MX2012011767A - Mezclas fungicidas ii que comprenden quinazolinas. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que comprenden por lo menos un compuesto I de quinazolina y un compuesto II como se define en la descripción, y a composiciones que comprenden estas mezclas.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS II QUE COMRPENDEN QUINAZOLINAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a mezclas que comprenden, como componentes activos 1) por lo menos un compuesto de la fórmula I en donde: R1 es H o F; R2 s H o CH3; R3 es H o CH3; R4 es CN, halógeno, alquilo de Ct-C2 o alcoxi de Ct-C2; n indica el número de sustitutos R4 en el anillo de fenilo y n es 0, 1 ó 2; P es pirimidilo o piridilo, en donde los radicales heteroaromáticos antes mencionados son no sustituidos o portan 1, 2 ó 3 sustitudos idénticos o diferentes Ra; Ra es CN, halógeno, alquilo de d-Cz, haloalquilo de C^-C2 o alcoxi de C^Ca," y los N-óx¡dos y las sales aceptables de manera agrícola de los compuestos de la fórmula I; y 2) al menos un compuesto activo II de manera fungicida seleccionado a partir de: acibenzolar S-metilo, Ametoctradina, Azoxistrobina, Bixafeno, Boscalid, Captano, Carbendazim, Carboxina, Clorotalonil, Cobre, Cimoxanil, Ciproconazol, Ciprodinil, Difenoconazol, Dimoxistrobina, Dinocap, Meptildinocap, Ditianón, Dimetomorf, Enestrobina, Epoxiconazol, Famoxadona, Fenbuconazol, Fenpropidina, Fenpropimorf , Fluazinam, Fludioxonil, Fluopiram, Fluoxastrobina , Flusilazol, Folpet, Fosetil-aluminio, Imazalil, Iprodiona, Isopirazam, Isotianil, Kresoxim-Metilo, Mancozeb, Maneb, Metalaxilo, Metconazol, Metiram, Metrafenona, Miclobutanil, Penflufeno, Pentiopirad, Picoxistrobina, Procloraz, Propicinazol, Proquinazid, Protioconazol, Piraclostrobina, Pirimetanil, Quinoxifeno, Sedaxano, Spiroxamina, Azufre, Tebuconazol, Tiofanato-metilo, Tiram, Tiadinil, Tridemorf, Trif loxistrobina, Zineb y Zoxamida; en una cantidad sinerg ísticamente efectiva. __ La invención también se refiere a un método para controlar hongos dañinos f ítopatogénicos usando mezclas de por lo menos un compuesto I y por lo menos un compuesto II y al uso de compuestos I y compuestos II para preparar dichas mezclas, y a composiciones que comprenden esta mezclas y semilla comprendiendo estas mezclas o revestido con esta mezcla.

La experiencia agrícola práctica ha mostrado que la aplicación repetida y exclusiva de un compuesto activo individual en el control de hongos dañinos conduce en muchos casos a una selección rápida de aquellas cepas de hongos que han desarrollado resistencia natural o adaptada contra el compuesto activo en cuestión. Entonces ya no es posible control efectivo de estos hongos con el compuesto activo en cuestión.

Para reducir el riesgo de la selección de cepas de hongos resistentes, mezclas de diferentes compuestos activos ahora en día se emplean de manera convencional para controlar hongos dañinos. Al combinar compuestos activos teniendo mecanismos diferentes de acción, es posible asegurar control exitoso sobre un periodo de tiempo relativamente largo.

Un objeto de la presente invención es proveer, con una vista a manejo de resistencia efectiva y control efectivo de hongos dañinos pitopatogénicos, a velocidades de aplicación que son tan bajos como sea posible, composiciones que, a una cantidad total reducida de compuestos activos aplicados, tienen actividad mejorada contra los hongos dañinos (mezclas sinergísticas) y un espectro de actividad ampliado, en particular para ciertas indicaciones.

Por consiguiente, se ha descubierto que este objeto se logra por las composiciones, definidas en la presente, comprendiendo por lo menos un compuesto I y por lo menos un compuesto II.

Además, se ha descubierto que la aplicación simultánea, que es unida o separada, de un compuesto I y un compuesto II o aplicación consecutiva de un compuesto I y de compuesto II permite control mejor de hongos dañinos que es posible con los compuestos individuales solos (mezclas sinerg ísticas). Los compuestos I y/o compuestos II pueden estar presentes en diferentes modificaciones de cristal, que pueden diferir en actividad biológica.

Las sales aceptables de manera agrícola de los compuestos I abarcan en especial las sales de aquellos cationes o las sales acidas de adición de aquellos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, tienen ningún efecto adverso en la acción fungicida de los compuestos I. Los cationes adecuados son de esta manera en particular los iones de los metales alcalinos, preferiblemente sodio y potasio, de los metales alcalino térreos, preferiblemente calcio, magnesio y bario, de los metales de transición, preferiblemente manganeso, cobre, zinc y hierro, y también el ión de amonio que, si se desea, puede portar 1 a 4 sustitutos de alquilo de C^-C y/o un sustituto de fenilo o bencilo, preferiblemente diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio, además iones de fosfonio, iones de sulfonio, preferiblemente tri(alquilo de C1-C4)sulfonio, y iones de sulfoxonio, preferiblemente tri(alquilo de ?,-???e?????????. Los aniones de sales ácidas de adición útiles son primariamente cloruro, bromuro, yoduro, hidrogensulfato, sulfato, dihidrogenfosfato, hidrogenfosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato, y los aniones de ácidos alcanoicos de C1 -C4, preferiblemente formato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar al hacer reaccionar un compuesto I con un ácido del anión correspondiente, preferiblemente de ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.

