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MX2012011859A - Combinaciones de compuestos activos. - Google Patents

Combinaciones de compuestos activos.

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MX2012011859A
MX2012011859A MX2012011859A MX2012011859A MX2012011859A MX 2012011859 A MX2012011859 A MX 2012011859A MX 2012011859 A MX2012011859 A MX 2012011859A MX 2012011859 A MX2012011859 A MX 2012011859A MX 2012011859 A MX2012011859 A MX 2012011859A
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MX
Mexico
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plants
bacillus
strain
seeds
combinations
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Application number
MX2012011859A
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Inventor
Ulrike Wachendorff-Neumann
Thomas Seitz
Ruth Meissner
Original Assignee
Bayer Ip Gmbh
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Publication date
Application filed by Bayer Ip Gmbh filed Critical Bayer Ip Gmbh
Publication of MX2012011859A publication Critical patent/MX2012011859A/es

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/501,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A01N43/521,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles

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Abstract

La presente invención se refiere a combinaciones de compuestos activos, en particular en una composición fungicida, que comprende (A) una ditiino-tetracarboxiimida de formula (I) y al menos un agente de combate biológico (B) agrícolamente beneficioso. Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir de forma curativa o preventiva los hongos fitopatógenos de plantas o cultivos, al uso de una combinación según la invención para el tratamiento de semillas, a un procedimiento para proteger una semilla y no de menor importancia, a la semilla tratada.

Description

COMBINACIONES DE COMPUESTOS ACTIVOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a combinaciones de compuestos activos, en particular en una composición fungicida, que comprenden (A) una ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) y al menos un agente de combate biológico agrícolamente beneficioso (B). Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir de forma curativa o preventiva los hongos fitopatógenos de plantas o cultivos, al uso de una combinación de acuerdo con la invención para el tratamiento de semillas, a un procedimiento para proteger semillas y, no menos importante, a las semillas tratadas.
Además, la presente invención se refiere, en general, a composiciones y procedimientos para reducir daños generales de plantas y partes de plantas, así como pérdidas en la recolección de frutos u hortalizas causadas por hongos patógenos de plantas y otros microorganismos no deseados. En particular, se refiere a composiciones y procedimientos para proteger frutas, hortalizas, patatas y uvas durante la fase de crecimiento, durante la cosecha y después de la cosecha.
La presente invención también se refiere a composiciones y procedimientos para reducir el daño global y las pérdidas en la salud, el vigor y el rendimiento de las plantas causados por nematodos y hongos parásitos de plantas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las ditiino-tetracarboximidas como tales ya se conocen. También se sabe que estos compuestos se pueden usar como antihelmínticos e insecticidas (véase el documento US 3,364,229). Además, se conoce el uso fungicida de dichas ditiino-tetracarboximidas (documento WO 2010/043319).
Las combinaciones de agentes de combate biológicos, en concreto de bacterias formadoras de esporas con beneficios agrícolas probados y levaduras con insecticidas y ciertos fungicidas ya se conocen también (documentos WO 2009/124707, WO 2010/149369, WO 2010/149370). Los nematodos son gusanos microscópicos no segmentados que residen en prácticamente todo tipo de ambiente (terrestre, agua dulce, marina). De las más de 80.000 especies conocidas, muchas son agriculturaimente significativas, particularmente las clasificadas como plagas. Una de estas especies es el nematodo del nudo de la raíz, que ataca a una amplia gama de plantas, arbustos y cultivos. Estos nematodos transmitidos por el suelo atacan las raíces recién formadas y producen atrofia de las raíces, hinchazón o formación de agallas. Después, las raíces se pueden abrir ligeramente y quedar expuestas las raíces a otros microorganismos tales como bacterias u hongos. Con prácticas que no dañan el medio ambiente, tales como cultivos reducidos o sin laboreo y diversas especies de nematodo que adquieren resistencia a semillas transgénicas, las pérdidas de cultivos relacionadas con los nematodos parecen estar aumentando.
Los nematicidas químicos, tales como fumigantes del suelo o no fumigantes se han usado durante muchos años para combatir las infestaciones por nematodos. Dichos nematicidas pueden requerir aplicaciones repetidas de productos químicos sintéticos en el terreno antes de la plantación. Debido a su toxicidad, los nematicidas químicos están bajo escrutinio por la Agencia de Protección Ambiental (EPA) y en algunos casos su uso ha sido limitado o restringido por la EPA. Dado que el uso de los nematicidas químicos tradicionales tales como bromuro de metilo y organofosfatos se está eliminando gradualmente, ha surgido la necesidad de desarrollar opciones de tratamiento alternativo.
Junto con las pérdidas de cultivos cada vez mayores causadas por parásitos nematodos, también hay muchas pérdidas que se pueden atribuir de forma alternativa a enfermedades fúngicas patógenas. Además de modificaciones de las químicas existentes y del desarrollo de nuevos compuestos eficaces o combinación de agentes químicos, se está investigando el desarrollo y uso de fungicidas biológicos.
Dado que las bacterias nematicidas no siempre son completamente eficaces como productos de administración en monoterapia, las bacterias fungicidas tienden a funcionar mejor como complemento más que como sustitución de los agentes químicos tradicionales. La patente de EE.UU. 5,215,747 describe composiciones compuestas por Bacillus subtilis (un fungicida biológico) y fungicidas químicos para aumentar la protección global de especies fúngicas fitopatogénicas.
La levadura Metschnikowia fructícola, en particular la cepa NRRL Y-30752, se conoce por el documento US 6,994,849. Esta levadura proporciona una buena protección de plantas y partes de plantas frente a hongos patógenos de plantas. No obstante, la actuación de dicha levadura no es todavía totalmente satisfactoria en condiciones de presión de enfermedad grave.
Puesto que las demandas ecológicas y económicas sobre los agentes de protección de cultivos modernos están aumentando constantemente, por ejemplo con respecto a su espectro de actividad, toxicidad, selectividad, tasa de aplicación, formación de residuos y disponibilidad de preparación favorable, y que además puede haber problemas, por ejemplo, con las resistencias, existe la necesidad constante de desarrollar nuevas composiciones, en particular fungicidas que, al menos en algunas áreas, ayuden a satisfacer las necesidades mencionadas en lo que antecede.
Las combinaciones de la presente invención tienen la ventaja de formularse en una composición única, estable, con una durabilidad en almacenamiento agrícolamente aceptable o combinarse en el momento del uso (por ejemplo, mezcla de tanque o aplicación secuencial).
Las combinaciones de la presente invención están compuestas por al menos una ditiino-tetracarboxiimida y un agente de combate biológico.
De acuerdo con la invención la expresión "combinación" significa las diversas combinaciones de compuestos (A) y (B), por ejemplo en forma de "mezcla lista para el uso" individual, en una mezcla de pulverización combinada compuesta a partir de formulaciones ¡ndependientes de los compuestos activos individuales, tal como una "mezcla de tanque", y, especialmente, en un uso combinado de los ingredientes activos individuales si se aplica de una modo secuencial, es decir, uno detrás de otro en un periodo razonablemente corto, tal como unas pocas horas o días, por ejemplo de 2 horas a 7 días. Preferentemente, el orden de aplicación de los compuestos (A) y (B) no es esencial para el funcionamiento de la presente invención.
Se ha descubierto, sorprendentemente, que las combinaciones según la presente invención no sólo producen una mejora aditiva del espectro de acción con respecto a los fitopatógenos que se van a combatir que, en principio, era de esperar, sino que logran un efecto sinérgico que aumenta el intervalo de acción del componente (A) y del componente (B) de dos modos. En primer lugar, las tasas de aplicación del componente (A) y del componente (B) se reducen mientras que la acción continúa siendo igual de buena. En segundo lugar, la combinación logra también un grado elevado de combate de fitopatógenos incluso en casos en que los dos compuestos por separado han sido totalmente ineficaces en dicho intervalo de tasas de aplicación reducidas. Esto permite, por otro lado, una ampliación sustancial del espectro de fitopatógenos que se puede combatir y, por otro lado, permite un aumento de la seguridad de uso.
Además de la actividad sinérgica fungicida, las combinaciones de compuestos activos según la invención poseen también propiedades sorprendentes que, en un sentido más amplio, también pueden denominarse sinérgicas, tales como, por ejemplo: ampliación del espectro de actividad a otros fitopatógenos, por ejemplo a cepas resistentes que provocan enfermedades vegetales; tasas de aplicación más reducidas de los compuestos activos; combate suficiente de plagas con ayuda de las combinaciones de compuestos activos según la invención incluso a tasas de aplicación a las que los compuestos por separado muestran ninguna o virtualmente ninguna actividad; comportamiento ventajoso durante la formulación o durante el uso, por ejemplo durante el molido, tamizado, emulsificación, disolución o distribución; estabilidad en almacenamiento mejorada y fotoestabilidad; formación de residuos ventajosa; aumento del comportamiento toxicológico o ecotoxicológico; mejora en las propiedades de la planta, por ejemplo mejora en el crecimiento, aumento del rendimiento de cosecha, mejor desarrollo del sistema radical, área foliar más grande, hojas más verdes, brotes más fuertes, necesidad de menos semillas, fitotoxicidad más reducida, movilización del sistema defensivo de la planta, buena compatibilidad con plantas. De este modo, el uso de las combinaciones o composiciones de compuestos activos según la invención contribuye considerablemente a mantener saludables los tallos jóvenes de cereales, lo que aumenta, por ejemplo, la supervivencia durante el invierno de la semilla del cereal tratada, y también salvaguarda la calidad y el rendimiento. Además, las combinaciones de compuestos activos según la invención pueden contribir a potenciar la acción sistémica. Incluso en el caso de que los compuestos de la combinación no tengan propiedades sistémicas suficientes, las combinaciones de compuesto activo según la invención sí que pueden tener esta propiedad. De un modo similar, las combinaciones de compuestos activos según la invención pueden lograr una persistencia mayor de la acción fungicida.
De acuerdo con esto, la presente invención proporciona una combinación que comprende: (A) al menos un compuesto de ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) en la que R1 y R2 son idénticos y representan metilo, etilo, n-propilo o isopropilo y n representa 0 o 1 , o una sal agroquímicamente aceptable del mismo, y (B) al menos un agente de combate biológico seleccionado del grupo siguiente constituido por (1 ) bacterias, en particular bacterias formadoras de esporas, (2) hongos o levaduras, y (3) ¡soflavonas.
Se da preferencia a combinaciones que comprenden al menos un compuesto de la fórmula (I) seleccionado del grupo constituido por (1-1) 2,6-dimetil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona (es decir, R1 = R2 = metilo, n = 0) (I-2) 2,6-dietil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona (es decir, R1 = R2 = etilo, n = 0) (I-3) 2,6-d¡propil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona (es decir, R1 = R2 = propilo, n = 0) (I-4) 2,6-^?5??G????-1 ?,5?-[1 ,4^?????[2,3-?:5,6-?^???GG??-1 ,3,5,7(2?,6??6?G??3 (es decir, R1 = R2 = isopropilo, n = 0) (I-5) 4-óxido de 2,6-dimetil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona (es decir, R1 = R2 = metilo, n = 1) Se da particular preferencia a las combinaciones comprenden el compuesto (1-1 ).
Se da preferencia adicional a combinaciones que comprenden como agente de combate biológico una bacteria, en particular una bacteria colonizante de la raíz formadora de esporas o una bacteria útil como biofungicida, seleccionada del grupo constituido por [Grupo (1 )]: (1.1) Bacillus agri, (1.2) Bacillus aizawai, (1.3) Bacillus albolactis, (1.4) Bacillus amyloliquefaciens, en particular la cepa B. amyloliquefaciens IN937a, o la cepa FZB42 (producto conocido como RhizoVital), (1.5) Bacillus cereus, en particular esporas de B. cereus CNCM 1-1562 (véase el documento US 6,406,690), (1.6) Bacillus coagulans, (1.7) Bacillus endoparasiticus, (1.8) Bacillus endorhythmos, (1.9) Bacillus firmus, en particular esporas de B. firmus CNCM 1-1582 (véase el documento US 6,406,690) (productos conocidos como BioNem, Votivo®), (1.10) Bacillus kurstaki, (1.11) Bacillus lacticola , (1.12) Bacillus lactimorbus, (1.13) Bacillus lactis, (1.14) Bacillus laterosporus, (1.15) Bacillus lentimorbus, (1.16) Bacillus licheniformis, (1.17) Bacillus medusa, (1.18) Bacillus megaterium, (1.19) Bacillus metiens, (1.20) Bacillus natío, (1.21) Bacillus nigrificans, (1.22) Bacillus popillae, (1.23) Bacillus pumilus, en particular una cepa de ß. pumilus designada GB34 (productos conocidos como Yield Shield, Sonata QST 2808), (1.24) Bacillus siamensis, (1.25) Bacillus sphaericus (productos conocidos como VectoLexs), (1.26) Bacillus subtilis, en particular una cepa de B. subtilis designada GB03 (productos conocidos como Kodiak, Serenade QST 713), o la cepa 8. subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (productos conocidos como Taegro), (1.27) Bacillus thuringiensis, en particular B. thuringiensis var. israelensis (productos conocidos como VectoBac®) o la cepa B. thuringiensis subsp. aizawai ABTS-1857 (productos conocidos como XenTari), o la cepa B. thuringiensis subsp. kurstaki HD-1 (productos conocidos como Dipel ES), (1.28) Bacillus uniflagellatus, (1.29) Delftia acidovorans, en particular la cepa RAY209 (productos conocidos como BioBoost), (1.30) Lysobacter antibioticus, en particular la cepa 13-1 (Biological Control 2008, 45, 288- 296), (1.31) Lysobacter enzymogenes, en particular la cepa 3.1T8, (1.32) Pseudomonas chlororaphis, en particular la cepa MA 342 (productos conocidos como Cedomon), (1.33) Pseudomonas proradix (productos conocidos como Proradix®), (1.34) Streptomyces galbus, en particular la cepa K61 (productos conocidos como Mycostop®, véase Crop Protection 2006, 25, 468-475), (1.35) Streptomyces griseoviridis (productos conocidos como Mycostop®).
Se da particular preferencia a combinaciones que comprenden como agente de combate biológico una bacteria, en particular una bacteria colonizante de la raíz formadora de esporas o una bacteria útil como biofungicida, seleccionada del grupo constituido por [Grupo (1)]: (1.4) Bacillus amyloliquefaciens, la cepa B. amyloliquefaciens IN937a, o la cepa FZB42 son incluso más preferidas, en particular la cepa IN937a, (1.5) Bacillus cereus, esporas de fí. cereus CNCM 1-1562 son incluso más preferidas, (1.9) Bacillus firmus, esporas de B. fírmus CNCM 1-1582 son incluso más preferidas, (1.23) Bacillus pumilus, en particular una cepa de B. pumilus designada GB34, (1.26) Bacillus subtilis, en particular una cepa B. subtilis designada GB03, o la cepa B. subtilis var. amyloliquefaciens strain FZB24.
Se da particular preferencia a combinaciones que comprenden como agente de combate biológico una bacteria, en particular una bacteria colonizante de la raíz formadora de esporas o una bacteria útil como biofungicida, seleccionada del grupo constituido por [Grupo (1) ]: (1 4a) Bacillus amyloliquefaciens, cepa IN937a, (1.4b) Bacillus amyloliquefaciens cepa FZB42, (1.5a) Esporas de Bacillus cereus CNCM 1-1562, (1.9a) Esporas de Bacillus firmus CNCM 1-1582, (1.23a) Cepa de Bacillus pumilus designada GB34, (1.26a) Cepa de Bacillus subtilis designada GB03, (1.26b) Bacillus subtilis var. Amyloliquefaciens, cepa FZB24.
Combinaciones de las cinco especies de las bacterias indicadas anteriormente, así como otras bacterias colonizantes de la raíz formadoras de esporas conocidas que exhiben propiedades agrícolamente beneficiosas están dentro del alcance y espíritu de la presente invención.
Realizaciones particularmente preferidas de acuerdo con la invención son también las composiciones que comprenden mutantes de (1.9a) esporas de B. firmus CNCM 1-1582 y/o (1.5a) esporas de B. cereus cepa CNCM 1-1562. Muy particularmente los mutantes que tienen una actividad fungicida, insecticida o estimulante del crecimiento de plantas. Más particularmente preferidos son los mutantes que tienen actividad fungicida.
