MX2012014262A

MX2012014262A - Composiciones de ciclopropeno.

Info

Publication number: MX2012014262A
Application number: MX2012014262A
Authority: MX
Inventors: Jeffrey David Fowler; Sejong Kim
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2010-06-07
Filing date: 2011-06-07
Publication date: 2013-01-18
Also published as: AU2011265020B2; CN102933077B; MY183903A; KR20130122928A; TW201217441A; EP2575450B1; AR081648A1; BR112012031081A2; US10206389B2; WO2011156388A1; CR20120616A; US20190159447A1; CL2012003443A1; JP6370846B2; ZA201209201B; CA2801265C; US20130225413A1; UA112412C2; RU2621557C2; EP2575450A1

Abstract

Se proporcionan composiciones de ciclopropeno líquidas estabilizadas que comprenden concentrados de dispersión no acuosa fluida que comprenden a) una fase líquida sustancialmente inmiscible en agua continua y b) una fase sólida dispersa que comprende partículas poliméricas curadas preparadas a partir de una resina termoestable polimerizable, conteniendo las partículas al menos un complejo de ciclopropeno, opcionalmente un mineral particulado no poroso y opcionalmente un químico móvil no reticulable distribuido en las mismas, y en donde las superficies exteriores de las partículas comprenden un material sólido coloidal. Las composiciones de la invención pueden utilizarse directamente o con dilución para combatir plagas o como reguladores del crecimiento de las plantas.

Description

COMPOSICIONES DE CICLOPROPENO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones de ciclopropeno para regular el crecimiento de las plantas, la preparación de las composiciones y a métodos para regular el crecimiento de las plantas con estas composiciones.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe que el etileno forma parte de la senescencia de la planta y las reacciones de estrés de la planta. Por esta razón, se han desarrollado reguladores del crecimiento de las plantas (PGR, por sus siglas en inglés) que inhiben o regulan la producción de etileno o controlan sus acciones en las plantas en un esfuerzo por mejorar el rendimiento económico de los cultivos agrícolas.

En la práctica, los PGR pueden aplicarse a las plantas en una variedad de métodos, incluyendo diferentes formulaciones. De estos varios métodos, los más comunes son el uso de composiciones líquidas y secas. La formulación particular deseada y el efecto resultante en la fisiología del crecimiento de la planta dependerán en gran medida del PGR utilizado, las especies de plantas a tratar, las condiciones ambientales, el área geográfica y el clima del área al momento del tratamiento.

Ciertos obstáculos hacen que el uso real de algunos PGR Ref . : 237576 no sea práctico en ciertas circunstancias. Por ejemplo, un grupo de PGR inhibidores de etileno son los ciclopropenos , que son principalmente moléculas gaseosas pequeñas. Un ejemplo de el PGR de ciclopropeno es 1-metilciclopropeno (1-MCP) , que se emplea a menudo en forma de un complejo con un agente de encapsulación molecular como forma de almacenar, transportar y administrar más convenientemente el 1-MCP a una planta objetivo o al suelo. El contacto entre los complejos de 1-MCP y agua liberará rápidamente el gas de 1-MCP del complejo para lograr la administración del PGR al objetivo.

Surge un desafío cuando un usuario de una formulación de concentrado que contiene un complejo de 1-MCP desea diluir la formulación en agua (por ejemplo en un tanque de pulverización) para formar una composición de pulverización acuosa. Las composiciones de pulverización agroquímicas acuosas son ampliamente utilizadas en la agricultura, pero su desempeño con complejos de 1-MCP a veces puede estar limitado por la tendencia del complejo de 1-MCP a degradarse en un tanque de pulverización al exponerse al agua. Esto puede resultar en una eficacia reducida y en una acumulación inaceptable del gas de 1-MCP en el espacio libre del tanque de pulverización.

Además, debido a la cadena de suministro relativamente compleja para los agentes de protección del cultivo, el complejo de 1-MCP que contiene concentrados puede almacenarse por largos períodos y durante el almacenamiento y traslado pueden someterse a variaciones extremas de temperatura, alta tasa de corte, patrones de vibración repetitivos y a humedad. Tales condiciones de la cadena de suministro pueden aumentar la probabilidad del fracaso de la formulación, por ejemplo, debido a degradación mediada por el agua y problemas de estabilidad.

Considerando la variedad de condiciones y situaciones especiales en las cuales el complejo de 1-MCP que contiene concentrados se almacena, envía y usa alrededor del mundo, sigue existiendo una necesidad de formulaciones de concentrado de 1-MCP que proporcionen beneficios de estabilidad en al menos alguna de aquellas condiciones y situaciones. Existe además la necesidad de que las formulaciones de concentrados con una carga alta sean estables por un período de tiempo cuando se diluyen con agua en un amplio intervalo de condiciones de campo, y en donde un usuario final pueda controlar la tasa de liberación del 1-MCP en el sitio de aplicación a partir de un concentrado o una formulación de pulverización diluida.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Se proporcionan composiciones de ciclópropeno líquidas y estabilizadas que comprenden concentrados de dispersión no acuosa fluida que comprenden a) una fase líquida sustancialmente inmiscible en agua no acuosa continua y b) una fase sólida dispersa que comprende partículas poliméricas preparadas a partir de una resina curable o polimerizable, en donde las superficies externas de las partículas poliméricas comprenden un material sólido coloidal y en donde las partículas poliméricas tienen al menos un complejo sólido de un gas de ciclopropeno con un agente de encapsulación molecular distribuido dentro de la fase dispersa. En una modalidad, el material sólido coloidal está presente en la fase sólida dispersa en una cantidad efectiva para estabilizar la resina en un estado de emulsión durante el proceso que se utiliza para preparar la fase dispersa. En otra modalidad, las partículas poliméricas también contienen un químico móvil no reticulable de modo que la extracción de este químico de la fase sólida dispersa la hace porosa en una manera que permite al gas o complejo de ciclopropeno difundirse de la fase dispersa a una tasa controlada. En otra modalidad, las partículas poliméricas también contienen un mineral particulado no poroso como barrera de difusión. Las composiciones de ciclopropeno de la invención pueden utilizarse directamente o con dilución como reguladores del crecimiento de las plantas.

De acuerdo con la invención, se ha encontrado que concentrados de dispersión no acuosa de complejos sólidos de un gas de ciclopropeno y un agente de encapsulación molecular en un líquido sustancialmente inmiscible en agua no acuoso pueden preparase mediante el uso de polímeros de resina curable o polimerizable para atrapar el complejo de ciclopropeno en una matriz polimérica donde un sólido coloidal se usa para estabilizar la resina de polímero en un estado de emulsión durante el proceso que se usa para preparar la fase dispersa. El complejo de ciclopropeno puede distribuirse dentro de la matriz polimérica de resina curable o polimerizable, la cual está dispersa como partículas dentro de la fase líquida inmiscible en agua continua. Otros ingredientes activos pueden estar opcionalmente dispersos, disueltos o suspendidos dentro de fase continua. La tasa de liberación del ciclopropeno de la fase sólida dispersa puede controlarse mediante la incorporación opcional dentro de la fase dispersa de moléculas móviles no reticulables , donde estas moléculas se eligen para ser miscibles con la resina no curada o no polimerizada que formará la matriz polimérica particulada soluble en agua u otro medio al cual se expondrán las partículas poliméricas sólidas, y de dimensiones moleculares tales que los vacíos que crean en la fase dispersa tras la extracción permiten la liberación deseada del ciclopropeno. Los concentrados de dispersión no acuosa de la invención tienen un periodo útilmente largo de protección para el gas de ciclopropeno encapsulado, lo cual proporciona una utilidad práctica en términos de almacenamiento, traslado y uso. Los concentrados de dispersión de la invención también proporcionan la capacidad de controlar la tasa de liberación del ciclopropeno en el sitio objetivo del concentrado o una formulación de dilución de uso final.

Las resinas polimerizables adecuadas para su uso en la preparación de la matriz polimérica de la fase dispersa pueden seleccionarse de monómeros, oligómeros o prepolímeros que son curables o polimerizables y pueden convertirse en polímeros termoestables o termoplásticos .

La presente invención adicionalmente se refiere a partículas poliméricas que comprenden un complejo sólido atrapado de un gas de ciclopropeno con un agente de encapsulación molecular que es distribuido homogéneamente o no homogéneamente dentro de las partículas poliméricas o está presente en forma de dominios dentro de las partículas y en donde las regiones superficiales exteriores de las partículas comprenden un material sólido coloidal.

Las resinas curables o polimerizables utilizadas para preparar la matriz polimérica pueden elegirse para ser suficientemente hidrófobas de modo que, cuando el concentrado se diluye en agua para formar una solución de pulverización acuosa, las partículas de la matriz polimérica de resina curada o polimerizada protegen el complejo de ciclopropeno distribuido en la misma de la exposición al agua por un período de tiempo que depende principalmente del tamaño de la partícula polimérica dispersa y la polaridad y porosidad de la matriz polimérica. En una modalidad, el complejo de ciclopropeno se distribuye homogéneamente en la matriz polimérica o está presente en forma de dominios dentro de la matriz o partículas poliméricas del mismo. Un experto en la técnica determinará fácilmente el tamaño de partícula óptimo de la fase sólida dentro del alcance de la presente invención que es suficiente para la aplicación de uso final deseada. Un experto en la técnica también determinará fácilmente la porosidad óptima de la matriz polimérica, por ejemplo, a través de la selección de monómeros reticulables o polimerizables que forman una matriz polimérica adecuada con una densidad y cristalinidad de reticulación apropiada, a través de la incorporación dentro de la matriz de moléculas móviles no reticulables que se disuelven y difunden de la matriz, y/o a través de la incorporación dentro de la matriz de un mineral particulado no poroso como barrera de difusión. Expertos en la técnica también serán capaces de seleccionar monómeros, oligómeros o prepolímeros adecuados que sean polimerizables en matriz polimérica termoestable o termoplástica con una composición apropiada de grupos químicos hidrófobos e hidrófilos para optimizar la polaridad de la matriz polimérica.

