MX2014004939A - Uso de copolimeros de bloque o peine como agentes de antirredeposicion de suciedad y agentes de liberacion de suciedad en procesos de lavanderia. - Google Patents

Abstract

La presente invención se relaciona con el uso de copolimeros de bloque o peine los cuales se han preparado mediante polimerización de radicales libres controlada como agentes de antirredeposición de suciedad y agentes de liberación de suciedad en procesos de lavandería. Aspectos adicionales de la invención son un método para evitar la redeposición de suciedad y para facilitar la liberación de suciedad de textiles en procesos de lavandería y formulaciones de detergente que contienen los copolímeros de bloque o peine.

Description

ÜSO DE COPOLIMEROS DE BLOQUE O PEINE COMO AGENTES DE ANTIRREDEPOSICIÓN DE SUCIEDAD Y AGENTES DE LIBERACIÓN DE SUCIEDAD EN PROCESOS DE LAVANDERÍA Descripción La presente invención se relaciona con el uso de copolimeros de bloque o peine los cuales se han preparado por polimerización de radicales libres controlados como agentes antirredeposición de suciedad y agentes de liberación de suciedad en procesos de lavandería. Aspectos adicionales de la invención son un método para evitar la redeposición de suciedad y para facilitar la liberación de suciedad de textiles en procesos de lavandería y formulaciones de detergente que contienen los copolimeros de bloque o peine.

En los métodos de lavado habituales en el hogar, la suciedad puede, después de liberarse de los textiles sucios en el licor de lavado, re-depositarse nuevamente en los textiles, especialmente cuando se utilizan formulaciones de detergente subóptimas y/o a menores temperaturas de lavado. Un percudido de la ropa sucia se vuelve en este caso aparente después de múltiples ciclos de lavado. Un problema adicional es que algunos tipos de suciedad y mugre son difíciles de remover de los textiles cuando se utilizan formulaciones de detergente subóptimas y/o a menores temperaturas de lavado, debido a que estas suciedades y mugre se unen fuertemente a la superficie de la fibra o se absorben fuertemente dentro de las fibras.

Se conoce el uso de diversos agentes como agentes antirredeposición de suciedad y agentes de liberación de suciedad en procesos de lavandería. Ejemplos son carboximetilcelulosa o derivados aniónicos de polímeros de ácido tereftálico y polietilenglicol (véase por ejemplo, E. Smulders en "Laundry Detergents" Wiley-VCH Verlag GmbH, 2002, página 88). Los agentes antirredeposición de suciedad pueden funcionar por diversos mecanismos. Con respecto a los agentes de liberación de suciedad, a menudo se supone que éstos se depositan y acumulan en la superficie de la fibra durante el lavado de la ropa sucia, modificando de este modo las propiedades de la superficie de las fibras. La suciedad y la mugre que posteriormente se depositan sobre esta superficie de fibra modificada se liberan más fácilmente en un ciclo de lavado posterior.

El objetivo de la presente invención es proporcionar un método mejorado, adecuado para el sector doméstico, por medio del cual la redeposición de suciedad puede evitarse y la suciedad y la mugre puedan liberarse más fácilmente de las fibras textiles en procesos de lavandería. Un objeto adicional es proporcionar formulaciones de lavado adecuados para este método.

Ahora se ha encontrado, de modo sorpresivo, que los objetivos mencionados pueden cumplirse en gran medida por el uso de copolimeros de bloque o peine los cuales se han preparado por polimerización de radicales libres controlados y luego sometidos a una transesterificación análoga de polímeros .

Un aspecto de la invención es el uso de uno o más copolimeros de bloque o peine como agentes antirredeposición de suciedad y agentes de liberación de suciedad en procesos de lavandería acuosos donde los copolimeros de bloque o peine han sido preparados en una primera etapa a) por polimerización de radicales libres controlados de un éster alquilo de Ci-cio de ácido acrílico o metacrilico y opcionalmente uno o más monómeros sin un enlace éster; y en una segunda etapa b) modificado en una reacción transesterificación análoga de polímeros con un alcohol primario o secundario para formar un copolímero de peine o bloque.

Se ha encontrado que la polimerización de radicales libres controlada (CFRP) es una herramienta para utilizarla como agentes antirredeposición de suciedad o agentes de liberación de suciedad durante un proceso de lavado. La combinación de CFRP con la post-modificación posterior del bloque de estabilización permite alargar los grupos posibles que pueden utilizarse en las aplicaciones de detergente mencionadas en lo anterior. Con un proceso de CFRP una larga fila de materiales de polímero diferentes se vuelve disponible. Los copolímeros de bloque y peine que se preparan en tal reacción en dos etapas, por ejemplo, se describen en WO 2006/0074969.

La polimerización de radicales libres controlada utilizando alcoxiaminas o radicales nitroxilo estables es una técnica bien conocida y se ha descrito extensamente en al menos veinte años.

Por ejemplo, US 4,581,429 describe un proceso de polimerización de radicales libres el cual controla el crecimiento de las cadenas de polímero para producir homopolímeros y copolímeros oligoméricos de cadena corta. El proceso emplea uri iniciador que tiene la fórmula (en parte) R'R"N-0-X, donde X es una especie de radical libre capaz de polimerizar monómeros insaturados y el radical R' R"N-0 · termina el crecimiento del oligómero/polimero.

US 5,322,912 describe un proceso de polimerización utilizando un iniciador de radicales libres, un compuesto de monómero polimerizable y un agente de radicales libres estable de la estructura básica R' R"N-0* para la síntesis de homopolímeros y copolímeros de bloque los cuales se terminan por el radical nitroxilo.

Más recientemente, los radicales nitroxilo y éteres nitroxilo se han descrito aún más. WO 98/13392 por ejemplo, describe compuestos alcoxiamina de cadena abierta, los cuales tienen un patrón de sustitución simétrica y se derivan a partir del gas NO o de compuestos nitrosos.

WO 96/24620 describe un proceso de polimerización en el cual se utilizan los agentes de radicales libres estables muy específicos, tales como por ejemplo ¦ WO 98/30601 describe nitroxilos específicos basados en imidazolidinonas .

WO 98/44008 describe nitroxilos específicos basados en morfolinonas, piperazinonas y piperazindionas .

Estos radicales nitroxilo de la técnica anterior y éteres nitroxilo son todos adecuados para la invención instantánea .

Los nitroxiléteres y radicales nitroxilo adecuados para la invención principalmente se conocen de US 4,581,429 o EP-A-621 878. Particularmente útiles son los compuestos de cadena abierta descritos en WO 98/13392, WO 99/03894 y WO 00/07981, los derivados de piperidina descritos en WO 99/67298, GB 2335190 y GB 2 361 235 o los compuestos heterocíclicos descritos en GB 2342649 y WO 96/24620. Recientemente, los radicales nitroxilo y éteres nitroxilo se han descrito aún más en WO 02/48205, WO02/48109 y WO 02/100831.

También adecuados son los compuestos descritos por Hawker et al, Chem. Commun., 2001, 823-824.

Algunos compuestos son comercialmente disponibles o pueden prepararse de acuerdo con los documentos anteriores.

Por ejemplo, el elemento estructural de la alcoxiamina, ^N-O-X es un elemento estructural de la fórmula (II) en donde Gi, G2, G3, G4 son independientemente alquilo de C1-C6 o Gi y G2 o G3 y G4, o Gi y G2 y G3 y G juntos forman un grupo cicloalquilo de C5-C12 ; G5, G6 independientemente son H, alquilo de Ci-Cis, fenilo, naftilo o un grupo COOalquilo de Ci-Cis; X se selecciona del grupo que consiste de -C¾-fenilo, CH3CH-fenilo, (CH3) 2C-fenilo, (cicloalquilo de C5- = CN C6 ) 2CCN , ( CH3)2CCN, \_y ' -CH2CH=CH2, CH3CH-CH=CH2 ( alquilo C1-C4) CR20-C (O) -fenilo, alquilo de ( C1-C4) -CR20-C (O) -alcoxi de ( C1-C4) , alquilo de ( C1-C4) -CR20-C (O) -alquilo de ( C1-C4) , alquilo de ( C1-C4) -CR20-C (O) -N-dialquilo de ( C1-C4) , alquilo de ( C1-C4) -CR20-C (O) -NH-alquilo de ( C1-C4) , alquilo de ( C1-C4)-CR20-C (O) -NH2, en donde R20 es hidrógeno o alquilo de ( C1-C4) y * indica una valencia.

En una modalidad, muy especifica, la alcoxiamina se utiliza para la polimerización de radicales libres controlada es un compuesto de la fórmula NOR01.

De preferencia, el compuesto alcoxiamina se utiliza en una cantidad de 0.01 mol% a 30 mol%, de mayor preferencia en una cantidad de 0.1 mol% a 20 mol% y de mayor preferencia en una cantidad de 0.1 mol% a 10 mol% basado en el monómero.

Debido a que CFRP es una polimerización "activa", puede iniciarse y detenerse prácticamente a voluntad. Además, el producto de polímero retiene el grupo funcional alcoxiamina permitiendo una continuación de la polimerización en una materia activa. De este modo, una vez que el primer monómero se consume en la etapa de polimerización inicial, un segundo monómero entonces puede agregarse para formar un segundo bloque en el crecimiento de la cadena de polímero en una segunda etapa de polimerización. Por lo tanto, es posible llevar a cabo polimerizaciones adicionales con el mismo monómero o diferentes para preparar múltiples copolímeros de bloque .

Además, puesto que es una polimerización de radicales, los bloques pueden prepararse esencialmente en cualquier orden. Uno no se restringe necesariamente para preparar copolímeros de bloque donde las etapas de polimerización secuencial deben fluir desde el polímero intermediario menos estabilizado al polímero intermediario más estabilizado, tal es el caso en la polimerización iónica. De este modo es posible preparar un copolímero de múltiples bloques en el cual el bloque de poliacrilonitrilo o poli (met ) acrilato se prepara primero y luego un bloque de estireno se une al mismo.

