Termitidae (por ejemplo, Globitermes sulfureus) , Solenopsis geminata (hormiga roja) , Monomorium pharaonis (hormiga f raón), Damalinia spp. y Linognathus sp . (piojos malófagos y hematófagos) , Meloidogyne spp. (nematodos inductores de anguilulosis) , Globodera spp. y Heterodera spp. (nematodos inductores de quistes) , Pratylenchus spp. (nematodos inductores de lesiones) , Rhodopholus spp. (nematodos barrenadores del bananero), Tylenchulus spp. (nematodos de los cítricos) , Haemonchus contortus (gusano alambre) , Caenorhabditis elegans (anguílula del vinagre) , Trichostrongylus spp. (nematodos gastrointestinales) y Deroceras reticulatum (babosa) , Diaphorina (psílidos) , Cacopsylla, Paratrioza y Brevipalpus (ácaro de la leprosis) .
En otra modalidad, las combinaciones de acuerdo con la presente invención son particularmente eficaces además contra las siguientes plagas: del orden de los ácaros, por ejemplo, Acalitus spp., Aculus spp., Acaricalus spp., Acería spp., Acarus siró, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp., Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinas, Dermatophagoides spp., Eotetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp., Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp., Polyphagotarsonemus spp., Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp., Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.; del orden de los anopluros, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.; del orden de los coleópteros, por ejemplo, Agriotes spp., Amphimallon majale, Anómala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp., Astylus atromaculatus, Ataenius spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp., Conoderus spp., Cosmopolites spp., Cotinis nítida, Curculio spp., Cyclocephala spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp., Maecolaspis spp., Maladera castanea, Megascelis spp., Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp., Sphenophorus spp., Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Triboliu spp. y Trogoderma spp.; del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Antherigona soccata, Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp., Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma sp . , Hyppobosca spp., Liriomyza sp . , Lucilia spp . , Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp., Rivelia quadrifasciata, Scatella spp., Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Típula spp.; del orden de los hemípteros, por ejemplo, Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp., Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nítida, Bathycoelía thalassina, Blissus spp., Cimex spp., Clavigralla tornentosicollis, Creontiades spp., Distantíella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp., Euchístus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Hordas nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp., Margarodes spp., Murgantía histrionic, Neomegalotomus spp. , Nesidíocoris tenuis, Nezara spp., Nysius símulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp., Rhodníus spp., Sahlbergella síngularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp., Tríatoma spp., Vatiga illudens; Acyrthosium pisum, Adalges spp., Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp., Aleurocanthus spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni , 8 Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp.f Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp., Brachycaudus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla sp . , Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi , Cicadella spp., Cofana spectra, Cryptomyzus spp., Cicadulina sp . , Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp., Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp., Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp . , Gascardia sp . , Glycaspis brimblecombei , Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp., Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp . , Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp., Nephotettix spp. , Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanígera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli , Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp. , Phorodon humuli, Phylloxera spp., Planococcus spp . , Pseudaulacaspis spp . , Pseudococcus spp . , Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp . , Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp . , Saissetia spp . , Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera sp . , Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp., Trioza erytreae, Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris; del orden de los himenopteros, por ejemplo, Acromyrmex, Arge spp., Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp., Slenopsis invicta, Solenopsis spp. y Vespa spp.; del orden de los isopteros, por ejemplo, Coptotermes spp., Corniternes cumulans, Incisitermes spp., Macrotermes spp., Mastotermes spp., Microtermes spp., Reticulitermes spp. y Solenopsis gemínate; del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydali a perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Estigmene aerea.
Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp . , Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma sp . , Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp . , Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp., Noctua spp., Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp. , Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp., Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga sp . , Sesamia spp., Sparganothis spp . , Spodoptera spp., Sylepta derógate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp . , Trichoplusia ni , Tuta absoluta e Yponomeuta spp . ,· del orden de los malofagos, por ejemplo, Damalinea spp. y Trichodectes spp.; del orden de los ortópteros, por ejemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp., Scapteriscus spp. y Schistocerca spp.; del orden de los psocopteros, por ejemplo, Liposcelis spp.; del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ceratophyllus spp . , Ctenocephalides spp . y Xenopsylla cheopis,- del orden de los tisanópteros , por ejemplo, Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips spp., Parthenothrips spp., Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips sp . ; del orden de los tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Los principios activos de acuerdo con la invención se pueden emplear para controlar, es decir, contener o exterminar, plagas del tipo mencionado anteriormente que se manifiestan particularmente en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos, tales como frutas, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces de las plantas y, en algunos casos, incluso los órganos de las plantas que se forman posteriormente se mantienen protegidos contra estas plagas.
Las mezclas de la invención se pueden emplear para controlar plagas en varias plantas, incluidos la soja, alfalfa, brásicas (p. ej . , brócoli, repollo, coliflor) o cultivos oleosos tales como colza oleaginosa, mostaza, cañóla, amapolas, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o maníes, o papas (incluidas las batatas), almendras, hortalizas fructíferas (p. ej . , tomates, pimiento, ají, berenjena, etc.), hortalizas de hoja (lechuga, espinaca) , hortalizas bulbosas (p. ej . , cebolla, puerro, etc.), vides, fruta, por ejemplo, pomos, drupas o frutas del bosque (p. ej . , manzanas, peras, ciruelas, duraznos, nectarinas, almendras, cerezas, etc.) o bayas, por ejemplo, frutillas, frambuesas o moras.
Otros cultivos diana adecuados son, en particular, cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz o sorgo; remolacha tal como remolacha azucarera o forrajera; cultivos leguminosos tales como porotos, lentejas, arvejas, maníes o soja; cucurbitáceas tales como zapallos, pepinos, calabaza o melones; plantas fibrosas tales como algodón, lino, cáñamo o yute; frutos cítricos tales como naranjas, limones, pomelos o tangerinas; hortalizas tales como espinaca, lechuga, espárrago, repollos, zanahorias, cebollas o pimientos morrones; lauráceas tales como palta, canela o alcanfor; y también tabaco, frutos secos (p. ej . , nuez de pacana, nuez), café, caña de azúcar, té, pimiento, vid, frutas tropicales (p. ej . , papaya, mango), lúpulos, la familia de plátanos, plantas de látex y ornamentales. Las mezclas de la invención también se pueden aplicar a césped, pasto y pastizales.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en la soja para controlar, por ejemplo, Elasmopalpus lignosellus, Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Sternechus subsignatus, Formicidae, Agrotis ypsilon, Julus spp . , Anticarsia gemmatalis, Megascelis ssp., Procornitermes ssp., Gryllotalpidae, Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternu spp . , Neomegalotomus spp . , Cerotoma trifurcata, Popillia japónica, Edessa spp . , Liogenys fuscus, Euchistus heros, stalk borer, Scaptocoris castanea, phyllophaga spp. , Pseudoplusia includens, Spodoptera spp . , Bemisia tabaci, Agriotes spp., Aphis sp (p. ej . , Aphis glycines) . Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en la soja para controlar Diloboderus abderus, Diabrotica speciosa, Nezara viridula, Piezodorus spp., Acrosternum spp., Cerotoma trifurcata, Popillia japónica, Euchistus heros, phyllophaga spp., Agriotes sp, Aphis sp (p. e . , Aphis glycines) .
