MX2012014129A - Agentes de mateado novedosos para barnices de sobreimpresion por ultravioleta. - Google Patents
Agentes de mateado novedosos para barnices de sobreimpresion por ultravioleta.Info
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Abstract
La invención se relaciona a barnices de sobreimpresión de UV mateados que comprenden bióxidos de silicio, la superficie de la cual ha sido modificada por medio de tratamiento con un organopolisiloxano que contiene múltiples enlaces para así ser bien adecuados particularmente para uso como agente de mateado para barnices de UV y tintas de impresión. La invención también se relaciona a un método para producir los barnices.
Description
AGENTES DE MATEADO NOVEDOSOS PARA BARNICES DE SOBREIMPRESION
POR ULTRAVIOLETA
Campo de la Invención
La invención se relaciona a barnices de sobreimpresión por UV (ultravioleta) mateados que comprenden bióxidos de silicio cuya superficie ha sido modificada, por tratamiento con un organopolisiloxano que contiene un enlace múltiple, de tal forma que son particulármente adecuados para uso como agentes de mateado para barnices de sobreimpresión de UV y tintas de impresión, y también a un proceso para producir los barnices de sobreimpresión por UV y tintas de impresión y para preparar los bióxidos de silicio modificados en la superficie. Los barnices de sobreimpresión de UV, por ejemplo, son usados para impartir mateado a áreas impresas .
Antecedentes de la Invención
El mateado de materiales de I recubrimiento de UV, barnices de sobreimpresión por UV o ti tas de impresión ha constituido siempre un gran problema. A diferencia de otros sistemas de recubrimiento, no hay casos de contracción durante el curado de materiales de recubrimiento por UV y barnices de sobreimpresión de UV. Como un resultado, ninguna superficie rugosa se puede formar, y las partículas agregadas como agentes de mateado no pueden exhibir su efecto mateado.
En un extenso estudio (ver RadTech Europe 2005
Ref.:234526 Conference and Exposition) ; H. D. Christian prueba varias sílices ahumadas y precipitadas como agentes de mateado en materiales de recubrimiento por UV. Las sílices probadas incluyen sílices no tratadas, sílices recubiertas con cera PE, y sílices recubiertas por polisiloxano. Las conclusiones de Christian son que el mateado de materiales de recubrimiento de UV continúan siendo un problema complejo, y que el estudio no ha tenido éxito en mostrar cual agente mateado es el agente de elección para materiales de recubrimiento de UV.
Problema
Consecuentemente continúa siendo una alta demanda los agentes de mateado a base de bióxido de silicio desarrollados especialmente para el mateado de materiales de recubrimiento de UV, barnices de sobreímpresión UV y tintas de impresión.
Es un objeto de la presente invención, por lo tanto, proporcionar bióxidos de silicio modificados superficialmente los cuales, en uso como agentes de mateado en materiales de recubrimiento por UV, barnices de sobreímpresión UV y tintas de impresión, especialmente materiales de recubrimiento claros de curación por UV, propiedades de comportamiento de mejor exhibición que los agentes de mateado a base de bióxido de silicio existentes. Un proceso para preparar las sílices modificadas superficiales es también proporcionado, ya que es un proceso para producir los materiales de recubrimiento y tintas de impresión.
Objetos adicionales, no establecidos explícitamente, llegarán a ser aparentes a partir del contexto total de la descripción, ejemplos y reivindicaciones anteriores .
Solución
Sorpresivamente se ha encontrado que la modificación superficial de bióxidos de silicio con organopolisiloxanos que contienen múltiples enlaces lleva a productos los cuales son adecuados extraordinariamente como agentes de mateado para materiales de recubrimiento UV, barnices de sobreimpresión por UV y tintas de impresión, especialmente materiales de recubrimiento claros de curación por UV.
Así como también materiales de recubrimiento por UV, los cuales son particularmente difíciles de matear, todos los otros sistemas de recubrimiento pueden también ser mateados extraordinariamente usando los productos de la invención. Se ha encontrado ahora que los materiales de recubrimiento por curación de UV de la invención pueden también ser usados extraordinariamente como tintas de impresión y como barnices de sobreimp^sión por UV.
Sobre la base de los nuevos agentes de mateado de la invención, los barnices de sobreimpresión por curación de UV de la invención tienen la ventaja, además, que, particularmente en el estado líquido, exhiben transparencia mejorada como se compara con materiales de recubrimiento por UV mateados con un bióxido de silicio récubierto con una cera de PE. Al mismo tiempo, las propiedades de sedimentación de los bióxidos de silicio modificados por polisiloxano son por lo menos tan buenos como aquellos de los bióxidos de silicio modificados con cera de polietileno (cera de PE) . Por consiguiente, las sílices usadas de acuerdo con la invención, recubiertas con polisiloxanos que contienen enlaces múltiples, tienen ventajas sobre agentes de mateado recubiertos con ceras PE, los cuales causan frecuentemente nebulosidad del material de recubrimiento claro.
Se ha encontrado que los bióxidos de silicio pueden ser modificados, por recubrir con los organopolisiloxanos que contienen múltiples enlaces, en tal forma que los materiales de recubrimiento por UV que tienen un índice de refracción en el intervalo de 1.4000 a 1.5000, en los cuales los bióxidos de silicio de la invención han sido incorporados, exhiben extraordinaria transparencia. En comparación a los materiales de recubrimiento por UV los cuales comprenden sílices recubiertos por cera de PE, convencionales como agentes de mateado y tienen un índice de refracción en el intervalo de 1.4000 a 1.5000, materiales de recubrimiento idéntico los cuales comprenden las sílices de la invención como agentes de mateado exhiben una transparencia mejorada fuertemente, en forma líquida también, y las propiedades de sedimentación son extraordinarias. Los materiales de recubrimiento claros mateados con agentes de mateado convencionales son generalmente nebulosos en su forma líquida, mientras, incluso en forma líquida, los materiales de recubrimiento claros mateados con las sílices de precipitación de la invención son bastante claros y transparentes.
La presente invención por consiguiente proporciona barnices de sobreimpresión por UV y tintas de impresión, preferentemente materiales de recubrimiento claros de curación por UV, que comprenden¦ por lo menos un bióxido de silicio modificado superficialmente el cual es distinguido por el hecho de que por lo menos partes de las partículas de bióxido de silicio son recubiertos con por lo menos un organopolisiloxano, y que por lo menos un organopolisiloxano contiene por lo menos un enlace múltiple.
La presente invención además proporciona un proceso para preparar los bióxidos de silicio modificados superficialmente usados de acuerdo con la invención, el cual se caracteriza porque un bióxido de silicio seco o una suspensión de un bióxido de silicio o una pasta de filtrado son puestos en contacto con por lo menos un organopolisiloxano el cual contiene por lo menos un enlace múltiple.
Los bióxidos de silicio modificados superficialmente usados de acuerdo con la invención son preferentemente bióxidos de silicio amorfos, más preferentemente sílices precipitadas', sílice ahumeado, semigeles o geles de sílice. La diferencia entre los tipos de bióxido de silicio establecidos es conocida para la persona experta y pueden ser revisados, por ejemplo, en Ullmann's Enciclopedia of Chemistry, 5o edición, vol . 23. Por razones de economía y también en la base de su naturaleza superficial, es decir el número de sitios de acoplamiento para el polisiloxano, sílices precipitadas, semigeles y geles de sílice son particularmente preferidos.
Es especialmente preferido usar sílices precipitadas.
Los términos "sílices precipitadas" y "sílices de precipitación" son usados sinónimamente en el contexto de la presente invención. También son usados sinónimamente los términos de "organopolisiloxano" y "poliorganosiloxano" .
Los bióxidos de silicio usados de acuerdo con la invención son caracterizados preferentemente por al menos uno de los siguientes parámetros fisicoquímicos .
Ha llegado a ser evidente que el número de DBP de los bióxidos de silicios usados de acuerdo con la invención pueden ser correlacionados a cierto grado con la eficiencia de mateado. Por otra parte, el número DBP es importante con el fin de asegurar una absorción óptima de organopolisiloxano . El número de DBP de los bióxidos de silicio usados de acuerdo con la invención está por lo tanto preferentemente en el intervalo de 100 g/100 g a 600 g/100 g, más preferentemente 150 g/100 g a 500 g/100 g, muy preferentemente 200 a 450 g/100 g y especial y preferentemente 250 g/100 g a 400 g/100 g.
