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MX2013008243A - Composiciones herbicidas que comprenden topramezona. - Google Patents

Composiciones herbicidas que comprenden topramezona.

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MX2013008243A
MX2013008243A MX2013008243A MX2013008243A MX2013008243A MX 2013008243 A MX2013008243 A MX 2013008243A MX 2013008243 A MX2013008243 A MX 2013008243A MX 2013008243 A MX2013008243 A MX 2013008243A MX 2013008243 A MX2013008243 A MX 2013008243A
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herbicidal
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herbicidal compound
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MX2013008243A
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Cyrill Zagar
Andree Van Der Kloet
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Basf Se
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Abstract

Composiciones herbicidas que comprenden topramezona y pinoxaden y, opcionalmente, un compuesto protector herbicida, tal como cloquintocet. También al uso de estas composiciones para controlar la vegetación no deseable, en particular en los cultivos.

Description

COMPOSICIONES HERBICIDAS QUE COMPRENDEN TOPRAMEZONA La presente invención se refiere a composiciones herbicidas que comprenden topramezona y, al menos, otro compuesto herbicida y, opcionalmente, un compuesto protector herbicida. La presente invención también se refiere al uso dé estas composiciones para controlar la vegetación no deseable, en particular en los cultivos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Para la protección de los cultivos, en principio se desea aumentar la especificidad y la confiabilidad de la acción de los compuestos activos. En particular, se desea que el producto para la protección de los cultivos controle las plantas dañinas de manera eficaz y, al mismo tiempo, sea tolerado por las plantas útiles en cuestión.
Topramezona (IUPAC: [3-(4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il)-4-mesil-o-tolil](5-hidroxi-1 -metilpirazol-4-il)metanono), y sus sales, ésteres, carbonates o tiocarbonatos son compuestos activos herbicidas conocidos (véase C.D.S Tomlin (Ed.), The Pesticide Manual, 14th ed., 2006, BCPC Alton, Hampshire, UK, p. 1047). Se sabe que la topramezona es un inhibidor de 4-hidroxifenilpiruvatdioxigenasa (inhibidor de 4-HPPD) y provee un control muy eficaz de las plantas perennes de estaciones templadas, tales como las especies Echinochloa, Setaria, Digitaria y Panicum, y de malezas dicotiledóneas, tales como las especies Chenopodium, Atriplex, Amaranthus, Solanum, Galinsoga Stellaria media, Lamium y Verónica (véase, por ejemplo, Schónhammer et al. Zeitschrift für Pflanzenkrankheiten und Pflanzenschutz). Sin embargo, en ocasiones, la actividad herbicida y el espectro de actividad son limitados. A fin de lograr una acción herbicida confiable, se recomienda aplicar topramezona en combinación con adyuvantes, tales como Dash®. Las formulaciones de topramezona son comercializadas por BASF SE con los nombres comerciales Clio® y Clio® super (coformulación de topramezona con dimethenamid-P).
En WO 99/65314, se explica que la coaplicación de ciertos compuestos de 5-hidroxilpirazol sustituido con 4-benzoilo, que incluyen topramezona, y otros herbicidas determinados puede provocar una actividad herbicida sinérgica.
En WO 2004/080172, se explica cómo combinar compuestos de 5-hidroxipirazol sustituido con 4-benzoilo, que incluyen topramezona, con una cantidad protectora de cloquintocet o sus sales, ésteres, amidas o hidratos aceptables desde el punto de vista ecológico.
Pinoxaden (IUPAC: 8-(2,6-dietil-p-tolil)-1 ,2,4,5-tetrahidro-7-oxo-7H-pirazolo[1 ,2- ][1 ,4,5]oxadiazepin-9-il 2,2-dimetilpropionato) es un compuesto activo herbicida conocido (véase C.D.S Tomlin (Ed.), The Pesticide Manual, 14th ed., 2006, BCPC Alton, Hampshire, UK, pp. 843 f.). Se sabe que pinoxaden es un inhibidor de la síntesis de los ácidos grasos (inhibidor de ACCase) y proporciona un control posterior al surgimiento de las plantas perennes, tales como las especies Alopecurus, Apera, Avena, Lolium, Phalaris y Setaria en el trigo y la cebada. Pinoxaden es comercializado por Syngenta como coformulación con cloquintocet-mexyl en el nombre comercial Axial®.
En WO 2007/073933, se explican las coformulaciones EC de pinoxaden con cloquintocet-mexyl que contienen un alcohol como adyuvante.
WO 2008/049618 explica las coformulaciones EC de pinoxaden con cloquintocet-mexyl y otro herbicida, tal como clodinafop o florasulam que contienen trifosfato como adyuvante.
SÍNTESIS DE LA INVENCIÓN Es un objeto de la presente invención proveer composiciones herbicidas que muestren una mejor acción herbicida contra las plantas dañinas no deseables y/o mejorar la compatibilidad con las plantas de cultivo, en particular, una mejor compatibilidad con cultivos de cereales de grano pequeño, por ejemplo, trigo, trigo candeal, tritical, centeno y cebada. La composición debe tener una buena actividad herbicida después del surgimiento contra las plantas dañinas. ¡ : Sorprendentemente, se descubrió que este y otros objetos se logran mediante composiciones herbicidas activas que comprenden: , a) un compuesto herbicida A que se selecciona de topramezona, las sales y los ésteres, carbonatos o tiocarbonatos de estos; y b) un segundo compuesto herbicida B que es pinoxaden.
La composición de la invención también puede comprender un compuesto protector herbicida C.
La composición de la invención también puede comprender otro compuesto herbicida D, que es diferente de los compuestos herbicidas A y B.
La invención también se refiere al uso de una composición, como se define en la presente, para controlar la vegetación no deseable en las áreas de cultivos y en las áreas que no son de cultivo. Cuando se usan las composiciones de la invención para ello, el compuesto herbicida A y pinoxaden (en adelante también denominado herbicida (compuesto) B) y, de estar presente, el componente protector herbicida C (como se define más adelante) y/o el otro compuesto herbicida D (como se define más adelante) se pueden aplicar de manera simultánea o sucesiva en las áreas en donde crece o puede crecer la vegetación no deseable. Los compuestos A y B y, opcionalmente, C y/o D se aplican, en particular, en cultivos donde puede crecer la vegetación no deseable.
La invención también se refiere al uso de una composición, como se define en la presente, para controlar la vegetación no deseable en los cultivos que, debido a la ingeniería genética o reproducción, son resistentes a uno o más herbicidas y/o patógenos, tales como hongos dañinos, y/o al ataque de los insectos; preferentemente, son resistentes a uno o más de los siguientes herbicidas sintéticos: herbicidas inhibidores de 4-HPPD, herbicidas inhibidores de ACCase, uno o más de los compuestos herbicidas D mencionados más adelante, a saber contra inhibidores de la fotosíntesis, en particular, inhibidores de la fotosíntesis en el fotosistema II, contra inhibidores de protoporfirinógeno-IX-oxidasa, contra inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), en particular, imidazolinonas, contra herbicidas blanqueadores o contra herbicidas auxínicos.
La invención también se refiere a un método para controlar la vegetación no deseable, que comprende aplicar una composición herbicida de acuerdo con la presente invención a las plantas no deseables. La aplicación se puede realizar antes, durante y/o después, preferentemente, durante y/o después, en particular, después del surgimiento de las plantas no deseables. El compuesto herbicida A y pinoxaden.iy de estar presente, el componente protector herbicida C y/o el compuesto herbicida D, se pueden aplicar de manera simultánea o sucesiva.
En particular, la invención se refiere a un método para controlar la vegetación no deseable en los cultivos, que comprende aplicar una composición herbicida de acuerdo con la presente invención en los cultivos, en los lugares donde crece o puede crecer la vegetación no deseable.
La invención también se refiere a un método para controlar la vegetación no deseable, que comprende permitir que una composición de acuerdo con la presente invención actúe en las plantas, en su hábitat o en las semillas.
En los métodos de la presente invención, es irrelevante si el compuesto herbicida A, pinoxaden y, de estar presente, un componente protector herbicida C y/o el compuesto herbicida D se formulan y aplican de manera conjunta o separada. En el caso de la aplicación por separado, no es de importancia en qué orden se produce la aplicación. Solo es necesario que el compuesto herbicida A y el compuesto herbicida B y, de estar presente, el compuesto protector herbicida C y/o el otro compuesto herbicida D se apliquen en un marco de tiempo que permita la acción simultánea de los ingredientes activos en las plantas, preferentemente, en un marco de tiempo máximo de 14 días, en particular, un máximo de 7 días.
La invención también se refiere a una formulación herbicida, que comprende una composición herbicida activa, como se define en la presente, y al menos, un material portador, que incluye materiales portadores líquidos y/o sólidos.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Sorprendentemente, las composiciones de acuerdo con la presente invención tienen una mejor actividad herbicida contra las plantas dañinas de lo que se hubiese previsto con la actividad herbicida de los compuestos individuales. En otras palabras, la acción conjunta de topramezona, una sal o un éster de esta y pinoxaden da como resultado una mejor actividad contra las plantas dañinas en términos de efecto sinérgico (sinergismo o potenciación), incluso con tasas de aplicación bajas de topramezona. Por este motivo, las composiciones se pueden usar, sobre la base de los componentes individuales, con tasas de aplicación más bajas para lograr un efecto herbicida comparable a los componentes individuales.
Además, las composiciones de la presente invención proveen una buena actividad herbicida con anterioridad y posterioridad al surgimiento, en particular, las composiciones son útiles para combatir/controlar plantas dañinas después del surgimiento (posterior al surgimiento). Las composiciones de la presente invención también muestran una buena compatibilidad con los cultivos, es decir, su uso en los cultivos no provoca un daño considerable en comparación con la aplicación individual de topramezona o pinoxaden.
Como se usan en la presente, los términos "controlar" y "combatir" son sinónimos.