Las mezclas de la invención se pueden emplear en el maíz para controlar, por ejemplo, Euchistus heros, Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Elasmopalpus lignosellus, Spodoptera frugiperda, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japónica, Agrotis ypsilon, Diabrotica speciosa, Heteroptera, Procornitermes ssp., Scaptocoris castanea, Formicidae, Julus ssp., Dalbulus maidis, Diabrotica virgifera, Mocis latipes, Bemisia tabaci, heliothis spp., Tetranychus spp., thrips spp., phyllophaga spp., scaptocoris spp., Liogenys fuscus, Spodoptera spp., Ostrinia spp., Sesamia spp., Agriotes spp., Aphis s . Las mezclas de la invención se 4 emplean preferentemente en el maíz para controlar Euchistus heros, Dichelops furcatus, Diloboderus abderus, Nezara viridula, Cerotoma trifurcata, Popillia japónica, Diabrotica speciosa, Diabrotica virgifera, Tetranychus spp., thrips spp., phyllophaga spp., scaptocoris spp., Agriotes spp., Aphis s .
Las mezclas de la invención se pueden emplear en la caña de azúcar para controlar, por ejemplo, Sphenophorus spp., termitas, Mahanarva spp. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en la caña de azúcar para controlar termitas, Mahanarva spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en la alfalfa para controlar, por ejemplo, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Colias eurytheme, Collops spp., Empoasca solana, Epitrix, Geocoris spp., Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Spissistilus spp., Spodoptera spp., Trichoplusia ni. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en la alfalfa para controlar Hypera brunneipennis, Hypera postica, Empoasca solana, Epitrix, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Trichoplusia ni.
Las mezclas de la invención se pueden utilizar en brásicas para controlar, por ejemplo, Plutella xylostella, Pieris spp., Mamestra spp., Plusia spp., Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., Spodoptera spp., Empoasca solana, thrips spp., Spodoptera spp., Delia spp, Brevicoryne sp., Macrosiphum s . Las mezclas de la invención se utilizan preferentemente en brásicas para controlar Plutella xylostella Pieris spp . , Plusia sp . , Trichoplusia ni, Phyllotreta spp., thrips spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en la colza oleaginosa, p. ej . , cañóla, para controlar, por ejemplo, Meligethes spp., Ceutorhynchus napi, Psylloides spp.
Las mezclas de la invención se pueden utilizar en papas, incluidas las batatas, para controlar, por ejemplo, Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Maladera matrida, Agriot.es spp., Bemisia sp, Myzus sp . , Macrosiphum sp. Aphis sp, Aulacorthum sp. Rhopalosiphum sp. Las mezclas de la invención se utilizan preferentemente en papas, incluidas las batatas, para controlar Empoasca spp., Leptinotarsa spp., Diabrotica speciosa, Phthorimaea spp., Paratrioza spp., Agriotes spp, Bemisia sp, Myzus sp., Macrosiphum s . Aphis sp, Aulacorthum sp. Rhopalosiphum sp .
Las mezclas de la invención se pueden emplear en el algodón para controlar, por ejemplo, Aphis gossypii , Anthonomus granáis, Pectinophora spp., heliothis spp., Spodoptera spp., Tetranychus spp., Empoasca spp., thrips spp., Bemisia tabaci, Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en el algodón para controlar Aphis gossypii, Anthonomus granáis, Tetranychus spp., Empoasca spp., thrips spp., Lygus spp., phyllophaga spp., Scaptocoris spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en el arroz para controlar, por ejemplo, Nilaparvata lugens, Leptocorisa spp., Cnaphalocrosis spp., Chilo spp., Scirpophaga spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en el arroz para controlar Nilaparvata lugens, Leptocorisa spp., Lissorhoptrus spp., Oebalus pugnax.
Las mezclas de la invención se pueden utilizar en el café para controlar, por ejemplo, Brevipalpus sp, Hypothenemus Hampei, Perileucoptera Coffeella, Tetranychus spp. Las mezclas de la invención se utilizan preferentemente en el café para controlar Hypothenemus Hampei, Perileucoptera Coffeella, Brevipalpus sp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en cítricos para controlar, por ejemplo, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., thrips spp., Unaspis spp., Ceratitis capitata, Phyllocnistis spp., Brevipalpus sp. Aonidiella sp, Parlatoria sp, Ceroplastes sp, Planococcus sp, Pseudococcus sp., Tetranychus sp., Aphis sp . Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en cítricos para controlar Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Brevipalpus spp., Diaphorina citri, Scirtothrips spp., thrips spp., Phyllocnistis spp, Brevipalpus sp. Aonidiella sp, Parlatoria sp, Ceroplastes sp, Planococcus sp, Pseudococcus sp., Tetranychus sp . , Aphis sp.
Las mezclas de la invención se pueden utilizar en almendros para controlar, por ejemplo, Amyelois transitella, Tetranychus spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en hortalizas fructíferas, que incluyen tomates, pimiento, ají, berenjena, pepino, calabaza, etc., parar controlar Myzus sp, Aphis sp, thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tufca absoluta, Liriomyza spp., Bemisia tabaci, Trialeurodes spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Anthonomus spp., Phyllotreta spp., Amrasca spp., Epilachna spp., Halyomorpha spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en hortalizas fructíferas, que incluyen tomates, pimiento, ají, berenjena, pepino, calabaza, etc., para controlar, por ejemplo, Myzus sp, Aphis sp, thrips spp., Tetranychus spp., Polyphagotarsonemus spp., Aculops spp., Empoasca spp., Spodoptera spp., heliothis spp., Tuta absoluta, Liriomyza spp., Paratrioza spp., Frankliniella occidentalis, Frankliniella spp., Amrasca spp., Scirtothrips spp., Leucinodes spp., Neoleucinodes spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en el té para controlar, por ejemplo, Pseudaulacaspis spp., Empoasca spp., Scirtothrips spp., Caloptilia theivora. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en el té para controlar Empoasca spp., Scirtothrips spp.
