MX2013003905A - Prepolimeros que contienen silicona procesables en agua y usos de los mismos. - Google Patents

Abstract

La invención proporciona una clase de prepolímeros polimerizables procesables en agua que comprenden: (1) unidades monoméricas que contienen siloxano derivadas a partir de cuando menos un monómero que contiene siloxano que tiene un grupo o una cadena hidrofílica y/o unidades reticulantes que contienen polisiloxano derivadas a partir de cuando menos un polisiloxano hidrofilizado o un reticulante de polisiloxano de cadena extendida; (2) unidades monoméricas hidrofílicas derivadas a partir de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos; y (3) de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 5 por ciento en peso de unidades polimerizables, cada una teniendo un grupo etilénicamente insaturado colgante o terminal y libre de cualquier segmento de polisiloxano. El prepolímero comprende de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 50 por ciento en peso de silicona en relación con el peso total del prepolímero, y tiene una alta solubilidad o dispersabilidad en agua de cuando menos aproximadamente el 5 por ciento en peso en agua, y es adecuado para hacer los lentes de contacto de hidrogel de silicona.

Description

PREPOLÍMEROS QUE CONTIENEN SILICONA PROCESABLES EN AGUA Y USOS DE LOS MISMOS La presente invención se relaciona con una clase de prepolímeros polimerizables procesables en agua y con los usos de los mismos. En adición, la presente invención se relaciona con un método para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona a partir de una composición para formar lentes basada en agua, y a los lentes de contacto hechos de acuerdo con el método de la invención.

ANTECEDENTES En los años recientes, los lentes de contacto de hidrogel de silicona blandos han llegado a ser cada vez más populares debido a su alta permeabilidad al oxígeno y a su comodidad. Los lentes de contacto "blandos" pueden tomar una forma muy parecida a la del ojo, de tal manera que el oxígeno no puede circular fácilmente alrededor del lente. Los lentes de contacto blandos deben permitir que el oxígeno del aire circundante (es decir, oxígeno) llegue a la córnea debido a que la córnea no recibe oxígeno del suministro de sangre como otros tejidos. Si no llega suficiente oxigeno a la córnea, ésta se inflama. La falta de oxígeno durante períodos prolongados provoca el crecimiento indeseable de los vasos sanguíneos de la córnea. Al tener una alta permeabilidad al oxígeno, un lente de contacto de hidrogel de silicona permite que pase suficiente oxígeno a través del lente a la córnea y que los efectos adversos sean mínimos sobre la salud de la córnea.

Sin embargo, todos los lentes de contacto de hidrogel de silicona comercialmente disponibles se producen de acuerdo con una técnica convencional de moldeo por vaciado que incluye el uso de moldes de plástico desechables y una mezcla de monómeros y/o macrómeros. Existen varias desventajas con esta técnica convencional de moldeo por vaciado. Por ejemplo, un proceso tradicional de fabricación mediante moldeo por vaciado debe incluir la extracción del lente, en donde los monómeros no polimerizados se deben remover de los lentes usando un solvente orgánico. Esta extracción de lentes aumenta el costo de producción y disminuye la eficiencia de la producción. Además, los moldes de plástico desechables inherentemente tienen variaciones dimensionales inevitables, debido a que, durante el moldeo por inyección de los moldes de plástico, se pueden presentar fluctuaciones en las dimensiones de los moldes como resultado de las fluctuaciones en el proceso de producción (temperaturas, presiones, propiedades de los materiales), y también debido a que los moldes resultantes pueden experimentar un encogimiento no uniforme después del moldeo por inyección. Estos cambios dimensionales en el molde pueden conducir a fluctuaciones en los parámetros de los lentes de contacto que se vayan a producir (índice máximo de refracción, diámetro, curvatura básica, espesor central, etcétera) y a la poca fidelidad al duplicar el complejo diseño del lente.

Las desventajas descritas anteriormente encontradas en una técnica convencional de moldeo por vaciado se pueden superar usando la tecnología conocida como Lightstream Technology (CIBA Vision), la cual incluye: (1) una composición para formar lentes que está sustancialmente libre de monómeros y que comprende prepolímeros sustancialmente purificados con grupos etilénicamente insaturados, (2) moldes reutilizables producidos con una alta precisión, y (3) un curado bajo una limitación espacial de radiación actínica (por ejemplo, ultravioleta (UV)), como se describe en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 5,508,317, 5,583,463, 5,789,464, y 5,849,810. Se pueden producir lentes a un costo relativamente bajo de acuerdo con la tecnología Lightstream Technology R para tener mucha consistencia y una alta fidelidad al diseño del lente original.

Pero la Lightstream TechnologyMR no se ha aplicado para hacer los lentes de contacto de hidrogel de silicona. Un problema potencial en la elaboración de los lentes de contacto de hidrogel de silicona basándose en la Lightstream TechnologyMR es que los materiales polimerizables que contienen silicona de una formulación para lentes no son solubles en agua o en un solvente oftálmicamente compatible (diluyente no reactivo). Como tal, se tiene que utilizar un solvente orgánico que no sea oftálmicamente compatible, y se ha llevado a cabo un proceso de intercambio de solvente o de hidratación en la producción. Otro problema potencial es que los componentes que contienen silicona de una formulación para lentes que quedan atrás sobre la superficie del molde pueden no ser solubles en agua, y puede tener que utilizarse un solvente orgánico que no sea oftálmicamente compatible, y no agua, para lavar los moldes reutilizables. Sin embargo, el uso de solventes orgánicos puede ser costoso y no es adecuado para el medio ambiente. Es deseable un sistema de lavado de moldes basado en agua.

Por consiguiente, existe todavía una necesidad de macrómeros o prepolímeros que contengan silicona polimerizables que se puedan procesar en agua, y de lavar, con un sistema basado en agua, los moldes reutilizables para hacer los lentes de contacto de hidrogel de silicona de acuerdo con la Lightstream TechnologyM . También existe una necesidad de nuevos prepolímeros aclínicamente reticulables adecuados para hacer los lentes de contacto de hidrogel de silicona con las propiedades superficiales y de volumen deseadas de acuerdo con la Lightstream TechnologyMR.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención, en un aspecto, proporciona un prepolímero que contiene siloxano soluble o procesable en agua, el cual comprende: (1) unidades monoméncas que contienen siloxano y/o unidades reticulantes que contienen polisiloxano, en donde las unidades monoméricas que contienen siloxano se derivan a partir de uno o más monómeros vinílicos que contienen siloxano, teniendo cada uno cuando menos un grupo hidrofílico y/o cuando menos una cadena polimérica hidrofílica, en donde las unidades reticulantes que contienen polisiloxano se derivan a partir de cuando menos un reticulante de polisiloxano hidrofilizado y/o cuando menos un reticulante de polisiloxano hidrofilizado de cadena extendida; (2) unidades monoméricas hidrofílicas derivadas a partir de uno o más monómeros vinílicos h id rofílicos ; (3) de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 5 por ciento en peso de unidades polimerizables, cada una teniendo un grupo etilénicamente insaturado colgante o terminal y libre de cualquier segmento de polisiloxano; y (4) opcionalmente unidades hidrofóbicas derivadas a partir de cuando menos un monómero vinílico hidrofóbico libre de silicona, en donde el prepolímero comprende de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 50 por ciento en peso de silicona en relación con el peso total del prepolímero, y tiene una alta solubilidad o dispersabilidad en agua de cuando menos aproximadamente el 5 por ciento en peso en agua, en donde el prepolímero es capaz de reticularse actínicamente, en ausencia de uno o más monómeros vinílicos, para formar un lente de contacto de hidrogel de silicona que tiene un contenido de agua de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 75 por ciento en peso cuando está completamente hidratado, y una permeabilidad al oxígeno (Dk) de cuando menos aproximadamente 40 barrers.

En otro aspecto, la invención proporciona un método para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona, comprendiendo el método un paso de polimerizar actínicamente una composición para formar lentes que incluye un solvente oftálmicamente compatible y un material polimerizable que contiene silicona soluble o procesable en agua disuelto o dispersado en la misma.

En un aspecto adicional, la invención proporciona un lente de contacto de hidrogel de silicona, el cual comprende: un material polimérico que se obtiene mediante la polimerización, en un molde, de una composición para formar lentes que incluye un solvente oftálmicamente compatible seleccionado a partir del grupo que consiste en agua, 1 ,2-propilenglicol, un polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 400 Dáltones o menos, y combinaciones de los mismos, y un material polimerizable que contiene silicona soluble o procesable en agua disuelto o dispersado en la misma.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES DE LA INVENCIÓN A menos que se definan de otra manera, todos los términos técnicos y científicos utilizados en la presente tienen el mismo significado que es entendido comúnmente por una persona de experiencia ordinaria en el campo al que pertenece esta invención. En términos generales, la nomenclatura utilizada en la presente y los métodos de laboratorio son bien conocidos y se emplean comúnmente en la materia. Se emplean los métodos convencionales para estos procedimientos, tales como los proporcionados en la técnica y en varias referencias generales. Cuando un término se proporciona en singular, los inventores también contemplan el plural de ese término. La nomenclatura usada en la presente y en los procedimientos de laboratorio descritos más adelante es bien conocida, y se emplea comúnmente en la materia.

Un "dispositivo oftálmico", como se utiliza en la presente, se refiere a un lente de contacto (duro o blando), un lente intraocular, una sobrepuesta de córnea, otros dispositivos oftálmicos (por ejemplo, stents (implantes vasculares), derivaciones para glaucoma, o similares) usados sobre o alrededor del ojo o en la vecindad ocular.

"Lente de contacto" se refiere a una estructura que se puede colocar sobre o dentro del ojo de un usuario. Un lente de contacto puede corregir, mejorar, o alterar la vista de un usuario, pero éste no necesita ser el caso. Un lente de contacto puede ser de cualquier material apropiado conocido en este campo o desarrollado posteriormente, y puede ser un lente blando, un lente duro, o un lente híbrido. Un "lente de contacto de hidrogel de silicona" se refiere a un lente de contacto que comprende un material de hidrogel de silicona.

Un "hidrogel" o "material de hidrogel" se refiere a un material polimérico reticulado, el cual puede absorber cuando menos el 10 por ciento en peso de agua cuando está completamente hidratado.

Un "hidrogel de silicona" se refiere a un hidrogel que contiene silicona, obtenido mediante la copolimerización de una composición polimerizable que comprende cuando menos un monómero vindico o un reticulante que contiene silicona, o cuando menos un prepolímero que contiene silicona actínicamente reticulable.

"Hidrofílico", como se utiliza en la presente, describe un material o una porción del mismo que se asociará más fácilmente con agua que con lípidos.

Un "monómero" se refiere a un compuesto que se puede polimerizar químicamente, actínicamente, o térmicamente.

Un "monómero vinílico", como se utiliza en la presente, se refiere a un monómero que tiene un solo grupo etilénicamente insaturado, y que se puede polimerizar actínicamente o térmicamente.

El término "grupo olef ínicamente insaturado" o "grupo etilénicamente insaturado" se emplea en la presente en un sentido amplio y pretende abarcar cualquier grupo que contenga cuando menos un grupo >C = C<. Los grupos olefínicamente insaturados de ejemplo incluyen, sin limitación, (met)acriloílo y/0 alilo, vi n i I o , estirenilo, u otros grupos que contengan C = C.

Como se utiliza en la presente, "actínicamente" con referencia al curado, reticulación o polimerización de una composición, prepolímero o material polimerizable, significa que el curado (por ejemplo, la reticulación y/o polimerización) se realiza mediante irradiación actínica, tal como, por ejemplo, irradiación ultravioleta (UV), radiación ionizante (por ejemplo irradiación por rayos gamma o rayos-X), irradiación por microondas, y similares. Los métodos de curado térmico o de curado actínico son bien conocidos por una persona experta en este campo.

El término "(met)acrilamida" se refiere a metacrilamida y/o acrilamida.

El término "(met)acrilato" se refiere a metacrilato y/o acrilato.

Un "monómero vinílico hidrofílico", como se utiliza en la presente, se refiere a un monómero vinílico que, como un omopolímero, típicamente proporciona un polímero que es soluble en agua, o que puede absorber cuando menos el 10 por ciento en peso de agua.

Un "monómero vinílico hidrofóbico", como se utiliza en la presente, se refiere a un monómero vinílico que, como un homopolímero, típicamente proporciona un polímero que es insoluble en agua, y que puede absorber menos del 10 por ciento en peso de agua.

Un "prepolímero" se refiere a un polímero que contiene grupos etilénicamente insaturados y que se puede polimerizar actínicamente o térmicamente para formar un polímero que tiene un peso molecular mayor que aquél del prepolímero de partida.

Un "polímero" significa un material formado mediante la polimerización/reticulación de uno o más monómeros vinílicos, reticulantes y/o prepolímeros.

"Peso molecular" de un material polimérico (incluyendo los materiales monoméricos o macroméricos), como se utiliza en la presente, se refiere al peso molecular promedio en número, a menos que se observe específicamente de otra manera, o a menos que las condiciones de prueba lo indiquen de otra manera.

Un "reticulante" se refiere a un compuesto que tiene cuando menos dos grupos etilénicamente ¡nsaturados. Un "agente reticulante" se refiere a un compuesto que pertenece a una subclase de reticulantes, y comprende cuando menos dos grupos etilénicamente ¡nsaturados, y tiene un peso molecular de 700 Dáltones o menos.

Un "polisiloxano" se refiere a un compuesto que contiene un solo segmento de polisiloxano.

Un "polisiloxano de cadena extendida" se refiere a un compuesto que contiene cuando menos dos segmentos de polisiloxano separados por un enlace.

Un "polisiloxano reticulante" se refiere a un compuesto que tiene cuando menos dos grupos etilénicamente ¡nsaturados y un solo segmento de polisiloxano.

Un "reticulante de polisiloxano de cadena extendida" se refiere a un compuesto de polisiloxano lineal que comprende cuando menos dos grupos etilénicamente ¡nsaturados y cuando menos dos segmentos de polisiloxano separados por un enlace.

Un "monómero vinílico de polisiloxano" se refiere a un monómero vinílico que contiene un solo grupo etilénicamente insaturado y un solo segmento de polisiloxano.

Un "monómero vinílico de polisiloxano de cadena extendida" se refiere a un compuesto que comprende un solo grupo etilénicamente insaturado y cuando menos dos segmentos de polisiloxano separados por un enlace.

Un "monómero vinílico voluminoso" se refiere a un monómero vinílico que tiene un grupo sustituyente voluminoso. Los monómeros vinílicos voluminosos preferidos incluyen, sin limitación, N -[tris-(trim eti l-si loxi)-silil-propil]-(met)acri la mida; N-[tris-(dimetil-propil-siloxi)-silil-propil]-(met)acrilamida; N- [tris-(dim eti l-fe nil-siloxi)-silil-prop¡l]-(met)acr¡lamida; N-[tris-(d¡metil-etil-siloxi)-silil-propil]-(met)acrilamida; N-(2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-silil)-propiloxi)-propil)-2-metil-acri lamida; N-(2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-sil¡l)-propiloxi)-propil)-acri lamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-silil)-propiloxi)-propil]-2-metil-acri lamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(bis-(trimetil-sililoxi)-metil-silil)-propiloxi)-propil]-acrilamida; N-(2-hidroxi-3-(3-(tris-(trimetil-s¡liloxi)-silil)-propiloxi)-propil)-2-m eti I -a cri lamida; N-(2-hidroxi-3-(3-(tris-(trimetil-sililoxi)-s¡lil)-prop¡loxi)-propil)-acrilamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(tris-(trimetil-sililoxi)-silil)-propiloxi)-propil]-2-metil-acrilamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(tris-(trimetil-sililoxi)-silil)-propiloxi)-propil]-acri lamida; N-[2-hidroxi-3-(3-(terbutil-d¡metil-silil)- ropiloxi)-propil]-2-metil-acri lamida; N-[2-hidroxi-3-(3-(terbutil-dimetil-silil)-propiloxi)-propil]-acrilamida; N ,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(terbutil-dimetil-silil)-propiloxi)-propil]-2-metil-acr¡lamida; N,N-bis-[2-hidroxi-3-(3-(terbutil-dimetil-silil)-propiloxi)-propil]-acrilamida; 3-metacriloxi-propil-pentametil-disiloxano; metacrilato de tris-(trimetil-sililoxi)-silil-propilo (TRIS); (3-metacriloxi-2-hidroxi-propiloxi)-propil-bis-(trimetil-siloxi)-metil-silano); (3-metacriloxi-2-hidrox¡-propiloxi)-propil-tris-(trimetil- siloxi)-silano; 3-metacriloxi-2-(2-hidroxi-etoxi)-propiloxi)-propil-bis-(trimetil-siloxi)-metil-silano; carbamato de ?-2-metacri!oxi-etil-O-(metil-bis-trimetil-siloxi-3-propil)-sililo; carbonato de 3-(trimetil-s¡lil)-propil-vinilo; 3-(viniloxi-tiocarbonil)-propil-tris-(trimetil-silox¡)-silano; carbamato de 3-[tris-(trimet¡l-silox¡)-silil]-prop¡l-v¡n¡lo; carbamato de 3-[tris-(tr¡met¡l-siloxi)-silil]-prop¡l-alilo; carbonato de 3-[tris-(trimetil-siloxi)-silil]-propil-v¡nilo; carbonato de terbutil-dimetil-siloxi-etil-vinilo; carbonato de trimetil-silil-etil-vinilo; carbonato de trimetil-silil-metil-vinilo; (met)acrilato de terbutilo, acrilato de ciclohexilo, metacrilato de ¡sobornilo, un monómero vinílico que contiene polisiloxano (que tiene de 3 a 8 átomos de silicona), y combinaciones de los mismos.

El término "fluido", como se utiliza en la presente, indica que un material es capaz de fluir como un liquido.

Un iniciador de radicales libres puede ser ya sea un fotoiniciador o un iniciador térmico. Un "fotoiniciador" se refiere a un producto químico que inicia la reacción de reticulación/polimerización de radicales libres mediante el uso de luz. Los fotoiniciadores adecuados incluyen, sin limitación, metil-éter de benzoína, dietoxi-acetofenona, un óxido de benzoil-fosfina, 1 -hidroxi-ciclohexil-fenil-cetona, los tipos de fotoiniciadores Darocure®, y los tipos de fotoiniciadores Irgacure®, de preferencia Darocure® 1173 e Irgacure® 2959. Los ejemplos de los iniciadores de óxido de benzoil-fosfina incluyen óxido de 2,4,6-trimetil-benzoil-difenil-fosfina (TPO); óxido de bis-(2,6-dicloro-benzoil)-4-N-propil-fenil-fosfina; y óxido de bis-(2,6-dicloro-benzoil)-4-N-butil-fenil-fosfina. También son adecuados los fotoiniciadores reactivos que se puedan incorporar, por ejemplo, en un prepolímero, o que se puedan utilizar como un monómero especial. Los ejemplos de los fotoiniciadores reactivos son aquéllos que se dan a conocer en la Patente Europea Número EP 632 329, incorporada a la presente como referencia en su totalidad. La polimerización se puede desencadenar entonces mediante radiación actínica, por ejemplo, luz, en particular luz ultravioleta (UV) de una longitud de onda adecuada. Los requerimientos espectrales se pueden controlar de conformidad con lo anterior, si es apropiado, mediante la adición de fotosensibilizantes adecuados.

Un "iniciador térmico" se refiere a un producto químico que inicia la reacción de reticulación/polimerización de radicales mediante el uso de energía de calor. Los ejemplos de los iniciadores térmicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, 2,2'-azo-bis-(2,4-dimetil-pentano-nitrilo), 2,2'-azo-bis-(2-metil-propano-nitr¡lo), 2,2'-azo-bis-(2-metil-butano-nitrilo), peróxidos, tales como peróxido de benzoílo, y similares. De preferencia, el iniciador térmico es 2,2'-azo-bis-(isobutironitrilo) (AIBN).

Un "agente absorbente de radiación ultravioleta (UV) polimerizable" se refiere a un compuesto que comprende un grupo etilénicamente insaturado y una fracción absorbente de radiación ultravioleta (UV) que puede absorber o filtrar la radiación ultravioleta (UV) en el intervalo de 200 nanómetros a 400 nanómetros, como es entendido por una persona experta en este campo.

."Limitación espacial de radiación actínica" se refiere a un acto o proceso en donde la radiación de energía en la forma de rayos es dirigida, por ejemplo, mediante una máscara o pantalla, o combinaciones de las mismas, para incidir, de una manera espacialmente restringida, sobre un área que tenga un límite periférico bien definido, como se ¡lustra en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 6,800,225, 6,627,124, 7,384,590 y 7,387,759 (todas las cuales se incorporan como referencia en su totalidad).

"Tinte" significa una sustancia que es soluble en un material fluido formador de lentes, y que se utiliza para impartir color. Los tintes son típicamente translúcidos y absorben, pero no dispersan, la luz.

Un "pigmento" significa una sustancia en polvo (partículas) que se suspende en una composición para formar lentes, en la cual es insoluble.

Una "superficie hidrofílica", con referencia a un material de hidrogel de silicona o a un lente de contacto, significa que el material de hidrogel de silicona o el lente de contacto tiene una hidrofilicidad caracterizada por tener un ángulo de contacto con el agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos, de preferencia de aproximadamente 80 grados o menos, más preferiblemente de aproximadamente 70 grados o menos, y de una manera aún muy preferible de aproximadamente 60 grados o menos.

Un "ángulo de contacto con agua promedio" se refiere a un ángulo de contacto con agua (medido mediante Sessile Drop (gota sésil)), el cual se obtiene promediando las mediciones de los lentes de contacto individuales o de las muestras de un material de hidrogel de silicona.

El término "tratamiento superficial después del moldeo" se refiere a un proceso que se lleva a cabo después de que se obtiene un lente de contacto mediante el moldeo por vaciado de una formulación para lentes en un molde para hacer que la superficie del lente de contacto sea más hidrofílica/humectable. Por ejemplo, un tratamiento superficial después del moldeo puede ser un tratamiento de plasma, tratamientos químicos, el injerto de monómeros o macrómeros hidrofílicos sobre la superficie de un lente, el depósito físico de una o más capas de uno o más polímeros hidrofílicos, la reticulación de un recubrimiento hidrofílico sobre un lente de contacto, etc.

Un "agente antimicrobiano", como se utiliza en la presente, se refiere a un producto químico que es capaz de disminuir o eliminar o inhibir el crecimiento de microorganismos, tales como se conoce ese término en la técnica. Los ejemplos preferidos del agente antimicrobiano incluyen, sin limitación, sales de plata, complejos de plata, nanopartículas de plata, zeolitas que contienen plata, y similares "Nanopartículas de plata" se refiere a las partículas que se hacen esencialmente de metal de plata, y que tienen un tamaño de menos de 1 miera.

El término "soluble", con referencia a un compuesto o material, significa que el compuesto o material se puede disolver en un solvente hasta un grado suficiente para formar una solución que tenga una concentración de cuando menos aproximadamente el 1 por ciento en peso a temperatura ambiente (de aproximadamente 22°C a aproximadamente 28°C).

El término "solubilidad y/o dispersabilidad en agua", con referencia a un compuesto o material, significa la concentración (porcentaje en peso) del compuesto o material disuelto y/o dispersado en agua a temperatura ambiente (de aproximadamente 22°C a aproximadamente 28°C), para formar una solución acuosa transparente o una solución acuosa ligeramente nebulosa que tenga una transmisibilidad de luz del 85 por ciento o más en el intervalo entre 400 y 700 nanómetros.

El término "procesable en agua", con referencia a un material polimerizable que contiene silicona, significa que el componente polimerizable que contiene silicona se puede disolver a temperatura ambiente (de aproximadamente 22°C a aproximadamente 28°C) en un solvente oftálmicamente compatible para formar una composición para formar lentes (o formulación) que tenga una transmisibilidad de luz del 85 por ciento o más en el intervalo entre 400 y 700 nanómetros.

El término "solvente oftálmicamente compatible" se refiere a un solvente que puede estar en contacto íntimo con el medio ambiente ocular durante un período de tiempo prolongado sin dañar significativamente el medio ambiente ocular y sin un malestar significativo para el usuario. "Medio ambiente ocular", como se utiliza en la presente, se refiere a los fluidos oculares (por ejemplo, el fluido lagrimal), y al tejido ocular (por ejemplo, la córnea) que puedan entrar en contacto íntimo con un lente de contacto usado para corrección de la visión, suministro de fármaco, sanado de heridas, modificación del color de los ojos, u otras aplicaciones oftálmicas. Los ejemplos preferidos de los solventes oftálmicamente compatibles incluyen, sin limitación, agua, 1 ,2-propilenglicol, un polietilenglicol que tenga un peso molecular de aproximadamente 400 Dáltones o menos, y combinaciones de los mismos.

De acuerdo con la invención, el término "permeabilidad al oxígeno", con referencia a un lente de contacto, significa una permeabilidad al oxígeno intrínseca estimada Dkc que se corrige por la resistencia superficial al flujo de oxígeno causada por el efecto de capa límite como se mide de acuerdo con los procedimientos descritos en el Ejemplo 1. La "permeabilidad al oxígeno" intrínseca, Dk, de un material, es la velocidad a la cual pasará el oxígeno a través de un material. La permeabilidad al oxígeno se expresa convencionalmente en unidades de barrers, en donde "barrer" se define como [(cm3 oxígeno)(mm) / (cm2)(seg)(mm Hg)] x 10"10.

La "transmisibilidad de oxígeno", Dk/t, de un lente o material, es la velocidad a la cual pasará el oxígeno a través de un lente o material específico con un espesor promedio de t [en unidades de milímetros] sobre el área que se mida. La transmisibilidad de oxígeno se expresa convencíonalmente en unidades de barrers/ milímetro, en donde "barrers/milímetro" se define como [(cm3 oxígeno) / (cm2)(seg)(mm Hg)] x 10"9.

La "permeabilidad a los iones" a través de un lente se correlaciona con el Coeficiente de Difusión lonoflux. El Coeficiente de Difusión lonoflux, D (en unidades de [mm2/m¡nuto]), se determina mediante la aplicación de la ley de Fick como sigue: D = - n' / (A x dc/dx) en donde n' = velocidad de transporte de iones [moles/ minuto]; A = área del lente expuesta [mm2]; de = diferencia de concentración [moles/litro]; dx = espesor del lente [milímetros].

El término "funcionalizar etilénicamente" o "funcionalización etilénica", con referencia a un compuesto o polímero o copolimero que tenga uno o más grupos funcionales reactivos (por ejemplo, grupos amina, hidroxilo, carboxilo, isocianato, anhídrido, aziridina, azalactona, y/o epóxicos), significa un proceso o producto del mismo en donde uno o más grupos etilénicamente insaturados se unen covalentemente a los grupos funcionales del compuesto o polímero o copolimero medíante la reacción de un monómero vinílico etilénicamente funcionalizante con el compuesto o polímero o copolimero bajo condiciones de reacción de acoplamiento.

Un "monómero vinílico etilénicamente funcionalizante", a través de toda esta solicitud de patente, se refiere a un monómero vinílico que tiene un grupo funcional reactivo capaz de participar en una reacción de acoplamiento (o de reticulación) conocida por una persona experta en la materia. En la funcionalización etilénica del polisiloxano, se puede utilizar cualquier monómero vinílico que tenga un grupo hidroxilo, amino, carboxilo, epóxico, aziridina, de cloruro de ácido, isocianato, el cual sea co-reactivo con los grupos isocianato, amina, hidroxilo, carboxilo, o epóxico de un polisiloxano en ausencia o en la presencia de un agente de acoplamiento (aquéllos descritos anteriormente). Los ejemplos de los monómeros vinílicos etilénicamente funcionalizantes incluyen, sin limitación, (met)acrilato de hidroxi-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, hidroxi-alquil-(met)acrilamida de 2 a 6 átomos de carbono, alcohol alílico, alil-amina, (met)acrilato de amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, (met)acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, vinil-amina, amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono-(met)acrilamida, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono-(met)acr¡lamida, ácido acrílico, ácido alquil-acrílico de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo, ácido metacrílico, ácido etil-acrílico, ácido propil-acrílico, ácido butil-acrílico), /V-[tris-(hidroxi-metil)-metil]-acrilamida, ácido ?,?-2-acrilamido-glicólico, ácido beta-metil-acrílico (ácido crotónico), ácido alfa-fenil-acrílico, ácido beta-acriloxi-propiónico, ácido sórbico, ácido angélico, ácido cinámico, ácido 1 -carboxi-4-fenil-butadien-1 ,3-itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumárico, (met)acrilato de aziridinil-alquilo de 1 a 12 átomos de carbono (por ejemplo, (met)acrilato de 2-(1 -azi r id i n i í) -eti I o , (met)acrilato de 3-( 1 -aziridinil)- propilo, (met)acrilato de 4-(1 -aziridinil)-butilo, (met)acrilato de 6-(1-aziridinil)-hexilo, o (met)acrilato de 8-(1 -aziridin¡l)-octilo), (met)acrilato de glicidilo, vinil-glicidil-éter, alil-glicidil-éter, grupos de haluro de ácido (met)acrílico (— COX, X= Cl, Br, o I), (met)acrilato de isocianato-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, monómeros vinílicos que contienen azalactona (por ejemplo, 2-vinil-4,4-dimetil-1 ,3-oxazolin-5-ona, 2-¡sopropenil-4,4-dimetil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-vinil- 4- metil-4-etil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-isopropenil-4-metil-4-butil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-vinil-4,4-dibutil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-isopro enil-4-metil-4-dodecil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-isopropenil-4,4-difenil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-isopropenil-4,4-pentametilen-1,3-oxazolin-5-ona, 2-isopropenil-4,4-tetrametilen-1,3-oxazolin-5-ona, 2-vinil-4,4-dietil-1 ,3-oxazolin-5-ona, 2-vinil-4-metil-4-nonil-1 ,3-oxazolin-5-ona, 2-isopropenil-4-metil-4-fenil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-iso pro peni l-4-metil-4-bencil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-vinil-4,4-pentametilen-1,3-oxazolin-5-ona, y 2-vinil-4,4-dimet¡l-1 ,3-oxazolin-6-ona, con 2-vinil-4,4-dimetil-1 ,3-oxazolin-5-ona (VDMO), y 2-isopropenil-4,4-dimetil-1 ,3-oxazolin- 5- ona (IPDMO) como los monómeros vinílicos preferidos que contienen azalactona), y combinaciones de los mismos.