El alcance de la presente invención incluye mezclas de los isómeros (R) y (S) y los racematos de los compuestos I y/o II teniendo uno o más centros quirales. Como un resultado de rotación impedida de grupos asimétricamente sustituidos, puede haber isómeros atrope de los compuestos I y/o II. También forman parte del sujeto de la invención.

Los compuestos de quinazolina I y su preparación y su uso como agroquímicos se han descrito en WO 2010/025451.

Los compuestos II descritos por nombres comunes y los agentes de biocontrol antifúngicos y bioactivadores vegetales, su preparación y su actividad contra hongos dañinos es conocida (cf.: http://www.alanwood.net/pesticides/); estas sustancias y agentes de biocontrol están comercialmente disponibles.

En una modalidad, la presente invención se refiere a mezclas que comprenden como componente 1) por lo menos un compuesto I seleccionado a partir de (5,8-difluoro-quinazol¡n-4-il)-{2-[4-(2-trifluorometil-piridin-3-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-1), (5,8-d¡fluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-tr¡fluorometil-piridin-3-¡lox¡)-fenil]-propil}-amina (I-2), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(6-trifluorometil-pirimidin-4-iloxi)-fenil]-etil}amina (1-3), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(6-trifluorometil-pirimidin-4-iloxi)-fenil]-propil}-amina (1-4), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-5), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-propil}-amina (1-6), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-2-{2-[4-(5-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (I-7), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(5-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-propil}-amina (I-8), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(3-fluoro-5-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fen¡l]-et¡l}-amina (I-9), (5,8-difluoro-quinazolin-4-M)-{2-[4-(3-fluoro-5-trifluprometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-propil}-amina (1-10), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[3-metoxi-4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-11), (5,8-difluoro-quinazoMn-4-il)-{2-[2-fluoro-4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-12), 2-cloro-5-{4-[2-(5,8-difluoro-quinazolin-4-ilamina(-etil]-fenoxi}-iso-nicotinonitrilo (1-13), (5,6,8-trifluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-14), {5,6,8-trifluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-3-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-15), (5,6,8-trifluoro-quinazolin-4-il)-{2-[3-cloro-4-(4-trifluorometil-piridin-3-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-16), (5,8-difluoro-quinazoMn-4-M)-{2-[4-(3-cloro-5-trifluorometil-pindin-2-iloxi)-3-metoxi-fenil]-etil}-amina (l-17), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-3-metoxi-fenil]-etil}-amina (1-18), y (5,6,8-trifluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-3-metoxi-fenil]-etil}-amina (1-19).

De acuerdo con otra modalidad, en las mezclas inventivas los compuestos II se seleccionan a partir de: Ametoctradina, Azoxistrobina, Bixafeno, Boscalid, Carbendazim, Clorotalonil, Cobre, Ciproconazol, Ciprodinil, Dinocap, Meptildinocap, Dimetomorf, Famoxadona, Fenbuconazol, Fenpropidina, Fludioxonil, Fluopiram, Fluxastrobina, Flusilazol, Imazalil, Isopirazam, Kresoxim-Metilo, Mancozeb, Maneb, Metalaxilo, etconazol, Metrafenona, Miclobutanil, Penflufeno, Pentiopirad, Picoxistrobina, Prcloraz, Propiconazol, Proquinazid, Protioconazol, Quinoxifeno, Sedaxano, Azufre, Tebuconazol, Tiofanato-metilo, Trifloxistrobina y Zineb.

De acuerdo con otra modalidad, en las mezclas inventivas los compuestos II se seleccionan a partir de: Azoxistrobina, Bixafeno, Clorotalonil, Fluoxastrobina , Isopirazam, Kresoxim-Metilo, Mancozeb, Metconazol, Pentiopirad, Procloraz, Propiconazol, Protioconazol, Quinoxifeno, Tiofanato-metilo y Trifloxistrobina.

Con respecto a su uso como componente 2) (Co. 2) en las mezclas binarias inventivas, se da preferencia a los compuestos II que se compilan en la tabla II a continuación: Compuestos preferidos II para usarse como componente 2) En particular se prefieren las mezclas en donde los compuestos I se seleccionan a partir de los compuestos 1-1 a 1-16 y los compuestos II se seleccionan a partir de los compuestos 11-1 a 11-17 como se definió antes. Incluso se prefiere más las mecías que comprenden el compuesto 1-12 y en donde los compuestos II se seleccionan a partir de los compuestos 11-1 a 11-17 como se definió antes.

Las mezclas y composiciones de las mismas de conformidad con la invención, en la forma de uso como fungicidas, también pueden estar presentes junto con otras sustancias activas, por ejemplo, con herbicidas, insecticidas, reguladores de crecimiento, fungicidas o de lo contrario fertilizantes, como pre-mezcla o, de ser apropiado, no hasta de inmediato antes de usarse (mezcla de tanque).