Se da preferencia adicional a combinaciones que comprenden como agente de combate biológico un hongo o una levadura seleccionados del grupo constituido por [Grupo (2) ]: (2.1) Ampelomyces quisqualis, en particular la cepa AQ 10 (producto conocido como AQ 10®), (2.2) Aureobasidium pullulans, en particular blastosporas de la cepa DSM14940 o blastosporas de la cepa DSM 14941 o mezclas de los mismos (producto conocido como Blossom Protect®), (2.3) Beauveria bassiana, en particular la cepa ATCC 74040 (productos conocidos como Naturalis®), (2.4) Candida oleophila, en particular la cepa O (productos conocidos como Nexy), (2.5) Cladosporium cladosporioides H39 (véase Eur. J. Plant Pathol. 2009, 123, 401-414), (2.6) Coniothyríum minitans, en particular la cepa CON/M/91-8 (productos conocidos como Contans), (2.7) Dilophosphora alopecuri (productos conocidos como Twist Fungus), (2.8) Gliocladium catenulatum, en particular la cepa J1446 (productos conocidos como Prestop), (2.9) Lecanicillium lecanii (antes conocido como Verticillium lecanii), en particular los conidios de la cepa KV01 (productos conocidos como Mycotal®, Vertalec®), (2.10) Metarhizium anisopliea (productos conocidos como BIO 1020), (2.1 1 ) Metschnikovia fructicola, en particular la cepa NRRL Y-30752 (productos conocidos como Shemer™), (2.12) Microsphaeropsis ochracea (productos conocidos como Microx), (2.13) Muscodor albus, en particular la cepa QST 20799 (productos conocidos como QRD300), (2.14) Nomuraea rileyi, (2.15) Paecilomyces lilacinus, en particular esporas de la cepa de P. lilacinus 251 (productos conocidos como BioAct®, cf. Crop Protection 2008, 27, 352-361), (2.16) Penicillium bilaii, en particular la cepa ATCC22348 (productos conocidos como JumpStart®, PB-50, Provide), (2.17) Pichia anómala, en particular la cepa WRL-076, (2.18) Pseudozyma flocculosa, en particular la cepa PF-A22 UL (productos conocidos como Sporodex L), (2.19) Pythium oligandrum DV74 (productos conocidos como Polyversum), (2.20) Trichoderma asperellum, en particular la cepa ICC 012 (productos conocidos como Bioten), (2.21) Trichoderma harzianum, en particular T. harzianum T39 (productos conocidos como , por ejemplo, Trichodex).
Se da preferencia particular a combinaciones que comprenden como agente de combate biológico un hongo o una levadura seleccionados del grupo constituido por [Grupo (2)]: (2.10) Metarhizium anisopliea, (2.11) Metschnikovia fructicola, en particular la cepa NRRL Y-30752, (2.15) Paecilomyces lilacinus, en particular esporas de P. lilacinus, cepa 251.
Se da preferencia particular a combinaciones que comprenden como agente de combate biológico un hongo o una levadura seleccionados del grupo constituido por [Grupo (2)]: (2.10) Metarhizium anisopliea , (2.11a)Metschnikowia fructicola cepa NRRL Y-30752 (2.15a) Esporas de la cepa 251 de Paecilomyces lilacinus.
Adicionalmente particularmente preferidas son combinaciones que comprenden (2.11) Metschnikovia fructicola, en particular la cepa NRRL Y-30752, Se da preferencia adicional a combinaciones que comprenden como agente de combate biológico una isoflavona seleccionada del grupo constituido por [Grupo (3)]: (3.1) genisteína, (3.2) biocanina A10, (3.3) formononetina, (3.4) daidzeína. (3.5) gliciteína, (3.6) hesperetina, (3.7) naringenina, (3.8) calcona, (3.9) cumarina (3.10) ambiol (2-met¡l-4-dimetilaminometil-5-h¡drox¡benzim¡dazol diclorhidrato) (3.11) ascorbato y (3.12) pratenseína y las sales y ésteres de los mismos.
Se da particular preferencia a combinaciones que comprenden como agente de combate biológico una isoflavona seleccionada del grupo constituido por [Grupo (3)]: (3.3) formononetina, (3.6) hesperetina, (3.7) naringenina, y las sales y ésteres de los mismos.
(A) Se da preferencia adicional a combinaciones que comprenden el compuesto (1-1) y un compuesto agente de combate biológico seleccionado de (1.1), (1.2), (1.3), (1.4), (1.5), (1.6), (1.7), (1.8), (1.9), (1.10), (1.11), (1.12), (1.13), (1.14), (1.15), (1.16), (1.17), (1.18), (1.19), (1.20), (1.21), (1.22), (1.23), (1.24), (1.25), (1.26), (1.27), (1.28), (1.29), (1.30), (1.31), (1.32), (1.33), (1.34), (1.35), (2.1), (2.2), (2.3), (2.4), (2.5), (2.6), (2.7), (2.8), (2.9), (2.10), (2.11), (2.12), (2.13), (2.14), (2.15), (2.16), (2.17), (2.18), (2.19), (2.20), (2.21), (3.1), (3.2), (3.3), (3.4), (3.5), (3.6), (3.7), (3.8), (3.9), (3.10), (3.11), y (3.12).
(B) Se da preferencia adicional a las combinaciones que comprenden el compuesto (1-1) y un compuesto agente de combate biológico adicional seleccionado de (1.4), (1.5), (1.9), (1.23), (1.26), (2.10), (2.11), (2.15), (3.3), (3.6), y (3.7).
(C) Se da preferencia adicional a las combinaciones que comprenden el compuesto (1-1) y un compuesto agente de combate biológico adicional seleccionado de (1.4a), (1.4b) (1.5a), (1.9a), (1.23a), (1.26a), (1.26b), (2.10), (2.11a), (2.15a) y (3.3).
(D) Se da preferencia adicional a combinaciones que comprenden el compuesto (I-2) y un compuesto agente de combate biológico seleccionado de (1.1), (1.2), (1.3), (1.4), (1.5), (1.6), (1.7), (1.8), (1.9), (1.10), (1.11), (1.12), (1.13), (1.14), (1.15), (1.16), (1.17), (1.18), (1.19), (1.20), (1.21), (1.22), (1.23), (1.24), (1.25), (1.26), (1.27), (1.28), (1.29), (1.30), (1.31), (1.32), (1.33), (1.34), (1.35), (2.1), (2.2), (2.3), (2.4), (2.5), (2.6), (2.7), (2.8), (2.9), (2.10), (2.11), (2.12), (2.13), (2.14), (2.15), (2.16), (2.17), (2.18), (2.19), (2.20), (2.21), (3.1 ), (3.2), (3.3), (3.4), (3.5), (3.6), (3.7), (3.8), (3.9), (3.10), (3.1 1 ), y (3.12).
(E) Se da preferencia adicional a las combinaciones que comprenden el compuesto (I-2) y un compuesto agente de combate biológico adicional seleccionado de (1.4), (1.5), (1.9), (1.23), (1.26), (2.10), (2.11), (2.15), (3.3), (3.6), y (3.7).
(F) Se da preferencia adicional a las combinaciones que comprenden el compuesto (I-2) y un compuesto agente de combate biológico adicional seleccionado de (1.4a), (1.4b) (1.5a), (1.9a), (1.23a), (1.26a), (1.26b), (2.10), (2.11 a), (2.15a) y (3.3).
(G) Se da preferencia adicional a combinaciones que comprenden el compuesto (I-3) y un compuesto agente de combate biológico seleccionado de (1.1), (1.2), (1.3), (1.4), (1.5), (1.6), (1.7), (1.8), (1.9), (1.10), (1.11), (1.12), (1.13), (1.14), (1.15), (1.16), (1.17), (1.18), (1.19), (1.20), (1.21), (1.22), (1.23), (1.24), (1.25), (1.26), (1.27), (1.28), (1.29), (1.30), (1.31 ), (1.32), (1.33), (1.34), (1.35), (2.1), (2.2), (2.3), (2.4), (2.5), (2.6), (2.7), (2.8), (2.9), (2.10), (2.11), (2.12), (2.13), (2.14), (2.15), (2.16), (2.17), (2.18), (2.19), (2.20), (2.21 ), (3.1), (3.2), (3.3), (3.4), (3.5), (3.6), (3.7), (3.8), (3.9), (3.10), (3.11), y (3.12).
(H) Se da preferencia adicional a las combinaciones que comprenden el compuesto (I-3) y un compuesto agente de combate biológico adicional seleccionado de (1.4), (1.5), (1.9), (1.23), (1.26), (2.10), (2.11), (2.15), (3.3), (3.6), y (3.7).
(I) Se da preferencia adicional a las combinaciones que comprenden el compuesto (I-3) y un compuesto agente de combate biológico adicional seleccionado de (1.4a), (1.4b) (1.5a), (1.9a), (1.23a), (1.26a), (1.26b), (2.10), (2.11a), (2.15a) y (3.3).
(J) Se da preferencia adicional a combinaciones que comprenden el compuesto (I-4) y un compuesto agente de combate biológico seleccionado de (1.1), (1.2), (1.3), (1.4), (1.5), (1.6), (1.7), (1.8), (1.9), (1.10), (1.11), (1.12), (1.13), (1.14), (1.15), (1.16), (1.17), (1.18), (1.19), (1.20), (1.21), (1.22), (1.23), (1.24), (1.25), (1.26), (1.27), (1.28), (1.29), (1.30), (1.31), (1.32), (1.33), (1.34), (1.35), (2.1), (2.2), (2.3), (2.4), (2.5), (2.6), (2.7), (2.8), (2.9), (2.10), (2.11), (2.12), (2.13), (2.14), (2.15), (2.16), (2.17), (2.18), (2.19), (2.20), (2.21), (3.1), (3.2), (3.3), (3.4), (3.5), (3.6), (3.7), (3.8), (3.9), (3.10), (3.11), y (3.12).
(K) Se da preferencia adicional a las combinaciones que comprenden el compuesto (I-4) y un compuesto agente de combate biológico adicional seleccionado de (1.4), (1.5), (1.9), (1.23), (1.26), (2.10), (2.11 ), (2.15), (3.3), (3.6), y (3.7).
(L) Se da preferencia adicional a las combinaciones que comprenden el compuesto (I-4) y un compuesto agente de combate biológico adicional seleccionado de (1.4a), (1.4b) (1.5a), (1.9a), (1.23a), (1.26a), (1.26b), (2.10), (2.11a), (2.15a) y (3.3).
(M) Se da preferencia adicional a combinaciones que comprenden el compuesto (I-5) y un compuesto agente de combate biológico seleccionado de (1.1), (1.2), (1.3), (1.4), (1.5), (1.6), (1.7), (1.8), (1.9), (1.10), (1.11), (1.12), (1.13), (1.14), (1.15), (1.16), (1.17), (1.18), (1.19), (1.20), (1.21), (1.22), (1.23), (1.24), (1.25), (1.26), (1.27), (1.28), (1.29), (1.30), (1.31), (1.32), (1.33), (1.34), (1.35), (2.1), (2.2), (2.3), (2.4), (2.5), (2.6), (2.7), (2.8), (2.9), (2.10), (2.11), (2.12), (2.13), (2.14), (2.15), (2.16), (2.17), (2.18), (2.19), (2.20), (2.21), (3.1), (3.2), (3.3), (3.4), (3.5), (3.6), (3.7), (3.8), (3.9), (3.10), (3.11), y (3.12).
(N) Se da preferencia adicional a las combinaciones que comprenden el compuesto (I-5) y un compuesto agente de combate biológico adicional seleccionado de (1.4), (1.5), (1.9), (1.23), (1.26), (2.10), (2.11), (2.15), (3.3), (3.6), y (3.7).
(O) Se da preferencia adicional a las combinaciones que comprenden el compuesto (I-5) y un compuesto agente de combate biológico adicional seleccionado de (1.4a), (1.4b) (1.5a), (1.9a), (1.23a), (1.26a), (1.26b), (2.10), (2.11a), (2.15a) y (3.3).
En una realización adicional, las composiciones divulgadas en la presente invención pueden contener un inoculante, en particular un inoculante en el suelo. Ejemplos de dichos inoculantes son Bacterias del género Rhizobium, Pseudomonas, Azospirillum, Azotobacter, Streptomyces, Burkholdia, Agrobacterium, Endo-, Ecto-, Vesicular-Arbuscular (VA) Mycorhizza.
En una realización preferida se mezcla un inoculante con una de las composiciones de (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (I), (J), (K), (L), (M), (N), (O), Además, las composiciones de acuerdo con la presente invención presentan, sorprendentemente, altos niveles de actividad fungicida, insecticida, nematicida, acaricida en el tratamiento de plantas, partes de plantas o material de propagación de plantas, debido al efecto sinérgico entre el agente de combate biológico y los fungicidas que se describen en la presente invención.
La cantidad que se emplea de el al menos un agente de combate biológico en las composiciones puede variar dependiendo de la formulación final, así como del tamaño y tipo de la planta o semilla que se usa. Preferentemente, el al menos un agente de combate biológico en las composiciones está presente en de aproximadamente 2 % p/p a aproximadamente el 80 % p/p de la formulación en conjunto. Más preferentemente, el al menos un agente de combate biológico empleado en las composiciones es de aproximadamente el 5 % p/p a aproximadamente el 75 % p/p y más preferentemente de aproximadamente el 10 % p/p a aproximadamente el 70 % p/p en peso de la formulación total.
El agente de combate biológico, en particular del grupo (2) es biológicamente eficaz cuando se aplica a una concentración en exceso de 105 ufc/g (unidades formadoras de colonias por gramo), preferentemente en exceso de107 ufc/g, de modo más preferente 10g ufc/g y del modo más preferente 1011 ufc/g.
La cantidad de el al menos una ditiinotetracarboxiimida de fórmula (I) empleada en las composiciones puede variar dependiendo de la formulación final, así como del tamaño de la planta y la semilla que se va a tratar. Preferentemente, el al menos un fungicida es de aproximadamente el 0,1 % p/p a aproximadamente el 80 % p/p sobre la base de la formulación total. De modo más preferente, el fungicida está presente en una cantidad de aproximadamente el 1 % p/p a aproximadamente el 60 % p/p y del modo más preferente de aproximadamente el 10 % p/p a aproximadamente el 50 % p/p.
Si los principios activos en las combinaciones según la invención están presentes en determinadas relaciones en peso, el efecto sinérgico es particularmente pronunciado. No obstante, las proporciones en peso de los ingredientes activos en las combinaciones según la invención se pueden variar en intervalos relativamente grandes.
En general, la proporción de ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) y el agente de combate biológico del Grupo (1) está en el intervalo de 100:1 y 1 :10.000. Preferentemente, la proporción está en el intervalo de 50:1 y 1 :7500. Estos intervalos de proporciones se basan en la suposición de que la preparación de esporas del agente de combate biológico del Grupo (1) contiene 1011 esporas por gramo. Si las preparaciones de esporas varían en densidad, las proporciones tienen que adaptarse en consecuencia para corresponder a los intervalos de proporciones indicadas anteriormente. Una proporción de 1 :100 significa 100 partes en peso de las preparaciones de esporas del agente de combate biológico del Grupo (1) a 1 parte en peso de una ditiino-tetracarboximida de fórmula (I).
En general, las proporciones de ditiinotetracarboxiimida de fórmula (I) y el agente de combate biológico del Grupo (2) están en el intervalo de 100:1 y 1 :20.000. Preferentemente, la proporción del agente de combate biológico y el fungicida químico está en el intervalo de 5:1 a 1 :10.000.
La tasa de aplicación preferida de los agentes de combate biológico del Grupo (1), en particular esporas de (1 ,9a) B. firmus CNCM 1-1582 y/o (1.5a) la cepa CNCM 1-1562 de B. cereus está en el intervalo de 0,1 a 2 kg/ha.
La tasa de aplicación preferente de los agentes de combate biológico del Grupo (2), en particular la levadura, muy particularmente la cepa NRRL Y-30752 de Metschnikowia fructicola, está dentro del intervalo de 0,05 a 8 Kg/ha.
La tasa de aplicación preferida de los agentes de combate biológico del Grupo (3) está en el intervalo de 0,1 a 5 kg/ha.
Si un compuesto (A) puede estar presente en forma tautomérica, se entiende que tal compuesto, anteriormente y a continuación, incluye también, donde pueda aplicarse, las formas tautoméricas correspondientes, incluso si no se menciona a éstas específicamente en cada caso.