Como se usan en la presente, los términos "vegetación no deseable" y "plantas dañinas" son sinónimos. ,¡ ; Las composiciones de la invención pueden contener topramezona cómo tal. Debido a que el grupo OH en la porción pirazol de topramezona es ácido, la composición también puede contener una sal de topramezona, en particular, una sal de alcalimetal o una sal de amonio, como se define más adelante, para el compuesto protector herbicida C y/o el compuesto herbicida D. El grupo OH de topramezona también puede estar presente en forma esterificada, por ejemplo, en forma de un grupo Ci-C4-alqu¡lcarbonilox¡ o en forma de un grupo carbonato o tiocarbonato, por ejemplo, en forma de un grupo C C-alquilcarbonato o (VC^alquiltiocarbonato. Por lo general, las composiciones de la invención contienen topramezona, como tal o una sal de topramezona, en particular, una sal de alcalimetal o una sal de amonio, como se definen más adelante.
Si los compuestos mencionados como compuestos herbicidas D y protectores C tienen grupos funcionales que se pueden ionizar, también se pueden usar en forma de sus sales aceptables en la agricultura.
En general, son adecuadas las sales de dichos cationes que no tienen efectos adversos en la acción de los compuestos activos ("aceptables en la agricultura").
Los cationes preferidos son los iones de metales álcali, preferentemente, de litio, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferentemente, de calcio y magnesio, y de los metales de transición, preferentemente, de manganeso, cobre, zinc y hierro, además de amonio y amonio sustituido (en adelante también denominado organoamonio), en donde se reemplazan de 1 a 4 átomos de hidrógeno con Ci-Ce-alquilo, (¡Vd-alquilo, hidroxi-CpC-alquilo, en particular hidroxi-C2-C -alquilo, C C4-alcoxi-Ci-Ct-alquilo, en particular (^-(-Valcoxi-Ca-CValquilo, hidroxi-Ci-C4-alcoxi-C -C -alquilo, en particular hidroxi-C2-C4-alcoxi-C2-C4-alquilo, fenilo o bencilo, preferentemente, amonio, metilamonio, isopropilamonio, dimetilamonio, diisopropilamonio, trimetilamonio, tetrametilamonio, tetraetilamonio, tetrabutilámonio, pentilamonio, hexilamonio, heptilamonio, 2-hidroxietilamonio (sal de olaminá), 2-(2-hidroxietoxi)et-1-ilamonio (sal de diglicolamina), di(2-hidroxiet-1-il)amonio (= sal de dietanolamonio o sal de diolamina), tri(2-hidroxietil)amonio (= sal de trietanolamonio o sal de trolamina), mono-, di- y tri(hidroxipropil)amonio (= mono-, ' di- y tripropanolamonio), benciltrimetilamonio, benciltrietilamonio, además de iones de fosfonio, iones de sulfonio, preferentemente, tri(C1-C4-alquil)sulfonio, tal como trimetilsulfonio, e iones de sulfoxonio, preferentemente, tri(Ci-C4-alquil)sulfoxonio.
En las composiciones de acuerdo con la invención, los compuestos que tienen un grupo carboxilo también se pueden usar en forma de derivados aceptables en la agricultura, por ejemplo, como amidas, tales como mono- o di-Ci-C6-alquilamidas o arilamidas, como ésteres, por ejemplo, como alilésteres, propargilésteres, Ci-C10-alquilésteres, alcoxialquilésteres, y también como tioésteres, por ejemplo, corno C Cio-alquiltioésteres. Las mono- y di-Ci-C6-alquilamidas preferidas son las metilamidas y dimetilamidas. Las arilamidas preferidas son, por ejemplo, las anilidinas y las 2- cloroanilidas. Los alquilésteres preferidos son, por ejemplo, los ésteres de metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, pentilo, mexilo (1-metilhexilo) o isooctilo (2-etilhexilo). Los ésteres de C1-C4-alcoxi-C1-C4-alquilo preferidos son los ésteres de d-C4-alcoxietilo de cadena lineal o ramificada, por ejemplo, los ésteres de metoxietilo, etoxietilo o butoxietilo (butoilo). Un ejemplo de los tioésteres de Ci-C10-alquilo de cadena lineal o ramificada es el tioéster de etilo. Los derivados preferidos son los ésteres: En las composiciones de la presente invención, la relación en peso relativa entre el compuesto herbicida A, calculado como topramezona, y pinoxaden es, preferentemente, de 1 :1 a 1 :15, en particular, de 1 :2 a 1 :6. En consecuencia, en los métodos y usos de la invención, se aplican preferentemente topramezona y pinoxaden en estas relaciones en peso.
Las composiciones de la invención también pueden comprender, como componente C, uno o más herbicidas protectores. Los protectores herbicidas, también denominados protectores, son compuestos orgánicos que, en algunos casos, generan una mejor compatibilidad de la planta de cultivo, cuando se aplican de manera conjunta con herbicida de acción específica. Algunos protectores son en sí mismos activos como herbicidas. En estos casos, los protectores actúan como antídotos o antagonistas en las plantas de cultivo y, por lo tanto, reducen o incluso previenen el daño a las plantas de cultivo. En una forma de realización preferida de la invención, la composición contiene, al menos, un protector en una cantidad eficaz que, por lo general, es al menos, 0,1 % en peso, en particular, al menos, 0,2 o al menos, 0,5 % en peso, sobre la base de la cantidad total de compuesto herbicida A, pinoxaden y, de estar presente, compuesto herbicida D. En esta forma de realización particular, por lo general, la relación en peso entre el compuesto herbicida A y el compuesto protector herbicida C es de 2:1 a 1 :15, en particular, de 1 :1 a 1 :7, en donde el compuesto herbicida A se calcula como topramezona. En esta forma de realización preferida, la relación en peso entre el compuesto A y pinoxaden es, preferentemente, de 1 :1 a 1 :15, en particular, de 1 :2 a 1 :6. En esta forma de realización preferida, por lo general, la relación en peso entre la cantidad total de compuesto herbicida A más pinoxaden y la cantidad de compuesto protector herbicida C es de 6:1 a 1 :6, en particular, de 3:1 a 1 :3, en donde el compuesto herbicida A se calcula como topramezona.
Los protectores adecuados, que se pueden usar en las composiciones de acuerdo con la presente invención, se conocen en el arte, por ejemplo, de The Compendium of Pesticide Common ames (http://www.alanwood.net/pesticides/); Farm Chemicals Handbook 2000 Vol. 86, Meister Publishing Company, 2000; B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1995; W. H. Ahrens, Herbicide Handbook, 7,h Edition, Weed Science Society of America, 1994; y K. K. Hatzios, Herbicide Handbook, Supplement to 7th Edition, Weed Science Society of America, 1998.
Los protectores incluyen benoxacor, cloquintocet, cyometrinil, cyprosulfamide, dichlormid, dicyclonon, dietholate, fenchlorazole, fenclorim, flurazole, fluxofenim, furilazole, isoxadifen, mefenpyr, mephenate, anhídrido naftálico, 2,2,5-trimetil-3-(dicloracetil)-l ,3-oxazolidina, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano y oxabetrinil, así como las sales de estos aceptables en la agricultura, y siempre que tengan un grupo carboxilo, sus derivados aceptables en la agricultura, en particular, sus ésteres. Los protectores también incluyen N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencensulfonamida [CAS 129531-12-0]. 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-l ,3-oxazolidina [CAS No. 52836-31-4] también se conoce con el nombre R-29148. 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decano [CAS No. 71526-07-03] también se conoce con los nombres AD-67 y MON 4660.
Como protectores, las composiciones de acuerdo con la invención comprenden, preferentemente, al menos uno de los compuestos seleccionados del grupo de mefenpyr, isoxadifen, cloquintocet, y las sales y los ésteres de los compuestos antes mencionados. De modo similar, como protector, las composiciones de acuerdo con la invención comprenden, preferentemente, al menos, uno de los compuestos seleccionados del grupo de cyprosulfamide y N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencensulfonamida.
En una forma de realización particularmente preferida de la invención, las composiciones de la invención comprenden cloquintocet como protector, y una sal o un éster de este, por ejemplo, cloquintocet-mexyl.
En otra forma de realización particularmente preferida de la invención, las composiciones de la invención comprenden isoxadifen como protector, y una- sal o un éster de este, por ejemplo, isoxadifen-ethyl.
En otra forma de realización particularmente preferida de la invención, las composiciones de la invención comprenden mefenpyr como protector, y una sal o un éster de este, por ejemplo, mefenpyr-diethyl.
En otra forma de realización particularmente preferida de la invención, las composiciones de la invención comprenden cyprosulfamide como protector.
En otra forma de realización particularmente preferida de la invención, las composiciones de la invención comprenden N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencensulfonamida como protector.
Si las composiciones de la invención comprenden otro componente herbicida D, la relación en peso relativa entre el compuesto herbicida A, calculado como topramezona, y la cantidad total de compuestos herbicidas B y D es, preferentemente, de 1 :1 a 1 :500, en particular, de 1 :1 a 1 :100, en donde cada compuesto herbicida D, que es un éster o una sal de un ácido, se calcula como el ácido. En éstas composiciones, la relación en peso entre el compuesto herbicida B y el compuesto herbicida D es, preferentemente, de 10:1 a 1 :100, en particular, de 10:1 a 1 :20. En esta forma de realización, la relación en peso entre el herbicida A y el protector C es como se definió anteriormente. En consecuencia, en los métodos y usos de la invención, se aplican preferentemente topramezona, pinoxaden, los compuestos herbicidas D y el protector C en estas relaciones en peso.