La mezcla de los compuestos I y compuestos II y las composiciones que los comprenden, respectivamente, en la forma de uso como fungicidas con otros fungicidas resulta en muchos casos en una expansión del espectro fungicida de actividad siendo obtenida o en una prevención de desarrollo de resistencia a fungicida. Además, en muchos casos, se obtienen efectos sinergísticos.

De acuerdo con la presente invención, se puede preferir que las mezclas comprendan aparte de un compuesto I y un compuesto II como componente 3) otro compuesto activo, preferiblemente en una cantidad sinergísticamente efectiva. Otra modalidad se refiere a mezclas en donde el componente 3) es un compuesto activo III seleccionado a partir de los grupos A) a I): A) estrobilurinas, B) carboxamidas, C) azoles, D) compuestos heterocíclicos, E) carbamatos, I) insecticidas.

Los compuestos III, su preparación y su actividad biológica, por ejemplo, contra hongos dañinos, pestes o mala hierba es conocida (cf .: http://www.alanwood.net/pesticides).

Se prefiere que las mezclas comprenden como compuestos III compuestos fungicidas que independientemente uno del otro se seleccionan a partir de los grupos A), B), C), D), E) y F).

De acuerdo con otra modaHdad de la invención, las mezclas comprenden como compuesto III un compuesto herbicida que se selecciona a partir de el grupo H).

De acuerdo con otra modalidad, las mezclas comprenden como compuesto III un compuesto insecticida que se selecciona a partir de el grupo I).

También se da preferencia a mezclas que comprenden por lo menos un compuesto III seleccionado a partir de los estrobilurinas del grupo A) y en particular seleccionadas a partir de azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, kresoxim-metilo, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, piribencarb y trifloxistrobina.

También se da preferencia a toezclas que comprenden por lo menos un compuesto III seleccionado a partir de las carboxamidas del grupo B) y en particular seleccionadas a partir de bixafeno, boscalid, fluopiram, isopirazam, ?/-(2-( 1 , 3-d i met i l-buti I )-f en il )- 1 ,3-dimetil-5-fluoro-1 H-pirazol-4-carboxamida (penflufeno), pentiopirad, sedaxano, fenhexamid, metalaxilo, mefenoxam, ofurace, dimetomorf, flumorf, fluopicolid (picobenzamid), fluopram, N-(2-( 1 ,3-dimetil-butil)- fenil)-1,3-dimetil-5-fluoro-1H-pirazol-4-carboxamida (penflufeno), pentiopirad, zoxamida, carpropamid, mandipropamid y ?/-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida.

Se da preferencia a mezclas que comprenden por lo menos un compuesto III seleccionado a partir de los azoles del grupo C) y en particular seleccionados a partir de ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fluqinconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, protioconazol, triadimefon, triadimenol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, procloraz, ciazofamid, benomilo y etaboxam.

También se da preferencia a mezclas que comprenden por lo menos un compuesto III seleccionado a partir de compuestos eterocíclicos del grupo D) y en particular seleccionado de fluazinam, ciprodinil, fenarimol, mepanipirim, pirimetanil, triforina, fludioxonil, dodemorf, fenpropimorf , tridemorf, fenpropidina, iprodiona, vinclozolina, famoxadona, fenamidona, probenazol, proquinazid, acibenzolar-S-metilo, captafol, folpet, fenoxanil, 11-15 y 5-etil-6-octil-[1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidina-7-ilamina.

También se da preferencia a mezclas que comprenden por lo menos un compuesto III seleccionado a partir de los carbamatos del grupo E) y en particular seleccionados a partir de mancozeb, metiram, propineb, tiram, iprovalicarb, bentia valicarb y propamocarb.

También se da preferencia a mezclas que comprenden por lo menos un compuesto III seleccionado a partir de los fungicidas dados en el grupo F) y en particular seleccionados a partir de ditianon, sales de fentina, tales como acetato de fentina, fosetilo, fosetil-aluminio, H3P03 y sales de los mismos, clorotalonil, diclofluanid, tiofanat-metilo, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, azufre, cimoxanil, metra-fenona, espiroxamina y A/-metil-2-{1 -[(5-metil-3-trifluorometil-1 H-p i razo 1-1 - i I )-a cet i I] - p i p e r i d i n -4-i I }- ?/- [( 1 R)-1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-1 - il]-4-tiazolcarboxamida.

Las mezclas y composiciones de conformidad con la invención son adecuadas como fungicidas. Se distinguen por una efectividad sobresaliente contra un espectro amplio de hongos f itopatogénicos, incluyendo hongos nacidos en tierra, que se derivan especialmente de las clases de los Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (sin. Oomycetes), Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes y Deuteromycetes (sin. Fungi imperfecti). Algunos son sistémicamente efectivos y se pueden usar en protección de cosecha como fungicidas foliares, fungicidas para aderezo de semilla y fungicidas de tierra. Además, son adecuados para controlar hongos dañinos, que entre otras cosas ocurren en madera o raíces de plantas.