La presente invención también incluye un método para regular el crecimiento de las plantas en un locus tal como suelo o follaje que comprende tratar el locus con un concentrado de dispersión de acuerdo con la invención o dispersar un concentrado de acuerdo con la presente invención en agua y tratar el locus con la formulación de uso final acuosa diluida obtenida.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Del mismo modo, en una modalidad, las composiciones de concentrado de dispersión líquida acuosa de la presente invención comprenden: a) una fase líquida no acuosa sustancialmente inmiscible en agua continua que comprende opcionalmente al menos un ingrediente agroquímicaraente activo; y b) una fase sólida dispersa que comprende partículas poliméricas preparadas a partir de una resina termoestable o termoplástica curable o polimerizable , en donde las superficies exteriores de las partículas poliméricas comprenden un material sólido coloidal en una cantidad efectiva para estabilizar la resina en un estado de emulsión durante el proceso que se utiliza para preparar la fase dispersa y en donde las partículas poliméricas tienen al menos un complejo sólido de un gas de ciclopropeno y un agente de encapsulación molecular distribuido en las mismas .

Se entenderá que las resinas termoestables curables o polimerizables para su uso en la fase sólida dispersa incluyen todas las moléculas que pueden ser polimerizadas o curadas irreversiblemente para formar una matriz polimérica que no se fusiona ni deforma a temperaturas elevadas por debajo del punto de descomposición térmica. La reacción de polimerización puede ser iniciada térmicamente, mediante la adición de agentes de curado químicos o mediante una irradiación adecuada para crear radicales o iones tales como mediante irradiación visible, UV, microondas u otra irradiación electromagnética, o irradiación de haz de electrones. Ejemplos incluyen los fenólicos, ureas, melaminas, epoxis, poliésteres, siliconas, gomas, poliisocianatos, poliaminas y poliurétanos . Además, pueden mencionarse resinas termoestables bioderivadas o biodegradables , incluyendo resinas epoxi o poliéster, derivadas de materiales naturales tales como aceite vegetal, soja, madera y similares.

En una modalidad, los concentrados de dispersión para su uso en las composiciones agroquímicas líquidas de la presente invención son aquellos que se forman utilizando agentes de curado, monómeros, oligómeros, prepolímeros o mezclas de los mismos que exhiban un curado o reacción de polimerización lenta ..cuando se combinan con los agentes de curado en condiciones ambiente. Particularmente adecuados son aquellos agentes de curado, monómeros, oligómeros, prepolímeros o mezclas de los mismos que exhiben un aumento no significativo en viscosidad en condiciones ambiente durante un período de al menos 15 minutos, más particularmente 30 minutos, más particularmente 1 hora, después de mezclarlos con un agente de curado .

Las resinas polimerizables adecuadas para su uso en la invención también pueden elegirse para ser suficientemente hidrófobas de modo que, cuando el concentrado se diluye en agua para formar una solución de pulverización acuosa, las partículas de la matriz polimérica protegen el complejo de ciclopropeno distribuido en la misma de la exposición al agua por un período de tiempo que depende principalmente del tamaño de la partícula polimérica dispersa y la polaridad y porosidad de la matriz polimérica.

Un experto en la técnica determinará fácilmente el tamaño de partícula óptimo para las partículas poliméricas curadas utilizadas dentro del alcance de la presente invención que es suficiente para la aplicación de uso final deseada. En una modalidad, las partículas poliméricas de la fase sólida dispersa b) tienen un tamaño de partícula medio de 1 a 200 micrones, más particularmente de 1 a 100 micrones y más particularmente de 2 a 80 micrones. En el contexto de la presente invención, el tamaño de partícula medio significa la media ponderada por volumen, comúnmente designada D(v, 0.5) .

En una modalidad, las resinas polimerizables adecuadas son aquellas que son sustancialmente inmiscibles con el líquido no acuoso utilizado en la fase continua.

En una modalidad, los ciclopropenos adecuados son gaseosos a temperatura ambiente y se seleccionan de un compuesto de fórmula I: en donde n es un número de l a 4, de forma adecuada n es un número de 1 a 2 , y de forma más adecuada n es 1. El grupo variable R se selecciona de hidrógeno, alquilo Ci a C4 saturado o insaturado, hidroxi, halógeno, alcoxi, amino y carboxi . En una modalidad, R es metilo.

En una modalidad, el gas de ciclopropeno se selecciona de ciclopropeno, dimetilciclopropeno y 1-metilciclopropeno (1-MCP) .

En una modalidad, los agentes de encapsulacion molecular adecuados para los PGR de ciclopropeno gaseoso incluyen ciclodextrinas , éteres de corona, polioxialquilenos, proforinas, polisiloxanos , fosfacenos, cucurbiturilos y zeolitas. En otra modalidad, un agente de encapsulacion molecular adecuado es -ciclodextrina .

El complejo sólido del gas de ciclopropeno y un agente de encapsulacion molecular se denomina a veces en la presente un "complejo de ciclopropeno".

Por ejemplo, en un método para realizar un complejo de ciclopropeno en el cual 1-MCP se encapsula en un agente de encapsulacion molecular, el gas de 1-MCP se burbujea a través de una solución de -ciclodextrina en agua, de la cual el complejo primero se precipita y luego se aisla mediante filtración. Los complejos de ciclopropeno realizados mediante el método anterior son aislados, secados y almacenados en forma sólida, por ejemplo como un ingrediente activo que contiene polvo, para su adición posterior a los concentrados de dispersión de la invención.

Como se observó anteriormente, en una modalidad, el complejo de ciclopropeno se distribuye homogéneamente en las partículas de la matriz o red polimérica que se forma mediante el curado o polimerización de los monómeros, oligómeros, prepolímeros termoestables o termoplásticos y/o endurecedores . Alternativamente, el complejo de ciclopropeno está presente en las partículas en forma de dominios dentro de la matriz o red polimérica. En una modalidad, los dominios son células abiertas dentro de la matriz polimérica. En otra modalidad, los dominios son células cerradas dentro de la matriz polimérica.

En una modalidad, los líquidos no acuosos adecuados para su uso en la fase continua a) son sustancialmente inmiscibles con agua y la afinidad del líquido para el complejo de ciclopropeno distribuido en la fase sólida dispersa debe ser tal que sustancialmente todos los complejos de ciclopropeno permanezcan en la fase sólida dispersa y sustancialmente ninguno migre a la fase continua. Los expertos en la técnica rápidamente podrán determinar si un líquido inmiscible en agua cumple con estos criterios para el complejo de ciclopropeno en cuestión mediante el seguimiento de cualquier procedimiento de prueba estándar para determinar el coeficiente de partición de un material (en este caso, el complejo de ciclopropeno) entre la fase líquida continua y la fase sólida dispersa. Por consiguiente, en una modalidad, la fase sólida dispersa b) es inmiscible con la fase continua a) .

Ejemplos de líquidos no acuosos inmiscibles en agua adecuados para su uso en la fase continua a) incluyen: destilados de petróleo, aceites vegetales, aceites de silicona, aceites vegetales metilados, hidrocarburos parafínicos refinados (tales como ISOPAR V, por ejemplo) , aceites minerales, amidas de alquilo, lactatos de alquilo, acetatos de alquilo, u otros líquidos y disolventes con un log P de 3 o mayor y mezcla de los mismos . En una modalidad, el líquido no acuoso inmiscible en agua utilizado en la fase continua a) tiene un log P de aproximadamente 4 o mayor.

En otra modalidad, los líquidos no acuosos adecuados para su uso en la fase continua a) son sustancialmente inmiscibles en agua. En el contexto de la invención, la expresión "sustancialmente inmiscible en agua" significa un líquido no acuoso que forma dos fases cuando se mezcla con agua en una concentración por debajo de 10 %p.

En una modalidad de la invención, la fase sólida dispersa b) comprende un polímero de resina termoestable o termoplástico curado o polimerizado con suficiente hidrofobicxdad de modo que cuando el concentrado se emulsiona al diluirse con agua, las partículas de la matriz polimérica continúan protegiendo el complejo de ciclopropeno de la exposición al agua en la formulación de pulverización acuosa diluida por un buen período dentro del intervalo aceptable para las diluciones que se utilizarán en aplicaciones de pulverización agrícola.

Por ejemplo, en una modalidad, una cantidad mayor de complejo de ciclopropeno puede protegerse de la exposición al agua por más de aproximadamente 1 hora en un tanque de pulverización agitado.