Los compuestos (A) o los compuestos (B) que tienen al menos un centro básico son capaces de formar, por ejemplo, sales de adición de ácidos, por ejemplo con ácidos inorgánicos fuertes, tales como ácidos minerales, por ejemplo ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, ácido fosfórico o un ácido halohídrico, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como sustituidos insustituidos, por ejemplo sustituidos con halógeno, ácidos alcanocarboxílicos CrC , por ejemplo ácido acético, ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo ácido oxálico, malónico, succín ico, maleico, fumárico y itálico, ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácidos ascórbico, láctico, málico, tartárico y cítrico o ácido benzoico, o con ácidos sulfónicos orgánicos, tales como insustituidos o sustituidos, por ejemplo sustituidos con halógeno, ácidos alcano CrC4- o aril-sulfónicos, por ejemplo ácido metano- o p-tolueno-sulfónico. Los compuestos (A) que tienen al menos un grupo ácido son capaces de formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo sales metálicas, tales como sales de metales alcalinos o alcalinotérreos, por ejemplo sales de sodio, de potasio o de magnesio, o sales con amonio con una amina orgánica, tales como morfolina, piperidina, pirrolidina una mono-, di- o tri-alquilamina inferior, por ejemplo etil-, dietil-, trietil- o dimetil-propilamina, o una mono-, di- o tri-hidroxi-alquilamina inferior, por ejemplo mono-, di- o tri-etanoamina. Además, se pueden formar, opcionalmente, las sales internas correspondientes. En el contexto de la invención, se da preferencia a sales agroquímicamente ventajosas. En vista de la estrecha relación entre los compuestos (A) en forma libre y en forma de sus sales, cualquier referencia a los compuestos (A) o a sus sales anteriores y más adelante en el presente documento se entenderá que incluye también las correspondientes sales o los compuestos libres (A), cuando sea adecuado y necesario. Lo equivalente también se aplica a los tautómeros de los compuestos (A) y a sus sales.
De acuerdo con la invención la expresión "combinación" significa las diversas combinaciones de compuestos (A) y agentes de combate biológico (B), por ejemplo en forma de "mezcla lista para el uso" individual, en una mezcla de pulverización combinada compuesta a partir de formulaciones independientes de los compuestos activos individuales, tal como una "mezcla de tanque", y en un uso combinado de los ingredientes activos individuales si se aplica de un modo secuencial, es decir, uno detrás de otro en un periodo razonablemente corto, tal como unas pocas horas o días. Preferentemente, el orden de aplicación de los compuestos (A) y los agentes de combate biológico (B) no es esencial para el funcionamiento de la presente invención.
En una realización preferente de la invención, el tratamiento de plantas o partes de plantas se realiza en dos etapas: (a) al menos un compuesto de ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) como se ha descrito anteriormente, y (b) con un agente de combate biológico (B).
En esta realización, la ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) se puede aplicar primero seguido de la aplicación del agente de combate biológico (B) o el agente de combate biológico (B) se puede aplicar primero y después la ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) (véase también los ejemplos).
Cuando se aplica la ditüno-tetracarboximida de fórmula (I) y el agente de combate biológico (B) secuencialmente, el momento entre ambas aplicaciones puede variar entre, por ejemplo, 2 horas a 7 días También, es posible un intervalo más amplio que varíe de 0,25 horas a 100 días, preferentemente de 0,5 horas a 60 días, en particular de 1 hora a 30 días o de 1,5 horas a 14 días, incluso más preferido de 4 horas a 1 día.
Sorprendentemente, este procedimiento logra un grado muy elevado de protección de plantas o partes de plantas contra microorganismos no deseados. En comparación con tratamientos del estado de la técnica que usan solo fungicidas químicos o solo fungicidas biológicos, este procedimiento combina un alto grado de combate de microorganismos no deseados con unos niveles muy bajos de residuos de los fungicidas químicos en las plantas o partes de plantas tratadas.
La presente invención se refiere además a composiciones para combatir/controlar microorganismos no deseados que comprenden las combinaciones de compuestos activos según la invención. Éstas son preferentemente composiciones fungicidas que comprenden coadyuvantes, disolventes, vehículos, tensioactivos o diluyentes agrícolamente adecuados.
Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir microorganismos no deseados, caracterizado porque las combinaciones de compuestos activos según la invención se aplican a los hongos fitopatógenos y/o a su hábitat.
También se proporcionan procedimientos para tratar semillas y/o plantas o partes de plantas. El procedimiento comprende las etapas de (i) proporcionar una composición que comprende una cantidad eficaz de (A) al menos una ditüno-tetracarboximida de formula (I) y (B) al menos un agente de combate biológico y (ii) aplicar la composición a la planta Las presentes composiciones pueden aplicarse de cualquier modo deseado, tal como en forma de un recubrimiento de semillas, empapamiento del suelo y/o directamente en surcos y/o como pulverizador foliar y aplicarse tanto en preemergencia como en postemergencia o en ambas. En otras palabras, la composición puede aplicarse a la semilla, la planta o al fruto de la planta o al suelo en el que crece la planta o en el que se desea que crezca.
Preferentemente, las composiciones de acuerdo con la presente invención son particularmente útiles en la protección de frutas y hortalizas y flores.
Es particularmente preferente el tratamiento de pomáceas y frutas de hueso y bayas, en particular de manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas y moras.
Es particularmente preferente el tratamiento de cítricos, en particular naranja, limón, pomelo y mandarina. Es particularmente preferente el tratamiento de fruta tropical, en particular de papaya, fruta de la pasión, mango, carambola, piña, banana.
Es particularmente preferente el tratamiento de uvas.
Además, es preferente el tratamiento de hortalizas, en particular: melones, calabazas, lechuga, patatas.
Es particularmente preferente el tratamiento de flores, bulbos, plantas de maceta, árboles.
Se ha encontrado, también, que las composiciones de la presente invención proporcionan un nivel superior de vigor vegetal y de rendimiento en ambientes infestados de nemátodos y hongos de lo que podría esperarse a partir de la aplicación del agente de combate biológico o del agente de combate de hongos por separado.
Las composiciones de la presente invención incluyen, preferentemente, al menos un agente de combate biológico. Un agente de combate biológico como se contempla en la presente invención se refiere a al menos una bacteria formadora de esporas con un beneficio agrícola demostrado. En el caso de los agentes de combate biológico del Grupo (1). Preferentemente la al menos una bacteria formadora de esporas es una bacteria colonizante de la raíz (p. ej., rhizobacterium). Un beneficio agrícola se refiere a la capacidad de la bacteria de proporcionar protección de los efectos dañinos de hongos fitopatógenos y/o de animales del suelo como los pertenecientes a nematodos o aslquelmintos. Se puede dar protección contra nematodos parásitos de plantas y hongos a través de actividades quitinolíticas, proteolíticas, colagenotípicas o de otro tipo perjudiciales para estos animales del suelo y/o perjudiciales para las poblaciones microbianas. Protección adicional puede ser directa, tal como la producción de agentes químicos tóxicos de forma aguda para las plagas de plantas o indirecta, tal como la inducción de una respuesta de planta sistémica que permite que una planta se defienda a sí misma de los daños causados por patógenos de plantas. Bacterias adecuadas que exhiben estas propiedades menaticidas y fungicidas pueden incluir miembros del Grupo (1).
El agente de combate biológico puede aplicarse en cualquier estado fisiológico, tal como activo o latente. La levadura latente puede suministrarse, por ejemplo, congelada, desecada o liofilizada.
De acuerdo con la invención, se entiende que vehículo significa una sustancia natural o sintética, orgánica o inorgánica, que puede mezclarse o combinarse con los compuestos activos para mejorar su aplicabilidad, en particular para aplicar a plantas o partes de plantas o semillas. El vehículo, que puede ser sólido o líquido, es generalmente inerte y debe ser adecuado para usar en agricultura.
Vehículos sólidos o líquidos adecuados son: por ejemplo, sales de amonio y minerales naturales molidos, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y minerales sintéticos molidos, tales como sílice finamente dividida, alúmina y silicatos naturales o sintéticos, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, especialmente butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales, así como sus derivados. También es posible usar mezclas de dichos vehículos. Vehículos sólidos adecuados para granulos son: por ejemplo minerales naturales triturados y fraccionadas, tales como calcita, piedra pómez, mármol, sepiolita y dolomita y también gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y gránulos de material orgánico tales como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco.
Diluyentes o vehículos gaseosos licuados adecuados son líquidos que son gaseosos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, por ejemplo propulsores de aerosoles, tales como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono.
Se pueden usar en las formulaciones adhesivos tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o látices, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales, tales como cefalinas y lecitlnas y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos posibles son aceites minerales o vegetales y ceras, opcionalmente modificados.
Si el diluyente que se usa es agua, también es posible usar, por ejemplo, disolventes orgánicos como codisolventes. Disolventes líquidos adecuados son esencialmente: compuestos aromáticos tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones minerales de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes tales como butanol o glicol y también sus éteres y ésteres, cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes muy polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, y también agua.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden comprender adicionalmente otros componentes, tales como, por ejemplo, tensioactivos. Tensioactivos adecuados son agentes emulsionantes, dispersantes o humectantes que tienen propiedades iónicas o no iónicas, o mezclas de estos tensioactivos. Ejemplos de éstos son sales de ácido poliacrílico, sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenosulfónico o ácido naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (preferentemente alquiltauratos), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polioxietilados, ésteres grasos de polioles, y derivados de los compuestos que contienen sulfatos, sulfonatos y fosfatos. Se requiere la presencia de un tensioactivo si uno de los compuestos activos y/o uno de los vehículos inertes es insoluble en agua y cuando la aplicación tiene lugar en agua. La proporción de tensioactivos varía entre el 5 y el 40 por ciento en peso de la composición de acuerdo con la invención.
Es posible el uso de colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio y azul de Prusia, y tintes orgánicos, tales como tintes de alizarina, tintes azoicos y tintes de ftalocianina metálica y oligonutrientes tales como sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno y de cinc.
Si es apropiado, pueden estar presentes otros componentes adicionales, por ejemplo coloides protectores, aglutinantes, adhesivos, espesantes, sustancias tixotrópicas, penetrantes, estabilizantes, agentes secuestrantes, formadores de complejos. En general, los compuestos activos pueden combinarse con cualquier aditivo sólido o líquido de uso habitual para fines de formulación.
En general, las composiciones según la invención comprenden entre el 0,05 y el 99 por ciento en peso, entre el 0,01 y el 98 por ciento en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 95 % en peso, de modo particularmente preferente entre el 0,5 y el 90 % en peso de la combinación de compuestos activos según la invención, de modo muy particularmente preferente entre el 10 y el 70 por ciento en peso.
Las combinaciones de compuestos activos o composiciones de acuerdo con la invención pueden usarse como tales o, dependiendo de sus propiedades físicas y/o químicas respectivas, en forma de sus formulaciones o formas de uso preparadas a partir de ellas, tales como aerosoles, cápsulas, suspensiones, concentrados de niebla fría, concentrados de niebla caliente, gránulos encapsulados, gránulos finos, concentrados fluidizables para el tratamiento de semillas, soluciones listas para su uso, polvos" espolvoreables, concentrados emulsionables, emulsiones de aceite en agua, emulsiones de agua en aceite, macrogránulos, microgránulos, polvos dispersables en aceite, concentrados fluidizables miscibles en aceite, líquidos miscibles en aceite, espumas, pastas, semillas recubiertas de pesticida, concentrados de suspensiones, concentrados de suspoemulsión, concentrados solubles, suspensiones, polvos humectables, polvos solubles, agentes de espolvoreo y granulos, gránulos o comprimidos hidrosolubles, polvos hidrosolubles para el tratamiento de semillas, polvos humectables, productos naturales y sustancias sintéticas impregnadas con compuesto activo, y también, microencapsulaciones en sustancias poliméricas y en materiales de recubrimiento para semillas y también formulaciones ULV de niebla caliente y de niebla fría.
Las formulaciones mencionadas pueden prepararse de un modo conocido por sí mismo, por ejemplo mezclando los compuestos activos o las combinaciones de compuestos activos con al menos un aditivo. Aditivos adecuados son todos los aditivos de formulación habituales, tales como, por ejemplo, disolventes orgánicos, expansores, disolventes o diluyentes, vehículos y cargas sólidos, tensioactivos (tales como adyuvantes, emulsionantes,, dispersantes, coloides protectores, agentes humectantes y agentes de adherencia), dispersantes y/o aglutinantes o agentes de fijación, conservantes, colorantes y pigmentos, antiespumantes, espesantes inorgánicos y orgánicos, repelentes de agua, si es adecuado secantes y estabilizantes de UV, giberelinas y, también agua y aditivos de procesamiento adicionales. En función del tipo de formulación que se va a preparar en cada caso, pueden ser necesarias etapas de procesamiento adicionales tales como, por ejemplo, molido en húmedo, molido en seco o granulación.
Las composiciones según la presente invención no sólo comprenden composiciones listas para su uso que pueden aplicarse a las plantas o las semillas con aparatos adecuados, sino también concentrados comerciales que deben diluirse con agua antes de su uso.
En una realización preferente, las composiciones se formulan en una única solución o suspensión o emulsión estable. Para las soluciones, las ditiino-tetracarboximidas de formula (I) se disuelven en disolventes antes de añadir el agente de combate biológico. Los disolventes líquidos adecuados incluyen compuestos aromáticos basados en petróleo, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes, tales como butanol o glicol, y también sus éteres y ésteres, cetonas, tales como metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes muy polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido. Para emulsión o suspensión, el medio líquido es agua. En una realización, la ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) y el agente de combate biológico se suspenden en líquidos independientes y se mezclan en el momento de la aplicación. En una realización preferente de suspensión, la ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) y el agente de combate biológico se combinan en una formulación lista para su uso que muestra una durabilidad en almacenamiento de al menos dos años. En uso, el líquido puede pulverizarse o atomizarse foliarmente o en surcos en el momento de sembrar el cultivo. La composición líquida puede introducirse en el suelo antes de la germinación de la semilla o aplicarse directamente al suelo que está en contacto con las raíces usando una variedad de técnicas que incluyen, pero no están limitadas a, irrigación por goteo, aspersores, inyección en el suelo o empapamiento del suelo.
Opcionalmente, pueden añadirse estabilizantes o tampones, incluidas sales de metales alcalinos y alcalinotérreos y ácidos orgánicos, tales como ácido cítrico y ácido ascórbico, ácidos inorgánicos, tales como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico. Pueden añadirse también biocidas y pueden incluir formaldehídos o agentes de liberación de formaldehído y derivados de ácido benzoico, tales como ácido p-hidroxibenzoico.
Las combinaciones de compuestos activos según la invención pueden estar presentes en formulaciones (comerciales) y en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones, en forma de mezcla con otros compuestos activos (conocidos), tales como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, herbicidas, fertilizantes, protectores o productos semioquímicos. En una realización, las composiciones sólidas o líquidas contienen, además, agentes funcionales capaces de proteger semillas de los efectos nocivos de herbicidas selectivos tales como carbón activado, nutrientes (fertilizantes) y otros agentes capaces de mejorar la germinación y la calidad de los productos o una combinación de los mismos.
El tratamiento según la invención de las plantas y partes de las plantas con las composiciones o compuestos activos se realiza directamente o por acción sobre sus alrededores, hábitat o espacio de almacenamiento usando procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, atomización, irrigación, evaporación, espolvoreado, nebulización, dispersión, espumación, unción, esparcido, irrigación (empapamiento), irrigación por goteo, en el caso de material de reproducción, en particular en el caso de semillas, además en forma de polvo para el tratamiento de semillas en seco, una solución para el tratamiento de semillas, un polvo soluble en agua para el tratamiento como suspensión, por incrustación, por recubrimientos con una o más capas, etc. Es posible, además, la aplicación de los compuestos activos mediante el procedimiento por volumen ultra bajo o la inyección en el suelo del compuesto activos (en surcos).
La invención comprende además un procedimiento para el tratamiento de semillas. Además, la invención se refiere a semillas tratadas según uno de los procedimientos descritos en el párrafo anterior.
Los compuestos activos o composiciones según la invención son también adecuados para tratar semillas. Una gran parte del daño a las plantas de cultivo causado por organismos dañinos se desencadena por la infección de la semilla durante su almacenamiento o después de la siembra, así como durante y después de la germinación de la planta. Esta fase es particularmente crítica, ya que las raíces y los brotes de la planta en crecimiento son particularmente sensibles, e incluso el daño más pequeño puede desembocar en la muerte de la planta. En consecuencia, existe un gran interés en proteger la semilla y la planta en germinación usando composiciones apropiadas.
El combate de hongos fitopatógenos por medio del tratamiento de semillas de plantas se conoce desde hace mucho tiempo y es objeto de continuas mejoras. Sin embargo, el tratamiento de semillas conlleva una serie de problemas que no siempre pueden resolverse de un modo satisfactorio. Así, es deseable desarrollar procedimientos para proteger la semilla y la planta en germinación que prescindan de la aplicación tradicional de agentes fitoprotectores después de la siembra o después de la emergencia de las plantas o que al menos reduzcan de modo considerable la aplicación adicional. Es deseable, además, optimizar la cantidad de compuesto activo que hay que usar de tal modo que se proporcione la máxima protección para la semilla y la planta en germinación frente al ataque de hongos fitopatógenos, pero no se dañe la planta en sí con el compuesto activo usado. En particular, los procedimientos para el tratamiento de las semillas deben tener en cuenta también las propiedades fungicidas intrínsecas de las plantas transgenicas para lograr una protección óptima de las semillas y de la planta en germinación usando un mínimo de agentes de protección de cultivos.