Con el fin de ser capaz de obtener un efecto de mateado particularmente bueno, pero al mismo tiempo también permitir una superficie de recubrimiento la cual no es muy rugosa, el tamaño de partícula promedio' d50 de los bióxidos de silicio modificados superficialmente usados de acuerdo con la invención está preferentemente en el intervalo de 1 µp? a 50 µp? , más preferentemente 1 µp\ a 40 µ?? , particular y preferentemente 1 µ?? a 30 µ?? , especial y preferentemente 2 µp\ a 20 µ?t? y muy preferentemente 3 µ?t\ a 15 µp? . El tamaño de partícula promedio puede ser muy variado de acuerdo al espesor de la película del barniz sobreimpresión .
La modificación superficial afecta el comportamiento de sedimentación de los bióxidos de silicio modificados superficialmente usados de acuerdo con la invención. Ha llegado a ser evidente que es particularmente ventajoso si el contenido de carbono de los bióxidos de silicio modificados superficialmente usados de acuerdo con la invención está el intervalo de 1% en peso a 20% en peso, más preferentemente de 1% en peso á 10% en peso y muy preferentemente de 2% en peso a 8% en peso.
Los organopolisiloxanos modificados superficialmente usados son organopolisiloxanos que contienen enlaces múltiples, preferentemente organopolisiloxanos que contienen por lo menos un doble enlace carbono carbono y/o triple enlace. Sin ser enlazados a alguna teoría particular, en la invención se ha observado que los múltiples enlaces son reticulados también en el curso de curación por UV, y esto tiene consecuencias benéficas para el efecto de mateado.
particularmente preferido usar polímeros acrilato de poliéter de silicona o polímeros de metacrilato de poliéter de silicona. Se da preferencia muy particular a usar ásteres acrílicos y /o ésteres metacrílicos de silanos hidroxifuncionales y/o de siloxanos modificados por polialquileno . Se da preferencia mas particular a usar organopolisiloxanos los cuales son obtenidos por esterificar o transesterificar ácido acrílico y/o ácido metacrílico o ésteres acrílicos y/o ésteres metacrílicos, en la presencia de una enzima que cataliza la esterificación o transesterificación, con derivados de> siloxano modificados con hidroxifuncional y/o modificado por polioxialquileno de la fórmula general (I)
donde :
R1 y/o R7= R2 ó [R4]w -[R5]x - [Re]y -R8,
R2 = R3 ó ? R3 están para radicales de alquilo o radicales de alquileno idénticos o diferentes que tienen de 1 a 24 átomos de carbono u opcionalmente radicales de fenilo substituidos que tienen hasta 24 átomos de carbono,
R4= un radical divalente de lá fórmula O, NH, NR2, S o un radical de la fórmula (Osi (CH3) 2) 4 / donde
u= 1 a 200,
R5 = radicales alquilo o radicales alquileno idénticos o diferentes o radicales que tienen de 1 a 24 átomos de carbono, o
CnH2n-fR2f-R4-CmH2ra-gRg, donde:
f= 0 a 12,
g= 0 a 12,
n=l a 18,
m= 1 a 18,
R6= O- (C2H4-aR2aO)b(CcH2cO)d, donde:
a=0 a 3,
b= 0 a 100,
c=2 a 12,
d= 0 a 100,
la suma (b + d) = 1 a 200,
y la secuencia de los segmentos de polioxialquileno individuales (C2H4-aR2aO) b y (CcH2cO)d puede ser arbitraria, e incluye, en particülar, copolímeros de bloque, como polímeros aleatorios y también combinaciones de los mismos, o
Rs=Oe-ChH2h-CiH2i-R9j , donde :
e= 0 ó 1,
h= 0 a 24,
i= 0 a 24,
j= 1 a 3,
la suma (w + e)= 0 a 1,
y R9 en cada caso es un radical divalente de la fórmula O, un grupo hidroxilo, un radical de la fórmula ChH2h o un radical de la fórmula CjcH2k-i (OH) 1 , donde
k= 0 a 24 y
1= 1 a 3,
R8= un radical de hidrógeno ó un radical orgánico monovalente, si y es 1, es necesario que haya por lo menos un radical hidrógeno por molécula, o es un grupo OH o un radical orgánico monovalente, con y=0, siendo por lo menos un grupo OH por molécula,
v= 0 a 200,
w= 0 ó l,
x= 0 ó 1,
y= 0 ó 1,
z= 0 a 200,
y la suma (w+x+y) =1 a 3,
y si z=0, R1 y/o R7 son
[ 4]w-[ 5]x-[ 6]y-R8
y si x=0, entonces también w=0
La persona experta está consciente de que los compuestos están presentes en la forma de una mezcla que tiene una distribución la cual es gobernada substancialmente por leyes de estadísticas. En particular, por lo tanto, los valores de los índices b, d, u, v y, z representa valores promedio .
Ejemplos de derivados de siloxano los cuales pueden ser reaccionados de acuerdo con la invención por esterificación catalizada enzimáticamente o transesterificación de ácido acrílico y/o ácido metacrílico o ésteres de acrílico y/o metacrílico son:
25
o
La esterificación enzimática o transesterificación de ácido acrílico y/o ácido metacrílico o esteres acrílicos y/o metacrílicos con los compuestos establecidos anteriormente en bajas temperaturas, en particular 20°C a 100°C, preferentemente 40°C a 70°C, bajo condiciones suaves, es ventajosa en vista del color pálido del producto, la prevención de formación de subproductos, los cuales de otra forma pueden originar, por ejemplo, a partir de catalizadores químicos, la remoción no complicada del catalizador enzimático a partir del producto, y evitar polimerización de radicales libres no deseada y no controlada de los compuestos acriloiles y/o metacriloiles .
Los derivados de siloxano funcionales en acriloilo y/o metacriloilo funcionales obtenibles en esta forma son notables por el hecho de que 5% a 100% de todos los grupos hidroxilo originalmente presentes han sufrido de conversión a un éster acrílico y/o metacrílico.
La acrilación y/o metacrilación toma lugar a lo más en altos rendimientos con esteres de ácido acrílico y/o metacrílico como moléculas donadoras, más particularmente metacrilato y/o acrilato de metilo, etilo o butilo.
Las enzimas que pueden ser usadas con preferencia como catalizadores son hidrolasas, especialmente esterasas, lipasas y proteasas . Un ejemplo específico del mismo es Novozy® 435. Las enzimas pueden ser usadas en forma pura o en forma inmovilizada en un soporte, en el cual son enlazadas química o físicamente. La cantidad del catalizador de enzima es en particular, a base del siloxano modificado usado, 0.1% en peso a 20% en peso, preferentemente 1% en peso a 10% en peso. El tiempo de reacción es dependiente de la cantidad usada y la actividad del catalizador enzimático y es por ejemplo hasta 48 horas, preferentemente hasta 24 horas.
Con el fin de obtener altos grados de conversión rápidamente bajo simples condiciones de reacción, es ventajoso usar un exceso de por lo menos 10% en peso de ácido acrílico y/o metacrílico y/o sus ásteres correspondientes (como donadores) en la mezcla de reacción.
El sistema de producción puede ser caracterizado ya sea por un reactor de tanque agitado o un reactor de lecho fijo. El reactor de tanque agitado puede ser equipado con un dispositivo para destilar el alcanol liberado de donador ácido acrílico y/o metacrílico o el agua liberada del ácido acrílico y/o ácido metacrílico.
La reacción es realizada preferentemente hasta que se alcanza la conversión deseada. Un régimen de reacción con destilación simultánea es preferido, . ya que la remoción del agua de reacción o alcanol de reacción lleva a conversiones superiores en tiempos de reacción , más cortos, debido al cambio en el equilibrio de reacción. >
Para lograr máximos grados de conversión, es aconsejable remover el agua o alcanol de reacción.
Después del final de reacción, el catalizador enzimático puede ser separado por medió de medidas adecuadas, como filtración o decantación, y puede ser capaz de ser usado un número de veces .
Se empaca el reactor de lecho fijo con enzimas inmovilizadas, y la mezcla de reacción es bombeada a través de la columna empacada por catalizador. Con una enzima inmovilizada en un soporte es también posible realizar la reacción en un lecho fluidizado.
La mezcla de reacción , uede ser bombeada continuamente a través de la columna, él tiempo de residencia y por tanto la conversión deseada que es controlable por medio de la proporción de flujo. Otra posibilidad es bombear la mezcla de reacción a través de la columna en circulación, en cuyo caso, bajo presión reducida si se desea, el agua o alcanol de reacción puede ser destilado al mismo tiempo.