En una modalidad, cuando el concentrado se diluye en agua, alguno de los ciclopropenos se difunden lentamente de las partículas poliméricas. La tasa de liberación del ciclopropeno de la formulación de pulverización acuosa en el tanque de pulverización puede ajustarse, por ejemplo, variando el tamaño de las partículas poliméricas dispersas en el concentrado, la concentración del complejo de ciclopropeno en las partículas poliméricas, el pH de la dispersión del tanque de pulverización, la inclusión opcional de un químico móvil no reticulable dentro de las partículas poliméricas, la inclusión opcional de minerales particulados no porosos como una barrera de difusión dentro de las partículas poliméricas, y la cantidad y naturaleza de la resina termoestable o termoplástica curable o polimerizable incluyendo los monómeros, oligómeros, prepolímeros y endurecedores utilizados para formar las partículas poliméricas.

La tasa de liberación de ciclopropeno de la fase sólida dispersa puede ser además controlada mediante la incorporación opcional dentro de la fase dispersa de minerales particulados no porosos como una barrera de difusión. A los efectos de la presente invención, "no poroso" significa que el mineral carece de poros mayores a moléculas individuales de ciclopropeno, de forma tal que el coeficiente de difusión del ciclopropeno a través de las partículas del mineral es menor que 10"15 m2/s .

En este sentido, la fase dispersa también puede incluir uno o más químicos móviles no reticulables de modo que la extracción de este químico de la fase dispersa la hace porosa en una manera que permite al ingrediente activo de ciclopropeno difundirse desde la fase dispersa. Ejemplos incluyen ácidos, bases, tensioactivos, polímeros, copolímeros, compuestos sustancialmente solubles en agua o compuestos sustancialmente insolubles en agua.

El químico móvil no reticulable en la fase dispersa puede seleccionarse opcionalmente para desempeñarse también como un tensioactivo o dispersante dentro del concentrado de dispersión líquida que se utiliza para preparar las composiciones agroquímicas líquidas de uso final de la presente invención. Si se elige de esta manera, el químico móvil absorberá a las superficies de las partículas poliméricas presentes en el concentrado de dispersión y de este modo estabilizará la dispersión de aquellas partículas poliméricas. Este comportamiento será observable en al menos una de las siguientes maneras: las partículas poliméricas se distribuirán individualmente más que como aglomerados dentro del concentrado de dispersión cuando se observan microscópicamente, la viscosidad del concentrado de dispersión se reducirá cuando se agregue el químico móvil, o las partículas poliméricas tendrán una tendencia mayor a permanecer dentro de la fase dispersa en lugar de estar perdidas en la fase continua cuando se preparan las composiciones de uso final agroquímicas líquidas. Ejemplos de polímeros insolubles en agua adecuados para este propósito incluyen copolímeros de una a-olefina y una N-vinilpirrolidona tal como, por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona alquilada tal como los Agrimers (por ejemplo, Agrimer® AL-22, basado en l-etenilhexadecilo-2-pirrolidona) (International Speciality Products (ISP) Corporation) , o copolímeros de una a-olefina y etilenglicol tal como, por ejemplo, Atlox 4914 de Croda Corp.

En una modalidad, las composiciones de concentrado de dispersión líquida no acuosa de la presente invención comprenden una fase sólida en forma de partículas poliméricas/de complejo de ciclopropeno que comprenden un material sólido coloidal en su superficie y que contienen al menos un complejo de ciclopropeno, donde el diámetro de partícula medio de las partículas poliméricas es generalmente menor que 200 micrones, frecuentemente menor que 100 micrones, por ejemplo en el intervalo de 1-200, particularmente en el intervalo de 1-100 y especialmente en el intervalo de 2-80 micrones.

En una modalidad, el material sólido coloidal es un estabilizador de emulsión coloidal de Pickering.

En el contexto de la presente invención, un material sólido coloidal es aquel cuyas propiedades de interés se determinan mediante las interacciones de la superficie con otros materiales. Los sólidos coloidales, por lo tanto, son necesariamente aquellos con un área superficial específica alta, típicamente por encima a 10 m2/g. Por ejemplo, los sólidos coloidales son capaces de estabilizar emulsiones de líquidos inmiscibles, como se describe por ejemplo en el documento WO 2008/030749. Cuando cumplen este propósito, tales sólidos coloidales pueden ser llamados coloides de Pickering, estabilizadores de emulsión coloidal u otros términos equivalentes . Se conocen pruebas funcionales para saber si un sólido coloidal puede estabilizar una resina en un estado de emulsión durante la reacción de curado como se utiliza en la presente. Una de las pruebas se describe más adelante en el párrafo 97. No todos los sólidos coloidales son capaces de estabilizar de cualquier par de líquidos inmiscibles, y la prueba funcional puede utilizarse por los expertos en la técnica para identificar un coloide adecuado.

Como se observó anteriormente, la tasa de liberación de ciclopropeno de la fase sólida dispersa puede ser además controlada mediante la incorporación opcional dentro de la fase dispersa de minerales particulados no porosos como una barrera de difusión. En algunas circunstancias el mismo mineral particulado no poroso utilizado como una barrera de difusión dentro de la fase dispersa también puede servir como estabilizador de emulsión coloidal. En esta situación el mineral particulado puede agregarse en dos puntos separados dentro del proceso de preparación como se describe a continuación: en primer lugar en el concentrado de la fase dispersa a los efectos que se incorpore dentro de las partículas de la fase dispersa, y en segundo lugar en la fase continua a efectos que estabilice la resina en un estado de emulsión durante el curado o la reacción de polimerización.

En algunos casos, la espontaneidad y estabilidad de las partículas poliméricas de la fase dispersa b) con respecto a la floculación en la dilución con agua puede mejorar mediante la adición de uno o más emulsionantes a la fase del disolvente no acuosa inmiscible en agua continuo del concentrado de dispersión. Ejemplos de emulsionantes adecuados que sirvan de este modo incluyen: ásteres de fosfato de tristirilfenol etoxilado (tal como Soprophor 3D33 de Rhodia) , alcoholes polialcoxilados tales como Rhodasurf BC-610 de Rhodia o monooleato de sorbitán (Tween 21 de Croda) polialcoxilado (4 moles de OE) .

En otra modalidad, las propiedades generales de estabilidad física, fluidez y manipulación del concentrado de dispersión pueden mejorarse mediante la adición de uno o más tensioactivos o dispersantes a la fase del disolvente no acuosa inmiscible en agua, incluyendo polivinilpirrolidona (Agrimer 90 de ISP) , polímero de éster etenilo de ácido acético con l-etenil-2-pirrolidona (Agrimer VA 51 de ISP) , y tensioactivos no iónicos. Por ejemplo, tensioactivos no iónicos son aquellos que son hidrófilos con un HLB por encima a aproximadamente 12, tales como Atplus MBA 13/30 de Croda, cbpolímeros en bloque basados en amina tales como Tertronic 1107 de BASF, o butanol polialcoxilado (Toximul 8320 de Stepan) .

Tal como se utiliza en la presente, el término "degradación" con relación al complejo de ciclopropeno denota la liberación del ingrediente activo de ciclopropeno, es decir, el agroquímico soluble en agua, dispersable en agua o sensible al agua del agente de encapsulación molecular, así como la degradación del agroquímico, como resultado del contacto con agua. La degradación puede determinarse simplemente mediante la medición de la cantidad de ciclopropeno presente antes y después de hacer contacto con agua .

La expresión "ingrediente activo agroquímico" asociada al uso opcional en la fase continua a) se refiere a composiciones químicas y biológicas, tales como aquellas descritas en la presente, que son efectivas en destruir, evitar o controlar el crecimiento de plagas indeseables tales como plantas, insectos, ratones, microorganismos, algas, hongos, bacterias y similares (tales como ingredientes plaguicidamente activos) . El término también puede aplicarse a compuestos que controlan el crecimiento de las plantas en una forma deseada (por ejemplo, reguladores del crecimiento de las plantas) , a un compuesto que imita la respuesta de la resistencia activada sistémica, natural encontrada en especies vegetales (por ejemplo, un activador de plantas) o a un compuesto que reduce la respuesta fitotóxica a un herbicida (por ejemplo, un protector) . Si más de uno está presente, los ingredientes agroquímicamente activos están presentes independientemente en una cantidad que es biológicamente efectiva cuando la composición se diluye, si es necesario, en un volumen adecuado de un portador líquido, por ejemplo, agua, y aplicado en el objetivo pretendido, por ejemplo, al follaje de una planta, al locus de la misma o al suelo donde se pretende cultivar las plantas .