Las mezclas y composiciones de conformidad con la invención son particularmente importantes en el control de una multitud de hongos fitopatogénicos en varias plantas cultivadas, tales como cereales, por ejemplo, trigo, centeno, cebada, tritical, avena o arroz; remolacha, por ejemplo, betabel o remolacha forrajera; frutas, tales como frutas de pepita, frutas de semilla o frutas blandas, por ejemplo, manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, fresas, frambuesas, zarzamoras o grosellas; plantas leguminosas, tales como lentejas, chícharos, alfalfa o soya; plantas de aceite, tales como colza, mostaza, olivo, girasol, coco, cacao, plantas de aceite de ricino, palmeras de aceite, nueces o soya; calabazas, tales como calabacines, pepino o melones; plantas de fibra, tales como algodón, linaza, cáñamo y yute; frutas cítricas, tales como naranjas, limas, toronjas y mandarinas; vegetales, tales como espinaca, lechugas, espárragos, coles, zanahorias, cebollas, jitomates, papas, calabazas o pimientón; plantas lauráceas, tales como aguacates, canela o alfanfor; plantas de energía y materia prima, tales como maíz, soya, colza, caña de azúcar o palmera de aceite; tabaco; nueces; café; té; plátanos; parras (uvas de mesa y jugo de uva); lúpulo; césped; plantas de hule natural o plantas ornamentales y de silvicultura, tales como flores, arbustos, árboles de hoja amplia o árboles de hoja perenne, por ejemplo, coniferos; y en el material de propagación vegetal, tales como semillas, y el material de cosecha de estas plantas.

Preferiblemente, las mezclas y composiciones inventivas se usan para controlar una multitud de hongos en cosechas del campo, tales como papas, remolachas, tabaco, trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, algodón, soya, colza, legumbres, girasoles, café o caña de azúcar; frutas; parras; ornamentales; o vegetales, tales como pepinos, jitomates, frijoles o calabacines.

El término "material de propagación vegetal" se debe entender que denota todas las partes generativas de la planta tales como semillas y material de planta vegetativa tales como esquejes y tubérculos (por ejemplo, papas), que se pueden usar para la multiplicación de la planta. Esto incluye semillas, raíces, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, brotes, retoños y otras partes de plantas, incluyendo semilleros y plantas jóvenes, que se deben trasplantar después de la germinación o después del surgimiento desde la tierra. Estas plantas jóvenes también pueden ser protegidas antes del trasplante por un tratamiento total o parcial por imersión o vertido.

Preferiblemente, el tratamiento de materiales de propagación de planta con la combinación inventiva del compuesto I y compuestos II y composiciones de los mismos, respectivamente, se usa para controlar una multitud de hongos en cereales, tales, como trigo, centeno, cebada y avena; arroz, maíz, algodón y soya.

El término "plantas cultivadas" se debe entender como que incluye partes que han sido modificadas por cultivo, mutagénesis o ingeniería genética pero sin limitación a productos de biotecnología agrícolas en el mercado o en el desarrollo (cf. http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp). Las plantas genéticamente modificadas son plantas, el cual material genético ha sido así modificado por el uso de técnicas de ADN recombinantes que bajo circunstancias naturales no se pueden obtener prontamente por cultivo cruzado, mutaciones o recombinación natural.

Típicamente, uno o más genes han sido integrados en el material genético de una planta genéticamente modificada a fin de mejorar ciertas propiedades de la planta. Dichas modificaciones genéticas también incluyen pero no se limitan a modificación post-transitoria focalizada de proteína(s), oligo- o polipéptidos, por ejemplo, por glicosilación o adiciones de polímero tales como porciones preniladas, acetiladas o farnesiladas o porciones de PEG.

En particular, las mezclas y composiciones de la presente invención son efectivas contra patógenos vegetales en especial en cosechas tales como parra, frutas, lúpulo, vegetales y tabaco, ver la lista anterior.

Los materiales de propagación de planta pueden ser tratados con las mezclas y composiciones de la invención profilácticamente en o antes de plantar o trasplantar.

La presente invención también se refiere a un agente pesticida que comprende por lo menos un portador sólido o líquido y una composición como se describe en la presente.

El compuesto I y compuestos II, sus A/-óxidos y sales se pueden convertir en tipos de costumbre de composiciones agrícolas, por ejemplo, soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y gránulos. El tipo de composición depende del propósito destinado particular; en cada caso, se debe asegurar una distribución fina y uniforme del compuesto de conformidad con la invención.

Ejemplos para tipos de composición son suspensiones (SC, OD, FS), pastas, pastillas, polvos humectantes o polvos (WP, SP, SS, WS, DP, DS) o gránulos (GR, FG, GG, MG), que pueden ser solubles en agua o humectables, así como formulaciones de gel para el tratamiento de materiales de propagación de planta tales como semillas (GF).

Usualmente los tipos de composición (por ejemplo, SC, OD, FS, WG, SG, WP, SP, SS, WS, GF) se emplean diluidos. Los tipos de composición tales como DP, DS, GR, FG, GG y MG usualmente se usan no diluidos.

Las composiciones son preparadas en una manera conocida (cf. US 3,060,084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Browning: " Agglomeration" , Ingeniería Química, 4 de diciembre de 1967, 147-48, Manual de Ingeniería Química de Perry, 4a ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963; S. 8-57 und ff. WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566; "Klingman: Weed Control as a Science" (J. Wiley & Sons, Nueva York, 1961), Hance y otros, "Weed Control Handbook" (8a ed., Blackwell Scientific, Oxford, 1989) y Mollet, H. Y Grubermann, A.: "Formulation technology" (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001).