Una "reacción de acoplamiento" pretende describir cualquier reacción entre un par de grupos funcionales emparejados en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento para formar uniones o enlaces covalentes bajo diversas condiciones de reacción bien conocidas por una persona experta en la materia, tales como, por ejemplo, condiciones de oxidación-reducción, condiciones de condensación por deshidratación, condiciones de adición, condiciones de sustitución (o desplazamiento), condiciones de reacción de Diels-Alder, condiciones de reticulación catiónica, condiciones de abertura de anillo, condiciones de endurecimiento epóxico, y combinaciones de las mismas. Los ejemplos no limitantes de las reacciones de acoplamiento bajo diversas condiciones de reacción entre un par de grupos funcionales co-reactivos emparejados seleccionados a partir del grupo que consiste de preferencia en grupo amino (-NHR' como se define anteriormente), grupo hidroxilo, grupo hidroxilo de ácido carboxílico, grupos de haluro de ácido (— COX, X= Cl, Br, o I), grupo de anhidrato de ácido, grupo aldehido, grupo azalactona, grupo isocianato, grupo epóxico, grupo aziridina, grupo ti o l , y grupos amida (— CONH2), son como se dan más adelante para propósitos ilustrativos. Un grupo de ácido carboxílico reacciona con un grupo amino -NHR' en la presencia de un agente de acoplamiento - carbodi-imida (por ejemplo, 1-etil-3-(3-dimetil-amino-propil)-carbodi-imida (EDC), ?,?' -diciclo he xil-carbodi-imida (DCC), 1 -ciclohexil-3-(2-morfolino-etil)-carbodi-im¡da, di-isopropil-carbodi-imida, o mezclas de las mismas), para formar un enlace de amida; un grupo de ácido carboxílico reacciona con un grupo isocianato bajo calentamiento para formar un enlace de amida; un grupo carboxilo reacciona con un grupo epóxico o aziridina para formar un enlace de éster; un grupo carboxilo reacciona con un grupo haluro (-CI, -Br o -I), para formar un enlace de éster; un grupo amino reacciona con un grupo aldehido para formar una base de Schiff, la cual se puede reducir adicionalmente; un grupo amino -NHR' reacciona con un grupo de cloruro o bromuro de ácido o con un grupo de anhídrido de ácido para formar un enlace de amida (-CO-NR'-); un grupo amino -NHR' reacciona con un grupo isocianato para formar un enlace de urea (-NR'-C(O)-NH-); un grupo amino -NHR' reacciona con un grupo epóxico o aziridina para formar un enlace de amina (C-NR'); un grupo amino reacciona (abertura de anillo) con un grupo azalactona para formar un enlace (-C(O)NH-CRiR2-(CH2)r-C(0)-NR'-); un grupo amino reacciona con un grupo haluro (-CI, -Br o -I), para formar un enlace de amina; un hidroxilo reacciona con un isocianato para formar un enlace de uretano; un hidroxilo reacciona con un grupo epóxico o aziridina o haluro (-CI, -Br o -I), para formar un enlace de éter (-O-); un hidroxilo reacciona con un grupo de cloruro o bromuro de ácido o con un grupo de anhídrido de ácido para formar un enlace de éster; un grupo hidroxilo reacciona con un grupo azalactona en la presencia de un catalizador para formar un enlace (-CÍOJNH-CRiRz-tCHzJr-CtOJ-O-); un grupo tiol (-SH) reacciona con un isocianato para formar un enlace de tiocarbamato (-N-C(O)-S-); un grupo tiol reacciona con un grupo epóxico o aziridina para formar un enlace de tioéter (-S-); un grupo tiol reacciona con un grupo de cloruro o bromuro de ácido o con un grupo de anhídrido de ácido para formar un enlace de tioléster; un grupo tiol reacciona con un grupo azalactona en la presencia de un catalizador para formar un enlace (-C(0)NH-alquileno-C(0)-S-); un grupo tiol reacciona con un grupo vinilo basándose en una reacción de tiol-eno bajo condiciones de reacción de tiol-eno para formar un enlace de tioéter (-S-); un grupo tiol reacciona con un grupo acriloílo o metacriloílo basándose en adición de Michael bajo condiciones de reacción apropiadas para formar un enlace de tioéter; y un grupo 1,2- o 1,3-diol reacciona con un grupo dimetil-acetal de acetalaldehído para formar un enlace de acetal cíclico.

También se entiende que se pueden utilizar agentes de acoplamiento con dos grupos funcionales reactivos en las reacciones de acoplamiento. Un agente de acoplamiento que tiene dos grupos funcionales reactivos puede ser un di-isocianato, un haluro de diácido, un compuesto de ácido di-carboxílico, un compuesto de haluro de di-ácido, un compuesto de di-azalactona, un compuesto di-epóxico, una diamina, o un diol. Una persona experta en la materia sabe bien cómo seleccionar una reacción de acoplamiento (por ejemplo, cualquiera descrita anteriormente en esta solicitud), y las condiciones de la misma para preparar un polisiloxano terminado en uno o más grupos etilénicamente insaturados. Por ejemplo, un di-isocianato, haluro de di-ácido, ácido di-carboxílico, di-azalactona, o compuesto di-epóxico se puede utilizar en el acoplamiento de dos grupos hidroxilo, dos grupos amino, dos grupos carboxilo, dos grupos epóxicos, o una combinación de los mismos; un compuesto de diamina o de dihidroxilo se puede utilizar en el acoplamiento de dos grupos isocianato, epóxicos, aziridina, ácido carboxílico, haluro de ácido o azalactona, o combinaciones de los mismos.

Se pueden utilizar cualesquiera di-isocianatos de 4 a 24 átomos de carbono adecuados en la invención. Los ejemplos de los di-isocianatos preferidos incluyen, sin limitación, di-isocianato de isoforona, di-isocianato de tetrametileno, 1 ,6-di-isocianato de hexametilo, di-isocianato de 4,4'-diciclohexil-metano, di-isocianato de tolueno, di-isocianato de 4,4'-difenilo, di-isocianato de 4,4'-difenil-metano, di-isocianato de p-fenileno, di-isocianato de 1 ,4-fenilen-4,4'-difenilo, 1 ,3-bis-(4,4'-isocianato-metil)-ciclohexano, di-isocianato de ciclohexano, y combinaciones de los mismos.

Se pueden utilizar cualesquiera diaminas adecuadas en la invención. Una diamina orgánica puede ser una diamina alifática de 2 a 24 átomos de carbono lineal o ramificada, una diamina cicloalifática o alifática-cicloalifática de 5 a 24 átomos de carbono, o una diamina aromática o alquil-aromática de 6 a 24 átomos de carbono. Una diamina orgánica preferida es N ,N'-bis-(h¡droxi-et¡l)-etilen-diamina, N ,?'-dimetil-etilen-diamina, etilen-diamina, ?,?'-dimet ¡1-1, 3-pro pan-diamina, N, N '-di et i 1-1 ,3-pro pan-diamina, propan-1,3-diamina, butan-1 ,4-diamina, pentan-1 ,5-diamina, hexametilen-diamina, e isoforon-diamina.

Se pueden utilizar cualesquiera haluros de di-ácido adecuados en la invención. Los ejemplos de los haluros de di-ácidos preferidos incluyen, sin limitación, cloruro de fumarilo, cloruro de suberoílo, cloruro de succinilo, cloruro de ftaloílo, cloruro de isoftaloílo, cloruro de tereftaloílo, cloruro de sebacoílo, cloruro de adipoílo, cloruro de trimetil-adipoílo, cloruro de azelaoílo, cloruro de ácido dodecanodioico, cloruro succínico, cloruro glutárico, cloruro de oxalilo, cloruro de ácido dimérico, y combinaciones de los mismos.

Se pueden utilizar cualesquiera compuestos di-epóxicos adecuados en la invención. Los ejemplos de los compuestos di-epóxicos preferidos son diglicidil-éter de neopentil-glicol, diglicidil-éter de 1 ,4-butanodiol, diglicidil-éter del ,6-hexanodiol, diglicidil-éter de glicerol, diglicidil-éter de etilenglicol, diglicidil-éter de dietilenglicol, diglicidil-éter de polietilenglicol, diglicidil-éter de propilenglicol, diglicidil-éter de d iprop ileng licol , y combinaciones de los mismos. Estos compuestos di-epóxicos están comercialmente disponibles (por ejemplo, los compuestos di-epóxicos de la serie DENACOL de Nagase ChemteX Corporation).

Se pueden utilizar cualesquiera dioles de 2 a 24 átomos de carbono adecuados (es decir, los compuestos con dos grupos hidroxilo) en la invención. Los ejemplos de los dioles preferidos incluyen, sin limitación, etilenglicol, dietilenglicol, tri eti le n g I ico I , tetraetilenglicol, polietilenglicol, propilenglicol, 1 ,4-butanodiol, diferentes pentanodioles, diferentes hexanodioles, diferentes ciclohexanodioles, y combinaciones de los mismos.

Se pueden utilizar cualesquiera compuestos de ácido di-carboxílico de 3 a 24 átomos de carbono en la invención. Los ejemplos de los compuestos de ácido di-carboxílico preferidos incluyen, sin limitación, un ácido dicarboxílico alifático de 3 a 24 átomos de carbono lineal o ramificado, un ácido dicarboxílico cicloalifático o alifático-cicloalifático de 5 a 24 átomos de carbono, un ácido dicarboxílico aromático o aralifático de 6 a 24 átomos de carbono, o un ácido dicarboxílico que contenga grupos amino o ¡mido o anillos N-heterocíclicos, y combinaciones de los mismos. Los ejemplos de los ácidos dicarboxílicos alifáticos adecuados son: ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido dimetil-malónico, ácido octadecil-succínico, ácido trimetil-adípico, y ácidos diméricos (los productos de la dimerización de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados, tales como ácido oleico). Los ejemplos de los ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos adecuados son: ácido 1,3-ciclobutan-dicarboxílico, ácido 1 ,3-ciclopentan-dicarboxílico, ácido 1,3- y 1 ,4-ciclohexan-dicarboxílico, 1,3- y 1 ,4-dicarboxi-metil-ciclohexano, ácido 4,4'-diciclohexil-dicarboxílico. Los ejemplos de los ácidos dicarboxílicos aromáticos adecuados son: ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido o-ftálico, ácidos 1,3-, 1,4-, 2,6- ó 2,7-naftalen-dicarboxílicos, ácido 4,4'-difenil-dicarboxílico, ácido 4,4'-difenil-sulfon-dicarboxílico, 1 , 1 ,3-trimetil-5-carboxi-3-(p-carbóxi-fenil)-indano, ácido 4,4'-difenil-éter-dicarboxilico, bis-p-(carboxi-fenil)-metano.

Se pueden utilizar cualesquiera compuestos de di-azalactona de 10 a 24 átomos de carbono adecuados en la invención. Los ejemplos de los compuestos de diazalactona son aquéllos descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,485,236 (incorporada a la presente como referencia en su totalidad).

Las condiciones de reacción para las reacciones de acoplamiento anteriormente descritas se enseñan en los libros de texto y son bien conocidas por una persona experta en la materia.

En general, la invención se refiere a una clase de prepolímeros actínicamente polimerizables que contienen silicona, los cuales tienen una solubilidad y/o dispersabilidad en agua relativamente alta y adecuada para hacer los lentes de contacto de hidrogel de silicona que tienen un contenido de agua de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 75 por ciento en peso cuando están completamente hidratados, una permeabilidad al oxígeno (Dk) de cuando menos aproximadamente 40 barrers, y opcionalmente (pero de preferencia) una superficie hidrofílica caracterizada por un ángulo de contacto con agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos.

Existen varias características únicas potenciales asociadas con el uso de los prepolímeros de la invención en la elaboración del lente de contacto de hidrogel de silicona. Primera, un prepolímero de la invención se puede utilizar en la preparación de una formulación para lentes de hidrogel de silicona mediante su disolución o dispersión en un solvente oftálmicamente compatible (por ejemplo, agua, 1 ,2-propileng licol, un polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 400 Dáltones o menos, o una combinación de los mismos).

Segunda, las extracciones de los lentes de contacto de hidrogel de silicona resultantes a partir de una formulación para lentes, la cual comprende un prepolímero de la invención como el componente polimerizable que contiene silicona, se pueden llevar a cabo con el solvente oftálmicamente compatible si es necesario. En términos generales, se requiere de la extracción de los residuos no volátiles de los lentes hechos a partir de los componentes polimerizables en una formulación para lentes, con el fin de remover los ingredientes no polimerizados de la formulación para lentes. Para los lentes de hidrogel de silicona, los extraíbles no volátiles usualmente se hacen utilizando un solvente orgánico debido a la solubilidad de los extraíbles que contienen silicona que no son completamente solubles en una solución acuosa. Pero, utilizando los prepolímeros de la invención como los materiales polimerizables que contienen silicona en una formulación para lentes, se puede utilizar agua u otros solventes oftálmicamente compatibles como un solvente en el proceso de extracción.

Tercera, si se utiliza una formulación para lentes que comprende un prepolímero de la invención como el componente polimerizable que contiene silicona en el moldeo por vaciado de los lentes de contacto de hidrogel de silicona, y si se utilizan moldes reutilizables en la producción de lentes basándose en la Lightstream TechnologyMR, entonces los moldes reutilizables se pueden lavar con agua o con otro solvente oftálmicamente compatible entre los ciclos de moldeo consecutivos para remover los materiales polimerizables que contienen silicona de una formulación para lentes que quedan atrás sobre la superficie del molde. El uso de agua puede ahorrar el costo de producción y es adecuada para el medio ambiente.

Cuarta, un prepolímero se puede utilizar para producir los lentes de contacto de hidrogel de silicona que tienen una superficie h idrof ílica sin un tratamiento superficial alguno después del moldeo. Se sabe que un material de hidrogel de silicona típicamente tiene una superficie, o cuando menos algunas áreas de su superficie, que es hidrofóbica (no humectable). La superficie o las áreas de la superficie hidrofóbicas absorberán lípidos o proteínas a partir del medio ambiente ocular, y se pueden adherir al ojo. Por consiguiente, un lente de contacto de hidrogel de silicona en términos generales requerirá de una modificación superficial, la cual típicamente se lleva a cabo después del moldeo por vaciado del lente. Se descubrió que teniendo una composición balanceada en el contenido de silicona y el contenido de los grupos hidrofílicos y cadenas de polímeros hidrofílicos, un prepolímero de la invención puede tener una solubilidad y/o dispersabilidad en agua relativamente alta, mientras que se proporciona un lente de contacto de hidrogel de silicona hecho a partir de la misma con una permeabilidad al oxígeno relativamente alta, un contenido de agua relativamente alto, y una superficie hidrofílíca sin un tratamiento superficial después del moldeo. Se cree que, cuando migran porciones de silicona de la matriz polimérica de un hidrogel de silicona hecho a partir de una formulación para lentes que contiene un prepolímero de la invención, hacia la superficie del lente, las cadenas poliméricas hidrofílicas colgantes y terminales enlazadas directamente a la silicona a través de un enlace corto, pueden migrar hacia la superficie del lente y enredarse fuera de la superficie del lente para formar una superficie hidrofílica. sin un tratamiento superficial después del moldeo, el proceso de producción de lentes se puede simplificar y puede ser relativamente más efectivo por el costo.

La presente invención, en un aspecto, proporciona un prepolímero que contiene siloxano soluble o procesable en agua, el cual comprende: (1) unidades monoméricas que contienen siloxano y/o unidades reticulantes que contienen polisiloxano, en donde las unidades monoméricas que contienen siloxano se derivan a partir de uno o más monómeros vinílicos que contienen siloxano, teniendo cada uno cuando menos una fracción hidrofílica seleccionada a partir del grupo que consiste en una cadena polimérica hidrofílica con un peso molecular de hasta aproximadamente 10,000 Dáltones (de preferencia de aproximadamente 7,500 Dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 Dáltones o menos), un grupo hidroxilo, un enlace de amida, un enlace de uretano (o un enlace de carbamato), un enlace de diuretano, un enlace de oligo-óxido de etileno (es decir, un compuesto de aproximadamente 2 a aproximadamente 12 unidades de óxido de etileno), un enlace de óxido de propileno sustituido por 2-hidroxilo, y combinaciones de los mismos, en donde las unidades reticulantes que contienen polisiloxano se derivan a partir de cuando menos un reticulante de polisiloxano hidrofilizado y/o un reticulante de polisiloxano hidrofilizado de cadena extendida, cada uno teniendo una o más cadenas colgantes de polímeros hidrofílicos; (2) unidades monoméricas hidrofílicas derivadas a partir de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos; (3) de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 5 por ciento, de preferencia de aproximadamente el 0.1 por ciento a aproximadamente el 4 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 0.5 a aproximadamente el 3 por ciento en peso de unidades polimerizables, cada una teniendo un grupo etilénicamente insaturado colgante o terminal y libre de cualquier segmento de polisiloxano; y (4) opcionalmente unidades hidrofóbicas derivadas a partir de cuando menos un monómero vinílico hidrofóbico libre de silicona, en donde el prepolímero comprende de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 50 por ciento, de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 45 por ciento, más preferiblemente del 28 por ciento a aproximadamente el 40 por ciento en peso de silicona en relación con el peso total del prepolímero, y tiene una alta solubilidad o dispersabilidad en agua de cuando menos aproximadamente el 5 por ciento, de preferencia de cuando menos aproximadamente el 10 por ciento, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente el 20 por ciento en peso en agua, en donde el prepolímero es capaz de reticularse actínicamente, en ausencia de uno o más monómeros vinílicos, para formar un lente de contacto de hidrogel de silicona que tiene un contenido de agua de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 75 por ciento (de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 30 por ciento a aproximadamente el 65 por ciento) en peso cuando está completamente hidratado, una permeabilidad al oxígeno (Dk) de cuando menos aproximadamente 40 barrers (de preferencia de cuando menos aproximadamente 50 barrers, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 60 barrers, y todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 70 barrers),. y opcionalmente (pero de preferencia) una superficie hidrofilica caracterizada por un ángulo de contacto con agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos (de preferencia de aproximadamente 80 grados o menos, más preferiblemente de 70 grados o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 60 grados o menos) sin un tratamiento superficial después del moldeo.

El término "cadena de polímero hidrofílico", como se utiliza en esta solicitud de patente, se refiere a una cadena de polímero colgante y/o terminal, a menos que se observe específicamente de otra manera, la cual puede ser una cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos (o en forma de Y) que comprende cuando menos aproximadamente el 60 por ciento, de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento en peso de una o más unidades monoméricas hidrofílicas seleccionadas a partir del grupo que consiste en óxidos de etileno (-CH2CH20-), unidades de (met)acrilamida, unidades de (met)acrilamida de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, unidades de (met)acrilamida de di-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono), unidades de N-vinil-pirrol, unidades de N-vinil-2-pirrolidona, unidades de 2-vinil-oxazolina, unidades de 4-vini l-piridina, mono-alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, unidades de polietilenglicol terminado en mono-(met)acriloílo que tienen un peso molecular de 2,000 Dáltones o menos, unidades de (met)acrilato de d i -(a I q u i I o de 1 a 3 átomos de carbono-amino)-(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono), unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-3-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-5-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-vinil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, unidades de N-vinil-N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, y combinaciones de las mismas. De preferencia, la cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos (o en forma de Y) comprende unidades monoméricas vinílicas voluminosas (cualquiera de aquéllas descritas anteriormente).

Este prepolímero se puede obtener mediante primero polimerizar una composición polimerizable que incluye: (a) cuando menos un monómero vinílico que contiene siloxano que tiene cuando menos una fracción hidrofílica como se describe anteriormente y/o cuando menos un polisiloxano hidrofilizado y/o reticulante de polisiloxano de cadena extendida que tiene una o más cadenas colgantes de polímeros hidrofílicos, (b) cuando menos un monómero vinílico hidrofílico, (c) un monómero vinílico etilénicamente funcionalizante que tiene un primer grupo funcional reactivo (diferente del grupo etilénicamente insaturado), (d) un agente de transferencia de cadena con o sin un segundo grupo funcional reactivo (diferente del grupo t i o I ) , y (e) opcionalmente un monómero vinílico hidrofóbico, para formar un copolímero intermediario procesable en agua, y entonces funcionalizar etilénicamente el copolímero intermediario con un monómero vinílico etilénicamente funcionalizante que tiene un tercer grupo funcional reactivo capaz de reaccionar con el primero y/o segundo grupo funcional reactivo para formar un enlace en una reacción de acoplamiento en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento para formar el prepolímero, en donde los primero, segundo y tercer grupos funcionales reactivos, independientemente unos de otros, se seleccionan a partir del grupo que consiste en grupo amino, grupo hidroxilo, grupo carboxilo, grupo de haluro de ácido, grupo azalactona, grupo isocianato, grupo epóxico, grupo aziridina, y una combinación de los mismos. Los procedimientos generales para la preparación de prepolímeros anfifílicos se dan a conocer en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 6,039,913, 6,043,328, 7,091,283, 7,268,189 y 7,238,750, 7,521,519 en propiedad colectiva; las Publicaciones de las Solicitudes de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Números US 2008-0015315 A1, US 2008-0143958 A1, US 2008-0143003 A1, US 2008-0234457 A1, y US 2008-0231798 A1 en propiedad colectiva, y las Solicitudes de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Números 12/313,546, 12/616,166 y 12/616169 en propiedad colectiva; todas las cuales se incorporan a la presente como referencias en su totalidad.

De acuerdo con la invención, se pueden utilizar cualesquiera monómeros vinílicos que contengan siloxano en la preparación de un prepolímero procesable en agua de la invención, siempre que tengan cuando menos una fracción hidrofílica seleccionada a partir del grupo que consiste en una cadena de polímero hidrofílico con un peso molecular de hasta aproximadamente 10,000 Dáltones o menos (de preferencia de aproximadamente 7,500 dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 dáltones o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 2,500 Dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 1,000 Dáltones o menos), un grupo hidroxilo, un enlace de amida, un enlace de uretano (o un enlace de carbamato), un enlace de diuretano, un enlace de oligo-óxido de etileno (es decir, un compuesto de aproximadamente 2 a 12 unidades de óxido de etileno), un enlace de óxido de propileno sustituido por 2-hidroxilo, y combinaciones de los mismos. De preferencia, un monómero vinílico que contiene siloxano está representado por la fórmula (1), (2), o (3): en donde: a1 es un entero de 1 a 5; a2 es un entero de 1, 2 ó 3; b1 es un entero de 1 a 10; d1 es un entero de 0 a 4; e1 y e2 independientemente uno del otro son 0, 1, 2 ó 3; A-i, A2, A3, A4, A5, A6, y A7 independientemente unos de otros, son metilo o etilo; X, es hidrógeno o metilo; Yi es un radical de -M1-X2-M2-X3-M3-X4-M -, en donde M,, M2, 3 y M4 independientemente unos de otros, son un enlace directo, -CH2-, -C2H4-, -C3He-, -CH2-CH(OH)-CH2-, o -(C2H4-0-)a3-, en donde a3 es un entero de 2 a 12, X2, X3, y X4 independientemente unos de otros, son un enlace seleccionado a partir del grupo que consiste en un enlace directo, -O-, -NR'-, en donde R' es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -C(0)-NH-, -NH-C(O)-, -NH-C(0)-NH-, -0-C(0)-NH-, -S-, -NH-C(0)-0-, -C(0)-0-, -O-C(O)-, -NH-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-NH-, -O-C(O)- NH-Z0-NH-C(O)-O-, -O-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-NH-, y -NH-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-O-, en donde Z0 es un radical divalente de alquileno de 2 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado o un radical divalente cicloalifático o alifático-cicloalifático de 5 a 45 átomos de carbono que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, - R'-, -S- y -C(O)-; Di y D2 independientemente uno del otro, son un grupo divalente de la fórmula (4): en donde A8 y A9 independientemente uno del otro son un enlace directo, un radical divalente de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono lineal o ramificado, -(CH2CH20)M-CH2CH2-, en donde r1 es un entero de 1 a 20, o un radical divalente de alquilenoxilo de 1 a 7 átomos de carbono-alquileno de 1 a 7 átomos de carbono, y R,, R2, R3, R4, R5, e, R7, y Rs, independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -alk-(OCH2CH2)r2-OR9, en donde alk es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, R9 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y r2 es un entero de 1 a 20, m y p independientemente uno del otro, son un entero de 0 a 150, y (m + p) es de 2 a 150; L-i, l_2, L3, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, e Y7 independientemente unos de otros, son un enlace directo o un radical divalente de— Zn-X2-Z2-X3-Z3-X4-Z4-, en donde X2, X3, y X4 son como se definen, Z Z2, Z3, y Z independientemente unos de otros, son un enlace directo, un radical divalente de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-, un radical divalente de -CH2-CH(OH)-CH2- o -(CH2CH20)r1-CH2CH2- con r1 como se define anteriormente, o un radical divalente cicloalifático o a I ifático-cicloalifático de 5 a 45 átomos de carbono que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-; B,, B2, B3 y B independientemente unos de otros, son hidroxilo o (de preferencia) una cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos, que tiene un peso molecular de aproximadamente 10,000 Dáltones o menos (de preferencia de aproximadamente 7,500 dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 dáltones o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 2,500 Dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 1,000 Dáltones o menos), y el cual comprende cuando menos aproximadamente el 60 por ciento, de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento en peso de una o más unidades monoméricas hidrofílicas seleccionadas a partir del grupo que consiste en unidades de óxido de etileno, unidades de (met)acrilamida, unidades de (met)acrilamida de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, unidades de (met)acrilam ida de di-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono), unidades de N-vinil-pirrol, unidades de N-vinil-2-pirrolidona, unidades de 2-vinil-oxazolina, unidades de 4-vinil-piridina, mono-alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, unidades de polietilenglicol terminado en mono-(met)acriloílo que tienen un peso molecular de 600 Dáltones o menos, unidades de (met)acrilato de d i - (a Iq u i I o de 1 a 3 átomos de carbono-amino)-(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono), unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-3-metilen-2-pirrolidona , unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-5-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-vinil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, unidades de N-vinil-N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, y combinaciones de las mismas, en el entendido de que, cuando menos uno de B2, B3 y B4 es la cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos; y Ei y E2 independientemente uno del otro, son un radical trivalente alifático o cicloalifático o alifático-cicloalifático, el cual tiene hasta 15 átomos de carbono, y puede ser interrumpido por -O-, -NR'-, -C(O)- y/o -S-.

Los monómeros vinílicos que contienen siloxano de la fórmula (1) de ejemplo son aquéllos descritos en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,711,943, 5,070,215, 5,998,498, 7,071,274, 7,112,641 (incorporada a la presente como referencia en su totalidad). La preparación de estos monómeros se describe en esas patentes. Los monómeros vinílicos que contienen siloxano de la fórmula (1) preferidos incluyen, sin limitación, N-[metil-bis-(trimetil-siloxi)-silil]-prop¡l-acr¡ lamida, N-[metil-b¡s-(trimetil-siloxi)-silil]-propil-metacri lamida, N-[tris-(trimetil-siloxi)-silil]-propil-acrilamida, N -[tris-(trimetil-siloxi)-silil]-propil-metacrilamida, metacrilato de metil-bis-(trimetil-siloxi)-silil]-propil-g Mcerol (SiGMA), acrilato de metil-bis-(trimetil-siloxi)-silM-propil-glicerol, metacrilato de tris-(trimetil-siloxi)-silil-propil-glicerol, acrilato de tr¡s-(trimetil-siloxi)-silil-propil-glicerol, carbamato de 3-[metil-bis-(trimetil-siloxi)-sil¡l]-propil-alilo, carbamato de 3-[metil-bis-(trimetil-siloxi)-silil]-propil-vinilo, carbamato de 3- [tr i s-(trimetil-siloxi)-s¡lil]-propil-alilo, carbamato de 3-[tris-(trimetil-siloxi)-sililj-propil-vinilo , o combinaciones de los mismos.