Ejemplos de ingredientes activos agroquímicos opcionales adecuados para su uso en la fase continua a) de acuerdo con la presente invención incluyen, a modo no taxativo: fungicidas tales como azoxistrobina, clorotalonil, ciprodinil, difenoconazol, fludioxonil, mandipropamid, picoxistrobina, propiconazol, piradostrobina, tebuconazol, tiabendazol y trifloxistrobina; herbicidas tales como acetocloro, alacloro, ametrina, anilofós, atrazina, azafenidina, benfluralina, benfuresato, bensulida, benzfendizona, benzofenap, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, butacloro, butafenacilo, butamifós, butralina, butilato, cafenstrol, carbetamida, cloridazón, clorprofam, clortal-dimetilo, clortiamid, cinidón-etilo, cinmetilina, clomazona, clomeprop, cloransulam-metilo, cianazina, cicloato, desmedifam, desmetrina, diclobenilo, diflufenican, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dinitramina, dinoterb, difenamida, ditiopir, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etofumesato, etobenzanid, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fentrazamida, flamprop-metilo, flamprop-M-isopropilo, fluazolato, flucloralin, flufenacet, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluorocloridona, flupoxam, flurenol, fluridona, flurtamona, flutiacet-metilo, indanofán, isoxabén, isoxaflutol, lenacil, linurón, mefenacet, mesotriona, metamitron, raetazacloro, metabenztiazurón, metildimrón, metobenzurón, metolacloro, metosulam, metoxurón, metribuzin, molinat, naproanilida, napropamida, neburón, norflurazón, orbencarb, orizalina, oxadiargilo, oxadiazón, oxifluorfén, pebulato, pendimetalina, pentanocloro, petoxamida, pentoxazona, fenmedifam, pinoxadén, piperofós, pretilacloro, prodiamina, profluazol, prometón, prometrina, propacloro, propanilo, propazina, profam, propisocloro, propizaraida, prosulfocarb, piraflufen-etilo, pirazogil, pirazolinato, pirazoxifén, piributicarb, piridato, piriminobac-metilo, quinclorac, sidurón, simazina, simetrina, S-metolacloro, sulcotriona, sulfentrazona, tebutam, tebutiurón, terbacilo, terbumetón, terbutilazin, terbutrina, tenilcloro, tiazopir, tidiazimin, tiobencarb, tiocarbazil, trialato, trietazina, trifluralin, y vernolato; protectores contra herbicidas tales como benoxacor, diclormid, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifén-etilo, mefenpir; metal alcalino, metal alcalinotérreo, catión de sulfonio o amonio de mefenpir; mefenpir-dietilo y oxabetrinil; insecticidas tales como abamectina, clotianidina, benzoato de emamectina, gamma cihalotrina, imidacloprid, lambda cihalotrina, permetrina, resmetrina y tiametoxam.

En una modalidad, los ingredientes activos en la fase continua a) pueden estar en el estado de una solución, una emulsión, una microemulsión, una microcápsula, una partícula y/o una partícula fina que está fácilmente suspendida en el líquido. En el contexto de la presente invención, una partícula fina es sustancialmente más pequeña que las dimensiones de las partículas poliméricas sólidas de la fase dispersa, de modo que una pluralidad (al menos 10) de partículas de ingredientes activos se encuentran dentro de cada partícula de la fase dispersa, mientras que una partícula no fina es sólo ligeramente más pequeña que las dimensiones de las partículas poliméricas sólidas de la fase dispersa, de modo que cada partícula polimérica contiene sólo algunas partículas de ingredientes activos.

Aspectos adicionales de la invención incluyen un método para evitar o combatir infestaciones de especies vegetales por plagas y regular el crecimiento de las plantas mediante la dilución de una cantidad de una composición de concentrado de dispersión líquida no acuosa con un portador líquido adecuado, tal como agua o fertilizador líquido, y aplicar la formulación diluida a la planta, árbol, animal o locus, según se desee. Las formulaciones de concentrados de la presente invención también pueden combinarse en un aparato de flujo continuo con agua en kit de aplicación por pulverización, de modo que no se requiere tanque colector para el producto diluido .

Las composiciones de concentrados de dispersión líquida no acuosa pueden almacenarse convenientemente en un recipiente desde el cual son vertidos, o bombeados, o dentro de los cuales se agrega un portador líquido antes de la aplicación.

Las ventajas de las composiciones de concentrados de dispersión líquida no acuosa de la presente invención incluyen: estabilidad de almacenamiento por períodos extendidos, por ejemplo 6 meses o más a temperatura ambiente; la manipulación simple es posible para los usuarios debido a que la dilución se realiza en agua, u otro portador líquido, para la preparación de mezclas de aplicación; degradación reducida del complejo de ciclopropeno ; sedimentación reducida de la suspensión durante el almacenamiento o cuando se diluye; las composiciones pueden ser fácilmente resuspendidas o redispersadas con sólo una cantidad menor de agitación.

La tasa de aplicación de la composición de la invención dependerá de varios factores incluidos, por ejemplo, si se elige cualquier ingrediente activo agroquímico opcional para su uso, la identidad de la plaga a controlar o las plantas cuyo crecimiento ha de ser regulado y las formulaciones seleccionadas para su uso y si el compuesto se aplicará al follaje, suelo, por captación de raíz o mediante quimigación. Sin embargo, como guía general, es adecuada una tasa de aplicación de 1 a 2000 g de ingrediente activo por hectárea, en particular de 2 a 500 g de ingrediente activo por hectárea. Para 1-MCP y los reguladores del crecimiento de las plantas, las tasas de uso son aproximadamente 0.1 a 50 g por hectárea.

En una modalidad, las tasas adecuadas para los ingredientes agroquímicamente activos opcionales utilizados en las composiciones de la invención son comparables a las tasas existentes proporcionadas en las etiquetas de los productos actuales para productos que contienen tales ingredientes activos. Por ejemplo, la azoxistrobina de marca Quadris® puede aplicarse a una tasa de 112 g a 224 g i . a . /hectárea y la premezcla de azoxistrobina de marca Quilt™ (75g/L) /propiconazol (125g/L) puede aplicarse a una tasa de 0.75-1.5 L/ha.

[0049] En una modalidad de la presente invención, la composición de concentrado de dispersión comprende un complejo de ciclopropeno y este complejo de ciclopropeno se distribuye dentro de la partícula polimérica que está a su vez dispersa dentro de una fase líquida sustancialmente inmiscible en agua continua, de modo que forma un concentrado de dispersión de aceite de un sólido en aceite.

Tal como se utiliza en la presente, la expresión "cantidad agroquímicamente efectiva" significa la cantidad de un compuesto agroquímicamente activo que adversamente controla o modifica las plagas objetivo o regula el crecimiento de las plantas (PGR) . Por ejemplo, en el caso de herbicidas, una "cantidad herbicidamente efectiva" es aquella cantidad de herbicida suficiente para controlar o modificar el crecimiento de la planta. Los efectos de controlar o modificar incluyen todas las desviaciones del desarrollo natural, por ejemplo, destrucción, retardo, quemadura de hojas, albinismo, enanismo y similares. El término "plantas" se refiere a todas las partes físicas de una planta, incluyendo las semillas, plántulas, plantones, raíces, tubérculos, pedúnculos, cañas, tallos y frutos. En el caso de fungicidas, el término "fungicida" significará un material que destruye o materialmente inhibe el crecimiento, proliferación, división, reproducción o propagación de hongos. Tal como se utiliza en la presente, la expresión "cantidad efectiva de fungicida" o "cantidad efectiva para controlar o reducir los hongos" con relación al compuesto fungicida es la cantidad que destruirá o materialmente inhibirá el crecimiento, proliferación, división, reproducción o propagación de un número significativo de hongos. Tal como se utiliza en la presente, los términos "insecticida", "nematicida" o "acaricida" significarán un material que destruye o materialmente inhibe el crecimiento, proliferación, reproducción o propagación de insectos, nemátodos o ácaros, respectivamente. Una "cantidad efectiva" del insecticida, nematicida o acaricida es la cantidad que destruirá o materialmente inhibirá el crecimiento, proliferación, reproducción o propagación de un número significativo de insectos, nemátodos o ácaros .

En un aspecto, tal como se utiliza en la presente, "regular el crecimiento (de la planta)", "regulador del crecimiento de la planta", PGR, "regular" o "regulación" proporcionada por un PGR presente en el concentrado de dispersión incluyen las siguientes respuestas de las plantas: inhibición de la elongación de la célula, por ejemplo reducción en la altura y distancia internodal del pedúnculo, refuerzo de la pared del pedúnculo, por lo tanto aumento de la resistencia al encamado; crecimiento compacto en plantas ornamentales para la producción económica de plantas de mejor calidad; promoción de mejor fructificación; aumento del número de ovarios con vistas de aumentar el rendimiento; promoción de la senescencia de la formación de tejido que permite que el fruto caiga; defoliación de arbustos de invernadero y ornamentales y árboles para negocios de pedidos por correo en otoño; defoliación de árboles para interrumpir las cadenas parasitarias de infección; aceleración de la maduración con vistas a programar la cosecha mediante la reducción de la cosecha a una o dos recolecciones y la interrupción de la cadena alimentaria para insectos perjudiciales .

Los gases ciclopropeno presentes en el concentrado de dispersión son PGR que actúan como inhibidores de unión a etileno. Un ciclopropeno bien conocido es 1-metilciclopropeno (MCP) . 1-MCP evita que la señal del etileno inicie respuestas de estrés en plantas e inhibe la sensibilidad de las plantas o partes de plantas (por ejemplo frutos y flores) al etileno mediante la inhibición de su percepción. Por consiguiente, en otro aspecto, "regular el crecimiento", "regular el crecimiento (de la planta)", "regulador del crecimiento de la planta", "PGR", "regular" o "regulación" también incluyen el uso de una composición de concentrado de dispersión dispersable en agua como se definió de acuerdo con la presente invención para aumentar el rendimiento y/o mejorar el vigor de una planta agrícola. De acuerdo con una modalidad de la presente invención, las composiciones innovadoras se utilizan para una tolerancia mejorada contra factores de estrés biótico tales como hongo, bacteria, virus y/o insectos y factores de estrés abiótico tales como estrés por calor, estrés nutricional, estrés por frío, estrés por sequía, estrés UV y/o estrés salino de una planta agrícola.

La selección de tasas de aplicación con relación a proporcionar un nivel deseado de actividad de pesticida y/o de regulación del crecimiento de plantas para una composición de la invención es rutina para los expertos en la técnica para optimizar el biodesempeño del ingrediente activo en cuestión. Las tasas de aplicación dependerán de factores tales como nivel de presión de plagas, condiciones de la planta, condiciones climáticas y de crecimiento así como de la actividad de los ingredientes agroquímicamente activos y cualquier restricción de la etiqueta de tasa aplicable.