En consecuencia, la presente invención también se refiere, en particular, a un procedimiento para proteger semillas y plantas en germinación frente al ataque de hongos fitopatógenos tratando la semilla con una composición de acuerdo con la invención. La invención se refiere también al uso de las composiciones de acuerdo con la invención para tratar semillas para proteger la semilla y la planta en germinación frente a hongos fitopatógenos. Además, la invención se refiere a semillas tratadas con una composición de acuerdo con la invención para la protección frente a hongos fitopatógenos.
El combate de hongos fitopatógenos que dañan las plantas después del brote se realiza principalmente tratando el suelo y las partes aéreas de las plantas con composiciones fitoprotectoras. Debido a la preocupación en relación con un posible impacto de las composiciones fitoprotectoras sobre el medio ambiente y la salud de seres humanos y animales, se están realizando esfuerzos para reducir la cantidad de aplicación de compuestos activos. Una de las ventajas de la presente invención es que, debido a las propiedades sistémicas concretas de las composiciones de acuerdo con la invención, el tratamiento de las semillas con estas composiciones no sólo protege a la semilla en sí, sino también a las plantas resultantes tras la emergencia, de los hongos fitopatógenos. De este modo puede evitarse el tratamiento inmediato de los cultivos en el momento de la siembra o poco después.
Las composiciones de acuerdo con la invención son adecuadas para proteger semillas de cualquier variedad de plantas que se emplea en agricultura, en invernaderos, en bosques o en horticultura y viticultura. En particular, esto toma la forma de semilla de cereales (tales como trigo, cebada, centeno, triticale, mijo y avena), maíz, algodón, soja, arroz, patatas, girasoles, alubias, café, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera), cacahuetes, colza, amapolas, olivas, coco, cacao, caña de azúcar, tabaco, hortalizas (tales como tomates, pepinos, cebollas y lechuga), césped y plantas ornamentales (véase también más adelante). Es de particular importancia el tratamiento de semillas de cereales (tales como trigo, cebada, centeno, triticale y avena), maíz y arroz.
Como también se describe más adelante, el tratamiento de semillas transgénicas con las combinaciones o composiciones de compuestos activos según la invención es de particular importancia. Esto se refiere a semillas de plantas que contienen al menos un gen heterólogo que permite la expresión de un polipéptido o proteína que tiene propiedades insecticidas. El gen heterólogo en semillas transgénicas puede provenir, por ejemplo, de microorganismos de las especies Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. Preferentemente, este gen heterólogo proviene de Bacillus sp., el producto génico que presenta actividad frente al taladrador del maíz europeo y/o al gusano de la raíz del maíz occidental. De modo particularmente preferente, el gen heterólogo proviene de Bacillus thuringiensis.
En el contexto de la presente invención, las combinaciones o composiciones del compuesto activo de acuerdo con la invención se aplican a las semillas por sí mismas o en una formulación adecuada. Preferentemente, la semilla se trata en un estado en el que sea suficientemente estable para que el tratamiento no le cause ningún daño. En general, el tratamiento de la semilla se realiza en cualquier punto temporal entre la recolección y la siembra. Habitualmente, la semilla que se va a usar se ha separado de la planta y se ha liberado de mazorcas, cáscaras, tallos, vainas, pelos o de la carne de los frutos. Así, es posible usar, por ejemplo, semillas que se han recolectado, limpiado y secado hasta un contenido de humedad de menos de un 15 % en peso. Alternativamente, es también posible usar semillas que se han tratado tras el secado, por ejemplo, con agua y después se han secado de nuevo. Cuando se tratan semillas, debe tenerse cuidado, en general, de que la cantidad de la composición según la invención que se aplica a la semilla y/o la cantidad de aditivos adicionales se elija de modo que la germinación de la semilla no se vea afectada de forma adversa, o de que no se dañe la planta resultante. Esto debe tenerse presente en particular en el caso de compuestos activos que puedan tener efectos fitotóxicos a determinadas tasas de aplicación.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden aplicarse directamente, es decir, sin comprender componentes adicionales y sin haberlas diluido. En general, es preferible aplicar las composiciones a las semillas en forma de una formulación adecuada. Los expertos en la técnica conocen formulaciones adecuadas y procedimientos para el tratamiento de semillas, que se describen, por ejemplo, en los documentos siguientes: US 4.272.417 A, US 4.245.432 A, US 4.808.430 A, US 5.876.739 A, US 2003/0176428 A1 , WO 2002/080675 A1 , WO 2002/028186 A2.
Las combinaciones de compuestos activos que pueden usarse según la invención se pueden convertir en formulaciones de recubrimiento de semillas habituales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, suspensiones u otros materiales de revestimiento para semilla, y además formulaciones de ULV.
Estas formulaciones se preparan en una manera conocida mezclando los compuestos activos o las combinaciones de compuestos activos con aditivos habituales, tales como, por ejemplo, diluyentes habituales y también disolventes o diluyentes, colorantes, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas y opcionalmente agua también.
Los colorantes adecuados que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que se van a usar según la invención incluyen todos los colorantes habituales para tales fines. Se puede hacer uso tanto de pigmentos, de poca solubilidad en agua, como de colorantes, que son solubles en agua. Los ejemplos que se pueden mencionar incluyen los colorantes conocidos con las designaciones rodamina B, Rojo 112 del Pigmento C.l. y Rojo 1 del Disolvente ai- Agentes humectantes adecuados que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse según la invención incluyen todas las sustancias que estimulan la humidificación y que son habituales en la formulación de sustancias agroquímicamente activas. Es posible usar, con preferencia, alquilnaftaleno-sulfonatos, tales como diisopropil- o diisobutilnaftaleno-sulfonatos.
Los dispersantes y/o emulsionantes adecuados que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse según la invención incluyen todos los dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos que son habituales en la formulación de sustancias agroquímicamente activas. Es posible usar, con preferencia, dispersantes no iónicos o aniónicos o a mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Dispersantes no iónicos particularmente adecuados son polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, éteres de alquilfenolpoliglicol y, también, éteres de triestirilfenolpoliglicol, y sus derivados fosfatados o sulfatados. Dispersantes aniónicos particularmente adecuados son lignosulfonatos, sales poliacrílicas y condensados de arilsulfonato/formaldehído.
Agentes antiespumantes que pueden estar presentes en las formulaciones para recubrir semillas que pueden usarse según la invención incluyen todo los compuestos inhibidores de la espumación que son habituales en la formulación de compuestos agroquímicamente activos. Se da preferencia al uso de antiespumantes de silicona, estearato de magnesio, emulsiones de silicona, alcoholes de cadena larga, ácidos grasos y sus sales, y, también, compuestos organofluorados y sus mezclas.
Los conservantes que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que se pueden usar según la invención incluyen todos los compuestos que se pueden usar para tales fines en composiciones agroquímicas. A modo de ejemplo, se pueden mencionar diclorofeno y alcohol bencílico hemiformal.
Los espesantes secundarios que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que se pueden usar según la invención incluyen todos los compuestos que se pueden usar para tales fines en composiciones agroquímicas. Se da preferencia a derivados de celulosa, derivados de ácido acrílico, polisacáridos, tales como goma xantana o Veegum, arcillas modificadas, filosilicatos, tales como atapulgita y bentonita, y, también, ácidos silícicos finamente divididos.
Los adhesivos adecuados que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que se pueden usar según la invención incluyen todos los aglutinantes habituales que se pueden usar para recubrir semillas. Se pueden mencionar como preferentes polivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico y tilosa.
Las giberelinas adecuadas que pueden estar presentes en las formulaciones de recubrimiento de semillas que se van a usar de acuerdo con la invención son, preferentemente, las giberelinas A1 , A3 (= ácido giberélico), A4 y A7; se da particular preferencia al uso de ácido giberélico. Las giberelinas son conocidas (véase R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- and Schádlingsbekámpfungsmittel" [Chemistry of Crop Protection Agents and Pesticides], Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
Las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse según la invención pueden usarse directamente o después de diluirlas con agua antes de tratar semillas de cualquier tipo entre una variedad muy amplia. Las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse según la invención o sus preparaciones diluidas también pueden usarse para el recubrimiento de semillas de plantas transgénicas. En este contexto, también pueden producirse efectos sinérgicos por medio de la interacción con las sustancias formadas por expresión.
El equipamiento de mezcla adecuado para tratar semillas con las formulaciones de recubrimiento de semillas que pueden usarse según la invención o las preparaciones preparadas a partir de las mismas añadiendo agua incluyen todo el equipamiento de mezcla que se puede usar comúnmente para el recubrimiento. El procedimiento específico adoptado para el recubrimiento comprende introducir la semilla en un mezclador, añadir la cantidad particular deseada de la formulación de recubrimiento de semillas, bien tal como es o bien tras dilución previa con agua, y realizar un mezclado hasta que la formulación esté uniformemente distribuida sobre la semilla. Opcionalmente, se continúa con una operación de secado.
De acuerdo con la presente invención, las semillas se recubren sustancialemente uniformemente con una o más capas de las composiciones dadas a conocer en el presente documento usando procedimientos convencionales de mezcla, pulverización o una combinación de los mismos mediante el uso de equipos de aplicación del tratamiento que están específicamente diseñados y fabricados para aplicar de un modo preciso, seguro y eficaz los productos del tratamiento de semillas a las semillas. Tales equipos usan varios tipos de tecnología de recubrimiento tales como recubridores giratorios, recubridores de tambor, técnicas de lecho fluidizado, lechos de chorro, nieblas giratorias o una combinación de los mismos. Pueden aplicarse tratamientos líquidos de semillas tales como los de la presente invención mediante un disco "atomizador" de centrifugación o una boquilla pulverizadora que distribuye el tratamiento de semillas uniformemente sobre la semilla al moverse el patrón de pulverización. Preferentemente, las semillas se mezclan o se revuelven durante un periodo adicional para lograr una distribución de tratamiento adicional y para secarlas. Las semillas pueden estar imprimadas o no imprimadas antes de aplicar el recubrimiento con las composiciones de la invención para aumentar la uniformidad de la germinación y la emergencia. En una realización alternativa, puede dosificarse una formulación de polvo seco sobre las semillas en movimiento y permitir que se mezcle hasta distribuirse completamente.
Las semillas pueden recubrirse mediante un procedimiento de recubrimiento por lotes o continuo. En una realización de recubrimiento en continuo, un equipo de flujo en continuo dosifica simultáneamente el flujo de semillas y los productos del tratamiento de semillas. Una compuerta de corredera, tolva y orificio, rueda para semillas o dispositivo de pesaje (cinta transportadora o derivador) regula el flujo de semillas. Una vez se determine la velocidad de flujo de semillas a través del equipo de tratamiento, la velocidad de flujo del tratamiento de semillas se calibra a la velocidad de flujo de semillas con el fin de suministrar la dosis deseada a las semillas mientras circulan a través del equipo de tratamiento de semillas. Adicionalmente, un sistema informático puede supervisar la entrada de semillas a la máquina recubridora, manteniendo, de este modo, un flujo constante de la cantidad apropiada de semillas.
En una realización de recubrimiento por lotes, el equipo de tratamiento por lotes pesa una cantidad descrita de semillas y sitúa las semillas en una cámara o cuenco de tratamiento cerrada, en la que se aplica después la correspondiente dosis de tratamiento de semillas. Después, este lote se retira de la cámara de tratamiento para preparar el tratamiento del próximo lote. Con sistemas de control informático, este procedimiento por lotes permite repetir continuamente de forma automática el procedimiento de tratamiento por lotes.
En cualquier realización, la maquinaria de recubrimiento de semillas puede, opcionalmente, ser operada por un controlador lógico programable que permite poner en marcha y parar varios equipos sin la intervención del operario. Los componentes de este sistema están comercialmente disponibles a través de varias fuentes tales como Gustafson Equipment de Shakopee, MN, EEUU.
Puede tratarse de acuerdo con la invención cualquier semilla de planta capaz de germinar para generar una planta que sea susceptible de ser atacada por nematodos y/o hongos patógenos. Semillas adecuadas incluyen las de cultivos de cruciferas, hortalizas, frutas, árboles, cultivos de plantas fibrosas, cultivos de plantas oleaginosas, cultivos de tubérculos, café, flores, legumbres, cereales, y también de otras plantas de especies de monocotiledóneas y de dicotiledóneas. Preferentemente, las semillas de cultivos que hay que recubrir incluyen, pero no están limitadas a, semillas de soja, cacahuete, tabaco, céspedes, trigo, cebada, centeno, sorgo, colza, remolacha azucarera, tomate, pimiento, alubia, lechuga, patata y zanahoria. Más preferentemente, se recubren con las presentes composiciones semillas de algodón o de maíz (dulce, de campo, de semilla o de palomitas).
Las composiciones de acuerdo con la presente invención exhiben un vigor general global inesperadamente mejor y mejor rendimiento al combinar las cantidades agrícolamente eficaces de al menos un agente de combate biológico ecológico y al menos una ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) como se ha descrito anteriormente. Estos resultados no esperados se atribuyen a la combinación de las propiedades nematicidas y/o fungicidas del agente de combate biológico y las propiedades que potencian la masa de la raíz del agente de combate de fungicida.
Una ventaja adicional es el aumento sinérgico de la actividad insecticida y/o fungicida de los agentes de la invención en comparación con los respectivos compuestos activos individuales, el cual se extiende más allá de la suma de las actividades de ambos compuestos activos aplicados de forma individual. De este modo se posibilita una optimización de la cantidad de compuesto activo a aplicar.
También se considera ventajoso el que las combinaciones de la invención puedan usarse también en particular con semillas transgénicas, con lo que las plantas que emergen de estas semillas son capaces de expresar una proteína dirigida contra plagas y patógenos. Mediante el tratamiento de tales semillas con los agentes de la invención ya pueden controlarse determinadas plagas mediante la expresión de, por ejemplo, una proteína insecticida, y es adicionalmente sorprendente que tenga lugar una suplementación de la actividad sinérgica con los agentes de la invención que mejora todavía más la eficacia de la protección contra la infestación de plagas y patógenos.
Los agentes de la invención son adecuados para la protección de semillas de variedades de plantas de todos los tipos, como ya se ha descrito, que se usan en agricultura, en invernaderos, en silvicultura, en construcción de jardines o en viñedos. En particular, esto se refiere a maíz, cacahuete, cañóla, colza, amapola, oliva, coco, cacao, soja, algodón, remolacha (por ejemplo remolacha azucarera o remolacha forrajera), arroz, mijo, trigo, cebada, avena, centeno, girasol, caña de azúcar o tabaco. Los agentes de la invención son también adecuados para el tratamiento de semillas de plantas frutales y hortalizas, como se ha descrito previamente. Se da una importancia particular al tratamiento de semillas de maíz, soja, algodón, trigo y cañóla o colza.
Los compuestos activos o composiciones según la invención tienen una actividad microbicida fuerte y se pueden usar para combatir los microorganismos no deseados, tales como hongos y bacterias, en protección de cultivos y de materiales.
En protección de cultivos, los fungicidas se pueden usar para combatir plasmodioforomicetos, oomicetos, citridiomicetos, cigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos y deuteromicetos.
En protección de cultivos, los bactericidas pueden usarse para combatir Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae y Streptomycetaceae.
Las composiciones fungicidas según la invención pueden usarse para el control curativo o de protección de hongos fitopatógenos. En consecuencia, la invención se refiere también a procedimientos curativos y protectores para combatir hongos fitopatógenos usando las combinaciones o composiciones de compuestos activos según la invención, que se aplican a las semillas, plantas o partes de plantas, el fruto o el suelo en el que crecen estas plantas. Se da preferencia a la aplicación sobre la planta o las partes de planta y los frutos.
Las composiciones según la invención para combatir hongos fitopatógenos en protección de cultivos comprenden una cantidad activa, pero no fitotóxica, de los compuestos de acuerdo con la invención. Por "cantidad activa, pero no fitotóxica" se entenderá una cantidad de la composición según la invención que es suficiente para combatir o destruir completamente la enfermedad vegetal causado por hongos, no mostrando dicha cantidad simultáneamente síntomas de fitotoxicidad dignos de mención. Estas tasas de aplicación pueden variar, generalmente, en un intervalo amplio, dependiendo dichas tasas de varios factores, por ejemplo, los hongos fitopatógenos, la planta o el cultivo, las condiciones climáticas y los ingredientes de la composición según la invención.