Además, no existe un grupo de enlace requerido para unir los diferentes bloques del presente copolímero de bloque. Uno simplemente puede agregar monómeros sucesivos para formar bloques sucesivos. Los bloques deben separarse por una zona cónica, en la cual los monómeros de ambos bloques previos y continuos se encuentran presentes en diferentes relaciones.

Una pluralidad de polímeros y copolímeros específicamente diseñados son accesibles, tal como al iniciar e insertar (co) polímeros como se describe, ínter alia, por C. J. Hawker en Angew. Chemie, 1995, 107, páginas 1623-1627, dendrímeros como se describe por K. Matyaszewski et al., en Macromolecules 1996, Vol 29, No. 12, páginas 4167-4171, (co) polímeros de injerto como se describe por C.J. Hawker et al., en Macromol . Chem. Phys . 198, 155-166(1997), copolímeros al azar como se describen por C. J. Hawker en Macromolecules 1996, 29, 2686-2688, o tricopolímeros de bloque o dibloque y como se describe por N. A. Listigovers en Macromolecules 1996, 29, 8992-8993.

Por ejemplo, el copolimero de peine o bloque tiene una polidispersidad, PD de 1.0 a 2.5, de preferencia de 1.1 a 2.0.

En una modalidad preferida, el copolimero de peine o bloque tiene propiedades anfifilicas.

De preferencia, el copolimero de peine o bloque se ha preparado en la etapa a) a partir de n-butil-acrilato y opcionalmente a partir de uno o más monómeros sin un enlace éster .

Por ejemplo, el monómero sin un enlace éster se selecciona del grupo que consiste de 4-vinil-piridina, 2-vinil-piridina, vinil-imidazol, vinil-pirrolidona, dimetilacrilamida, 3-dimetilaminopropilmethacrilamida, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno o p-ter-butil-estireno, acrilonitrilo . Los monómeros aminicos también pueden utilizarse en sus formas ionizada o cuaternizada, o pueden modificarse más tarde en una etapa consecutiva.

Cuando la polimerización de radicales libres controlada se lleva a cabo con un radical nitroxilo, una fuente de radical de inicio es adicionalmente necesaria. Este iniciador de fuente de radicales es de preferencia un compuesto azo, un peróxido, peréster o un hidroperóxido .

Las fuentes de radicales preferidas especificas son 2,2' -azobisisobutironitrilo, 2, 2' -azobis (2-metil-butironitrilo) , 2, 2' -azobis (2, 4-dimetilvaleronitrilo) , 2,2'-azobis (4-metoxi-2, 4-dimetil-valeronitrilo) , 1,1' -azobis (1-ciclohexancarbonitrilo) , 2, 2' -azobis (isobutiramida) dihidratada, 2-fenilazo-2 , 4-dimetil-4-metoxivaleronitrilo, dimetil-2 , 2' -azobisisobutirato, 2-(carbamoilazo) isobutironitrilo, 2,2' -azobis (2,4,4-trimetilpentano) , 2 , 2' -azobis (2-metilpropano) , 2,2'-azobis (N, N' -dimetilenisobutiramidina) , base libre o clorhidrato, 2, 2' -azobis (2-amidinopropano) , base libre o clorhidrato, 2,2' -azo-bis { 2-metil-N- [1,1-bis (hidroximetil) etil] propionamida} o 2 , 2' -azobis {2-metil-N-[1, 1-bis (hidroximetil) -2-hidroxietil] propionamida; acetil ciclohexan sulfonil peróxido, diisopropil peroxi dicarbonato, perneodecanoato de t-amilo, perneodecanoato de t-butilo, perpivalato de t-butilo, t-amilperpivalato, bis (2,4-diclorobenzoil) peróxido, peróxido de diisononanoilo, peróxido de didecanoilo, peróxido de dioctanoilo, peróxido de dilauroilo, bis ( 2-metilbenzoil ) peróxido, peróxido de ácido disuccinico, peróxido de diacetilo, peróxido de dibenzoilo, per 2-etilhexanoato de t-butilo, bis- ( 4-clorobenzoil ) -peróxido, perisobutirato de t-butilo, permaleinato de t-butilo, 1, 1-bis (t-butilperoxi) 3, 5, 5-trimetilciclohexano, 1,1-bis (t-butilperoxi) ciclohexano, peroxi isopropil carbonato de t-butilo, perisononaoato de t-butilo, 2, 5-dibenzoato de 2,5-dimetilhexano, peracetato de t-butilo, perbenzoato de t-amilo, per-benzoato de t-butilo, 2,2-bis (t-butiloperoxi) butano, 2,2 bis (t-butiloperoxi ) propano, peróxido de dicumilo, 2, 5-dimetilhexan-2, 5-di-t-butilperóxido, 3-fenilftaluro de 3-t-butilperóxidof peróxido de di-t-amilo, a, a' -bis (t-butilperoxi isopropil) benceno, 3, 5-bis (t-butilperoxi) 3, 5-dimetil 1, 2-dioxolano, peróxido de di-t-butilo, 2, 5-dimetilhexin-2 , 5-di-t-butilperóxido, 1, 2, 4, 5-tetraoxaciclononano de 3, 3, 6, 6, 9, 9-hexametilo, hidroperóxido de p-mentano, hidroperóxido de pinano, mono-a-hidroperóxido de diisopropilbenceno, hidroperóxido de eumeno o hidroperóxido de t-butilo.

La fuente de radicales de preferencia se encuentra presente en una cantidad de 0.01 mol% a 30 mol% de mayor preferencia en una cantidad de 0.1 mol% a 20 mol% y de mayor preferencia en una cantidad de 0.5 mol% a 10 mol% basada en el monomero.

La relación molar de la fuente de radicales al radical nitroxilo puede ser de 1:10 a 10:1, de preferencia de 1:5 a 5:1 y de mayor preferencia de 1:2 a 2:1.

Las condiciones de reacción para la etapa a) de CFRP se describen ampliamente en los documentos listados en lo anterior. En general, la temperatura de polimerización se encuentra entre 60 y 180° C a presión normal y el tiempo de reacción puede variar de 30 minutos a 20 horas.

Por ejemplo, el alcohol primario o secundario en la transesterificación de la etapa b) es un etoxilato de la fórmula (A) RA- [O-CH2-CH2-] n-0H (A) en donde RA es una cadena alquilo saturada o insaturada, lineal o ramificada con 1-22 átomos de carbono, o alquilarilo o dialquilarilo con hasta 24 átomos de carbono y n es de 1 a 150; un oligómero de polidimetilsilicona de la fórmula (B) en donde RB es alquilo de Ci-Cie , fenilo o aralquilo de C7-C15; n es de 1 a 50 Y R' es un grupo de enlace con 1 a 20 átomos de carbono; un alcohol primario parcial o totalmente fluorado; un alcohol primario o secundario de alquilo de Ce-C60 lineal o ramificado; una mezcla racémica de 2 , 2-dimetil-4-hidroximetil-1 , 3-dioxolano; un alcohol primario o secundario que contiene al menos uno de un grupo de amina terciaria tal como ?,?,?'-trimetilaminoetiletanolamina, 4-hidroxietil-piridina y N-hidroxietilmorfolina o un alcohol primario cuya cadena se interrumpe por al menos un grupo éster tal como a-cetiloxi, -?-hidroxi poli-caprolactona, con un peso molecular de 750 a 2500 g/mol.

En el término alquilarilo, arilo significa fenilo o naftilo y alquilo de preferencia es alquilo de C1-C20 lineal o ramificado .

En una modalidad específica, el alcohol es un alcohol primario parcial o totalmente fluorado. Ejemplos de mezclas de alcoholes fluorados comercialmente son: Zonyl BA®, Zonyl BA-L®, Zonyl BA-LD®, Zonyl BA-N® de Du Pont o alcoholes de polioxietano fluorados de Omnova Solutions Inc.

De preferencia, el alcohol primario de la etapa b) es un etoxilato de la fórmula (A): RA- [ O-CH2-CH2-] n-OH (A) en donde RA es una cadena alquilo saturada o insaturada, lineal o ramificada con 1-22 átomos de carbono y n es de 1 a 150; una mezcla racémica de 2 , 2-dimetil-4-hidroximetil-1, 3-dioxolano; N, , N' -trimetilaminoetiletanolamina; N-hidroxietilmorfolina; o a-cetiloxi, -?-hidroxi policaprolactona con un peso molecular de 750 a 2500 g/mol.

Típicamente, el proceso de lavandería acuoso es un proceso de lavandería doméstico.

Por ejemplo, el textil se hace de poliéster, poliacrilo, algodón, lana, poliamida o mezclas de los mismos, de preferencia es de algodón.

Otro aspecto de la invención es un método para evitar la redeposición de suciedad en textiles y para la liberación de suciedad de textiles durante un proceso de lavandería acuoso, cuyo método comprende aplicar un copolímero de peine o bloque el cual se ha preparado en una primera etapa a) por polimerización de radicales libres controlados de un alquiléster de C1-C10 de ácido acrílico o metacrílico y opcionalmente uno o más monómeros sin un enlace éster; y en una segunda etapa; b) modificada en una reacción de transesterificación análoga de polímeros con un alcohol primario o secundario; para formar un copolímero de peine o bloque.

Cuando el copolímero de peine o bloque se utiliza como parte de un detergente puede encontrarse presente en una cantidad de 0.05 a 20 % por peso basado en el peso de la composición de detergente total.