La invención se refiere también a composiciones agroquímicas líquidas que comprenden a) una fase líquida no acuosa sustancialmente inmiscible en agua continua que comprende opcionalmente al menos un ingrediente agroquímicamente activo (por ejemplo, en el estado seleccionado de una solución o una dispersión tal como una emulsión, una microemulsión, o una suspensión de microcápsulas o partículas finas) ; y b) una fase sólida dispersa que comprende partículas poliméricas preparadas a partir de una resina termoestable o termoplástica curable o polimérizable , en donde las superficies exteriores de las partículas poliméricas comprenden un material sólido coloidal en una cantidad efectiva para estabilizar la resina en un estado de emulsión durante la reacción de curado o polimerización y en donde las partículas poliméricas tienen al menos un complejo de ciclopropeno distribuido en las mismas.

Un aspecto adicional de la invención se refiere a una composición de pulverización acuosa diluida para regular el crecimiento de las plantas en un locus que comprende a) una fase acuosa continua que comprende un portador líquido adecuado, tal como agua o un fertilizante líquido, en una cantidad suficiente para obtener la concentración final deseada de los ingredientes activos en la composición de pulverización; b) una fase sólida dispersa que comprende partículas poliméricas preparadas a partir de una resina termoestable o termoplástica curable o polimerizable , en donde las superficies exteriores de las partículas comprenden un material sólido coloidal en una cantidad efectiva para estabilizar la resina en un estado de emulsión durante la reacción de curado o polimerización y en donde las partículas poliméricas tienen al menos un complejo de ciclopropeno distribuido en las mismas; y c) opcionalmente al menos un ingrediente agroquímicamente activo disperso, disuelto, suspendido, microemulsionado y/o emulsionado en el portador líquido.

En otra modalidad, la invención se refiere a una composición diluida para aplicación de volumen ultra bajo (ULV, por sus siglas en inglés) que comprende: a) una fase continua que comprende un disolvente portador que tiene un punto de inflamación por encima de los 55 °C en una cantidad suficiente para obtener la concentración final deseada de cada uno de los ingredientes agroquímicamente activos en la composición de ULV; b) una fase sólida dispersa que comprende partículas poliméricas preparadas a partir de una resina termoestable o termoplástica curable o polimerizable, en donde las superficies exteriores de las partículas comprenden un material sólido coloidal en una cantidad efectiva para estabilizar la resina en un estado de emulsión durante la reacción de curado o polimerización y en donde las partículas tienen al menos un complejo de ciclopropeno distribuido en las mismas .

La invención se refiere también a un método para combatir o prevenir plagas en los cultivos de plantas útiles, o regular el crecimiento de los cultivos, comprendiendo el método : 1) tratar el área deseada, tales como plantas, las partes de plantas o el locus de las mismas con una composición de concentrado que comprende: a) una fase líquida no acuosa sustancialmente inmiscible en agua continua que comprende opcionalmente al menos un ingrediente agroquímicamente activo; b) una fase sólida dispersa que comprende partículas poliméricas preparadas a partir de una resina termoestable o termoplástica curable o polimerizable, en donde las superficies exteriores de las partículas comprenden un material sólido coloidal en una cantidad efectiva para estabilizar la resina en un estado de emulsión durante la reacción de curado o polimerización y en donde las partículas tienen al menos un complejo de ciclopropeno distribuido en las mismas; y 2) diluir la composición de concentrado, si es necesario, en un portador adecuado, tal como agua, fertilizante líquido o un disolvente portador que tiene un punto de inflamación por encima de los 55 °C, en una cantidad suficiente para obtener la concentración final de cada uno de los ingredientes agroquímicamente activos; y luego tratar el área deseada, tal como las plantas, las partes de plantas o el locus de las mismas con la pulverización diluida o composición de ULV.

El término plantas se refiere a todas las partes físicas de una planta, incluidas semillas, plántulas, plantones, raíces, tubérculos, pedúnculos, tallos, yemas, flores, follaje y frutos. El término locus se refiere a donde la planta crece o se espera que crezca.

La composición de acuerdo con la invención es adecuada para todos los métodos de aplicación convencionalmente utilizados en agricultura, por ejemplo, aplicación pre-emergencia, aplicación post-emergencia y tratamiento de semillas. Las composiciones de acuerdo con la invención son adecuadas para aplicaciones pre- o post-emergencia a las áreas de cultivo.

Las composiciones de acuerdo con la invención son adecuadas especialmente para combatir y/o evitar las plagas en cultivos de plantas útiles o para regular el crecimiento de las plantas. Cultivos preferidos de plantas útiles incluyen cañóla, cereales tales como cebada, avena, centeno y trigo, algodón, maíz, soja, remolachas azucareras, frutos, bayas, nueces, vegetales, flores, árboles, arbustos y césped. Los componentes utilizados en la composición de la invención pueden aplicarse en una variedad de formas conocidas por los expertos en la técnica, en varias concentraciones. La tasa en la cual las composiciones se aplican dependerá del tipo particular de plagas a controlar, el grado de control necesario, y el momento adecuado y método de aplicación.

Se entenderá que cultivos también incluye aquellos cultivos que se volvieron tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas (por ejemplo, inhibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO, ACCase y HPPD) mediante métodos convencionales de reproducción o mediante ingeniería genética. Un ejemplo de un cultivo que se volvió tolerante a imidazolinonas, por ejemplo, imazamox, mediante métodos convencionales de reproducción es la colza de verano (cañóla) Clearfield®. Ejemplos de cultivos que se han vuelto tolerantes a herbicidas mediante métodos de ingeniería genética incluyen, por ejemplo, variedades de maíz resistentes a glifosato y glufosinato disponibles en el mercado con las marcas RoundupReady® y LibertyLink® .

También se entenderá que los cultivos son aquellos que se volvieron resistentes a insectos dañinos mediante métodos de ingeniería genética, por ejemplo, maíz Bt (resistente al gusano barrenador europeo) , algodón Bt (resistente al gorgojo del algodón) y también papas Bt (resistentes al escarabajo del Colorado) . Ejemplos de maíz Bt son los híbridos de maíz 176 Bt de NK® (Syngenta Seeds) . La toxina Bt es una proteína que es formada naturalmente por las bacterias del suelo Bacillus thuringiensis . Ejemplos de toxinas, o plantas transgénicas capaces de sintetizar las toxinas, se describen en los documentos EP-A-451 878, EP-A-374 753, O 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 y EP-A-427 529. Ejemplos de plantas transgénicas que comprenden uno o más genes que codifican una resistencia insecticida y expresan una o más toxinas son KnockOut® (maíz) , Yield Gard® (maíz) , NuCOTIN33B® (algodón) , Bollgard® (algodón) , NewLeaf® (papas) , NatureGard® y Protexcta®. Los cultivos vegetales o materiales de semilla por consiguiente son resistentes a herbicidas y al mismo tiempo a la alimentación de insectos (eventos transgénicos "apilados") . Por ejemplo, la semilla puede tener la capacidad de expresar una proteína Cry3 insecticida y al mismo tiempo ser tolerante al glifosato.

Se entenderá que cultivos también incluyen aquellos que se obtienen mediante métodos convencionales de reproducción o ingeniería genética y contienen los denominados rasgos de salida (por ejemplo, estabilidad de almacenamiento mejorada, valor nutritivo más alto y sabor mejorado) .

Otras plantas útiles incluyen césped turf por ejemplo en campos de golf, céspedes, parques y bordes de carreteras o que se cultivan para comercializarse para césped y plantas ornamentales tales como flores o arbustos.

Las áreas de cultivo son áreas de tierra en las cuales las plantas cultivadas ya están creciendo o en las cuales las semillas de las plantas cultivadas han sido sembradas, y también áreas de tierra en las cuales se pretende cultivar las plantas cultivadas.

Otros ingredientes activos, tales como herbicida, regulador del crecimiento vegetal, alguicida, fungicida, bactericida, viricida, insecticida, rodenticida, acaricida, nematicida o molusquicida, pueden estar presentes en las formulaciones de la presente invención o pueden agregarse como una mezcla de tanque con las formulaciones de emulsión.

Las composiciones de la invención pueden comprender además otros aditivos inertes. Los aditivos incluyen espesantes, potenciadores de flujo, agentes humectantes, agentes antiespumantes , biocidas, lubricantes, cargas, agentes de control de dispersión, potenciadores de deposición, adyuvantes, retardadores de evaporación, agentes de protección de congelación, agentes con olor que atrae insectos, agentes de protección UV, fragancias y similares. El espesante puede ser un compuesto que es soluble o capaz de hincharse en agua, tal como, por ejemplo, polisacáridos de xantanos (por ejemplo, heteropolisacáridos aniónicos tales como RHODOPOL® 23 (Goma de Xantán) (Rhodia, Cranbury, NJ) , alginatos, gomas guar o celulosas; macromoléculas sintéticas, tales como polietilenglicol, polivinilpirrolidona, alcoholes polivinílieos , polímeros a base de celulosa modificados, policarboxilatos , bentonitas, montmorillonitas , hectonitas o atapulgitas. El agente de protección de congelado puede ser, por ejemplo, etilenglicol , propilenglicol, glicerol, dietilenglicol, sacarosa, sales solubles en agua tales como cloruro de sodio, sorbitol, trietilenglicol, tetraetilenglicol , urea o mezclas de los mismos. Agentes antiespumantes representativos son polidialquilsiloxanos , en particular, polimetilsiloxanos , ésteres fluoroalif ticos o ácidos perfluoroalquilfosfónicos/perfluoroalquilfosfónicos o las sales de los mismos y mezclas de los mismos. Preferidos son los polidimetilsiloxanos , tales como Antifoam A o Antifoam B de Dow Corning®. Biocidas representativos incluyen 1, 2-bencisotiazolin-3-ona, disponible como PROXEL® GXL (Arch Chemicals) .