Las composiciones agroquímicas también pueden comprender auxiliares que son de costumbre en composiciones agroquímicas. Los auxiliares usados dependen de la forma de aplicación particular y sustancia activa, respectivamente.

Ejemplos de auxiliares adecuados son solventes, portadores sólidos, dispersantes o emulsores (tales como más solubilizantes, coloides protectores, agentes tensioactivos y agentes de adhesión), espesantes orgánicos y anorgánicos, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes anti-espumantes, de ser apropiado colorantes y adhesivos o aglutinantes (por ejemplo, para formulaciones de tratamiento de semilla).

Los solventes adecuados son agua, solventes orgánicos tales como fracciones de aceite mineral de punto de ebullición medio a alto, tal como queroseno o aceite diesel, además aceites de alquitrán de carbón y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, butanol y ciclohexanol, glicoles, cetonas tales como ciclohexanona y gama-butirolactona, dimetilamidas de ácido graso, ácidos grasos y ésteres de ácido graso y solventes fuertemente polares, por ejemplo, aminas tal como /V-metilpirrolidona.

Los portadores sólidos son tierras minerales tales como silicatos, geles de sílice, talco, caolinas, piedra caliza, cal, gis, tronco de árbol, Mmolita, arcillas, dolomita, tierra diatomácea, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas, y productos de origen vegetal, tales como harina de cereal, harina de corteza de árbol, harina de madera y harina de cáscara de nuez, polvos de celulosa y otros portadores sólidos.

Las composiciones agroquímicas por lo general comprenden entre 0.01 y 95%, preferiblemente entre 0.1 y 90%, muy preferible entre 0.5 y 90% en peso de sustancia activa. Las sustancias activas se emplean en una pureza de 90% a 100%, preferiblemente de 95% a 100% (de acuerdo con espectro NMR).

Los concentrados solubles en agua (LS), concentrados que pueden fluir (FS), polvos para tratamiento en seco (DS), polvos dispersibles en agua para tratamiento de suspensión (WS), polvos solubles en agua (SS), emulsiones (ES), concentrados emulsionables (EC) y geles (GF) usualmente son empleados para los propósitos de tratamiento de materiales de propagación de planta, en particular semillas. Estas composiciones se pueden aplicar a materiales de propagación de planta, en particular semillas, diluidas o no diluidas. Las composiciones en cuestión dan, después de dilución de dos a diez veces, concentraciones de sustancia activa de 0.01 a 60% en peso, preferiblemente de 0.1 a 40% en peso, en las preparaciones listas para usarse. La aplicación se puede llevar a cabo antes de sembrar. Los métodos para aplicar o tratar compuestos agroquímicos y composiciones de los mismos, respectivamente, e-n_el material de propagación de planta, en especial semillas, son conocidos en la técnica, e incluyen aderezo, recubrimiento, peleetización, espolvoreo y métodos de aplicación de enjuague del material de propagación. En una modalidad preferida, los compuestos o las composiciones de los mismos, respectivamente, se aplican en el material de propagación de planta por un método de modo que la germinación no se induce, por ejemplo, por aderezo de semilla, peletización, recubrimiento y espolvoreo.

Las sustancias activas se pueden usar como tales o en la forma de sus composiciones, por ejemplo, en la forma de soluciones que se pueden rociar, polvos, suspensiones, dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite, pastas, productos que se pueden espolvorear, materiales para extender, o gránulos, por medio de aspersión, atomización, espolvoreo, extensión, cepillado, imersión o vertido. Las formas de aplicación dependen enteramente de los propósitos destinados; se pretende asegurar en cada caso la distribución más fina posible de las sustancias activas de conformidad con la invención.

Se pueden preparar formas de aplicación acuosas de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectantes (polvos que se pueden rociar, dispersiones de aceite) al agregar agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite, las sustancias, como tales o disueltas en un aceite o solvente, se pueden homogenizar en agua por medio de un humectante, adhesivo, dispersante o emulsor. Alternativamente..- es posible preparar concentrados compuestos de sustancia activa, humectante, adhesivo, dispersante o emulsor y, de ser apropiado, solvente o aceite, y dichos concentrados son adecuados para dilución con agua.

Las concentraciones de sustancia activa en las preparaciones listas para usarse se pueden variar dentro de rangos relativamente amplios. En general, son de 0.0001 a 10%, preferiblemente de 0.001 a 1% en peso de sustancia activa.

Las sustancias activas también se pueden usar con éxito en el proceso de volumen ultra-bajo (ULV), siendo posible aplicar composiciones que comprenden más de 95% en peso de sustancia activa, o incluso para aplicar la sustancia a-ctiva sin aditivos.

Cuando se emplean en protección de planta, las cantidades aplicadas son, dependiendo de la clase de efecto deseado, entre 0.01 a 2.0 kg de sustancia activa por ha.

En el tratamiento de materiales de propagación de planta tales como semillas, por ejemplo, espolvoreo, recubrimiento o empapado de la semilla, por lo general se requieren cantidades de sustancias activas de 1 a 1000 g, preferiblemente de 5 a 100 g, por 100 kilogramos de semilla.