Las mezclas de la invención se pueden utilizar en hortalizas de bulbo, incluidos la cebolla, el puerro, etc., para controlar, por ejemplo, thrips spp., Spodoptera spp., heliothis spp. Las mezclas de la invención se utilizan preferentemente en hortalizas de bulbo, incluidos la cebolla, el puerro, etc., para controlar thrips spp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en vides para controlar, por ejemplo, Empoasca spp., Lobesia spp., Frankliniella spp., thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Eotetranychus Willamettei , Erythroneura Elegantula, Scaphoides spp, Pseudococcus sp, Planococcus sp. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en vides para controlar Frankliniella spp., thrips spp., Tetranychus spp., Rhipiphorothrips Cruentatus, Scaphoides spp, Pseudococcus sp, Planococcus sp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en pomos, incluidas manzanas, peras, etc., para controlar, por ejemplo, Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi , Cydia pomonella, Quadraspidiotus sp, Lepidosaphes sp, Aphis sp, Dysaphis sp, Eriosoma sp. Las mezclas de la invención se utilizan preferentemente en pomos, incluidas manzanas, peras, etc., para controlar Cacopsylla spp., Psylla spp., Panonychus ulmi, Quadraspidiotus sp, Lepidosaph.es sp, Aphis sp, Dysaphis sp, Eriosoma sp.
Las mezclas de la invención se pueden emplear en drupas para controlar, por ejemplo, Grapholita molesta, Scirtothrips spp., thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp., Myzus sp. Las mezclas de la invención se emplean preferentemente en drupas para controlar Scirtothrips spp., thrips spp., Frankliniella spp., Tetranychus spp., Myzus sp.
La cantidad que se debe aplicar de una combinación de la invención dependerá de varios factores tales como los compuestos empleados; el sujeto del tratamiento tal como, por ejemplo, plantas, suelo o semillas; el tipo de tratamiento tal como, por ejemplo, pulverización, espolvoreación o revestimiento de semillas; el propósito del tratamiento tal como, por ejemplo, profiláctico o terapéutico; el tipo de plaga que se desea controlar o el tiempo de aplicación.
La invención también proporciona mezclas adecuadas para controlar la resistencia. En particular, las mezclas de acuerdo con la invención son adecuadas para controlar insectos, por ejemplo, del orden de los hemípteros tales como áfidos (p. ej . , Myzus spp), que son resistentes a los insecticidas neonicotinoides . El método comprende aplicar a los insectos resistentes a neonicotinoides una mezcla de acuerdo con la invención.
Las mezclas de la invención se pueden aplicar en particular al control de insectos resistentes a neonicotinoides (y la resistencia a neonicotinoides en insectos) del orden de los hemípteros, tales como: Acyrthosiphum pisum, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis glycines, Aphis gossypii , Aphis nasturtii , Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aulacorthum solani, Brachycaudus helichrysi, Brevicoryne brassicae, Diuraphis noxia, Dysaphis devecta, Dysaphis plantaginea, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus pruni, Lipaphis erysimi, Macrosiphu avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum rosae, Myzus cerasi F. , Myzus nicotianae, Myzus persicae, Nasonovia ribisnigri , Pemphigus bursarius, Phorodon humuli, Rhopalosiphum insertum Wa, Rhopalosiphum maidis Fitch, Rhopalosiphum padi L., Schizaphis graminum Rond. , Sitobion avenae, Toxoptera aurantii , Toxoptera citricola, Phylloxera vitifoliae, Acyrthosiphon dirhodum, Acyrthosiphon solani, Aphis forbesi, Aphis grossulariae, Aphis idaei, Aphis illinoisensís, Aphis maidiradicis, Aphis ruborum, Aphis schneideri , Brachycaudus persicaecola, Cavariella aegopodii Scop . , Cryptomyzus galeopsidis, Cryptomyzus ribis, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus amygdali , Hyperomyzus pallidus, Macrosiphoniella sanborni, Metopolophium dirhodum, Myzus malisuctus, Myzus varians, Neotoxoptera sp, Nippolachnus piri Mats . , Oregma lanígera Zehnter, Rhopalosiphum fitchii Sand. , Rhopalosiphum nymphaeae, Rhopalosiphum sacchari Ze, Sappaphis piricola Okam. + T, Schizaphis piricola, Toxoptera theobromae Sch y Phylloxera coccínea, Aleurodicus dispersus, Aleurocanthus spiniferus, Aleurocanthus woglumi , Aleurodicus cocois, Aleurodicus destructor, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Bemisia tabaci, Bemisia argentifolli , Dialeurodes citri, Dialeurodes citrifolli, Parabemisia myricae, Trialeurodes packardi, Trialeurodes ricini, Trialeurodes vaporariorum, Trialeurodes variabilis, Agonoscena targionii , Bactericera cockerelli , Cacopsylla pyri, Cacopsylla pyricola, Cacopsylla pyrisuga, Diaphorina citri, Glycaspis brimblecombei, Paratrioza cockerelli , Troza erytreae, Amarasca biguttula biguttula, Amritodus atkinsoni , Cicadella viridis, Cicadulina mbila, Cotana spectra, Dalbulus maidis, Empoasca decedens, Empoasca biguttula, Empoasca fabae, Empoasca vitis, Empoasca papaya, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax striatellus, Myndus crudus, Nephotettix virescens, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Perkinsiella vastatrix, Recilia dorsalis, Sogatella furcifera, Tarophagus Proserpina, Zygina flammigera, Acanthocoris scabrator, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nítida, Bathycoelia thalassina, Blissus leucopterus, Clavigralla tomentosicollis, Edessa meditabunda, Eurydema pulchrum, Eurydema rugosum, Eurygaster Maura, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus heros Helopeltis antonii, Hordas nobilellus, Leptocorisa acuta, Lygus lineolaris, Lygus hesperus, Murgantia histrionic, Nesidiocoris tenuis, Nezara viridula, Oebalus insularis, Scotinophara coarctata.
Los ejemplos específicos de hemípteros resistentes a neonicotinoides incluyen Be isia tabaci, Myzus persicae, Nilaparvata lugens, Aphis gossypii , Trialeurodes vaporariorum, Bactericera cockerelli.
Preferentemente, los insectos resistentes a neonicotinoides son uno o más de, por ejemplo, Acyrthosiphum pisum, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis frangulae, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis nasturtii , Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aulacorthum solani , Brachycaudus helichrysi , Brevicoryne brassicae, Diuraphis noxia, Dysaphis devecta, Dysaphis plantagínea, Eriosoma lanigeru , Hyalopterus pruni, Lipaphis erysimi, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum rosae, Myzus cerasi F. , Myzus nicotianae, Myzus persicae, Nasonovia ribisnigri, Pemphigus bursarius, Phorodon humuli, Rhopalosiphum insertu Wa, Rhopalosiphum maidis Fitch, Rhopalosiphum padi L., Schizaphis graminum Rond. , Sitobion avenae, Toxoptera aurantii , Toxoptera citricola, Phylloxera vitifoliae, Bemisia tabaci, Myzus persicae, Nilaparvata lugens, Aphis gossypii, Trialeurodes vaporarioru , Bactericera cockerelli.