Las composiciones de la invención pueden mezclarse con fertilizantes y aun mantener su estabilidad. Los fertilizantes pueden comprender, por ejemplo, sulfuro, nitrógeno, fósforo y/o potasio.

Las composiciones de la invención pueden utilizarse en métodos agrícolas convencionales. Por ejemplo, las composiciones de la invención pueden mezclarse con agua y/o fertilizantes y pueden aplicarse pre-emergencia o postemergencia a un locus deseado mediante cualquier medio, tal como tanques de pulverización de aeroplano, kit de pulverización de inyección directa, tanques de pulverización de mochila, baños de inmersión para ganado, kit de granja utilizado en la pulverización del suelo (por ejemplo, pulverizadores de barra, pulverizadores manuales) y similares. El locus deseado puede ser tierra, plantas y similares.

En una modalidad, el concentrado de dispersión se prepara mediante las etapas de: a. disolver o suspender el complejo de ciclopropeno en una mezcla liquida curable no acuosa que comprende al menos una resina termoestable o termoplástica curable o polimerizable adecuada (que comprende monómeros, oligómeros, prepolímeros o mezclas de los mismos) , opcionalmente un endurecedor, catalizador o iniciador adecuado y uno o más componentes opcionales seleccionados de los minerales particulados no porosos tales como químicos móviles de barrera de difusión y/o no reticulables ; b. emulsionar la solución o suspensión en un líquido no acuoso inmiscible en agua hasta un tamaño de gota medio de 1 200 micrones, conteniendo también el líquido un sólido coloidal como estabilizador de emulsión (Pickering) y, opcionalmente, cierto endurecedor, catalizador o iniciador adecuado capaz de difundirse en las gotas de resina no curadas dispersas; y c. efectuar la reticulación, polimerización o cura de la mezcla de resina termoestable o termoplástica curable o polimerizable para producir partículas poliméricas que tienen al menos un complejo de ciclopropeno distribuido en la misma y sólidos coloidales en sus superficies en una cantidad efectiva para estabilizar la resina en un estado de emulsión durante la reacción de curado o polimerización y que después del curado/polimerización se dispersan en el líquido no acuoso .

En una modalidad, el concentrado de dispersión se prepara agregando una premezcla de la fase dispersa a una premezcla de la fase continua, en donde: 1) la premezcla de la fase dispersa se prepara mezclando con una mezcladora de alto corte: al menos un complejo de ciclopropeno, al menos un monómero, oligómero, prepolímero de resina termoestable adecuado o mezcla de los mismos, un endurecedor, catalizador o iniciador adecuado, un químico móvil no reticulable opcional y un mineral particulado no poroso opcional como barrera de difusión; 2) la premezcla de la fase continua se prepara mezclando con una mezcladora de bajo corte: un líquido no acuoso sustancialmente inmiscible en agua con un sólido coloidal como estabilizador de emulsión.

Las mezclas resultantes de la premezcla de fase dispersa y la premezcla de fase continua se agitan en condiciones de alto corte durante un tiempo adecuado para formar una emulsión de Pickering y luego se calientan o exponen a la luz u otras condiciones de radiación electromagnéticas (UV, microondas) , según sea necesario, con el fin de polimerizar la fase dispersa. La tasa de corte y duración de la emulsión pueden ser determinadas fácilmente por un experto en la técnica, guiado por las siguientes observaciones: si la tasa de corte es demasiado baja, la emulsión y las partículas de matriz polimérica resultante son relativamente gruesas y pueden ser más grandes de lo deseado; si la tasa de corte es por el contrario demasiado alta o demasiada larga en duración, el coloide de estabilización de emulsión eventualmente se vuelve tan agotado de la fase continua que cualquier superficie interfacial nueva entre las fases dispersa y continua está efectivamente desprotegida, a tal punto ocurre la coalescencia rápida puntual o heterofloculación de la fase dispersa y la emulsión de Pickering efectivamente se pierde.

En una modalidad, el complejo de ciclopropeno puede ser molido al tamaño de partícula deseado antes de la dispersión dentro de la resina polimerizable (monómeros, oligómeros, y/o prepolímeros , etc.) que formarán las partículas de la matriz polimérica. El sólido puede ser molido en un estado seco usando un molino de aire u otro kit adecuado, según sea necesario, para alcanzar el tamaño de partícula deseado. El tamaño de partícula puede ser un tamaño de partícula medio de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 20 micrones, de forma adecuada aproximadamente 0.3 a aproximadamente 15 micrones, de forma más adecuada aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10 micrones.

En una modalidad, la mezcla de la premezcla de fase dispersa y la premezcla de fase continua se agitan en condiciones de alto corte durante 5-10 min y se calientan hasta una temperatura de aproximadamente 30-120°C durante aproximadamente 0.1- 10 hrs con el fin de efectuar la reacción de curado.

Resinas polimerizables adecuadas para su uso en la preparación de las partículas poliméricas sólidas de la fase sólida dispersa incluyen termoestables tales como resinas epoxi, resinas fenólicas, resinas poliurea, resinas de poliuretano, resinas aminoplásticas y resinas de poliéster.

En una modalidad las resinas polimerizables adecuadas para su uso en la preparación de partículas poliméricas sólidas de la fase sólida dispersa son biodegradables o bioderivadas incluyendo por ejemplo, resinas epoxi o poliéster derivadas de materiales naturales tales como aceite vegetal, soja, madera y similares.

Con respecto a los epoxis, todos los monómeros, prepolímeros de di- y poliepóxido tradicionales o mezclas de los mismos son resinas epoxi adecuadas para la práctica de esta invención. En una modalidad, resinas epoxi adecuadas son aquellas que son líquidas a temperatura ambiente. Los di- y poliepóxidos pueden ser compuestos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos. Ejemplos típicos de los compuestos son los éteres de diglicidilo de bisfenol A, los éteres de glicidilo y éteres de ß-metilglicidilo de dioles o polioles alifáticos o cicloalifáticos, incluidos aquellos de bisfenol A hidrogenado, etilenglicol , 1 , 2 -propanodiol , 1,3-propanodiol, 1, 4 -butanodiol , dietilenglicol , polietilenglicol , polipropilenglicol , glicerol, trimetilolpropano o 1 , 4 -dimetilolciclohexano o de 2, 2 -bis (4-hidroxiciclohexil) propano, los éteres de glicidilo de di- y polifenoles, típicamente resorcinol, 4,4'-dihidroxidifenilmetano, 4,4' -dihidroxidifenil-2 , 2-propano, novolacs y 1 , l, 2 , 2-tetrakis (4-hidroxifenil) etano . Ejemplos adicionales son compuestos de N-glicidilo, incluidos compuestos de diglicidilo de urea de etileno, urea de 1,3-propileno o 5-dimetilhidantoina o de 4 , 4 ' -metilen-5 , 5 ' -tetrametildihidantoina, o aquellos tales como isocianurato de triglicidilo .

Compuestos de glicidilo adicionales de importancia técnica son los ésteres de glicidilo de ácidos carboxílicos , especialmente ácidos di- y policarboxílieos . Ejemplos típicos son los ésteres de glicidilo de ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido itálico, ácido tereftálico, ácido tetra y hexahidroftálico, ácido isoftálico o ácido trimelítico o de ácidos grasos dimerizados.

Ejemplos de poliepóxidos que difieren de compuestos de glicidilo son los diepóxidos de vinilciclohexano y diciclopentadieno, 3 - (31 , 4 ' -epoxiciclohexil) -8 , 9-epoxi-2 , 4-dioxaspiro [5.5] undecano, el éster 3 ' , 4 ' -epoxiciclohexilmetilo de ácido 3 , 4-epoxiciclohexanocarboxílico, diepóxido de butadieno o diepóxido de isopreno, derivados linoleicos epoxidados o polibutadieno epoxidado .

Otras resinas epoxi adecuadas son éteres de diglicidilo o éteres de diglicidilo avanzado de fenoles dihídricos o alcoholes alifáticos dihídricos de 2 a 4 átomos de carbono, preferiblemente los éteres de diglicidilo o éteres de diglicidilo avanzado de 2 , 2-bis (4-hidroxifenil) propano y bis (4-hidroxifenil) metano o una mezclas de estas resinas epoxi. Epoxis biodegradables o bioderivados tales como éteres de diglicidilo de aceites vegetales también son adecuados para su uso en la presente invención.

Endurecedores de resina epoxi adecuados para la práctica de la presente invención pueden ser cualquier endurecedor de resina epoxi adecuado, típicamente seleccionados de aminas primarias y secundarias y sus aductos, cianamida, diciandiamida, ácido policarboxílieos, anhídridos de ácidos policarboxílicos , poliaminas , poliamino-amidas, poliaductos de aminas y poliepóxidos y polioles.