Otros métodos para remover el agua o alcanol de reacción pueden también ser usados, como absorción o preevaporación, por ejemplo.
En una modalidad específica de la presente invención, los organopolisiloxanos son caracterizados porque tienen un exceso de poliéter de 5% en peso a 50% en peso, preferentemente 5% en peso a 40% en peso, más preferentemente 10% en peso a 30% en peso y muy preferentemente 10% en peso a 30% en peso y muy preferentemente 10% en peso a 20% en peso. Estos organopolisiloxanos tienen consecuencias particularmente benéficas para las propiedades reológicas de los barnices de sobreimpresión por UV, y pueden similarmente ser preparados por el proceso descrito anteriormente.
Características de los bióxidos de silicio modificados superficialmente de acuerdo con la invención, en una modalidad específica, incluyen la característica donde se mejoran por al menos 20% la transmitancia de un material de recubrimiento claro de curación UV, que tiene un índice de refracción de nD20=1.4000 a 1.5000 y que contiene 5% en peso de este bióxido de silicio modificado, en comparación con un material de recubrimiento por UV idéntico que contiene 5% en peso de un bióxido de silicio de referencia tratado con una cera' de polietileno. La transmitancia es mejorada preferentemente por al menos 25%, más particularmente 30%. El bióxido de silicio de referencia tratado con cera de polietileno es preferentemente ACEMATT® OK 607, un producto comercial de Evonik Degussa, que tiene una especificación como para el material de información de! producto de 12/02, el cual es aquí adoptado expresamente en el contenido de la descripción de la presente invención. Como bióxido de silicio de referencia es también posible usar bióxidos de silicio los cuales tienen el mismo bióxido de silicio no tratado y que han sido recubiertos con una cera de polietileno.
De acuerdo al material de información de producción de 12/02, ACEMATT® OK 607 tiene los siguientes datos de PC:
Tabla 1
1) en base a la substancia seca
2) en base a la substancia quemada
Los valores reportados en la Tabla 1 son valores promedio, los cuales pueden variar alrededor de las fluctuaciones de producción natural y ; márgenes de error de los métodos de medición.
Para demostrar la transparencia mejorada es posible en principio usar cualquier material de recubrimiento por UV que tiene un índice de refracción dentro del intervalo establecido anteriormente, por incorporar en un caso un bióxido de silicio de la invención y en otro caso un bióxido de silicio recubierto con cera de PE.
Los agentes de mateado usados de acuerdo con la invención pueden ser preparados por un Iproceso en el cual un bióxido de silicio seco o una suspensión del bióxido de silicio o una pasta de filtro es contactada con por lo menos un organopolisiloxano que contiene por lo menos un enlace múltiple.
La presente invención comprende, por lo tanto, tanto procesos de recubrimiento húmedos y secos .
Un proceso preferido comprende por lo menos una de las siguientes etapas.
a) reaccionar una solución dé silicato de metal alcalino con un acidificante, preferentemente bajo condiciones alcalinas a débilmente acidas,
b) opcionalmente además agregar un acidificante para fijar un pH de 7 a 2 , para dar una suspensión de bióxido de silicio,
c) opcionalmente aislar el sólido precipitado por filtración, y
d) opcionalmente secar el sólido por medio de secado lento, por ejemplo secadores de tubo rotatorio o secadores de plata, o por medio de secado rápido, por ejemplo secadores de dispersión, secadores de girado rápido, de tal forma que el producto tenga un contenido de humedad residual de menos de 10%,
e) tratando el bióxido de silicio resultante con el organopolisiloxano .
En las etapas a) y b) de este proceso de la invención la solución de silicato de metal ; alcalino acuosa es preferentemente de silicato de sodio (vaso de agua) con una densidad de aproximadamente 1.343 kg/1, con una fracción en peso de aproximadamente 27.3% Si02 y aproximadamente 7.9% de Na20. Como acidificante es posible usar cualquier ácido mineral, más particularmente ácido sulfúrico concentrado (96% H2S04) ó C02.
En la etapa a)
la solución de silicato y el acidificante, como se describe en la Patente Alemana DE 31 44 299, por ejemplo, puede ser reaccionado con otro con agitación. El contenido de DE 31 44 299 es materia objeto de la presente invención. Opcionalmente, el acidificante o el acidificante junto con silicato de sodio, puede ser agregado a una carga inicial de agua o silicato de sodio. Debe ser asegurado preferentemente que la precipitación sea realizada mientras que se mantiene un pH débilmente ácido a alcalino. El pH es más particularmente 6-12. La precipitación puede ser opcionalmente realizada en un pH constante o número de álcali constante .
En la etapa b)
es agregado preferentemente un acidificante, en este caso más particularmente el acidificante ya usado para la precipitación, para fijar un pH en el intervalo ácido o neutral (pH 7 a 2) .
en la etapa c)
El bióxido de silicio presente en la suspensión, si se desea después de un tiempo de espera de 0 a 90 minutos, preferentemente 15 a 60 minutos, puede ser aislado por filtración y lavado a neutralidad con agua deionizada.
en la etapa d)
El sólido es secado preferentemente por medio de secado rápido, por ejemplo secadores de aspersión, secadores de rotación rápida, o secado lento, por ejemplo por secadores de tubo giratorio o secadores de placa, de tal forma que el producto tiene un contenido de humedad residual de menos de 10%.
La etapa e) de modificación superficial puede ser realizada en diferentes puntos en tiempo en el proceso descrito anteriormente.
En una modalidad 1)
del proceso de la invención, 0.5%" en peso a 30% en peso del organopolisiloxano modificador superficial es introducido en la suspensión de bióxido de silicio fija a un pH de 7-2 en la etapa b) . La adición toma lugar preferentemente con una duración de entre 1 y 30 minutos, más particularmente 5 a 15 minutos, y es realizada preferentemente en la temperatura de la reacción en la etapa a) , es decir más particularmente en 50°C a 90°C, preferentemente 50 °C a 65 °C. Subsecuentemente el bióxido de silicio modificado superficialmente es: aislado por filtración y secado, como se describe para las etapas c) y d) .
En una modalidad 2)
de la presente invención, el bióxido de silicio obtenido de acuerdo a las etapas a) y b) es aislado por filtración como se describe para la etapa c) , se lava si se desea con agua deionizada, entonces resuspendida con agua o ácido sulfúrico o con una mezcla de agua y ácido sulfúrico. Subsecuentemente 0.5% en peso a 30% en peso del organopolisiloxano modificado superficialmente es agregado a la suspensión, y la suspensión resultante es dispersada en secador de aspersión, y por lo tanto la modificación superficial toma lugar durante la operación de secado. También concesible es la introducción simultánea a través de boquillas de suspensión de bióxido de silicio y siloxano. El secado por aspersión toma lugar en 200°C a 500°C, de tal forma que el producto tiene un contenido de humedad residual de menos de 10%. El contenido de sólidos de la suspensión para dispersión puede ser hasta 25% en peso.
En una modalidad 3)
del proceso de la invención, el bióxido de silicio es preparado y secado como se describe en las etapas a) - d) . Subsecuentemente el bióxido de silicio secado es mezclado y mezclado íntimamente con 0.5% en peso a 30% en peso del polímero modificado superficialmente. El polímero es agregado sobre 0 a 120 minutos, preferentemente de 0 a 60 minutos, más preferentemente de 0 a 30 minutos.
La mezcla es mezclada además por 0 horas a 2 horas en 20°C a 150°C. El mezclado toma lugar preferentemente en 20°C a 100°C, más preferentemente en 20°C a 80°C. La operación de mezclado es realizada preferentemente por 0 horas a 1 hora y más preferentemente por 0 minutos a 30 minutos .
Opcionalmente, en el caso de las modalidades 1) y 2) , es también posible agregar un auxiliar emulsificante como La-S 687 (de EVONIK TEGO Chemie GMBH), por ejemplo. Esto es particularmente apropiado en el caso de compuestos de organosilicio los cuales no son solubles en agua.
Con el fin de lograr la distribución de partícula deseada es aconsejable que en las modalidades 1 a 3 las sílices sean modificadas superficialmente, después de que han sido secadas, para sufrir molido, preferentemente con clasificación simultánea. Este molido puede ser realizado en molinos de flujo cruzado comercial (por ejemplo de Alpine o Netsch-Condux) .