Los monómeros vinílicos que contienen siloxano de las fórmulas (2) y (3) de ejemplo son aquéllos descritos en la Publicación de Solicitud de Patente del TCP Número WO0059970, las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 5,981,615 y 5,760,100 (Macrómero C), las Solicitudes de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Números 61/390,448, y 61/390,464, y las Solicitudes de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Publicadas Números US 2008/0234457 A1, US 2009/0143499 A1, US 2010/0120938 A1, US 2010/0120939 A1, y US 2010/0298446 A1 (incorporadas a la presente como referencia en su totalidad). Los métodos para la preparación de los monómeros vinílicos que contienen siloxano se enseñan en las publicaciones de solicitudes de patente y las patentes de los Estados Unidos de Norteamérica anteriores. Los ejemplos de los monómeros vinílicos que contienen siloxano de las fórmulas (2) y (3) preferidos incluyen, sin limitación: De acuerdo con la invención, se pueden utilizar cualesquiera reticulantes de polisiloxano hidrofilizado o de polisiloxano de cadena extendida en la preparación de un prepolímero procesable en agua de la invención, siempre que comprendan cuando menos una cadena de polímero h idrof ílico colgante. De preferencia, las unidades reticulantes que contienen polisiloxano en un prepolímero de la invención se derivan a partir de cuando menos un reticulante de polisiloxano hidrofilizado y/o un reticulante de polisiloxano hidrofilizado de cadena extendida de la fórmula (7) u (8): en donde: d2, d3, d4, ?1, ?2 y ?3, independientemente unos de otros, son un entero de 0 a 20; e3, e4, e5, e6, e7, t>1, b2, b3, b4 y b5, independientemente unos de otros, son 0, 1, 2 ó 3 y (e3 + e4 + e5 + e6 + e7) >_ 1 y (b1 + b2 + b3 + b4 + b5) >1 ; Xi es hidrógeno o metilo; D3, D4, D5, D6, D7, D8, Dg, y D10, independientemente unos de otros, son un grupo divalente de la fórmula (9): en donde Y28 es como se define más adelante, A8, A8', A9, y A9', independientemente unos de otros, son un enlace directo, un radical divalente de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono lineal o ramificado, -(CH2CH20)R1-CH2CH2-, en donde r1 es un entero de 1 a 20, o un radical divalente de alquilenoxilo de 1 a 7 átomos de carbono-alquileno de 1 a 7 átomos de carbono, y R1, R2, R3, R4, R5, 6, R7> e, R-T , 2'> R3', ', R5', e', R7', y Re', independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, —al k— (OCH2CH2)r2-OR9, en donde alk es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, R9 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y r2 es un entero de 1 a 20, f1 es un entero de 0 a 8, m1, m2, p1 y p2, independientemente unos de otros, son un entero de 0 a 150, (m1 + p1) y (m2 + p2), independientemente uno del otro, son de 2 a 150; L4, l_5, Le, L7, Le, Lg, L10, Ln, L12, L13, L14, L15, L 16¦ L17, ye, y9, yio, y 11 , yi2, yia, yi4, y 15, yie, yu, yie, yi9, y2o, y2i. y?2, y?3, y? , y2s, y26, y27, y Y28, independientemente unos de otros, son un enlace directo o un radical divalente de -Z1-X2-Z2-X3-Z3-X -Z4-, en donde X2, X3 y X4, independientemente unos de otros, son un enlace seleccionado a partir del grupo que consiste en un enlace directo, -O-, -NR'-, en donde R' es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -C(0)-NH-, -NH-C(O)-, -NH-C(0)-NH-, -0-C(0)-NH-, -S-, -NH-C(0)-0-, -C(O)-O-,-O-C(O)-,-NH-C(O)-NH-20-NH-C(O)-NH-, -O-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-O-, -O-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-NH-, y -NH-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-O-, Z0 es un radical divalente de alquileno de 2 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, o un radical divalente cicloalifático o alifático-cicloalifático de 5 a 45 átomos de carbono que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-, Z,, Z2, Z3 y Z4, independientemente unos de otros, son un enlace directo, un radical divalente de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-, un radical divalente de -CH2-CH(OH)-CH2- o -(CH2CH20)r1-CH2CH2-, con r1 como se define anteriormente, o un radical divalente cicloalifático o alifático-cicloalifático de 5 a 45 átomos de carbono que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(0)-; B5, B6, B7, B8, B9, B10, ?,,, B12, B13, y B14, independientemente unos de otros, son hidroxilo o (de preferencia) una cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos, que tiene un peso molecular de aproximadamente 10,000 Dáltones o menos (de preferencia de aproximadamente 7,500 dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 dáltones o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 2,500 Dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 1,000 Dáltones o menos), y los cuales comprenden cuando menos aproximadamente el 60 por ciento, de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento en peso de una o más unidades monoméricas hidrof íl ¡cas seleccionadas a partir del grupo que consiste en unidades de óxido de etileno, unidades de (met)acrilamida, unidades de (met)acrilamida de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, unidades de (met)acrilamida de d i- ( a I q ui I o de 1 a 3 átomos de carbono), unidades de N-vinil-pirrol, unidades de N-vinil-2-pirrolidona, unidades de 2-vinil-oxazolina, unidades de 4-vinil-piridina, mono-alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, unidades de polietilenglicol terminado en mono-(met)acr¡loílo que tienen un peso molecular de 600 Dáltones o menos, unidades de (met)acrilato de di-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono-amino)-(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono), unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-3- metilen-2-p¡rrol¡dona, unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-5-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-vinil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, unidades de N-vinil-N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, y combinaciones de las mismas, en el entendido de que, cuando menos uno de B5, B6, B7, B8, y B9, y cuando menos uno de B10, Bu, B12, B13, y B14 son la cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos; Ti, T2, T3, T4, T5, T6, T7, T8, T9, T-io, u, Ti2, T13, y T-|4, independientemente unos de otros, son un radical trivalente alifático o cicloalifático o alifático-cicloalifático, el cual tiene hasta 15 átomos de carbono, y puede ser interrumpido por -O-, -NR'-, -C(O)- y/o -S-.

De acuerdo con la invención, un reticulante de polisiloxano hidrofilizado de la fórmula (7) se puede obtener a partir de un reticulante de polisiloxano que contiene hidroxilo (es decir, que tiene un solo segmento de polisiloxano y dos grupos etilénicamente insaturados) mediante la unión covalente de uno o más poli-óxidos de etileno o polímeros hidrofílicos de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos seleccionados a partir del grupo que consiste en unidades de (met)acrilamida, unidades de (met)acrilamida de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, unidades de (met)acrilamida de di-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono), unidades de N-vinil-pirrol , unidades de N-vinil-2-pirrolidona, unidades de 2-vinil-oxazolina, unidades de 4-vinil-piridina, mono-alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, unidades de polietilenglicol terminado en mono- (met)acriloílo que tienen un peso molecular de 600 Dáltones o menos, unidades de (met)acrilato de d i - ( a I q u i I o de 1 a 3 átomos de carbono-am¡no)-(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono), unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-3-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-5-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-vinil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, unidades de N-vinil-N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, y combinaciones de las mismas, de preferencia seleccionados a partir del grupo que consiste en N-vinil-pirrolidona, N,N-d¡metil-(met)acrilamida, (met)acrilamida, N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-isopropil-amida, N-vinil-N-metil-acetamida, y combinaciones de las mismas, conteniendo cada uno del poli-óxido de etileno o el polímero hidrofílico un solo grupo funcional reactivo capaz de participar en una reacción de acoplamiento para formar un enlace covalente, de acuerdo con las reacciones de acoplamiento comúnmente conocidas.

Un reticulante de polisiloxano que contiene idroxilo que tiene un solo segmento de polisiloxano se puede obtener mediante la f uncionalización etilénica de: (1) un polisiloxano terminado en di-epoxi utilizando un monómero vinílico etilénicamente funcionalizante seleccionado a partir del grupo que consiste en (met)acrilato de hidroxi-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, hidroxi-alquil-(met)acrilamida de 2 a 6 átomos de carbono, alcohol alílico, (met)acrilato de N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, (met)acrilamida de N-alqu¡lo de 1 a 6 átomos de carbono-amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, ácido acrílico, ácido alquil-acrílico de 1 a 4 átomos de carbono, ácido beta-metil-acrílico (ácido crotónico), ácido alfa-fenil-acrílico, ácido beta-acriloxi-propiónico, ácido sórbico, ácido angélico, ácido cinámico, ácido 1-carboxi-4-fenil-butadien-1 ,3-itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumárico, y una combinación de los mismos; (2) un polisiloxano terminado en di-hidroxilo, terminado en di-N-alquil-amino-alquilo, o terminado en di-carboxilo utilizando un monómero vinílico que contiene epoxi (por ejemplo, (met)acrilato de glicidilo, alil-glicidil-éter, vinil-glicidil-éter, o una combinación de los mismos); (3) un polisiloxano terminado en di-hidroxilo, terminado en di-N-alquil-amino-alquilo, o terminado en di-carboxilo utilizando un monómero vinílico etilénicamente funcionalizante seleccionado a partir del grupo que consiste en (met)acrilato de hidroxi-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, hidroxi-alquil-(met)acrilamida de 2 a 6 átomos de carbono, alcohol alílico, (met)acrilato de N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, (met)acrilamida de N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, ácido acrílico, ácido alquil-acrílico de 1 a 4 átomos de carbono, ácido beta-metil-acrílico (ácido crotónico), ácido alfa-fenil-acrílico, ácido beta-acriloxi-propiónico, ácido sórbico, ácido angélico, ácido cinámico, ácido 1-carboxi-4- fenil-butadien-1 ,3-¡tacón¡co, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumárico, y una combinación de los mismos, en la presencia de un compuesto di-epóxico (por ejemplo, d ig I ¡cid il-éter de neopentil-glicol, diglicidil-éter de 1 ,4-butanodiol, diglicidil-éter de 1 ,6-hexanodiol, diglicidil-éter de glicerol, diglicidil-éter de etilenglicol, diglicidil-éter de dietilenglicol, diglicidil-éter de polietilenglicol, diglicidil-éter de propilenglicol, diglicidil-éter de dipropilenglicol, y combinaciones de los mismos), como un agente de acoplamiento; (4) un polisiloxano terminado en di-epoxi utilizando (met)acrilato de glicidilo o alil-glicid il-éter o vinil-g licid il-éter, en la presencia de un diol (por ejemplo, poli-óxido de etileno terminado en hidroxilo (HO-PEO-OH), poli-óxido de propileno terminado en hidroxilo (HO-PPO-OH), copolímero de bloques de PEO/PPO terminado en hidroxilo, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, polietilenglicol, propilenglicol, 1 ,4-butanodiol, diversos pentanodioles, diversos hexanodioles, diversos ciclohexanodioles, y una combinación de los mismos) o un compuesto de ácido di-carboxílico (por ejemplo, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido dimetil-malónico, ácido octadecil-succínico, ácido trimetil-adípico, ácido 1 ,3-ciclobutan-dicarboxílico, ácido 1 ,3-ciclopentan-dicarboxílico, ácido 1,3- y 1,4-ciclonexan-dicarboxMico, 1,3- y 1 ,4-dicarboxi-metil-ciclohexano, ácido 4,4'-diciclohexil-dicarboxílico, y combinaciones de los mismos), como un agente de acoplamiento; o (5) combinaciones de los mismos.

Diferentes polisiloxanos que tienen dos grupos funcionales terminales seleccionados a partir del grupo que consiste en grupos hidroxiio (—OH), grupos amino (— NHR'), grupos carboxilo (— COOH), grupos epóxicos, grupos isocianato, grupos t i o I , y combinaciones de los mismos, se pueden obtener con los proveedores comerciales (por ejemplo, en Shin Etsu, Gelest, Inc., o en Fluorochem). De otra manera, una persona experta en la materia sabrá cómo preparar los polisiloxanos terminados en grupo di-funcional de acuerdo con los procedimientos conocidos en la materia y descritos en Journal of Polymer Science - Chemistry, 33, 1773 (1995) (incorporado a la presente como referencia en su totalidad). Los ejemplos de los polisiloxanos di-funcionales comercialmente disponibles incluyen, sin limitación, polisiloxano terminado en d¡-epoxi-propoxi-propilo, polisiloxano terminado en di-hidroxi-etoxi-propilo, polisiloxano terminado en di-hidroxi-(polietilen-oxi)-propilo, polisiloxano terminado en di-carboxi-decilo, polisiloxano terminado en di-carboxi-propilo, polisiloxano terminado en di-caprolactona, polisiloxano terminado en di-N-etil-amino-propilo, y combinaciones de los mismos.

Los ejemplos de los reticulantes de polisiloxano que contienen hidroxiio preferidos que tienen un solo segmento de polisiloxano son aquéllos que se pueden obtener a partir del polisiloxano di-funcional comercialmente disponible mediante funcionalización etilénica, por ejemplo, incluyendo sin limitación, poli-dimetil-siloxano terminado en a,<^-bis-[3-(met)acriloxi-2-hidrox¡-prop¡loxi-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a,ü)-b¡s-[3-(met)acr¡loxi-etox¡-2-hidroxi-propiloxi-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a,u-bis-[3-(met)acrilamido-etoxi-2-hidroxi-propiloxi-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a,u>-bis-[3-(met)acriloxi-propox¡-2-h¡droxi-propiloxi-propilo] , poli-dimetil-siloxano terminado en a,u)-bis-[3-(met)acrilamido-propoxi-2-hidrox i- propiloxi-propilo], polí-dimetil-siloxano terminado en a,u-bis-[3-(met)acrilamido-isopropoxi-2-hidroxi-propiloxi-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a,?-bis-(aliloxi-2-hidroxi-propiloxi-etoxi-propilo), poli-dimetil-siloxano terminado en a,co-b¡s-(viniloxi-2-hidroxi-propiloxi-etoxi-propilo), poli-dimetil-siloxano terminado en a,u-bis-[(met)acriloxi-2-hidroxi-propiloxi-etoxi-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a,?-bis-[(met)acriloxi-2-hidroxi-propil-N-etil-amino-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a, -bis-[aliloxi-2-hidroxi-propil-N-etil-amino-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a, -bis-[viniloxi-2-hidroxi-propil-N-etil-amino-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a,?-bis-[(met)acriloxi-2-hidroxi-propiloxi-carbonil-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a,oj-bis-[aliloxi-2-h¡droxi-propiloxi-carbonil-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a,u)-bis-[viniloxi-2-hidroxi-propiloxi-carbonil-propilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a,?-bis-[(met)acriloxi-2-hidroxi-propiloxi-pentil-carboniloxi-alquilo], p o I i -dimetil-siloxano terminado en a,co-bis-[aliloxi-2-hidroxi-propiloxi- pentil-carboniloxi-alquilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a,?-bis-[viniloxi-2-hidroxi-propiloxi-pentil-carboniloxi-alquilo], poli-dimetil-siloxano terminado en a, -bis-(aliloxi-2-hidroxi-propiloxi-(poli-etilenoxi)-propilo), poli-dimetil-siloxano terminado en a,?-bis-(viniloxi-2-hidroxi-propiloxi-(polietilenoxi)-propilo), poli-dimetil-siloxano terminado en a, -bis-[(met)acriloxi-2-hidroxi-propiloxi-(polietilenoxi)-propilo], un producto del acoplamiento de (met)acrilato de hidroxi-alquilo de 2 a 4 átomos de carbono o hidroxi-alquil-(met).acrilamida de 2 a 4 átomos de carbono o ácido (met)acrílico con a^-bis-(hidroxi-etoxi-propil)-poli-dimetil-siloxano a través de un compuesto di-epóxico (por ejemplo, diglicidil-éter de 1 ,4-butanodiol, diglicidil-éter de 1 ,6-hexanodiol, diglicidil-éter de glicerol, diglicidil-éter de etilenglicol, diglicidil-éter de dietileng licol, diglicidil-éter de polietilenglicol, diglicidil-éter de propilenglicol, diglicidil-éter de d ¡propilenglicol, o combinaciones de los mismos), y combinaciones de los mismos.

Diferentes polietilenglicoles (PEGs) o poli-óxidos de etileno (PEOs) mono-funcionalmente terminados se pueden obtener en las fuentes comerciales, por ejemplo, Shearwater Polymers, Inc., Polymer SourcesMR, Sigma-Aldrich, y Perstorp Polyols, Inc. Los polietilenglicoles (PEGs) mono-funcionalmente terminados preferidos son los polietilenglicoles (PEGs) con un grupo amino, hidroxilo, cloruro de ácido, o epóxico en un término, y un grupo metoxilo o etoxilo en el otro término. Diversas polivinil-pirrolidonas (PVPs) mono-funcionales con un grupo terminal de hidroxilo, carboxilo o tiol, se pueden obtener en las fuentes comerciales, por ejemplo, Polymer Sources R. Se entiende que ambos términos "polietilenglicol" y poli-óxido de etileno" son intercambiables en esta solicitud de patente.

Los polímeros hidrofílicos terminados en grupo mono-funcional de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos seleccionados a partir del grupo que consiste en N-vinil-pirrolidona, ?,?-dimetil-(met)acrilamida, (met)acrilamida, N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-isopropil-amida, N-vinil-N-metil-acetamida, y combinaciones de las mismas, se pueden preparar de acuerdo con procedimientos similares a aquéllos descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 6,218,508, incorporada a la presente como referencia en su totalidad. Por ejemplo, uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos sin grupo funcional (es decir, grupo amino primario, grupo hidroxilo, grupo isocianato, grupo carboxilo, o grupo epóxico), y un agente de transferencia de cadena (por ejemplo, 2-mercapto-etanol, 2-amino-etanotiol, ácido 2-mercapto-propiónico, ácido tioglicólico, ácido tioláctico, u otros hidroxi-mercaptanos, amino-mercaptanos, o mercaptanos que contengan carboxilo) se copolimerizan (térmicamente o actínicamente), en la presencia o en ausencia de un iniciador, para obtener un polímero o copolímero hidrofílico terminado en mono-hidroxilo, en mono-carboxilo, o en mono-amina. En términos generales, la proporción molar del agente de transferencia de cadena a uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos es de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 1:100. La proporción molar del agente de transferencia de cadena al monómero vinílico h id rof í I ico sin grupo funcional se selecciona para obtener un polímero o copolímero con un peso molecular de aproximadamente 500 a aproximadamente 500,000, de preferencia de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 100,000, más preferiblemente de aproximadamente 1,500 a aproximadamente 100,000 Dáltones. Los polímeros o copolímeros terminados en mono-epóxico, en mono-isocianato, o en mono-cloruro de ácido de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos se pueden preparar mediante la unión covalente de los grupos epóxico, isocianato, o cloruro de ácido con los polímeros o copolímeros terminados en mono-hidroxilo o en mono-amina anteriormente obtenidos de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos de acuerdo con cualesquiera procedimientos conocidos. El uso de los polímeros hidrofílicos terminados en grupo mono-funcional con un peso molecular más alto puede asegurar que la película interfacial sobre un material de hidrogel de silicona o lente hecho a partir de un prepolímero de la invención, tenga un espesor y cubrimiento adecuados.

De una manera alternativa, los polímeros hidrofílicos terminados en grupo mono-funcional se pueden preparar mediante la polimerización del uno o más monómeros hidrofílicos (libres de un grupo funcional reactivo diferente del grupo etilénicamente insaturado), en la presencia de un iniciador de radicales libres que contenga hidroxilo, amina, o carboxilo en una proporción molar del iniciador a los monómeros hidrofílicos de aproximadamente 1:30 a aproximadamente 1:700. Los ejemplos de los iniciadores con grupo amina, hidroxilo, o carboxilo son los iniciadores azoicos, tales como, por ejemplo, diclorhidrato de 2,2'-azo-bis-{2-[1 -(2-hidrox¡-etil)-2-imidazolin-2-il]-propano}, 2,2'-azo-bis-{2-metil-N-[1 ,1-bis-(hidroxi-metil)-2-hidroxi-etil]-propionamida, 2,2'-azo-bis-[2-met¡l-N-(2-h¡drox¡-etil)-propionamida], o 2,2'-azo-bis-{2-metil-N-[2-(1-hidrox¡-butil)]-propionamida}, diclorhidrato de 2,2'-azo-bis-(2-metil-propionamida), tetrahidrato de 2,2'-azo-bis-[N-(2-carboxi-et¡l)-2-metil-prop¡on-amidina], o similares.

Una persona experta en la materia sabrá bien cómo unir covalentemente un polietilenglicol (PEG) o polímero hidrofílico terminado en grupo mono-funcional a uno de los grupos hidroxilo de un reticulante de polisiloxano que contenga hidroxilo, bajo las condiciones de reacción de acoplamiento bien conocidas, como se describe anteriormente o como se enseña en los libros de texto.

De acuerdo con la invención, un reticulante de polisiloxano de cadena extendida hidrofilizado de la fórmula (7) se puede obtener a partir de: (A) un reticulante de polisiloxano de cadena extendida que contiene hidroxilo (es decir, que tiene cuando menos dos segmentos de polisiloxano y dos grupos etilénicamente insaturados) mediante la unión covalente de uno o más poli-óxidos de etileno o polímeros hidrofílicos de uno o más monómeros vinílicos h id rof í lieos seleccionados a partir del grupo que consiste en N-vinil-pirrolidona, N,N-dimetil-(met)acrilamida, (met)acrilamida, N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-isopropil-amida, N-vinil-N-metil-acetamida, y combinaciones de las mismas, conteniendo cada uno del poli-óxido de etileno o el polímero hidrofílico un solo grupo funcional reactivo capaz de participar en una reacción de acoplamiento para formar un enlace covalente, de acuerdo con las reacciones de acoplamiento comúnmente conocidas (descritas anteriormente); y/o (B) un polisiloxano de cadena extendida terminado en grupo di-funcional, el cual comprende cuando menos una cadena de polímero hidrofílico colgante mediante la funcionalización etilénica con un monómero vinílico etilénicamente funcionalizante descrito anteriormente.

Un reticulante de polisiloxano de cadena extendida que contiene hidroxilo (es decir, que tiene cuando menos dos segmentos de polisiloxano separados por un enlace) se puede obtener mediante: (1) hacer reaccionar cuando menos un reticulante de polisiloxano que tiene un solo segmento de polisiloxano y dos grupos etilénicamente insaturados con cuando menos un compuesto de dimercapto o dímercaptano (es decir, un compuesto que tiene dos grupos tiol), bajo condiciones de reacción de adición de Michael o de tiol-eno, en el entendido de que, cuando menos uno del dímercaptano, el reticulante de polisiloxano y el monómero vinílico de polisiloxano, comprende cuando menos uno, de preferencia cuando menos dos grupos hidroxilo; y/o (2) hacer reaccionar cuando menos un polisiloxano terminado en di-tiol que tiene un solo segmento de polisiloxano con cuando menos un agente reticulante (es decir, un compuesto que tenga dos grupos etilénicamente insaturados y un peso molecular de 700 Dáltones o menos), bajo condiciones de reacción de adición de Michael o de tiol-eno, en el entendido de que, cuando menos uno del polisiloxano terminado en di-tiol, el polisiloxano terminado en mono-tiol y el agente reticulante, comprende cuando menos uno, de preferencia cuando menos dos grupos hidroxilo.

Se entiende que una reacción para la preparación de un reticulante de polisiloxano de cadena extendida que contiene hidroxilo se puede preparar en una reacción de un solo recipiente. Por ejemplo, un reticulante de polisiloxano puede reaccionar con un dimercaptano bajo condiciones de reacción de adición de Michael o de tiol-eno en una proporción molar equivalente de aproximadamente 2:1 para formar un reticulante de polisiloxano de cadena extendida que tiene dos segmentos de polisiloxano enlazados entre sí a través de un enlazador derivado a partir del dimercaptano. De una manera alternativa, se pueden emplear reacciones por pasos. Por ejemplo, en el primer paso, un dimercaptano (o polisiloxano terminado en di-tiol) se puede hacer reaccionar con un reticulante de polisiloxano (o con un agente reticulante), bajo las condiciones de reacción de adición de Michael o de tiol-eno, en una proporción molar equivalente de aproximadamente 2:1 o más alta, para formar un polisiloxano tapado con tiol. En el segundo paso, el reticulante de polisiloxano (o el agente reticulante) se puede hacer reaccionar con el polisiloxano tapado con tiol bajo las condiciones de reacción de adición de Michael o de tiol-eno, en una proporción molar equivalente de aproximadamente 2:1 o más alta, para formar un reticulante de polisiloxano que contiene hidroxilo que tiene tres (o dos) segmentos de polisiloxano. Se pueden emplear pasos de adición de las reacciones para agregar segmentos de polisiloxano adicionales en un reticulante de polisiloxano que contiene hidroxilo.

Se pueden utilizar cualesquiera dimercaptanos que tengan de 2 a 24 átomos de carbono en la invención, para preparar un reticulante de polisiloxano de cadena extendida que contenga hidroxilo. Los ejemplos de los dimercaptanos incluyen, sin limitación, dimercaptanos de alquilo de 2 a 12 átomos de carbono (por ejemplo, etil-dimercaptano, propil-dimercaptano, butil-dimercaptano, penta-metilen-dimercaptano, hexametilen-dimercaptano, heptametilen-dimercaptano, octametilen-dimercaptano, nonametilen-d ¡merca pt ano, decametilen-dimercaptano, o combinaciones de los mismos), etil-ciclohexil-dimercaptano, dipenten-dimercaptano, bencenoditiol, bencenoditiol sustituido por metilo, bencen-dimetanotiol, dimercapto-acetato de glicol, dimercaptano de etil-éter (diglicol-dimercaptano), triglicol-dimercaptano, tetraglicol-dimercaptano, dimercaprol, di-mercapto-propanol, dimercapto-butanol, dimercapto-pentanol, ácido dimercapto-propiónico, ácido dihidrolipoico, ditioeritritol, ácido dimercapto-succínico, y combinaciones de los mismos.

Los monómeros vinílicos de polisiloxano que contienen hidroxilo o reticulantes preferidos descritos anteriormente se pueden utilizar en la preparación de un reticulante de polisiloxano de cadena extendida que contiene hidroxilo. Se entiende que se pueden utilizar diversos reticulantes de polisiloxano comercialmente disponibles terminados con dos grupos (met)acriloílo, alilo, y/o vinilo y libres de grupo hidroxilo (por ejemplo, de Gelest, Inc., o Fluorochem) en la preparación de un monómero vinílico de polisiloxano de cadena extendida o reticulante que contenga hidroxilo, siempre que un dimercaptano contenga cuando menos un grupo hidroxilo.

Se pueden utilizar cualesquiera agentes reticulantes en la preparación de un reticulante de polisiloxano de cadena extendida que contiene hidroxilo de la invención. Los ejemplos de los agentes reticulantes preferidos incluyen, sin limitación, di-(met)acrilato de tetraetileng licol , di-(met)acrilato de triet i I en g I icol , di-(met)acrilato de etilenglicol, di-(m et)acrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de bisfenol A, metacrilato de vinilo, di-(met)acrilamida de etilen-diamina, dimetacrilato de glicerol, (met)acrilato de alilo, N,N'-met¡len-bis-(met)acrilamida, N,N'-etilen-bis-(met)acrilamida, N,N'-dihidroxi-etilen-bis-(met)acrilamida, 1, 3-bis-(metac ri lamido-pro p i I ) - ,1,3,3-tetraquis-(trimetil-siloxi)-disiloxano, 1, 3-bis-(N-(met)acrilam ido-pro p i l)-1 ,1 ,3,3-tetraquis-(trimetil-siloxi)-disiloxano, 1 ,3-bis-(metacril-amido-butil)-1 , 1 ,3,3-tetraquis-(trimetil-siloxi)-disiloxano, 1 ,3-bis- (metacriloxi-et¡l-ureido-propil)-1 , 1 ,3,3-tetraquis-(trimetil-siloxi)-disiloxano, un, producto de diamina (de preferencia seleccionado a partir del grupo que consiste en N ,N'-bis-(hidroxi-etil)-etilen-diamina, ?,?'-dimetil-etilen-d ¡amina, etilen-diamina, N,N'-dimetil-1,3-pro pan-diamina, N ,N'-dietil-1 ,3-propan-diamina, propan-1 ,3-diamina, butan-1,4-diamina, pentan-1 ,5-diamina, hexametilen-diamina, isoforona-diamina, y combinaciones de las mismas), y monómero vinílico que contiene epoxi (de preferencia seleccionado a partir del grupo que consiste en (met)acrilato de glicidilo, vinil-glicidil-éter, alil-glicidil-éter, y combinaciones de los mismos), combinaciones de los mismos. Un agente reticulante más preferido para utilizarse en la preparación de un reticulante de polisiloxano de cadena extendida que contiene hidroxilo de la invención es diacrilato de tetra-(etilenglicol), diacrilato de tri-(etilenglicol), diacrilato de etüeng licol , diacrilato de d¡-(etileng licol) , dimetacrilato de glicerol, (met)acrilato de alilo, ?,?'-metilen-b¡s-(met)acri lamida, N,N'-etilen-bis-(met)acrilamida, ?,?'-dihidroxi-etilen-bis-(met)acrilamida, o una combinación de los mismos.