Otros endurecedores adecuados son anhídridos de ácidos policarboxílicos, típicamente anhidro ftálico, anhídrido nádico, anhídrido metilnádico, anhídrido metiltetrahidroftálico, anhídrido metilhexahidroftálico y, además, anhídrido tetrahidroftálico y anhídrido hexahidroftálico .

Resinas fenólicas comprenden resinas fenólicas resol y resinas fenólicas novolac . Las resinas fenólicas resol pueden formarse mediante la reacción de fenol o fenoles sustituidos con un exceso de formaldehído en presencia de un catalizador básico. La resina fenólica novolac puede obtenerse mediante la reacción de un exceso de fenol o fenoles sustituidos tales como, por ejemplo, resorcinol, fenol para-sustituido tal como fenol o cresol de p-tere-butilo con formaldehído en presencia de un catalizador ácido.

Las resinas de poliéster comprenden resina base y catalizador. El componente de resina base del sistema puede incluir un polímero o un monómero reactivo o una combinación de los dos. Los polímeros reactivos adecuados incluyen, a modo no taxativo, poliésteres insaturados, ásteres de vinilo y sistemas de epoxi-poliéster y acrilato-poliéster híbridos que polimerizan mediante un mecanismo de radical libre.

Monómeros adecuados incluyen, a modo no taxativo, estireno, vinil tolueno, otros monómeros de metil estireno, metil metacrilato y otros monómeros de acrilato. Catalizadores de peróxido adecuados incluyen, a modo no taxativo, peróxidos de cetona, idroperóxidos de cumilo, peróxidos de dibenzoilo, peroxiésteres, peroxicetales y peroxidicarbonatos . Peróxidos de cetona adecuados incluyen, a modo no taxativo, peróxido de metil etilcetona, 2, 4 -peróxido pentadieno, peróxido de metilisobutilcetona, peróxido de acetilacetona, peróxido de ciclohexanona .

Ejemplos de condensados aminoplásticos adecuados incluyen aquellos de urea, diciandiamida, melamina u oxamida y aldehidos, tales como formaldehído, acetaldehído, isobutialdehído, hidroxipivaldehído, crotonaldehído, hidroxiacetaldehído, furfural, hidroximetilfurfural , glioxal y glucosa. Entre los aminoplásticos adecuados también pueden mencionarse productos de condensación de urea y formaldehído, urea y glioxal, urea y acetaldehido , urea e isobutialdehído, urea y crotonaldehído, urea e hidroxipivalaldehído y 2-oxo-4-metilo-ureido-hexahidropirimidina .

Sólidos, tales como sílices y arcillas, se han enseñado en la literatura para utilizar como modificadores de la viscosidad en formulaciones agroquímicas para inhibir la sedimentación o la separación de crema impulsada por la gravedad mediante la formación de una red o gel en toda la fase continua, aumentando así la viscosidad de bajo corte, y ralentizando el movimiento de pequeñas partículas, micelas de tensioactivo o gotas de emulsión. Los sólidos coloidales de la presente invención, sin embargo, sirven como un auxiliar de procesamiento para estabilizar las gotas que contienen los monómeros de resina durante el curado adsorbidos ,por la interfaz líquido-líquido, formando de esta forma una barrera alrededor de las gotas de curado en contacto o próximas a las gotas de curado no son capaces de unirse, independientemente de si las gotas de curado se han recolectado en un sedimento o una capa de crema. Es posible distinguir las dos funciones diferentes: modificación reológica o estabilización de emulsión, mediante una prueba funcional tal como se describe a continuación. La efectividad del sólido coloidal en la estabilización de las emulsiones de las gotas de polímero de curado depende del tamaño de partícula, forma de partícula, concentración de partícula, humectabilidad de partícula y las interacciones entre las partículas. Los sólidos coloidales deben ser lo suficientemente pequeños de forma que puedan recubrir las superficies de las gotas de polímero de líquido de curado, y las gotas del líquido de curado deben ser lo suficientemente pequeñas para estabilidad de dispersión aceptable contra la sedimentación de las partículas poliméricas sólidas si el concentrado de dispersión que contiene las partículas se diluye para su uso. Las partículas poliméricas finales (y, por lo tanto, los sólidos coloidales) también deberán ser lo suficientemente pequeñas para proporcionar una distribución del producto aceptablemente uniforme en el sitio objetivo. El sólido coloidal también debe tener suficiente afinidad por los líquidos que forman las fases dispersa y continua de forma tal que sean capaces de adsorber a la interfaz líquido-liquido transitoria y de esta forma estabilizan la emulsión durante la cura. Esta característica de humectación, la forma de partícula y adecuación para la estabilización de la emulsión de tipo Pickering puede evaluarse fácilmente preparando una formulación testigo que carece del sólido coloidal como estabilizador de emulsión. En el caso, las gotas de polímero líquido de curado se funden y forman una masa consolidada en vez de una dispersión de partículas poliméricas sólidas finas .

En una modalidad, los sólidos coloidales tienen un diámetro de tamaño de partícula media de peso en número como se mide mediante microscopía electrónica de barrido de 0.01 -2.0 micrones, particularmente 0.5 micrones o menos, más particularmente 0.1 micrones o menos.

Puede utilizarse una amplia variedad de materiales sólidos como estabilizadores coloidales para la preparación de las dispersiones de la presente invención que incluyen negro de carbón, óxidos de metal, hidróxidos de metal, carbonatos de metal, sulfatos de metal, polímeros, sílice y arcillas. Estabilizadores coloidales adecuados son insolubles en cualquiera de las fases líquidas presentes en la preparación de la formulación concentrada. Si un ingrediente activo agroquímico tiene adecuadamente baja solubilidad en cualquier líquido utilizado para diluir la composición final, y en la fases continua y líquida dispersas (transitoria) , que está por debajo de aproximadamente 100 ppm a temperatura ambiente, y puede prepararse a un tamaño de partícula adecuado, y tiene propiedades de humectación adecuadas para la interfaz líquido- líquido transitoria como se describe anteriormente, entonces también es posible que este ingrediente activo pueda servir como estabilizador coloidal. Ejemplos de materiales inorgánicos particulados son compuestos oxi de al menos uno de calcio, magnesio, aluminio y silicio (o derivados de los materiales) , tales como sílice, silicato, mármol, arcillas y talco. Los materiales inorgánicos particulados pueden ser naturales o sintetizarse en reactores. El material inorgánico particulado puede ser un mineral seleccionado de, a modo no taxativo, caolín, bentonita, alúmina, caliza, bauxita, yeso, carbonato de magnesio, carbonato de calcio (molido o precipitado) , perlita, dolomita, diatomita, huntita, magnesita, boehmita, sepiolita, paligorskita, mica, vermiculita, ilita, hidrotalcita, hectorita, haloisita y gibbsita. Arcillas adecuadas adicionales (por ejemplo, aluminosilicatos) incluyen aquellas que comprenden caolinita, grupos de montmorillonita o ilita de mineral de arcilla. Otros ejemplos específicos son atapulgita, lapoita y sepiolita.

En una modalidad, los materiales inorgánicos particulados no porosos se distribuyen dentro de las partículas poliméricas junto con el complejo de ciclopropeno para servir como una barrera de difusión opcional. La barrera de difusión se prepara disolviendo o suspendiendo los materiales junto con el complejo de ciclopropeno en la mezcla de líquido curable no acuoso que se utiliza para preparar las partículas poliméricas de resina termoestable o termoplastica que sirven como la fase dispersa b) . Los materiales de barrera de difusión particulados adecuados incluyen negro de carbón, óxidos de metal, hidróxidos de metal, carbonatos de metal, sulfatos de metal, polímeros, sílice, mica y arcillas. Es posible para el mismo material inorgánico particulado para estabilizar la emulsión y actuar como barrera de difusión.

En un aspecto de la invención, el material inorgánico particulado es arcilla de caolín. La arcilla de caolín también se refiere a una arcilla de porcelana o caolín hidratada y contiene predominantemente caolinita mineral (Al2Si205 (OH) 4) , un silicato de aluminio hidratado (o aluminosilicato) .

En un aspecto de la invención, el material inorgánico particulado puede ser de superficie modificada. Superficie modificada significa que la superficie de partícula inorgánica ha sido modificada para tener grupos reactivos. La superficie de las partículas pueden modificarse usando una amplia variedad de químicos, con la estructura general X—Y—Z, en la cual X es un resto químico con una afinidad alta para la superficie de partículas; Z es un resto químico (reactivo) con una funcionalidad deseada; e Y es un resto químico que une X y Z .

X puede ser, por ejemplo, un grupo alcoxi-silano tal como tri-etoxisilano o tri-metoxisilano o triclorosilano, que es particularmente útil cuando las partículas tienen grupos silanol (SiOH) sobre su superficie. X puede ser, por ejemplo, un grupo ácido (tal como un grupo carboxílico o de ácido acrílico) que es particularmente útil cuando las partículas tienen grupos básicos en su superficie. X puede ser también, por ejemplo, un grupo básico (tal como un grupo amina) , un grupo epoxi o un grupo insaturado (tal como un grupo acrílico o vinilo) .

Y puede ser cualquier grupo químico que una a X y Z, por ejemplo una poliamida, un poliisocianato, un poliéster o un cadena de alquileno; de forma más adecuada es una cadena de alquileno; e incluso de forma más adecuada es una cadena alquileno C2-6, tal como etileno o propileno.

Los grupos reactivos Z pueden seleccionarse de cualquier grupo y pueden ser diferentes de Y, que puede usarse para hacer reaccionar con un reticulador.