De acuerdo con una forma de realización particularmente preferida (forma de realización 1 ), la composición de la invención comprende topramezona, una sal o un éster, carbonato o tiocarbonato de esta, en particular topramezona como compuesto herbicida A, pinoxaden como compuesto herbicida B y cloquintocet, una sal o un éster de este, en particular un éster de cloquintocet, tal como cloquintocet-mexyl como protector herbicida C. En esta forma de realización, la relación en peso entre topramezona y pinoxaden, la relación en peso entre topramezona y cloquintocet (o un éster o una sal de estos) y la relación en peso entre la cantidad total de topramezona más pinoxaden y cloquintocet (o un éster o una sal de estos) es como se indicó anteriormente para la relación en peso entre los compuestos herbicidas A y B y los protectores herbicidas.
Además del compuesto herbicida A y pinoxaden, y el protector C opcional, la composición de la invención puede contener uno o más de otros compuestos herbicidas D. Estos otros compuestos herbicidas D generalmente se seleccionan de los siguientes grupos D.1 a D.6 de compuestos herbicidas: D.1 inhibidores de la biosíntesis de los lipidos sintéticos; D.2 inhibidores de acetolactato sintasa; D.3 inhibidores de la fotosíntesis; D.4 inhibidores de protoporfirinógeno-IX-oxidasa; D.5 herbicidas blanqueadores; y D.6 herbicidas auxínicos.
Los compuestos del grupo de inhibidores de la biosintesis de lipidos sintéticos (grupo D.1 ) incluyen, en particular, los compuestos herbicidas que son inhibidores de acetil-CoA carboxilasa (en adelante denominados inhibidores de ACCase o herbicidas ACC) y que pertenecen al grupo A del sistema de clasificación HRAC. Los compuestos herbicidas preferidos de este grupo D.1 se seleccionan del grupo que consiste en clodinafop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P y tralkoxydim y, si correspondiese, sus sales y ésteres, tales como clodinafop-propargyl, diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P-ethyl.
Los compuestos del grupo de inhibidores de acetolactato sintasa (grupo D.2, en adelante también denominados inhibidores de ALS) pertenecen al grupo B del sistema de clasificación HRAC. Los compuestos herbicidas preferidos de este grupo se seleccionan del grupo que consiste en sulfonilureas, tales como amidosulfuron, chlorsulfuron, flucetosulfuron, flupyrsulfuron, ¡odosulfuron, mesosulfuron, metazosulfuron, metsulfuron, prosulfuron, sulfosulfuron, thifensulfuron, triasulfuron, tribenuron o tritosulfuron; imidazolinonas, tales como imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin o imazethapyr; herbicidas de triazolopirimidina, tales como florasulam o pyroxsulam; herbicidas de triazolona, tales como flucarbazone, propoxycarbazone o thiencarbazone, y pyrimisulfan y, si correspondiese, sus sales y ésteres, tales como mesosulfuron-methyl, metsulfuron-methyl, thifensulfuron-methyl, tribenuron-methyl, thiencarbazone-methyl y similares. Los compuestos preferidos del grupo D.2 ; son amidosulfuron, chlorsulfuron, florasulam, flucarbazone, flucetosulfuron, flupyrsulfuron, imazamox, ¡odosulfuron, mesosulfuron-methyl, metazosulfuron, metsulfuron-methyl, propoxycarbazone, prosulfuron, pyrimisulfan, pyroxsulam, sulfosulfuron, thiencarbazone, thifensulfuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl, tritosulfuron y, si correspondiese, sus sales y ésteres. Los compuestos particularmente preferidos del grupo B.2 se seleccionan del grupo que consiste en amidosulfuron, chlorsulfuron, florasulam, flucetosulfuron, flupyrsulfuron, imazamox, metazosulfuron, metsulfuron-methyl, prosulfuron, pyrimisulfan, sulfosulfuron, thiencarbazone, thifensulfuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl y tritosulfuron y, si correspondiese, sus sales.
Los grupos del grupo de inhibidores de la fotosíntesis (grupo D.3) incluyen, en particular, los compuestos herbicidas que son inhibidores de la fotosíntesis en el fotosistema II (en adelante denominados inhibidores PSll) y que pertenecen a los grupos C1 a C3 del sistema de clasificación HRAC. Los compuestos herbicidas preferidos de este grupo D.3 pertenecen al grupo C3 del sistema de clasificación HRAC y, en particular, se seleccionan del grupo que consiste en bentazone, bromoxynil, ioxynil y, si correspondiese, sus sales y ésteres.
Los compuestos del grupo de inhibidores de protoporfirinógeno-IX-oxidasa (grupo D.4, en adelante también denominados inhibidores de protox) pertenecen al grupo E del sistema de clasificación HRAC. Los compuestos herbicidas preferidos de este grupo se seleccionan del grupo que consiste en bencarbazone, carfentrazone, cinidon-ethyl, pyraflufen y, si correspondiese, sus sales y ésteres, tales como carfentrazope-ethyl o pyraflufen-ethyl.
Los compuestos del grupo de herbicidas blanqueadores (grupo D.5) pertenecen a los grupos F1 a F3 del sistema de clasificación HRAC. Los compuestos herbicidas preferidos de este grupo D5 se seleccionan, en particular, del grupo que consiste en picolinafen y pyrasulfotole y, si correspondiese, sus sales.
Los compuestos del grupo de herbicidas auxínicos (grupo D.6, en adelante también denominadas auxinas sintéticas) tienen una acción tipo ácido indolacético y pertenecen al grupo O del sistema de clasificación HRAC. Los ejemplos de compuestos herbicidas de este grupo incluyen los siguientes: D.6.1 ácido benzoico y herbicidas, tales como dicamba, tricamba, chlorarnben o 2,3,6-TBA (ácido 2,3,6-triclorobenzoico), y sus sales y ésteres; D.6.2 herbicidas de ácido piridincarboxílicos, en particular, aminopyralid, clopyralid, picloram, triclopyr o fluroxypyr, y sus sales y ésteres como se mencionó anteriormente; D.6.3 aminocyclopyrachlor, y sus sales y ésteres como se mencionó anteriormente D.6.4 herbicidas de ácido fenoxicarboxílico, por ejemplo, herbicidas de ácido fenoxiacético, tales como 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, 2,4, 5-T, herbicidas de ácido fenoxipropionico, tales como 2,4-DP (dichlorprop), 2,4-DP-P, 4-CPP, 3,4-DP, fenoprop, MCPP (mecoprop), MCPP-P, y herbicidas de ácido fenoxibutírico, tales como 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, 2,4,5-TB, MCPB, y sus sales y ésteres, en particular, uno de los siguientes herbicidas de ácido fenoxicarboxílico: 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP (dichlorprop), 2,4-DP-P, MCPP (mecoprop), MCPP-P,; MCPA, MCPB, y sus sales y ésteres.
Los compuestos preferidos de este grupo se seleccionan del grupo; que consiste en aminocyclopyrachlor, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 2,4-DP-P, clópyralid, dicamba, fluroxypyr, MCPA, MCPB, MCPP, MCPP-P y, si correspondiese, sus sales y ésteres, tales como aminocyclopyrachlor-potasio, aminocyclopyrachlor-metilo, 2,4-D- amonio, 2,4-D-butotilo, 2,4-D-2-butoxipropilo, 2,4-D-3-butoxipropilo, 2,4-D-butiio, 2,4-D-dietilamonio, 2,4-D-dimetilamonio, 2,4-D-diolamina, 2,4-D-dodecilamonio, 2,4-D-etilo, 2,4-D-2-etilhexilo, 2,4-D-heptilamonio, 2,4-D-isobutilo, 2,4-D-isoctilo, 2,4-D-isopropilo, 2,4-D-isopropilamonio, 2,4-D-litio, 2,4-D-meptilo, 2,4-D-metilo, 2,4-D-octilo, 2,4-D-pentilo, 2,4-D-propilo, 2,4-D-sodio, 2,4-D-tefurilo, 2,4-D-tetradecilamonio, 2,4-D-trietilamonio, 2,4-D-tris(2-hidroxipropil)amon¡o, 2,4-D-trolamina, MCPA-butotilo, MCPA-butilo, MCPA-dimetilamonio, MCPA-diolamina, MCPA-etilo, MCPA-2-etilhexilo, MCPA-isobutilo, CPA-isoctilo, MCPA-isopropilo, MCPA-metilo, CPA-olamina, MCPA-potasio, MCPA-sodio, MCPA-trolamina, dichlorprop-butotilo, dichlorprop-dimetilamonio, dichlorprop-etilamonio, dichlorprop-2-etilhexilo, dichlorprop-isoctilo, dichlorprop-metilo, dichlorprop-potasio, dichlorprop-sodio, dicloprop-P-dimetilamonio, mecoprop-dimetilamonio, mecoprop-diolamina, mecoprop-etadilo, mecoprop-isoctilo, mecoprop-metilo, mecoprop-potasio, mecoprop-sodio, mecoprop-trolamina, mecoprop-P-dimetilamonio, mecoprop-P-isobutilo, mecoprop-P-potasio, MCPB-metilo, MCPB-etilo y MCPB-sodio. Los compuestos particularmente preferidos de este grupo se seleccionan del grupo que consiste en aminocyclopyrachlor, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 2,4-DP-P, clopyralid, dicamba, fluroxypyr, MCPA, MCPB, MCPP, MCPP-P y, si correspondiese, sus sales y ésteres.
En una primera forma de realización particular de la invención (forma de realización 1a), la composición comprende el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden y un protector C, como se definió anteriormente, preferentemente un protector seleccionado del grupo que consiste en mefenpyr, isoxadifen, cloquintocet, las sales y los ésteres de los compuestos antes mencionados, en particular, el protector cloquintocet, una sal de cloquintocet o un éster de cloquintocet, tal como cloquintocet-mexyl y ningún otro compuesto herbicida D. También se prefieren las composiciones que contienen el compuesto herbicida Á, en particular, topramezona, pinoxaden y un protector C seleccionado de cyprosulfamíde y N-(2-metoxibenzo¡l)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencensulfonamida y ningún otro compuesto herbicida D.