También aspectos de la invención son composiciones de detergente que comprenden: I) de 1 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición, A) de al menos un tensioactivo; II) de 0 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición, B) de al menos una sustancia mejoradora; III) de 0-30% en peso, basado en el peso total de la composición, C) de al menos un peróxido y/o una sustancia que forma un peróxido; IV) de 0.05 a 10% en peso, de preferencia de 0.05 a 5% en peso, de mayor preferencia de 0.1 a 4% en peso basado en el peso total de la composición, D) de al menos un copolímero de peine o bloque como se define en lo anterior; V) de 0-60% en peso, basado en el peso total de la composición, E) de al menos un aditivo adicional; VI) de 0-90 % en peso, basado en el peso total de la composición, F) agua.

La composición de acuerdo con la invención puede ser, por ejemplo, un detergente sólido de alta resistencia que contiene peróxido, un detergente en polvo para textiles delicados, un detergente en polvo para ropa para productos de colores, o un detergente liquido a base de agua estructurado (es decir, turbio) o sin estructurar (es decir, claro) .

Tensioactivos del componente A) La formulación detergente incluirá normalmente al menos un tensioactivo que puede ser aniónico, catiónico, no iónico o anfotérico.

El tensioactivo aniónico pude ser, por ejemplo, un tensioactivo de sulfato, sulfonato o carboxilato o una mezcla de los mismos. Se da preferencia a los alquilbencensulfonatos, alquilsulfatos , alquilétersulfatos , olefinsulfonatos, sales de ácidos grasos, alquil y alqueniletercarboxilatos o para una sal de ácido a-sulfónico o un éster de la misma.

Los sulfonatos preferidos son, por ejemplo, alquilbencensulfonatos que tienen de 10 a 20 átomos de carbono en el radical alquilo, alquilsulfatos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo, alquilétersulfatos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el radical alquilo, y sales de ácidos grasos derivados de aceite de palma o sebo y que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en la porción alquilo. El número molar promedio de unidades de óxido de etileno agregadas a los alquilétersulfatos es de 1 a 20, de preferencia de 1 a 10. El catión en los tensioactivos aniónicos de preferencia es un catión de metal alcalino, especialmente de sodio o potasio, más especialmente sodio. Los carboxilatos preferidos son sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula Ri9'-CON ( R20' ) CH2COOM1 en donde Rig- es alquilo de C9-C17 o alquenilo C9-C17, R20' es alquilo de C1-C4 y Mi es un metal alcalino, especialmente sodio.

El tensioactivo no iónico puede ser, por ejemplo, un etoxilato de alcohol primario o secundario, especialmente un alcohol alifático de C8-C20 etoxilado con un promedio de 1 a 20 moles de óxido de etileno por grupo alcohol. Se da preferencia a alcoholes alifáticos primarios y secundarios C10-C15 etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de óxido de etileno por grupo alcohol. Asimismo, pueden utilizarse tensioactivos no etoxilados no iónicos, por ejemplo, alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida) .

Además de los tensioactivos aniónico y/o no iónicos, la composición puede contener tensioactivos catiónicos. Los tensioactivos catiónicos posibles incluyen todos los compuestos de superficie activa catiónica, especialmente tensioactivos que tienen un efecto suavizante textil .

Ejemplos no limitantes de tensioactivos catiónicos se proporcionan en las siguientes fórmulas: en donde cada radical Ra es independiente de los otros alquilo-, -alquenilo- o -hidroxialquilo de C1-C6-; cada radical Rp es independiente de los otros alquilo- o -alquenilo de C8-C28; Rv es Ra o (CH2) n-T-Rp; R6 es Ra o Rp o (CH2) n-T-Rp; T = -CH2-, -0-C0- o -C0-O- y n se encuentra entre 0 y 5.

Los tensioactivos catiónicos preferidos presentes en la composición de acuerdo con la invención incluyen compuestos de hidroxialquil-trialquil-amonio, especialmente compuestos de alquil (hidroxi-etil) dimetilamonio de C12-C18, y especialmente preferidas las sales de cloruro correspondientes .

Las composiciones de la presente invención pueden contener entre 0.5% en peso y 15% en peso del tensioactivo catiónico, basado en el peso total de la composición.

La cantidad total de tensioactivos es de preferencia de 1 a 50% en peso, especialmente de 1 a 40% en peso y más especialmente de 1 a 30% en peso.

Sustancia mejoradora B Como sustancia mejoradora B) entra en consideración, por ejemplo, fosfatos de metal alcalino, especialmente tripolifosfatos, carbonatos e hidrogenocarbonatos, especialmente su sales de sodio, silicatos, silicatos de aluminio, policarboxilatos, ácidos policatboxilicos , fosfonatos orgánicos, aminoalquilenpoli (alquilenfosfonatos) y mezclas de tales compuestos .

Los silicatos que son especialmente adecuados son sales de sodio de silicatos en capas cristalinos de la fórmula NaHSit02t+i .??2? o a2Sit02t+i . pH20 en donde t es un número de 1.9 a 4 y p es un número de 0 a 20.

Entre los silicatos de aluminio, se da preferencia a aquellos comercialmente disponibles bajo los nombres zeolita A, B, X y HS, y también para mezclas que comprenden dos o más de tales componentes. Se da preferencia especial a la zeolita A. Entre los policarboxilatos , se da preferencia a los polihidroxicarboxilatos, especialmente citratos, y acrilatos, y también a copolimeros de los mismos con anhídrido maleico. Los ácidos policatboxilicos preferidos son ácido nitrilotriacético, ácido etilendiamintetraacético y disuccinato de etilendiamina ya sea en forma racémica o en la forma enantioméricamente pura (S,S).

Los fosfonatos o aminoalquilenpoli (alquilen-fosfonatos) que son especialmente adecuados son sales de metal alcalino de ácido 1-hidroxietan-l, 1-difosfónico, nitrilotris (ácido metilenfosfónico) , ácido etilenediamintetrametilenfosfónico y ácido dietilentriaminpentametilenfosfónico, y también sales de los mismos. También se prefieren polifosfonatos que tienen la siguiente fórmula en donde Ri8 es CH2PO3H2 o una sal soluble en agua de los mismos y d es un número entero del valor 0, 1, 2 ó 3.

Se prefieren especialmente los polifosfonatos en donde b es un número entero del valor de 1.

Componente de Peróxido C) Como el componente de peróxido C) entra en consideración cada compuesto que es capaz de producir peróxido de hidrógeno en soluciones acuosas, por ejemplo, los peróxidos orgánicos e inorgánicos conocidos en la literatura y disponibles comercialmente que blanquean los materiales textiles a temperaturas de lavado convencionales, por ejemplo, de 10 a 95°C. Sin embargo, de preferencia, los peróxidos inorgánicos utilizan, por ejemplo, persulfatos, perboratos, percarbonatos y/o persilicatos.

Todos estos compuestos peroxi pueden utilizarse solos o junto con un precursor blanqueador peroxiácido y/o un catalizador del blanqueado. Los precursores peroxiácidos a menudo se denominan con activadores de blanqueado. Los activadores de blanqueado adecuados incluyen los activadores de blanqueado, que llevan grupos 0- y/o N-acilo y/o grupos benzoilo sustituidos o sin sustituir. Se da preferencia a las alquilendiaminas poliaciladas, especialmente tetraacetiletilendiamina (TAED) ; glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilglicolurea (TAGU) , N, -di-acetil- , N-dimetilurea (DDÜ) ; sodio-4-benzoiloxibencensulfonato (SBOBS) ; sodio-l-metil-2-benzoiloxobencen-4-sulfonato; sodio-4-metil-3-benzoloxibenzoato; toluiloxi-bencensulfonato de trimetilamonio; derivados de triazina acilados, especialmente 1, 5-diacetil-2, 4-dioxohexahidro-l, 3, 5-triazina (DADHT) ; compuestos de la fórmula (6): en donde R22 es un grupos sulfonato, un grupo de ácido carboxilico o un grupo carboxilato, y en donde R21 es lineal o ramificado alquilo de (C7-C15) , especialmente activadores conocidos bajo los nombres SNOBS, SLOBS y DOBA; compuestos de nitrilo que forman ácidos de perimina con peróxidos que también se toman en consideración como activadores de blanqueado. Estos activadores de blanqueado pueden utilizarse en una cantidad de hasta 12% en peso, de preferencia de 2-10% en peso basado en el peso total de la composición .

También es posible utilizar catalizadores de blanqueado adicionales, que son comúnmente conocidos, por ejemplo, complejos de metal de transición como se describen en EP 1194514, EP 1383857 o WO04/007657.

Catalizadores de blanqueado adicionales se describen en: US 2001044401, EP 0458397, WO 9606154, EP 1038946, EP 0900264, EP 0909809, EP 1001009, WO 9965905, WO 0248301, WO 0060045, WO 02077145, WO 0185717, WO 0164826, EP 0923635, DE . 19639603, DE102007017654 , DE102007017657 , DE102007017656, US 20030060388, EP 0918840B1, EP 1174491A2, EP 0805794B1, WO 9707192A1, US 6235695B1, EP 0912690B1, EP 832969B1, US 6479450B1, WO 9933947A1, WO 0032731A1, WO 03054128A1, DE102004003710, EP 1083730, EP 1148117, EP 1445305, US 6476996, EP 0877078, EP 0869171, EP 0783035, EP 0761809 y EP 1520910.

Las composiciones pueden comprender, además de la combinación de acuerdo con la invención, uno o más abrillantadores ópticos, por ejemplo, de las clases del ácido bis-triazinilamino-estilbendisulfónico, ácido bis-triazolil-estilbendisulfónico, bis-estiril-bifenilo o bis-benzofuranilbifenilo, un derivado de bis-benzoxalilo, derivado de bis-bencimidazolilo o derivado de cumarina o un derivado de pirazolina.