De acuerdo con la invención, un reticulante de polisiloxano de cadena extendida que contiene hidroxilo se puede obtener además mediante la reacción de un monómero vinílico etilénicamente funcionalizante que tenga un grupo amino (-NHR'), carboxilo o epoxi, con un polisiloxano de cadena extendida di-funcional que tenga dos grupos funcionales terminales seleccionados a partir del grupo que consiste en grupo amino, grupo carboxilo, grupo epóxico, y una combinación de los mismos, en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento seleccionado a partir del grupo que consiste en un compuesto de diamina, di-epóxico, y de ácido di-carboxílico, en donde el polisiloxano de cadena extendida di-funcional se obtiene mediante la reacción de uno o más polisiloxanos di-funcionales, cada uno teniendo dos grupos terminales de amino, epóxicos, o de carboxilo, en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento seleccionado a partir del grupo que consiste en un compuesto de diamina, di-epóxico, y de ácido di-carboxílico, en el entendido de que, cuando menos uno de los polisiloxanos di-funcionales y el agente de acoplamiento contiene cuando menos un grupo epóxico.

Como se discute anteriormente, una persona experta en la materia sabrá bien cómo unir covalentemente uno o más de los polietilenglicoles (PEGs) o polímeros hidrofílicos terminados en grupo mono-funcional, los cuales se describen anteriormente, a uno de los grupos hidroxilo de un reticulante de polisiloxano de cadena extendida que contiene hidroxilo, bajo las condiciones de reacción de acoplamiento bien conocidas, como se describe anteriormente o como se enseña en los libros de texto.

Un reticulante de polisiloxano de cadena extendida de la fórmula (7) también se puede obtener mediante un proceso que incluye los pasos de: (1) obtener un enlazador de puenteo que tiene una cadena de polímero hidrofílico colgante (lineal o de 3 brazos) y dos primeros grupos funcionales reactivos; (2) hacer reaccionar el enlazador de puenteo con cuando menos un polisiloxano di-funcional que tiene un solo segmento de polisiloxano y dos segundos grupos funcionales reactivos terminales, en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento bajo condiciones de reacción de acoplamiento, para formar un polímero de polisiloxano de cadena extendida intermediario que tiene dos primeros o segundos grupos funcionales reactivos terminales, cuando menos dos segmentos de polisiloxano, y cuando menos una cadena de polímero hidrof ílico enredada unida a un enlace orgánico que enlaza un par de segmentos de polisiloxano adyacentes; y (3) funcionalizar etilénicamente el polímero de polisiloxano de cadena extendida intermediario utilizando un monómero vindico etilénicamente funcionalizante que tiene un tercer grupo funcional reactivo (diferente del grupo etilénicamente insaturado) capaz de reaccionar con el primero o el segundo grupos funcionales reactivos en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento para formar un enlace covalente, formando de esta manera el reticulante de polisiloxano de cadena extendida de la invención (es decir, de la fórmula (I)). De preferencia, el primer grupo funcional reactivo se selecciona a partir del grupo que consiste en amino (-NHR' con R' como se define anteriormente), hidroxilo, carboxilo, y combinaciones de los mismos, y los segundo y tercer grupos funcionales reactivos, independientemente uno del otro, se seleccionan a partir del grupo que consiste en grupos hidroxilo (—OH), grupos amino (— NHR'), grupos carboxilo (— COOH), grupos isocianato, grupos epóxicos, grupo azalactona, grupo aziridina, cloruro de ácido, y combinaciones de los mismos.

Un enlazador de puenteo que tiene una cadena de polímero hidrofílico colgante (lineal o de 3 brazos) y dos primeros grupos funcionales reactivos seleccionados a partir del grupo que consiste en amino, hidroxilo, carboxilo, grupos isocianato, y combinaciones de los mismos mediante: (a) hacer reaccionar un mercaptano que tiene un solo grupo tiol y dos primeros grupos funcionales reactivos (diferentes de grupos tiol) con un polímero hidrofílico mono-etilénicamente funcionalizado (es decir, un polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos que tienen un solo grupo etilénicamente insaturado terminal), bajo condiciones de reacción de adición de Michael o de tiol-eno; (b) hacer reaccionar un polímero hidrofílico terminado en mono-tiol (lineal o en forma de Y) con un monómero vinílico que tiene dos primeros grupos funcionales reactivos (diferentes de grupos etilénicamente insaturados), bajo condiciones de reacción de adición de Michael o de tiol-eno; (c) polimerizar una mezcla que incluya un agente de transferencia de cadena (es decir, un mercaptano) que tenga un solo grupo tiol y cuando menos dos primeros grupos funcionales reactivos, cuando menos aproximadamente el 60 por ciento, de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento en peso de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos, y del 0 a aproximadamente el 40 por ciento (de preferencia del 0 a aproximadamente el 30 por ciento, más preferiblemente del 0 a aproximadamente el 20 por ciento, todavía más preferiblemente del 0 a aproximadamente el 10 por ciento) en peso de uno o más monómeros vinílicos voluminosos (cualquiera de aquéllos descritos anteriormente); (d) hacer reaccionar un compuesto de 2 a 20 átomos de carbono que tiene tres primeros grupos funcionales reactivos (los cuales pueden ser idénticos o diferentes unos de otros) con un polímero hidrofílico (lineal o de 3 brazos) que tiene un solo segundo grupo funcional reactivo terminal en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento bajo condiciones de reacción de acoplamiento, o (e) hacer reaccionar un compuesto de 2 a 20 átomos de carbono que tiene tres primeros grupos funcionales reactivos (reactivos con bromuro orgánico) con un producto de la polimerización de ATRP de una mezcla de polimerización que incluye un bromuro orgánico como iniciador de ATRP, cuando menos aproximadamente el 60 por ciento (de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento) en peso de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos, y del 0 a aproximadamente el 40 por ciento (de preferencia del 0 a aproximadamente el 30 por ciento, más preferiblemente del 0 a aproximadamente el 20 por ciento, todavía más preferiblemente del 0 a aproximadamente el 10 por ciento) en peso de uno o más monómeros vinílicos voluminosos (cualquiera de aquéllos descritos anteriormente).

Por ejemplo, un enlazador de puenteo que tiene una cadena de polímero hidrofílico colgante y dos primeros grupos funcionales, se puede hacer reaccionar con un polisiloxano con dos segundos grupos funcionales terminales, en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento bajo condiciones de reacción de acoplamiento, en una proporción molar equivalente de aproximadamente 1:2 o más alta, para formar un polisiloxano de cadena extendida terminado en un segundo grupo di-funcional que tiene dos segmentos de polisiloxano enlazados a través del enlazador de puenteo. Este polisiloxano de cadena extendida preparado se puede hacer reaccionar además con un enlazador de puenteo en una proporción molar equivalente de aproximadamente 1:2 para formar un nuevo polisiloxano de cadena extendida tapado por el enlazador de puenteo (es decir, un polisiloxano de cadena extendida que tiene dos primeros grupos funcionales terminales y tres cadenas colgantes de polímeros hidrofílicos y dos segmentos de polisiloxano).

Como otro ejemplo ilustrativo, un polisiloxano de cadena extendida que tiene tres segmentos de polisiloxano cada par de los cuales se separa mediante un enlazador de puenteo que tiene una cadena de polímero hidrofílico colgante, se puede preparar en una reacción de acoplamiento de un solo recipiente o en reacciones de tres pasos. En una reacción de un solo recipiente, un enlazador de puenteo con dos primeros grupos funcionales y una cadena de polímero hidrofílico colgante pueden reaccionar con un polisiloxano que tiene un segmento de polisiloxano y dos segundos grupos funcionales terminales co-reactivos con el primer grupo funcional para formar enlaces covalentes bajo condiciones de reacción de acoplamiento, en una proporción molar equivalente de aproximadamente 2:3 para formar un polisiloxano de cadena extendida que tiene: (a) tres segmentos de polisiloxano, cada par de los cuales se enlazan entre sí a través de un enlazador de puenteo que tiene una cadena de polímero hidrofílico colgante, y (b) dos segundos grupos funcionales terminales. De una manera alternativa, en el primer paso de reacciones de tres pasos, se puede hacer reaccionar un polisiloxano con dos segundos grupos funcionales terminales con un enlazador de puenteo que tenga una cadena de polímero hidrofílico colgante y dos primeros grupos funcionales, en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento bajo condiciones de reacción de acoplamiento, en una proporción molar equivalente de aproximadamente 2:1 o más alta, para formar un polisiloxano tapado (terminado) con un enlazador de puenteo en cada uno de los extremos. En el segundo paso, el polisiloxano tapado con el enlazador de puenteo se puede hacer reaccionar con un polisiloxano que tenga dos segundos grupos funcionales terminales (iguales o diferentes del polisiloxano utilizado en el primer paso), bajo condiciones de reacción de acoplamiento, en una proporción molar equivalente de aproximadamente 1:2 o más alta, para formar un polisiloxano de cadena extendida que tiene tres segmentos de polisiloxano, dos cadenas colgantes de polímeros hidrofílicos y dos segundos grupos funcionales terminales. Se pueden emplear pasos de adición de las reacciones para agregar segmentos de polisiloxano adicionales y/o enlazadores de puenteo, cada uno con una cadena de polímero hidrofílico colgante, a un polisiloxano de cadena extendida.

Los polietilenglicoles (PEGs) terminados en alquiloxi-alquilo o alquilo sustituido por mono-dihidroxilo están disponibles en la fuente comercial (por ejemplo, YmerMR N120, un mono-metil-éter de polietilenglicol di-funcional lineal, de Perstorp). De una manera alternativa, un enlazador de puenteo que tiene una cadena de polímero hidrofílico colgante y dos primeros grupos funcionales reactivos se puede obtener mediante: (a) hacer reaccionar un mercaptano que tiene un solo grupo tiol y dos primeros grupos funcionales reactivos (diferentes de grupos tiol) con un polímero hidrofílico mono-etilénicamente funcionalizado (es decir, un polímero hidrofílico que tiene un solo grupo etilénicamente insaturado), o (b) hacer reaccionar un polímero hidrofílico terminado en mono-tiol con un monómero vinílico que tiene dos primeros grupos funcionales reactivos (diferentes de grupos etilénicamente insaturados), bajo condiciones de reacción de adición de Michael o de tiol-eno.

En una modalidad preferida, cada cadena de polímero hidrofílico comprende cuando menos aproximadamente el 60 por ciento, de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento en peso de uno o más monómeros hidrofílicos seleccionados a partir del grupo que consiste en etilenglicol, (met)acrilamida, (met)acrilamida de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, (met)acrilamida de di-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono), N-vinil-pirrol, N-vinil-2-pirrolidona, 2-vinil-oxazolina, 4-vinil-piridina, mono-alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, polietilenglicol terminado en mono-(met)acriloílo que tiene un peso molecular de 2,000 Dáltones o menos, (met)acrilato de di-(alq uilo de 1 a 3 átomos de carbono-amino)-(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono), N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-3-metilen-2-pirrolidona, N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-5-metilen-2-pirrolidona, N-vinil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, N-vinil-N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, y combinaciones de los mismos. De preferencia, la cadena de polímero hidrofílico comprende un monómero vinílico voluminoso, el cual puede ser cualquiera de aquéllos descritos anteriormente.

Los ejemplos de los monómeros vinilicos hidrofílicos preferidos utilizados en este aspecto de la invención son N ,N-dimetil-acrilamida (DMA), ?,?-dimetil-metacrilamida ( D M M A ) , 3-acriloil-amino-1 -propanol, N-metil-3-met¡len-2-p¡rrolidona, N-etil-3-metilen-2-pirrolidona, N-metil-5-metilen-2-pirrolidona, N-etil-5-metilen-2-pirrolidona, 5-metil-3-metilen-2-pirrol¡dona, 5-etil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-n-propil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-n-propil-5-metilen-2-pirrolidona, 1-isopropil-3-metilen-2-pirrol¡dona, 1-isopropil-5-met¡len-2-pirrolidona, 1-n-butil-3-metilen-2-pirrolidona, 1 -terbutil-3-metilen-2-pirrolidona, metacrilato de dimetil-amino-etilo (DM AEM A), N-vinil-2-pirrolidona (NVP), un (met)acrilato de alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono-polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio en peso de hasta 1,500, ácido metacrílico, N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-isopropil-amida, N-vinil-N-metil-acetamida, N-vinil-caprolactama, y mezclas de los mismos.

En la invención se pueden utilizar cualesquiera mercaptanos que tengan de 2 a 24 átomos de carbono, y dos grupos funcionales reactivos seleccionados a partir del grupo que consiste en amino (-NHR' con R' como se define anteriormente), hidroxilo, carboxilo, y combinaciones de los mismos, para preparar un enlazador de puenteo. Los ejemplos de estos mercaptanos incluyen, sin limitación, mercapto-glicerol, 2-mercapto-pirimidina-4,6-diol¡ cisteína; ácido 4-amino-5-mercapto-pentanoico, 2-mercapto-4-amino-6-hidroxi-pirimidina, ácido 2-mercapto-succínico, ácido 3-mercapto-2-(metil-amino)-propanoico, 2-mercapto-4,5-di idro-1 H-imidazol-4,5-diol, 3-mercapto-triamina, mercapto-propanodiol, ácido 2-mercapto-metil-glutárico, clorhidrato de 3-mercapto-DL-valina, y combinaciones de los mismos.

En la invención se puede utilizar cualquier monómero vinílico que tenga dos grupos funcionales reactivos seleccionados a partir del grupo que consiste en amino (-NHR' con R' como se define anteriormente), hidroxilo, carboxilo, y combinaciones de los mismos, para preparar un enlazador de puenteo que tenga una cadena de polímero hidrofílico colgante. Los ejemplos de estos monómeros vinílicos incluyen, sin limitación, ácido N,N-2-(met)acrilamido-glicólico, (met)acrilato de glicerol, (met)acrilato de 2-hidroxi-3-amino-propilo, (met)acrilato de 1-hidroxi-2-amino-propilo, (met)acrilato de 1 -amino-2-hidroxi-propilo, ácido glutacónico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido maleico, ácido fumárico, y combinaciones de los mismos.

En la invención se puede utilizar cualesquiera polímeros hidrofílicos lineales que tengan un solo grupo tiol o etilénicamente insaturado, para preparar un enlazador de puenteo que tenga una cadena de polímero hidrofílico colgante. Los polímeros hidrofílicos con un grupo etilénicamente insaturado o un grupo tiol de ejemplo incluyen, sin limitación, poli-(etilenglicol) (PEG) terminado en grupo mono-etilénicamente insaturado o mono-tiol; copolímeros de bloques de polietilenglicol/polipropilenglicol (PEG/PPG) terminados en grupo mono-etilénicamente insaturado o mono-tiol; polímeros terminados en grupo mono-etilénicamente insaturado o mono-tiol que comprenden cuando menos aproximadamente el 60 por ciento (de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento) en peso de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos seleccionados a partir del grupo que consiste en N , -d ialquil-(met)acrilamida, N-vinil-pirrolidona, N-metil-N-vinil-acetamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-formamida, N-vinil-isopropil-amida, (met)-acrilato de di-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-amino-alquilo de 2 a 4 átomos de carbono, (met)acrilamida, un (met)acrilato de alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono-polietileng licol que tiene un peso molecular promedio en peso de hasta 200, N-metil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-metil-5-metilen-2-pirrolidona, 5-metil-3-metilen-2-pirrolidona, o una mezcla de los mismos; y combinaciones de los mismos, y del 0 a aproximadamente el 40 por ciento (de preferencia del 0 a aproximadamente el 30 por ciento, más preferiblemente del 0 a aproximadamente el 20 por ciento, todavía más preferiblemente del 0 a aproximadamente el 10 por ciento) en peso de uno o más monómeros vinílicos voluminosos (cualquiera de aquéllos descritos anteriormente).

Los polietilenglicoles (PEGs) terminados en grupo mono-etilénicamente insaturado o mono-tiol están disponibles en las fuentes comerciales. Un polímero hidrofílico terminado en grupo mono-etilénicamente insaturado se puede preparar mediante la funcionalización etilénica de un polímero hidrofílico que tiene un solo grupo funcional reactivo seleccionado a partir del grupo que consiste en grupo amino, grupo hidroxilo, grupo de cloruro de ácido, grupo carboxilo, grupo isocianato, anhídrido, y grupo epóxico.

Se pueden obtener diferentes polietilenglicoles (PEGs) mono-funcionalmente terminados en las fuentes comerciales, por ejemplo, Shearwater Polymers, Inc. y Polymer SourcesMR. Los polietilenglicoles (PEGs) mono-funcionalmente terminados preferidos son los polietilenglicoles (PEGs) con un grupo amino, hidroxilo, cloruro de ácido, o epóxico en un término, y un grupo metoxilo o etoxilo en el otro término. Diversas polivinil-pirrolidonas (PVPs) mono-funcionales con un grupo terminal de hidroxilo, carboxilo o tiol, se pueden obtener en las fuentes comerciales, por ejemplo, Polymer SourcesMR.

Los polímeros hidrofílicos lineales terminados en grupo mono-funcional de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos libres de cualquier grupo funcional reactivo (diferente del grupo etilénicamente ¡nsaturado) se pueden preparar de acuerdo con procedimientos similares a aquéllos descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 6,218,508, incorporada a la presente como referencia en su totalidad. Por ejemplo, uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos sin grupo funcional (es decir, grupo amino primario, grupo hidroxilo, grupo isocianato, grupo carboxilo, o grupo epóxico), una pequeña cantidad (es decir, aproximadamente el 40 por ciento o menos, de preferencia aproximadamente el 30 por ciento o menos, más preferiblemente aproximadamente el 20 por ciento o menos, todavía más preferiblemente aproximadamente el 10 por ciento o menos en peso, en relación con la cantidad total de los componentes polimerizables) de un monómero vinílico voluminoso, y un agente de transferencia de cadena (por ejemplo, 2-mercapto-etanol, 2-amino-etanotiol, ácido 2-mercapto-propiónico, ácido tioglicólico, ácido tioláctico, u otros hidroxi-mercaptanos, amino-mercaptanos, o mercaptanos que contienen carboxilo) se copolimerizan (térmicamente o actínicamente), en la presencia o en ausencia de un iniciador, para obtener un polímero o copolímero hidrofílico terminado en mono-hidroxilo, en mono-carboxilo, o en mono-amina. En términos generales, la proporción molar del agente de transferencia de cadena a uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos es de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 1:100. La proporción molar del agente de transferencia de cadena al monómero vinílico hidrofílico sin grupo funcional se selecciona para obtener un polímero o copolímero con un peso molecular de aproximadamente 500 a aproximadamente 10,000, de preferencia de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 7,500 Dáltones. Los polímeros o copolímeros terminados en mono-epóxico, en mono-isocianato, o en mono-cloruro de ácido de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos, se pueden preparar mediante la unión covalente de los grupos epóxico, isocianato, o cloruro de ácido con los polímeros o copolímeros terminados en mono-hidroxilo o en mono-amina anteriormente obtenidos de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos de acuerdo con cualesquiera procedimientos conocidos. El uso de los polímeros hidrofílicos terminados en grupo mono-funcional con un peso molecular más alto puede asegurar que la película interfacial sobre un material de hidrogel de silicona o lente hecho a partir de un prepolímero de la invención, tenga un espesor y cubrimiento adecuados.

De una manera alternativa, los polímeros hidrofílicos terminados en grupo mono-funcional se pueden preparar mediante la polimerización del uno o más monómeros hidrofílicos (libres de un grupo funcional reactivo diferente de grupo etilénicamente insaturado), en la presencia de un iniciador de radicales libres que contenga hídroxilo, amina, o carboxilo en una proporción molar del iniciador a los monómeros hidrofílicos de aproximadamente 1:30 a aproximadamente 1:700. Los ejemplos de los iniciadores con grupo amina, hídroxilo, o carboxilo son los iniciadores azoicos, tales como, por ejemplo, diclorhidrato de 2,2'-azo-bis-{2-[1 -(2-hidroxi-etil)-2-imidazol¡n-2-il]-propano}, 2,2'-azo-bis-{2-metil-N-[1,1-bis-(hidrox¡- metil)-2-hidroxi-eti!]-propionamida, 2,2'-azo-bis-[2-metil-N-(2-hidroxi-etil)-propionam¡da], o 2,2'-azo-bis-{2-metil-N-[2-(1-hidroxi-butil)]-propionamida}, diclorhidrato de 2,2'-azo-bis-(2-metil-propionamida), tetra hidrato de 2,2'-azo-bis-[N-(2-carboxi-etil)-2-metil-propion-amidina], o similares.

De acuerdo con la invención, la funcionalización etilénica de un polímero hidrofílico terminado en grupo mono-funcional se puede llevar a cabo mediante la unión covalente de grupos etilénicamente insaturados a los grupos funcionales (por ejemplo, los grupos amina, hidroxilo, carboxilo, isocianato, anhídrido, y/o epóxicos) del polímero hidrofílico terminado en grupo mono-funcional, utilizando un monómero vindico etilénicamente funcionalizante (cualquiera de aquéllos descritos anteriormente).

Los ejemplos de los compuestos de 2 a 20 átomos de carbono que tienen tres primeros grupos funcionales reactivos (los cuales pueden ser idénticos o diferentes unos de otros) incluyen, sin limitación, 3-amino-1 ,2-propanodiol, 2-amino-1 ,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-propano-1 ,3-diol, ácido a-amino-adípico, ácido 2,3-dihidroxi-3-metil-pentanoico, ácido glicérico, ácido 4-amino-2-hidroxi-butanoico, ácido 3-amino-2-hidroxi-prop¡ónico, tírosina, serina, treonína, lisina, aspartato, glutamato, ácido 3-hidroxi-3-metil-glutárico, ácido málico, ácido 2-hidroxi-glutárico, glicerol, diglicerol, 1,1,1-tris-hidroxi-metil-etano, 1,1,1 - tris-hidroxi-metil-pro paño, 1,2,4-butanotriol, 1 ,2,6-hexanotriol, eritritol, pentaeritritol, díetilen-triamina, N-2'-amino-et¡l-1 ,3-propilen-diamina, N ,N-bis-(3-amino- propil)-amina, N ,N-b¡s-(6-amino-hexil)-amina, trietilen-tetramina, el trímero de ¡socianurato de di-isocianato de hexametileno, tri-¡socianato de 2,4,6-tolueno, tri-isocianato de ?,?',?''-trifenil-metano, y el trímero tri-funcional (¡socianurato) de di-ísocianato de isoforona, cloruro de trimesoílo, cloruro de ciclohexan-1 ,3,5-trlcarbonilo, cloruro de ácido trimérico, ¡socianurato de trig I i cid i lo (TGIC), trimetacrilato de trimetilolpropano, tetrametacrilato de pentaeritritol, ¡socianurato de trialilo, cianurato de tria I i lo , ácido aconítico, ácido cítrico, ácido 1 ,3,5-ciclohexan-tricarboxílico, ácido 1 ,3,5-trimetil-1 ,3,5-ciclohexan-tricarboxílico, ácido 1 ,2,3-bencen-tricarboxílico, y ácido 1,2,4-bencen-tricarboxílico. De preferencia, un compuesto de 2 a 20 átomos de carbono utilizado para la preparación de un enlazador de puenteo que tiene una cadena de polímero hidrofílico colgante (lineal o de 3 brazos) y dos primeros grupos funcionales reactivos (es decir, en la fórmula (I) t1 y t2 son cero, y L,, L2, l_i' y L2' son enlaces directos) es 3-amino-1 ,2-propanodiol, 2-amino-1 ,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-propano-1 ,3-diol, ácido a-amino-adípico, ácido 2,3-dihidroxi-3-metil-pentanoico, lisina, aspartato, o glutamato. Una persona experta en la materia entiende bien la manera de elegir una reacción de acoplamiento basándose en la selectividad y/o en la reactividad diferencial de un grupo funcional dado. Por ejemplo, el grupo amina del 3-amino-1 , 2-propanodiol puede reaccionar con el único grupo carboxílico de un polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos mono-funcionalizado en la presencia de una carbodi-imida (es decir, 1 -etil-3-(3-dimetil-amino-propil)-carbodi-imida (EDC), ?,?'- d ¡c¡ cío hexil-carbodi-i mida (DCC), 1 -ciclohexil-3-(2-m orfolino-etil)-carbodi-imida, di-isopropil-carbodi-imida) de acuerdo con la reacción de acoplamiento asistida por carbodi-imida bien conocida, como para formar un enlazador de puenteo con una cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos enredada, y dos grupos hidroxilo.

De acuerdo con la invención, los tres brazos de un polímero hidrofílico de 3 brazos mono-funcional, independientemente unos de otros, son una cadena de polímero hidrofílico lineal que comprende cuando menos aproximadamente el 60 por ciento, de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento en peso de uno o más monómeros hidrofílicos y pueden ser idénticos o diferentes. Cada brazo se enlaza a un compuesto de 2 a 20 átomos de carbono que tiene tres primeros grupos funcionales reactivos seleccionados a partir de los grupos que consisten en grupos hidroxilo, amino, carboxilo, isocianato, y una combinación de los mismos. Un polímero hidrofílico de 3 brazos mono-funcional se puede preparar mediante la reacción de un primer polímero hidrofílico lineal que tiene un solo segundo grupo funcional reactivo terminal con un compuesto de 2 a 20 átomos de carbono que tiene tres primeros grupos funcionales reactivos para formar un polímero hidrofílico lineal terminado en mono-di-(primer grupo funcional); hacer reaccionar un segundo polímero hidrofílico lineal que tiene un solo tercer grupo funcional reactivo con el polímero hidrofílico lineal terminado en mono-di-(primer grupo funcional) para formar un polímero hidrof ílico intermediario compuesto de los primero y segundo polímeros hidrofílicos lineales, enlazado mediante un enlace con un primer grupo funcional reactivo; y entonces hacer reaccionar un tercer polímero hidrofílico lineal que tiene dos terminal cuartos grupos funcionales reactivos con el polímero hidrofílico intermediario para formar un polímero hidrofílico de 3 brazos que tienen un solo cuarto grupo funcional reactivo terminal. De preferencia, un compuesto de 2 a 20 átomos de carbono que tiene tres primeros grupos funcionales reactivos para la preparación de un polímero hidrofílico de 3 brazos mono-funcionalmente terminado comprende tres grupos funcionales reactivos diferentes que tienen diferentes reactividades, por ejemplo, tales como, ácido 4-amino-2-hidrox¡-butanoico, ácido 3-amino-2-hidroxi-propiónico, tirosina, serina, o treonina.

De una manera alternativa, un enlazador de puen'teo que tiene una cadena de polímero hidrofílico lineal colgante y dos primeros grupos funcionales reactivos (como se describe anteriormente) se puede hacer reaccionar en secuencia con un polímero hidrofílico lineal mono-funcionalmente terminado y con un polímero hidrofílico lineal que tenga dos grupos funcionales terminales bajo las condiciones de reacción de acoplamiento bien conocidas, para obtener un polímero hidrofílico de 3 brazos mono-funcionalmente terminado.

Un polímero hidrofílico de 3 brazos terminado en grupo mono- etilénicamente insaturado se puede preparar mediante la unión covalente de grupos etilénicamente insaturados al grupo funcional (por ejemplo, grupos amina, hidroxilo, carboxilo, isocianato, anhídrido, y/o epóxicos) del polímero hidrofílico de 3 brazos terminado en grupo mono-funcionaL utilizando un monómero vinílico etilénicamente funcionalizante (como se describe anteriormente).

Se pueden utilizar cualesquiera polisiloxanos di-funcionales adecuados para preparar un polímero de polisiloxano de cadena extendida intermediario que tenga dos grupos funcionales terminales reactivos, cuando menos dos segmentos de polisiloxano, y cuando menos una cadena de polímero hidrofílico enredada unida a un enlace orgánico que enlace un par de segmentos de polisiloxano adyacentes. Diversos polisiloxanos que tienen dos grupos funcionales terminales seleccionados a partir del grupo que consiste en grupos hidroxilo (—OH), grupos amino (— NHR'), grupos carboxilo (— COOH), grupos epóxicos, grupos isocianato, anhídrido de ácido, y combinaciones de los mismos, se pueden obtener con los proveedores comerciales (por ejemplo, en Gelest, Inc., o Fluorochem). De otra manera, una persona experta en la materia sabrá cómo preparar los polisiloxanos terminados en grupo d¡-funcional de acuerdo con los procedimientos conocidos en la materia y descritos en Journal of Polymer Science - Chemistry, 33, 1773 (1995) (incorporado a la presente como referencia en su totalidad). Los ejemplos de los polisiloxanos di-funcionales comercialmente disponibles incluyen, sin limitación, polisiloxano terminado en di- epoxi-propoxi-propilo, polisiloxano terminado en di-hidroxi-etoxi-propilo, polisiloxano terminado en dihidrox¡-(polietilenoxi)-propilo, polisiloxano terminado en di-carboxi-decilo, polisiloxano terminado en di-carboxi-propilo, polisiloxano terminado en di-caprolactona, polisiloxano terminado en di-N-etil-am ¡no-propilo, polisiloxano terminado en di-amino-propilo, polisiloxano terminado en di-anhídrido de ácido succínico, y combinaciones de los mismos. Una persona experta en la materia sabrá bien cómo seleccionar un polisiloxano di-funcional y las condiciones de reacción de acoplamiento en el Paso (2).