El hecho de que los compuestos activos, en las concentraciones necesarias para combatir las enfermedades vegetales, sean bien tolerados por las plantas, permite el tratamiento de partes vegetales aéreas, del material de propagación vegetal y de la semilla, y del suelo.
De acuerdo con la invención, es posible tratar todas las plantas y partes de las plantas. Se entiende que plantas significa, en el presente documento, todas las plantas y poblaciones de plantas tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo, (incluidas las plantas de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante los procedimientos de cultivo y optimización convencionales o por procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o mediante combinaciones de estos procedimientos, incluidas las plantas transgénicas e incluidas las variedades de plantas de cultivo que pueden estar o no protegidas por los derechos de propiedad varietal. Se entenderá que partes de las plantas significa todas las partes y órganos de las plantas aéreos y subterráneos, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pueden mencionarse como ejemplos hojas, acículas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutas y semillas y también raíces, tubérculos y rizomas. Las partes de las plantas también incluyen el material recolectado y el material de propagación vegetativa y por generación, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, esquejes y semillas. Se da preferencia al tratamiento de las plantas y de las partes aéreas y subterráneas y de los órganos de las plantas, tales como el brote, las hojas, las flores y las raíces, ejemplos que se pueden mencionar son hojas, acículas, tallos, troncos, flores y frutos.
Los compuestos activos de la invención, en combinación con una buena tolerancia por la planta y toxicidad favorable para animales de sangre caliente y siendo bien tolerados por el medio ambiente, son adecuados para proteger plantas y órganos vegetales, para aumentar los rendimientos de las cosechas y para mejorar la calidad del producto cosechado. Se usan, preferentemente, como agentes de protección de cultivos. Son activos contra especies normalmente sensibles y resistentes y contra todas y algunas fases del desarrollo.
Como plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención pueden mencionarse las plantas siguientes: algodón, lino, vides, productos hortofrutícolas, tales como Rosaceae sp. (por ejemplo fruta pomácea, tal como manzanas y peras, pero también fruta de carozo, tal como albaricoques, cerezas, almendras y melocotones y fruta roja como las fresas), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo bananos y plantaciones de plátanos), Rubiaceae sp. (por ejemplo café), ), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelo), Solanaceae sp. (por ejemplo tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo lechuga), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por ejemplo pepinos), Alliaceae sp. (por ejemplo puerro, cebollas), Papilionaceae sp. (por ejemplo guisantes); plantas de cultivo de gran importancia, tales como Gramineae sp. (por ejemplo maíz, césped, cereales tales como trigo, centeno, arroz, cebada, avena, mijo y triticale), Poaceae sp. (por ejemplo, caña de azúcar), Asteraceae sp. (por ejemplo girasoles), Brassicaceae sp. (por ejemplo repollo, col lombarda, broccoli, coliflor, coles de Bruselas, pak choi, colirrábano, rábanos de jardín y también colza, mostaza, rábano rusticano y berro), Fabacae sp. (por ejemplo alubias, guisantes, cacahuetes), Papilionaceae sp. (por ejemplo habas de soja), Solanaceae sp. (por ejemplo patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo remolacha azucarera, remolacha forrajera, acelga suiza, remolacha de ensalada), plantas útiles y ornamentales en jardín y bosque, y también, en cada caso, variedades modificadas genéticamente de estas plantas.
Como ya se ha mencionado anteriormente, es posible tratar todas las plantas y sus partes según la invención. En una forma de realización preferente se tratan especies de plantas silvestres y variedades de plantas, o las obtenidas mediante procedimientos de cultivo biológico convencionales, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos, y también sus partes. En una realización preferente adicional, se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas de cultivo obtenidas mediante procedimientos de ingeniería genética, si fuera apropiado en combinación con procedimientos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes. Las expresiones "partes", "partes de plantas" y "partes de la planta" se han explicado anteriormente. De modo particularmente preferente, las plantas de variedades de cultivo que estén en cada caso disponibles comercialmente o en uso se tratan de acuerdo con la invención. Se entiende que variedades de plantas significa plantas que tienen propiedades novedosas ("características") que se han obtenido mediante cultivo convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Éstas pueden ser variedades, biotipos y genotipos.
El procedimiento de tratamiento de la invención se usa para tratar organismos modificados genéticamente (GMO), por ejemplo plantas o semillas. Plantas genéticamente modificadas (o plantas transgénicas) son plantas en las que se ha integrado un gen heterólogo en el genoma de manera estable. La expresión "gen heterólogo" significa en esencia un gen que se ha proporcionado o ensamblado fuera de la planta y que, cuando se introduce en el genoma nuclear, de los cloroplastos o mitocondrial, confiere a la planta transformada propiedades agronómicas nuevas o mejoradas u otras propiedades, expresando una proteína o un polipéptido de interés o reduciendo o anulando otro(s) gen(es) presente(s) en la planta (usando, por ejemplo, tecnología antisentido, tecnología de cosupresión o tecnología de interferencia de ARN (ARNi)). Un gen heterólogo que se localiza en el genoma se denomina también transgén. Un transgén que se define por su presencia específica en el genoma de las plantas se denomina un evento de transformación o transgénico.
Dependiendo de las especies de plantas o de las variedades cultivadas, de su localización y condiciones de crecimiento (tierra, clima, periodo de vegetación, dieta), el tratamiento de acuerdo con la invención puede provocar también efectos superaditivos ("sinérgicos"). Así, por ejemplo, es posible la reducción de las tasas de aplicación y/o ampliación del espectro de actividad y/o aumento de la actividad de los compuestos activos y de las composiciones que pueden usarse de acuerdo con la invención, crecimiento mejorado de las plantas, aumento de la tolerancia frente a altas o bajas temperaturas, aumento de la tolerancia frente a la sequía o al contenido de agua o sal del suelo, aumento del rendimiento de floración, facilidad de recolección, maduración acelerada, mayores rendimientos de cosecha, frutos más grandes, mayor altura de la planta, hojas de un verde más intenso, adelanto de la floración, mayor calidad y/o valor nutricional de los productos recolectados, mayor concentración de azúcar en los frutos, mejor estabilidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos recolectados, que exceden los efectos que realmente podrían esperarse.
A ciertas tasas de aplicación, las combinaciones de compuesto activo de acuerdo con la invención pueden tener también un efecto fortalecedor sobre las plantas. En consecuencia, también son adecuados para movilizar el sistema defensivo de la planta frente al ataque de hongos y/o microorganismos y/o virus fitopatógenos no deseados. Esto puede ser, si es apropiado, una de las razones de la actividad potenciada de las combinaciones de acuerdo con la invención, por ejemplo contra hongos. Por sustancias de fortalecimiento (inducción de resistencia) de plantas se entiende que se quiere decir, en el presente contexto, sustancias o combinaciones de sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensa de plantas de tal manera que, cuando se inoculan subsiguientemente con hongos y/o microorganismos y/o plagas y/o virus fitopatógenos, las plantas tratadas presentan un grado sustancial de resistencia a estos hongos y/o microorganismos y/o plagas y/o virus fitopatógenos. Así, las sustancias según la invención se pueden emplear para proteger plantas contra el ataque de los patógenos mencionados anteriormente dentro de un determinado periodo después del tratamiento. El periodo de tiempo dentro del cual es eficaz la protección se extiende generalmente de 1 a 10 días, preferentemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los compuestos activos.
Las plantas y variedades de plantas que se pueden tratar preferentemente según la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que imparte a estas plantas características útiles particularmente ventajosas (con independencia de si se consiguió por medio de cultivo y/o biotecnología).
Las plantas y variedades de plantas que también se pueden tratar de modo preferente según la invención son resistentes contra uno o varios factores de estrés biótico, es decir, estas plantas presentan una defensa mejorada contra parásitos microbianos o animales, tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias, virus y/o viroides.
Las plantas y variedades de plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas que son resistentes a uno o varios factores de estrés abiótico. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequías, exposición a temperaturas frías, exposición al calor, estrés osmótico, inundación, aumento de la salinidad de la tierra, exposición aumentada a minerales, exposición a ozono, exposición a la luz intensa, disponibilidad limitada de nutrientes nitrogenados, disponibilidad limitada de nutrientes fosforados, elusión de la sombra.
Las plantas y variedades de plantas que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son las plantas que se caracterizan por un aumento de las características de rendimiento de cosecha. El aumento del rendimiento de dichas plantas puede ser el resultado de, por ejemplo, una fisiología, crecimiento y desarrollo mejorados de la planta, tal como un uso eficiente del agua, retención eficiente del agua, uso de nitrógeno mejorado, asimilación de carbono potenciada, fotosíntesis mejorada, mayor eficacia de germinación y maduración acelerada. El rendimiento puede además verse afectado por una arquitectura de la planta mejorada (en condiciones de estrés o de no estrés), incluyendo floración temprana, controles de la floración para la producción de semillas híbridas, fortaleza de la plántula, tamaño de la planta, número y separación de los internodios, crecimiento de las raíces, tamaño de las semillas, tamaño de los frutos, tamaño de las vainas, número de vainas o espigas, número de semillas por vaina o espiga, peso de las semillas, relleno aumentado de las semillas, reducción de la dispersión de semillas, reducción de roturas de las vainas, así como resistencia al encamado. Otros rasgos adicionales de rendimiento incluyen la composición de las semillas, tal como el contenido en hidratos de carbono, el contenido en proteínas, el contenido y la composición del aceite, valor nutricional, reducción de compuestos desfavorables para la nutrición, capacidad de almacenamiento y de procesamiento mejorada.
Las plantas que se pueden tratar de acuerdo con la invención son plantas híbridas, que ya expresan las características de heterosis o los efectos híbridos, lo que en general conduce a un aumento de rendimiento, fortaleza, salud y resistencia frente a factores de estrés biótico y abiótico. Dichas plantas se producen típicamente cruzando una línea parental endogámica estéril masculina (progenitor femenino) con otra línea parental endogámica fértil masculina (progenitor masculino). Las semillas híbridas se cosechan de forma típica de las plantas estériles masculinas y se venden a los reproductores. Las plantas estériles masculinas pueden producirse ocasionalmente (por ejemplo el maíz) mediante despenachado, es decir, eliminación mecánica de los órganos reproductores masculinos (o de las flores masculinas), pero, de modo más típico, la esterilidad masculina es el resultado de determinantes genéticos en el genoma de las plantas. En ese caso, y especialmente cuando las semillas son el producto deseado que puede cosecharse a partir de las plantas híbridas, típicamente es útil asegurar que la fertilidad masculina en las plantas híbridas está totalmente restaurada. Esto se puede llevar a cabo asegurándose de que los progenitores masculinos tengan genes restauradores de fertilidad apropiados que sean capaces de restaurar la fertilidad masculina en plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de esterilidad masculina. Los determinantes genéticos de esterilidad masculina pueden localizarse en el citoplasma. Ejemplos de esterilidad masculina citoplásmica (CMS) se describen, por ejemplo, en especies de Brassica. Sin embargo, también pueden localizarse determinantes genéticos de esterilidad masculina en el genoma nuclear. También se pueden obtener plantas estériles masculinas mediante procedimientos de biotecnología vegetal, tales como ingeniería genética. En el documento WO 89/10396 se describe un modo particularmente útil para la obtención de plantas estériles masculinas, en las que, por ejemplo, se expresa selectivamente una ribonucleasa como una barnasa en las células del tapiz de los estambres. La fertilidad puede restaurarse después mediante expresión en las células del tapete de un inhibidor de ribonucleasa tal como barstar.
Las plantas o las variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que se pueden tratar de acuerdo con la invención son plantas tolerantes a herbicidas, es decir plantas hechas tolerantes a uno o más herbicidas dados. Tales plantas pueden obtenerse bien mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que confiere dicha tolerancia a los herbicidas.
Plantas tolerantes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir plantas que se han convertido en tolerantes al herbicida glifosato o a sales del mismo. Las plantas pueden hacerse tolerantes a glifosato por diferentes medios. Por ejemplo, las plantas tolerantes a glifosato pueden obtenerse mediante la transformación de la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa (EPSPS). Ejemplos de tales genes EPSPS son el gen aroA (muíante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium, el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp., los genes que codifican una EPSPS de la petunia, una EPSPS del tomate o una EPSPS de la eleusina. También puede ser una EPSPS mutada. Las plantas tolerantes a glifosato se pueden obtener expresando un gen que codifica una enzima oxidorreductasa de glifosato. Las plantas tolerantes al glifosato también pueden obtenerse expresando un gen que codifica una enzima glifosato acetiltransferasa. Las plantas tolerantes al glifosato pueden también obtenerse seleccionando plantas que contengan mutaciones de origen natural de los genes mencionados anteriormente.
Otras plantas resistentes a herbicidas son por ejemplo plantas, que se han hecho tolerantes a herbicidas que inhiben la enzima glutamina sintasa, tales como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Dichas plantas pueden obtenerse expresando una enzima que desintoxique el herbicida o una enzima glutamina sintasa muíante que sea resistente a la inhibición. Dicha enzima desintoxicante eficaz es, por ejemplo, una enzima que codifica la fosfinotricina acetiltransferasa (tal como la proteína pat o la proteína bar de especies de estreptomices). También se han descrito plantas que expresan una fosfinotricina acetiltransferasa exógena.
Otras plantas tolerantes a herbicidas son también las plantas que se han hecho tolerantes a herbicidas que inhiben la enzima hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvato dioxigenasas son enzimas que catalizan la reacción en la que el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato. Se pueden transformar plantas tolerantes a inhibidores de HPPD con un gen que codifique una enzima HPPD resistente de origen natural o un gen que codifique una enzima HPPD mutada. También puede obtenerse tolerancia frente a inhibidores de HPPD transformando plantas con genes que codifican ciertas enzimas que posibilitan la formación de homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima nativa de HPPD por medio del inhibidor HPPD. La tolerancia de plantas a los inhibidores HPPD también puede mejorarse mediante la transformación de plantas que adicionalmente a un gen que codifica una enzima tolerante al HPPD, tienen un gen que codifica una enzima prefenato dehidrogenasa.
Otras plantas resistentes a herbicidas son plantas que se han hecho tolerantes a los inhibidores de la acetolactato sintasa (ALS). Los inhibidores de la ALS conocidos incluyen, por ejemplo, sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidina, pirimidin¡loxi(t¡o)benzoato y/o herbicidas de sulfonilaminocarbonil-triazolinona. Se sabe que diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como acetohidroxiácido sintasa, AHAS) confieren tolerancia a diversos herbicidas o grupos de herbicidas. La producción de plantas tolerantes a sulfonilurea y plantas tolerantes a imidazolinona se describe en el documento WO 1996/033270. También se describen otras plantas tolerantes a imidazolinona. También se describen plantas tolerantes a sulfonilurea y tolerantes a imidazolinona, por ejemplo, en el documento WO 2007/024782.
Se pueden obtener otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o a sulfonilurea por mutagénesis inducida, selección en cultivos celulares en presencia de un herbicida o cultivo de mutación tal como se describe para sojas, para arroz, para remolacha azucarera, para lechuga o para girasol.
Las plantas o las variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que pueden tratarse también de acuerdo con la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir plantas que se han hecho resistentes al ataque por ciertos insectos diana. Tales plantas pueden obtenerse bien mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contienen una mutación que confiere dicha resistencia a insectos.