Las composiciones además pueden comprender uno o más aditivos adicionales. Tales aditivos son, por ejemplo, agentes de suspensión de mugre, por ejemplo, carboximetilcelulosa sódica; reguladores de pH, por ejemplo, silicatos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo; reguladores de espuma, por ejemplo, jabón; sales para ajustar el secado por pulverización y las propiedades de granulación, por ejemplo, sulfato de sodio; perfumes; y también, si es apropiado, antiestáticos y agentes suavizantes tales como, por ejemplo, esmectita; agentes de blanqueado; pigmentos; y/o agentes tonificantes . Estos constituyentes pueden especialmente ser estables para cualquier agente de blanqueado empleado.

Si tales auxiliares se utilizan, se agregan en una cantidad total de 0.1 - 20% en peso, de preferencia de 0.5 -10% en peso, especialmente de 0.5 - 5% en peso, basado en el peso total de la formulación detergente.

Además, el detergente opcionalmente también puede comprender enzimas. Las enzimas pueden agregarse para el propósito de retirar manchas. Las enzimas usualmente mejoran la acción de las manchas provocadas por proteina o almidón, tales como, por ejemplo, sangre, leche, pasto o jugo de frutas. Las enzimas preferidas son celulasas y proteasas, especialmente proteasas. Las celulasas son enzimas que reaccionan con celulosa y sus derivados y las hidrolizan para formar glucosa, celobiosa y celooligosacáridos . Las celulasas remueven la mugre y, además, tienen el efecto de intensificar el manejo suave de la tela.

Los ejemplos de enzimas acostumbrados incluyen, pero no significa limitados a, los siguientes: proteasas como se describen en US 6,242 405, columna 14, lineas 21 a 32; lipasas como se describen en US 6,242,405, columna 14, lineas 33 a 46; amilasas como se describen en US 6,242,405, columna 14, lineas 47 a 56; y celulasas como se describen en US 6,242,405, columna 14, lineas 57 a 64; proteasas de detergente comercialmente disponibles, tales como Alcalase®, Esperase®, Everlase®, Savinase®, Kannase® y Durazym®, vendidas por ejemplo, por NOVOZYMES A/S; amilasas detergentes comercialmente disponibles, tales como Termamyl®, Duramyl®, Stainzyme®, Natalase®, Ban® y Fungamyl®, vendidas por ejemplo, por NOVOZYMES A/S; celulasas detergentes comercialmente disponibles, tales como Celluzyme®, Carezyme® y Endolase®, vendidas por ejemplo, por NOVOZYMES A/S; lipasas detergentes comercialmente disponibles, tales como Lipolase®, Lipolase Ultra® y Lipoprime®, vendidas por ejemplo, por NOVOZYMES A/S; mananasas adecuadas, tales como Mannanaway®, vendidas por NOVOZYMES A/S.

Las enzimas, cuando se utilizan, pueden estar presentes en una cantidad total de 0.01 a 5% en peso, especialmente de 0.05 a 5% en peso y más especialmente de 0.1 a 4% en peso, basadas en el peso total de la formulación detergente .

Los aditivos preferidos adicionales para las composiciones de acuerdo con la invención son agentes y/o polímeros de fijación de tinte los cuales, durante el lavado de textiles, evitan la tinción provocada por los tintes en el licor de lavado que se han liberado de los textiles bajo las condiciones de lavado. Tales polímeros son de preferencia polivinilpirrolidonas, polivinilimidazoles o polivinilpiridina-N-óxidos, los cuales han sido modificados por la incorporación de sustituyentes aniónicos o catiónicos, especialmente aquellos que tienen un peso molecular en el margen de 5000 a 60 000, más especialmente de 10 000 a 50 000. Si se utilizan tales polímeros, usualmente se utilizan en una cantidad total de 0.01 a 5% en peso, especialmente de 0.05 a 5% en peso, más especialmente de 0.1 a 2% en peso, basado en el peso total de la formulación detergente. Los polímeros preferidos son aquellos mencionados en WO-A-02/02865 (véase especialmente página 1, último párrafo y página 2, primer párrafo) y aquellos en WO-A-04/05688.

Las composiciones de la invención en la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelantes de metales pesados, tales como hidroxietildifosfonato (HEDP) . Más generalmente, los agentes quelantes adecuados para su uso en la presente pueden seleccionarse del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de los mismos. Otros agentes quelantes adecuados para su uso en la presente son la serie comercial DEQUEST, y quelantes de Nalco, Inc.

Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelantes opcionales incluyen etilendiamintetracetatos , N-hidroxietiletilendiamintriacetatos, nitrilotriacetatos , etilenediamintetrapropionatos, trietilentetraaminhexacetatos , dietilenetriammpentaacetatos, y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio, y de amonio sustituido de los mismos y mezclas de los mismos.

Los aminofosfonatos también son adecuado para su uso como los agentes quelantes en las composiciones de la invención cuando al menos bajos niveles de fósforo total se permiten en las composiciones detergentes, e incluyen etilendiaminatetrakis (metilenfosfonatos) .

Secuestrantes biodegradables adicionales, por ejemplo, son acetatos de aminoácidos, tales como Trilon M (BASF) y Dissolvine GL (AKZO) , asi como derivados de ácido asparagínico, tales como Baypure CX.

De preferencia, los aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono.

Un quelador biodegradable altamente preferido para su uso en la presente es disuccinato de etilendiamina ( "EDDS" ) .

Si se utiliza, estos agentes quelantes o secuestrantes selectivos de metales de transición generalmente comprenderán de alrededor de 0.001% en peso a alrededor de 10% en peso, de mayor preferencia de alrededor de 0.05% en peso a alrededor de 1% en peso de las composiciones detergentes para ropa en la presente.

Las composiciones preferidas en la presente pueden contener adicionalmente un polímero dispersante. Cuando se encuentra presente, un polímero dispersante típicamente se encuentra a niveles en el margen de 0% en peso a alrededor de 25% en peso, de preferencia de alrededor de 0.5% en peso a alrededor de 20% en peso, de mayor preferencia de alrededor de 1% en peso a alrededor de 8% en peso de la composición detergente .

Los polímeros adecuados son de preferencia sales de ácidos policarboxílieos de amonio o amonio sustituido (por ejemplo, mono-, di-, o trietanolamonio) al menos parcialmente neutralizadas o de metal alcalino. Los metales alcalinos, especialmente sales de sodio son los más preferidos. Mientras que el peso molecular del polímero puede variar sobre un amplio margen, de preferencia es de alrededor de 1,000 a alrededor de 500,000, de mayor preferencia es de alrededor de 1,000 a alrededor de 250,000.

Los ácidos monoméricos insaturados que pueden polimerizarse para formar polímeros dispersantes adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico(o anhídrido maleico) , ácido fumárico, ácido itacónico, ácido acotínico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico . La presencia de segmentos monoméricos que no contienen radicales carboxilato tales como metil vinil éter, estireno, etileno, etc., es adecuado a condición de que tales segmentos no constituyan más de alrededor de 50% en peso del polímero dispersante .

Los copolimeros de acrilamida y acrilato que tienen un peso molecular de alrededor de 3,000 a alrededor de 100,000, de preferencia de alrededor de 4,000 a alrededor de 20,000, y un contenido de acrilamida menor de alrededor de 50% en peso, de preferencia menor de alrededor de 20% en peso del polímero dispersante también pueden utilizarse. De mayor preferencia, tal polímero dispersante tiene un peso molecular de alrededor de 4,000 a alrededor de 20,000 y un contenido de acrilamida de alrededor de 0% en peso a alrededor de 15% en peso, basado en el peso total del polímero.

Los polímeros dispersantes particularmente preferidos son copolimeros de poliacrilato modificados de bajo peso molecular. Tales copolimeros contienen como unidades monoméricas: a) de alrededor de 90% en peso a alrededor de 10% en peso, de preferencia de alrededor de 80% en peso a alrededor de 20% en peso de ácido acrílico o sus sales y b) de alrededor de 10% en peso a alrededor de 90% en peso, de preferencia de alrededor de 20% en peso a alrededor de 80% en peso de un monómero acrílico sustituido o su sal y tiene la fórmula general: - [ (C (Ra) C (¾>' ) (C (O) ORC' ) ] en donde las valencias no cargadas aparentemente se encuentran de hecho ocupadas por hidrógeno y al menos uno de los sustituyentes Ra- , Rb' , o Re, de preferencia Ra- o Rb' , es de 1 a 4 carbonos de alquilo o del grupo hidroxialquilo; Ra- o R' puede ser un hidrógeno y Re puede ser un hidrógeno o sal de metal alcalino. Más preferido es un monómero acrilico sustituido donde en Ra' es metilo, Rb' es hidrógeno, y Re es sodio.

Un polímero dispersante de poliacrilato de bajo peso molecular de preferencia tiene un peso molecular menor de alrededor de 15,000, de preferencia de alrededor de 500 a alrededor de 10,000, de mayor preferencia de alrededor de 1,000 a alrededor de 5,000. El copolímero de poliacrilato más preferido para su uso en la presente tiene un peso molecular de alrededor de 3,500 y es la forma totalmente neutralizada del polímero que comprende alrededor de 70% en peso de ácido acrilico y alrededor de 30% en peso del ácido metacrílico.

Otros polímeros dispersantes útiles en la presente incluyen los polietilenglicoles y polipropilenglicoles que tienen un peso molecular de alrededor de 950 a alrededor de 30, 000.

Incluso otros polímeros dispersantes útiles en la presente incluyen ésteres sulfato de celulosa tales como sulfato acetato de celulosa, sulfato de celulosa, hidroxietil sulfato de celulosa, sulfato de metilcelulosa, e hidroxipropilsulfato de celulosa. El sulfato de celulosa sódico es el polímero más preferido de este grupo.

Otros polímeros dispersantes adecuados son los polisacáridos carboxilados, en particular almidones, celulosas y alginatos .

Aún otro grupo de dispersantes aceptables son los polímeros dispersantes orgánicos, tales como poliaspartato .