Se entiende que la proporción molar equivalente del enlazador de puenteo que tiene una cadena de polímero hidrofílico colgante al polisiloxano di-funcionalmente terminado en la mezcla de reacción de acoplamiento puede determinar si el polímero de polisiloxano de cadena extendida intermediario resultante está tapado con uno de los dos grupos funcionales reactivos del enlazador de puenteo o del polisiloxano di-funcional.

Cuando la proporción molar equivalente de un primer enlazador de puenteo a un primer polisiloxano di-funcionalmente terminado es de aproximadamente 2:1 en la mezcla de reacción de acoplamiento, el primer polímero de polisiloxano intermediario resultante tiene un segmento de polisiloxano y está tapado con uno de los dos grupos funcionales reactivos del enlazador de puenteo. El primer polímero intermediario entonces se puede hacer reaccionar con un segundo polisiloxano di-funcional (el cual puede ser diferente o igual al primer polisiloxano di-funcional) en una proporción molar equivalente de 1:2 para formar un segundo polímero de polisiloxano intermediario que tiene tres segmentos de polisiloxano y está tapado con uno de los grupos funcionales reactivos del segundo polisiloxano di-funcional. Estos procedimientos se pueden repetir para obtener un polímero intermediario que tenga un número deseado de segmentos de polisiloxano.

De una manera similar, cuando la proporción molar equivalente de un primer enlazador de puenteo al primer polisiloxano di-funcionalmente terminado es de aproximadamente 1:2 en la mezcla de reacción de acoplamiento, el primer polímero de polisiloxano intermediario resultante tiene dos segmentos de polisiloxano y está tapado con uno de los dos grupos funcionales reactivos del primer polisiloxano di-funcional. El primer polímero de polisiloxano de cadena extendida intermediario resultante entonces se puede funcionalizar etilénicamente para obtener un reticulante de polisiloxano de cadena extendida (es decir, paso (3)) de la invención, o se puede hacer reaccionar con un segundo enlazador de puenteo (el cual puede ser diferente o igual al primer enlazador de puenteo) en una proporción molar equivalente de 1:2 para formar un segundo polímero de polisiloxano intermediario que tiene los mismos dos segmentos de polisiloxano pero tapados con uno de los grupos funcionales reactivos del segundo enlazador de puenteo. El segundo polisiloxano intermediario se puede hacer reaccionar adicionalmente con un segundo polisiloxano di-funcional (el cual puede ser diferente o igual a los primeros polisiloxanos di-funcionales), para formar un tercer polímero de polisiloxano intermediario que tiene cuatro segmentos de polisiloxano y está tapado con uno de los grupos funcionales reactivos del segundo polisiloxano di-funcional. Estos procedimientos se pueden repetir para obtener un polímero intermediario que tenga un número deseado de segmentos de polisiloxano.

Se entiende que dos o tres enlazadores de puenteo se pueden enlazar covalentemente entre sí, en una reacción de acoplamiento (cualquiera descrita anteriormente), para formar un nuevo enlazador de puenteo que tiene dos o más cadenas colgantes de polímeros hídrofílicos (es decir, correspondientes a la fórmula (I), en donde v1 y oo 1 , independientemente uno del otro, son un entero de 2 ó 3).

Un polímero de polisiloxano de cadena extendida intermediario obtenido entonces se puede funcionalizar etilénicamente para obtener un reticulante de polisiloxano de cadena extendida de la invención, de acuerdo con cualesquiera procedimientos etilénicamente funcionalizantes descritos anteriormente, y utilizando cualquier monómero vindico etilénicamente funcionalizante descrito anteriormente. De preferencia, los enlaces covalentes formados en el proceso etilénicamente funcionalizante son enlaces libres de enlaces de éster entre un doble enlace de carbono-carbono y un segmento de polidisiloxano. Por ejemplo, cuando el grupo funcional terminal de un polímero de polisiloxano de cadena extendida intermediario es un grupo amino o hidroxilo, se puede utilizar un monómero vinílico que contiene azalactona o un monómero de (met)acrilamida que contiene isocianato (el cual puede ser, por ejemplo, el producto de reacción de 1:1 de hidroxi-alquil-(met)acrilamida de 2 a 4 átomos de carbono (por ejemplo, hidroxi-etil-(met)acrilamida) con un 1 ,6-di-isocianato de hexametilo (o di-isocianato de isoforona o cualquier di-isocianato descrito anteriormente)) como el monómero vinílico etilénicamente funcionalizante; cuando los grupos funcionales terminales de un polímero de polisiloxano de cadena extendida intermediario son un grupo amino, un cloruro de ácido (met)acrílico puede ser un monómero vinílico etilénicamente funcionalizante; cuando los grupos funcionales termínales de un polímero de polisiloxano de cadena extendida intermediario son un 1,2- o 1,3-diol, se puede utilizar dimetil-acetal de acrilamido-acetaldehído (o dimetil-acetal de metacrilamido-acetaldehído) como el monómero vinílico etilénica-mente funcionalizante.

De acuerdo con la invención, un polisiloxano h id rofi I izad o o un reticulante de polisiloxano de cadena extendida de la fórmula (8) se puede obtener mediante un proceso que incluye los pasos de: (1) hacer reaccionar un enlazador de puenteo que tiene una cadena de polímero hidrofílico colgante (cualquiera de aquéllos descritos anteriormente) con cuando menos un polisiloxano mono-terminado con una fracción orgánica que tiene dos grupos funcionales reactivos, por ejemplo, polisiloxano terminado en mono-dicarbinol que tiene un solo segmento de polisiloxano (es decir, un polisiloxano terminado en mono-bis-hidroxi-alquilo o terminado en mono-bis- hidroxi-alquiloxi-alq uilo), en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento bajo condiciones de reacción de acoplamiento, para formar un compuesto de tipo peine que tiene: (a) cuando menos una cadena colgante de polisiloxano (es decir, un segmento terminado con un grupo funcional no reactivo), (b) cuando menos una cadena de polímero hidrofílico colgante, y (c) dos primeros grupos funcionales terminales reactivos; y (2) funcionalizar etilénicamente el compuesto de tipo peine utilizando un monómero vinílico etilénicamente funcionalizante que tiene un segundo grupo funcional reactivo (diferente del grupo etilénicamente insaturado) capaz de reaccionar con los primeros grupos funcionales reactivos en la presencia o en ausencia de un agente de acoplamiento para formar un enlace covalente, formando de esta manera un reticulante de polisiloxano hidrofilizado de la fórmula (10).

Un polisiloxano de mono-dicarbinol se puede obtener en las fuentes comerciales, tales como Shin Etsu, Gelest, Inc.

Un polisiloxano mono-terminado con una fracción orgánica que tiene dos grupos funcionales reactivos se puede obtener mediante: (a) hacer reaccionar un mercaptano que tiene un solo grupo tiol y dos primeros grupos funcionales reactivos (diferentes de grupos tiol) con un polisiloxano terminado en mono-vinilo, en mono-acriloílo, en mono-metacriloílo, o en mono-alilo, o (b) hacer reaccionar polisiloxano terminado en mono-tiol con un monómero vinílico que tiene dos primeros grupos funcionales reactivos (diferentes de grupos etilénicamente insaturados), bajo condiciones de reacción de adición de Michael o de tiol-eno.

Los polisiloxanos terminados en mono-vinilo, en mono-acriloilo, en mono-metacriloílo, y en mono-alilo se pueden obtener en las fuentes comerciales (por ejemplo, en Shin Etsu, Gelest, Inc., o en Fluorochem). De una manera alternativa, se pueden obtener mediante la funcionalización etilénica de un polisiloxano mono-funcional obtenido en una fuente comercial.

Los mercaptanos anteriormente descritos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono, y dos grupos funcionales reactivos seleccionados a partir del grupo que consiste en amino (-NHR' con R' como se define anteriormente), hidroxilo, carboxilo, y combinaciones de los mismos, se pueden utilizar en la invención, para preparar un polisiloxano terminado en una fracción mono-orgánica que tiene dos grupos funcionales reactivos. Los ejemplos de estos mercaptanos incluyen, sin limitación, mercapto-glicerol, 2-mercapto-pir¡midina-4,6-diol; ácido 4-amino-5-mercapto-pentanoico, 2-mercapto-4-amino-6-hidroxi-pirimidina, ácido 2-mercapto-succínico, ácido 3-mercapto-2-(metil-amino)-propanoico, 2-mercapto-4,5-d¡-hidro-1h-imidazol-4,5-diol, 3-mercapto-triamina, mercapto-propano-diol, ácido 2-mercapto-metil-glutárico, clorhidrato de 3-mercapto-DL-valina, y combinaciones de los mismos.

Se puede utilizar cualquier monómero vinílico que tenga dos grupos funcionales reactivos seleccionados a partir del grupo que consiste en amino (-NHR' con R' como se define anteriormente), hidroxilo, carboxilo, y combinaciones de los mismos, en la invención, para preparar un enlazador de puenteo que tenga una cadena de polímero hidrofílico colgante en el Paso (2). Los ejemplos de estos monómeros vinílicos incluyen, sin limitación, ácido ?,?-2-(met)acrilamido-glicólico, (met)acrilato de glicerol, (met)acrilato de 2-hidroxi-3-amino-propilo, (met)acrilato de 1 -hidroxi-2-amino-propilo, (met)acrilato de 1-amino-2-hidroxi-propilo, ácido glutacónico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido maleico, ácido fumárico, y combinaciones de los mismos.

De acuerdo con la invención, se pueden utilizar cualesquiera monómeros vinílicos hidrofílicos adecuados en la preparación de un prepolímero de la invención. Los monómeros vinílicos hidrofílicos adecuados son, sin que ésta sea una lista exhaustiva, (met)acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono sustituidos por hidroxilo, vinil-éteres de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono sustituidos por hidroxilo, (met)acrilamida de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, (met)acrilamida de d i- (a Iq u i lo de 1 a 6 átomos de carbono), N-vinil-pirrol, N-vinil-2-pirrolidona, 2-vinil-oxazolina, 2-vinil-4,4'-dialquil-oxazolin-5-ona, 2- y 4-vinil-piridina, ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados que tienen un total de 3 a 6 átomos de carbono, (met)acrilatos de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono sustituidos por amino (en donde el término "amino" también incluye amonio cuaternario), de m ono-(alq uilo de 1 a 6 átomos de carbono-amino)-(alquilo de 1 a 6 átomos de carbono), y de d i- (a Iq u i I o de 1 a 6 átomos de carbono-amino)-(alquilo de 1 a 6 átomos de carbono), alcohol alílico, N-vinil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, N- vinil-N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, y combinaciones de los mismos.

Los ejemplos de los monómeros vinílicos hidrofílicos preferidos libres de grupo funcional reactivo son N ,?-dimetil-acrilamida (DMA), N-metil-3-metilen-2-pirrolidona, 1 -etil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-metil-5-metilen-2-pirrolidona, 1-etil-5-metilen-2-pirrolidona, 5-metil-3-metilen-2-pirrolidona, 5-etil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-n-propil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-n-propil-5-metilen-2-pirrolidona, 1-isopropil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-isopropil-5-metilen-2-pirrolidona, 1 - n-butil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-terbutil-3-metilen-2-pirrolidona, N-vinil-2-pirrolidona (NVP), vinil-piridina, un (m et)acrilato de alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono-polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio en peso de hasta 1,500, N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-isopropil-amida, N-vinil-N-metil-acetamida, N-vinil-caprolactama, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de los monómeros vinílicos hidrofílicos más preferidos incluyen, sin limitación, N-vinil-pirrolidona, N ,N-dimetil-(met)acrilamida, (met)-acrilamida, N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-isopropil-amida, N-vinil-N-metil-acetamida, N-metil-3-metilen-2-p¡rrolidona, 1-etil-3-metílen-2-pirrolidona, 1-metil-5-metilen-2-pirrolidona, 1-etil-5-metilen-2-pirrolidona, 5-metil-3-metilen-2-pirrolidona, 5 -e til- 3-metilen-2-pirrolidona, y combinaciones de las mismas.

De acuerdo con la invención, las unidades polimerizables están libres de cualquier segmento de polisiloxano, y cada una comprende una unidad monomérica básica que es una parte de una cadena de polímeros del prepolímero y un grupo etilénicamente insaturado colgante o terminal unido a la misma, en donde cada unidad monomérica básica se deriva a partir de un primer monómero vinílico etilénicamente funcionalizante que tiene un primer grupo funcional reactivo, en donde el grupo etilénicamente insaturado colgante o terminal se deriva a partir de un segundo monómero vinílico etilénicamente funcionalizante que tiene un segundo grupo funcional reactivo que reacciona con un primer reactivo funcional en la presencia o en ausencia de un agente reticulante para formar un enlace covalente. los primero y segundo grupos funcionales reactivos se seleccionan a partir del grupo que consiste en grupo amino, grupo hidroxilo, grupo carboxilo, grupo azalactona, grupo isocianato, grupo epóxico, grupo aziridina, cloruro de ácido, y una combinación de los mismos. Los ejemplos de estos monómeros vinílicos son los monómeros vinílicos etilénicamente funcionalizantes descritos anteriormente. De preferencia, el primer monómero vinílico etilénicamente funcionalizante se selecciona a partir del grupo que consiste en (met)acrilato de hidroxi-etilo, (met)acrilato de hidroxi-propilo, hidroxi-etil-(met)acrilamida, hídroxi-propil-(met)acrilamida, alcohol alílico, (met)acrilato de amino-etilo, (met)acrilato de amino-propilo, amino-etil-(met)acrilam¡da, amino-propil-(met)acrilam¡da, alil-amina, ácido (met)acrílico, ácido etil-acrílico, ácido propil-acrílico, ácido butil-acrílico, (met)acrilato de glicidilo, vinil-glicidil-éter, alil-glicidil-éter, (met)acrilato de isocianato-etilo, (met)acrilato de 2-(1-azirid in i l)-etilo , (m et)acrilato de 3-(1-azir¡dinil)-propilo, (met)acrilato de 4-(1-aziridin¡l)-butilo, 2-vinil-4,4-dimet¡l-1,3-oxazolin-5-ona (VDMO), 2-isopropen¡l-4,4-dimet¡l-1 ,3-oxazol¡n-5-ona (IPDMO), y una combinación de los mismos. De una manera muy preferible, el primer monómero vinílico etilénicamente funcionalizante se selecciona a partir del grupo que consiste en (met)acrilato de hidroxi-etilo, (met)acrilato de hidroxi-propilo, hidroxi-etil-(met)acrilamida, hidroxi-propil-(met)acrilamida, alcohol alílico, (met)acrilato de amino-etilo, (met)acrilato de amino-propilo, amino-etil-(met)acrilamida, amino-propil-(met)acrilamida, alil-amina, y combinaciones de los mismos.

De acuerdo con la invención, el contenido de las unidades polimerizables se determinan basándose en el porcentaje en peso del monómero vinílico etilénicamente funcionalizante presente en la composición polimerizable para hacer un copolímero intermediario procesable en agua en relación con el peso total de los componentes polimerizables en la composición polimerizable, o en el porcentaje en peso del monómero vinílico etilénicamente funcionalizante utilizado en la funcionalización etilénica del copolímero intermediario para formar el prepolímero de la invención, en relación con el peso del prepolímero.

Un agente de transferencia de cadena (que contiene cuando menos un grupo ti o I ) se utiliza para controlar el peso molecular del copolímero intermediario resultante. Cuando un agente de transferencia de cadena tiene a grupo funcional reactivo, tal como un grupo amina, hidroxilo, carboxilo, epoxi, isocianato, azalactona, o aziridina, puede proporcionar una funcionalidad terminal o colgante (grupo amina, hidroxilo, carboxilo, epoxi, isocianato, azalactona, o aziridina) para la siguiente funcionalización etilénica del copolímero intermediario resultante.

Se pueden utilizar cualesquiera monómeros vinílicos hidrofóbicos adecuados en la preparación de un prepolímero procesable en agua de la invención. Los ejemplos de los monómeros vinílicos hidrofóbicos preferidos incluyen (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de propilo, (met)acrilato de ¡sopropilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de butilo secundario, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de terbutilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de 2-etil-hexilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, valerato de vinilo, estireno, cloropreno, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, 1-buteno, butadieno, metacrilonitrilo, vinil-tolueno, vi n i l-eti I-éter , metacrilato de perfluoro-hexil-etil-tio-carbonil-amino-etilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de trifluoro-etilo, metacrilato de hexafluoro-isopropilo, metacrilato de hexafluoro-butilo, un monómero vinílico que contiene silicona, y mezclas de los mismos.

En una modalidad preferida, la composición polimerizable comprende un agente absorbente de radiación ultravioleta (UV) polimerizable. Los agentes absorbentes de radiación ultravioleta (UV) polimerizables preferidos incluyen, sin limitación, 2-(2-hidroxi-5-vinil-fenil)-2H-benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-acrililoxi-fenil)-2H-benzo-triazol, 2-(2-hidroxi-3-metacrilamido-metil-5-teroctil-fen¡l)-benzo-triazol, 2-(2'-hidroxi-5'-metacrilamido-fenil)-5-cloro-benzotr¡azol, 2- (2'-hidro i-5'-metacrilamido-fenil)-5-metoxi-benzotriazol, 2-(2'-hidrox¡-5'-metacr¡loxi-prop¡l-3'-terbut¡l-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(2'-hidrox¡-5'-metacriloxi-etil-fen¡l)-benzotr¡azol, 2-(2'-hidroxi-5'-metacriloxi-prop¡l-fen¡l)-benzotriazol, 2-hidroxi-4-acriloxi-alcoxi-benzofenona, 2-hidroxi-4-metacrilox¡-alcox¡-benzofenona, alil-2-hidroxi-benzofenona, 2-hidroxi-4-metacriloxi-benzofenona. Un agente absorbente de radiación ultravioleta (UV) polimerizable está generalmente presente en la composición polimerizable para la preparación de un prepolímero procesable en agua de la invención, en una cantidad suficiente para proporcionar un lente de contacto, el cual se hace a partir de un material para formar lentes que incluye el prepolímero y que absorbe cuando menos aproximadamente el 80 por ciento de la luz ultravioleta (UV) en el intervalo de aproximadamente 280 nanómetros a aproximadamente 370 nanómetros que incide sobre el lente. Una persona experta en la materia entenderá que la cantidad específica de agente absorbente de radiación ultravioleta (UV) utilizada en la composición polimerizable dependerá del peso molecular del agente absorbente de radiación ultravioleta (UV) y de su coeficiente de extinción en el intervalo de aproximadamente 280 a aproximadamente 370 nanómetros. De acuerdo con la invención, la composición polimerizable comprende de aproximadamente el 0.2 por ciento a aproximadamente el 5.0 por ciento, de preferencia de aproximadamente el 0.3 por ciento a aproximadamente el 2.5 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 0.5 por ciento a aproximadamente el 1.8 por ciento en peso de un agente absorbente de radiación ultravioleta (UV).

De acuerdo con la invención, la funcionalización etilénica de un copolímero intermediario se puede llevar a cabo mediante la unión covalente de grupos etilénicamente insaturados a los grupos funcionales (por ejemplo, los grupos amina, hidroxilo, carboxilo, ¡socianato, y/o epóxicos) del copolímero intermediario. Se puede utilizar cualquier monómero vinílico que tenga un grupo hidroxilo, amino, carboxilo, epóxico, aziridina, de cloruro de ácido, isocianato, el cual sea co-reactivo con los grupos isocianato, amina, hidroxilo, carboxilo, epoxi, aziridina, o azalactona de un copolímero intermediario en ausencia o en la presencia de un agente de acoplamiento (aquéllos descritos anteriormente), en la funcionalización etilénica del polisiloxano. Cualesquiera monómeros vinílícos etilénicamente funcionalizantes descritos anteriormente se pueden utilizar en la funcionalización etilénica de un copolímero intermediario para hacer un prepolímero de la invención.

La composición polimerizable para la preparación de un copolímero intermediario puede ser una fusión, un líquido sin solvente en donde todos los componentes necesarios se mezclan entre sí, o una solución en donde todos los componentes necesarios se disuelven en un solvente inerte (es decir, no deben interferir con la reacción entre los reactivos en la mezcla), tal como agua, un solvente orgánico, o una mezcla de los mismos, como es conocido por una persona experta en la materia.

Los ejemplos de los solventes adecuados incluyen, sin limitación, agua, tetrahidrofurano (THF), metil-éter de tripropilen-g I icol , metil-éter de dipropilenglicol, n-butil-éter de etileng licol , cetonas (por ejemplo, acetona, metil-etil-cetona, etc.), n-butil-éter de d ieti leng licol , metil-éter de d ietileng licol , fenil-éter de etilenglicol, metil-éter de propileng licol, acetato de metil-éter de propileng licol , acetato de metil-éter de dipropilenglicol, n-propil-éter de propilenglicol, n-propil-éter de dipropilenglicol, n-butil-éter de tripropilenglicol, n-butil-éter de propilenglicol, n-butil-éter de dipropilenglicol, n-butil-éter de tripropilenglicol, fenil-éter de propilenglicol, dimetil-éter de dipropilenglicol, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de amilo, lactato de metilo, lactato de etilo, lactato de isopropilo, cloruro de metileno, 2-butanol, 1-propanol, 2-propanol, mentol, ciclohexanol, ciclopentanol y exonorborneol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 3-metil-2-butanol, 2-heptanol, 2-octanol, 2-nonanol, 2-decanol, 3-octanol, norborneol, terbutanol, alcohol teramílico, 2-metil-2-pentanol, 2,3-dimetil-2-butanol, 3-metil-3-pentanol, 1-metil-ciclohexanol, 2-metil-2-hexanol, 3,7-dimetil-3-octanol, 1-cloro-2-metil-2-propanol, 2-metil-2-heptanol, 2-metil-2-octanol, 2-2-metil-2-nonanol, 2-metil-2-decanol, 3-metil-3-hexanol, 3-metil-3-heptanol, 4-metil-4-heptanol, 3-metil-3-octanol, 4-metil-4-octanol, 3-metil-3-nonanol, 4-metil-4-nonanol, 3-metil-3-octanol, 3-etil-3-hexanol, 3-metil-3-heptanol, 4-etil-4-heptanol, 4-propil-4-heptanol, 4-isopropil-4-heptanol, 2,4-dimetil-2-pentanol, 1 -metil-ciclopentanol , 1-etil- ciclopentanol, 1 -etil-ciclopentanol, 3-hidroxi-3-metil-1 -buteno, 4-h¡droxi-4-met¡l-1-ciclopentanol, 2-fenil-2-pro panol, 2-metoxi-2-metil-2-propanol, 2,3,4-trimetil-3-pentanol, 3,7-dimetil-3-octanol, 2-fenil-2-butanol, 2-metil-1 -fenil-2-propanol y 3-etil-3-pentanol, 1-etoxi-2-propanol, 1 -met¡l-2-propanol, alcohol teramílico, isopropanol, 1-metil-2-pirrolidona , N ,?-dimetil-propionamlda, dimetil-formamida, dimetil-acetamida, dimetil-propionamida, N-metil-pirrolidinona, y mezclas de los mismos.

La copolimerización de una composición polimerizable para preparar un copollmero intermediario se puede inducir foto-químicamente o de preferencia térmicamente. Los iniciadores de la polimerización térmica adecuados son conocidos por el experto en la técnica y comprenden, por ejemplo peróxidos, hidroperóxidos, azo-bis-(alquil- o ciclo-alquil-nitrilos), persulfatos, percarbonatos, o mezclas de los mismos. Los ejemplos son peróxido de benzoílo, peróxido de terbutilo, di-peroxi-ftalato de diterbutilo, hidroperóxido de terbutilo, azo-bis-(isobutironitrilo) (AIBN), 1 ,1-azo-di-iso-butiramidina, 1,1'-azo-bis-(1-ciclohexan-carbonitrilo), 2,2'-azo-bis-(2,4-di-metil-valeronitrilo), y similares. La polimerización se lleva a cabo convenientemente en un solvente anteriormente mencionado a una temperatura elevada, por ejemplo a una temperatura de 25°C a 100°C, y preferiblemente de 40°C a 80°C. El tiempo de la reacción puede variar dentro de amplios límites, pero convenientemente es, por ejemplo, de 1 a 24 horas, o preferiblemente de 2 a 12 horas. Es conveniente desgasificar previamente los componentes y solventes utilizados en la reacción de polimerización, y llevar a cabo la reacción de copolimerización bajo una atmósfera inerte, por ejemplo, bajo una atmósfera de nitrógeno o de argón. La copolimerización puede producir copolímeros bien definidos ópticamente claros que se pueden procesar de manera convencional usando, por ejemplo, técnicas de extracción, precipitación, ultra-filtración, y similares.

De acuerdo con la invención, un prepolímero procesable en agua de la invención comprende de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 50 por ciento, de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 45 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 28 por ciento a aproximadamente el 40 por ciento en peso de silicona en relación con el peso total del prepolímero. Como se utiliza en esta solicitud de patente, el término "silicona" se refiere a un grupo sililo sustituido por tris-(grupo orgánico) y/o una unidad de siloxano sustituida por di-(grupo orgánico), en donde el grupo orgánico puede ser un di-radical de alquilo, tris-(metil)-siloxilo, y/o alqueno. El porcentaje en peso de silicona en un prepolímero se puede calcular basándose en los porcentajes de todos los monómeros vinílicos que contienen siloxano, y los reticulantes de polisiloxano hidrofilizado y/o de polisiloxano de cadena extendida, en relación con el peso total de todos los componentes polimerizables, y basándose en los porcentajes en peso de silicona en relación con el peso molecular (o el peso molecular promedio) de los monómeros vinílicos que contienen siloxano, y los reticulantes de polisiloxano hidrofilizado y/o de polisiloxano de cadena extendida. Por ejemplo, para una composición polimerizable para hacer un copolímero intermediario que comprende, como los componentes polimerizables, aproximadamente el 35 por ciento en peso de A-PDMS100-PEG750 (hecho de metacrilato de isocianato-etilo (IEM), poli-dimetil-siloxano terminado en a,?-bis-hidroxi-etoxi-propilo (PDMS 1 ,000, peso molecular (m.w.) de aproximadamente 1,000, X-22-160AS de ShinEtsu), d i-isocianato de ¡soforona (IPDI), y polietilenglicol terminado en mono-metoxilo (PEG750, peso molecular (m.w.) de aproximadamente 750), es decir, IEM-PDMS1000-IPDI-PEG750, véase la fórmula más adelante para la información estructural), aproximadamente el 20 por ciento en peso de Hidroxi-4 (véase la fórmula más adelante para la información estructural), y aproximadamente el 45 por ciento en peso de ,N-dimetil-acetamida (?,?-dimetil-acrilamida), el porcentaje en peso de silicona en el copolímero intermediario se puede calcular como sigue: El porcentaje de silicona en el MA-PDMS1000-PEG750 se puede calcular como: %Silicona (peso/peso) * MpDMS100° x 100 = — = 47% M,EM +MPDMSIOOO +M1PD, +MPEG750 155 + 1000 + 222 + 750 El porcentaje de silicona en el Hidroxi-4 se puede calcular en aproximadamente el 71 por ciento (igual al peso de la fracción en el cuadro rayado dividido entre el peso molecular de Hidroxi-4).

El porcentaje de silicona en el copolímero obtenido a partir de la composición polimerizable se puede calcular como: %Silicona(peso/peso) =[%Silicona]MA.PDMSI000.PEG750 x[MA - PDMS1000 - PEG750] + [%Silicona]H¡droxi.4 x[H¡droxi - 4] = 47%x35% +63%x20% = 30.7% De acuerdo con la invención, un prepolímero procesable en agua de la invención tiene una alta solubilidad o dispersabilidad en agua de cuando menos aproximadamente el 5 por ciento, de preferencia de cuando menos aproximadamente el 10 por ciento, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente el 20 por ciento en peso en agua. El prepolímero es capaz de reticularse actínicamente, en ausencia de uno o más monómeros vinílicos, para formar un lente de contacto de hidrogel de silicona que tiene un contenido de agua de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 75 por ciento (de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 30 por ciento a aproximadamente el 65 por ciento) en peso cuando está completamente hidratado, una permeabilidad al oxígeno (Dk) de cuando menos aproximadamente 40 barrers (de preferencia de cuando menos aproximadamente 50 barrers, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 60 barrers, y todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 70 barrers), y opcionalmente (pero de preferencia) una superficie hidrofílica caracterizada por un ángulo de contacto con agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos (de preferencia de aproximadamente 80 grados o menos, más preferiblemente de 70 grados o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 60 grados o menos) sin un tratamiento superficial después del moldeo.

Un prepolímero procesable en agua de la invención puede encontrar un uso particular en la preparación de lentes oftálmicos de hidrogel de silicona, en particular lentes de contacto.

Se debe entender que, aunque diversas modalidades preferidas de la invención se pueden describir por separado anteriormente, se pueden combinar en cualquier forma deseable para llegar a modalidades diferentes preferidas de la invención.