En una segunda forma de realización particular de la invención, la composición comprende el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden, un protector C, como se definió anteriormente, preferentemente, un prótéctor seleccionado del grupo que consiste en mefenpyr, isoxadifen, cloquintocet, las sales y los ésteres de los compuestos antes mencionados, y un compuesto herbicida del grupo D.1 , como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente,: del grupo que consiste en clodinafop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P y tralkoxydim y, si correspondiese, sus sales y ésteres, tales como clodinafop-propargyl, diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P-ethyl. También se prefieren las composiciones que contienen el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden y un protector C seleccionado de cyprosulfamide y N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)am¡no]bencenesulfonamida y un compuesto herbicida del grupo D.1 , como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en clodinafop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P y tralkoxydim y, si correspondiese, sus sales y ésteres, tales como clodinafop-propargyl, diclofop-methyl, fenoxaprop-ethyl, fenoxaprop-P-ethyl.
En una tercera forma de realización particular de la invención, la composición comprende el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden, un protector C, como se definió anteriormente, preferentemente, un protector seleccionado del grupo que consiste en mefenpyr, isoxadifen, cloquintocet, y las sales y los ésteres de los compuestos antes mencionados, y un compuesto herbicida del grupo D.2, como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en amidosulfuron, chlorsulfuron, florasulam, flucarbazone, flucetosulfuron, flupyrsulfuron, imazamox, iodosulfuron, mesosulfuron-methyl, metazosulfuron, metsulfuron-methyl, propoxycarbazone, prosulfuron, pyrirriisulfan, pyroxsulam, sulfosulfuron, thiencarbazone, thifensulfuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl, tritosulfuron y, si correspondiese, sus sales y ésteres, y en particular, que se selecciona del grupo que consiste en amidosulfuron, chlorsulfuron, florasulam, flucetosulfuron, flupyrsulfuron, imazamox, metazosulfuron, metsulfuron-methyl, prosulfuron, pyrimisulfan, sulfosulfuron, thiencarbazone, thiencarbazone-methyl, thifensulfuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl y tritosulfuron y, si correspondiese, sus sales. También se prefieren las composiciones que contienen el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden y un protector C seleccionado de cyprosulfamide y N-(2-metoxibenzoil)-4- [(metilaminocarbonil)amino]bencensulfonamida, y un compuesto herbicida del grupo D.2, como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en amidosulfuron, chlorsulfuron, florasulam, flucarbazone, flucetosulfuron, flupyrsulfuron, imazamox, iodosulfuron, mesosulfuron-methyl, metazosulfuron, metsulfuron-methyl, propoxycarbazone, prosulfuron, pyrimisulfan, pyroxsulam, sulfosulfuron, thiencarbazone, thifensulfuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl, tritosulfuron y, cuando correspondiese, sus sales y ésteres, y en particular, que se selecciona del grupo que consiste en amidosulfuron, chlorsulfuron, florasulam, flucetosulfuron, flupyrsulfuron, imazamox, metazosulfuron, metsulfuron-methyl, prosulfuron, pyrimisulfan, sulfosulfuron, thiencarbazone, thiencarbazone-methyl, thifensulfuron-methyl, triasulfuron, tri be nuron-m ethyl y tritosulfuron y, cuando correspondiese, sus sales.
En una cuarta forma de realización particular de la invención, la composición comprende el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden, un protector C, como se definió anteriormente, preferentemente, un protector seleccionado del grupo que consiste en mefenpyr, isoxadifen, cloquintocet, las sales y los ésteres de los compuestos antes mencionados, y un compuesto herbicida del grupo D.3, como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en bentazone, bromoxynil, ioxynil y, si correspondiese, las sales y los ésteres de estos. También se prefieren las composiciones que contienen el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden y un protector C seleccionado de cyprosulfamide y N-(2-metox¡behzoil)-4- [(metilaminocarbonil)amino]bencensulfonamida y un compuesto herbicida del grupo D.3, como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en bentazone, bromoxynil, Ioxynil y, si correspondiese, las sales y los ésteres de estos.
En una quinta forma de realización particular de la invención, la composición comprende el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden, un protector C, como se definió anteriormente, preferentemente, un protector seleccionado del grupo que consiste en mefenpyr, isoxadifen, cloquintocet, las sales y los ésteres de los compuestos antes mencionados, y un compuesto herbicida del grupo D.4, como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en bencarbazone, carfentrazone, cinidon-ethyl, pyraflufen y, si correspondiese, las sales y los ésteres de estos, tal como carfentrazone-ethyl.
También se prefieren las composiciones que contienen el compuesto herbicida A, en i particular, topramezona, pinoxaden y un protector C seleccionado de cyprosulfamide y N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencensulfonamida y un compuesto herbicida del grupo D.4, como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en bencarbazone, carfentrazone, : cinidon-ethyl, pyraflufen y, si correspondiese, las sales y los ésteres de estos, tal , como carfentrazone-ethyl.
En una sexta forma de realización particular de la invención, la composición comprende el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden, un protector C, como se definió anteriormente, preferentemente, un protector seleccionado del grupo que consiste en mefenpyr, isoxadifen, cloquintocet, las sales y los ésteres de los compuestos antes mencionados, y un compuesto herbicida del grupo D.5, como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en picolinafen y pyrasulfotole, y, si correspondiese, las sales de estos. También se prefieren las composiciones que contienen el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden y un protector C seleccionado de cyprosulfamide y N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)am¡no]bencensulfonam¡da y un compuesto herbicida del grupo D.5, como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en picolinafen y pyrasulfotole, y, si correspondiese, las sales de estos.
En una séptima forma de realización particular de la invención, la composición comprende el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden, un protector C, como se definió anteriormente, preferentemente, un protector seleccionado del grupo que consiste en mefenpyr, isoxadifen, cloquintocet, las sales y los ésteres de los compuestos antes mencionados, y un compuesto herbicida del grupo D.6, como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en los compuestos mencionados en los grupos D.6.1 , D.6.2, D.6.3 y D.6.4, y que se selecciona, en particular, del grupo que consiste en aminocyclopyrachlor, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 2,4-DP-P, clopyralid, dicamba, fiuroxypyr, MCPA, MCPB. MCPP. MCPP-P y, si correspondiese, las sales y los ésteres de estos. También se prefieren las composiciones que contienen el compuesto herbicida A, en particular, topramezona, pinoxaden y un protector C seleccionado de cyprosulfamide y N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]bencensulfonamlda y un compuesto herbicida del grupo D.6, como se definió anteriormente, que se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en los compuestos mencionados en los grupos D.6.1 , D.6.2, D.6.3 y D.6.4, y que se selecciona, en particular, del grupo que consiste en aminocyclopyrachlor, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 2,4-DP-P, clopyralid, dicamba, fiuroxypyr, MCPA, MCPB, MCPP, MCPP-P y, si correspondiese, las sales y los ésteres de estos.
En las composiciones de acuerdo con la primera a la séptima formas de realización particulares, las relaciones en peso de los compuestos A, B, C y D son como se definieron anteriormente.
En las composiciones de acuerdo con la primera a la séptima formas de realización particulares, el compuesto herbicida A es, preferentemente, topramezona o una sal de este, en particular, topramezona.
En las composiciones de acuerdo con la primera a la séptima formas de realización particulares, el protector C es, preferentemente, cloquintocet, una sal o un éster de este, en particular, un éster de cloquintocet, tal como cloquintocet-mexyl.
Los ejemplos más preferidos de las composiciones de acuerdo con la invención se encuentran en la siguiente Tabla A. En las composiciones de acuerdo con la Tabla A, las relaciones en peso de los compuestos A, B, C y D son como se definieron anteriormente.
Tabla A: * incluso sus sales o ésteres ** incluso sus ésteres Las composiciones de la presente invención son adecuadas para controlar una gran cantidad de plantas dañinas, incluidas tas malezas monocotiledóneas y las malezas dicotiledóneas. En particular, se usan para controlar las malezas anuales, tales como malezas gramíneas (pastos), que incluyen especies Echinochloa, tales como barnyardgrass (Echinochloa crusgalli var. crus-galli), especies Digitaria, tales como pata de gallina (Digitaria sanguinalis), especies Setaria, tales como almorejo (Setaria viridis) y setaria gigante (Setaria faberií), especies Sorghum, tales como zacate johnson (Sorghum halepense Pers.), especies Avena, tales como avena silvestre (Avena fatua), especies Cenchrus, tales como Cenchrus echinatus, especies Bromus, especies Lolium, especies Phalaris, especies Eríochloa, especies Pani'cum, especies Brachiaria, zacate azul (Poa annua), pasto negro (Alopecurus myosuroides), Aegilops cylindrica, Agropyron repens, Apera spica-venti, Eleusine indica, Cynodon dactylon y similares. Las composiciones de la presente invención también son adecuadas para controlar una gran cantidad de malezas dicotiledóneas, en particular, malezas de hojas anchas, que incluyen especie Polygonum, tal como enredadera anual (Polygonum convolvolus), especie Amaranthus, tal como abrebujo (Amaranthus retroflexus), especie Chenopodium, tal como quelites morados comunes (Chenopodium álbum L), especie Sida, tal como sida espinosa (Sida spinosa L), especie Ambrosia, tal como ambrosia común (Ambrosia artemisiifolia), especie Acanthospermum, especie Anthemis, especie Atriplex, especie Cirsium, especie Convolvulus, especie Conyza, tal como erígeno (Conyza canadensis), especie Cassia, especie Commelina, especie Datura, especie Euphorbia, especie Geranium, especie Galinsoga, campanillas (especie Ipomoea), especie Lamium, especie Malva, especie Matricaria, especie Sysimbrium, especie Solanum, especie Xanthium, especie Verónica, especie Viola, hierba de los canarios (Stellaria media), hoja de terciopelo (Abutilón theophrasti), cáñamo sesbania (Sesbania exáltate Cory), Anoda cristata, Bidens pilosa, Brassica kaber, Capsella bursa-pastoris, Centaurea cyanus, Galeopsis tetrahit, Galium aparine, Helianthus annuus, Desmodium tortuosum, Kochia scoparía, Mercurialis annua, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Raphanus raphanistrum, Salsola kali, Sinapis arvensis, Sonchus arvensis, Thlaspi arvense, Tagetes minuta, Richardia brasiliensis y similares.