Los solventes orgánicos que pueden utilizarse en las formulaciones de limpieza de acuerdo con la invención, especialmente cuando los últimos se encuentran en forma líquida o en pasta, incluyen alcoholes que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metanol, etanol, isopropanol y ter-butanol, dioles que tienen de 2 a 4 átomos de carbono, especialmente etilenglicol y propilenglicol, y mezclas de los mismos, y los éteres que pueden derivarse de las clases de compuestos mencionadas. Tales solventes miscibles en agua se encuentran presentes en las formulaciones de limpieza de acuerdo con la invención de preferencia en cantidades que no sobrepasen 20% en peso, especialmente en cantidades de 1% en peso a 15% en peso.

Las formulaciones de detergente pueden tomar una variedad de formas físicas tales como, por ejemplo, gránulos en polvo, tabletas (tabs), gel y líquido. Ejemplos de los mismos incluyen, ínter alia, detergentes en polvo de alto rendimiento convencional, polvos detergentes de alto rendimiento subcompactos, detergentes líquidos de alta resistencia convencional, geles y tabletas altamente concentrados .

La formulación detergente también puede encontrarse en forma de un líquido acuoso que contiene de 5% en peso a 90% en peso, de preferencia de 10% en peso a 70% en peso, de agua o en forma de un líquido no acuoso que contiene no más de 5% en peso, de preferencia de 0% en peso a 1% en peso de agua. Las formulaciones líquidas no acuosas de detergente pueden comprender otros solventes como portadores. Los alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular, por ejemplo, metanol, etanol, propanol e isopropanol, son adecuados para este propósito. El tensioactivo solubilizante utilizado de preferencia es un alcohol monohidroxi pero polioles, tales como aquellos que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxi (por ejemplo, 1,3-propandiol, etilenglicol, glicerol y 1, 2-propandiol) también puede utilizarse. Tales portadores generalmente se utilizan en una cantidad total de 5% en peso a 90% en peso, de preferencia de 10% en peso a 50% en peso, basado en el peso total de la formulación detergente. Las formulaciones detergente también pueden utilizarse en la forma denominada "dosis líquida unitaria".

Las definiciones y preferencias dadas en lo anterior aplican igualmente para todos los aspectos de la invención .

Los siguientes ejemplos ilustran la invención.

Abreviaturas y Reactivos : GPC: cromatografía de permeacion en gel.

PS-Estándar: estándares de poliestireno para calibración GPC. mbara = presión absoluta en milibares.

SC = medición de contenido en sólidos por el Medidor de secado en Halógeno Toledo (a 150 °C, 0.5 g de muestra) . (El resultado se obtiene como % en peso) .

THF: tetrahidrofurano .

EtOH: etanol.

MeOH: metanol.

TFAA: anhídrido trifluoroacético .

PTSA: ácido para-toluensulfónico monohidratado.

MPA: acetato de l-metoxi-2-propilo . n-BA: n-butilacrilato .

PD: polidispersidad (la polidispersidad de una muestra se define como el peso molecular promedio Mw dividido por Mn y da una indicación de qué tan estrecha se encuentra la distribución) . 4VP: 4-vinilpiridina, que puede obtenerse de la compañía Schenectady International Cetylalcohol (1-hexadecanol 98% puro, que puede obtenerse de la compañía Cognis) .

LIAL® 125 A: mezcla de isalzanoles de C12-C15 de cadena lineal y mono-ramificadas de alcanoles de C12-C15 de Sasol Olefins y Surfactants GmbH.

LuN400: Lupragen® N 400: ?,?',?"-trimetilaminoetiltanolamina, que puede obtenerse de la compañía BASF .

PCL1075: alfa-cetiloxi- , omega-hidroxi-policaprolactona, con Mn de 1075 g/mol.

LuON70: Lutensol® ON 70 (mono-isodeciléter de polietilenglicol con Mn de 466 15 g/mol, que puede obtenerse de la compañía BASF) .

MPEG500 (monometiléter de polietilenglicol con Mn de 500 g/mol, que puede obtenerse de la compañía Clariant) .

Solketal: mezcla racémica del glicerol protegido con el grupo isopropilideno, (+/-) -2, 2-dimetil-4-hidroximetil-1 , 3-dioxolano .

HEMO: N-hidroxietilmorfolina .

LitOBu: terbutoxilato de litio que puede obtenerse de Aldrich Inc.

DOWEX 50WX8 es una resina de intercambio iónico ácida que puede obtenerse de la compañía DOW. Para activar Dowex, se empapó durante la noche en solución de HC1 al 2%, entonces se filtra, se lava con agua y se seca en un horno a 80°C. ÑOR 01: regulador de polimerización, el cual se prepara de acuerdo con GB 2335190. ÑOR 01 La estructura general idealizada de copolimeros de peine basada en la polimerización de radicales libre controlada en nBA, obtenida por transesterificación : La transesterificación procede al azar. No se refleja apropiadamente por muchas fórmulas, de acuerdo con las cuales podría observarse que existe un bloque de butilésteres y un bloque de otros ésteres (Rl a R6) . La fórmula general anterior significa que los ésteres se encuentran presentes al azar y los índices muestran las cantidades molares aproximadas de los ésteres respectivos. Sin embargo, debe observarse que los nombres abreviados, por ejemplo, poli (n-BA-co-MPEG500A) del Ejemplo Al no mencionan los grupos terminales en ambos lados del polímero, es decir, el grupo 1-fenil-etilo y el fragmento ÑOR como se muestra en la fórmula general anterior. La designación -co- en los nombres abreviados indica que los monómeros constituyen formalmente el polímero, en este ejemplo, el acrilato de n-BA y MPEG500 se encuentran presentes al azar.

La designación -b-, como se muestra en el ejemplo B3, poli (nBA-b-4VP) , significa que el polímero consiste de dos bloques definidos, el primero de unidades del monómero n-BA y el segundo bloque de unidades de monómero de 4-vinilpiridina .

Comportamiento de la solución tipo LCST Si los polímeros obtenidos son solubles en agua, deben mostrar un comportamiento de solución tipo LCST (LCST = temperatura de solución crítica inferior) , es decir, la solubilidad del polímero se reduce con el incremento de la temperatura) . Por ejemplo, una solución 1% en peso del polímero final en agua desmineralizada es una solución transparente a temperatura ambiente pero se vuelve turbia a temperaturas elevadas por encima de por ejemplo, 50 °C (= LCST) . En analogía, esta observación puede hacerse en una solución salada (por ejemplo, NaCl al 1% en agua) y típicamente para los polímeros obtenidos, el LCST en solución salada debe ser menor que en el agua desmineralizada. Los polímeros con un LCST por debajo de la TA se obtienen como una emulsión en agua, aquellos polímeros con una LCST por encima de 85 °C permanecen como una solución transparente a través de la medición y no muestran un LCST en el margen de interés (TA a 90°C) para aplicaciones de lavado. Una indicación de > 85°C significa que un LCST no se observa hasta una medición máxima de temperatura de 85°C, la cual significa que la solución se mantiene transparente hasta 85°C.

A) Preparación de Polímeros y Copolimeros Ejemplo Bl: Síntesis de un polímero lineal poli(n- En un matraz de fondo redondo de 1000ml de 3 cuellos con barra de agitación magnética, enfriador, termómetro, embudo de goteo, se agregaron 150.10 g de n-butilacrilato (n-BA, 128.2 g/mol) , 8.55 g de OR 01 (317.5 g/mol) y 122.13 g de MPA, se desgasificó tres veces con N2/vacío y se polimerizó a 135°C bajo N2 hasta que se alcanzó una conversión de alrededor de 8 mol% . Se agregaron lentamente 338.89 g de n-BA a la reacción con un embudo de goteo y se polimerizó a 135°C bajo N2 hasta que se alcanzó una conversión de 48 mol% (por medición SC) . Los monómeros y solventes residuales se destilaron fuera a 80 °C y 12 mbara.

Se obtuvo un total de 291.29 g de un polímero líquido amarillento claro. GPC (THF, PS-Estándar, Mn = 7800 g/mol, PD = 1.27). De acuerdo con el análisis mediante 1H-NMR, el grado de polimerización es de 78.

Ejemplo Al: poli (n-BA-co-MPEG500A) Transesterificación utilizando MPEG500 En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, columna de destilación con acetona con hielo enfriada, 37.0 g de poli (n-BA) de acuerdo con el ejemplo Bl y 17.89 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 10 mol% basado en la cantidad total de n-butilésteres ) se agregaron y secaron por desgasificación a 60 CC durante 60 min a 60 mbara. La masa de reacción transparente en el matraz se calentó a 135 °C. Se agregaron dos porciones de 93 mg de LiOtBu durante 4.5 h a 130-135°C. El n-butanol formado (2.50 g ca . ) se destiló fuera a presión reducida (100 mbara) .

Se obtuvieron 50.10 g de poli (n-BA-co-MPEG500A) Al como un liquido viscoso marrón. Mn = 12900 g/mol, PD = 1.4. El análisis mediante GPC asi como 1H-NMR indicaron al menos una conversión cuantitativa del poliglicol. SC = 98.0%.

El polímero Al emulsionó a temperatura ambiente como una solución de 1 % en peso en agua. El mismo comportamiento se observó en una solución de NaCl, con la diferencia de que a 50 °C se precipitó el polímero.

Ejemplos A2 a A6 De manera análoga como se describe para el polímero Al, los polímeros A2 a A6 se prepararon con las relaciones molares indicadas en la Tabla 1.

Tabla 1: preparación de copolímeros de peine que contienen cadenas secundarias de MPEG500 WO: r (moles de unidades n-butilésteres ) , q (moles de unidades Rl) MPEG 500 Los polímeros resultantes también forman soluciones transparentes 5% en peso en los siguientes solventes orgánicos: acetato de butilo, MPA, metoxipropanol, butilglicol y xileno.