Más preferentemente, los insectos resistentes a neonicotinoides son uno o más de, por ejemplo, Bemisia tabaci, Myzus persica , Nilaparvata lugens, Aphis gossypii, Trialeurodes vaporariorum, Bactericera cockerelli.
Las mezclas que comprenden un compuesto de fórmula (I) , p. ej . , los seleccionados de las tablas anteriores, y uno o más principios activos descritos anteriormente se pueden aplicar, por ejemplo, en una forma única "ya mezclada", en una mezcla de pulverización combinada compuesta por formulaciones diferentes de los componentes de cada principio activo, tal como una "mezcla de tanque", y en un uso combinado de cada principio activo cuando estos se aplican de manera secuencial, es decir, uno después del otro en un periodo razonablemente corto tal como unas horas o días . El orden de aplicación de los compuestos de fórmula (I), p. ej . , los seleccionados de las tablas anteriores y los principios activos descritos anteriormente no es esencial para llevar a la práctica la presente invención.
La actividad sinérgica de la combinación se pone de manifiesto por el hecho de que la actividad pesticida de la composición de A + B es mayor que la suma de las actividades pesticidas de A y B.
El método de la invención comprende aplicar a las plantas útiles, al emplazamiento de estas o al material de propagación de estas, en una mezcla o por separado, una cantidad total sinérgicamente eficaz de un componente A y un componente B .
Algunas de estas combinaciones de acuerdo con la invención presentan una acción sistémica y se pueden emplear como pesticidas para el tratamiento de semillas, suelo y follaje. La invención también abarca un método que comprende revestir una semilla con una mezcla de componentes A y B como las definidas anteriormente.
Con las combinaciones de acuerdo con la invención es posible inhibir o exterminar las plagas que se desarrollan en las plantas o en partes de las plantas (frutos, flores, hojas, tallos, tubérculos, raíces) en diferentes plantas útiles, a la vez que también se protegen las partes de las plantas que crecen más tarde frente al ataque de plagas .
Las combinaciones de la presente invención son de particular interés para controlar plagas en varias plantas útiles o sus semillas, especialmente en cultivos de campo tales como papas, tabaco y remolachas azucareras, y trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, pasto, algodón, soja, colza oleaginosa, cultivos de legumbres, girasol, café, caña de azúcar, fruta y plantas ornamentales en horticultura y viticultura, en hortalizas tales como pepinos, alubias y cucurbitáceas .
Las combinaciones de acuerdo con la invención se aplican tratando las plagas, las plantas útiles, el emplazamiento de estas, el material de propagación de estas, las sustancias naturales de origen animal y/o vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas, o los materiales industriales amenazados por el ataque de plagas, con una combinación de componentes A y B en una cantidad sinérgicamente eficaz.
Las combinaciones de acuerdo con la invención se pueden aplicar antes o después de la infección o contaminación por parte de las plagas de las plantas útiles, el material de propagación de estas, las sustancias naturales de origen animal y/o vegetal, las cuales se han apartado de su ciclo vital natural, y/o sus formas procesadas, o los materiales industriales .
Las combinaciones de acuerdo con la invención se pueden emplear para controlar, es decir, contener o exterminar, plagas de los tipos mencionados previamente que se desarrollan en plantas útiles en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos de plantas útiles tales como frutos, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces, y en algunos casos incluso los órganos de las plantas útiles que se forman posteriormente se mantienen protegidos contra estas plagas.
Cuando el compuesto de fórmula I se aplica a las plantas útiles, se aplica generalmente con una tasa de 1 a 500 g de p.a./ha asociado con de 1 a 2000 g de p.a./ha de un compuesto del componente B, dependiendo de la clase de agente químico empleado como componente B.
Generalmente, para el material de propagación vegetal, tal como el tratamiento de semillas, las tasas de aplicación pueden variar de 0.001 a 10 g de principios activos/kg de semillas. Cuando las combinaciones de la presente invención se emplean para el tratamiento de semillas, en general, son suficientes una tasas de 0.001 a 5 g de un compuesto de fórmula I por kg de semillas, preferentemente de 0.01 a 1 g por kg de semillas y de 0.001 a 5 g de un compuesto del componente B por kg de semillas, preferentemente de 0.01 a 1 g por kg de semillas.
Preferentemente, Spodoptera se refiere a Spodoptera littoralis . Preferentemente, Heliothis se refiere a Heliothis virescens . Preferentemente, Tetranychus se refiere a Tetranychus urticae.
Las composiciones de la invención se pueden emplear en cualquier forma convencional, por ejemplo, en forma de un paquete doble, un polvo para el tratamiento de semillas en seco (SS) , una emulsión para el tratamiento de semillas (ES) , un concentrado fluido para el tratamiento de semillas (CF) , una solución para el tratamiento de semillas (LS) , un polvo dispersable en agua para el tratamiento de semillas (DS) , una suspensión de cápsulas para el tratamiento de semillas (CF) , un gel para el tratamiento de semillas (GF) , un concentrado emulsionable (CE) , un concentrado en suspensión (CS) , una suspoemulsión (SE) , una suspensión de cápsulas (SC) , un gránulo dispersable en agua (GD) , un gránulo emulsionable (GE) , una emulsión de agua en aceite (EAc) , una emulsión de aceite en agua (EAg) , una microemulsión (ME) , una dispersión oleosa (DO) , un fluido miscible en aceite (FAc) , un líquido miscible en aceite (LAc) , un concentrado soluble (SL) , una suspensión de volumen ultrabajo (SU) , un líquido de volumen ultrabajo (LU) , un concentrado técnico (CT) , un concentrado dispersable (CD) , un polvo humectable (PH) , un gránulo soluble (GS) o cualquier formulación técnicamente factible combinada con adyuvantes aceptables en agricultura.