Varios tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, herbicidas, bactericidas, otros fungicidas y/o pesticidas se pueden agregar a las sustancias activas o las composiciones que los comprenden, de ser apropiado no hasta inmediatamente antes de usarse (mezcla de tanque). Estos agentes se puaden mezclar con las composiciones de acuerdo con la invención en una relación de peso de 1:100 a 100:1, preferiblemente 1:10 a 10:1.

Las composiciones de conformidad con la invención, en la forma de uso como fungicidas, también pueden estar presentes junto con otras sustancias activas, por ejemplo, con herbicidas, insecticidas, reguladores de crecimiento, fungicidas o de lo contrario con fertilizantes, como pre-mezcla o, de ser apropiado, no hasta inmediatamente antes de usarse (mezcla de tanque).

En las mezclas binarias y composiciones de conformidad con la invención, la relación de peso del compuesto I y compuesto II por lo general depende de las propiedades de las sustancias activas usadas, usualmente está en el rango de 1:100 a 100:1, regularmente en el rango de 1:50 a 50:1, preferiblemente en el rango de 1:20 a 20:1, más preferible en el rango de 1:10 a 10:1 y en particular en el rango de 1:4 a 4:1.

Cualquier otro componente activo, si se desea, se agrega en una relación de 20:1 a 1:20 al compuesto I.

En las mezclas ternarias, es decir, composiciones de conformidad con la invención comprendiendo un compuesto I (componente 1) y un compuesto II (componente 2) y un compuesto II (componente 3), por ejemplo, dos sustancias activas de los grupos A) a I), la relación de peso del componente 1) y componente 2) depende de las propiedades de las sustancias activas usadas, usualmente está en el rango de 1:100 a 100:1, regularmente en el rango de 1:50 a_ 50:1, preferiblemente en el rango de 1:20 a 20:1, más preferible en el rango de 1:10 a 10:1 y en particular en el rango de 1:4 a 4:1, y la relación de peso del componente 1) y componente 3) usualmente está en el rango de 1:100 a 100:1, regularmente en el rango de 1:50 a 50:1, preferiblemente en el rango de 1:20 a 20:1, más preferible en el rango de 1:10 a 10:1 y en particular en el rango de 1:4 a 4:1.

En las mezclas y composiciones, la relación de compuesto l/compuesto ll/compuesto III se elige de manera ventajosa para así producir un efecto sinerg ístico.

El término "efecto sinergístico" se entiende que se refiere en particular a aquél definido por la fórmula de Colby (Colby, S. R., "Calculating synergistic and antagonistic responses fo herbicide combinations", Weeds, 15., pp. 20-22, 1967).

El término "efecto sinergístico" se entiende que también se refiere a aquél definido por la aplicación del método de Tammes, (Tammes, P. M. L., "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides", Netherl. J. Plant Pathol. 70, 1964).

Los componentes se pueden usar individualmente o ya en parte o completamente mixtos entre sí para preparar la composición de conformidad con la invención. También es posible empaquetarlos y usarlos como combinación tal como un equipo de partes.

En una modalidad de la invención, los equipos pueden incluir uno o más, incluyendo todos los componentes que se pueden usar para preparar una composición agroquímica. Por ejemplo, los equipos pueden incluir uno o más componente(s) fungicidas y/o un componente adyuvante y/o un componente insecticida y/o un componente regulador de crecimiento y/o un herbicida. Uno o más componentes ya se pueden combinar juntos o pre-formular. En aquellas modalidades en donde más de dos componentes se proveen en un equipo, los componentes ya se pueden combinar juntos o como tales son empacados en un solo contenedor tal como un frasco, botella, lata, bolsa, o bote. En otras modalidades, dos o más componentes de un equipo se pueden empacar por separado, es decir, no pre-formulados. Como tales, los equipos pueden incluir uno o más contenedores separados tales como frascos, latas, botellas, bolsas o botes, cada contenedor conteniendo un componente separado para una composición agroquímica. En ambas formas, un componente del equipo se puede aplicar por separado a partir de o junto con los otros componentes o como un componente de una composición de combinación de conformidad con la invención para preparar la composición de conformidad con la invención.

El usuario aplica la composición de acuerdo con la invención usualmente de un dispositivo de predosificación, un aspersor de mochila, un tanque aspersor o un plano aspersor. Aquí, la composición agroquímica está hecha con agua y/o regulador a la concentración de aplicación deseada, siendo posible, de ser apropiado, agregar más auxiliares, y el líquido aspersor listo para usarse o la composición agroquímica de acuerdo con la invención de esta manera es obtenida. Usualmente, 50 a 500 litros del líquido aspersor listo para usarse se aplican por hectárea de área útil agrícola, preferiblemente 100 a 400 litros.

De acuerdo con una modalidad, los componentes individuales de la composición de conformidad con la invención tales como partes de un equipo o partes de una mezcla binaria o ternaria se pueden mezclar por el usuario en un tanque aspersor y se pueden agregar más auxiliares, de ser apropiado (mezcla de tanque).

En otra modalidad, los componentes individuales de la composición de conformidad con la invención o componentes parcialmente premezclados se pueden mezclar por el usuario en un tanque aspersor y más auxiliares o aditivos se pueden agregar, de ser apropiado (mezcla de tanque).