Ejemplo A7 : poli (n-BA-co-MPEG500-co-LuON70A) .

Lutensol® ON 70 (alcohol iso-C10 etoxilado) En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, la columna de destilación con acetona con hielo seco enfriada, 25.0 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo Bl, se agregaron 24.17 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 20 mol% basado en la cantidad original de n-butilésteres ) y 11.26 g de Lutensol® ON 70 (Mn calculado 466 g/mol, 10 mol% basado en la cantidad original of n-butilésteres) y se secaron al desgasificar a 60 °C durante 60 min a 60 mbara. La masa de reacción transparente en el matraz se calentó a 135 °C. Se agregaron cuatro porciones de 108 mg de LiOtBu durante 6 h a 130-135°C. El n-butanol formado (5.3 g calculados) se destiló fuera a presión reducida (50 mbara) .

Se obtuvieron 52.46 g de poli (n-BA-co-MPEG500A-co-LuON70A) A7 como un liquido viscoso marrón. Mn = 14330 g/mol, PD = 1.6. El análisis mediante GPC asi como !H-NMP, indicaron al menos una conversión cuantitativa de los glicoléteres . SC = 98.0%.

El polímero A7 es una solución transparente a temperatura ambiente como una solución 1% en peso en agua. En una solución de NaCl 1%, se observó un LCST a 85°C.

Ejemplos A8 a All De manera análoga como se describe para el polímero A7, los polímeros A8 a All que contuvieron Lutensol® ON 70 se prepararon con las relaciones molares indicadas en la Tabla 2.

Leyenda: r (moles de unidades n-butilésteres ) , q (moles de unidades Rl) MPEG500, p (moles de unidades Lutensol® ON 70.

Ejemplo B2: Síntesis de monool PCL1075 un matraz de 500 mL equipado con un agitador con hélice superior, se colocaron 49.73 g de alcohol cetilico (MW = 242.5 g/mol, 1 mol equivalente) y 171.3 g de épsilon-caprolactona (MW =114, 7.3 moles equivalentes) y calentaron a 170 °C bajo una atmósfera de nitrógeno seco. Se agregaron dos gotas (100 mg calculados) del catalizador dibutiltindilaurato a 170 °C, y el contenido se agitó posteriormente durante 8 horas, hasta que se alcanzó un SC de > 98% en peso. El poliéster incoloro resultante se enfrió a 80°C y se cargó en una jarra de vidrio, donde se solidificaron 219 g de un sólido blanco ceroso.

La IH-NMR mostró una conversión completa del monool de policaprolactona, y se determinó un número OH a 52.02 mg de KOH/g, a un SC de 98.57% y un color Gardner < 1.

Ejemplo A12 : poli (n-BA-co-MPEG500A-co-PCL1075A) Co-transesterificación utilizando MPEG500 y PCL1075 En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, columna de destilación con acetona con hielo seco enfriada, se agregaron 20.0 g de poli (n-BA) de acuerdo con el ejemplo Bl, 19.34 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 20 mol% basado en la cantidad original de n-butilésteres ) y 20.11 g de PCL1075 (ejemplo B2) (Mn calculado 1075 g/mol, 10 mol% basado en la cantidad original de n-butilésteres ) y se secaron al desgasificar a 60 °C durante 60 min a 60 mbara. La masa de reacción transparente en el matraz se calentó a 135 °C. Se agregaron cuatro porciones de 100 mg de LiOtBu durante 6 h a 130-135 °C. El n-butanol formado (4.3 g calculados) se destiló fuera a una presión reducida (50 mbara).

Se obtuvieron 52.31 g de poli (n-BA-co-MPEG500A-co-PCL1075A) de A12 como un líquido viscoso marrón. Mn = 22560 g/mol, PD = 1.69. El análisis mediante GPC asi como 1H-NMR indicaron > 95% de conversión del PEG500 y poliesterol. SC = 98.3% El polímero A12 formó una emulsión tanto en agua como en una solución de NaCl 1%, de la cual la última se precipitó a 60°C.

Ejemplo A13 : Poli (n-BA-co-MPEG500A-co-PCL1075A) Transesterificación consecutiva utilizando MPEG500 y PCL1075 En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, columna de destilación con acetona con hielo seco enfriada, se agregaron 20.0 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo Bl y 19.34 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 20 mol% basado en la cantidad original de n-butilésteres) y se secaron al desgasificar a 60 °C durante 60 min a 60 mbara. La masa de reacción transparente en el matraz se calentó a 135 °C. Se agregaron tres porciones de 93 mg de LiOtBu durante 5.5 h a 130-135°C. Después del término de la conversión (sin formación de n-butanol) , se agregaron a la masa de reacción 20.11 g de PCL1075 (ejemplo B2) (Mn calculado 1075 g/mol, 10 mol% basado en la cantidad original de n-butilésteres ) y la transesterificación se continuó a 135 °C durante otras 4 horas con adición de tres porciones de 93 mg de LiOtBu. La cantidad total de n-butanol formado (4.3 g calculados) se destiló fuera a una presión reducida (50 mbara) . Se obtuvieron 51.39 g de poli (n-BA-co-MPEG500A-co-PCLl075A) de A13 como un líquido viscoso marrón. Mn = 22690 g/mol, PD = 1.78. El análisis mediante GPC así como 1 H-NMR indicaron > 95% de conversión del MPEG500 y poliesterol. SC = 98.4%.

El polímero A13 formó una emulsión translúcida en agua a TA , que se volvió turbia a 65°C, mientras que en una solución de NaCl 1%, se formó una emulsión a TA y el polímero se precipitó a 60°C.

Ejemplos Al4 a Al5 De forma análoga como se describió para el polímero A13, los polímeros A14 a A15 y A25 que contuvieron PCL1075 se prepararon con las relaciones molares indicadas en la Tabla 3.

Tabla 3: preparación de copolimeros de peine que contuvieron cadenas secundarias PCL1075 Leyenda: r (moles de unidades de n-butilésteres ) , q (moles de unidades Rl) MPEG500, p (moles de unidades de R2)) Lutensol® ON 70, s (moles de unidades R3) PCL 1075.

Ejemplo A18: poli (n-BA-co-MPEG500A-co-HEMOA) Co-transesterificación utilizando MPEG500 y HEMO En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, columna de destilación con acetona con hielo seco enfriada, se agregaron 27.0 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo Bl, 26.11 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 20 mol% basado en la cantidad original de n-butilésteres ) y 3.42 g de HEMO (MW = 131 g/mol, 10 mol% basado en la cantidad original de n-butilésteres) y se secaron al desgasificar a 80 °C durante 60 min a 80 mbara. La masa de reacción transparente en el matraz se calentó a 135 °C. Se agregaron cuatro porciones de 98 mg de LiOtBu durante 6 h a 130-135°C. El n-butanol formado (5.8 g calculados) se destiló fuera a una presión reducida (45 mbara) .

Se obtuvieron 49.0 g de poli (n-BA-co-MPEG500A-co-HEMOA) de A18 como un liquido viscoso marrón. Mn = 11430 g/mol, PD = 1.76. El análisis mediante GPC asi como 1H-NMR indicaron > 95% de conversión de MPEG500. SC = 98.2%.

El polímero A18 no mostró un LCST por debajo de 85°C en agua pura, pero un LCST de 60 °C en NaCl 1%.

Ejemplos Al9 a A24 De manera análoga como se describe para el polímero A18, los polímeros A19 a A24 que contuvieron HEMO se prepararon con las relaciones molares indicadas en la Tabla 4.

Tabla 4 : preparación de copolimeros de peine que contienen cadenas secundarias HEMO Leyenda: r (moles de unidades n-butilésteres) , q (moles de unidades Rl) PEG500 , p (moles de unidades R2) Lutensol® ON 70, s (moles de unidades R3 (PCL 1075, t (moles de unidades R4 ) HEMO Ejemplo A-26: poli (n-BA-co-SolketalA) Transesterificación utilizando Solketal ((+/-)-2,2- Dimetil-4-hidroximetil-l, 3-dioxolano) En un matraz de 100 inL equipado con un agitador de hélice superior, columna de destilación con acetona con hielo seco enfriada, se agregaron 40.0 g de poli (n-BA) de acuerdo con el ejemplo Bl y 25.56 g de Solketal (Mn = 132 g/mol, 50 mol% basado en la cantidad original de n-butilésteres ) y se secaron al desgasificar a 80 °C durante 60 min a 80 mbara. La masa de reacción transparente en el matraz se calentó a 135 °C. Se agregaron cinco porciones de 100 mg de LiOtBu durante 13 h a 130-135 °C. El n-butanol formado (14.3 g calculado) se destiló fuera a una presión reducida (60 mbara).

Se obtuvieron 43.1 g de poli (n-BA-co-Solketal A) de A26 como un liquido viscoso marrón. Mn = 10470 g/mol, PD = 1.57. El SC se determine a 96.9 %. El análisis mediante GPC asi como 1H-N R indicaron la conversión completa de Solketal sin desprotección del diol . El polímero A26 no mostró solubilidad en agua pura ni en solución de NaCl al 1%.

Ejemplos A27 a A31 De manera análoga como se describe para el polímero A26, los polímeros A27 a A31 que contuvieron HEMO se prepararon con las relaciones molares indicadas en la Tabla 5.