En otro aspecto, la invención proporciona un lente de contacto blando. El lente de contacto blando de la invención comprende: un material de hidrogel de silicona que se obtiene mediante el curado de un material para formar lentes en un molde, en donde la formulación (o el material) para formar lentes comprende un prepolímero procesable en agua de la invención (como se describe con detalle anteriormente), y uno o más componentes seleccionados a partir del grupo que consiste en un monómero vinílico hidrofílico, un monómero vinílico hidrofóbico, un agente reticulante que tiene un peso molecular de menos de 700 Dáltones, un agente absorbente de radiación ultravioleta (UV) polimerizable, un agente colorante para visibilidad (por ejemplo, tintes, pigmentos, o mezclas de los mismos), agentes antimicrobianos (por ejemplo, de preferencia nanopartículas de plata), un agente bioactivo, lubricantes lixiviables, agentes lixiviables estabilizantes de lágrimas, y mezclas de los mismos, en donde el lente de contacto de hidrogel de silicona tiene un contenido de agua de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 75 por ciento (de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 30 por ciento a aproximadamente el 65 por ciento) en peso cuando está completamente hidratado, una permeabilidad al oxígeno (Dk) de cuando menos aproximadamente 40 barrers (de preferencia de cuando menos aproximadamente 50 barrers, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 60 barrers, y todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 70 barrers), y opcionalmente (pero de preferencia) una superficie hidrofílica caracterizada por un ángulo de contacto con agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos (de preferencia de aproximadamente 80 grados o menos, más preferiblemente de 70 grados o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 60 grados o menos) sin un tratamiento superficial después del moldeo.

De acuerdo con la invención, una formulación (o un material) para formar lentes es una composición fluida, la cual puede ser una solución o una fusión a una temperatura de aproximadamente 20°C a aproximadamente 85°C. De preferencia, un material para formar lentes es una solución de cuando menos un prepolímero de la invención y otros componentes recomendables en un solvente oftálmicamente compatible (por ejemplo, agua, 1 ,2-p ropileng Meo I , un polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 400 Dáltones o menos, o una mezcla de los mismos).

Diferentes modalidades de prepolímeros procesables en agua, monómeros vinílicos hidrofílicos, monómeros vinílicos idrofóbicos, solventes, agentes reticuiantes, agentes absorbentes de radiación ultravioleta (UV) polimerizables, y fotoiniciadores, se describen anteriormente, y se pueden utilizar en este aspecto de la invención.

Los ejemplos de los agentes reticuiantes incluyen, sin limitación, d¡-(met)acrilato de tetraetilenglicol, di-(met)acrilato de trietilenglicol, di-(met)acrilato de etileng licol , di-(met)acrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de bisfenol A, metacrilato de vinilo, di-(met)acrilamida de etilen-diamina, dimetacrilato de glicerol, (met)acrilato de alilo, N,N'-metilen-bis-(met)acrilamida, ?,?'-etilen-bis-(met)acrilamida, N,N'-dihidroxi-etilen-bis-(met)acrilamida, 1,3-bis-(metacrilamido-propil)-1,1 ,3,3-tetraquis-(tr¡metil-siloxi)-disiloxano, 1,3-bis-(N-(met)acrilamido-propil)-1,1 ,3,3-tetraquis-(trimetil-silox¡)-disiloxano, 1,3-bis-(metacrilamido-butil)-1,1 ,3,3-tetraquis-(trimetil- siloxi)-disiloxano, 1 ,3- bis- (me tac riloxi-et¡l-u re id o- pro p i I ) - 1 , 1,3,3-tetraquis-(tr¡metil-siloxi)-disiloxano, un producto de diamina (de preferencia seleccionado a partir del grupo que consiste en N,N'-bis-(hidroxi-etil)-etilen-diamina, ?,?'-dimetil-etilen -diamina, etilen-diamina, N,N'-dimetil-1, 3- pro pan-diamina, N , N '-d ietil- 1 ,3-propan-diamina, propan-1 ,3-diamina, butan-1 ,4-diamina, pentan-1 ,5-diamina, hexametilen-diamina, isoforona-diamina, y combinaciones de las mismas), y monómero vinílico que contiene epoxi (de preferencia seleccionado a partir del grupo que consiste en (met)acrilato de glicidilo, vinil-glicid il-éter, alil-glicidil-éter, y combinaciones de los mismos), y combinaciones de los mismos. Un agente reticulante más preferido para utilizarse en la preparación de un prepolímero de la invención es diacrilato de tetra-(etilenglicol), diacrilato de tri-(etilenglicol), diacrilato de etile ng I icol , diacrilato de di-(etilenglicol), dimetacrilato de glicerol, (met)acrilato de alilo, ?,?'-metilen-bis-(met)acrilamida, N,N'-e ti len-bis-(met)acr¡ lamida, ?,?'-dihidroxi-et¡len-bis-(met)acrilamida, o una combinación de los mismos.

El agente bioactivo incorporado en la matriz polimérica es cualquier compuesto que pueda prevenir una enfermedad en el ojo o reducir los síntomas de una enfermedad del ojo. El agente bioactivo puede ser un fármaco, un aminoácido (por ejemplo, taurina, glicina, etcétera), un polipéptido, una proteína, un ácido nucleico, o cualquier combinación de los mismos. Los ejemplos de los fármacos útiles en la presente incluyen, pero no se limitan a, rebamipida, quetotifeno, olaptidina, crom og licolato , ciclosporina, nedocromil, levocabastina, lodoxamida, quetotifeno, o las sales o ésteres farmacéuticamente aceptables de los mismos. Otros ejemplos de agentes bioactivos incluyen ácido 2-pirrolidon-5-carboxílico (PCA), ácidos alfa-hidroxílicos (por ejemplo, ácidos glicólico, láctico, málico, tartárico, mandélico, y cítrico, y las sales de los mismos, etcétera), ácidos linoleico y gamma linoleico, y vitaminas (por ejemplo, B5, A, B6, etcétera).

Los ejemplos de los lubricantes lixiviables incluyen, sin limitación, los materiales de tipo mucina (por ejemplo, poli-ácido glicólico) y los polímeros hidrofílicos no reticulables (es decir, sin grupos etilénicamente insaturados).

Se pueden utilizar cualesquiera polímeros hidrofílicos sin grupos etilénicamente insaturados como los lubricantes lixiviables. Los ejemplos preferidos de los polímeros hidrofílicos no reticulables incluyen, pero no se limitan a, poli-alcoholes vinílicos (PVAs), poliamidas, poli-imidas, polilactona, un homopolímero de una vinil-lactama, un copolímero de cuando menos una vinil-lactama en la presencia o en ausencia de uno o más co-monómeros vinílicos hidrofílicos, un homopolímero de acrilamida o metacrilamida, un copolímero de acrilamida o metacrilamida con uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos, poli-óxido de etileno (es decir, polietilenglicol (PEG)), un derivado de polioxietileno, poli-N-N-dimetil-acrilamida, poli-ácido acrílico, poli-2-etil-oxazolinas, polisacáridos de heparina, polisacáridos, y mezclas de los mismos.

El peso molecular promedio en peso Mw del polímero hidrofílico no reticulable es de preferencia de 5,000 a 500,000, más de preferencia de 10,000 a 300,000, aún más preferiblemente de 20,000 a 100,000.

Los ejemplos de los agentes lixiviables estabilizantes de lágrimas incluyen, sin limitación, fosfolípidos, monoglicéridos, diglicéridos, triglicéridos, glicolípidos, glicero-glicolípidos, esfingo-lípidos, esfingo-glicolípidos, alcoholes grasos, ácidos grasos, aceites minerales, y mezclas de los mismos. De preferencia, un agente estabilizante de lágrimas es un fosfolípido, un monoglicérido, un diglicérido, un triglicérido, un glicolípido, un glicero-glicolípido, un esfingo-lípido, un esfingo-glicolípido, un ácido graso que tiene de 8 a 36 átomos de carbono, un alcohol graso que tiene de 8 a 36 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos.

Los moldes de lentes para hacer lentes de contacto son muy conocidos por una persona con experiencia en la técnica y, por ejemplo, se emplean en el moldeo por vaciado o en el vaciado centrífugo. Por ejemplo, un molde (para el moldeo por vaciado) generalmente comprende cuando menos dos secciones (o porciones) de molde o mitades de molde, es decir primera y segunda mitades de molde. La primera mitad de molde define una primera superficie de moldeo (u óptica) y la segunda mitad de molde define una segunda superficie de moldeo (u óptica). Las primera y segunda mitades de molde están configuradas para recibirse una a la otra, de tal manera que se forma una cavidad formadora del lente entre la primera superficie de moldeo y la segunda superficie de moldeo. La superficie de moldeo de una mitad de molde es la superficie que forma la cavidad del molde y está en contacto directo con el material formador de lentes.

Los métodos para fabricar secciones de molde para moldear por vaciado un lente de contacto generalmente son muy conocidos por los expertos en la técnica. El proceso de la presente invención no se limita a algún método particular para formar un molde. De hecho, se puede emplear cualquier método para formar un molde en la presente invención. La primera y la segunda mitades de molde se pueden formar a través de varias técnicas, tales como moldeo por inyección o torneado. Los ejemplos de los procesos adecuados para formar las mitades de molde se dan a conocer en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,444,711 para Schad; 4,460,534 para Boehm y colaboradores.; 5,843,346 para Morrill; y 5,894,002 para Boneberger y colaboradores, las cuales también se incorporan a la presente como referencia.

Se pueden utilizar virtualmente todos los materiales conocidos en la materia para hacer moldes con el fin de hacer los moldes para la fabricación de lentes de contacto. Por ejemplo, se pueden utilizar materiales poliméricos, tales como polietileno, polipropileno, poliestireno, PMMA, Topas® COC grado 8007-S10 (copolímero amorfo transparente de etileno y norborneno, de Ticona GmbH de Frankfurt, Alemania y Summit, Nueva Jersey), o similares,. Se podrían utilizar otros materiales que permitan la transmisión de luz ultravioleta (UV), tales como vidrio de cuarzo y zafiro.

En una modalidad preferida, se utilizan moldes reutilizables, y la composición para formar lentes se cura (es decir, se polimeriza) actínicamente bajo una limitación espacial de radiación actínica para formar un lente de contacto de hidrogel de silicona. Los ejemplos de los moldes reutilizables preferidos son aquéllos que se dan a conocer en las Solicitudes de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Números 08/274,942 presentada el 14 de julio de 1994, 10/732,566 presentada el 10 de diciembre de 2003, 10/721,913 presentada el 25 de noviembre de 2003, y Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 6,627,124, las cuales se incorporan como referencia en su totalidad. Los moldes reutilizables se pueden hacer de cuarzo, vidrio, zafiro, CaF2, un copolímero de olefina cíclica (tal como, por ejemplo, Topas® COC grado 8007-S10 (copolímero amorfo transparente de etileno y norborneno) de Ticona GmbH de Frankfurt, Alemania y Summit, Nueva Jersey, Zeonex® y Zeonor® de Zeon Chemicals LP, Louisville, KY), poli-metacrilato de metilo (PMMA), polioxi-metileno de DuPont (Delrin), Ultem® (poli-éter-imida) de G.E. Plastics, PrimoSpire®, etc..

De acuerdo con la invención, la formulación (o la composición) para formar lentes se puede introducir (dosificar) en una cavidad formada por un molde, de acuerdo con cualesquiera métodos conocidos.

Después de que se dosifica en el molde la composición para formar lentes, ésta se polimeriza para producir un lente de contacto. La reticulación se puede iniciar térmicamente o actínicamente, de preferencia exponiendo la composición para formar lentes en el molde a una limitación espacial de radiación actínica para reticular los componentes polimerizables de la composición para formar lentes.

Cuando la composición para formar lentes comprende un agente absorbente de radiación ultravioleta (UV) polimerizable (es decir, un monómero vinílico que contiene una fracción absorbente de radiación ultravioleta (UV)), de preferencia se utiliza un fotoiniciador de óxido de benzoil-fosfina como el fotoiniciador en la invención. Los fotoiniciadores de óxido de benzoil-fosfina incluyen, sin limitación, óxido de 2,4,6-trimetil-benzoil-difenil-fosfina; óxido de bis-(2,6-dicloro-benzoil)-4-N-propil-fenil-fosfina; y óxido de bis-(2,6-dicloro-benzoil)-4-N-butil-fenil-fosfina. Se entiende que se pueden utilizar cualesquiera fotoiniciadores diferentes de los iniciadores de óxido de benzoil-fosfina en la invención.

La abertura del molde de tal manera que se pueda remover el artículo moldeado a partir del molde, puede tener lugar de una manera conocida por sí misma.

El lente de contacto moldeado se puede someter a extracción del lente para remover los componentes polimerizables no polimerizados. El solvente de extracción puede ser cualquier solvente conocido por una persona experta en este campo. Los ejemplos adecuados del solvente de extracción son aquéllos descritos anteriormente. De preferencia, se utiliza agua o una solución acuosa como el solvente de extracción. Después de la extracción, los lentes se pueden hidratar en agua o en una solución acuosa de un agente humectante (por ejemplo, un polímero hidrofílico).

Los lentes de contacto moldeados se pueden someter además a procesos adicionales, tales como, por ejemplo, empacarse en empaques para lentes con una solución de empaque, la cual puede contener de aproximadamente el 0.005 por ciento a aproximadamente el 5 por ciento en peso de un agente humectante (por ejemplo, un polímero hidrofílico descrito anteriormente o similar, conocido por una persona experta en la materia) y/o un agente mejorador de la viscosidad (por ejemplo, metil-celulosa ( C), eti I-celulosa, hidroxi-metil-celulosa, hidroxi-etil-celulosa (HEC), hidroxi-propil-celulosa (HPC), hidroxi-propil-metil-celulosa (HPMC), o una mezcla de las mismas); esterilización, tal como paso por autoclave a una temperatura de 118°C a 124°C durante cuando menos aproximadamente 30 minutos; y similares.

Un lente de contacto de hidrogel de silicona de la invención tiene un contenido de agua de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 75 por ciento (de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 30 por ciento a aproximadamente el 65 por ciento) en peso cuando está completamente hidratado, una permeabilidad al oxígeno (Dk) de cuando menos aproximadamente 40 barrers (de preferencia de cuando menos aproximadamente 50 barrers, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 60 barrers, y todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 70 barrers), y una superficie hidrofílica caracterizada por un ángulo de contacto con agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos (de preferencia de aproximadamente 80 grados o menos, más preferiblemente de 70 grados o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 60 grados o menos) sin un tratamiento superficial después del moldeo.

Un lente de contacto de la invención puede tener además cuando menos una propiedad seleccionada a partir del grupo que consiste en un módulo elástico de aproximadamente 0.1 MPa a aproximadamente 2.0 MPa, de preferencia de aproximadamente 0.2 MPa a aproximadamente 1.5 MPa, más preferiblemente de aproximadamente 0.3 MPa a aproximadamente 1.2 MPa, todavía más preferiblemente de aproximadamente 0.4 MPa a aproximadamente 1.0 MPa; un Coeficiente de Difusión lonoflux, D, de preferencia de cuando menos aproximadamente 1.0 x 10"5 mm2/m¡nuto, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 2.0 x 10"5 mm2/ minuto, todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 6.0 x 10"5 mm2/minuto; y combinaciones de los mismos.

Se debe entender que, aunque en este aspecto de la invención, las distintas modalidades, incluyendo las modalidades preferidas de la invención, se pueden describir por separado anteriormente, se pueden combinar y/o utilizar juntas en cualquier forma deseable para llegar a modalidades diferentes de los lentes de contacto de hidrogel de silicona de la invención. Todas las diferentes modalidades descritas anteriormente para el aspecto anterior de la invención, se pueden utilizar solas o en combinación en cualquier forma deseable en este aspecto de la invención.

En un aspecto adicional, la invención proporciona un método para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona. El método comprende los pasos de: introducir una formulación para lentes en un molde para hacer lentes de contacto, en donde la formulación para formar lentes comprende: (a) un solvente oftálmicamente compatible seleccionado a partir del grupo que consiste en agua, 1 ,2-propilenglicol, un polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 400 Dáltones o menos, y mezclas de los mismos, y (b) un material polimerizable que contiene polisiloxano procesabie en agua seleccionado a partir del grupo que consiste en un prepolímero de la invención, como se describe anteriormente, un monómero vinílico que contiene siloxano de la fórmula (2) descrito anteriormente, un monómero vinílico que contiene siloxano de la fórmula (3) descrito anteriormente, un reticulante de la fórmula (7) descrito anteriormente, un reticulante de la fórmula (8) descrito anteriormente, y combinaciones de los mismos, en donde B, a B14 independientemente unos de otros, son una cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos, que tiene un peso molecular de aproximadamente 10,000 Dáltones o menos (de preferencia de aproximadamente 7,500 dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 Dáltones o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 2,500 Dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 1,000 Dáltones o menos), y el cual comprende cuando menos aproximadamente el 60 por ciento, de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento en peso de una o más unidades monoméricas hidrofílicas seleccionadas a partir del grupo que consiste en unidades de óxido de etileno, unidades de (met)acrilamida, unidades de (met)acrilamida de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, unidades de (met)acrilamida de di-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono), unidades de N-vinil-pirrol, unidades de N-vinil-2-pirrolidona , unidades de 2-vinil-oxazolina, unidades de 4-vinil-piridina, mono-alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, unidades de polietilenglicol terminado en mono-(met)acriloílo que tienen un peso molecular de 600 Dáltones o menos, unidades de (met)acrilato de di-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono-amino)-(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono), unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-3-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-5-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-vinil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, unidades de N-vinil-N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, y combinaciones de las mismas, en el entendido de que la formulación para formar lentes está libre de cualquier solvente no oftálmicamente compatible; polimerizar la formulación para lentes en el molde para formar un lente de contacto de hidrogel de silicona, en donde el lente de contacto de hidrogel de silicona formado tiene un contenido de agua de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 75 por ciento (de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 30 por ciento a aproximadamente el 65 por ciento) en peso cuando está completamente hidratado, una permeabilidad al oxígeno (Dk) de cuando menos aproximadamente 40 barrers (de preferencia de cuando menos aproximadamente 50 barrers, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 60 barrers, y todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 70 barrers), y opcionalmente (pero de preferencia) una superficie hidrofílica caracterizada por un ángulo de contacto con agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos (de preferencia de aproximadamente 80 grados o menos, más preferiblemente de 70 grados o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 60 grados o menos) sin un tratamiento superficial después del moldeo. De preferencia, la formulación para formar lentes comprende además uno o más componentes seleccionados a partir del grupo que consiste en un monómero vinílico hidrofílico, un monómero vinílico hidrofóbico, un agente reticulante que tiene un peso molecular de menos de 700 Dáltones, un agente absorbente de radiación ultravioleta (UV) polimerizable, un agente colorante para visibilidad (por ejemplo, tintes, pigmentos, o mezclas de los mismos), agentes antimicrobianos (por ejemplo, de preferencia nanopartículas de plata), un agente bioactivo, lubricantes lixiviables, agentes lixiviables estabilizantes de lágrimas, y mezclas de los mismos.

Diferentes modalidades de prepolímeros procesables en agua, formulaciones para formar lentes, monómeros vinílicos hidrofílicos, monómeros vinílicos hidrofóbicos, solventes, agentes reticulantes, agentes absorbentes de radiación ultravioleta (UV) polimerizables, fotoiniciadores, agentes colorantes para visibilidad, agentes antimicrobianos, agentes bioactivos, lubricantes lixiviables, agentes lixiviables estabilizantes de lágrimas, moldes, técnicas de polimerización, y procesos posteriores al moldeo, se describen anteriormente, y se pueden utilizar en este aspecto de la invención.

En una modalidad preferida, el lente de contacto de hidrogel de silicona resultante se extrae con agua o con una solución acuosa.

En otra modalidad preferida, el molde es un molde reutilizable, la composición para formar lentes se cura (es decir, se polimeriza) actínicamente bajo una limitación espacial de radiación actínica para formar un lente de contacto de hidrogel de silicona, y el molde reutilizable se limpia con un fluido oftálmicamente compatible seleccionado a partir del grupo que consiste en agua, una solución acuosa, 1 ,2-propilenglicol, un polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 400 Dáltones o menos, y una combinación de los mismos.

Los ejemplos de los moldes reutilizables preferidos son aquéllos que se dan a conocer en las Solicitudes de Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Números 08/274,942 presentada el 14 de julio de 1994, 10/732,566 presentada el 10 de diciembre de 2003, 10/721,913 presentada el 25 de noviembre de 2003, y Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 6,627,124, las cuales se incorporan como referencia en su totalidad. Los moldes reutilizables se pueden hacer de cuarzo, vidrio, zafiro, CaF2, un copolímero de olefina cíclica (tal como, por ejemplo, Topas® COC grado 8007-S10 (copolímero de etileno y norborneno amorfo y claro) de Ticona GmbH de Frankfurt, Alemania y Summit, Nueva Jersey, Zeonex® y Zeonor® de Zeon Chemicals LP, Louisville, KY), poli-metacrilato de metilo (PMMA), polioxi-metileno de DuPont (Delrin), Ultem® (poli-éter-imida) de G. E. Plastics, PrimoSpire®, y combinaciones de los mismos.

Los lentes de contacto moldeados se pueden someter además a procesos adicionales, tales como, por ejemplo, empacarse en empaques para lentes con una solución de empaque, la cual puede contener de aproximadamente el 0.005 por ciento a aproximadamente el 5 por ciento en peso de un agente humectante (por ejemplo, un polímero hidrofílico descrito anteriormente o similar, conocido por una persona experta en la materia) y/o un agente mejorador de la viscosidad (por ejemplo, metil-celulosa (MC), etil-celulosa, hidroxi-metil-celulosa, hidroxi-etil-celulosa (HEC), hidroxi-propil-celulosa (HPC), hidroxi-propil-metil-celulosa (HPMC), o una mezcla de las mismas); esterilización, tal como paso por autoclave a una temperatura de 118°C a 124°C durante cuando menos aproximadamente 30 minutos; y similares.

El lente de contacto de hidrogel de silicona resultante puede tener además cuando menos una propiedad seleccionada a partir del grupo que consiste en un módulo elástico de aproximadamente 0.1 MPa a aproximadamente 2.0 MPa, de preferencia de aproximadamente 0.2 MPa a aproximadamente 1.5 MPa, más preferiblemente de aproximadamente 0.3 MPa a aproximadamente 1.2 MPa, todavía más preferiblemente de aproximadamente 0.4 MPa a aproximadamente 1.0 MPa; un Coeficiente de Difusión lonoflux, D, de preferencia de cuando menos aproximadamente 1.0 x 10"5 mm2/ minuto, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 2.0 x 10"5 mm2/minuto, todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 6.0 x 10"5 mm2/minuto.

Se debe entender que, aunque en este aspecto de la invención, las diferentes modalidades, incluyendo las modalidades preferidas de la invención, se pueden describir por separado anteriormente, se pueden combinar y/o utilizar juntas en cualquier forma deseable para llegar a modalidades diferentes de los lentes de contacto de hidrogel de silicona de la invención. Todas las diferentes modalidades descritas previamente para los aspectos anteriores de la invención se pueden utilizar solas o en combinación en cualquier forma deseable en este aspecto de la invención.

La descripción anterior hará posible que una persona que tenga una experiencia ordinaria en la materia practique la invención. Con el objeto de hacer posible que el lector entienda mejor las modalidades específicas y las ventajas de las mismas, se sugiere hacer referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Sin embargo, los siguientes ejemplos no deben leerse para limitar el alcance de la invención.

Aunque las diferentes modalidades de la invención se han descrito utilizando términos, dispositivos, y métodos específicos, esta descripción es para propósitos ilustrativos solamente. Las palabras utilizadas son palabras de descripción más bien que de limitación. Se debe entender que los expertos en la materia pueden hacer cambios y variaciones sin apartarse del espíritu o alcance de la presente invención, el cual se estipula en las siguientes reivindicaciones. En adición, se debe entender que los aspectos de las diferentes modalidades se pueden intercambiar ya sea del todo o en parte, o se pueden combinar de cualquier manera y/o se pueden utilizar juntas. Por consiguiente, el espíritu y alcance de las reivindicaciones adjuntas no debe limitarse a la descripción de las versiones preferidas contenidas en las mismas.

Ejemplo 1 Mediciones de la permeabilidad al oxígeno.

La permeabilidad aparente al oxígeno de un lente y la transmisibilidad de oxígeno de un material de lente se determinan de acuerdo con una técnica similar a la descrita en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,760,100 y en un artículo por Winterton y colaboradores (The Cornea: Transactions of the World Congress on the Cornea 111, H. D. Cavanagh Editor, Raven Press: Nueva York 1988, páginas 273-280), ambos incorporados a la presente como referencia en su totalidad. Los flujos de oxígeno (J) se miden a 34°C en una celda húmeda (es decir, se mantienen las corrientes de gas a una humedad relativa de aproximadamente el 100 por ciento) usando un instrumento Dk1000 (disponible en Applied Design and Development Co., Norcross, GA), o un instrumento analítico similar. Se hace pasar una corriente de aire, que tiene un porcentaje conocido de oxígeno (por ejemplo, el 21 por ciento), a través de un lado del lente, a una velocidad de aproximadamente 10 a 20 centímetros cúbicos/minuto, mientras que se hace pasar una corriente de nitrógeno en el lado opuesto del lente a una velocidad de aproximadamente 10 a 20 centímetros cúbicos/minuto. Se equilibra una muestra en un medio de prueba (es decir, solución salina o agua destilada) a la temperatura de prueba prescrita durante cuando menos 30 minutos antes de la medición, pero no más de 45 minutos. Cualquier medio de prueba usado como la sobrecapa se equilibra a la temperatura de prueba prescrita durante cuando menos 30 minutos antes de la medición, pero no más de 45 minutos. La velocidad del motor de agitación se fija en 1,200 +. 50 revoluciones por minuto, correspondientes a una referencia de 400 +_ 15 en el controlador del motor escalonado. Se mide la presión barométrica que rodea al sistema, Pmed¡da- Se determina el espesor (t) del lente en el área expuesta para el examen midiendo aproximadamente 10 lugares con un micrómetro Mitotoya VL-50, o un instrumento similar, y se promedian las mediciones. Se mide la concentración de oxígeno en la corriente de nitrógeno (es decir, el oxígeno que se difunde a través de los lentes) usando un instrumento DK1000. Se determina la permeabilidad aparente al oxígeno del material del lente, Dkapp, a partir de la siguiente fórmula: Dkapp = J t/( Poxlgeno ) en donde: J = flujo de oxígeno [microlitros de 02 / centímetro cuadrado - minuto]; Pox.geno = ( medida - PagUa vapor) = (% de 02 en la corriente de aire) ; [mm Hg] = presión parcial del oxígeno en la corriente de aire; medida = presión barométrica (mm Hg) ; Pagua vapor = 0 mm Hg a 34°C (en una celda seca) (mm Hg) ; agua vapor = 40 mm Hg a 34°C (en una celda húmeda) (mm Hg) ; t = espesor promedio del lente sobre el área de prueba expuesta (mm).

DKapp se expresa en unidades de barrers.

La transmisibilidad de oxígeno aparente (Dk/t) del material se puede calcular dividiendo la permeabilidad al oxígeno aparente (Dkapp) entre el espesor (t) promedio del lente.

Las mediciones anteriormente descritas no están corregidas para el denominado como efecto de capa límite, el cual se puede atribuir al uso de un baño de agua o de solución salina encima del lente de contacto durante la medición del flujo de oxígeno. El efecto de capa límite provoca el valor reportado para que la Dkapp aparente de un material de hidrogel de silicona sea más baja que el valor Dkj intrínseco real. Además, el impacto relativo del efecto de capa límite es mayor para los lentes más delgados que con los lentes más gruesos. El efecto neto es que la Dk reportada parece cambiar como una función del espesor del lente cuando debería permanecer constante.

El valor de Dk intrínseca de un lente se puede estimar basándose en un valor de Dk corregido para la resistencia superficial al flujo de oxígeno causada por el efecto de capa límite como sigue.

Se miden los valores de permeabilidad al oxígeno aparente (un solo punto) de los lentes de referencia lotrafilcon A (Focus® N&D® de CIBA VISION CORPORATION) o lotrafilcon B (AirOptixMR de CIBA VISION CORPORATION) utilizando el mismo equipo. Los lentes de referencia son de una potencia óptica similar a aquélla de los lentes de prueba, y se miden de una manera concurrente con los lentes de prueba.

Se mide el flujo de oxígeno a través de una serie de espesores de lentes lotrafilcon A o lotrafilcon B (referencia) utilizando el mismo equipo de acuerdo con el procedimiento para las mediciones de Dk aparente descritas anteriormente, para obtener el valor de Dk intrínseca (Dk¡) del lente de referencia. Una serie de espesores debe cubrir un intervalo de espesores de aproximadamente 100 mieras o más. De preferencia, el intervalo de espesores de los lentes de referencia enmarcará los espesores de los lentes de prueba. La Dkapp de estos lentes de referencia se debe medir en el mismo equipo que los lentes de prueba, e idealmente se debe medir de una manera contemporánea con los lentes de prueba. El establecimiento del equipo y los parámetros de medición se deben mantener constantes a través de todo el experimento. Las muestras individuales se pueden medir varias veces si se desea.

Se determina el valor de resistencia al oxígeno residual, Rr, a partir de los resultados del lente de referencia utilizando la ecuación (I) en los cálculos. en donde t es el espesor (lente de referencia) bajo medición, y n es el número de lentes de referencia medidos. Se gráfica el valor de resistencia al oxígeno residual, Rr contra los datos t, y se ajusta una curva de la forma Y = a + bX, en donde, para el j- lente, Y¡ = (?? / J)j y X = tj. La resistencia al oxígeno residual, Rr es igual a a.