En otra modalidad, los componentes individuales de la composición de conformidad con la invención o componentes parcialmente premezclados se pueden apicar en conjunto (por ejemplo, después de mezlca de tanque) o consecutivamente.

La acción fungicida de las composiciones de conformidad con la invención se puede mostrar por las pruebas descritas más adelante.

Los compuestos activos, por separado o juntos, son preparados como una solución de reserva que comprende 25 mg de compuesto activo que está hecho de 10 mi usando una mezcla de acetona, y/o DMSO y el emulsor Uniperol® EL (agente humectante teniendo una acción emulsora y dispersora con base en alquilfenoles etoxilados) en una relación en volumen de solvente/emulsor de 99:1. La mezcla entonces está hecha de 100 mi con agua. Esta solución de material se diluye con la mezcla de solvente/emulsor/agua descrita para dar la concentración de compuesto activo mencionada más adelante.

Los porcentajes visualmente determinados de áreas de hoja infectadas se convierten en eficacias en % del control no tratado.

La eficacia (E) es calculada de la siguiente manera usando la fórmula de Abbot: E = (1 - a/ß) · 100 a corresponde a la infección fungicida de las plantas tratadas en % y ß corresponde a la infección fungicida de las plantas no tratadas (control) en % Una eficacia de 0 significa que el nivel de infección de las plantas tratadas corresponde a aquella de las plantas de control no tratadas; una eficacia de 100 significa que las plantas tratadas n se infectaron.

Las eficacias esperadas de combinaciones de compuesto activo se determinaron usando la fórmula de Colby (Colby, S. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 1_5_, pp. 20-22, 1967) y comparadas con las eficacias observadas.

Fórmula de Colby: E = x + y - x»y/100 E eficacia esperada, expresada en % del control no tratado, al usar la mezcla de los compuestos activos A y B a las concentraciones a y b x eficacia, expresada en % del control no tratado, al usar el compuesto activo A a la concentración a y eficacia, expresada en % del control no tratado, al usar el compuesto activo B a la concentración b.

Micropruebas Los compuestos activos se formularon por separado como una solución de reserva teniendo una concentración de 10000 ppm en sulfóxido de dimetilo.

Las soluciones de reserva se mezclaron de conformidad con la relación, pipeteadas en una placa de micro título (MTP) y se diluyó con agua a las concentraciones mencionadas. Entonces se agregó una suspensión de espora del patógeno respectivo en el medio de nutriente respectivo. Las placas se colocaron en una cámara saturada con vapor de agua a una temperatura de 18°C. Usando un fotómetro de absorción, se midieron las MTPs a 405 nm 7 días después de la inoculación.

Los parámetros medidos se compararon con el crecimiento del variante de control libre de compuesto activo (100%) y el valor en blanco libre de hongo y libre de compuesto activo para determinar el crecimiento relativo en % de los patógenos en los compuestos activos respectivos. Estos porcentajes se convirtieron en eficacias.

Las eficacias esperadas de mezclas de compuesto activo se determinaron usando la fórmula de Colby [R.S. Colby, "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, 20-22 (1967)] y se compararon con las eficacias observadas.

Ejemplo de uso 1. Actividad contra el patógeno explosión de arroz Phytophthora infestans Se usó una suspensión de espora de Phytophthora infestans conteniendo un medio de nutriente acuoso a base de jugo de chícharo.

Ejemplo de uso 2. Actividad contra el patógeno de moho gris Pyricularia oryzae Se usó una suspensión de espora de P. oryzae conteniendo una solución de biomalta acuosa.

Ejemplo de uso 3. Actividad contra el patógeno de moho gris Botrytis cinérea Se usó una suspensión de espora de Botrytis cinérea conteniendo una solución de biomalta acuosa.

Ejemplo de uso 4. Actividad contra el patógeno de mancha de hoja de trigo Septoria tritici Se usó una suspensión de espora de Septoria tritici conteniendo una solución de biomalta acuosa.

Ejemplo de uso 5. Actividad contra el patógeno de añublo temprano Alternaría solani Se usó una suspensión de espora de Alternaría solani conteniendo una solución de biomalta acuosa.

Claims (11)

REIVINDICACIONES

1.- Una mezcla, que comprende como compuestos activos 1) por lo menos un compuesto de la fórmula I en donde: R' es H o F; R2 es H o CH3; R3 es H o CH3; R4 es CN, halógeno, alquilo de Ci'-C2 o alcoxi de Ci-C2; n indica el número de sustitutos R4 en el anillo de fenilo y n es 0, 1 ó 2; P es p i r i m id i lo o piridilo, en donde los radicales heteroaromáticos antes mencionados son no sustituidos o portan 1, 2 ó 3 sustitudos idénticos o diferentes Ra; Ra es CN, halógeno, alquilo de CrC2l haloalquilo de C^-C2 o alcoxi de C^-C2; y los N-óxidos y las sales aceptables de manera agrícola de los compuestos de la fórmula I; 2) al menos un compuesto activo II de manera fungicida seleccionado a partir de: acibenzolar S-metilo, Ametoctradina, Azoxistrobina, Bixafeno, Boscalid, Captano, Carbendazim, Carboxina, Clorotalonil, Cobre, Cimoxanil, Ciproconazol, Ciprodinil, Difenoconazol, Dimoxistrobina, Dinocap, Meptildinocap, Ditianón, Dimetomorf, Enestrobina, Epoxiconazol, Famoxadona, Fenbuconazol, Fenpropidina, Fenpropimorf, Fluazinam, Fludioxonil, Fluopiram, Fluoxastrobina, Flusilazol, Folpet, Fosetil-aluminio, Imazalil, Iprodiona, Isopirazam, Isotianil, Kresoxim-Metilo, Mancozeb, Maneb, Metalaxilo, Metconazol, Metiram, Metrafenona, Miclobutanil, Penflufeno, Pentiopirad, Picoxistrobina, Procloraz, Propicinazol, Proquinazid, Protioconazol, Piraclostrobina, Pirimetanil, Quinoxifeno, Sedaxano, Spiroxamina, Azufre, Tebuconazol, Tiofanato-metilo, Tiram, Tiadinil, Tridemorf, Trifloxistrobina, Zineb y Zoxamida; en una cantidad sinerg ísticamente efectiva.