Tabla 5: preparación de copolimeros de peine que contienen cadenas secundarias de Solketal Leyenda: r (moles de unidades n-butilésteres) , q (moles de unidades Rl) MPEG500, t (moles de unidades R4) HEMO, u (moles de unidades R5) Solketal Ejemplo A32 : Desprotección de poli (n-BA-co- MPEG500A_co-SolketalA) a poli (n-BA-co-MPEG500A-co-glicerilA) con TFAA En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, se disolvieron 5.5 g del polímero de acuerdo con el ejemplo A30 en 11.0 g de THF, 11.0 g de H20 y 5.0 g de MeOH. A temperatura ambiente se agregaron 1.1 g de anhídrido trifluoroacético (MW = 230) , seguido por calentamiento a 80°C y agitando el contenido durante 18 h. La solución pardusca resultante se analizó por NMR para asegurar que todos los grupos acetal habían desaparecido. La solución de polímero se concentró bajo una presión reducida (100 mbara) a un SC de 94.5% para producir 4.5 g de un líquido barrón viscoso. Mn = 10770 g/mol, PD = 1.50. 1H-NMR indicó la desprotección complete de unidades Solketal.

El polímero A32 mostró un LCST de 55°C en agua pura y 50°C en una solución de NaCl al 1%.

Ejemplo A35: Desprotección de poli (n-BA-co-MPEG500A-co-SolektalA) a poli (n-BA-co-MPEG500A-co-gliceril A) con Dowex En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, se disolvieron 5.55 g de polímero de acuerdo con el ejemplo A29 en 11.1 g de THF, 11.1 g de H2O y 5.0 g de EtOH.

A temperatura ambiente, se agregaron 1.1 g de DOWEX 50WX8 (resina ácida) , seguido por calentamiento a 80°C y se agitó el contenido durante 18 h. a la solución pardusca resultante, se agregó otra porción de DOWEX 50WX8 (1.1 g) seguida por 1.0 g de ¾0. Después de otras 18 h de agitación a 80°C, la solución de polímero se filtró y concentró bajo presión reducida (100 mbara) a un SC de 98.8% para producir 4.3 g de un liquido pardusco viscoso. n = 13200 g/mol, PD = 1.62. 1H-NMR indicó la desprotección complete de unidades Solketal. El polímero A35 se volvió una emulsión tanto en agua pura como en solución de NaCl al 1%.

Ejemplo A37 : Desprotección de poli (n-BA-co- PEG500A-co-SolektalA) a poli (n-BA-co-MPEG500A-co-gliceril A) con una combinación de TFAA y PTSA En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, se disolvieron 12.5 g de polímero de acuerdo con el ejemplo A31 en 6.5 g de THF, 0.65 g de H20 y 6.0 g de EtOH. A temperatura ambiente se agregaron 0.185 g de anhídrido trifluoroacético (MW = 230) y 0.75 g de ácido para-toluensulfónico monohidratado (MW = 190) , seguido por calentamiento a 80 °C y se agitó el contenido durante 18 h. Se agregó otra porción de PTSA y TFAA (mismas cantidades) y 2.0 g de agua y se agitó por otras 18 h a 80 °C. Finalmente, la solución de polímero se concentró bajo una presión reducida (100 mbara) a un SC de 96.5% para producir 10.9 g de un líquido pardusco viscoso. Mn = 8670 g/mol, PD = 1.49. 1H-NMR indicó la desprotección complete de unidades Solketal.

El polímero resultante mostró un LCST de 55°C en agua pura y 50°C en solución de NaCl al 1%.

Ejemplos A33 a A38 De manera análoga como se describe para el polímero A32 , los polímeros A33 a A38 se prepararon a partir de sus precursores en la Tabla 6.

Leyenda: r (moles de unidades n-butilésteres ) , (moles de unidades Rl) MPEG500, u (moles de unidades R5 Glicerilo Ejemplo A34 : Preparación de poli (n-BA-co-HEMO [H+] A-co-glicerilA) En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, se disolvieron 5.55 g de polímero de acuerdo con el ejemplo A28 en 11.1 g de THF, 11.1 g de H20 y 5.0 g de EtOH. A temperatura ambiente, se agregaron 1.1 g de TFAA (MW = 230), seguido por calentamiento a 80 °C y el contenido se agitó durante 18 h. La solución de polímero se concentró bajo una presión reducida (100 mbara) a un Se de 95.5% para producir 5.1 g de un liquido pardusco altamente viscoso. Mn = 5340 g/mol, PD = 2.16. 1H-NMR indicó la desprotección completa de unidades Solketal, parte de los grupos HEMO (25%) se obtuvieron como trifluroacetatos . El polímero A34 tuvo un LCST por encima de 85 °C tanto en agua pura como en la solución de NaCl al 1%, mientras que el polímero de partida A28 no mostró solubilidad en ambos medios.

Ejemplo A39: Preparación de poli (n-BA-co- HE Oquat [+] A-co-gliceril A) En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, se disolvieron 5.0 g de polímero de acuerdo con el ejemplo A18 en 10.0 g de H2O, y se agregaron 1.42 g de etilbromuro (MW 109, 50 mol% en relación con unidades HEMO) a temperatura ambiente. La solución transparente se agitó durante 6 h a TA , y se cargó posteriormente en una jarra de vidrio sin elaboración adicional (producción de 15.97 g) . El contenido en sólidos fue de 28.5 %. Debido a la insolubilidad del polímero cuaternizado en THF, el análisis GPC no se realizó .

El polímero A39 tuvo un LCST por encima de 85°C tanto en agua pura como en solución de NaCl al 1%.

Ejemplo A40 De manera análoga como se describe para el polímero ?39, el polímero A40 se preparó del ejemplo A21 como se indica en la Tabla 7.

Leyenda: r (moles de unidades n-butilésteres) , q (moles de unidades Rl) MPEG500, u (moles de unidades R4) HE O Ejemplo A51: poli (n-BA-co-MPEG500A-co-LuN400A) Co-transesterificación utilizando MPEG500 y Lupragen® N 400 En un matraz de 100 mL equipado con un agitador de hélice superior, columna de destilación con acetona con hielo seco enfriada, se agregaron 27.0 g de poli (n-BA) de acuerdo con el ejemplo Bl, 26.11 g de MPEG500 (Mn = 500 g/mol, 20 mol% basado en la cantidad original de n-butilésteres) y 3.82 g de Lupragen® N 400 ( n 146 g/mol, 10 mol% basado en la cantidad original de n-butilésteres ) y se secaron al desgasificar a 70 °C durante 60 min a 100 mbara. La masa de reacción transparente en el matraz se calentó a 135 °C. Se agregaron cuatro porciones de 100 mg de LiOtBu durante 6 h a 130-135 °C. El n-butanol (formado 5.8 g calculados) se destiló fuera a una presión reducida (80 mbara) .

Se obtuvieron 48.57 g de poli (n-BA-co-MPEG500A-co-LuN400A) como un liquido pardusco viscoso. Mn = 16760 g/mol, PD = 1.88. El análisis mediante GPC asi como 1H-NMR indicaron > 95% de conversión del MPEG-OH y aminoalcohol . SC = 97.8%.

Ejemplos A52 a A54 De manera análoga como se describe para el polímero A51, los polímeros A52 a A54 que contienen Lupragen N 400 se prepararon con las relaciones molares indicadas en la Tabla 8.

Tabla 8 : preparación de copolímeros de peine que contienen cadenas secundarias Lupragen N 400 Leyenda: r (moles de unidades n-butilésteres), q (moles de unidades Rl )MPEG500, v (moles de unidades Lupragen® N 400 Ejemplo B3: Síntesis de un copolímero de bloque lineal poli (nBA-b-4VP) En un matraz de fondo redondo de 500 mL de 3 cuellos con barra de agitación magnética, enfriador y termómetro, se agregaron 214.18 g de poli(n-BA) de acuerdo con el ejemplo Bl con un grado de polimerización de 74 unidades de nBA (por 1H NMR) , 70.90 g de 4-vinilpiridina (4VP, M = 105 g/mol) y 79.70 g de MPA, se desgasificaron tres veces N2/vacio y se polimerizaron a 125°C bajo N2 durante 8 h. Los monómeros y solventes residuales se destilaron fuera a 80 °C y 12 mbara hasta que se alcanzó un SC de > 98%, y se diluyó posteriormente a un Se de 80% con 60.0 g de MPA para producir B3 (302.2 g) como un líquido amarillento-naranj a viscoso. Una pequeña muestra del polímero libre de solvente se analizó por GPC (THF, PS-Estándar, Mn = 8600 g/mol, PD = 1.24). Las longitudes de los bloques se determinaron por 1H NMR como 73 unidades de nBA y 15 unidades de 4VP.

Ejemplo Cl : poli ( [n-BA-co-MPEG500A] -b-4VP) En un matraz de 350 mL equipado con una barra de agitación magnética, columna de destilación con acetona con hielo seco enfriada, se prepararon 150.0 g de poli (n-BA-b-4VP) en MPA de acuerdo con el ejemplo B3 (80% de sólidos) , se mezcló con 80.0 g de MPEG 500. A 90°C, el solvente se destiló fuera a una presión reducida, y se calentó aún más a 130°C bajo vacio (20 mbara) durante una hora para retirar trazas de humedad. Se agregaron tres porciones de 800 mg de LiOtBu durante 6 h a 115-130°C. El n-butanol formado (11.8 g calculados) se destiló fuera a presión reducida (20 mbara) . El producto final (188.2 g, liquido pardusco) se diluyó a 50% en peso con H2O. El análisis mediante GPC asi como 1H-NMR indicaron la conversión completa del MPEG500. GPC: Mn = 9120 g/mol, PD = 1.87.

El polímero Cl es una solución transparente en agua (10% en peso) a temperatura ambiente y mostró un LCST por encima de 65°C.

Ejemplos C2 a C4 De manera análoga como se describe para el polímero Cl, los polímeros de bloque C2 a C4 que contienen MPEG 500 se prepararon con las relaciones molares indicadas en la Tabla 9.

Tabla 9: preparación de copolímeros de bloque que contienen cadenas secundarias MPEG500 Leyenda: m (moles de unidades n-butilésteres ) , n (moles de unidades) MPEG500, p (moles de unidades) 4VP B) Resultados de Aplicación Pruebas del efecto de liberación de suciedad de los copolímeros de peine de acuerdo con la invención en detergentes .