Con el fin de evitar el gramos superficiales es ventajoso, después de que se han secado las sílices de precipitación modificadas superficialmente, o después o durante el molido, separar partículas con un diámetro arriba de 50 µp?, preferentemente arriba de 30 µp?, más particularmente arriba de 20 µp?. Dependiendo de la fineza del agente de mateado, esto puede ser hecho, por ejemplo, por medio de un tamiz correspondiente o un medio clasificador, el cual puede también ser integrado en el molido.
Además de las variantes de proceso 1 a 3 descritas anteriormente, la presente invención ; también comprende un proceso en el cual se realiza la modificación superficial en la forma de un recubrimiento de molido . Este proceso es distinguido por el molido simultáneo y modificación superficial de un bióxido de silicio, preferentemente un bióxido de silicio precipitado o un bióxido de silicio ahumado o un semigel o un gel de sílice, en un aparato de molido, preferentemente un molido de inyección.
Es preferido para este propósito usar un molino de tubo oval o un molino de chorro de espiral con clasificación estática, o alternativamente, un molino de lecho fluido de chorro opuesto o un molino de chorro de lecho denso, muy preferentemente con un clasificador de aire dinámico. Es especialmente preferido usar un molino de inyección con clasificador integrado, del tipo descrito en DE 10 2006 048850. La persona experta conoce cómo puede ser operado el molino y el agente de recubrimiento es introducido en las. boquillas .
Ha probado ser particularmente ventajoso si el gas de molido tiene una presión de < 4 bares (abs) y/o una temperatura de menos de o igual a 180°C, preferentemente menos de 100 °C.
El proceso de recubrimiento seco tiene ventajas sobre los procesos de recubrimiento húmedo descrito anteriormente especialmente cuando se ¡ usa organopolisiloxanos los cuales tienen un exceso de poliéfeer de 5% en peso a 50% en peso, preferentemente 5% en peso a 40% en peso, más preferentemente 10% en peso a 30% en peso y muy preferentemente 10% en peso a 20% en peso.
Este poliéter es lavado por largo tiempo durante los procesos de recubrimiento húmedo. En el proceso de recubrimiento seco, en contraste, el poliéter es depositado bastante o enteramente en el bióxido de silicio. Como un resultado, son obtenidos productos que tienen diferentes propiedades, donde los productos que contienen poliéter de la invención dan a los materiales recubiertos ventajosas propiedades reológicas .
Como organopolisiloxanos que, modifican superficies es posible usar las substancias descritas con más detalle anteriormente .
En el proceso de preparación de la invención, los organopolisiloxanos son agregados preferentemente de tal forma que, durante la reacción del organopolisiloxano con el bióxido de silicio, la proporción establecida entre el organopolisiloxano y el bióxido de silicio es de 0.5 g: 100 g a 30 g:100 g, más particularmente de 2 g: 100 g a 20 g: 100 g, especialmente 3 g: 100 g a 13 g: 100 g.
La modificación superficial puede tomar lugar como se describe anteriormente antes, durante o después de una operación de molido o secado. El agente de modificación superficial puede ser agregado puro, como la substancia pura o en forma diluida, como una emulsión acuosa.
La cantidad y la naturaleza de los organopolisiloxanos están en una modalidad específica seleccionada de tal forma que el bióxido de silicio modificado mejora por al menos 20% la transmitancia de un material de recubrimiento claro por UV que tiene un índice de refracción de nD20= 1.4000 a 1.5000 y que contiene 5% en peso de este bióxido de silicio modificado, en comparación con un material de recubrimiento idéntico que contiene 5% en peso de un bióxido de silicio de referencia tratado con una cera de polietileno.
Los barnices de sobreimpresión de curación por UV en el sentido de la presente invención sufren transición a un estado sólido después de la irradiación con luz UV, por medio de una reacción química, preferentemente dentro de fracciones de un segundo. Este proceso produce una película sólida y seca. Cualquiera de los sistemas de recubrimiento por UV y componentes de sistemas de recubrimiento por UV que son conocidos para la persona experta pueden ser usados, con la condición de que los bióxidos de silicio modificados por organopolisiloxano descritos con más detalle anteriormente sean incluidos como agentes de mateado.
Ejemplos de referencias de literatura en los cuales las composiciones pueden ser buscadas como a continuación: Petry V. (20.04.2004): What is the influence of photoinitiators on matting of UV-cured coatings? Fatipec (ed.) (2004) y BASF AG (1999). The Herat of coatings- Laromer and Lucirin raw materials for radiátion curing and also Meichsner, G. (2003) : Principies of UV curing, in: Meischner, G. (ed.) (2003) Spezielle Technologie UV - lecture script and adicionalmente K . P. Schottenloher : Matting of radiation-curing coatings, dissertation at Hochschule Esslingen (2004) .
Los materiales de recubrimiento de curación por UV de la presente invención comprenden monómeros reactivos y/u oligómeros como aglutinantes. Se da la preferencia a acrilatos, metacrilatos o acrilatos substituidos o metacrilatos substituidos o resinas de poliéster insaturadas, y enlazadores preferidos usados son epoxi, poliéster, poliéter, oligoéter o acrilatos de poliuretano o metacrilatos de poliuretano.
Los polímeros acrílicos que han llegado a ser particularmente adecuados también incluyen copolímeros en base a acrilato, metacrilato y/o derivados substituidos de alquilo de los mismos. Estos polímeros acrílicos pueden por lo tanto ser, por ejemplo, copolímeros de acrilato con metacrilato o copolímeros de acrilato con derivados substituidos con alquilo de acrilato o metacrilato. También son particularmente adecuados copolímeros de acrilato de metilo con derivados substituidos con alquilo de metacrilato. Un copolímero adecuado particularmente, por ejemplo, es un copolímero de metacrilato de metilo-acrilato de metilo (Plex 8671 F, Evonik Rohm GMBH) . El polímero acrílico adecuado para la composición de la invención también incluyen, por supuesto, mezclas de los copolímeros mencionados anteriormente .
Además del aglutinante y el agente de mateado, los barnices de sobreimpresión por UV de la invención pueden comprender auxiliares como, por ejemplo, fotoiniciadores, agentes de control de flujo, antioxidantes, agentes de humectación, como BYK 2900, pigmentos, ceras microcristalinas , solventes orgánicos o agua.
Bajo exposición a luz, los fotoiniciadores forman radicales libres e inducen la polimerización. Como el fotoiniciador en el barniz de sobreimpresión de curación por UV de la invención es preferido usar1 benzofenona. Para la composición de la invención es también posible, sin embargo, seleccionar otros fotoiniciadores conocidos. Adicionalmente, a partir de la clase de las alfa-hidroxicetonas y sus derivados, pueden ser usados preferentemente hidroxiciclohexil fenil cetona. Estos fotoiniciadores son disponibles comercialmente en la forma, por ejemplo, de Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 2959 o Darocure 1173 (Ciba Specialty Chemicals, Basle) . Por ejemplo, alfa-aminocetonas , óxidos de acilfosfina y sus derivados respectivos son también adecuados como los iniciadores.
La composición de curación por UV de la invención puede comprender por lo menos un solvente orgánico, con numerosos solventes conocidos típicamente para las composiciones que son contempladas como solventes, ejemplos que son terpenos, alcanos, aromáticos, alcoholes, cetonas, ásteres, éteres o mezclas de los mismos. Los solventes preferidos son etanol, acetato de butilo, isopropanol, isobutanol, metoxipropanol , metiletilcétona o mezclas de los mismos .
La cantidad de solvente usada en la composición puede ser variada libremente dentro de los límites usuales y es típicamente fijada para tomar en cuenta la reología requerida y formación de película en la aplicación respectiva, y la remoción por aire específica a aplicación y condiciones de secado antes a curación por UV.
La composición de la invención puede también comprender por lo menos un aditivo de control de flujo, un ejemplo que es Byk 3510, un polidimetilsiloxano modificado por poliéter, el cual puede ser usado preferentemente con una fracción en peso de hasta 0.6% en peso a 1.2% en peso.
Adicionalmente, dependiendo: de las condiciones particulares durante la operación de recubrimiento, la composición de curación por UV de la invención puede comprender por lo menos un aditivo desespumante. Los desespumantes son generalmente tensióactivos iónicos o no iónicos y pueden contribuir a mejorar la formación de película. Un desespumante de ejemplo es Byk 088, una combinación de polímeros y polisiloxanos que destruyen la espuma, lo cual para reducir o para evitar inclusiones de aire alterativos en el material de recubrimiento es usado en 0.1% en peso a 0.5% en peso.