Las composiciones de la presente invención son adecuadas para combatir/controlar la vegetación no deseada en cultivos de cereal de grano pequeño, tales como trigo, trigo candeal, triticale, mijo y cebada.
A menos que se indique de otro modo, las composiciones de la invención son adecuadas para la aplicación en cualquier variedad de las plantas de cultivo antes mencionadas.
Las composiciones de acuerdo con la invención también se pueden usar en plantas de cultivo que se modificaron mediante reproducción, mutagénesis o ingeniería genética, por ejemplo, se volvieron tolerantes a aplicaciones de clases específicas de herbicidas, tales como herbicidas de auxina, tales como dicamba o 2,4-D; herbicidas blanqueadores, tales como inhibidores de 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD) o inhibidores de fitoeno desaturasa (PDS); inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), tales como sulfonilureas o imidazolinonas; inhibidores de enolpiruvil shiquimato 3-fosfato sintasa (EPSP), tales como glifosato; inhibidores de glutamina sintetasa (GS), tales como glufosinato; inhibidores de protoporfirinógeno-IX oxidasa; inhibidores de la biosíntesis de lípidos, tales como inhibidores de acetil CoA carboxilasa (ACCase); o herbicidas de oxinilo (es decir, bromoxinilo o ioxinilo), como resultado de los métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética; además, las plantas se volvieron resistentes a múltiples clases de herbicidas mediante múltiples modificaciones genéticas, tales como resistencia a glifosato y glufosinato, o a glifosato y un herbicida de otra clase, tales como inhibidores de ALS, inhibidores de HPPD, herbicidas de auxina o inhibidores de ACCase. Estas tecnologías de resistencia a herbicidas se describen, por ejemplo en Pest Management Science 61 , 2005, 246; 61 , 2005, 258; 61 , 2005, 277; 61 , 2005, 269; 61 , 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1 185; y en las referencias allí citadas. Varias plantas cultivadas se volvieron tolerantes a los herbicidas mediante mutagénesis y métodos convencionales de reproducción, por ejemplo, colza estival Clearfield® (Cañóla, BASF SE, Alemania) tolerante a imidazolinonas, por ejemplo, imazamox, o girasol ExpressSun® (DuPont, EE.UU.) tolerante a sulfonilureas, por ejemplo, tribenuron. Se usaron métodos de ingeniería genética para hacer que las plantas cultivadas, tales como soja, algodón, maíz, remolacha y colza, se volvieran tolerantes a herbicidas, tales como glifosato, imidazolinonas y glufosinato, algunos de los cuales están disponibles en el comercio con las marcas o los nombres comerciales RoundupReady® (tolerante a glifosato, Monsanto, EE. UU.), Cultivance® (tolerante a imidazolinona, BASF SE, Alemania) y LibertyLink® (tolerante a glufosinato, Bayer CropScience, Alemania). ; Las composiciones de acuerdo con la invención también se pueden usar en plantas de cultivo genéticamente modificadas. La expresión "plantas genéticamente modificadas" hace referencia a plantas cuyo material genético ha sido modificado medíante el uso de técnicas de ADN recombinante para incluir una secuencia de ADN insertada que no es natural en el genoma de esa especie de planta o para mostrar una eliminación de ADN que era natural en el genoma de esa especie de planta, en donde las modificaciones no se pueden obtener fácilmente medíante reproducción cruzada, mutagénesis o recombinación natural. Con frecuencia, una planta genéticamente modificada es aquella que ha obtenido sus modificaciones genéticas medíante herencia a través de un proceso de reproducción natural o propagación de una planta ancestral cuyo genoma fue el único que se trató directamente mediante el uso de una técnica de ADN recombinante. En general, se integran uno o más genes en el material genético de una planta genéticamente modificada, a fin de mejorar ciertas propiedades de la planta Dichas modificaciones genéticas también incluyen, entre otras, la modificación dirigida posterior a la traducción de proteína(s), oligopéptidos o polipéptidos, por ejemplo, mediante la inclusión de mutaciones de aminoácidos que permiten, disminuyen o promueven la glucosilación o las adiciones de polímeros, tales como prenilación, acetilación, farnesilación, o unión a porciones PEG.
Las composiciones de acuerdo con la invención también se pueden usar en plantas de cultivo que se modificaron, por ejemplo, mediante el uso de técnicas de ADN recombinante, a fin de que puedan sintetizar una o más proteínas insecticidas, especialmente las conocidas del género bacteriano Bacillus, en particular de Bacillus thuringiensis, tales como delta-endotoxinas, por ejemplo, CrylA(b), CrylA(c), CryIF, CrylF(a2), CryllA(b), CryIIIA, CrylllB(bl ) o Cry9c; proteínas vegetativas insecticidas (VIP), por ejemplo, VIP1 , VIP2, VIP3 o VIP3A; proteínas insecticidas de nematodos colonizantes de bacterias, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales, tales como, toxinas de escorpión, toxinas de arácnido, toxinas de avispa u otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como, toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tales como lectinas de arveja o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaína; proteínas inactivadoras de ribosoma (RIP), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo dé estéróides, tales como 3-hidroxisteroide oxidasa, ecdisteroide-IDP-glicosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueadores del canal iónico, tales como bloqueadores de los canales de sodio o calcio; esterasa de la hormona juvenil; receptores de la hormona diurética (receptores de helicoquinina); estilbeno sintasa, bibencilo sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invención, estas proteínas o toxinas insecticidas se deben interpretar expresamente también como pretoxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas o de otro modo modificadas. Las proteínas híbridas se caracterizan por una nueva combinación de dominios proteicos, (véase, por ejemplo, WO 02/01570Í). Otros ejemplos de dichas toxinas o plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar dichas toxinas se describen, por ejemplo, en EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 y WO 03/52073. Los métodos para producir dichas plantas genéticamente modificadas generalmente son conocidos por el experto en el arte y se describen, por ejemplo, en las publicaciones antes mencionadas. Estas proteínas insecticidas contenidas en las plantas genéticamente modificadas le brindan a las plantas que producen estas proteínas tolerancia a plagas dañinas contra todos los grupos taxonómicos de artrópodos, en especial escarabajos (Coleóptera), insectos de dos alas (Díptera) y polillas (Lepidoptera) y nemátodos (Nematoda). Las plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas se describen, por ejemplo, en las publicaciones antes mencionadas, algunas de las cuales están disponibles en el comercio, tales como YieldGard® (cultivares de maíz que producen la toxina CryIAb), YieldGard® Plus (cultivares de maíz que producen las toxinas CryIAb y Cry3Bb1 ), Starlink® (cultivares de maíz que producen la toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de maíz que producen Cry34Ab1 , Cry35Ab1 y la enzima Phosphinothricin-N-Acetyltransferase [PAT]); NuCOTN® 33B (cultivares de algodón que producen la toxina CryI Ac), Bollgard® I (cultivares de algodón que producen la toxina CryIAc), Bollgard® II (cultivares de algodón que producen las toxinas CryIAc y Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodón que producen una toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de papa que producen la toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt1 1 (por ejemplo, Agrisure® CB) y Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Francia, (cultivares de maíz que producen la toxina CryIAb y la enzima PAT), MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Francia (cultivares de maíz que producen una* versión modificada de la toxina Cry3A, c.f. WO 03/018810), MON 863 de Monsanto; Europe S.A., Bélgica (cultivares de maíz que producen la toxina Cry3Bb1 ), IPC 531 de Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de algodón que producen una; versión modificada de la toxina CryIAc) y 1507 de Pioneer Overseas Corporation,, Bélgica (cultivares de maíz que producen la toxina CryI F y la enzima PAT).
Las composiciones de acuerdo con la invención también se pueden usar en plantas de cultivo que se modificaron, por ejemplo, mediante el uso de técnicas de ADN recombinante, a fin de que puedan sintetizar una o más proteínas para aumentar la resistencia o tolerancia de dichas plantas a patógenos bacterianos, Viráles o fúngícos. Los ejemplos de dichas proteínas son las denominadas "proteínas relacionadas con patogénesis" (proteínas PR, véase, por ejemplo, EP-A 392 225), genes de resistencia a enfermedades de plantas (por ejemplo, cultivares de papa que expresan genes de resistencia que actúan contra Phytophthora infestans derivado de la papa silvestre mejicana Solanum bulbocastanum) o T4-lisozima (por ejemplo, cultivares de papa capaces de sintetizar estas proteínas con mayor resistencia contra bacterias, tales como Erwinia amylvora). Los métodos para producir dichas plantas genéticamente modificadas generalmente son conocidos por el experto en el arte y se describen, por ejemplo, en las publicaciones antes mencionadas.
Las composiciones de acuerdo con la invención también se pueden usar en plantas de cultivo que se modificaron, por ejemplo, mediante el uso de técnicas de ADN recombinante, a fin de que puedan sintetizar una o más proteínas para aumentar la productividad (por ejemplo, producción de biomasa, rendimiento del grano, contenido de almidón, contenido de aceite o contenido de proteína), tolerancia a sequía, salinidad u otros factores ambientales que limitan el crecimiento, o la tolerancia a plagas y patógenos fúngicos, bacterianos o virales de dichas plantas.
Las composiciones de acuerdo con la invención también se pueden usar en plantas de cultivo que se modificaron, por ejemplo, mediante el uso de técnicas de ADN recombinante, a fin de que puedan producir una mayor cantidad de ingredientes o nuevos ingredientes, que son adecuados para mejorar la nutrición humana o animal, por ejemplo, cultivos oleaginosos que producen ácidos grasos omega-3 de cadena larga que mejoran la salud o ácidos grasos omega-9 insaturados (por ejemplo, de colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá).