Se usa el valor de resistencia al oxígeno residual determinado anteriormente para calcular la permeabilidad al oxígeno correcta Dkc (Dk intrínseca estimada) para los lentes de prueba, basándose en la ecuación (II).

Dkc = t / [(t / Dka) (II) La Dk intrínseca estimada del lente de prueba se puede utilizar para calcular cuál habría sido la Dk aparente (Dka_std) para un lente de un espesor estándar en el mismo ambiente de prueba, basándose en la ecuación (III).

Dka std = tstd [(tstd / Dkc) + Rr std] (III) Mediciones de la Permeabilidad a los Iones La permeabilidad a los iones de un lente se mide de acuerdo con los procedimientos descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,760,100 (incorporada a la presente como referencia en su totalidad). Los valores de la permeabilidad a los iones reportada en los siguientes ejemplos son los Coeficientes de Difusión lonoflux relativos (D/Dref) con referencia a un material de lente, Alsacon, como el material de referencia. Alsacon tiene un coeficiente de difusión lonoflux de 0.314 x 10"3 mm2/minuto.

Mediciones del Ángulo de Contacto con el Agua (WCA) Las mediciones del ángulo de contacto con el agua (WCA) se llevan a cabo mediante el método de gota sésil con un sistema de análisis de forma de 10 gotas DSA de rüss GmbH, Alemania, con agua pura (Fluka, tensión superficial de 72.5 mN/m a 20°C). Para los propósitos de la medición, se toma un lente de contacto de la solución de almacenamiento con unas pinzas, y se remueve el exceso de solución de almacenamiento mediante agitación suave. El lente de contacto se coloca sobre la parte macho de un molde de lente, y se seca suavemente con un trapo seco y limpio. Entonces se dosifica una gota de agua (aproximadamente 1 microlitro) sobre el ápice del lente, y se monitorea el cambio del ángulo de contacto a través del tiempo de esta gota de agua (WCA(t), modo de ajuste de círculo). El ángulo de contacto con el agua (WCA) se calcula mediante la extrapolación de la gráfica de WCA(t) para t = 0.

Absorbencia de radiación ultravioleta (UV) Los lentes de contacto se ponen manualmente en un soporte de muestras fabricado especialmente o similar, el cual puede mantener la forma del lente como debería ser cuando se ponga en el ojo. Este soporte se sumerge entonces en una celda de cuarzo de longitud de recorrido de 1 centímetro que contiene suero regulado con fosfato (PBS, pH de aproximadamente 7.0 a 7.4) como la referencia. Se puede utilizar un espectrofotómetro UV/visible, tal como el Espectrofotómetro UV-Visible Varían Cary 3E con un divisor de haz LabSphere DRA-CA-302 o similar en esta medición. El porcentaje de espectros de transmisión se recolecta a una velocidad de longitud de onda de 250 a 800 nanómetros con valores de %T recolectados a intervalos de 0.5 nanómetros. Estos datos se transcriben a una hoja de cálculo Excel y se utilizan para determinar si los lentes se conforman para la absorbencia de radiación ultravioleta (UV) Clase 1. La absorbencia de radiación ultravioleta (UV) se calcula utilizando las siguientes ecuaciones: UVA %T = % Transmisión promedio entre 380 y 316 nm x 100 Luminiscencia %T UVB %T = % Transmisión promedio entre 280 y 315 nm x 100 %T de Luminiscencia En donde %T de Luminiscencia es el porcentaje de transmisión promedio entre 380 y 780.

Ejemplo 2 Un recipiente de reacción de un litro se evacúa durante la noche para remover la humedad, y el vacío se rompe con nitrógeno seco. Se cargan en el reactor 73.59 gramos (75 miliequivalentes) de X-22-160AS seco (a,w-bis-(2-hidroxi-etoxi-propil)-poli-dimetil-siloxano, peso molecular de aproximadamente 1,000, de Shin-Etsu), y entonces se agregan al reactor aproximadamente 16.67 gramos (75 miliequivalentes) de di-isocianato de isoforona (IPDI) recién destilado. El reactor se purga con nitrógeno y se calienta a 45°C con agitación y se agregan aproximadamente 0.30 gramos de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). El reactor se sella, y se mantiene un flujo positivo de nitrógeno. Se presenta una exoterma, después de la cual, la mezcla de reacción se deja enfriar y se agita a 55°C durante 2 horas. Se agregan al reactor aproximadamente 56.25 gramos (75 miliequivalentes) de polietilenglicol terminado en mono-metoxilo seco, peso molecular de aproximadamente 750) a 55°C, seguidos por 100 microlitros de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). La reacción se continúa durante 8 horas antes de interrumpir el calentamiento, y el reactor se deja enfriar durante la noche. Se interrumpe el burbujeo de nitrógeno, y el reactor se llena con aire seco con agitación moderada. El producto formado contiene un copolímero de bloques terminado en hidroxilo que contiene un segmento de polisiloxano y un segmento de PEG 750 como los componentes principales. Se agregan al reactor aproximadamente 11.63 gramos (75 mili-equivalentes) de metacrilato de isocianato-etilo (IEM), junto con 100 microlitros de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). La reacción se continúa bajo aire seco con agitación moderada durante 24 horas, conduciendo a un producto que contiene en su mayor parte el copolímero de bloques de PDMS y PEG terminado en metacrilato (MA-PD S1000-PEG750), y entonces el producto se decanta y se almacena bajo refrigeración.

Ejemplo 3 Un recipiente de reacción de un litro se evacúa durante la noche para remover la humedad, y el vacío se rompe con nitrógeno seco. Se cargan en el reactor 73.59 gramos (75 miliequivalentes) de X-22-160AS seco (a,w-bis-(2-hidroxi-etoxi-propil)-poli-dimetil-siloxano, peso molecular de aproximadamente 1,000, de Shin-Etsu), y entonces se agregan al reactor aproximadamente 39.23 gramos (176.5 miliequivalentes) de di-isocianato de isoforona (IPDI) recién destilado. El reactor se purga con nitrógeno y se calienta a 45°C con agitación, y entonces se agregan aproximadamente 0.30 gramos de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). El reactor se sella, y se mantiene un flujo positivo de nitrógeno. Se presenta una exoterma, después de la cual, la mezcla de reacción se deja enfriar y se agita a 55°C durante 2 horas. Se agregan al reactor aproximadamente 72.12 gramos (66.20 miliequivalentes) de YmerMR N120 seco (polietilenglicol terminado en mono-3,3-bis-(hidroxi-metil)-butilo y en mono-metoxilo, peso molecular de aproximadamente 1,000, de Perstorp Polyols, Inc.) a 55°C, seguidos por 100 microlitros de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). La reacción se continúa durante 8 horas antes de interrumpir el calentamiento, y el reactor se deja enfriar durante la noche. Se interrumpe el burbujeo de nitrógeno, y el reactor se llena con aire seco con agitación moderada. Un polisiloxano terminado en a,co-bis-(isocianato) de cadena extendida que tiene múltiples segmentos de polisiloxano y se forman cadenas de PEG 1000 colgantes. Se agregan al reactor aproximadamente 9.83 gramos (75 miliequivalentes) de metacrilato de 2-hidroxi-etilo (HEMA), junto con 100 microlitros de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). La reacción se continúa bajo aire seco con agitación moderada durante 24 horas, conduciendo a un reticulante de polisiloxano de cadena extendida hidrofilizado (YMER 50X) que tiene la fórmula de: en donde Y8 es -C(0)-0-C2H4-0-C(0)-NH-Z3-NH-C(0)-0-, Yi7 es -0-C(0)-NH-Z3-NH-C(0)-0-C2H4-0-C(0)-, en donde Z3 es un radical divalente de , Y9, Y10. Y e Y16 independientemente unos de otros, son -0-C(0)-NH-Z3-NH-C(0)-0-, en donde Z3 es como se define anteriormente, D3 y D4 son un radical divalente de: e3 y e7, independientemente uno del otro, son un entero de 0, 1 ó 2, e4 es un entero de 1 ó 2, d2 es un entero de 0 a aproximadamente 10, m es un entero de aproximadamente 15 a 29, m1 es un entero de aproximadamente 7 a aproximadamente 14. El peso molecular promedio en número de YMER 50X se determina en aproximadamente 12,000 Dáltones, basándose en la GPC convencional utilizando dimetil-formamida (DMF) como el eluyente y poliestireno como el estándar. El producto se decanta y se almacena bajo refrigeración.

Ejemplos 4 a 10 Se preparan diferentes formulaciones para formar lentes en un frasco ámbar de 20 mililitros para tener las composiciones mostradas en la Tabla 1. La homogeneización de la mezcla se logra por medio de laminación en el rodillo durante la noche.

Tabla 1 DMA: ?,?-dimetil-acrilamida; EGDMA: dimetacrilato de etilenglicol; DC-1173: Darocur 1173. a: 1 ,2-propilenglicol; b: 1-propanol.

Componente que contiene silicona: I es SiGMA (metacrilato de metil-bis-(trimetil-siloxi)-silil]-propil-glicerol); II es Hidroxi-4 (como se muestra anteriormente); III es un reticulante de polisiloxano de cadena extendida hidrofilizado preparado en el Ejemplo 3; y IV es MA-PDMS1000-PEG750.

Una formulación para formar lentes se coloca en moldes de plástico de polipropileno y se cura bajo luz ultravioleta (UV) (3.8 mW/ cm2) durante aproximadamente 15 minutos para formar lentes de contacto. El desmoldeo de los lentes se logra remojando los moldes con los lentes en 2-propanol/agua (30/70, volumen/volumen) durante aproximadamente 10 minutos. Los lentes se extraen con agua desionizada (DI) durante aproximadamente 5 minutos. Los lentes se almacenan en suero regulado con fosfato en el frasco de vidrio y se pasa por autoclave a aproximadamente 120°C durante aproximadamente 30 minutos. La permeabilidad al oxígeno (Dkc), el contenido de agua (WC%), los coeficientes de difusión relativa lonoflux (D/Dref) con referencia a AIsacon como el material para lentes de referencia ( I Prei) , y el ángulo de contacto con agua promedio, se miden de acuerdo con los procedimientos descritos en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2 Los experimentos llevados a cabo en los Ejemplos 4 a 10 pueden proporcionar una guía para seleccionar una composición polimerizable para hacer un prepolímero procesable en agua, el cual es adecuado para hacer los lentes de contacto de hidrogel de silicona que tienen la permeabilidad al oxígeno, el contenido de agua, la hidrofilicidad/humectabilidad superficial sin un tratamiento superficial alguno después del moldeo, y la permeabilidad a los iones deseados.

Ejemplo 11 Este Ejemplo ilustra la solubilidad en agua de los copolímeros intermediarios, los cuales se pueden funcionalizar etilénicamente para formar prepolímeros.

Un copolímero intermediario se prepara mediante la polimerización térmica de una composición polimerizable que tiene el contenido polimerizable mostrado en la Tabla 3 de acuerdo con un procedimiento empleado para preparar la muestra 11 como sigue: Tabla 3 * Cada muestra también contiene aproximadamente el 0.73 por ciento (peso/peso) de APMA, el cual se puede utilizar para la unión covalente del grupo etilénicamente insaturado en relación con la cantidad total de todos los componentes polimerizables.

Se utiliza un reactor encamisado de 1 litro equipado con un ciclo de calentamiento/enfriamiento, condensador de reflujo con adaptador de entrada de N2, embudo adicional de 250 mililitros, un adaptador de termocople, y agitación superior. Se agregan todos los componentes polimerizables, incluyendo 40 gramos de YMER 50X, 20 gramos de Hidroxi-4, 40 gramos de DMA, y 233 gramos de metanol, y se mezclan completamente. Se enfría la mezcla con agitación hasta que la temperatura de la solución queda entre 0°C y -5°C. La solución se desgasifica purgando con N2 durante 1 hora. 0.09 gramos de azo-bis-(isobutironitrilo) (AIBN), 0.26 gramos de 2-mercapto-etanol, y 0.74 gramos de clorhidrato de N-(3-amino-propil)-metil-acnlamida (APMA) se disuelven en 50 gramos de metanol en un vaso de precipitados de 100 mililitros. Esta solución de iniciador/CTA se transfiere entonces al embudo adicional conectado con el reactor. Esta solución se desgasifica tres veces mediante evacuación a 100 mBar, sosteniendo el vacío durante 10 minutos, y luego volviendo a presurizar con nitrógeno. Después de completarse la purga de N2, el reactor se calienta entonces hasta 60°C, y la solución se carga en el reactor en este punto. Después de 8 horas, la mezcla de reacción se enfría entonces hasta temperatura ambiente, y el solvente se remueve por medio del evaporador giratorio a 50 mbar y a 30°C. Se obtiene un producto final de tipo cera.

Prueba de solubilidad: Los copolímeros intermediarios obtenidos se caracterizan para determinar su solubilidad en agua y su claridad (Tabla 4). La prueba de solubilidad se lleva a cabo mediante la adición de 0.1 gramos del copolímero en 10 mililitros de agua y agitándolo durante la noche.

Tabla 4 Se estudia adicionalmente la muestra 4 para determinar la factibilidad de formulación en agua o en solventes orgánicos en un bajo contenido y no tóxicos, tales como 1 ,2-propilenglicol, y PEG 200 (Tabla 5). Las formulaciones se preparan en un frasco ámbar de 5 mililitros para tener las composiciones mostradas en la Tabla 5. La homogeneización de la mezcla se logra calentando primero la solución hasta 50°C durante media hora, y entonces laminándola en el rodillo durante la noche. Se obtienen formulaciones claras utilizando cualquiera de 1 ,2-propilenglicol o PEG 200 como el solvente, mientras que la formulación en agua es nebulosa. * 130 Tabla 5 Limpieza del molde: Las formulaciones anteriores en PEG 200 y 1 ,2-propilenglicol se utilizan para el estudio de limpieza del molde. Se depositan una o dos gotas de la formulación en un molde de cuarzo macho, y entonces se limpia con agua desionizada (DI) ya sea a través de una botella de lavado o de una máquina de agua. La superficie del molde se inspecciona entonces con el microscopio. Los resultados se muestran en la Tabla 6. En la mayoría de los casos, los moldes se pueden limpiar eficientemente.

Tabla 6 Ejemplo 12 Un recipiente de reacción de un litro se evacúa durante la noche para remover la humedad, y el vacío se rompe con nitrógeno seco. Se cargan en el reactor 73.59 gramos (75 miliequivalentes) de X-22-160AS seco (a,uj-bis-(2-hidroxi-etoxi-propil)-poli-dimetil-siloxano, peso molecular de aproximadamente 1,000, de Shin-Etsu), y entonces se agregan al reactor aproximadamente 26.68 gramos (120 miliequivalentes) de di-isocianato de isoforona (IPDI) recién destilado. El reactor se purga con nitrógeno y se calienta a 45°C con agitación, y entonces se agregan aproximadamente 0.30 gramos de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). El reactor se sella, y se mantiene un flujo positivo de nitrógeno. Se presenta una exoterma, después de la cual, la mezcla de reacción se deja enfriar y se agita a 55°C durante 2 horas. Se agregan al reactor aproximadamente 23.89 gramos (21.96 miliequivalentes) de YmerMR N120 seco (polietilenglicol terminado en mono-3,3-bis-(h¡drox¡-metil)-butílo y en mono-metoxilo, peso molecular de aproximadamente 1,000, de Perstorp Polyols, Inc.) a 55°C, seguidos por 100 microlitros de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). La reacción se continúa durante 2 horas antes de interrumpir el calentamiento, y el reactor se deja enfriar. Se agregan al reactor aproximadamente 6.59 gramos (50.64 miliequivalentes) de metacrilato de 2-hid roxi-etilo (HEMA), junto con 100 microlitros de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). La reacción se continúa bajo aire seco con agitación moderada durante 24 horas, conduciendo a la formación de los reticulantes de polisiloxano de cadena extendida hidrofilizados (YSX-75) que tienen la fórmula de: en donde Y8 e Y17 son un radical divalente de -C(0)-0-C2H4-0-C(0)-NH-Z3-NH-C(0)-0- y -0-C(0)-N H-Z3-NH-C(0)-0-C2H4-O-C(O)-, respectivamente, en donde Z3 es un radical divalente de D3, D4, y D5 son un radical divalente Y13 e Y28 independientemente unos de otros, son -0-C(0)-NH-Z3-NH-C(0)-0-, en donde Z3 es como se define anteriormente, A8 y ?8' son -C2H OC3H6-, A9 y A9' son -C3H6OC2H -, m es un entero de aproximadamente 15 a 29, mi y m2 independientemente uno de! otro, son un entero de aproximadamente 7 a aproximadamente 14, f1 es un entero de 0 a 9, d2 y d3 independientemente uno del otro, son un entero de 0 a 10. El peso molecular promedio en número de YSX-75 se determina en aproximadamente 17,000 Dáltones basándose en la GPC convencional utilizando dimetil-formamida (DMF) como el eluyente y poliestireno como el estándar. El producto se decanta y se almacena bajo refrigeración.

Ejemplo 13 Síntesis de Copolímero/Macrómero: Un reactor encamisado de 500 mililitros se equipa con un ciclo de calentamiento/enfriamiento, adaptador de entrada al septo, condensador de reflujo con adaptador de entrada de N2, línea de vacío y agitación superior. 25.6 gramos de reticulante de PD S de cadena extendida hidrofilizado (YSX-75, preparado en el Ejemplo 12), se prepara como una solución al 50 por ciento en alcohol teramílico, y entonces se carga en el recipiente de reacción. La solución se desgasifica al vacío hasta menos de 1 mBar durante 5 minutos, y luego se vuelve a presurizar con nitrógeno seco. Este procedimiento de desgasificación se repite por un total de 6 veces.

Se prepara una solución monomérica mediante la disolución de 5.76 gramos de metacrilato de metil-bis-(trimetil-siloxi)-silil]-propil-glicerol (SiGMA), 1.50 gramos de ácido metacrílico, 13.67 gramos de N.N-dimetil-acrilamida, y 1.23 gramos de amino-propil-metacrilamida sal de clorhidrato, en una mezcla de 1.23 gramos de agua desionizada (DI) y 175 gramos de alcohol teramílico. Esta solución monomérica se transfiere a un embudo adicional asentado encima del recipiente de reacción, seguido por un proceso de desgasificación al vacío a 100 mBar durante 10 minutos, y luego se vuelve a presurizar con nitrógeno seco. Este procedimiento de desgasificación se repite por un total de 3 veces.

Se prepara una solución de iniciador y agente de transferencia de cadena (CTA) en recipiente mediante la mezcla de 0.15 gramos de azo-bis-(isobutironitrilo) previamente disueltos en 37.50 gramos de alcohol teramílico y 0.755 gramos de clorhidrato de cisteamina previamente disueltos en 0.60 gramos de agua desionizada (DI), y se desgasifican 1.80 gramos de metanol al vacío a 100 mBar durante 10 minutos, y luego volviendo a presurizar con nitrógeno seco. Este procedimiento de desgasificación se repite por un total de 3 veces.

La solución de alimentación de agente de transferencia de cadena (CTA) se prepara mediante la disolución de 1.136 gramos de clorhidrato de cisteamina en 0.90 gramos de agua desionizada (DI), 2.25 gramos de metanol y 56.25 gramos de alcohol teramílico.

Después de que se desgasifican tanto la solución de YSX-75 como la solución de monómero, la solución de monómero se carga en el recipiente de reacción. Entonces se eleva rápidamente la temperatura de la solución mixta desde la temperatura ambiente hasta 64°C. La solución de iniciador/agente de transferencia de cadena (CTA) se inyecta en el sistema cuando la temperatura se acerca a 64°C, y la solución de alimentación de agente de transferencia de cadena (CTA) se alimenta durante 2 horas a través de una combinación de unidad de desgasificación y bomba de HPLC. La mezcla de reacción se mantiene a 64°C bajo nitrógeno durante 5 horas después de que se inyecta la solución de iniciador. Después de que se hace la copolimerización y la temperatura se enfría hasta la temperatura ambiente, el solvente de la reacción se intercambia a alcohol isopropílico y entonces a agua como una solución de 2 litros. La solución copolimérica se purifica mediante ultrafiltracion y entonces se carga en un reactor de 2 litros equipado con agitación superior, ciclo de refrigeración, termómetro, y el medidor de pH y la punta de dosificación de un Metrohm Modelo 718 STAT Titrino. La mezcla de reacción se enfría entonces hasta 1°C. Se cargan 4.8 gramos de NaHC03 en la solución, y se agitan hasta disolverse. El Titrino se ajusta para mantener el pH a 9.5 mediante la adición intermitente de una solución de hidróxido de sodio al 20 por ciento. Entonces se agrega cloruro de acriloílo, 9.6 mililitros, durante 2 horas, utilizando una bomba de jeringa. Después de que la solución se agita durante otra hora, el Titrino se ajusta para neutralizar la mezcla de reacción mediante la adición de ácido clorhídrico 2 N. La solución de macrómero entonces se filtra y luego se purifica con ultrafiltracion hasta que la conductividad de permeabilidad es menor de 5 µd/?p?. Entonces se intercambia el solvente de la solución de macrómero purificada a 1-propanol como una solución de suministro.

Composición de la formulación y foto-reoloqía: DPG E: Metil-éter de dipropilenglicol.

Fabricación de lentes: Los lentes se fabrican en un molde de lente de polipropileno con una energía ultravioleta (UV) equivalente a la proporcionada por la foto-reología. Los lentes se desmoldean en agua desionizada (DI), y entonces se empacan en una solución salina, seguido por su paso por autoclave a 121°C durante 30 minutos.

Propiedades de caracterización de lentes: Ejemplo 14 Síntesis de copolimero/macrómero: El copolímero y el macrómero se preparan de la misma manera que el macrómero del Ejemplo 13, excepto que no se utiliza la sal de clorhidrato de amino-propil-metacrilamida como uno de los monómeros.

Composición de la formulación y foto-reoloqía: Fabricación de lentes: Los lentes se fabrican de acuerdo con los procedimientos descritos en el Ejemplo 13.

Propiedades de caracterización de lentes: Ejem pío 15 A: Reticulante de PDMS de cadena extendida con cadenas de p(DMA) colgantes La poli-(N , N-dimetil-acrilamida) (poli-(DMA)) terminada en mono-di-hidroxilo se prepara mediante polimerización de radicales utilizando 3-mercapto-1 ,2-propanodiol como el reactivo de transferencia de cadena, como se muestra en el siguiente esquema: En un experimento típico, se introducen DMA (15.861 gramos, 160 milimoles), AIBN (0.263 gramos, 1.44 por ciento en peso de monómeros), 3-mercapto-1 ,2-propanodiol (2.388 gramos, 22.08 milimoles), y tolueno (42.80 mililitros) en un matraz redondo Pyrex de 250 mililitros. La solución se purga con gas de N2 durante 30 minutos antes de llevar a cabo la polimerización a 65°C durante 12 horas. El producto se dializa en 2 litros de tolueno utilizando un tubo de éster de celulosa MWCO 500 (Spectra/Por® Biotec) durante 12 horas. El producto final se precipita en etil-éter, se decanta, y se seca al vacío. El peso molecular promedio en número del polímero final fue de 383 gramos/mol, basándose en la GPC utilizando tetrahidrofurano (THF) como el eluyente y poliestireno como el estándar.

Se sintetizan copolímeros intermediarios que tienen segmentos de PDMS y cadenas de poli-(DMA) colgantes y terminados con grupo isocianato, por medio de una reacción de condensación entre una poli-(DMA) terminada en mono-bis-hidroxilo (4.50 gramos) preparada anteriormente, y PDMS terminado en di-hidroxilo (7.00 gramos) en la presencia de di-isocianato de 1 ,6-hexametileno (2.51 gramos), y una cantidad catalítica de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL) (0.075 por ciento) en 14 gramos de tolueno a 40°C durante 2 horas. Las reacciones se dejan proceder hasta que el porcentaje de NCO mediante titulación está cerca de los valores teóricamente predichos. Los copolímeros terminados en isocianato intermediarios se convierten entonces hasta un reticulante en un segundo paso a través de la reacción con N-hidroxi-etil-acrilamida (HEAA) (0.69 gramos), a temperatura ambiente durante 5 a 6 horas. Los reticulantes resultantes se dializan en metanol seguido por acetato de etilo utilizando un tubo de celulosa regeneradora MWCO 3,500. El reticulante final se mantiene en solución con el inhibidor OH-TEMPO (100 ppm contra el polímero). El peso molecular promedio en número del polímero final es de 7,160 gramos/mol, basándose en la GPC utilizando tetrahidrofurano (THF) como el eluyente y poli-dimetil-siloxano como el estándar.

B: Reticulante de PDMS de cadena extendida con cadenas de p(DMA) colgantes 44.46 gramos (448.0 milimoles) de DMA, 0.184 gramos (1.12 milimoles) de AIBN, 6.726 gramos (61.82 milimoles) de 3-mercapto-1 ,2-propanodiol, 102.6 gramos de Tolueno, y 10.29 gramos de acetato de etilo se introducen en un matraz redondo de 250 mililitros. Después de desgasificar mediante burbujeo de nitrógeno durante 1.0 hora, se lleva a cabo la polimerización a 55°C durante 12 horas. El producto se dializa en tolueno utilizando un tubo de éster de celulosa MWCO 500 (Spectra/Por® Biotec) durante 12 horas. El producto final se precipita en hexano, se decanta, y se seca al vacío. El peso molecular promedio en número del polímero final es de 541 gramos/ mol, basándose en la GPC utilizando tetrahidrofurano (THF) como el eluyente y poliestireno como el estándar.

A un matraz de 250 mililitros seco, se le agregan 28.0 gramos (29.3 milimoles) de 160AS Shin-Etsu purificado, 24.0 gramos (29.0 milimoles) de poli-(DMA) terminada en mono-di-hidroxilo anteriormente preparada, y 64.0 gramos de tolueno. El matraz se coloca en un baño de aceite a 40°C con agitación hasta su disolución. Después de enfriarse a temperatura ambiente, se agregan 11.81 gramos (69.88 milimoles) de di-isocianato de hexametileno con 3 gotas de dilaurato de dibutil-estaño (DBTDL). La reacción es precedida por un baño de aceite a 40°C durante aproximadamente 2 horas y se monitorea la conversión de NCO mediante titulación hasta quedar cerca del valor teórico. Se enfría nuevamente a temperatura ambiente, y entonces se agregan 3.256 gramos (27.95 milimoles) de HEAA, con 3 gotas de catalizador para reaccionar durante la noche. El producto se dializa en metanol y acetato de etilo, respectivamente, utilizando un tubo de celulosa regeneradora MWCO 3,500. El macrómero final se mantiene en solución con inhibidor H-TEMPO para la determinación del contenido de sólidos, la formulación, y la fabricación de lentes. El peso molecular promedio en número del polímero final es de 7,464 gramos/mol, basándose en la GPC utilizando tetrahidrofurano (THF) como el eluyente y poli-dimetil-siloxano como el estándar.

C. Formulación y vaciado del lente Las formulaciones se preparan mediante la disolución de un reticulante de PDMS de cadena extendida con cadenas de p(DMA) colgantes en metil-éter de dipropilenglicol (DPGME) para tener una concentración de aproximadamente el 60 por ciento en peso. Cada formulación también contiene el 0.3 por ciento en peso de Irgacure 2959. Las condiciones típicas para la foto-reología de la formulación y la producción del lente son de aproximadamente 4 a 10 segundos a 4-6 mW/cm2 con un corte del filtro a 297 nanómetros, dependiendo del tipo de molde utilizado. Los lentes moldeados se caracterizan, y las propiedades se reportan en la Tabla 7.

Tabla 7 D: Limpieza del Molde Todas las formulaciones anteriores se utilizan para el estudio de limpieza del molde. Después de que se hacen los lentes utilizando el molde de cuarzo, el molde se enjuaga con agua del grifo. El molde se examina entonces con el microscopio OptiSpec. En la mayoría de los casos, los moldes se limpian eficientemente.