Los barnices de sobreimpresión por UV de la invención contienen preferentemente 3% en peso a 30% en peso, preferentemente 5% en peso a 20% en peso y muy preferentemente 8% en peso a 15% en peso de los bióxidos de silicio modificados por organopolisiloxano .
Como ya se indica anteriormente, los bióxidos de silicio modificados superficialmente usados en los materiales de recubrimiento por UV de la invención y descritos con más detalle anteriormente pueden ser ; usados para matear diferentes tipos de recubrimiento, como recubrimientos de muebles, recubrimientos de decoración, recubrimientos de bobina, recubrimientos de nitrato de celulosa o barnices de sobreimpresión por U o tintas de impresión, por ejemplo.
Los datos fisicoquímicos de las sílices de precipitación de la invención son determinados por los siguientes métodos:
Determinación de la transmitancia de materiales de
recubrimiento
La medición de transmitancia toma lugar usando un espectrofotómetro Specor 200 UV/Vis de ANALYTIK JENA GMBH en células de cuarzo de 1 cm en temperatura ambiente contra aire como referencia. El ancho de abertura y, longitud de paso es 2 nm.
Para este propósito un material de recubrimiento por UV que tiene un índice refractivo nc=20=1.4000 a 1.5000 es introducido, y 2.5 g del agente mateado respectivo (bióxido de silicio modificado superficialmente) son incorporados. En este caso el agente de mateado es dispersado en temperatura ambiente, usando un agitador de pala por 10 minutos en 2000 revoluciones/minuto, en 50 g del material de recubrimiento por UV. La dispersión toma lugar en un vaso de precipitados mezclado de PE de 180 mi en temperatura ambiente. Los diámetros de pala del agitador son 43 nm. Subsecuentemente la dispersión preparada recientemente es colocada en células de cuarzo de 1 cm, y se registran los espectros de UV/Vis en transmisión entre 190 nm y 1100 nm.
Absorción de DEP
La absorción DBP (número de DBP) , la cual es una medición de la absorbencia del bióxido de silicio, es determinada como a continuación en un método a base del DIN 53601 estándar.
Procedimiento
12.50 g de bióxido de silicio en polvo o perla formado con un contenido de humedad de 0% en peso a 10% en peso (el contenido de humedad es ajustado donde sea apropiado por secar en 105 °C en una cabina de secado) son introducidos en la cámara de amasado (número de artículo 279 061) del medidor de absorción Brabender "E" . En el caso de los gránulos se usa la fracción de tamiz de 3.15 a 1 mm (tamices de acero inoxidable de Retsch) (por presionamiento suave de los gránulos a través del tamiz de tamaño de, poro 3.15 mm de poro usando una espátula de plástico) . Con mezclado continuo (velocidad periférica de las paletas del amasado: 125 rpm) se agrega ftalato de dibutilo en gotas a la mezcla en una velocidad de 4 ml/min en temperatura ambiente, por medio del Brabender T 90/50 Dosimat. Su incorporación por mezclado requiere solamente una cantidad pequeña de fuerza, y es monitoreado por medio de la pantalla digital.
Hacia el final de la determinación la mezcla llega a ser pastosa, como se indica por un incremento agudo en la fuerza requerida. En una lectura de monitor de 600 dígitos (torque de 0.6 Nm) un contacto eléctrico desconecta tanto la alimentación del amasador y el DBP. El motor asincrono para el alimento DBP es acoplado a un contador digital, y por tanto el consumo de DBP en mi puede ser leído.
Evaluación
Se reporta la absorción DBP en g/100 g y es calculado usando la siguiente fórmula a partir del consumo DBP medido. La densidad de DBP en 20°¡C es típicamente 1.047 g/ml .
La absorción de DBP en g/100 g = consumo de DBP en mi * densidad de DBP en g/ml * 100/12.5 g
La absorción de DBP es definida por el bióxido de silicio anhidro, seco. Cuando se usan los bióxidos de silicio húmedos la figura debe ser corregida por medio de la tabla de corrección posterior.
El valor de corrección que corresponde al contenido de agua es agregado al valor DBP experimental, por ejemplo, un contenido de agua de 5.8% puede significar una adición de 33 g/100 g para la absorción de DBP.
Tabla 2 : Tabla de corrección para absorción de ftalato de dibutilo anhidro
Determinación del contenido de humedad de bióxidos de silicio
De acuerdo a este método y desarrollo en las líneas de ISO 787-2 las fracciones volátiles .(llamado "contenido de humedad" para simplicidad posterior) de bióxidos de silicio son determinadas después de 2 horas secando en 105°C. Esta pérdida consiste general y predominantemente de humedad de agua.
Procedimiento
10 g del bióxido de silicio en forma de polvo, perla o granulo son pesados a una exactitud de 0.1 mg (masa inicial E) en un bote de pesado de vidrio seco con tapa de vidrio base (diámetro 8 cm, altura 3 cm) . Con la tapa abierta, se seca la muerta en una cabina de secado en 105 + 2°C por 2 horas. Después de esto se sella el envase de pesado y se enfría a temperatura ambiente en una cabina desecadora con gel de sílice como secante. La masa A final es determinada gravimétricamente . El contenido de humedad en % es determinado como (E en g- A en g) * 100% /E en g.
La medición es realizada por duplicado.
Determinación de la pérdida en ignición 2 horas en 1000°C después1 del secado, DIN 55 291/3.4, ISO 3262.
Determinación de d50
Distribución de tamaño de agregado pbr difracción láser
(Coulter)
Aparato |
El instrumento de difracción láser LS 230, Coulter Rojo ultrasonido Bandelin, tipo HD 2200, con DH 13 G horn
Baño de enfriamiento 80 mi
Pipeta de Eppendorf 5 mi
Vidrio de centrífuga, altura 7 cm, 03 cm Caja de petri, altura 3 cm, 07 cm
Recipiente De ar, altura 21 cm, 04 cm
Termómetro digital, exactitud + 0.1 K
Químicos :
Etanol, p.a., Merck
Tritón X-100, Merck
Hexametafosfato de sodio, Baker
Preparación de Muestra
Se colocan los gránulos en un mortero y las piezas de gránulo grueso son machacados no molidos.
Se pesa 1 g de bióxido de silicio no envejecido
(producido no hace más de 10 días) en ún recipiente de vidrio de 30 mi con un borde enrollado, y se agregan 20 mi de solución de dispersión (20 g de hexametafosfato de sodio hecho hasta 1000 mi con agua desmineralizada) . La muestra es colocada subsecuentemente en un baño de enfriamiento, lo cual evita que la suspensión se caliente significativamente y se trata con ultrasonido por 1 minuto (20; W de potencia, 80% de impulsos) . Tres especímenes de solución de dispersión son preparados en sucesión para cada sílice.
Hasta que se introduce la muestra en el módulo líquido, se coloca la suspensión en una caja de Petri con agitador magnético con el fin de evitar cualquier sedimentación .
Procedimiento
Antes al inicio de la medición se calientan el instrumento y el módulo líquido hasta por al menos 30 minutos y se enjuaga automáticamente el módulo por 10 minutos (barra de menú "Control/Enjuague") .
En la barra de control del software Coulter se selecciona la ventana de archivo "calcúlate Opt. Model (modelo de cálculo óptico) " por medio de menú "Measurements (mediciones)" y se definen los índices de refracción (índice de refracción líquido real= 1.332, índice real de material refractivo = 1.46, imaginario =0.1).
En la ventana de archivo "Measurement cycle (ciclo de medición)" el nivel de la velocidad de bomba es fijado en 26% y la potencia de ultrasonido en 3%. Los artículos de ultrasonido a ser activados son "durante adición de muestra" "antes de cada medición" y "durante cada medición" .
Adicionalmente en esta ventana de archivo se seleccionan los siguientes artículos:
Medición de impresión (1 x día)
Ajuste
Medición de antecedente
Concentración de medición de fijación
Introducir información de muestra
Introducir información de medición
Iniciar 2 mediciones
Enjuague automático
Con datos de PIDS
Cuando la calibración se ha hecho se agregan las muestras. Se agrega la sílice dispersada hasta que la absorción de luz de aproximadamente 45% es alcanzada y el instrumento reporta OK.
La medición es hecha con el modelo de Fraunhofer, usando el software estándar del instrumento de difracción láser Ls 230 de Coulter.