Una "planta transgénica resistente a insectos", tal como se usa en el presente documento, incluye cualquier planta que contenga al menos un transgén que comprenda una secuencia codificante que codifique: 1) una proteína cristalina insecticida de Bacillus thuringiensis o una porción insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas que se enumeran en Internet en el sitio: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/, o porciones insecticidas de las mismas, por ejemplo, proteínas de las clases de proteínas Cry: CryIAb, CryIAc, Cry1 F, Cry2Ab, Cry3Ae o bien Cry3Bb o porciones insecticidas de las mismas; o 2) una proteína cristalina de Bacillus thuringiensis o una porción de la misma, que tiene actividad insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina diferente de Bacillus thuringiensis o una porción de la misma, como la toxina binaria, que consta de las proteínas cristalinas Cy34 y Cy35; o ) una proteína insecticida híbrida, que comprende partes de dos proteínas cristalinas insecticidas diferentes de Bacillus thuringiensis, tal como un híbrido de la proteína de 1) anterior o un híbrido de la proteína de 2) anterior, por ejemplo la proteína Cry1A.105, que se produce por el evento del maíz MON98034 (documento WO 2007/027777); o ) una proteína de cualquiera de 1) a 3) anteriores, en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, han sido reemplazados por otro aminoácido, para obtener una mayor actividad insecticida frente a una especie de insectos diana y/o para ampliar el espectro de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a las modificaciones inducidas en el ADN codificador durante la clonación o la transformación, tales como la proteína Cry3Bb1 en los eventos del maíz MON863 o MON88017 o la proteína Cry3A en el evento del maíz MIR604; 5) una proteína insecticida segregada por el Bacillus thuringiensis o el Bacillus cereus, o una porción insecticida de la misma, tal como las proteínas insecticidas vegetativas (VIP), que se enumeran en: http://wvvw.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por ejemplo proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o 6) una proteína segregada por el Bacillus thuringiensis o el Bacillus cereus, que en presencia de una segunda proteína segregada por el Bacillus thuringiensis o el B. cereus tiene actividad insecticida, como la toxina binaria compuesta por las proteínas VIP1A y VIP2A; o 7) una proteína híbrida insecticida que comprenda partes de diferentes proteínas segregadas por el Bacillus thuringiensis o el Bacillus cereus, tales como un híbrido de la proteína de 1) anterior o en híbrido de la proteína de 2) anterior; o 8) una proteína de uno cualquiera de los puntos 1 ) a 3) anteriores, en la que algunos aminoácidos, en particular de 1 a 10, han sido reemplazados por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida frente a una especie de insectos diana y/o para ampliar el espectro de especies de insectos diana afectados y/o debido a las modificaciones inducidas en el ADN codificador durante la clonación o la transformación (mientras todavía codifica una proteína insecticida), como la proteína VIP3Aa en el evento del algodón COT102.
Naturalmente, una planta transgénica resistente a insectos, como se usa en el presente documento, también incluye cualquier planta que comprenda una combinación de genes que codifican las proteínas de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 8. En una realización, una planta resistente a insectos contiene más de un transgén que codifica una proteína de una cualquiera de las clases anteriores 1 a 8, para ampliar el intervalo de especies de insectos diana afectadas cuando se usan diferentes proteínas dirigidas a especies de insectos diana diferentes, o para retardar el desarrollo de resistencia de insectos a las plantas usando diferentes proteínas insecticidas para las mismas especies de insectos diana pero que tengan un modo de acción diferente, tal como la unión a sitios de unión del receptor diferentes en el insecto.
Las plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología de plantas tales como ingeniería genética) que también se pueden tratar de acuerdo con la invención son tolerantes a tipos de estrés abiótico. Dichas plantas pueden obtenerse medíante transformación genética o medíante selección de plantas que contienen una mutación que confiere dicha resistencia al estrés. Las plantas que inducen tolerancia a estrés particularmente útiles son: a. plantas que contienen un gen transgénico capaz de reducir la expresión y/o la actividad del gen de la poli(ADP-ribosa) polimerasa (PARP) en las células vegetales o en las plantas. b. plantas que contienen un gen transgénico que mejora la tolerancia al estrés, capaz de reducir la expresión y/o la actividad de genes de plantas o de células vegetales que codifican PARG; c. plantas que contienen un gen transgénico que potencia la tolerancia al estrés que codifica una enzima funcional de plantas de la ruta de biosíntesis de salvamento de nicotinamida adenina dinucleótido, que incluye nicotinamidasa, nicotinato fosforribosiltransferasa, ácido nicotínico mononucleótido adeniltransferasa, nicotinamida adenina dinucleotidosintetasa o nicotinamida fosforribosiltransferasa.
Plantas o variedades de cultivo de plantas (que se han obtenido por procedimientos de biotecnología vegetal, como ingeniería genética), que también se pueden tratar de acuerdo con la invención, presentan una cantidad, calidad y/o capacidad de almacenamiento del producto cosechado alterada y/o propiedades alteradas de ingredientes específicos del producto cosechado, tales como: 1) plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado, el cual está modificado en sus características fisicoquímicas, en particular el contenido en amilosa o la relación amilosa/amilopectina, el grado de ramificación, la longitud media de las cadenas, la distribución de las cadenas laterales, el comportamiento de la viscosidad, la estabilidad en gel, el tamaño de grano de almidón y/o la morfología del grano de almidón, en comparación con el almidón sintetizado en células de plantas o en plantas de tipo silvestre, de tal manera que este almidón modificado es más adecuado para aplicaciones especiales. 2) plantas transgénicas que sintetizan polímeros de hidratos de carbono distintos al almidón o polímeros de hidratos de carbono distintos al almidón con propiedades alteradas en comparación con plantas de tipo silvestre sin modificación genética. Los ejemplos son plantas que producen polifructosa, especialmente del tipo de inulina y levano, plantas que producen alfa 1 ,4 glucanos, plantas que producen alfa 1 ,4 glucanos ramificados en alfa 1 ,6, plantas que producen alternano, 3) plantas transgénicas que producen hialuronano.
Plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como la ingeniería genética) que se pueden tratar también de acuerdo con la invención son plantas tales como plantas de algodón con características de fibra alteradas. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contengan una mutación que confiera tales características de fibra alteradas e incluyen: a) Plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de genes de celulosasintasa, b) plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma alterada de los ácidos nucleicos homólogos rsw2 y rsw3; c) plantas, tales como plantas de algodón, con una expresión aumentada de sacarosa sintasa; d) plantas, tales como plantas de algodón, con una expresión aumentada de sacarosa sintasa; e) plantas, tales como plantas de algodón, en las que el momento de control de paso de plasmodesmos en base a la célula de fibra está alterado, por ejemplo mediante regulación por disminución de 1 ,3-beta-glucanasa selectiva de fibras; f) plantas, tales como plantas de algodón, que tienen fibras con reactividad alterada, por ejemplo por la expresión del gen de la N-acetilglucosaminatransferasa incluyendo genes de nodC y de la quitina sintasa.
Plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como la ingeniería genética), que se pueden tratar también de acuerdo con la invención, son plantas, tales como colza aceitera o plantas de Brassica relacionadas, con características modificadas de perfil de aceite. Tales plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contengan una mutación que confiera tales características de aceite alteradas e incluyen: a) plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite con un alto contenido en ácido oleico; b) plantas, tales como plantas de colza oleaginosa, que producen aceite que tiene un contenido de ácido linolénico bajo, c) plantas tales como plantas de colza oleaginosa, que producen un aceite que tiene un nivel bajo de ácidos grasos saturados.
Plantas transgénicas particularmente útiles que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas que comprenden uno o más genes que codifican una o más toxinas, tales como las siguientes que se comercializan con los nombres comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, semillas de soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), BiteGard® (por ejemplo maíz), Bt-Xtra® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (Algodón), Nucotn® (Algodón), Nucotn 33B(Algodón), NatureGard® (por ejemplo maíz), Protecta® y NewLeaf® (patata). Los ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas que pueden mencionarse son variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se venden con los nombres comerciales de Roundup Ready® (tolerancia a glifosato, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia a imidazolinonas) y STS® (tolerancia a sulfonilureas, por ejemplo maíz). Las plantas resistentes a herbicidas (plantas reproducidas de forma convencional para la tolerancia a herbicida) que pueden mencionarse incluyen las variedades que se venden con el nombre Clearfield® (por ejemplo maíz).
Plantas transgénicas particularmente útiles que se pueden tratar de acuerdo con la invención son plantas cque contienen casos de transformación, o combinación de casos de transformación, que se enumeran por ejemplo en las bases de datos a partir de diversas agencias reguladoras nacionales o regionales (véase por ejemplo http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx and http://www.agbios.com/dbase.php).
En protección de materiales, pueden usarse las sustancias de la invención para la protección de materiales técnicos contra la infestación y destrucción por hongos y/o microorganismos no deseados.
En el presente contexto, se entiende que materiales técnicos significa materiales inertes preparados para su uso en tecnología. Por ejemplo, los materiales técnicos que pueden protegerse por medio de los materiales activos según la invención contra la modificación o destrucción por parte de microbios pueden ser adhesivos, colas, papel y cartón, textiles, alfombras, cuero, madera, pinturas y artículos plásticos, lubricantes refrigeradores y otros materiales susceptibles de ser infestados o destruidos por microorganismos. Pueden mencionarse también, dentro del contexto de los materiales que pueden protegerse, partes de plantas de producción y de edificios, por ejemplo circuitos de agua de refrigeración, sistemas de calefacción y refrigeración que pueden verse afectadas adversamente por la propagación de hongos y/o de microorganismos. Como materiales industriales pueden mencionarse preferentemente dentro del contexto de la presente invención adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, pinturas, lubricantes refrigeradores y fluidos intercambiadores de calor, y de modo particularmente preferente, madera. Las combinaciones según la invención pueden evitar efectos desventajosos como deterioro, decoloración y desteñido, o enmohecimiento. Las combinaciones y composiciones de compuestos activos según la invención pueden usarse también para proteger contra la colonización de objetos por parte de microorganismos, en particular cascos de barcos, tamices, redes, edificios, amarraderos y sistemas de señalización que entran en contacto con agua salada o con agua salobre.
El procedimiento de tratamiento según la invención puede usarse también en el sector de la protección de géneros de almacén contra el ataque de hongos y microorganismos. De acuerdo con la presente invención, se entiende que el término "géneros de almacén" significa sustancias naturales de origen vegetal o animal y sus formas procesadas, que se han tomado del ciclo vital natural y para las que se desea una protección a largo plazo. Los géneros de almacén de origen vegetal, tales como, por ejemplo, plantas o sus partes, tales como tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutos o granos, pueden protegerse recién cosechados o en forma procesada, tal como en forma presecada, humedecida, triturada, molida, prensada o tostada. También entra dentro de la definición de géneros de almacén la madera, tanto en forma de madera en bruto, tal como madera para la construcción, postes eléctricos y barreras, o en forma de artículos terminados, tales como muebles u objetos fabricados a partir de madera. Géneros de almacén de origen animal son pellejos, cuero, pieles, pelo y similares. Las combinaciones según la presente invención pueden prevenir efectos negativos tales como deterioración, decoloración o enmohecimiento. Preferentemente, se entiende que "géneros de almacén" significa sustancias naturales de origen vegetal y sus formas procesadas, de modo más preferente frutas y sus formas procesadas, tales como pomáceas, frutas de hueso, frutas blandas y cítricos y sus formas procesadas.
Algunos patógenos de enfermedades fúngicas que pueden tratarse de acuerdo con la invención pueden mencionarse a modo de ejemplo, pero no como limitación: Enfermedades de oidío tales como enfermedades por Blumeria causadas por ejemplo, por Blumeria graminis; enfermedades por Podosphaera causadas por ejemplo, por Podosphaera leucotricha; enfermedades por Sphaerothecatales causadas por ejemplo, por Sphaerotheca fuliginea; enfermedades por Uncinula causadas, por ejemplo, por Uncinula necator; Enfermedades de roya tales como enfermedades por Gymnosporangium causadas, por ejemplo, por Gymnosporangium sabinae; enfermedades por Hemileia causadas, por ejemplo, por Hemileia vastatrix; enfermedades por Phakopsora causadas, por ejemplo, Phakopsora pachyrhizi y Phakopsora meibomiae; enfermedades por Puccinia causadas, por ejemplo, por Puccinia recóndita; enfermedades por Uromyces causadas, por ejemplo, por Uromyces appendiculatus; Enfermedades por oomicetos tales como enfermedades por Albugo causadas, por ejemplo, Albugo candida; enfermedades por Bremia causadas, por ejemplo, por Bremia lactucae; enfermedades por Peronospora causadas, por ejemplo, por Peronospora pisi y Peronospora brassicae; enfermedades Phytophthora causadas, por ejemplo, por Phytophthora infestans; Enfermedades por Plasmopara provocados, por ejemplo, por Plasmopara vitícola; enfermedades por Pseudoperonospora causadas, por ejemplo, por Pseudoperonospora humuli y Pseudoperonospora cubensis; enfermedades por Pythium causadas, por ejemplo, por Pythium ultimum; Enfermedades de la mancha foliar, la roncha foliar y el tizón foliar tales como enfermedades por Alternaría causadas, por ejemplo, por Alternaría solaní; enfermedades por Cercospora causadas, por ejemplo, por Cercospora betícola; enfermedades por Cladiosporíum causadas, por ejemplo, por Cladiosporium cucumerinum; enfermedades por Cochliobolus causadas, por ejemplo, por Cochliobolus sativus (forma de conidios: Drechslera, Sin: Helminthosporíum) o Cochliobolus míyabeanus; enfermedades por Colletotrichum causadas, por ejemplo, por Colletotrichum lindemuthianum; enfermedades por Cycloconium causadas, por ejemplo, por Cycloconium oleaginum; enfermedades por Diaporthe causadas, por ejemplo, por Diaporthe citri; enfermedades por Elsinoe causadas, por ejemplo, por Elsinoe fawcettii; enfermedades por Gloeosporium causadas, por ejemplo, por Gloeosporium laeticolor; enfermedades por Glomerella causadas, por ejemplo, por Glomerella cingulata; enfermedades por Guignardia causadas, por ejemplo, por Guignardia bidwellii; enfermedades por Leptosphaeria causadas, por ejemplo, por Leptosphaeria maculans y Leptosphaeria nodorum; enfermedades por Magnaporthe causadas, por ejemplo, por Magnaporthe grísea; enfermedades por ycosphaerella causadas, por ejemplo, por Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola y Mycosphaerella fijiensis; enfermedades por Phaeosphaeria causadas, por ejemplo, por Phaeosphaeria nodorum; enfermedades por Pyrenophora causadas, por ejemplo, por Pyrenophora teres o Pyrenophora tritici repentis; enfermedades por Ramularia causadas, por ejemplo, por Ramularia collo-cygni o Ramularia areola; enfermedades por Rhynchosporium causadas, por ejemplo, por Rhynchosporium secalis; enfermedades por Septoria causadas, por ejemplo, por Septoria apü y Septoria lycopersici; enfermedades por Typhula causadas, por ejemplo, por Thyphula incarnata; enfermedades por Venturia causadas, por ejemplo, por enturia inaequalis; Enfermedades de la raíz, las vainas y el tallo tales como enfermedades por Corticium causadas, por ejemplo, por Corticium graminearum; enfermedades por Fusarium causadas, por ejemplo, por Fusarium oxysporum; enfermedades por Gaeumannomyces causadas, por ejemplo, por Gaeumannomyces graminis; enfermedades por Rhizoctonia causadas, por ejemplo, por Rhizoctonia solani; enfermedades por Sarocladium causadas, por ejemplo, por Sarocladium oryzae; enfermedades por Sclerotium causadas, por ejemplo, por Sclerotium oryzae; enfermedades por Tapesia causadas, por ejemplo, por Tapesia acuformis; enfermedades por Thielaviopsis causadas, por ejemplo, por Thielaviopsis basicola; Enfermedades de la espiga y la mazorca, incluidas las mazorcas de maíz, tales como enfermedades por Alternaría causadas, por ejemplo, por Alternaría spp.; enfermedades por Aspergíllus causadas, por ejemplo, por Aspergillus flavus; enfermedades por Cladosporium causadas, por ejemplo, por Cladiosporium cladosporioides; enfermedades por Claviceps causadas, por ejemplo, por Claviceps purpurea; enfermedades por Fusarium causadas, por ejemplo, por Fusarium culmorum; enfermedades por Gibberella causadas, por ejemplo, por Gibberella zeae; enfermedades por onographella causadas, por ejemplo, por onographella nivalis; Enfermedades del tizón y el añublo tales como enfermedades por Sphacelotheca causadas, por ejemplo, por Sphacelotheca reiliana; enfermedades por Tilletia causadas, por ejemplo, por Tilletia caries; enfermedades por Urocystis causadas, por ejemplo, por Urocystis occulta; enfermedades por Ustilago causadas, por ejemplo, por Ustilago nuda; Enfermedades de la podredumbre y el enmohecimiento de la fruta tales como enfermedades por Aspergillus causadas, por ejemplo, por Aspergillus flavus; enfermedades por Botrytis causadas, por ejemplo, por Botrytis cinérea; enfermedades por Penicillium causadas, por ejemplo, por Penicillium expansum y Penicillium purpurogenum; enfermedades por Rhizopus causadas, por ejemplo, por Rhizopus stolonifer; enfermedades por Sclerotinia causadas, por ejemplo, por Sclerotinia sclerotiorum; enfermedades por Verticillium causadas, por ejemplo, por Verticillium alboatrum; Enfermedades de deterioración, moho, marchitado, podrición y caída de plántulas trasmitidas por las semillas o el suelo causadas por ejemplo por enfermedades por Alternarla causadas, por ejemplo, por Alternaría brassicicola; enfermedades por Aphanomyces causadas, por ejemplo, por Aphanomyces euteiches; enfermedades por Ascochyta provocados, por ejemplo, por Ascochyta lentis; enfermedades por Aspergillus causadas, por ejemplo, por Aspergillus flavus; enfermedades por Cladosporium causadas, por ejemplo, por Cladosporíum herbarum; enfermedades porCochliobolus causadas, por ejemplo, por Cochliobolus satívus; (forma de conidios: Drechslera, Bipolaris Sin: Helmlnthosporium): enfermedades por Colletotrichum causadas, por ejemplo, por Colletotrichum coccodes; enfermedades por Fusarium causadas, por ejemplo, por Fusaríum culmorum; enfermedades por Gibberella causadas, por ejemplo, por Gibberella zeae; enfermedades por Macrophomina causadas, por ejemplo, por Macrophomina phaseolina; enfermedades por Microdochium causadas, por ejemplo, por Microdochium nivale; enfermedades por Monographella causadas, por ejemplo, por Monographella nivalis; enfermedades por Penicillium causadas, por ejemplo, por Penicillium expansum; enfermedades por Phoma causadas, por ejemplo, por Phoma lingam; enfermedades por Phomopsis causadas, por ejemplo, por Phomopsis sojae; enfermedades por Phytophthora causadas, por ejemplo, por Phytophthora cactorum; enfermedades por Pyrenophora causadas, por ejemplo, por Pyrenophora gramínea; enfermedades por Pyricularia causadas, por ejemplo, por Pyricularia oryzae; enfermedades por Pythium causadas, por ejemplo, por by Pythium ultimum; enfermedades por Rhizoctonia causadas, por ejemplo, por Rhizoctonia solani; enfermedades por Rhizopus causadas, por ejemplo, por Rhizopus oryzae; enfermedades por Sclerotium causadas, por ejemplo, por Sclerotium rolfsii; enfermedades por Septoria causadas, por ejemplo, por Septoria nodorum; enfermedades por Typhula causadas, por ejemplo, por Typhula incarnata; enfermedades por Verticillium causadas, por ejemplo, por Verticilium dahliae; Enfermedades de cancro, escoba y acrenosis tales como enfermedades por Nectria causadas, por ejemplo, por Nectria galligena; Enfermedades del tizón tales como enfermedades por Monilinia causadas, por ejemplo, por Monilinia laxa; Enfermedades de la ampolla de la hoja y el rizado de la hoja incluidas deformación de flores y frutos tales como enfermedades causadas Exobasidium causadas, por ejemplo, por Exobasidium vexans.