Estas composiciones se pueden producir empleando métodos convencionales, p. ej . , mezclando los principios activos con materiales inertes de formulación adecuados (diluyentes, disolventes, rellenos y opcionalmente otros ingredientes de formulación tales como tensioactivos , biocidas, anticongelantes, adherentes, espesantes y compuestos que proporcionen efectos adyuvantes) . Cuando se desea obtener una eficacia de larga duración, también se pueden emplear formulaciones de liberación lenta convencionales. En particular, las formulaciones que se van a aplicar en formas de pulverización, tales como los concentrados dispersables en agua (p. ej . , CE, CS, CD, DO, SE, EAg, EAc y análogos), polvos humectables y gránulos, pueden contener tensioactivos tales como agentes humectantes y dispersantes y otros compuestos que proporcionen efectos adyuvantes, p. e . , el producto de condensación del formaldehído con sulfonato de naftaleno, un sulfonato de alquilarilo, un sulfonato de lignina, un sulfato de alquilo graso, alquilfenol etoxilado y un alcohol graso etoxilado.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden incluir además preferentemente un aditivo que comprenda un aceite de origen animal o vegetal, un aceite mineral, ésteres alquílicos de tales aceites o mezclas de tales aceites y derivados oleosos. La cantidad de aditivo oleoso utilizada en la composición de acuerdo con la invención está comprendida generalmente entre un 0.01 y un 10%, respecto a la mezcla de pulverización. Por ejemplo, el aditivo oleoso se puede añadir al tanque de pulverización en la concentración deseada después de haber preparado la mezcla de pulverización. Los aditivos oleosos preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo, aceite de colza tal como ADIGOR® y MERO®, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, tal como AMIG0° (Rhóne-Poulenc Canadá Inc.), ésteres alquílicos de aceites de origen vegetal, por ejemplo, derivados metílicos, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo bovino. Un aditivo preferido contiene, por ejemplo, como componentes activos esencialmente un 80% en peso de ásteres alquílicos de aceites de pescado y un 15% en peso de aceite de colza metilado, y también un 5% en peso de emulsionantes habituales y modificadores del pH. Los aditivos oleosos especialmente preferidos comprenden esteres alquílicos de ácidos grasos C8-C22 siendo especialmente importantes los derivados metílicos de ácidos grasos Ci2-Ci8, por ejemplo, los ásteres metílicos del ácido láurico, ácido palmítico y ácido oleico. Estos ásteres se conocen como laurato de metilo (CAS-111-82-0) , palmitato de metilo (CAS-112-39-0) y oleato de metilo (CAS-112-62-9) . Un derivada de tipo éster metílico de ácido graso preferido es Emery@ 2230 y 2231 (Cognis GmbH) . Estos y otros derivados oleosos también se encuentran en el Compendio de adyuvantes de herbicidas, 5.a edición, Southern Illinois University, 2000. Además, se pueden emplear ácidos grasos alcoxilados como aditivos en las composiciones de la invención así como también aditivos a base de polimetilsiloxano, los cuales se describen en WO08/037373.
La aplicación y acción de los aditivos oleosos también se pueden mejorar combinándolos con sustancias tensioactivas tales como tensioactivos no iónicos, aniónicos o catiónicos. En las páginas 7 y 8 de WO 97/34485 se enumeran ejemplos de tensioactivos aniónicos, no iónicos y catiónicos adecuados.
Las sustancias tensioactivas preferidas son tensioactivos aniónicos del tipo dodecilbencilsulfonato, especialmente sus sales de calcio, y también tensioactivos no iónicos del tipo alcohol graso etoxilado. Se prefieren especialmente los alcoholes grasos Ci2-C22 etoxilados con un grado de etoxilación comprendido entre 5 y 40. Algunos ejemplos de tensioactivos que se pueden adquirir de proveedores comerciales son de los tipos Genapol (Clariant AG) . También se prefieren los tensioactivos de silicona, especialmente heptametiltrisiloxanos modificados con óxido de polialquilo, los cuales se pueden adquirir de proveedores comerciales, p. ej . , como Silwet L-77®, y también tensioactivos perfluorados. La concentración de sustancias tensioactivas en relación con el aditivo total está comprendida generalmente entre un 1 y un 30% en peso. Los ejemplos de aditivos oleosos que consisten en mezclas de aceites o aceites minerales o derivados de estos con tensioactivos son Edenor ME SU®, Turbocharge® (Syngenta AG, CH) y Actipron® (BP Oil UK Limited, GB) .
Las sustancias tensioactivas también pueden emplearse en las formulaciones solas, es decir, sin aditivos oleosos.
Además, la adición de un disolvente orgánico a la mezcla de aditivo oleoso/tensioactivo puede contribuir a una mejora adicional de la acción. Algunos disolventes adecuados son, por ejemplo, Solvesso® (ESSO) y Aromatic Solvent® (Exxon Corporation) . La concentración de tales disolventes puede estar comprendida entre un 10 y un 80% en peso del peso total Tales aditivos oleosos, que pueden estar mezclados con disolventes, se describen, por ejemplo, en US-A-4 834 908. Un aditivo oleoso que se puede adquirir de proveedores comerciales descrito en la presente se conoce con el nombre MERGE® (BASF Corporation) . Otro aditivo oleoso que se prefiere de acuerdo con la invención es SCORE® (Syngenta Crop Protection Canadá.) Además de los aditivos oleosos enumerados anteriormente, para mejorar la actividad de las composiciones de acuerdo con la invención también es posible añadir formulaciones de alquilpirrolidonas (p. ej . , Agrimax®) a la mezcla de pulverización. También pueden utilizarse formulaciones de estructuras sintéticas tales como, por ejemplo, poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-l-p-menteno (por ejemplo, Bond®, Courier® o Emerald®) . Las soluciones que contienen ácido propiónico, por ejemplo, Eurogkem Pen-e-trate®, también se pueden mezclar en la mezcla de pulverización como agentes promotores de la actividad.
Una formulación de revestimiento de semillas se aplica con métodos conocidos per se a las semillas, empleando la combinación de la invención y un diluyente en una forma de formulación de revestimiento de semillas adecuada, p. ej . , una suspensión acuosa o en una forma de polvo seco que tenga una adherencia satisfactoria a las semillas. Estas formulaciones de revestimiento de semillas son de uso común en la técnica. Las formulaciones de revestimiento de semillas pueden contener los principios activos individuales o la combinación de principios activos en forma encapsulada, p. ej . , como cápsulas o microcápsulas de liberación lenta. Una formulación típica de mezcla de tanque para una aplicación de tratamiento de semillas comprende de un 0.25 a un 80%, especialmente de un 1 a un 75%, de los ingredientes deseados y de un 99.75 a un 20%, especialmente de un 99 a un 25%, de un auxiliar sólido o líquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como agua) , donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad de un 0 a un 40%, especialmente de un 0.5 a un 30%, en función de la formulación de mezcla de tanque. Una formulación típica premezclada para una aplicación de tratamiento de semillas comprende de un 0.5 a un 99.9%, especialmente de un 1 a un 95%, de los ingredientes deseados y de un 99.5 a un 0.1%, especialmente de un 99 a un 5%, de un adyuvante sólido o líquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como agua) , donde los auxiliares pueden ser un tensioactivo en una cantidad de un 0 a un 50%, especialmente de un 0.5 a un 40%, en función de la formulación premezclada.