Las composiciones de la presente invención pueden ser aplicadas de manera convencional por un experto que conoce las técnicas de aplicación de herbicidas. Las técnicas adecuadas incluyen pulverización, atomización, espolvoreo, dispersión o riego. El tipo de aplicación depende de la finalidad pretendida de cualquier manera conocida; en todo caso, deben asegurarse de que la distribución de los ingredientes activos de acuerdo con la invención sea lo más fina posible.
Las composiciones se pueden aplicar antes o después del surgimiento, es decir, antes, durante o después del surgimiento de las plantas no deseadas. Cuando las composiciones se usan en cultivos, se pueden aplicar luego de la siembra y antes o después del surgimiento de las plantas de cultivo. Sin embargo, las composiciones de la invención también se pueden aplicar antes de la siembra de las plantas de cultivo.
Un beneficio particular de las composiciones de acuerdo con la invención es que tienen una muy buena actividad herbicida posterior al surgimiento, es decir, muestran una buena actividad herbicida contra las plantas no deseadas que ya emergieron. Por lo tanto, en una forma de realización preferida de la invención, las composiciones se aplican luego del surgimiento, es decir, durante y/o después del surgimiento de las plantas indeseables. Es particularmente ventajoso aplicar las mezclas de acuerdo con la invención con posterioridad al surgimiento, desde que comienza el desarrollo de las hojas en la planta no deseada hasta la floración. Dado que las composiciones de la presente invención muestran buena tolerancia de los cultivos, incluso cuando el cultivo ya surgió, se la puede aplicar luego de la siembra de las plantas de cultivo y, en particular, durante o luego del surgimiento de las plantas de cultivo.
En cualquier caso, el compuesto herbicida A y el compuesto B, y si se desea, el componente herbicida C y/o el protector D se pueden aplicar de manera simultánea o sucesiva.
Las composiciones se aplican a las plantas principalmente mediante pulverización, en particular, pulverización foliar. La aplicación se puede realizar mediante técnicas de pulverización habituales que usan, por ejemplo, agua como portador y tasas de licor de pulverización de 10 a 2000 l/ha o de 50 a 1000 l/ha (por ejemplo, de 100 a 500 l/ha). Es posible la aplicación de las composiciones herbicidas mediante el método de volumen bajo y ultrabajo, como su aplicación en forma de microgránulos.
En el caso de un tratamiento posterior al surgimiento de las plantas, las mezclas de herbicidas o las composiciones de acuerdo con la invención se aplican, preferentemente, mediante aplicación foliar. Por ejemplo, la aplicación se puede realizar mediante técnicas de pulverización habituales con agua como portador, :y con cantidades de mezcla de pulverización de aproximadamente 50 a 1000 l/ha.
En el método de la invención, la proporción de aplicación del compuesto herbicida A, calculado como topramezona, en general, es de 5 a 50 g/ha , en particular, de 8 a 25 g/ha.
En el método de la invención, la proporción de aplicación de pinoxadén, en general, es de 25 a 75 g/ha y, en particular, de 40 a 60 g/ha.
En el método de la invención, la proporción de aplicación del compuesto protector herbicida C (en el caso de sales calculadas como el ácido), en general, es de 5 a 75 g/ha y, en particular, de 10 a 50 g/ha. · En el método de la invención, la proporción de aplicación del otro compuesto herbicida D (en el caso de sales calculadas como el ácido), en general, es de 1 a 2500 g/ha y, en particular, de 5 a 1000 g/ha.
La proporción de aplicación de los inhibidores de la biosíntesis de los lípidos sintéticos, en particular, de los inhibidores de ACCase, mencionados como el grupo D.1 , en general, es de 5 a 750 g/ha, en particular, de 10 a 500 g/ha de sustancia activa (a.s.).
La proporción de aplicación de los inhibidores ALS, mencionados como el grupo D.2, en general, es de 1 a 500 g/ha, en particular, de 3 a 200 g/ha de sustancia activa (a.s.).
La proporción de aplicación de los inhibidores de PSII mencionados como el grupo D.3, en general, es de 5 a 1000 g/ha, en particular, de 10 a 500 g/ha de sustancia activa (a.s.).
La proporción de aplicación de los inhibidores de protox mencionados como el grupo D.4, en general, es de 1 a 1000 g/ha, en particular, de 5 a 500 g/ha de sustancia activa (a.s.).
La proporción de aplicación de herbicidas blanqueadores mencionados como el grupo D.5, en general, es de 5 a 750 g/ha, en particular, de 10 a 500 g/ha de sustancia activa (a.s.).
La proporción de aplicación de herbicidas auxínicos mencionados como el grupo D.6, en general, es de 5 a 2500 g/ha, en particular, de 10 a 1500 g/ha de sustancia activa (a.s.).
La presente invención también se refiere a formulaciones de las composiciones de acuerdo con la presente invención. Las formulaciones contienen, además de la composición, al menos un material portador orgánico o inorgánico. Las formulaciones también pueden contener, si se desea, uno o más tensioactivos y, si se desea, uno o más auxiliares convencionales adicionales para las composiciones de protección de cultivos.
La formulación puede ser en forma de una formulación en un solo envase que contiene el compuesto herbicida A y pinoxaden y, si se desea, el compuesto protector herbicida C y/o el otro herbicida D, junto con los materiales portadores líquidos y/o sólidos y, si se desea, uno o más tensioactivos y, si se desea, uno o más auxiliares habituales para las composiciones de protección de cultivos. La formulación puede ser en forma de una formulación en dos envases, en donde un envase contiene una formulación del compuesto herbicida A, mientras que el otro envase contiene una formulación de pinoxaden, y si se desea, el compuesto protector herbicida C y/o el otro compuesto herbicida D, y en donde ambas formulaciones contienen, al menos, un material portador, si se desea, uno o más tensioactivos y, si se desea, uñó o más auxiliares adicionales habituales para las composiciones de protección de cultivos. La formulación también puede ser en forma de una formulación en dos envases, en donde un envase contiene una formulación del compuesto herbicida A y pinoxaden, y de manera opcional, el compuesto protector C, mientras que el otro envase contiene una formulación del otro compuesto herbicida D, y en donde ambas formulaciones contienen, al menos, un material portador, si se desea, uno o más tensioactivos y, si se desea, uno o más auxiliares adicionales habituales para las composiciones de protección de cultivos. En el caso de las formulaciones en dos envases, preferentemente, las dos formulaciones se mezclan antes de la aplicación. Preferentemente, la mezcla se realiza como una mezcla en el tanque, es decir, las formulaciones se mezclan inmediatamente antes o durante la dilución con agua.
En la formulación de la presente invención, los ingredientes activos, es decir, el compuesto herbicida A, pinoxaden y otros activos opcionales (por ejemplo, el protector herbicida C y/u otro compuesto herbicida D) se encuentran presentes en forma suspendida, emulsionada o disuelta. La formulación de acuerdo con la invención puede ser en forma de soluciones acuosas, polvos, suspensiones, también suspensiones o dispersiones acuosas, oleosas o de otro tipo altamente concentradas, emulsiones acuosas, microemulsiones acuosas, suspo-emulsiones acuosas, dispersiones oleosas, pastas, polvos, materiales para diseminar o granulos.
Según el tipo de formulación, comprenden uno o más portadores líquidos o sólidos, de ser adecuado, tensioactivos (tales como dispersantes, coloides protectores, emulgentes, agentes humectantes y mejoradores de la pegajosidad) y,' de ser adecuado, otros auxiliares que son habituales para la formulación de productos para la protección de cultivos. El experto en el arte conoce las fórmulas de esas formulaciones. Otros auxiliares incluyen, por ejemplo, espesantes orgánicos e inorgánicos, bactericidas, agentes anticongelantes, agente antiespuma, colorantes y, para las formulaciones de semillas, adhesivos. : : Los portadores adecuados incluyen portadores líquidos y sólidos. Los portadores líquidos incluyen, por ejemplo, solventes no acuosos, tales como hidrocarburos cíclicos y aromáticos, por ejemplo, parafinas, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados y sus derivados, bencenos alquilados y sus derivados, alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol, butanol y ciciohexanol, cetonas, tales como ciclohexanona, solventes fuertemente polares, por ejemplo, aminas, tales como N-metilpirrolidona y agua, así como sus mezclas. Los portadores sólidos incluyen, por ejemplo, tierras minerales, tales como sílice, silicageles, silicatos, talco, caolín, piedra caliza, cal viva, creta, bolus, loess, arcilla, dolomita, tierra diatomácea, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa u otros portadores sólidos.
Los tensioactivos adecuados (adyuvantes, agentes humectantes, mejoradores de la pegajosidad, dispersantes y también emulgentes) son sales de metal alcalino, sales de metal alcalinotérreo y sales de amonio de los ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo, ácido lignosulfónico (por ejemplo, tipo Borrespers, Borregaard), ácido fenolsulfónico, ácido naftalensulfónico (tipos Morwet, Akzo Nobel) y ácido dibutilnaftalensulfónico (tipos Nekal, BASF SE) y de ácidos grasos, alquil- y alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, lauriléter sulfatas, sulfatos de alcoholes grasos, y sales de hexa-, hepta- y octadecanoles sulfatados, y también de éteres glicólicos de alcoholes grasos, condensados de naftaleno sulfonado y sus derivados con formaldehído, condensados de naftaleno o de los ácidos naftalensulfónicos con fenol y formaldehído, éter octifenílico de polioxietileno, isooctil-, octil- o nonilfenol etoxilados, éter poliglicólico de alquilfenilo o tributilfenilo, alcoholes polietéreos de alquilante, alcohol de ¡sotridecilo, condensados de alcohol graso/óxido etileno, aceite de ricino etoxilado, alquiléteres de polioxietileno o alquiléteres de polioxipropileno, acetato del éter poliglicólico de alcohol laurílico, ésteres de sorbitol, licores residuales de lignosulfito y proteínas, proteínas desnaturalizadas, polisacárídos (por ejemplo, metilcelulosa), almidones modificados hídrofóbicamente, alcohol de polivínilo (tipos Mowiol, Clariant), policarboxilatos (BASF SE, tipos Sokalan), polialcoxílatos, polivinilamina (BASF SE, tipos Lupamine), polietilenimina (BASF SE, tipos Lupasol), polivinilpirrolidona y sus copolímeros. ; · Los ejemplos de espesantes (es decir, compuestos que le brindan.; a la formulación propiedades de flujo modificadas, es decir, alta viscosidad en estado de reposo y baja viscosidad en movimiento) son polisacárídos, tales como goma'xantana (Kelzan® de Kelco), Rhodopol® 23 (Rhone Poulenc) o Veegum® (de R.T. Vanderbilt) y también minerales de lámina orgánicos e inorgánicos, tales como AttaclayfS) (de Engelhardt).