Se realizan tres determinaciones duplicadas de 60 segundas en cada muestra agregada.
A partir de la gráfica de datos nuevos el software calcula la distribución del tamaño de partícula en la base de la distribución de volumen.
Determinación del contenido C
Aparato
C-mat 500 de Stróhlein Instruments
Equilibrio analítico
Bote de porcelana con tapa
Tweezers
Cuchara de medición
Reactivos .
Muestra de control de análisis Euro 077-2 (Stróhlein Instruments)
Oxígeno
Procedimiento
Medición de la muestra de control
Se realiza la medición primero en la muestra de control. Para este propósito 0.14-0.18 g de la muestra es pesada en un envase de porcelana horneado totalmente y enfriado en un equilibrio analítico. Cuando se acciona la llave de inicio se realiza el pesado, ya que el equilibrio es acoplado con el C-mat. El envase debe ser empujado en el medio del tubo de combustión dentro de 30 segundos. Cuando la combustión se termina se convierte la figura medida en impulsos y se evalúa por la computadora. Dos o más determinaciones son realizadas. Si es necesario el factor del instrumento debe ser fijado de nuevo. El factor es calculado de acuerdo con la siguiente fórmula:
Valor objetivo. * masa! inicial *100
Factor = ·—-—t—-— —— ¦ ¦
Pulsos ,
Medición de las muestras de bióxido de silicio
Después de que se ha determinado el factor, se miden las muestras de bióxido de silicio. Para este propósito 0.04-0.05 g de cada sílice es pesada en un envase de porcelana y el envase es cubierto con una tapa de porcelana.
Subsecuentemente las muestras de sílice son sometidas a medición en la misma forma como para la muestra de control. En el caso de desviación > 0.005% una tercera medición y, si es necesario, mediciones adicionales son realizadas y se calcula el promedio.
Evaluación
Se calcula el contenido de carbono de acuerdo con la siguiente fórmula:
Donde P= impulsos
F= factor
E=masa inicial en g
Reportaje del resultado
El resultado es dado en %C a 2 lugares decimales.
Observaciones
Puede ser manejado el C-mat 500 de acuerdo con las instrucciones de operación a partir de Stróhlein Instruments.
Determinación de valores de reflectómetro
Principios
La influencia ejercida en capacidad de reflexión por deliberar aspereza de superficies de película de recubrimiento es la propiedad extraordinaria de sílices de mateado. El valor de reflectómetro es por lo tanto un criterio importante para caracterizar películas de recubrimiento mateadas .
Método
Este método da información directa acerca de la capacidad de reflexión y por lo : tanto acerca de las características de brillo de las superficies de película de recubrimiento, y también información indirecta en el grado de rugosidad del mismo.
Aparato
El reflectómetro con geometría de medición DIN
67530, probado para DIN 67530 (por ejemplo Haze-gloss, BYK Instruments) .
Procedimiento
Un prerrequisito para medición es que las superficies de película de recubrimiento para medición deben ser niveladas, limpias y totalmente curadas.
La medición es para ser realizada en por lo menos 3 ubicaciones representativas en la muestra. Si las desviaciones entre las mediciones individuales son muy grandes, entonces generalmente una medición adicional debe ser realizada en ubicaciones representativas, o el número de mediciones individuales debe ser incrementada a >3. La desviación estándar de las mediciones es mostrada en la pantalla en el BYK nebulosidad-brillo. Si la desviación estándar s es > 0.5, es aconsejable realizar las mediciones referidas anteriormente.
El valor promedio debe ser reportado a 1 lugar decimal .
Observación con relación a la geometría de medición
En la caracterización de superficies de película de barniz sobreimpresión mateadas, un procedimiento establecido es realizar medición con ,1a geometría de medición 60°.
Determinación de Propiedades Reológicas
Principios
Los agentes de mateado en base a bióxidos de silicio modifican las propiedades reológicas de materiales de recubrimiento. Estos cambios pueden ser manifestados en el desarrollo de comportamiento de flujo no Newtoniano, como puntos de rendimiento, efectos de viscosidad estructural y efectos tixotrópicos . Generalmente hablando, estos efectos pueden ser medidos con un viscosímetro rotacional montado en montajes de pelota.
Donde la precisión del viscosímetro rotacional montado por montaje de pelota es insuficiente, las mediciones pueden ser realizadas con un viscosímetro rotacional u oscilatorio montado al aire.
Aparato
Par Antón
Cilindro de medición CC 27
Cilindro de medición CC 39
Vaso de medición desechable ,
Computador de control y evaluación
Instrucciones de Operación
Sistema de operación
El sistema de medición de cilindro coaxial está compuesto de elemento de medición, vaso de medición desechable y sujetador de vaso de medición.
Están disponibles 2 diferentes elementos de medición.
Medición de Transparencia/densidad
Cuando se usan los agentes de mateado en materiales de recubrimiento de transparente, puede llegar a ser aparente un mayor o menor nebulosidad pronunciada, dependiendo del agente de mateado usado y el sistema aglutinador, y da a la película de recubrimiento transparente un bajo tono azul. Como un resultado, este efecto es también conocido como nebulosidad azul. Los datos de prueba analíticos de los agentes mateados no proporcionan ninguna información en este efecto. Usando un densitómetro o un colorímetro, este efecto puede ser detectado métricamente en forma reproducible en recubrimientos de mateado preparados apropiadamente.
A través de la aplicación de películas de recubrimiento a hojas de vidrio negro, la profundidad de color de la hoja de vidrio negro es atenuada de acuerdo con el nivel de nebulosidad. Por medio de una medición de la densidad, es decir profundidad de color, a través de la película de recubrimiento, puede ser ganada indirectamente información alrededor del nivel de nebulosidad.
Aparato
Colorímetro Gretag Macbeth SpectroEye
Instrucciones de Operación
Calibración
El instrumento posee una rutina para autocalibración. Esto toma lugar inmediatamente después de que se prende el instrumento.
Configuraciones Básicas
En el menú principal > fijaciones > usuario relacionado > medición estándar > condiciones de medición, las siguientes fijaciones deben ser seleccionadas
Parámetro Configuración
Filtro físico No
Referencia blanca Abs
Iluminante D65
Ángulo de Observación 10°
Densidad estándar DIN
En la ventana de medición > función de medición, seleccionar la función "densidad" .
En la ventana de medición > absoluto > diferencia, poner la función a "absoluto" .
En la ventana de medición > gráfico/numérico, prender la función a "numérico" .
En la ventana de medición > filtro de densidad, seleccionar el filtro "amarillo" .
En la pantalla, aparece Dy, para "medición de densidad con filtro amarillo" .
En la ventana de medición > promedio, la formación automática de promedios puede ser fijada, con pre-selección del número de valores .
En la ventana de medición > filtro de densidad, seleccionar el filtro amarillo.
Medición
Fijar el instrumento en la ventana de medición con la rueda giratoria para "muestrear" . Por presionar el botón de medición, es iniciada la medición. Por lo menos 5 mediciones son realizados. Debe ser asegurado que las ubicaciones de medición no tienen; ningún defecto, como cráteres, inclusiones, rayones, burbujas de aire, etc. La desviación permitible más grande entre los valores más bajos y más alto es D= 0.05. Debe ser formado un promedio (a menos que se active automáticamente) a partir de los datos de medición determinados .
Preparación del barniz de sobreimpresión por UV mateado
Antes al uso, el material de recubrimiento de base brilloso es homogenizado. con un agitador de pala en 2000 rpm. En 100 partes en peso de este material de recubrimiento base, los agentes de mateado bajo investigación son probados contra los especímenes estándares correspondientes .
a) con la misma masa inicial (con el fin de ilustrar diferencias en los valores; de reflectómetro del material de recubrimiento de mateado aplicado) ,
b) con diferentes masas iniciales (con el fin de obtener el mismo valor del reflectómetro en 15 µt? de espesor de película seca) y ;
c) con diferentes masas iniciales (con el fin de determinar los valores de reflectómetro logrables para una viscosidad dada) . j
Siguiendo la incorporación j cuidadosa usando una espátula, el agente de mateado es dispersado con un agitador de pala en 2000 rpm por 10 minutos en un vaso de PE de 350 mi. ;
Los ejemplos los cuales siguen sirven para ilustrar la invención y no se proponen para restringir el alcance de su protección como se indica en las reivindicaciones de la patente .
Ejemplo Inventivo 1.