En general, las formulaciones incluyen de un 0.01 a un 90% en peso de agente activo, de un 0 a un 20% de tensioactivo aceptable en agricultura y de un 10 a un 99.99% de materiales inertes y adyuvantes de formulación sólidos o líquidos, estando constituido el agente activo por al menos el compuesto de fórmula I, junto con un compuesto del componente B y opcionalmente otros agentes activos, particularmente microbiocidas , conservantes o análogos. Las formas concentradas de las composiciones contienen generalmente entre aproximadamente un 2 y un 80%, preferentemente entre aproximadamente un 5 y un 70% en peso de agente activo. Las formas de aplicación de la formulación pueden contener, por ejemplo, entre un 0.01 y un 20% en peso, preferentemente entre un 0.01 y un 5% en peso de agente activo. Aunque los productos comerciales se formularán preferentemente como concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas.
Ej emplos Existe un efecto sinérgico siempre que la acción de una combinación de principios activos sea superior a la suma de las acciones de los componentes individuales.
La acción que cabe esperar E para una combinación determinada de principios activos sigue la denominada fórmula de COLBY y se puede calcular según se indica a continuación (COLBY, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination" . Weeds, Vol . 15, páginas 20-22; 1967) : p m = miligramos de principio activo (= p.a.) por litro de mezcla de pulverización X = % de acción por parte del principio activo A) empleando p ppm de principio activo Y = % de acción por parte del principio activo B) empleando q ppm de principio activo.
Según COLBY, la acción (aditiva) esperada de los principios activos A) + B) empleando p + q ppm de principio activo es Si la acción realmente observada (O) es mayor que la acción esperada (E) , entonces la acción de la combinación será superaditiva, es decir, existe un efecto sinérgico. En términos matemáticos, el factor sinérgico FS equivale a O/E. En la práctica agrícola, un FS = 1.2 indica una mejora significativa con relación a la adición puramente complementaria de las actividades (actividad esperada) , mientras que un FS = 0.9 en la rutina de aplicación práctica indica una pérdida de actividad en comparación con la actividad esperada.
Las Tablas 45-99 muestran mezclas y composiciones que incluyen los componentes A como TI.055, TI.058 y Tliii.055 de la presente invención que presentan control en un amplio rango de plagas. Debido a que el porcentaje de mortalidad no puede exceder el 100%, el aumento inesperado de la actividad insecticida únicamente puede ser mayor cuando se aplican los componentes de los principios activos separados solos con una tasa que proporciona un control considerablemente inferior a un 100%. Puede que la sinergia no sea evidente para tasas de aplicación bajas en las que los componentes de los principios activos individuales solos poseen poca actividad. Sin embargo, en algunos casos se observó una actividad elevada para combinaciones en las cuales el principio activo individual solo no presentaba esencialmente ninguna actividad con la misma tasa de aplicación.
Myzus persicae (áfido verde del duraznero) : actividad de contacto residual/alimentación, prevención Se colocan discos de hojas de girasol en agar en una placa de microtitulación de 24 pocilios y se pulveriza sobre esta las soluciones de ensayo en DMSO. Tras secar, los discos foliares se infestaron con una población de áfidos de edades variadas . Tras un periodo de incubación de 6 DDT (días después del tratamiento) , se inspeccionaron las muestras para comprobar el índice de mortalidad. (1 PPM = 1 mg l"1) Tabla 45: Tabla 46: Tabla 47: Tabla 48: Tabla 49: Tabla 50: Tabla 51: Tabla 52: Tabla 53 Tabla 55: Tabla 57: Tabla 58: Tabla 59: Tabla 60: Tabla 61: Tabla 62: Tabla 64: Tabla 65: Tabla 66: Tabla 67: Tabla 68: Tabla 69: Tabla 70: Tetranychus urticae (arañuela de las dos manchas) : actividad de contacto/alimentación, prevención Se pulverizan las soluciones de ensayo en DMSO sobre discos de hojas de poroto en agar en placas de microvaloración de 24 pocilios. Tras secar, los discos foliares se infestaron con poblaciones de arañuelas de edades variadas. Los discos se inspeccionan 8 días después para comprobar la mortalidad frente a estadios móviles. (1 PPM = 1 mg 1-1) Tabla 71: Tabla 72: Tabla 74: Tabla 75: Tabla 76: Tabla 77: Tabla 78: Tabla 79: Tabla 80: Tabla 81: Tabla 82: Tabla 83: Tabla 84: Tabla 85: Tabla 86: Tabla 87: Tabla 88: Tabla 89: Tabla 90: Tabla 91: Tabla 92: Tabla 93 : Tabla 94 : Tabla 95: Tabla 96: Tabla 97: Tabla 98 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (18)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Una mezcla pesticida, caracterizada porque comprende como principio activo una mezcla de un componente A y un componente B, donde el componente A es un compuesto de fórmula (I) en donde Q es i o ii o iii i ii X, Y y Z son independientemente unos de otros, alquilo C1- , haloalquilo Ci-4, alcoxi Ci-4, haloalcoxi C1-4 o halógeno; m y n son independientemente uno del otro 0, 1, 2 o 3 y m+n es 0, 1, 2 o 3; G es hidrógeno, un metal, amonio, sulfonio o un grupo protector; R es hidrógeno, alquilo Ci-4, haloalquilo Ci- ; y A es hidrógeno, alquilo Ci-4, haloalquilo Ci-4, alquenilo C2-4, haloalquenilo C2-4, (alcoxi Ci-4) (alquilo C1-4) , (haloalcoxi C1-4) (alquilo Ci-4) , (alcoxi Ci-4) (alcoxi Ci-4) (alquilo Ci-4) , tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo; o una sal agroquímicamente aceptable o un N-óxido de este ; y el componente B se selecciona entre al menos uno de, preferentemente solamente uno de: a) Abamectina; b) tiametoxam; c) pimetrozina ,- d) un piretroide seleccionado del grupo constituido por cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina; e) un macrólido seleccionado del grupo constituido por abamectina, benzoato de emamectina y espinetoram; f) una diamida seleccionada del grupo constituido por clorantraniliprol y ciantraniliprol ; g) sulfoxaflor; h) cienopirafeno donde la relación ponderal del componente A respecto al componente B está comprendida entre 1000:1 y 1:100, preferentemente entre 500:1 y 1:100.
2. Una mezcla pesticida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la relación ponderal del componente A respecto al B está comprendida entre 250:1 y 1:66.
3. Una mezcla pesticida de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque en el compuesto de fórmula (I) R se selecciona del grupo constituido por hidrógeno, metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, te-r -butilo, sec-butilo, isobutilo y n-butilo.
4. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el compuesto de fórmula (I) , X, Y y Z se seleccionan independientemente unos de otros del grupo constituido por metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, metoxi, fluoro, bromo y cloro, y m+n es 1, 2 o 3.
5. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el compuesto de fórmula (I) G se selecciona del grupo constituido por hidrógeno, un metal alcalino, un metal alcalinotérreo, un grupo amonio, un grupo sulfonio, y -C(=0)-Ra y -C(=0)-0-Rb, donde Ra se selecciona entre hidrógeno, alquilo C1-C12, alquenilo C2-Ci2, alquinilo C2-Ci2 y haloalquilo Ci-Cio, y Rb se selecciona entre alquilo Ci-Ci2, alquenilo C2-C12, alquinilo C2-Ci2 y haloalquilo Ci-C10.
6. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el compuesto de fórmula (I) , Q es (i) y A se selecciona del grupo constituido por hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, metoximetilo, etoximetilo y metoxietilo .
7. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizada porque el compuesto de fórmula (I) , Q es (ii) y A se selecciona del grupo constituido por hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, tert-butilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, metoxipropilo, tetrahidrofuran-2-ilo, tetrahidropiran-2-ilo, tetrahidrofuran-3 - ilo y tetrahidropiran-4 - ilo .
8. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizada porque Q es (i), m es 1, n es 1, X es metilo, Y está en la posición orto y es metilo, Z está en la posición para y es cloro, G es (C=0) OCH2CH3, A es hidrógeno y R es metilo.
9. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizada porque Q es (i) , m es 1, n es 1, X es metilo, Y está en la posición orto y es metilo, Z está en la posición para y es cloro, G es -(C=0) OCH2CH3, A es metilo y R es metilo.
10. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizada porque Q es (i), m es 1, n es 1, X es metilo, Y está en la posición orto y es metilo, Z está en la posición para y es metilo, G es (C=0) OCH2CH3, A es metilo y R es metilo.
11. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el componente B es un compuesto seleccionado entre lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, abamectina, benzoato de emamectina, tiametoxam, pimetrozina, espinetoram, clorantraniliprol y ciantraniliprol .
12. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende un portador aceptable en agricultura y opcionalmente un tensioactivo .
13. Una mezcla pesticida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende adyuvantes de formulación.
14. Un método para controlar insectos, acáridos, nematodos o moluscos, caracterizado porque comprende aplicar una combinación de componentes A y B a una plaga, al emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, donde los componentes A y B son como se definen en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
15. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la combinación de los componentes A y B es una mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-13.
16. El método de conformidad con la reivindicación 14 o 15, caracterizado porque los componentes A y B retardan la propagación de la enfermedad en la planta.
17. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14-16, caracterizado porque es para controlar insectos, donde los insectos son resistentes a neonicotinoides .
18. Una semilla caracterizada porque comprende una mezcla como las definidas en cualquiera de las reivindicaciones 1-13.
MX2014006381A 2011-11-30 2012-11-29 Mezclas pesticidas que incluyen pirrolidindionas espiroheterociclicas. MX378497B (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11191433 2011-11-30
EP11192621 2011-12-08
PCT/EP2012/073890 WO2013079564A2 (en) 2011-11-30 2012-11-29 Pesticidal mixtures including spiroheterocyclic pyrrolidine diones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
MX2014006381A true MX2014006381A (es) 2014-07-09
MX378497B MX378497B (es) 2025-03-11

Family

ID=47324122

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2014006381A MX378497B (es) 2011-11-30 2012-11-29 Mezclas pesticidas que incluyen pirrolidindionas espiroheterociclicas.
MX2020013928A MX2020013928A (es) 2011-11-30 2014-05-28 Mezclas pesticidas que incluyen pirrolidindionas espiroheterociclicas.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2020013928A MX2020013928A (es) 2011-11-30 2014-05-28 Mezclas pesticidas que incluyen pirrolidindionas espiroheterociclicas.

Country Status (22)

Country Link
US (1) US9414597B2 (es)
EP (2) EP2785185B1 (es)
JP (2) JP6151267B2 (es)
KR (1) KR101993420B1 (es)
CN (4) CN105831146B (es)
AR (1) AR089027A1 (es)
AU (3) AU2012343903B2 (es)
BR (1) BR112014013088B1 (es)
CA (2) CA2854439C (es)
CL (2) CL2014001410A1 (es)
CO (1) CO6970613A2 (es)
EA (3) EA037365B1 (es)
EC (1) ECSP14002598A (es)
IL (3) IL232655A (es)
MX (2) MX378497B (es)
MY (1) MY168424A (es)
PH (2) PH12019502431A1 (es)
TW (1) TWI572282B (es)
UA (2) UA122143C2 (es)
UY (1) UY34476A (es)
WO (1) WO2013079564A2 (es)
ZA (1) ZA201403960B (es)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104066331B (zh) 2012-01-17 2018-07-13 先正达参股股份有限公司 含螺杂环吡咯烷二酮的杀有害生物混合物
USRE49006E1 (en) * 2013-05-23 2022-04-05 Syngenta Participations Ag Tank-mix formulations
CN105228448B (zh) * 2013-05-23 2019-03-01 先正达参股股份有限公司 桶混配制品
JP7069026B2 (ja) * 2016-02-19 2022-05-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アントラニルアミド化合物を含む殺有害生物活性混合物
BR112019005932A2 (pt) 2016-10-10 2019-06-11 Basf Se misturas pesticidas, composição pesticida, métodos para controlar pragas fitopatogênicas, método para melhorar a saúde de plantas, método para a proteção do material de propagação vegetal contra pragas e material de propagação vegetal
GB201622007D0 (en) 2016-12-22 2017-02-08 And See Cambridge Display Tech Ltd Syngenta Participations Ag Polymorphs
MX2019007571A (es) 2016-12-22 2019-09-04 Syngenta Participations Ag Polimorfos.
KR20190141753A (ko) * 2017-06-14 2019-12-24 닛뽕소다 가부시키가이샤 옥사디아졸린 화합물 및 유해생물 방제제
EP4602918A3 (en) * 2017-06-23 2025-10-15 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a pyrazole compound
WO2019076752A1 (en) * 2017-10-18 2019-04-25 Bayer Aktiengesellschaft COMBINATIONS OF ACTIVE COMPOUNDS AYNT INSECTICIDE / ACARICIDE PROPERTIES
EP3878945B1 (en) * 2020-01-13 2024-10-30 Jiangsu University Planococcus and method for improving fermentation quality of low-salt fish sauce using same
US20250017210A1 (en) 2021-11-25 2025-01-16 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidal compositions
CN118450798A (zh) 2021-12-16 2024-08-06 联合工业公司 即用型屏障和击倒杀有害生物剂
WO2023222723A1 (en) 2022-05-20 2023-11-23 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidal compositions

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
US4834908A (en) 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
NZ231804A (en) 1988-12-19 1993-03-26 Ciba Geigy Ag Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus
ATE241699T1 (de) 1989-03-24 2003-06-15 Syngenta Participations Ag Krankheitsresistente transgene pflanze
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
ES2074547T3 (es) 1989-11-07 1995-09-16 Pioneer Hi Bred Int Lectinas larvicidas, y resistencia inducida de las plantas a los insectos.