Enfermedades por Taphrina causadas, por ejemplo, por Taphrina deformans; Enfermedades de declive de plantas leñosas tales como enfermedades por Esca causadas, por ejemplo, por Phaeomoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum y Fomitiporia mediterránea; enfermedades por Ganoderma causadas, por ejemplo, por Ganoderma boninense; enfermedades por Rigidoporus causadas, por ejemplo, por Rigidoporus lignosus.
Enfermedades de flores y semillas tales como enfermedades por Botrytis causadas, por ejemplo, por Botrytis cinérea; Enfermedades de tubérculos tales como enfermedades por Rhizoctonia causadas, por ejemplo, por Rhizoctonia solani; enfermedades por Helminthosporium causadas, por ejemplo, por Helminthosporium solani.
Enfermedades de hernia de la col tales como enfermedades por Plasmodiophora causadas, por ejemplo, por Plamodiophora brassicae.
Enfermedades causadas por organismos bacterianos tales como especies de Xanthomonas, por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; especies de Pseudomonas, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; especies de Erwinia, por ejemplo, Erwinia amylovora.
Se da preferencia a la lucha contra las enfermedades siguientes de la soja: enfermedades fúngicas en hojas, tallos, vainas y semillas, causadas, por ejemplo por mancha foliar por alternaría (Alternaría sp. atrans tenuíssima), antracnosis (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha marrón (Septoria glycines), mancha foliar y tizón por cercospora (Cercospora kikuchii), tizón foliar por choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (sin.)), mancha foliar por dactuliophora (Dactuliophora glycines), mlldiu (Peronospora manshurica), tizón por drechslera (Drechslera glycini), mancha púrpura foliar (Cercospora sojina), mancha foliar por leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), mancha foliar por phyllosticta (Phyllosticta sojaecola), tizón del tallo y la vaina (Phomopsis sojae), oidio ( icrosphaera diffusa), mancha foliar por pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), tizón aéreo, foliar y radicular por rhizoctonia (Rhizoctonia solani), roya (Phakopsora pachyrhizi), roña (Sphaceloma glycines), tizón foliar por stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha anillada (Corynespora cassiicola). enfermedades fúngicas en raíces y la base del tallo, causadas, por ejemplo, por podredumbre radicular negra (Calonectria crotalariae), podredumbre carbonosa (Macrophomina phaseolina), tizón o marchitado por fusarium, podredumbre radicular, y de las vainas y del cuello (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), podredumbre radicular por mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), tizón de la vaina y del tallo (Diaporthe phaseolorum), cancro del tallo (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podredumbre por phyphthoftora (Phytophthora megasperma), podredumbre marrón del tallo (Phialophora gregata), podredumbre por pythium (Pythium aphanidermatum, Pythíum irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotilum, Pythium ultimum), podredumbre radicular por rhizoctonia, podredumbre blanda del tallo y caída de plántulas (Rhizoctonia solani), podredumbre blanda del tallo por sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), tizón meridional por sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), podredumbre radicular por thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).
También es posible combatir las cepas resistentes de los organismos mencionados anteriormente.
Microorganismos que pueden degradar o modificar los materiales industriales que pueden mencionarse son, por ejemplo, bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos. Los compuestos activos según la invención actúan preferentemente contra hongos, en particular mohos, hongos que decoloran la madera, hongos que destruyen la madera (basidiomicetos) y contra mixomicetos y algas. Pueden mencionarse como ejemplos microorganismos de los géneros siguientes: Alternaría, tal como Alternaría tenuis; Aspergillus, tal como Aspergillus niger; Chaetomium, tal como Chaetomium globosum; Coniophora, tal como Coniophora puetana; Lentinus, tal como Lentinus tigrinus; Penicillium, tal como Penicillium glaucum; Polyporus, tal como Polyporus versicolor; Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, tal como Trichoderma viride; Escherichia, tal como Escherichia coli; Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.
Además de la aplicación de las composiciones según la invención en plantas en crecimiento o partes de plantas, también pueden usarse para proteger plantas o partes de plantas después de la cosecha.
Dentro de la presente solicitud, "tratamiento poscosecha" se entiende en un sentido muy amplio. Por una parte, significa literalmente el tratamiento de frutas u hortalizas una vez que han sido cosechadas las frutas y hortalizas. El tratamiento poscosecha de frutas u hortalizas se realiza (por ejemplo, usando el procedimiento y el aparato descritos en el documento WO 2005/009474), sumergiendo en o en tanque de vaciado o remojando en un líquido, aplicando con brocha, fumigando, mediante unción, por nebulización (fría o caliente), o puede recubrirse la fruta con una composición cerosa o de otro tipo. También es posible proteger plantas o partes de plantas contra las enfermedades del almacenamiento y tras la cosecha aplicando las composiciones según la invención poco antes de la cosecha, mientras dura su eficacia durante el transporte y almacenamiento.
De acuerdo con la invención, las enfermedades después de la cosecha y de almacenamiento pueden estar causadas, por ejemplo, por los siguientes hongos: Colletotrichum spp., por ejemplo Colletotrichum musae, Colletotrichum gloeosporioides, Colletotrichum coc-codes; Fusarium spp., por ejemplo Fusarium semitectum, Fusarium moniliforme, Fusarium solani, Fusarium oxysporum; Verticillium spp., por ejemplo Verticillium theobromae; Nigrospora spp.; Botrytis spp., por ejemplo Botrytis cinérea; Geotrichum spp., por ejemplo Geotrichum candidum; Phomopsis spp., Phomopsis natalensis; Diplodia spp., por ejemplo Diplodia citri; Alternaría spp., por ejemplo Alternaría citri, Alternaría alternata; Phytophthora spp., por ejemplo Phytophthora citrophthora, Phytophthora fragariae, Phytophthora cactorum, Phytophthora parasítica; Septoria spp., por ejemplo Septoria depressa; Mucor spp., por ejemplo Mucor piriformis; Monilinía spp., por ejemplo Monilinia fructigena, Monilinía laxa; Venturía spp., por ejemplo Venturía ¡naequalis, Venturía pyrina; Rhizopus spp., por ejemplo Rhizopus stolonifer, Rhizopus oryzae; Glomerella spp., por ejemplo Glomerella cingulata; Sclerotinia spp., por ejemplo Sclerotinia fruiticola; Ceratocystis spp., por ejemplo Ceratocystis paradoxa; Penicillium spp., por ejemplo Penicillium funiculosum, Penicillium expansum, Penicillium digitatum, Penicillium italícum; Gloeosporium spp., por ejemplo Gloeosporium álbum, Gloeosporíum perennans, Gloeosporium fructigenum, Gloeosporium slngulata; Phlyctaena spp., por ejemplo Phlyctaena vagabunda; Cylindrocarpon spp., por ejemplo Cylindrocarpon mali; Stemphyllium spp., por ejemplo Stemphyllium vesicarium; Phacydiopycnis spp., por ejemplo Phacydiopycnis malírum; Thielaviopsís spp., por ejemplo Thielaviopsis paradoxy; Aspergillus spp., por ejemplo Aspergillus niger, Aspergillus carbonarius; Nectria spp., por ejemplo Nectria galligena; Pezicula spp.
De acuerdo con la invención, los trastornos de almacenamiento después de la cosecha son, por ejemplo, escaldaduras, quemaduras, reblandecimiento, decaimiento por senescencia, manchas en las lenticelas, mancha amarga, corazón acuoso, decaimiento vascular, lesión por C02, deficiencia de C02 y deficiencia de 02.
Las frutas, flores de corte y hortalizas que pueden tratarse según la invención se seleccionan en particular de cereales, por ejemplo trigo; cebada, centeno, avena, sorgo y similares; remolachas, por ejemplo, remolacha azucarera y remolacha forrajera; pomáceas y frutas de hueso y bayas, por ejemplo manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas y moras; leguminosas, por ejemplo alubias, lentejas, guisantes, habas de soja; plantas oleaginosas, por ejemplo colza, mostaza, amapola, oliva, girasol, coco, planta de aceite de ricino, cacao, cacahuetes; cucurbitáceas, por ejemplo, calabazas, pepinillos, melones, pepinos, zapallo; plantas fibrosas, por ejemplo algodón, lino, cáñamo, yute; cítricos, por ejemplo naranja, limón, pomelo, mandarina; frutas tropicales, por ejemplo papaya, fruta de la pasión, mango, carambola, piña, banana; hortalizas, por ejemplo, espinacas, lechuga, espárragos, plantas del género brassica tales como coles y nabos, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, pimientos, guindillas, plantas similares al laurel, por ejemplo aguacate, canela, alcanforero; o plantas tales como maíz, tabaco, frutos secos, café, caña de azúcar, té, vides, lúpulos, plantas de caucho, así como plantas ornamentales, por ejemplo flores de corte, rosas, gerbera y bulbos de flores, arbustos, árboles caducifolios y árboles de hoja perenne tales como coniferas. Esta enumeración de plantas de cultivo se da con el propósito de ilustrar la invención y no para delimitarla.
Además, los compuestos de la fórmula (I) según la invención tienen también una actividad antimicótica muy buena. Tienen un espectro de acción actimicótico muy amplio, en particular contra dermatofitos y levaduras, moho y hongos difásicos (por ejemplo contra especies de Candida tales como Candida albicans, Candida glabrata) y contra Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Tnchophyton tales como Tnchophyton mentagrophytes, especies de Microsporon tales como Microsporon canis y audouinii. La lista de estos hongos no limita de ningún modo el espectro micótico cubierto, sino que es sólo como ilustración.
Cuando se aplican los compuestos según la invención, las tasas de aplicación pueden variar dentro de un intervalo amplio. La dosis de compuesto activo/la tasa de aplicación que se aplica habitualmente en el procedimiento de tratamiento según la invención es generalmente y de forma ventajosa • para el tratamiento de partes de plantas, por ejemplo hojas (tratamiento foliar): entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente de 50 a 10 g/ha, de modo más preferente de 1 a 750 g/ha; en caso de aplicación por empapamiento o goteo, la dosis puede incluso reducirse, especialmente si se usan sustratos tales como lana de roca o perlita; • para tratamiento de semillas: de 2 a 1.000 g por 100 kg de semillas, preferentemente de 3 a 200 g por 100 kg de semillas, de modo más preferente de 2,5 a 50 g por 100 kg de semillas, de modo incluso más preferente de 2,5 a 25 g por 100 kg de semillas; • para tratamiento del suelo: de 0,1 hasta 10.000 g/ha, preferentemente de 1 hasta 5.000 g/ha.
Las dosis indicadas en el presente documento se proporcionan como ejemplos ilustrativos del procedimiento según la invención. Un experto en la técnica sabrá como adaptar las dosis de aplicación, en particular de acuerdo con la naturaleza de la planta o cultivo a tratar.
La combinación según la invención se puede usar con el fin de proteger plantas dentro de un determinado intervalo de tiempo después del tratamiento contra plagas y/o hongos y/o microorganismos fitopatógenos. El intervalo temporal, en el que se lleva a cabo la protección, abarca en general de 1 a 28 días, preferentemente de 1 a 14 días, más preferentemente de 1 a 10 días, incluso más preferentemente de 1 a 7 días después del tratamiento de las plantas con las combinaciones o hasta 200 días después del tratamiento del material de propagación de plantas.
Además las combinaciones y composiciones según la invención se pueden usar también para reducir los contenidos de micotoxinas en plantas y en el material de plantas cosechado y, por lo tanto, en alimentos y en forraje de animales producido a partir del mismos. De modo especial, pero no exclusivamente, pueden especificarse las micotoxinas siguientes: desoxinivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, toxinas 12 y HT2, fumonisinas, zearalenona, moniliformina, fusarina, diaceotoxiscirpenol (DAS), beauvericina, enniatina, fusaroproliferina, fusarenol, ocratoxina, patulina, alcaloides del tizón del centeno y aflatoxinas, producidas por ejemplo por las enfermedades fúngicas siguientes: Fusarium spec, tales como Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides y otros pero también por Aspergillus spec, Penicillium spec, Claviceps purpurea, Stachybotrys spec y otros.
La buena actividad fungicida de las combinaciones de compuestos activos según la invención se evidencia con el ejemplo siguiente. Mientras que los compuestos activos muestran por separado debilidades con respecto a la actividad fungicida, las combinaciones tienen una actividad que excede una simple adición de actividades.
Siempre hay presencia de un efecto sinérgico fungicida cuando la acción de las combinaciones de compuestos activos sobrepasa el total de las actividades de los compuestos activos cuando se aplican por separado.
Siempre hay presencia de un efecto sinérgico fungicida cuando la acción de las combinaciones de compuestos activos sobrepasa el total de las actividades de los compuestos activos cuando se aplican por separado. La aplicación individual de dos compuestos diferentes se puede realizar de forma simultánea además de secuencial. La actividad esperada para una combinación dada de dos o tres compuestos activos puede calcularse como sigue (véase S.R.
Colby ("Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 1967. 15, 20-22): Si X es la eficacia cuando el compuesto activo A se aplica a una tasa de aplicación de m ppm (o g/ha), Y es la eficacia cuando el compuesto activo B se aplica a una tasa de aplicación de n ppm (o g/ha), E es la eficacia cuando los compuestos activos A y B se aplican a tasas de aplicación m y n ppm (o g/ha), respectivamente, y X¦ Y entonces E = X + Y 100 El grado de eficacia, se indica expresado en %. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna enfermedad.
Si la actividad fungicida real supera el valor calculado, la actividad de la combinación en aplicación simultánea o secuencia es superaditiva, es decir existe un efecto sinérgico. En este caso, la eficacia que se observó realmente debe ser superior al valor de la eficacia esperada (E) calculado con la fórmula mencionada anteriormente.
Otro modo de demostrar un efecto sinérgico es el procedimiento de Tammes (véase "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides" en Neth. J. Plant Path., 1964, 70, 73-80).
La invención se ilustra por el siguiente ejemplo. No obstante, la invención no está limitada al ejemplo.
Preparación de la muestra Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla una parte en peso de la ditiino-tetracarboximida con 24,5 partes en peso de acetona, 24,5 partes en peso de diitietilacetamida y 1 parte en peso del emulsionante éter de alquilarilpoliglicol. El concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.
BioNem WP®, una formulación de polvo humectable que contiene la bacteria Bacillus firmus, se mezcla y diluye con agua hasta la concentración deseada.