Los ejemplos de agentes antiespuma son emulsiones de silicona (tales como, por ejemplo Silikon® SRE, Wacker o Rhodorsil® de Rhodia), alcoholes de cadena larga, ácidos grasos, sales de ácidos grasos, compuestos de organoflúor y sus mezclas.
Se pueden agregar bactericidas para estabilizar las formulaciones herbicidas acuosas. Los ejemplos de bactericidas son aquellos que se basan en diclorofeno y bencilalcohol hemiformal (Proxel® de ICI o Acticide® RS de Thor Chemie y Kathon® MK de Rohm & Haas) y también derivados de isotiazolinona, tales como alquilisotiazolinonas y benzisotiazolinonas (Acticide MBS de Thor Chemie).
Los ejemplos de agentes anticongelantes son etilenglicol, propilenglicol, urea o glicerol.
Los ejemplos de colorantes son pigmentos poco hidrosolubles y tinturas hidrosolubles. Los ejemplos que se pueden mencionar son las tinturas conocidas con los nombres Rhodamin B, C.l. pigmento rojo 112 y C.l. Solvente rojo 1 , pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1 , pigmento azul 80, pigmento amarillo 1 , pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1 , pigmento rojo 57:1 , pigmento rojo 53:1 , pigmento naranja 43, pigmento naranja 34, pigmento naranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51 , rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108.
Los ejemplos de adhesivos son polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, alcohol de polivinilo y tilosa.
Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, los componentes activos, como tales o disueltos en aceite o solvente, se pueden homogeneizar en agua por medio de un agente humectante, mejorador de la pegajosidad, dispersante o emulgente. De manera alternativa, es posible preparar concentrados que consistan en una sustancia activa, un agente humectante, un mejorador de la pegajosidad, un dispersante o un emulgente, y si se desea, un solvente o un aceite, y estos concentrados son adecuados para diluir en agua.
Los polvos, los materiales para dispersión y los productos para espolvorear se pueden preparar mezclando o moliendo de manera concomitante los componentes activos A y B, y opcionalmente, el protector C y, opcionalmente, el herbicida D con un portador sólido. ; ' Los gránulos, por ejemplo, gránulos recubiertos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos, se pueden preparar uniendo los ingredientes activos con portadores sólidos.
Las formulaciones de la invención comprenden una cantidad eficaz como herbicida de la composición de la presente invención. Las concentraciones de los ingredientes activos en las formulaciones pueden variar dentro de amplios rangos. En general, las formulaciones comprenden de 1 a 98 % en peso, preferentemente, de 10 a 60 % en peso de los ingredientes activos (suma de topramezona, compuesto herbicida B y, opcionalmente, otros compuestos activos). Los ingredientes activos se usan con una pureza de 90 % a 100 %, preferentemente, de 95 % a 100 % (de acuerdo con el espectro RMN).
Los compuestos herbicidas A y B, así como las composiciones de acuerdo con la invención, por ejemplo, pueden formularse de la siguiente manera: 1. Productos para diluir con agua A Concentrados hidrosolubles Se disuelven 10 partes en peso de compuesto activo (o composición) en 90 partes en peso de agua o solvente hidrosoluble. Como alternativa, se agregan humectantes u otros adyuvantes. El compuesto activo se disuelve al ser diluido con agua. Esto produce una formulación con un contenido de compuesto activo de 10 % en peso.
B Concentrados dispersables Se disuelven 20 partes en peso de compuesto activo (o composición) en 70 partes en peso de ciclohexanona, con la adición de 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. La dilución con agua produce una dispersión. El contenido de compuesto activo es de 20 % en peso.
C Concentrados emulsionables Se disuelven 15 partes en peso de compuesto activo (o composición) en 75 partes en peso de un solvente orgánico (por ejemplo, alquilaromáticos) con la adición de dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilado de aceite de ricino (en cada caso, 5 partes en peso). La dilución con agua produce una emulsión. La formulación tiene un contenido de compuesto activo de 15 % en peso.
D Emulsiones Se disuelven 25 partes en peso de compuesto activo (o composición) en 35 partes en peso de un solvente orgánico (por ejemplo, alquilaromáticos) con la adición de dodecilbencensulfonato de calcio y etoxilado de aceite de ricino (en cada caso, 5 partes en peso). Esta mezcla se introduce en 30 partes en peso de agua mediante una máquina emulsionante (Ultraturrax) y se convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua produce una emulsión. La formulación tiene un contenido de compuesto activo de 25 % en peso.
E Suspensiones En un molino de bolas en agitación, se desmenuzan 20 partes en peso de compuesto activo (o composición) con la adición de 10 partes en peso de dispersantes y humectantes y 70 partes en peso de agua o solvente orgánico para producir una suspensión fina de compuesto activo. La dilución con agua produce una suspensión estable del compuesto activo. El contenido de compuesto activo en la formulación es de 20 % en peso.
F Gránulos dispersables en agua y gránulos hidrosolubles Se muelen finamente 50 partes en peso de compuesto activo (o composición) con la adición de 50 partes en peso de dispersantes y humectantes, y se convierten en gránulos dispersables en agua o hidrosolubles por medio de artefactos técnicos (por ejemplo, extrusión, torre de aspersión, lecho fluidizado). La dilución con agua produce una dispersión o solución estable del compuesto activo. La formulación tiene un contenido de compuesto activo de 50 % en peso.
G Polvos dispersables en agua y polvos hidrosolubles Se muelen 75 partes en peso de compuesto activo (o composición) en un molino rotor-stator con la adición de 25 partes en peso de dispersantes, humectantes y gel de sílice. La dilución con agua produce una dispersión o solución estable del compuesto activo. El contenido de compuesto activo de la formulación es de 75 % en peso.
H Formulaciones en gel En un molino de bolas, se mezclan 20 partes en peso de compuesto activo (o composición), 10 partes en peso de dispersante, 1 parte en peso de agente gelificante y 70 partes en peso de agua o solvente orgánico para producir una suspensión fina. La dilución con agua produce una suspensión estable con un contenido de compuesto activo de 20 % en peso. , ¡ ', 2. Productos para aplicar sin diluir I. Polvos Se muelen finamente 5 partes en peso de compuesto activo (o composición) y se mezclan íntimamente con 95 partes en peso de caolín finamente dividido^ Esto produce un polvo espolvoreare con un contenido de compuesto activo de, 5 % en peso.
J Gránulos (GR, FG, GG, MG) Se muelen finamente 0,5 partes en peso de compuesto activo (o composición) y se asocian con 99,5 partes en peso de portadores. Los métodos actuales de la presente son extrusión, secado por aspersión o lecho fluidizado. Esto produce gránulos que se aplican sin diluir con un contenido de compuesto activo de 0,5 % en peso.
K Soluciones ULV (UL) Se disuelven 10 partes en peso de compuesto activo (o composición) en 90 partes en peso de un solvente orgánico, por ejemplo, xileno. Esto produce un producto que se aplica sin diluir con un contenido de compuesto activo de 10 % en peso: Las formas de uso acuosas se pueden preparar de concentrados de emulsión, suspensiones, pastas, polvos humectables o gránulos dispersables en agua, mediante la adición de agua.
También puede ser ventajoso aplicar las composiciones de la invención por separado o en combinación con otros herbicidas, o si no en forma de una mezcla con otros agentes protectores de cultivos, por ejemplo, junto con agentes para el control de plagas, o bacterias u hongos fitopatogénicos. También es de interés la miscibilidad con soluciones de sales minerales, que se usan para el tratamiento de deficiencias nutricionales y de oligoelementos. También se pueden agregar otros aditivos, tales como aceites y concentrados oleosos no fitotóxicos.
Ejemplos de uso Se demostró el efecto de las composiciones herbicidas de acuerdo con la invención del compuesto herbicida A y pinoxaden y, si correspondiese, el compuesto protector herbicida C y/u otro compuesto herbicida D en el crecimiento de plantas no deseables, en comparación con los compuestos activos herbicidas solos, mediante los siguientes experimentos de invernadero: Los recipientes de cultivo que se usaron fueron macetas de plástico que contenían arena arcillosa con aproximadamente 3,0 % de humus como sustrato. Las semillas de las plantas de prueba se sembraron por separado para cada especie.
Para los tratamientos previos y posteriores al surgimiento, mediante boquillas de pulverización de distribución fina/pareja se aplicaron topramezona, pinoxaden, los compuestos protectores herbicidas C y los compuestos herbicidas D, que se habían suspendido o emulsionado en agua. En todos los ejemplos de uso, las plantas se cultivaron en un ambiente de invernadero.
Para el tratamiento previo al surgimiento, los compuestos activos, suspendidos o emulsionados en agua, se aplicaron directamente luego de la siembra por medio de boquillas de distribución fina. Los recipientes se regaron suavemente para promover la germinación y el crecimiento, y luego se cubrieron con campanas de plástico transparentes hasta que las plantas echaron raíces. Esta cubierta provocó la germinación uniforme de las plantas de prueba, a menos que los ingredientes activos lo hubiesen afectado de manera negativa.