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
BR9407046A (pt) * 1993-07-02 1996-08-13 Bayer Ag Derivados de 1h-3-aril-pirrolidina-2,4-diona espiroheterociclicos substituidos processos para sua preparaçao e seu uso como pesticidas
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
US6063732A (en) 1996-03-15 2000-05-16 Novartis Crop Protection, Inc. Herbicidal synergistic composition and method of weed control
DE60111236T2 (de) 2000-08-25 2006-04-27 Syngenta Participations Ag Hybriden von crystal proteinen aus bacillus thurigiensis
US7777097B2 (en) 2001-06-22 2010-08-17 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
WO2003052073A2 (en) 2001-12-17 2003-06-26 Syngenta Participations Ag Novel corn event
KR20090075845A (ko) 2006-09-30 2009-07-09 바이엘 크롭사이언스 아게 성장 기재에 적용시 농약 조성물의 생물학적 효능 개선, 적합한 제제 및 그의 용도
WO2008071405A1 (en) 2006-12-14 2008-06-19 Syngenta Participations Ag 4-phenyl-pyrane-3,5-diones, 4-phenyl-thiopyrane-3,5-diones and cyclohexanetriones as novel herbicides
GB0720126D0 (en) * 2007-10-15 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
HRP20121012T1 (hr) 2007-12-13 2013-01-31 Syngenta Participations Ag Pirandioni, tiopirandioni i cikloheksantrioni koji imaju herbicidna svojstva
GB0820344D0 (en) * 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
US20110224079A1 (en) * 2008-12-02 2011-09-15 Syngenta Crop Protection Llc Spiroheterocyclic n-oxyamides as pesticides
EA019495B1 (ru) * 2008-12-12 2014-04-30 Зингента Партисипейшнс Аг Спирогетероциклические n-оксипиперидины в качестве пестицидов
KR101622602B1 (ko) * 2009-02-24 2016-05-20 엘지전자 주식회사 이슬맺힘방지부재를 구비한 냉장고
GB0906164D0 (en) * 2009-04-08 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2011098443A1 (de) * 2010-02-10 2011-08-18 Bayer Cropscience Ag Spiroheterocyclisch-substituierte tetramsäure-derivate
CN102834378B (zh) * 2010-02-10 2016-07-06 拜耳知识产权有限责任公司 联苯基取代的环状酮-烯醇
BR112012027044A8 (pt) * 2010-04-20 2017-10-10 Bayer Ip Gmbh Composição inseticida e/ou herbicida tendo a atividade melhorada com base nos derivados de ácido tetrâmico substituídos por espiroheterocíclicos.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2854439A1 (en) 2013-06-06
AU2016234947B2 (en) 2018-03-08
CA2854439C (en) 2021-03-30
EA201600231A1 (ru) 2016-07-29
BR112014013088A2 (pt) 2017-06-13
JP2017197549A (ja) 2017-11-02
CA3077982C (en) 2023-05-02
CA3077982A1 (en) 2013-06-06
JP6448710B2 (ja) 2019-01-09
CN103957713A (zh) 2014-07-30
PH12014501216B1 (en) 2020-09-18
CN103957713B (zh) 2018-09-18
EA201891218A1 (ru) 2018-10-31
CN112640909A (zh) 2021-04-13
MX2020013928A (es) 2021-03-09
EA025575B1 (ru) 2017-01-30
KR20140098226A (ko) 2014-08-07
JP6151267B2 (ja) 2017-06-21
BR112014013088B1 (pt) 2019-05-14
EA201400621A1 (ru) 2014-11-28
EA037365B1 (ru) 2021-03-18
AU2018203685A1 (en) 2018-06-14
AR089027A1 (es) 2014-07-23
UA122143C2 (uk) 2020-09-25
UY34476A (es) 2014-07-31
EP3586633A3 (en) 2020-03-25
MX378497B (es) 2025-03-11
MY168424A (en) 2018-11-09
EP3586633B1 (en) 2025-06-18
CN105831146A (zh) 2016-08-10
CL2016001176A1 (es) 2016-10-28
PH12019502431A1 (en) 2024-03-11
TWI572282B (zh) 2017-03-01
CL2014001410A1 (es) 2014-08-22
CN105831146B (zh) 2018-10-19
CN108967433A (zh) 2018-12-11
US20140336048A1 (en) 2014-11-13
ZA201403960B (en) 2015-08-26
EA030728B1 (ru) 2018-09-28
EP2785185B1 (en) 2019-09-04
AU2012343903B2 (en) 2016-07-07
IL232655A (en) 2016-08-31
WO2013079564A2 (en) 2013-06-06
ECSP14002598A (es) 2015-06-30
WO2013079564A3 (en) 2013-08-08
JP2015500217A (ja) 2015-01-05
US9414597B2 (en) 2016-08-16
PH12014501216A1 (en) 2014-09-08
AU2012343903A1 (en) 2014-06-19
EP3586633A2 (en) 2020-01-01
IL255639A (en) 2018-01-31
IL255639B (en) 2020-10-29
EP2785185A2 (en) 2014-10-08
CN112640909B (zh) 2022-06-14
AU2018203685B2 (en) 2019-10-24
CN108967433B (zh) 2021-02-09
AU2016234947A1 (en) 2016-10-13
TW201334694A (zh) 2013-09-01
CO6970613A2 (es) 2014-06-13
KR101993420B1 (ko) 2019-06-26
IL247187A (en) 2017-11-30
IL232655A0 (en) 2014-06-30
UA115974C2 (uk) 2018-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2018203685B2 (en) Pesticidal mixtures including spiroheterocyclic pyrrolidine diones
US9686992B2 (en) Pesticidal mixtures including spiroheterocyclic pyrrolidine diones
CA2862162C (en) A pesticidal mixture of a spiroheterocyclic pyrrolidinedione compound and the further pesticide acetamiprid
US20170150720A1 (en) Pesticidal mixtures including spiroheterocyclic pyrrolidine diones
WO2013107794A2 (en) Pesticidal mixtures including spiroheterocyclic pyrrolidine diones
BR122018069496B1 (pt) Mistura pesticida e método para controlar insetos, ácaros, nematódeos ou moluscos