2.- La mezcla de conformidad con la reivindicación 1, que comprende un compuesto I y un compuesto II en una relación de peso de 100:1 a 1:100.

3.- La mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2 comprendiendo como componente 1) al menos un compuesto I seleccionado a partir de (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(2-trifluorometil-piridin-3-iloxi)-fenil]-et¡l}-amina (1-1), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-3-iloxi)-fenil]-propil}-amina (1-2), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(6-trifluorometil-pirimidin-4-iloxi)-fenil]-etil}amina (1-3), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(6-trifluorometil-pirimidin-4-iloxi)-fenil]-propil}-amina (1-4), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-5), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-propil}-amina (I-6), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-2-{2-[4-(5-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-et¡l}-am¡na (I-7), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(5-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-propil}-amina (1-8), (5,8-difluorp-quinazolin-4-il)-{2-[4-(3-fluoro-5-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (I-9), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(3-fluoro-5-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-propil}-amina (1-10), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-(2-[3-metoxi-4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-11), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[2-fluoro-4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-12), 2-cloro-5-{4-[2-(5,8-difluoro-quinazolin-4-ilamina(-etil]-fenoxi}-iso-nicotinonitrilo (1-13), (5,6,8-trifluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-14), (5,6,8-trifluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-3-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-15), (5)6,8-trifluoro-quinazolin-4-il)-{2-[3-cloro-4-(4-trifluorometil-piridin-3-iloxi)-fenil]-etil}-amina (1-16), (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(3-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-iloxi)-3-metoxi-fenil]-etil}-amina (1-17), (5,8-difluoro-qu¡nazol¡n-4-¡l)-{2-[4-(4-trifluoromet¡l-p¡r¡d¡n-2-ilox¡)-3-metoxi-fenit]-etil}-amina (1-18), y (5,6,8-trifluoro-quinazolin-4-il)-{2-[4-(4-trifluorometil-piridin-2-Moxi)- 3-metoxi-fenil]-etil}-amina (1-19).

4.- La mezcla de conformidad con la reivindicación 3 que comprende como componente 1) el compuesto (1-12).

5.- La mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende como componente 2) por lo menos un compuesto II seleccionado a partir de: Ametoctradina, Azoxistrobina, Bixafeno, Boscalid, Carbendazim, Clorotalonil, Cobre, Ciproconazol, Ciprodinil,_Dinocap, Meptildinocap, Dimetomorf, Famoxadona, Fenbuconazol, Fenpropidina, Fludioxonil, Fluopiram, Fluxastrobina, Flusilazol, Imazalil, Isopirazam, Kresoxim-Metilo, Mancozeb, Maneb, Metalaxilo, Metconazol, Metrafenona, Miclobutanil, Penflufeno, Pentiopirad, Picoxistrobina, Prcloraz, Propiconazol, Proquinazid, Protioconazol, Quinoxifeno, Sedaxano, Azufre, Tebuconazol, Tiofanato-metilo, Trifloxistrobina y Zineb.

6.- La mezcla de conformidad con la reivindicación 4, que comprende como componente 2) por lo menos un compuesto II seleccionado a partir de: Azoxistrobina, Bixafeno, Clorotalonil, Fluoxastrobina , Isopirazam, Kresoxim-Metilo, Mancoz&b, Metconazol, Pentiopirad, Procloraz, Propiconazol, Protioconazol, Quinoxifeno, Tiofanato-metilo y Trifloxistrobina.

7.- La mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende además un compuesto activo III como componente 3).

8. - La mezcla de conformidad con la reivindicación 6, que comprende un compuesto I y un compuesto II en una relación de peso de 100:1 a 1:100, y un compuesto I y compuesto III en una relación de peso de 100:1 a 1:100.

9. - Una composición agroquímica que comprende un solvente o portador sólido y una mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

10.- Un método para controlar hongos dañinos fitopatogénicos que comprende tratar los hongos, su habitat o la semilla, la tierra o las plantas a protegerse contra ataque fúngico con una cantidad efectiva del compuesto I y el compuesto II y el compuesto III de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 o de la composición de conformidad con la reivindicación 9.

11.- Semilla que comprende la mezcla de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 o la composición de conformidad con la reivindicación 9 en una cantidad de 1 g a 1000 g de compuestos activos por 100 kg de semilla.