Para el tratamiento posterior al surgimiento, las plantas de prueba se cultivaron hasta la etapa de crecimiento 10 a 22, según la variedad de planta, o hasta cierta altura, según el hábitat de la planta, y solo después de ello se trataron con los compuestos activos que se habían suspendido o emulsionado en agua. Para ello, las plantas de prueba se sembraron directamente y se cultivaron en los mismos recipientes, o se sembraron primero por separado como plántulas y luego se trasplantaron a los recipientes de prueba unos días antes del tratamiento.
Según la especie, las plantas se mantuvieron a 10 - 25 °C y 20 - 35 °C, respectivamente. El período de prueba se extendió de 1 a 4 semanas. Durante este tiempo, se cuidaron las plantas, y se evaluó su respuesta a los tratamientos individuales.
Los compuestos herbicidas aplicados en los ejemplos se usaron como formulaciones disponibles en el comercio que se diluyeron con agua corriente hasta obtener una concentración adecuada. Se usó topramezona como concentrado de suspensión comercial (Clio® de BASF SE), que tiene una concentración de ingrediente activo de 336 g/l. Se usaron pinoxaden (herbicida B) y cloquintocet-mexyl (compuesto protector C) como concentrado de emulsión acuosa comercial (Axial® de Syngenta), que tiene una concentración de ingrediente activo de 100 g/l de pinoxaden y 25 g/l de cloquintocet-mexyl.
La evaluación para determinar el daño causado por las composiciones químicas se llevó a cabo mediante el uso de una escala de 0 a 100 %, en comparación con las plantas de control no tratadas. En este caso. 0 significa sin daño y 100 significa destrucción completa de las plantas.
Las plantas que se usaron en los experimentos de invernadero pertenecen a las siguientes especies: ' " Se aplicó la fórmula de Colby para determinar si la composición mostraba acción sinérgica: S. R. Colby (1967) "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, p. 22 ff.
E = X + Y - (X Y/100) en donde X = efecto en porcentaje mediante el uso del herbicida A con una proporción de aplicación a; Y = efecto en porcentaje mediante el uso de pinoxaden (herbicida B) con una proporción de aplicación b o una combinación de pinoxaden y protector C con proporciones de aplicación b y c; E = efecto esperado (en %) de A + B con proporciones de aplicación a + b o de A + B + C con proporciones de aplicación a + b + c.
Para las mezclas de tres compuestos herbicidas, se puede usar una fórmula de Colby modificada: E = X + Y + Z - [(X Y+X Z + Y Z) /100] - X Z Y Z/10000 en donde E, X e Y son como se definieron anteriormente, y Z es el efecto herbicida en porcentaje mediante el uso de compuesto herbicida D (o una combinación de compuestos herbicidas D) con una proporción de aplicación d.
El valor E corresponde al efecto (daño o lesión en la planta) previsto si la actividad de los compuestos individuales es solo aditiva. Si el efecto observado es superior al valor E calculado de acuerdo con Colby, se considera que hay un efecto sinérgico.
La Tabla 1 muestra las calificaciones del daño herbicida en trigo y cebada en la aplicación posterior al surgimiento evaluada 27 días después del tratamiento (DAT). La Tabla 2 muestra la actividad herbicida contra Galium aparine y Verónica pérsica en la aplicación posterior al surgimiento evaluado 27 DAT. Los datos muestran que las mezclas de acuerdo con la invención son altamente selectivas en trigo y cebada, y muestran un control de malezas sinérgico contra lapas y verónica.
Tabla 1 : Actividad herbicida posterior al surgimiento de topramezóna y pinoxaden/cloquintocet-mexyl contra trigo y cebada (27 DAT) Actividad herbicida posterior al surgimiento de topramezona pinoxaden/cloquintocet-mexyl contra GALAP y VERPE (27 DAT)

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Una composición herbicida caracterizada porque comprende: a) un compuesto herbicida A que se selecciona de topramezona, las sales y los ésteres, carbonatas o tiocarbonatos de este; y b) un segundo compuesto herbicida B que es pinoxaden. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizada porque la relación en peso entre el compuesto herbicida A y el compuesto herbicida B es de 1 :1 a 1 :15, en donde el compuesto herbicida A se calcula como topramezona. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición también comprende al menos un compuesto protector herbicida C. La composición de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizada porque el compuesto protector herbicida C se selecciona de benoxacor, cloqihtocet, cyometrinil, cyprosulfamide, dichlormid, dicyclonon, dietholate, fenchlorazole, fenclorim, flurazole, fluxofenim, furilazole, isoxadifen, mefenpyr, mephenate, anhídrido naftálico, 2,2,5-trimetil-3-(dicloracetil)-1 ,3-oxazolidiná, 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano, N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbon¡l)amino]bencensulfonamida y oxabetrinil, las sales y los derivados de estos aceptables en la agricultura. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3 o 4, caracterizada porque el compuesto protector herbicida C se selecciona de cloquintocet, sus sales y ésteres. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3 o 4, caracterizada porque el compuesto protector herbicida C se selecciona de mefenpyr, isoxadifen y sus sales y ésteres. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3 o 4, caracterizada porque el compuesto protector herbicida C se selecciona de cyprosulfamide y N-(2-metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil)amino]-bencensulfonamida. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 7, caracterizada porque la relación en peso entre el compuesto herbicida A y el compuesto protector herbicida C es de 2:1 a 1 :15, en donde el compuesto herbicida A se calcula como topramezona. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición también comprende al menos un compuesto herbicida D, que se selecciona del grupo que consiste en: D.1 inhibidores de la biosíntesis de los lípidos sintéticos; D.2 inhibidores de acetolactato sintasa; D.3 inhibidores de la fotosíntesis; D.4 inhibidores de protoporfrinógeno-IX-oxidasa; D.5 herbicidas blanqueadores; y D.6 herbicidas auxínlcos. La composición de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque al menos un compuesto herbicida D es un inhibidor de la biosíntesis de los lípidos sintéticos del grupo que consiste en clodinafop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P y tralkoxydim y, si correspondiese, sus sales y ésteres. La composición de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque al menos un compuesto herbicida D es un inhibidor de acetolactato sintasa seleccionado del grupo que consiste en amidosulfuron, chlorsulfuron, florasulam, flucarbazone, flucetosulfuron, flupyrsulfuron, imazamox, iodosulfuron, mesosulfuron-methyl, metazosulfuron, metsulfuron-methyl, propoxycarbazone, prosulfuron, pyrimisulfan, pyroxsulam, sulfosulfuron, thiencarbazone, thifensulfuron-methyl, triasulfuron, tribenuron-methyl, tritosulfuron y, si correspondiese, sus sales y ésteres. La composición de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque al menos un compuesto herbicida D es un inhibidor de la fotosíntesis que se selecciona del grupo que consiste en bentazone, bromoxynil, ioxynil y, si correspondiese, sus sales y ésteres. La composición de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque al menos un compuesto herbicida D es un inhibidor de protoporfirinógeno-IX-oxidasa seleccionado del grupo que consiste en bencarbazone, carfentrazone, cinidon-ethyl, pyraflufen y, si correspondiese, sus sales y ésteres. La composición de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque al menos un compuesto herbicida D es un herbicida blanqueador seleccionado del grupo que consiste en picolinafen, pyrasulfotole. La composición de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizada porque al menos un compuesto herbicida D es un herbicida auxínico seleccionado del grupo que consiste en aminocyclopyrachlor, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 2,4-DP-P, clopyralid, dicamba, fluroxypyr, MCPA, MCPB, MCPP, MCPP-P y, si correspondiese, sus sales y ésteres. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 15, caracterizada porque la relación en peso entre el compuesto herbicida A y la cantidad total del compuesto herbicida B y al menos un compuesto herbicida D es de 1 :1 a 1 :500, en donde el compuesto herbicida A se calcula como topramezona, y en donde cada compuesto herbicida D, que es un éster o una sal de un ácido, se calcula como el ácido. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 16, caracterizada porque la relación en peso entre el segundo compuesto herbicida B y al menos un compuesto herbicida D es de 10:1 a 1 :100, en donde cada compuesto herbicida D, que es un éster o una sal de un ácido, se calcula como el ácido. El uso de las composiciones de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores para controlar la vegetación no deseable. El uso de acuerdo con la reivindicación 18 para controlar la vegetación no deseable en cultivos de plantas de cultivo. El uso de acuerdo con la reivindicación 19, caracterizado porque las plantas de cultivo son plantas de cultivo de cereales. Un método para controlar la vegetación no deseable, caracterizado porque comprende permitir que una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 actúe en las plantas que se desean controlar o su habitat. El método de acuerdo con la reivindicación 21 , caracterizado porque la composición se aplica en cultivos de plantas de cultivo. El método de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado porque las plantas de cultivo son plantas de cultivo de cereales. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 21 a 23, caracterizado porque comprende aplicar la composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 a 17 durante y/o después del surgimiento de las plántas se desean controlar, los compuestos herbicidas A y B y, opcionalmente, al menos un compuesto protector herbicida C y/o el otro compuesto herbicida D que se aplican de manera simultánea o sucesiva. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24, caracterizado porque el compuesto herbicida A se aplica en una cantidad de 5 a 50 g/ha. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 21 a 25, caracterizado porque el compuesto herbicida B se aplica en una cantidad de 25 a 75 g/ha. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 21 a 26, caracterizado porque el compuesto protector herbicida C se aplica en una cantidad de 5 a 75 g/ha. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 21 a 27, caracterizado porque el compuesto herbicida D se aplica en una cantidad de 1 a 2500 g/ha. Una formulación herbicida caracterizada porque comprende una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 y al menos un portador sólido o líquido.
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