El tipo y cantidad de sólido coloidal se selecciona para proporcionar estabilidad física aceptable de la composición durante la cura. Esto puede ser determinado fácilmente por un experto en la técnica mediante evaluación de rutina de varias composiciones que tienen diferentes cantidades de este componente. Por ejemplo, la capacidad de los sólidos coloidales de estabilizar la composición puede verificarse mediante la preparación de una muestra de prueba con el sólido coloidal y puede confirmarse que la emulsión de gotas sea estable y no exhiba coalescencia . La coalescencia es aparente por la formación de grandes gotas visibles a la vista, y finalmente por la formación de una capa de monómeros líquidos, fusión de polímero o solución de polímero dentro de la formulación. La estabilidad física de la composición durante el curado es aceptable si no es evidente una coalescencia importante y las partículas poliméricas sólidas están presentes como una dispersión fina.

Por ejemplo, en una modalidad, los sólidos coloidales se emplean en una cantidad de 1 a 80%, particularmente de 4 a 50% en peso de la fase dispersa. Pueden emplearse mezclas de sólidos coloidales.

Los siguientes ejemplos ilustran mejor algunos de los aspectos de la invención pero no limitan su alcance. Donde no se especifique lo contrario en toda esta memoria descriptiva y las reivindicaciones, los porcentajes son en peso.

Ejemplos 1 - 5 A.¦ Preparación de la formulación Los ingredientes de la fase dispersa se premezclan con una mezcladora de corte como se describe en la tabla 1 más adelante ("HAIP" es un complejo de a-ciclodextrina y 1-MCP en forma de un polvo) . HAIP contiene aproximadamente 4.5 %p de 1-MCP. (AgroFresh, Inc., Pa) , 635 Resina epoxi fina y 556 Endurecedor epoxi (2:1) (Reichhold, Inc., NC) . La fase continua se premezcla como en la tabla 1 con una mezcladora de bajo corte. La fase dispersa premezclada se agrega a la fase continua premezclada y luego se mezcla con una mezcladora de alto corte durante 5-10 min. Para acelerar la reacción de curado de epoxi, la formulación mezclada se trató con alta temperatura (70 °C) durante 3 h. Los componentes del ejemplo de control 3 más adelante simplemente se homogeneizaron en una mezcladora de alto corte.

B. Tasa de liberación de MCP La formulación se diluyó en agua (25ppm MCP en agua) con un emulsionante apropiado (Kinetic, Toximul TA-6, Stepfac 8180 y Toximul 8320, etc.) en una botella con sello hermético y luego se agitó. La liberación de MCP se monitoreó mediante análisis de cromatografía de gases de la concentración de MCP en el espacio libre de la botella.

C. Prueba de epinastia La formulación se diluyó en agua (20ppm MCP en agua) con un emulsionante apropiado (Kinetic, Toximul TA-6, Stepfac 8180 y Toximul 8320, etc.) y luego se pulverizó en plantas de tomate. Se aplicó etefón 1 hora después del tratamiento con 1-MCP. El ángulo del 3er peciolo con el tallo de las plantas se midió antes de la aplicación de 1-MCP y nuevamente 24 hrs luego del tratamiento. Los datos finales se expresaron como el cambio promedio en el ángulo del 3er. peciolo con el tallo.

Tabla 1 : Tabla 2 Ejemplo 4-5 Los ejemplos 1, 2, 4 y 5 ilustran que las composiciones de la presente invención conducen a la reducción de la degradación y la pérdida de 1-MCP del complejo molecular y confieren una resistencia mejorada a las respuestas de estrés inducidas por etileno en comparación con el control del ej emplo 3.

Ejemplo 6 A. Preparación de la formulación Fase dispersa de premezcla con mezcladora de alto corte. Fase continua de premezcla con mezcladora de bajo corte. La fase dispersa premezclada se agrega a la fase continua y luego se mezcla con una mezcladora de alto corte durante 5-10 min. Para acelerar la reacción de curado de epoxi, la formulación mezclada se trató con alta temperatura (70°C) durante 3 h.

B. Tasa de liberación La formulación se diluyó en agua con un tensioactivo apropiado y luego se mantuvo en un agitador. Las muestras se tomaron en intervalos de tiempo apropiados . La tasa de liberación se monitoreó mediante el análisis de cromatografía .

A pesar de que solo se han descrito algunas modalidades jemplares de la presente invención en detalle anteriormente, os expertos en la técnica podrán apreciar fácilmente que son posibles muchas modificaciones en las modalidades ejemplares sin apartarse materialmente de las novedosas enseñanzas y ventajas de la presente invención. Por consiguiente, todas esas modificaciones deben incluirse dentro del alcance de la presente invención según se define en las siguientes reivindicaciones .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Una composición concentrada de dispersión líquida no acuosa caracterizada porque comprende: (a) una fase líquida no acuosa sustancialmente inmiscible en agua continua; (b) una fase sólida dispersa que comprende partículas poliméricas preparadas a partir de una resina termoestable o termoplástica curable o polimerizable , en donde las superficies exteriores de las partículas comprenden un material sólido coloidal y en donde las partículas tienen al menos un complejo de ciclopropeno distribuido en las mismas.

2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el material sólido coloidal está presente en una cantidad efectiva para estabilizar las partículas poliméricas en un estado de emulsión durante el proceso usado para preparar la fase dispersa.

3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el complejo de ciclopropeno comprende un complejo - de un ciclopropeno de alquilo y un agente de encapsulación molecular.

4. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el complejo de ciclopropeno de alquilo y agente de encapsulacion molecular es un complejo de a-ciclodextrina y 1-MCP.

5. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fase dispersa comprende al menos un químico móvil no reticulable de modo tal que la extracción de este químico de la fase dispersa la hace porosa en una manera que permite que el ciclopropeno se difunda a una tasa controlada.

6. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fase continua (a) comprende un líquido inmiscible en agua seleccionado de aceites vegetales, aceites de silicona, aceites vegetales metilados, hidrocarburos parafínicos refinados, aceites minerales y mezcla de los mismos.

7. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la fase continua (a) comprende además al menos un ingrediente agroquímicamente activo .

8. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque (a) comprende además uno o más tensioactivos o dispersantes.

9. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque (b) comprende además un material inorgánico particulado distribuido dentro las partículas poliméricas .

10. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque (b) comprende partículas poliméricas de resina epoxi de bisfenol A curada.

11. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque (b) comprende partículas poliméricas de resina fenólica curada.

12. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque (b) comprende partículas poliméricas de resina aminoplástica curada.

13. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque (b) comprende partículas poliméricas de resina de poliéster o éster de vinilo insaturada curada.

14. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque (b) comprende partículas poliméricas de resina termoestable biodegradable curada.

15. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque (b) comprende una matriz polimérica de resina epoxi curada preparada mediante el curado de una resina epoxi seleccionada de monómeros di- y poliepóxidos , prepolímeros o mezclas de los mismos con un endurecedor seleccionado de aminas primarias y secundarias y sus aductos, cianamida, diciandiamida, ácidos policarboxílieos , anhídridos de ácidos policarboxílicos, poliamidas, poliamino-amidas, poliaductos de aminas y poliepóxidos, polioles y mezclas de los mismos.

16. La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el químico móvil no reticulable en la fase dispersa también funciona como un tensioactivo o dispersante .

17. Un método para regular el crecimiento de la planta caracterizado porque se lleva a cabo mediante disolución de una cantidad efectiva de composición concentrada de conformidad con la reivindicación 1, con un portador líquido acuoso seleccionado de agua y un fertilizante líquido y aplicación de la composición diluida a la especie vegetal o locus de la misma.

18. Un proceso para hacer un concentrado de dispersión líquida no acuosa incorporando un complejo de ciclopropeno caracterizado porque comprende las etapas de: a. disolver o suspender el complejo de ciclopropeno en una mezcla líquida no acuosa que comprende al menos una resina termoestable curable, opcionalmente al menos un químico móvil no reticulable y opcionalmente al menos un mineral particulado no poroso; b. emulsionar la solución o suspensión en un líquido inmiscible en agua que contiene un estabilizador de emulsión sólido coloidal; y c. efectuar la cura de al menos una mezcla de resina termoestable curable para producir una dispersión de partículas poliméricas que contienen un complejo de ciclopropeno en un líquido inmiscible en agua.

19. El proceso de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque la resina termoestable se selecciona de epoxi, poliurea, poliuretano, aminoplástica, fenólica y poliéster .

20. Un proceso de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el complejo de ciclopropeno es un complejo de a-ciclodextrina y 1-MCP.

21. Un proceso de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el químico móvil no reticulable es insoluble en agua, soluble en agua, un polímero, un copolímero, un tensioactivo, un ácido o una base.

22. Un proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la resina termoestable es una resina epoxi .

23. Un proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la. resina epoxi comprende un éter diglicidílico de bisfenol A.

24. Un proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque el curado de la resina epoxi se alcanza usando un endurecedor de amina.

25. Un proceso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el curado se alcanza mediante el uso de un endurecedor de amina que comprende un poli (oxipropileno) diamina .

26. El proceso de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque se lleva a cabo en presencia de un sólido coloidal seleccionado de negro de carbón, óxidos de metal, hidróxidos de metal, carbonatos de metal, sulfatos de metal, polímeros, sílice y arcillas.

27. Un proceso de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el sólido coloidal es una sílice pirógena hidrófoba.