Un paño de 5 g de tela de poliéster blanco (WfK 30A) se trató en 100 mi de licor de lavado. El licor se contuvo en agua de dureza alemana de 16°, un agente de lavado estándar (Detergente de Referencia Líquido Estándar AATCC 2003 No. de Orden WOB 08804) en una concentración de 4.7 g/1 y opcionalmente 0.094 g/L de uno de los polímeros activos de la invención. El tratamiento se llevó a cabo en un vaso de precipitados de acero en un aparato LINITEST durante 30 minutos a 40°C. Después los textiles se lavaron bajo agua al grifo abierto, se secaron por centrifugación y se secaron durante 30 min a 45°C. Este procedimiento se repitió 2 veces (de este modo 3 ciclos de prelavado en total) con el mismo paño pero con el licor de lavado fresco.

Posteriormente, los paños se dejaron aclimatar durante 2 h a temperatura ambiente y cada uno se ensució con 50 uL de aceite de motor sucio, el cual se aplicó por una pipeta. Las manchas se dejaron secar durante la noche a temperatura ambiente. Al siguiente día, se midió la CIE de la luminancia Y de las manchas con un espectrómetro de remisión GRETAG SPM100. Posteriormente, cada paño sucio se lavó en un vaso de precipitados Linitest en 100 mi de licor de lavado bajo las mismas condiciones y en la misma composición de licor de lavado como se describe en lo anterior para el ciclo de prelavado.

Posteriormente, los paños se secaron durante 30 min a 45°C y se les dejó aclimatar durante 2 h a temperatura ambiente antes de la luminancia y se midieron las manchas teñidas .

La diferencia en la luminancia y de las manchas del motor con aceite sucio antes y después del lavado se indicó como DY y se dio una medición del rendimiento de lavado de licor de lavado. Los valores DY para diversos polímeros der los tipos A, B o C se muestran en la Tabla Bl .

Tabla Bl: Resultados de rendimiento en la prueba de liberación de suciedad Un incremento significativo en la mejora de luminancia DY de las manchas de aceite de motor sucio se observa para los copolímeros de la invención.

Pruebas del efecto de antirredeposición de los copolímeros de la invención en detergentes.

Se preparó un licor de lavado que contenía agua de dureza alemana de 16°, un agente de lavado estándar (Detergente de Referencia Líquido Estándar AATCC 2003 No. de Orden OB 08804) en una concentración de 4.7 g/1, hollín (Corax N765) en una concentración de 0.03 g/L y opcionalmente 0.075 g/L de uno de los polímeros activos de la invención. Los licores de lavado se agitaron primero con un agitador magnético durante 10 min, tratados posteriormente en un baño ultrasónico durante 10 min y finalmente de nuevo durante 10 min con un agitador magnético. Bajo agitación, 100 g del licor de lavado se cargó en un vaso de precipitados de un aparato Linitest, se agregó un paño de 5 g blanco de tela de algodón (WfK 13AK) . Los vasos de precipitados se cerraron y el algodón blanco se trató durante 30 min a 40°C en el licor de lavado. Después que los textiles se lavaron bajo agua corriente del grifo, se secaron por centrifugación y se secaron durante 30 min a 45°C. Este procedimiento se repitió 2 veces (de este modo 3 ciclos de lavado en total) con el mismo paño de algodón pero con licor de lavado fresco y hollín fresco. Posteriormente, la CIE de luminancia y de los paños se midió con un espectrómetro de remisión DATA-COLOR Spectra Flash SF500.

La luminancia Y de los paños de algodón después de los tres ciclos de lavado es una medición para el rendimiento antirredeposición del licor de lavado, que contiene un copolímero inventivo. Cuando los paños se lavaron de la misma manera pero sin agregar hollín, los paños tuvieron una luminancia Y de alrededor de 89.

Los valores Y para diversos polímeros de los tipos A, B o C se muestran en la Tabla B2.

Tabla B2 : Resultados de rendimientos en la prueba de liberación de la suciedad Un incremento significativo en la luminancia Y de los paños de algodón después de tres ciclos de lavado se observó para los licores de lavado que contienen los polímeros de la invención. En muchos casos, se observó incluso una mejora significativa sobre carboximetilcelulosa de sodio en el estado actual de la técnica.

Claims (5)

REIVINDICACIONES

1. El uso de uno o más copolímeros de bloque o peine como agentes antirredeposición de suciedad y agentes de liberación de suciedad en procesos de lavandería acuosos donde los copolímeros de bloque o peine se han preparado en una primera etapa a) por polimerización de radicales libres controlados de un alquiléster de C1-C10 de ácido acrílico o metacrílico y opcionalmente uno o más monómeros sin un enlace éster; y en una segunda etapa b) modificado en una reacción transesterificación análoga de polímeros con un alcohol primario o secundario para formar un copolímero de peine o bloque; y en donde el copolímero de peine o bloque se ha preparado en la etapa a) a partir de n-butilacrilato y opcionalmente de uno o más monómeros sin un enlace éster; y en donde el monómero sin un enlace éster se selecciona del grupo que consiste de 4-vinil-piridina, 2-vinil-piridina, vinil-imidazol , vinil-pirrolidona, dimetilacrilamida, 3-dimetilaminopropilmetacrilamida, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno o p-ter-butil-estireno y acrilonitrilo; y en donde el alcohol primario de la etapa b) es un etoxilato de la fórmula (A) RA- [ 0-CH2-CH2-] n-OH (A) en donde RA es una cadena alquilo saturada o insaturada, lineal o ramificada con 1-22 átomos de carbono, o alquilarilo o dialquilarilo con hasta 24 átomos de carbono y n es 1 a 150; un oligómero de polidimetilsilicona de la fórmula (B) en donde RB es alquilo de Ci-Cis, fenilo o aralquilo de C7-C15; n es de 1 a 50 y R' es un grupo de enlace con 1 a 20 átomos de carbono; un alcohol primario parcial o completamente fluorado; un alcohol primario o secundario alquilo de Cs a C60 lineal o ramificado; una mezcla racémica de 2 , 2-dimetil-4-hidroximetil-1, 3-dioxolano; un alcohol primario o secundario que contiene al menos un grupo amina terciaria; ?,?,?' -trimetilaminoetiletanolamina, 4-hidroxietil-piridina y N-hidroxietilmorfolina o un alcohol primario cuya cadena se interrumpe por al menos un grupo éster tal como a-cetiloxi, -?-hidroxi poli-caprolactona con un peso molecular de 750 a 2500 g/mol .

2. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el copolimero de peine o bloque tiene una polidispersidad, PD de 1.0 a 2.5.

3. El uso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en donde el copolimero de peine o bloque tiene propiedades anfifilicas .

4. Un método para evitar la redeposición de la suciedad en textiles y para la liberación de suciedad de textiles durante un proceso de lavandería acuoso, cuyo método comprende aplicar un copolimero de peine o bloque que se ha preparado en una primera etapa a) por polimerización de radicales libres controlados de un alquiléster de Ci-Cio de acrilico o metacrílico y opcionalmente uno o más monómeros sin un enlace éster; y en una segunda etapa b) modificado en una reacción transesterificación análoga de polímeros con un alcohol primario o secundario para formar un copolimero de peine o bloque; y en donde el copolimero de peine o bloque se ha preparado en la etapa a) de n-butilacrilato y opcionalmente de uno o más monómeros sin un enlace éster; y en donde el monómero sin un enlace éster se selecciona del grupo que consiste de 4-vinil-piridina, 2-vinil-piridina, vinil-imidazol, vinil-pirrolidona, dimetilacrilamida, 3-dimetilaminopropilmetacrilamida, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno o p-ter-butil-estireno y acrilonitrilo; en donde el alcohol primario de la etapa b) es un etoxilato de la fórmula (A) RA- [ O-CH2-CH2-] n-OH (A) en donde RA es una cadena alquilo saturada o insaturada, lineal o ramificada con 1-22 átomos de carbono, o alquilarilo o dialquilarilo con hasta 24 átomos de carbono y n es de 1 a 150; un oligómero de polidimetilsilicona de la fórmula (B) en donde RB es alquilo de Ci-Cis, fenilo o aralquilo de C7-C15; n es de 1 a 50 y R' es un grupo de enlace con 1 a 20 átomos de carbono; un alcohol primario parcial o completamente fluorado; un alquilo de Ce-C6o lineal o ramificado de alcohol primario o secundario; una mezcla racémica de 2, 2-dimetil-4-hidroximetil-1, 3-dioxolano; un alcohol primario o secundario que contiene al menos un grupo de amina terciaria; N, N, ' -trimetilaminoetiletanolamina, 4-hidroxietil-piridina y N-hidroxietilmorfolina o un alcohol primario cuya cadena se interrumpe por al menos un grupo éster tal como a-cetiloxi, -?-hidroxi poli-caprolactona con un peso molecular de 750 a 2500 g/mol .

5. Las composiciones detergentes, caracterizadas porque comprenden: I) de 1 a 50% en peso, basado en el peso total de la composición, A) de al menos un tensioactivo; II) de 0 a 70% en peso, basado en el peso total de la composición, B) de al menos una sustancia generadora; III) de 0-30% en peso, basado en el peso total de la composición, C) de al menos un peróxido y/o una sustancia que forma peróxido; IV) de 0.05 a 10% en peso, de preferencia de 0.05 a 5% en peso, de mayor preferencia de 0.1 a 4% en peso basado en el peso total de la composición, D) de al menos un copolimero de peine o bloque como se define en lo anterior; V) de 0-60% en peso, basado en el peso total de la composición, E) de al menos un aditivo adicional; VI) de 0-90% en peso, basado en el peso total de la composición, F) agua.