Serenade® WPO, una formulación de polvo humectable que contiene la bacteria Bacillus firmus (variedad QST 713), se mezcla y diluye con agua hasta la concentración deseada.
Shemer, una formulación de gránulos dispersables en agua que contiene la levadura Metschnikowia fructicola, se mezcla y diluye con agua hasta la concentración deseada.
Polyversum®, una formulación de polvo humectable que contiene el hongo Pythium oligandrum, se mezcla con agua y se filtra, después de agitar durante 1 hora y, después, se diluye con agua hasta la concentración deseada.
Ejemplo A: Ensayo de Phytophthora (tomate) / preventivo Se rocían plantas jóvenes con la preparación de (1-1) 2,6-dimetil-1 H,5H-[1 ,4]d¡tiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona a la tasa de aplicación indicada. 4 horas después y después de secado el recubrimiento por pulverización, se rocían las plantas con la preparación acuosa de los agentes de combate biológico, por ejemplo BioNem WP®, a la tasa de aplicación indicada. Un día después, se inocula a las plantas una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans. Las plantas se sitúan después en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y a una humedad atmosférica relativa del 100 %. El ensayo se evalúa 3 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna enfermedad. La siguiente tabla muestra claramente que la actividad observada de los compuestos, según la invención, aplicados secuencialmente es mayor que la actividad calculada, es decir existe un efecto sinérgico. hallada = actividad hallada cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Ejemplo B: Ensayo de Sphaerotheca (pepinos) / preventivo Se rocían plantas jóvenes con la preparación de (1-1) 2,6-dimetil-1H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c,]dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona a la tasa de aplicación indicada. 4 horas después y después de secado el recubrimiento por pulverización, se rocían las plantas con la preparación acuosa de los agentes de combate biológico, por ejemplo Serenade® WPO, a la tasa de aplicación indicada. Un día después, se inocula a las plantas una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea. Las plantas se sitúan después en un invernadero a aproximadamente 23°C y a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente el 70 %. El ensayo se evalúa 7 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna enfermedad. La siguiente tabla muestra claramente que la actividad observada de los compuestos, según la invención, aplicados secuencialmente es mayor que la actividad calculada, es decir existe un efecto sinérgico.
Tabla B: Ensa o de S haerotheca e inos / reventivo hallada= actividad hallada pendiente cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Ejemplo C: Ensayo de Venturia (manzanas) / preventivo Se rocían plantas jóvenes con la preparación de (1-1) 2,6-dimetil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona a la tasa de aplicación indicada. 4 horas después y después de secado el recubrimiento por pulverización, se rocían las plantas con la preparación acuosa de los agentes de combate biológico, por ejemplo Serenade® WPO, a la tasa de aplicación indicada. Al día siguiente se inocula a las plantas una suspensión acuosa de conidios del agente causal de la roña de la manzana (Venturia inaequalis) y se dejan durante 1 día en una campana de incubación a aproximadamente 20°C y a una humedad atmosférica relativa del 100 % aprox. Las plantas se sitúan después en un invernadero a aproximadamente 21 °C y a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente el 90 %. El ensayo se evalúa 10 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna enfermedad. La siguiente tabla muestra claramente que la actividad observada de los compuestos, según la invención, aplicados secuencialmente es mayor que la actividad calculada, es decir existe un efecto sinérgico.
Tabla C: Ensa o de Venturia manzanas / reventivo hallada= actividad hallada pendiente cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Ejemplo D: Ensayo de Alternaría (tomate) / preventivo Se rocían plantas jóvenes con la preparación de (1-1) 2,6-dimetil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona a la tasa de aplicación indicada. 4 horas después y después de secado el recubrimiento por pulverización, se rocían las plantas con la preparación acuosa de los agentes de combate biológico, por ejemplo Shemer, a la tasa de aplicación indicada. Un día después, se inocula a las plantas una suspensión acuosa de esporas de Alternaría solani. Las plantas se sitúan después en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y a una humedad atmosférica relativa del 100 %. El ensayo se evalúa 3 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna enfermedad. La siguiente tabla muestra claramente que la actividad observada de los compuestos, según la invención, aplicados secuencialmente es mayor que la actividad calculada, es decir existe un efecto sinérgico.
Tabla D: Ensayo de Alternaría (tomate) / preventivo hallada= actividad hallada pendiente cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Ejemplo E: Ensayo de Phvtophthora (tomate) / preventivo Se rocían plantas jóvenes con la preparación acuosa de los agentes de combate biológico, por ejemplo Serenade® WPO, Shemer o Polyversum®, a la tasa de aplicación indicada. 4 horas después y una vez que se ha secado el recubrimiento por pulverización, se rocían las plantas con la preparación de (1-1) 2,6-dimetil-1H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona a la tasa de aplicación indicada. Un día después, se inocula a las plantas una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans. Las plantas se sitúan después en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y a una humedad atmosférica relativa del 100 %. El ensayo se evalúa 3 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna enfermedad. La siguiente tabla muestra claramente que la actividad observada de los compuestos, según la invención, aplicados secuencialmente es mayor que la actividad calculada, es decir existe un efecto sinérgico. hallada = actividad hallada ** pendiente cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Ejemplo F: Ensayo de Sphaerotheca (pepinos) / preventivo Se rocían plantas jóvenes con la preparación acuosa de los agentes de combate biológico, por ejemplo Serenade® WPO, a la tasa de aplicación indicada. 4 horas después y una vez que se ha secado el recubrimiento por pulverización, se rocían las plantas con la preparación de (1-1) 2,6-dimetil-1H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c,]dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona a la tasa de aplicación indicada. Un día después, se inocula a las plantas una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea. Las plantas se sitúan después en un invernadero a aproximadamente 23°C y a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente el 70 %. El ensayo se evalúa 7 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna enfermedad. La siguiente tabla muestra claramente que la actividad observada de los compuestos, según la invención, aplicados secuencialmente es mayor que la actividad calculada, es decir existe un efecto sinérgico.
Tabla F: Ensayo de Sphaerotheca (pepinos) / preventivo 2 Compuesto Eficacia en % Tasa de Tasa de Aplicación 1er Compuesto aplicación aplicación hallada secuencial 4 cale. en esporas/ml en ppm p.a. horas después 1.26 Serenade* 6,25x103 37 WPO 50 1.26 Serenade* 6,25x10s (1-1 ) 50 70 37 WPO hallada = actividad hallada pendiente cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Ejemplo G: Ensayo de Venturia (manzanas) / preventivo Se rocían plantas jóvenes con la preparación acuosa de los agentes de combate biológico, por ejemplo Serenade® WPO, a la tasa de aplicación indicada. 4 horas después y una vez que se ha secado el recubrimiento por pulverización, se rocían las plantas con la preparación de (1-1) 2,6-dimetil-1H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona a la tasa de aplicación indicada. Al día siguiente se inocula a las plantas una suspensión acuosa de conidios del agente causal de la roña de la manzana {Venturia inaequalis) y se dejan durante 1 día en una campana de incubación a aproximadamente 20°C y a una humedad atmosférica relativa del 100 % aprox. Las plantas se sitúan después en un Invernadero a aproximadamente 21 °C y a una humedad atmosférica relativa de aproximadamente el 90 %. El ensayo se evalúa 10 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna enfermedad. La siguiente tabla muestra claramente que la actividad observada de los compuestos, según la invención, aplicados secuencíalmente es mayor que la actividad calculada, es decir existe un efecto sinérgico.
Tabla G: Ensayo de Venturia (manzanas / reventivo hallada = actividad hallada pendiente cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Ejemplo H: Ensayo de Alternaría (tomate) / preventivo Se rocían plantas jóvenes con la preparación acuosa de los agentes de combate biológico, por ejemplo Serenade® WPO, a la tasa de aplicación indicada. 4 horas después y una vez que se ha secado el recubrimiento por pulverización, se rocían las plantas con la preparación de (1-1) 2,6-dimetil-1 H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c,]dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona a la tasa de aplicación indicada. Un día después, se inocula a las plantas una suspensión acuosa de esporas de Alternaría sotaní. Las plantas se sitúan después en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y a una humedad atmosférica relativa del 100 %. El ensayo se evalúa 3 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna enfermedad. La siguiente tabla muestra claramente que la actividad observada de los compuestos, según la invención, aplicados secuencialmente es mayor que la actividad calculada, es decir existe un efecto sinérgico. * hallada= actividad hallada ** pendiente cale. = actividad calculada usando la fórmula de Colby Ejemplo I: Ensayo de Botrvtis (alubia) / preventivo Se rocían plantas jóvenes con la preparación acuosa de los agentes de combate biológico, por ejemplo BioNem WP®, a la tasa de aplicación indicada. 4 horas después y una vez que se ha secado el recubrimiento por pulverización, se rocían las plantas con la preparación de (1-1) 2,6-dimetil-1 H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona a la tasa de aplicación indicada. El día después, se inocula a las plantas colocando 2 piezas pequeñas de agar cubiertas con el crecimiento de Botrytis cinérea en cada hoja. Las plantas inoculadas se sitúan en una cámara oscura a aproximadamente 20°C y a una humedad atmosférica relativa del 100 %. 2 días después de la inoculación se evalúa el tamaño de las lesiones de las hojas. Un 0 % significa una eficacia que corresponde a la del control no tratado, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa ninguna enfermedad. La siguiente tabla muestra claramente que la actividad observada de los compuestos, según la invención, aplicados secuencialmente es mayor que la actividad calculada, es decir existe un efecto sinérgico. hallada = actividad hallada pendiente cale. = actividad calculada usando la fórmula de Coiby

Claims (13)

    REIVINDICACIONES Combinaciones de compuestos activos, caracterizadas porque comprenden: al menos un compuesto de ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) en la que R1 y R2 son idénticos y representan metilo, etilo, n-propilo o isopropilo y n representa O o 1 , o una sal agroquímicamente aceptable del mismo, al menos un agente de combate biológico seleccionado del grupo siguiente constituido por (1) bacterias, en particular bacterias formadoras de esporas, (2) hongos o levaduras, e (3) isoflavonas. 2. Combinaciones de compuestos activos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizadas porque el compuesto de fórmula (I) es (1-1) 2,6-dimetil-1H,5H-[1 ,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1 ,3,5,7(2H,6H)-tetrona. 3. Combinaciones de compuestos activos de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizadas porque el agente de combate biológico se selecciona del grupo constituido por Grupo (1): Bacterias, en particular una bacteria colonizante de la raíz formadora de esporas o una bacteria útil como biofungicida, seleccionada del grupo constituido por (1.1) Bacillus agri, (1.2) Bacillus aizawai, (1.3) Bacillus albolactis, (1.4) Bacillus amyloliquefaciens, en particular la cepa fí. amyloliquefaciens IN937a, o la cepa FZB42, (1.5) Bacillus cereus, en particular esporas de 5. cereus CNCM 1-1562, (1.6) Bacillus coagulans, (1.7) Bacillus endoparasiticus, (1.8) Bacillus endorhythmos, (1.9) Bacillus firmus, en particular esporas de B. firmus CNCM 1-1582, (1.10) Bacillus kurstaki, (1.1 1 ) Bacillus lacticola, (1.12) Bacillus lactimorbus, (1.13) Bacillus lactis, (1.14) Bacillus laterosporus, (1.15) Bacillus lentimorbus, (1.16) Bacillus licheniformis, (1.17) Bacillus medusa , (1.18) Bacillus megateríum, (1.19) Bacillus metiens, (1.20) Bacillus natío, (1.21) Bacillus nigrificans, ( 1.22) Bacillus popillae, (1.23) Bacillus pumilus, en particular una cepa de fí. pumilus designada GB34, (1.24) Bacillus siamensis, (1.25) Bacillus sphaericus, (1.26) Bacillus subtilis, en particular una cepa de fí. subtilis designada GB03, o la cepa S. s¿/£>f///'s var. amyloliquefaciens FZB24. (1.27) Bacillus thuringiensis, en particular B. thuringiensis var. israeiensis o B. thuringiensis subsp. aizawai cepa ABTS-1857 o B. thuringiensis subsp. kurstaki cepa HD-1 , (1.28) Bacillus uniflagellatus, (1.29) Delftia acidovorans, en particular la cepa RAY209, (1.30) Lysobacter antibioticus, en particular la cepa 13.1 , (1.31) Lysobacter enzymogenes, en particular la cepa 3.1 T8, (1.32) Pseudomonas chlororaphilis, en particular la cepa MA 342, (1.33) Pseudomonas proradix, (1.34) Streptomyces galbus, , en particular la cepa K61 ,
  1. (1.35) Streptomyces griseoviridis ; Grupo (2): Hongos o levaduras seleccionados del grupo constituido por (2.1) Ampelomyces quisqualis, en particular la cepa AQ 10, (2.2) Aureobasidium pullulans, en particular blastosporas de la cepa DSM14940 o blastosporas de la cepa DSM 14941 o mezclas de los mismos (2.3) Beauveria bassiana, en particular la cepa ATCC 74040, (2.4) Candida oleophila, en particular la cepa O, (2.5) Cladosporium cladosporioides H39, (2.6) Coniothyrium minitans, en particular la cepa CON/M/91-8, (2.7) Dilophosphora alopecuri, (2.8) Gliocladium catenulatum, en particular la cepa J1446, (2.9) Lecanicillium lecanii (antes conocido como Verticillium lecanii), en particular los conidios de la cepa KV01 , (2.10) Metarhizium anisopliea, (2.11 ) Metschnikovia fructicola, en particular la cepa NRRL Y-30752, (2.12) Microsphaeropsis ochracea, (2.13) Muscodor albus, en particular la cepa QST 20799, (2.14) Nomuraea rileyi, (2.15) Paecilomyces lilacinus, en particular esporas de P. lilacinus, cepa 251. (2.16) Penicillium bilaii, en particular la cepa ATCC22348, (2.17) Pichia anómala, en particular la cepa WRL-076, (2.18) Pseudozyma flocculosa, en particular la cepa PF-A22 UL, (2.19) Pythium oligandrum DV74, (2.20) Trichoderma asperellum, en particular la cepa ICC 012,
  2. (2.21 ) Trichoderma harzianum, en particular la cepa T. harzianum T39, Grupo (3): Isoflavonas seleccionadas del grupo constituido por (3.1 ) genisteína, (3.2) biocanina A10, (3.3) formononetina, (3.4) daidzeína. (3.5) gliciteína, (3.6) hesperetina, (3.7) naringenina, (3.8) calcona, (3.9) cumarina, (3.10) ambiol (2-metil-4-dimetilaminometil-5-hidroxibencimidazol diclorhidrato) (3.11) ascorbato y
  3. (3.12) pratenseína y las sales y ésteres de los mismos.
  4. 4. Un procedimiento para combatir hongos fitopatógenos en protección de cultivos, caracterizado porque comprende el paso de aplicar combinaciones de compuestos activos como las que se reclaman en la reivindicación 1 , 2 o 3 a las semillas, las plantas, los frutos de las plantas o al suelo en el que crecen las plantas o en el que se espera que crezcan.
  5. 5. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la ditiiino-tetracarboximida de fórmula (I) y el agente de combate biológico (B), ambos acuerdo con la reivindicación 1 , se aplican secuencialmente.
  6. 6. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la ditiiino-tetracarboximida de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 se aplica primero, seguido de la aplicación del agente de combate biológico (B) de acuerdo con la reivindicación 1 y.
  7. 7. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el agente de combate biológico (B) de acuerdo con la reivindicación 1 se aplica primero, seguido de la aplicación de la ditiino-tetracarboximida de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1.
  8. 8. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 5, 6 o 7, caracterizado porque el tiempo entre ambas aplicaciones es de entre 0,25 horas y 100 días.
  9. 9. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, 5, 6, 7 u 8, caracterizado porque se tratan la planta, los frutos de la planta o el suelo en el crece la planta o se pretende que crezca.
  10. 10. El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, 5, 6, 7 u 8, caracterizado porque en el tratamiento de hojas se usan de 0,1 a 10.000 g/ha y en el tratamiento de semillas de 2 a 1.000 g por 100 kg de semillas.
  11. 11. El uso de combinaciones de compuestos activos como los que se reclaman en la reivindicación 1 , 2 o 3 para combatir hongos fitopatogenos no deseados en protección de cultivos.
  12. 12. El uso de combinaciones de compuestos activos como los que se reclaman en la reivindicación 1, 2 o 3 para el tratamiento de semillas, de semillas de plantas transgénicas y de plantas transgénicas.
  13. 13. Semillas tratadas con combinaciones de compuestos activos como los que se reclaman en la reivindicación 1 , 2 o 3.
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