Claims (17)

REIVINDICACIONES

1. Un prepolímero procesable en agua, el cual comprende: (1) unidades monoméricas que contienen siloxano y/o unidades reticulantes que contienen polisiloxano, en donde las unidades monoméricas que contienen siloxano se derivan a partir de uno o más monómeros vinílicos que contienen siloxano, teniendo cada uno cuando menos una fracción hidrofílica seleccionada a partir del grupo que consiste en una cadena polimérica hidrofílica con un peso molecular de hasta aproximadamente 10,000 Dáltones (de preferencia de aproximadamente 7,500 Dáltones o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 5,000 Dáltones o menos), un grupo hidroxilo, un enlace de amida, un enlace de uretano (o un enlace de carbamato), un enlace de diuretano, un enlace de oligo-óxido de etileno (es decir, un compuesto de aproximadamente 2 a 12 unidades de óxido de etileno), un enlace de óxido de propileno sustituido por 2-hidroxilo, y combinaciones de los mismos, en donde las unidades reticulantes que contienen polisiloxano se derivan a partir de cuando menos un reticulante de polisiloxano hidrofilizado y/o un reticulante de polisiloxano hidrofilizado de cadena extendida, cada uno teniendo una o más cadenas colgantes poliméricas hidrofílicas; (2) unidades monoméricas hidrofílicas derivadas a partir de uno o más monómeros vinílicos hidrofílicos; (3) de aproximadamente el 0.05 por ciento a aproximadamente el 5 por ciento, de preferencia de aproximadamente el 0.1 por ciento a aproximadamente el 4 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 0.5 a aproximadamente el 3 por ciento en peso de unidades polimerizables, cada una teniendo un grupo etilénicamente insaturado colgante o terminal y libre de cualquier segmento de polisiloxano; y (4) opcionalmente unidades hidrofóbicas derivadas a partir de cuando menos un monómero vinílico hidrofóbico libre de silicona, en donde el prepolímero comprende de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 50 por ciento, de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 45 por ciento, más preferiblemente del 28 por ciento a aproximadamente el 40 por ciento en peso de silicona en relación con el peso total del prepolímero, y tiene una alta solubilidad o dispersabilidad en agua de cuando menos aproximadamente el 5 por ciento, de preferencia de cuando menos aproximadamente el 10 por ciento, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente el 20 por ciento en peso en agua, en donde el prepolímero es capaz de reticularse actínicamente, en ausencia de uno o más monómeros vinílicos, para formar un lente de contacto de hidrogel de silicona que tiene un contenido de agua de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 75 por ciento (de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 30 por ciento a aproximadamente el 65 por ciento) en peso cuando está completamente hidratado, una permeabilidad al oxígeno (Dk) de cuando menos aproximadamente 40 barrers (de preferencia de cuando menos aproximadamente 50 barrers, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 60 barrers, y todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 70 barrers), y opcionalmente (pero de preferencia) una superficie hidrofílica caracterizada por un ángulo de contacto con agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos (de preferencia de aproximadamente 80 grados o menos, más preferiblemente de 70 grados o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 60 grados o menos) sin un tratamiento superficial después del moldeo.

2. El prepolímero de la reivindicación 1, en donde el prepolímero comprende un polisiloxano hidrofilizado o un reticulante de polisiloxano de cadena extendida de la fórmula (7) u (8): en donde: d2, d3, d4, u)1, ?2 y ?3, independientemente unos de otros, son un entero de 0 a 20; e3, e4, e5, e6, e7, b1, b2, b3, b4 y b5, independientemente unos de otros, son 0, 1, 2 ó 3, y (e3 + e4 + e5 + e6 + e7)>1 y (b1 + b2 + b3 + b4 + b5) > 1 ; Xi es hidrógeno o metilo; D3, D , D5, D6, D7, D8, D9, y D10 independientemente unos de otros, son un grupo divalente de la fórmula (9): en donde Y28 es como se define más adelante, A8, A8', A9, y A9' independientemente unos de otros, son un enlace directo, un radical divalente de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono lineal o ramificado, -(CH2CH20)ri-CH2CH2-, en donde r1 es un entero de 1 a 20, o un radical divalente de alquilenoxilo de 1 a 7 átomos de carbono-alquileno de 1 a 7 átomos de carbono, y Ri, R2, R3, R , R5, R6, R7, R8, R†', R2', R3', R4', R5'. e', R7'. y e' independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, — alk— (OCH2CH2)r2-OR9, en donde alk es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, Rg es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y r2 es un entero de 1 a 20, f1 es un entero de 0 a 8, m1, m2, p1 y p2, independientemente unos de otros, son un entero de 0 a 150, (m1 + p1) y (m2 + p2), independientemente uno del otro, son de 2 a 150; l-4> L5, L_6, L7, Le, L9, L10, L-11 , L12, L-13, L14, L15, L-|6, L17, Y8, Y9, Yl0. Y 11 , Yl2, Yl3, Yl4i Yl5, Yl6, Yl7, Yl8, Yl9. Y20, 21, Y22, 23, Y2 , Y25, Y26, Y27, e Y28 independientemente unos de otros, son un enlace directo o un radical divalente de -Z -X2- 2-X3- 3-X4-Z4-, en donde X2, X3 y X4 independientemente unos de otros, son un enlace seleccionado a partir del grupo que consiste en un enlace directo, -O-, -NR'-, en donde R' es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -C(0)-NH-, -NH-C(O)-, -N H-C(0)-N H-, -0-C(0)-NH-, -S-, -NH-C(0)-0-, -C(0)-0-,-0-C(0)-, -NH-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-NH-, -O-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-O-, -O-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-NH-, y -NH-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-O-, Z0 es un radical divalente de alquileno de 2 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado o un radical divalente cicloalifático o alifático-cicloalifático de 5 a 45 átomos de carbono que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-, Z Z2, Z3 y Z4 independientemente unos de otros, son un enlace directo, un radical divalente de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-, un radical divalente de -CH2-CH(OH)-CH2- o -(CH2CH20)rl-CH2CH2- con r1 como se define anteriormente, o un radical divalente cicloalifático o alifático-cicloalifático de 5 a 45 átomos de carbono que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(0)-; B5, B6, B7, B8, B9, B10, B-n, B12, B13, y B14 independientemente unos de otros, son hidroxilo o (de preferencia) una cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos, que tiene un peso molecular de aproximadamente 10,000 Dáltones o menos (de preferencia de aproximadamente 7,500 dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 dáltones o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 2,500 Dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 1,000 Dáltones o menos), y el cual comprende cuando menos aproximadamente el 60 por ciento (de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento) en peso de una o más unidades monoméricas hidrofílicas seleccionadas a partir del grupo que consiste en unidades de óxido de etileno, unidades de (met)acrilamida, unidades de (met)acrilamida de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, unidades de (met)acrilamida de di-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono), unidades de N-vinil-pirrol, unidades de N-vinil-2-pirrolidona, unidades de 2-vinil-oxazolina, unidades de 4-vinil-piridina, mono-alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, unidades de polietilenglicol terminado en mono-(met)acriloílo que tienen un peso molecular de 600 Dáltones o menos, unidades de (met)acrilato de di-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono-amino)-(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono), unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-3- met¡len-2-p¡rrol¡dona, unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-5-met¡len-2-pirrolidona, unidades de N-vinil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, unidades de N-vinil-N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, y combinaciones de las mismas, en el entendido de que, cuando menos uno de B5, B6, B7, B8, y B9, y cuando menos uno de B10, Bu, B12, B13, y B1 , son la cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos; y Ti, T2, T3, T4, T5, T6, T7, T8, T9, T 0, u, T 2, T13, y T14 independientemente unos de otros, son un radical trivalente alifático o cicloalifático o alifático-cicloalifático, el cual tiene hasta 15 átomos de carbono, y puede ser interrumpido por -O-, -NR'-, — C(O)- y/o -S-.

3. El prepolímero de la reivindicación 2, en donde el prepolímero comprende un polisiloxano hidrofilizado o un reticulante de polisiloxano de cadena extendida de la fórmula (7).

4. El prepolímero de la reivindicación 1 , 2 ó 3, en donde el prepolímero comprende un monómero vinílico que contiene siloxano de la fórmula (1), (2) o (3): en donde: a1 es un entero de 1 a 5; a2 es un entero de 1, 2 ó 3; b1 es un entero de 1 a 10; d1 es un entero de 0 a 4; e1 y e2, independientemente uno del otro, son 0, 1, 2 ó 3; Ai, A2, A3, A4, A5, A6, y A7 independientemente unos de otros, son metilo o etilo; ?? es hidrógeno o metilo; Yi es un radical de -M -X2-M2-X3-M3-X4-M<,-, en donde Mi, M2, M3 y M4 independientemente unos de otros, son un enlace directo, -CH2-, -C2H4-, -C3H6-, -CH2-CH(OH)-CH2-, o -(C2H4-0-)a3-, en donde a3 es un entero de 2 a 12, X2, X3, y independientemente unos de otros, son un enlace seleccionado a partir del grupo que consiste en un enlace directo, -O-, -NR'-, en donde R' es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -C(0)-NH-, -NH-C(O)-, -NH-C(0)-NH-, -0-C(0)-NH-, -S-, -NH-C(0)-0-, -C(0)-0-, -O-C(O)-, -NH-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-NH-, -O-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-O-, -O-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-NH-, y -NH-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-O-, en donde Z0 es un radical divalente de alquileno de 2 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado o un radical divalente cicloalifático o alifático-cicloalifático de 5 a 45 átomos de carbono que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-; D y D2 independientemente uno del otro, son un grupo divalente de la fórmula (4): en donde A8 y A9 independientemente uno del otro, son un enlace directo, un radical divalente de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono lineal o ramificado, -(CH2CH20)r1-CH2CH2-, en donde r1 es un entero de 1 a 20, o un radical divalente de alquilenoxilo de 1 a 7 átomos de carbono-alquileno de 1 a 7 átomos de carbono, y R,, R2, R3, R4, R5, Re, R7, y Re, independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -alk-(OCH2CH2)r2-OR9, en donde alk es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, R9 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y r2 es un entero de 1 a 20, m y p independientemente uno del otro, son un entero de 0 a 150, y (m + p) es de 2 a 150; L1t L2, L3, Y2, Y3, Y4, Y5, Ye, e Y7 independientemente unos de otros, son un enlace directo o un radical divalente de -Zi-X2-Z2-X3-Z3-X4-Z4-, en donde X2, X3, y X son como se definen, Z,, Z2, Z3, y Z4 independientemente unos de otros, son un enlace directo, un radical divalente de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-, un radical divalente de -CH2-CH(OH)-CH2- o -(CH2CH20)r1-CH2CH2- con r1 como se define anteriormente, o un radical divalente cicloalifático o alifático-cicloalifático de 5 a 45 átomos de carbono que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-; Bi, B2, B3 y B4 independientemente unos de otros, son hidroxilo o (de preferencia) una cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos, que tiene un peso molecular de aproximadamente 10,000 Dáltones o menos (de preferencia de aproximadamente 7,500 dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 dáltones o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 2,500 Dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 1,000 Dáltones o menos), y el cual comprende cuando menos aproximadamente el 60 por ciento (de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento) en peso de una o más unidades monoméricas hidrofílicas seleccionadas a partir del grupo que consiste en unidades de óxido de etileno, unidades de (met)acrilamida, unidades de (met)acrilamida de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, unidades de (met)acrilamida de di-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono), unidades de N-vinil-pirrol, unidades de N-vinil-2-pirrolidona , unidades de 2-vinil-oxazolina, unidades de 4-vinil-piridina, mono-alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, unidades de polietilenglicol terminado en mono-(met)acriloílo que tienen un peso molecular de 600 Dáltones o menos, unidades de (met)acrilato de d i - ( a I q u i I o de 1 a 3 átomos de carbono-amino)-(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono), unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-3-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-5-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-vinil-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, unidades de N-vinil-N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, y combinaciones de las mismas, en el entendido de que, cuando menos uno de B2, B3 y B4 es la cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos; y E2 independientemente uno del otro, son un radical trivalente alifático o cicloalifático o alifático-cicloalifático, el cual tiene hasta 15 átomos de carbono, y puede ser interrumpido por -O-, -NR'-, -C(O)- y/o -S-.

5. El prepolímero de la reivindicación 4, en donde el prepolímero comprende un monómero vinílico que contiene siloxano de la fórmula (1), en donde a2 es un entero 2.

6. El prepolímero de la reivindicación 4, en donde el prepolímero comprende un monómero vinílico que contiene siloxano de la fórmula (2).

7. El prepolímero de la reivindicación 4, en donde el prepolímero comprende un monómero vinílico que contiene siloxano de la fórmula (3).

8. El prepolímero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde las unidades monoméricas hidrofílicas se derivan a partir de cuando menos un monómero vinílico hid rof ílico seleccionado a partir del grupo que consiste en N,N-dimetil-acrilamida (DMA), ?,?-dimetil-metacrilamida (DMMA), ácido 2-acrilamido-glicólico, 3-acriloil-amino-1 -pro panol, N-h id roxi-etil-acrilamida, /V-[tris-(hidroxi-metil)-metil]-acr¡ lamida, N-metil-3-metilen-2-pirrolidona, 1 -etil-3-metilen-2-pirrolidona, 1 - metil-5-metilen-2-pirrolidona, 1 -etil-5-metilen-2-pirrolidona, 5-metil-3-metilen-2-pirrolidona, 5-etil-3-metilen-2-pirrolidona, 1 -n-propil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-n-prop¡l-5-metilen-2-pirrolidona, 1-isopropil-3-metilen-2-pirrolidona, 1 - isopropil-5-metilen -2 -pirrolidona, 1-n-butil-3-met¡len-2-pirrolidona, 1 -terbutil-3-metilen-2-pirrolidona, metacrilato de 2-hidroxi-etilo (HEMA), acrilato de 2-hidroxi-etilo (HEA), acrilato de hidroxi-propilo, metacrilato de hidroxi-propilo (HPMA), clorhidrato de 2-hidroxi-propil-metacrilato de trimetil-amonio, clorhidrato de metacrilato de amino-propilo, metacrilato de dimetil-amino-etilo (DMAEMA), metacrilato de glicerol (GMA), N-vinil-2-pirrolidona (NVP), alcohol alílico, vinil-piridina, un (met)acrilato de alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono-polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio en peso de hasta 1,500, ácido metacrílico, N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-isopropil-amida, N-vinil-N-metil-acetamida, N-vinil-caprolactama, y mezclas de los mismos.

9. El prepolímero de la reivindicación 8, en donde el cuando menos un monómero hidrofílico se selecciona a partir del grupo que consiste en N-vinil-pirrolidona, N ,N-dimetil-(met)acrilamida, (met)acrilamida, N-vinil-formamida, N-vinil-acetamida, N-vinil-isopropil-amida, N -vi n i l- -metí l-aceta mida, N-metil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-etil-3-metilen-2-pirrolidona, 1-metil-5-metilen-2-pirrolidona, 1 -etil-5-metilen-2-pirrolidona , 5-metil-3-metilen-2-pirrolidona, 5-etil-3-met¡len-2-pirrol¡dona, y combinaciones de las mismas .

10. El prepolímero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde las unidades polimerizables están libres de cualquier segmento de polisiloxano, y cada una comprende una unidad monomérica básica que es una parte de una cadena de polímeros del prepolímero y que tiene un grupo etilénicamente insaturado colgante o terminal unido a la misma, en donde cada unidad monomérica básica se deriva a partir de un primer monómero vinílico etilénicamente funcionalizante que tiene un primer grupo funcional reactivo, en donde el grupo etilénicamente insaturado colgante o terminal se deriva a partir de un segundo monómero vinílico etilénicamente funcionalizante que tiene un segundo grupo funcional reactivo que reacciona con un primer reactivo funcional en la presencia o en ausencia de un agente reticulante para formar un enlace covalente, en donde los primero y segundo grupos funcionales reactivos se seleccionan a partir del grupo que consiste en grupo amino, grupo hidroxilo, grupo carboxilo, grupo azalactona, grupo isocianato, grupo epóxico, grupo aziridina, cloruro de ácido, y una combinación de los mismos.

11. El prepolímero de la reivindicación 10, en donde los primero y segundo monómeros vinílicos etilénicamente funcionalizantes, independientemente uno del otro, se seleccionan a partir del grupo que consiste en (met)acrilato de hid roxi-alq u ilo de 2 a 6 átomos de carbono, hidroxi-alquil-(met)acrilamida de 2 a 6 átomos de carbono, alcohol alílico, alil-amina, (met)acrilato de ammo-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, (met)acrilato de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, vinil-amina, amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono-(met)acrilamida, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono-amino-alquilo de 2 a 6 átomos de carbono-(met)acrilamida, ácido acrílico, ácido alquil-acrílico de 1 a 4 átomos de carbono (por ejemplo, ácido metacrílico, ácido etil-acrílico, ácido propil-acrílico, ácido butil-acrílico), /V-[tris-(hidroxi-metil)-met¡l]-acr¡larn¡da, ácido ?,?-2-acrilamido-glicólico, ácido beta-metil-acrílico (ácido crotónico), ácido alfa-fenil-acrílico, ácido beta-acriloxi-propiónico, ácido sórbico, ácido angélico, ácido cinámico, ácido 1 -carboxi-4-fenil-butadien- ,3-¡tacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido maleico, ácido fumárico, (met)acrilato de aziridinil-alquilo de 1 a 12 átomos de carbono (por ejemplo, (met)acrilato de 2-(1-aziridinil)-etilo, (met)acrilato de 3-(1 -aziridinil)-propilo, (met)acrilato de 4-(1 -az¡ridinil)-butilo, (met)acrilato de 6-(1-aziridinii)-héxilo, o (met)acrilato de 8-(1-aziridinil)-octilo), (met)acrilato de g I i cid i I o, vinil-g I icid il -éter, alil-glicidil-éter, grupos de haluro de ácido (met)acrílico (— COX, X= Cl, Br, o I), (met)acrilato de isocianato-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, monómeros vinílícos que contienen azalactona (por ejemplo, 2-vinil-4,4-dimetil-1 ,3-oxazolin-5-ona, 2-ísopropenil-4,4-d¡met¡l-1,3-oxazolin-5-ona, 2-vin¡l-4-metil-4-etil-1,3-oxazol¡n-5-ona, 2-¡sopropen¡l-4-metil-4-butil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-v¡ ni 1-4,4-d¡butil-1,3-oxazol¡n-5-ona, 2-¡sopropenil-4-metil-4-dodec¡l-1,3-oxazolin-5-ona, 2-¡sopropenil-4,4-d¡fen¡l-1 ,3-oxazolin-5-ona, 2-isopropenil-4,4-pentametilen-1,3-oxazolin-5-ona, 2-¡sopropenil-4,4-tetrametilen-1,3-oxazolin-5-ona, 2-vinil-4,4-d¡etil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-vinil-4-met¡l-4-non¡l-1 ,3-oxazol¡n-5-ona, 2-¡sopropenil-4-metil-4-fenil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-¡sopropenil-4-metil-4-bencil-1,3-oxazolin-5-ona, 2-vinil-4,4-pentamet¡len-1 ,3-oxazolin-5-ona, y 2-vinil-4,4-dimetil-1,3-oxazol¡n-6-ona, con 2-v¡nil-4,4-d¡met¡l-1,3-oxazolin-5-ona (VDMO), y 2-¡sopropenil-4,4-dimetil-1 ,3-oxazolin-5-ona (IPDMO) como los monómeros vinílícos preferidos que contienen azalactona), y combinaciones de los mismos.

12. El prepolímero de la reivindicación 11, en donde el primer monómero vinílico etílénicamente funcionalizante se selecciona a partir del grupo que consiste en (met)acnlato de hidroxi-etilo, (met)acrilato de hidroxi-propilo, hidroxi-etil-(met)acrilamida, hidroxi-propil-(met)acrilamida, alcohol alílico, (met)acrilato de amino-etilo, (met)acrilato de amino-propilo, amino-etil-(met)acrilamida, amino-propíl-(met)acrilamida, alil-amina, ácido (met)acrílíco, ácido etil-acrílico, ácido propil-acrílico, ácido butil-acrílico, (met)acrilato de glicidilo, viníl-glicidil-éter, alil-glicidil-éter, (met)acrilato de isocianato-etilo, (met)acrilato de 2-(1 -aziridinil)-etilo, (met)acrilato de 3-(1 -az¡r¡dinil)-prop¡lo, (met)acrílato de 4-(1-aziridinil)-butilo, 2-vinil-4,4-d¡met¡l-1,3-oxazolin-5-ona (VDMO), 2-¡sopropenil-4,4-dimetil-1 ,3-oxazolin-5-ona (IPDMO), y una combinación de los mismos.

13. Un lente de contacto de hidrogel de silicona obtenido mediante el curado de una formulación para formar lentes que incluye un prepolímero procesable en agua de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde el lente de contacto tiene cuando menos una propiedad seleccionada a partir del grupo que consiste en un contenido de agua de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 75 por ciento (de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 30 por ciento a aproximadamente el 65 por ciento) en peso cuando está completamente hidratado, una permeabilidad al oxígeno (Dk) de cuando menos aproximadamente 40 barrers (de preferencia de cuando menos aproximadamente 50 barrers, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 60 barrers, y todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 70 barrers), una superficie hidrofílica caracterizada por un ángulo de contacto con agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos (de preferencia de aproximadamente 80 grados o menos, más preferiblemente de 70 grados o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 60 grados o menos) sin un tratamiento superficial después del moldeo, un módulo elástico de aproximadamente 0.1 MPa a aproximadamente 2.0 MPa (de preferencia de aproximadamente 0.2 MPa a aproximadamente 1.5 MPa, más preferiblemente de aproximadamente 0.3 MPa a aproximadamente 1.2 MPa, todavía más preferiblemente de aproximadamente 0.4 MPa a aproximadamente 1.0 MPa); un Coeficiente de Difusión lonoflux, D, de cuando menos aproximadamente 1.0 x 10"5 mm2/minuto (más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 2.0 x 10'5 mm2/minuto, todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 6.0 x 10"5 mm2/m¡nuto); y combinaciones de los mismos.

14. Un método para hacer lentes de contacto de hidrogel de silicona, el cual comprende los pasos de: (1) introducir una formulación para lentes en un molde para hacer lentes de contacto, en donde la formulación para formar lentes comprende: (a) un material polimerizable que contiene polisiloxano procesable en agua seleccionado a partir del grupo que consiste en un prepolímero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, un monómero vinílico que contiene siloxano de la fórmula (2), un monómero vinílico que contiene siloxano de la fórmula (3), un reticulante de la fórmula (7), un reticulante de la fórmula (8), y combinaciones de los mismos: (2) en donde: Di y D2 independientemente uno del otro, son un grupo divalente de la fórmula (4): D3, D4, D5, D6, D7, De, D9, y independientemente unos de otros, son un grupo divalente fórmula (9): Xi es hidrógeno o metilo, a1 es un entero de 1 a 5, b1 es un entero de 1 a 10, d1 es un entero de 0 a 4, d2, d3, d4, ?1, ?2 y ?3, independientemente unos de otros, son un entero de 0 a 20, e1, e2, e3, e4, e5, e6, el, b1, b2, b3, b4 y b5, independientemente unos de otros, son 0, 1, 2 ó 3 y (e3 + e4 + e5 + e6 + e7)>1 y (b1 + b2 + b3 + b4 + b5) 1 , Ai, A2, A3, A4, A5, A6, y A7 independientemente unos de otros, son metilo o etilo, A8, A8', A9, y A9' independientemente unos de otros, son un enlace directo, un radical divalente de alquileno de 1 a 10 átomos de carbono lineal o ramificado, -(CH2CH20)r -CH2CI-l2-, en donde r1 es un entero de 1 a 20, o un radical divalente de alquilenoxilo de 1 a 7 átomos de carbono-alquileno de 1 a 7 átomos de carbono, y R1 t R2, R3, R4, Rs, Re, R?, R8. Ri'. R2', R3', R4', R5', R6', R7', y R8' independientemente unos de otros, son alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -alk-(OCH2CH2)r2-OR9, en donde alk es un radical divalente de alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, R9 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y r2 es un entero de 1 a 20, f1 es un entero de 0 a 8, m1, m2, p1 y p2, independientemente unos de otros, son un entero de 0 a 150, (m1 + p1) y (m2 + p2), independientemente uno del otro, son de 2 a 150, L1, L2, L3, L4, L5, l_6, L7, L8, L9, L10, L 11 , L 2, L 131 l-14> Li5, I_16. 1-17, Ye, Y9, Y1O1 Y 11. Yl2> Yl3i Yl4i Yl5i Yl6. Y-|7i Yl8i Yl9> Y20, Y21> Y22, Y23. Y24, Y25, Y26, Y 27, e Y28 independientemente unos de otros, son un enlace directo o un radical divalente de -? -X2-Z2-X3-Z3-X4-Z4-, en donde X2, X3 y X4 independientemente unos de otros, son un enlace seleccionado a partir del grupo que consiste en un enlace directo, -O-, -NR'-, en donde R' es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, -C(0)-NH-, -NH-C(O)-, -NH-C(0)-NH-, -O-C(0)-NH-, -S-, -NH-C(0)-0-, -C(0)-0-, -O-C(O)-, -NH-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-NH-, -0-C(0)-N H-Z0-N H-C(0)-0-, -O-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-NH-, y -NH-C(O)-NH-Z0-NH-C(O)-O-, Z0 es un radical divalente de alquileno de 2 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado o un radical divalente cicloalifático o alifático-cicloalifático de 5 a 45 átomos de carbono que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-; Zi, Z2, Z3 y Z4 independientemente unos de otros, son un enlace directo, un radical divalente de alquileno de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-, un radical divalente de -CH2-CH(OH)-CH2- o -(CH2CH20)ri-CH2CH2- con r1 como se define anteriormente, o un radical divalente cicloalifático o alifático-cicloalifático de 5 a 45 átomos de carbono que opcionalmente contiene en el mismo uno o más enlaces de -O-, -NR'-, -S- y -C(O)-, B5, B6, B7, B8, B9, B10, B11, B12, B-13, y B14 independientemente unos de otros, son una cadena de polímero hidrofílico lineal o de 3 brazos, que tiene un peso molecular de aproximadamente 10,000 Dáltones o menos (de preferencia de aproximadamente 7,500 dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 5,000 dáltones o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 2,500 Dáltones o menos, más preferiblemente de aproximadamente 1,000 Dáltones o menos), y el cual comprende cuando menos aproximadamente el 60 por ciento (de preferencia cuando menos aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 80 por ciento, todavía más preferiblemente cuando menos aproximadamente el 90 por ciento) en peso de una o más unidades monoméricas hidrofílicas seleccionadas a partir del grupo que consiste en unidades de óxido de etileno, unidades de (met)acrilamida, unidades de (met)acrilamida de alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, unidades de (met)acrilamida de d i-(a I q u i I o de 1 a 3 átomos de carbono), unidades de N-vinil-pirrol, unidades de N-vinil-2-pirrolidona , unidades de 2-vinil-oxazolina, unidades de 4-vinil-piridina, mono-alcoxilo de 1 a 4 átomos de carbono, unidades de polietilenglicol terminado en mono-(met)acriloílo que tienen un peso molecular de 600 Dáltones o menos, unidades de (met)acrilato de d ¡-(alquilo de 1 a 3 átomos de carbono-amino)-(alquilo de 2 a 4 átomos de carbono), unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-3-metilen-2-pirrolidona, unidades de N-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-5-metilen-2-pirrolidona, unidades de N - vi n ¡ l-a I q u i lo de 1 a 6 átomos de carbono-amida, unidades de N-vinil-N-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono- amida, y combinaciones de las mismas, Ei y E2 independientemente uno del otro, son un radical trivalente alifático o cicloalifático o alifático-cicloalifático, el cual tiene hasta 15 átomos de carbono, y puede ser interrumpido por -O-, -NR'-, -C(O)- y/o -S-, y T-i, 2, T3, T4, T5, ?ß, T7, Tg, T9, T10, Tu, T 2, T13, yT14 independientemente unos de otros, son un radical trivalente alifático o cicloalifático o alifático-cicloalifático, el cual tiene hasta 15 átomos de carbono, y puede ser interrumpido por -O-, -NR'-, -C(O)- y/o -S-; (b) un solvente seleccionado a partir del grupo que consiste en agua, 1 ,2-propilenglicol, un polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 400 Dáltones o menos, y mezclas de los mismos: en donde la formulación para formar lentes está libre de cualquier solvente no reactivo diferente de agua, 1,2-propilenglicol, un polietilenglicol que tiene un peso molecular de aproximadamente 400 Dáltones o menos; (2) polimerizar la formulación para lentes en el molde para formar un lente de contacto de hidrogel de silicona, en donde el lente de contacto de hidrogel de silicona formado tiene un contenido de agua de aproximadamente el 20 por ciento a aproximadamente el 75 por ciento (de preferencia de aproximadamente el 25 por ciento a aproximadamente el 70 por ciento, más preferiblemente de aproximadamente el 30 por ciento a aproximadamente el 65 por ciento) en peso cuando está completamente hidratado, una permeabilidad al oxígeno (Dk) de cuando menos aproximadamente 40 barrers (de preferencia de cuando menos aproximadamente 50 barrers, más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 60 barrers, y todavía más preferiblemente de cuando menos aproximadamente 70 barrers), y opcionalmente (pero de preferencia) una superficie hidrofílica caracterizada por un ángulo de contacto con agua promedio de aproximadamente 90 grados o menos (de preferencia de aproximadamente 80 grados o menos, más preferiblemente de 70 grados o menos, todavía más preferiblemente de aproximadamente 60 grados o menos) sin un tratamiento superficial después del moldeo.

15. El método de la reivindicación 14, el cual comprende además un paso de extraer el lente de contacto de hidrogel de silicona formado con agua o con una solución acuosa.

16. El método de la reivindicación 14 ó 15, en donde el molde es un molde reutilizable, en donde la composición para formar lentes se cura (es decir, se polimeriza) actínicamente bajo una limitación espacial de radiación actínica para formar el lente de contacto de hidrogel de silicona, y en donde el molde reutilizable se limpia con un solvente oftálmicamente compatible.

17. El método de la reivindicación 16, en donde el molde se hace de cuarzo, vidrio, zafiro, CaF2, un copolímero de olefina cíclica, poli-metacrilato de metilo (PMMA), polioxi-metileno, poliéter-imida, y combinaciones de los mismos.