Preparación del agente de mateado inventivo
En un molino de lecho fluido de chorro opuesto AFG 200 Aeroplex de Hosokawa Alpine AG, la sílice precipitada ACEMATT® HK400 de Evonik Degussa GMBH es molida en una temperatura de entrada de aire molido de 76 °C (temperatura de cámara de molido interno = 60°C) y una presión de 0.4 bares (abs.), y se recubre con el acrilato de poliéter de silicona Tego® Rad 2300 de Evonik Godschmidth GmbH.
Se introduce el agente de recubrimiento en el molino por medio de una boquilla de dos fluidos la cual se ubica en el mismo plano como las boquillas de molido (3 boquillas de molido en un espaciamiento de 120°, y entre dos de estas boquillas de molido a la boquilla de dos fluidos, en un espaciamiento de 60°) . La cantidad de acrilato de poliéter de silicona es calculada para dar un contenido de carbono, en base al peso total del producto final, de 3.2% en peso. El producto tiene un valor d50 de 4.7 µ??.
Ejemplo 1 Comparativo
Esto es el agente de mateado ACEMATT® OK 607, vendido por Evonik Degussa.
Ejemplo 2 Comparativo
Esto es el producto comercialmente disponible Syloid RAD 2005 de Grace.
Ejemplo 3 Comparativo
Esto es el producto comercialmente disponible Syloid RAD 2105 de Grace.
Resultados de Comportamiento
Se prepara una tinta de sobreimpresión de UV mateada con los agentes de mateado identificados anteriormente como a continuación:
Fórmula :
• la cantidad de Byk 2009 es 3% en peso, en base al peso de los artículos 1-5.
Las materias primas individuales son gradualmente pesadas en la secuencia anterior, y homogenizada usando un disolvedor de laboratorio (8000 revoluciones/minutos, 30 minutos) . La homogenización debe tomar lugar en cada caso después de' los artículos 3 y 4. Después del artículo 4, el recubrimiento claro base es agitado hasta que todos los componentes sólidos han sido totalmente disueltos.
Las muestras de barniz individual son en un caso impresas en una máquina de la compañía Prüfbau (abreviado a "Prüfbau" en la tabla de resultados) en 2 g/m2 a un cuerpo de vidrio negro con un valor' de brillo inicial de 72.
El segundo experimento es realizado usando un instrumento de impresión de prueba Flexiproof a partir de la compañía Erichsohn (abreviado a "Flexiproof" en la tabla de resultados) , el buen volumen del pozo que es 6 ml/m2, y la sobrecapa usada que es una hoja de aluminio impreso negro con un grado de brillo de 81.
Los barnices son curados bajo una lámpara Uv con una potencia de conexión eléctrica de 200 watts, regulado a 75%, en una velocidad de avance de 50 m/minuto.
Resultados de las mediciones de brillo
Los resultados muestran que, con el agente mateado de la invención, se logran menores grados de brillo, es decir se logra mateado mejorado significativamente, que con los productos de la técnica anterior.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. ;
Claims (25)
1. Un material de recubrimiento caracterizado porque comprende por lo menos un bióxido de silicio modificado superficial, por lo menos partes de las partículas de bióxido de silicio que se recubren con por lo menos un organopolisiloxano, y en que por lo menos un organopolisiloxano contiene por lo menos un enlace múltiple.
2. El material de recubrimiento de UV de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el bióxido de silicio es una sílice precipitada o sílice ahumeada o un semigel o un gel de sílice, preferentemente una sílice precipitada.
3. El material de recubrimiento por UV de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el bióxido de silicio modificado superficialmente tiene por lo menos uno de los siguientes parámetros fisicoquímicos : ' d5o 1 . µ?? a 50 µ??, preferentemente' 1 µp? a 40 µ, más preferentemente 1 µp\ a 30 µ??, muy preferentemente 2 |im a 20 ?? y especial y preferentemente 3 µp? a 15 µ?t? ; DBP: 100 g/100 g - 600 g/100 g, preferentemente 150 g/100 g -500 g/100 g, más preferentemente 200 g/100 g - 450 g/100 g y muy preferentemente 250 g/100 g - 400 g/100 g Contenido C: 1% en peso- 20% en peso, preferentemente 1% en peso- 10% en peso y más preferentemente 2% en peso- 8% en peso.
4. El material de recubrimiento de UV de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el bióxido de silicio mejora por lo menos 20% de la transmitancia de un material de recubrimiento de UV que tiene un índice de refracción de ??=20 = 1.4000 a 1.5000 y que contiene 5% en peso del bióxido de silicio modificado superficialmente en comparación con un material de recubrimiento idéntico que contiene 5% en peso de un bióxido de silicio de referencia con una cera de polietileno.
5. El material de recubrimiento de UV de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el bióxido de silicio de referencia es ACEMATT® OK 607.
6. El material de recubrimiento por UV de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque, el organopolisiloxano contiene por lo menos un doble enlace de carbono carbono y/o por lo menos un triple enlace carbono-carbono. :
7. El material de recubrimiento por UV de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque los organopolisiloxanos son polímeros de ácrilato de poliéter de silicona y/o polímeros de metacrilato de poliéter de silicona, preferentemente ésteres acrílicos y/o esteres metacrílicos de siloxanos hidroxifuncionales y/o de siloxanos modificados por polialquileno.
8. El material de recubrimiento por UV de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el polisiloxano tiene un exceso de poliéter de 5% en peso a 50% en peso, preferentemente 5% en pesó a 40% en peso, más preferentemente 10% en peso a 30% en peso y muy preferentemente 10% en peso a 20% en peso.
9. El material de recubrimiento por UV de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 , caracterizado porque es un material de recubrimiento claro o un material de recubrimiento pigmentado .
10. El material de recubrimiento por UV de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque comprende un aglutinante en base a monómeros y/u oligómeros reactivos, preferentemente de acrilatos o acrilatos substituidos, más preferentemente epoxi, poliéster, poliéter, oligoéter o acrilatos de poliuretano.
11. El material de recubrimiento por UV de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque comprende 3% en peso a 30% en peso, preferentemente 5% en peso a 20% en peso y muy preferentemente 8% en peso a 15% en peso del bióxido de silicio modificado por organopolisiloxano y/o por lo menos un componente seleccionado del grupo que consiste de fotoiniciadores, agentes de control de flujo, antioxidantes, pigmentos, ceras microcristalinas, solventes orgánicos y agua.
12. El proceso para preparar bióxidos de silicio modificados superficialmente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque un bióxido de silicio seco o una suspensión del bióxido de silicio o un residuo de filtro es puesto en contacto con por lo menos un organopolisiloxano que contiene por lo menos un enlace múltiple.
13. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque comprende por lo menos una de las siguientes etapas : a) reaccionar una solución de silicato de metal alcalino con un acidificante, preferentemente bajo condiciones alcalinas a débilmente ácidas, ; b) además que agrega un acidificante para fijar un pH de 7 a 2, para dar una suspensión de bióxido de silicio, c) aislando el sólido precipitado por filtración, y d) secar el sólido por medio de secado lento, por ejemplo secadores de tubo giratorio o secadores de placa, o por medio de secado rápido, por ejemplo secadores de dispersión, o por medio de secado rápido, por ejemplo secadores de aspersión, secadores de giro rápido, de tal forma que el producto tiene un contenido de humedad residual de menos de 10%. e) Tratar el bióxido de silicio resultante con por lo menos un organopolisiloxano que contiene por lo menos un enlace múltiple .
14. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque es- agregado 0.5% en peso a 30% en peso de un polisiloxano modificado superficialmente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6-8.
15. El proceso de conformidad con la reivindicación 13 ó 14, caracterizado porque el bióxido de silicio aislado por filtración en la etapa c) y opcionalmente lavado con agua deionizada es resuspendido con agua o ácido sulfúrico o con una mezcla de agua y ácido sulfúrico o con una mezcla de agua y ácido sulfúrico y entonces el organopolisiloxano modificado superficialmente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6-8, es agregado a la suspensión y la suspensión resultante es secada, preferentemente secado por aspersión, más preferentemente de tal forma que el producto tiene un contenido de humedad residual de menos de 10% en peso.
16. El proceso de conformidad con la reivindicación 13 ó 14, caracterizado porque el bióxido de silicio después de la etapa d) se mezcla y agrega y se mezcla íntimamente con un organopolisiloxano modificador superficialmente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6-8, preferentemente para una duración de 0 a 120 minutos.
17. El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la sílice y el organopolisiloxano son mezclados por 0 horas - 2 horas mezclados además y/o tratados con calor en 20°C a 150°C.
18. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17, caracterizado porque subsecuente al secado del bióxido de silicio modificado superficialmente, el molido es realizado y/o partículas que tienen un diámetro de más de 50 µ son separadas.
19. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el bióxido de silicio, preferentemente un bióxido de silicio precipitado o un bióxido de silicio ahumeado o un semigel o un gel de sílice es simultáneamente molido y modificado superficialmente en un aparato de molido, preferentemente un molido de chorro.
20. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el gas de molido tiene una presión de < 4 bares (abs) y/o una temperatura de ménos de o igual a 180°C, preferentemente menos de 100°C.
21. El proceso para producir un material de recubrimiento por UV, caracterizado porque comprende una etapa de proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 20.
22. El proceso de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el bióxido de silicio modificado por organopolisiloxano de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, y/o preparado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 20, es incorporado en una composición de recubrimiento por UV.
23. El uso de la composición de recubrimiento por UV de conformidad con cualquiera de ; las reivindicaciones precedentes 1 a 11, para producir barnices de sobreimpresión por UV.
24. El barniz de sobreimpresión por UV caracterizado porque obteniene usando una composición de recubrimiento de conformidad con las reivindicaciones 1 a 11.
25. El proceso de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el bióxido de silicio modificado por organopolisiloxano de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, ó preparado de conformidad con las reivindicaciones 12 a 20, es incorporado en una composición de tinte de sobreimpresión por UV.
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Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009045109A1 (de) * | 2009-09-29 | 2011-03-31 | Evonik Degussa Gmbh | Oberflächenmodifizierte Semi-Gele |
| DE102011086366A1 (de) * | 2011-11-15 | 2013-05-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verbundfolie und daraus hergestellte Verpackungen |
| US10450480B2 (en) | 2013-03-13 | 2019-10-22 | Hentzen Coatings, Inc. | Water-reducible single-component moisture-curing polyurethane coatings |
| WO2014142839A1 (en) * | 2013-03-13 | 2014-09-18 | Hentzen Coatings, Inc | Water-reducible single-component moisture-curing polyurethane coatings |
| US9353271B2 (en) * | 2013-03-13 | 2016-05-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low gloss coatings |
| CN103360796A (zh) * | 2013-06-25 | 2013-10-23 | 安徽敬业纳米科技有限公司 | 一种两性纳米二氧化硅原位改性方法 |
| CN103507125A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-01-15 | 黑龙江华信家具有限公司 | 绿色环保实木多层板的制作方法 |
| CN103507137A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-01-15 | 黑龙江华信家具有限公司 | 绿色环保实木多层门板的制作方法 |
| CN103507126A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-01-15 | 黑龙江华信家具有限公司 | 环保节能实木多层防火板的制作方法 |
| CN103507127A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-01-15 | 黑龙江华信家具有限公司 | 绿色环保实木多层装饰板的制作方法 |
| DE102013226800A1 (de) * | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Evonik Industries Ag | Oberflächenbehandlung von Partikeln und deren Verwendung |
| CN104762344B (zh) * | 2015-04-22 | 2018-04-03 | 南京工业大学 | 利用固定化酶微反应器连续制备低聚果糖的方法 |
| KR101778388B1 (ko) * | 2015-12-02 | 2017-09-14 | 주식회사 포스코 | 내부식성 및 내지문성이 우수한 코팅 조성물, 에칭 패턴이 형성된 스테인리스 강판 및 그 제조방법 |
| JP7446112B2 (ja) | 2017-06-02 | 2024-03-08 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー－コーン | コーティングされた粒子並びにその作製方法及び使用方法 |
| CA3071524A1 (en) | 2017-08-03 | 2019-02-07 | W.R. Grace & Co. Conn. | Silica-based matting agents and methods of making and using the same |
| CN107760152A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-03-06 | 四会市启德信息咨询服务有限公司 | 一种哑光耐磨的环保水性涂料 |
| CN107674489B (zh) * | 2017-11-08 | 2021-07-13 | 北京航天赛德科技发展有限公司 | 一种防沉淀的改性二氧化硅及其制备方法和应用 |
| CN111421907B (zh) * | 2019-04-30 | 2021-08-27 | 浙江东进新材料有限公司 | 石墨烯导电面料 |
| CN110104655B (zh) * | 2019-05-15 | 2021-03-16 | 福建省馨和纳米硅业有限公司 | 一种高性能二氧化硅的制备工艺 |
| CN117925014A (zh) * | 2022-10-14 | 2024-04-26 | 内蒙古伊利实业集团股份有限公司 | 一种可烫金的哑光油及其制备方法 |
| CN119529739B (zh) * | 2024-12-17 | 2025-05-27 | 南宝树脂（佛山）有限公司 | 一种哑光雾面效果的水性胶黏剂及其制备方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1494746A (en) * | 1974-08-06 | 1977-12-14 | Ferro Ltd | Coated pigments |
| JPS58500251A (ja) * | 1981-01-15 | 1983-02-17 | バテル デイベロプメント コ−ポレイシヨン | 耐磨耗性の透明又は半透明フィルムで支持体をコ−トする光硬化組成物 |
| DE3144299A1 (de) | 1981-11-07 | 1983-05-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Faellungskieselsaeuren mit hoher struktur und verfahren zu ihrer herstellung |
| JPH08208773A (ja) * | 1995-02-09 | 1996-08-13 | Sekisui Chem Co Ltd | 撥水性組成物 |
| JP4058155B2 (ja) * | 1997-03-26 | 2008-03-05 | 三菱製紙株式会社 | インクジェット記録シート及びその製造方法 |
| JP4249815B2 (ja) * | 1997-08-27 | 2009-04-08 | 住友精化株式会社 | フロストコーティング用組成物およびフロスト調ガラス容器 |
| JP2000006325A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Dainippon Printing Co Ltd | 耐摩耗性を有する化粧材 |
| EP1325089A2 (de) * | 2000-09-25 | 2003-07-09 | Chemetall GmbH | Verfahren zur vorbehandlung und beschichtung von metallischen oberflächen vor der umformung mit einem lackähnlichen überzug und verwendung der derart beschichteten substrate |
| DE10138492A1 (de) * | 2001-08-04 | 2003-02-13 | Degussa | Hydrophobe, nicht getemperte Fällungskieselsäure mit hohem Weißgrad |
| EP1318011B1 (en) * | 2001-12-07 | 2004-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Multi-layer sheet comprising a protective polyurethane layer |
| US6780512B2 (en) * | 2002-08-20 | 2004-08-24 | Joseph Macedo | Methods for preparing decorative coatings |
| WO2004074328A1 (en) * | 2003-02-20 | 2004-09-02 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Photocurable compositions |
| ES2290625T3 (es) * | 2003-05-14 | 2008-02-16 | Evonik Degussa Gmbh | Silices de precipitacion modificadas en la superficie. |
| BRPI0414667A (pt) * | 2003-09-22 | 2006-11-28 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | floco preto brilhante e preparação cosmética, composição de revestimento, composição de resina e composição de tinta de escrever contendo o mesmo |
| DE102004029073A1 (de) * | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Degussa Ag | Lackformulierung mit verbesserten rheologischen Eigenschaften |
| DE102005017023A1 (de) * | 2005-04-13 | 2006-10-19 | Bayer Materialscience Ag | UV-stabilisierte Polycarbonatformkörper |
| JP4789522B2 (ja) * | 2005-07-08 | 2011-10-12 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 化粧紙および化粧材 |
| DE102006048850A1 (de) | 2006-10-16 | 2008-04-17 | Evonik Degussa Gmbh | Amorphe submicron Partikel |
| WO2008068154A2 (en) * | 2006-12-06 | 2008-06-12 | Ciba Holding Inc. | Changing surface properties by functionalized nanoparticles |
| DE102008010346B4 (de) * | 2008-02-14 | 2019-05-09 | Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg | UV-härtbare Zusammensetzung, ihre Verwendung als Beschichtungsmittel und Verfahren zur Lackierung von Fahrzeugachsen |
| CN102112100B (zh) * | 2008-02-21 | 2013-08-21 | 巴斯夫欧洲公司 | 阳离子纳米颗粒和含所述纳米颗粒的个人护理组合物的制备 |
| DE102009045104A1 (de) * | 2009-09-29 | 2011-03-31 | Evonik Degussa Gmbh | Neuartige Mattierungsmittel für UV-Lacke |
-
2010
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