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CN117813005A - 杀真菌组合物 - Google Patents

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CN117813005A
CN117813005A CN202280056202.0A CN202280056202A CN117813005A CN 117813005 A CN117813005 A CN 117813005A CN 202280056202 A CN202280056202 A CN 202280056202A CN 117813005 A CN117813005 A CN 117813005A
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U·J·哈斯
C·拉姆比尔斯
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Syngenta Crop Protection AG Switzerland
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Abstract

披露了一种适合用于控制由植物病原体引起的病害的组合物，其包含：(A)具有式(I)的化合物，其中R1是氢或C1‑C3烷基C(＝O)‑，R2是卤素或C1‑C3烷氧基C(＝O)‑，并且R3是C1‑C3卤代烷基或C1‑C3卤代烷氧基；以及(B)至少一种选自已知其杀真菌活性的化合物的化合物；以及一种控制有用植物上的病害、尤其是叶斑病、白粉病和真菌枯萎病的方法。

Description

杀真菌组合物
本发明涉及适合用于控制由植物病原体、尤其是植物病原真菌引起的病害的新颖的杀真菌组合物，并且涉及控制有用植物、尤其是水果和蔬菜上的病害的方法。
从WO 2016/182021和WO 2020/091031中已知，某些2-乙基磺酰基-苯甲酰胺衍生物和包含所述2-乙基磺酰基-苯甲酰胺衍生物的混合物具有对抗植物病原真菌的生物学活性。另一方面，不同化学类别的各种杀真菌化合物作为植物杀真菌剂施用于各种栽培植物作物中是众所周知的。然而，针对植物病原植物真菌的作物耐受性和活性在许多情况和方面中并不总是能满足农业实践的需要。尤其是以下病原体成为作物生产中日益重要的问题，导致相当大的产量损失：引起叶斑病的病原体像圆核腔菌(Pyrenophora teres，其是大麦网斑病的致病病原)，还有引起白粉病的病原体像葡萄钩丝壳菌(Uncinula necator，其是葡萄白粉病的致病病原)，以及引起真菌枯萎病的病原体像茄链格孢菌(Alternariasolani，其是不同作物植物的早期枯萎病的致病病原)。许多惯用杀真菌剂不适合用于控制叶斑病、白粉病和真菌枯萎病，或者它们针对圆核腔菌、葡萄钩丝壳菌和茄链格孢菌等物种的作用并不令人满意。
出于上述农业实践中对于对抗植物病原真菌(如叶斑病、白粉病和真菌枯萎病)的提高的作物耐受性和/或提高的活性的需求，因此根据本发明提出了一种适合用于控制由植物病原体引起的病害的新颖的组合物，该组合物包含：
(A)具有式I的化合物
其中R1是氢或C1-C3烷基C(＝O)-，R2是卤素或C1-C3烷氧基C(＝O)-，并且R3是C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；以及
(B)至少一种选自由以下组成的组的化合物：三氟吡啶胺(cyclobutrifluram)、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑(flufenoxadiazam)、氟磺菌酮(flumetylsulforim)、氟吡菌唑(fluoxytioconazole)、异噻菌胺、吡啶草酰胺(metarylpicoxamid)、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺。
在具有式I的化合物中存在不对称碳原子的情况下，该化合物可以以光学异构体形式(即对映异构体或非对映异构体的形式)存在。作为围绕单键的受限旋转的结果，还可能存在阻转异构体。本发明包括针对具有式I的化合物的所有那些可能的同分异构体形式及其混合物。同样地，式I旨在包括所有可能的互变异构体。本发明包括针对具有式I的化合物的所有可能的互变异构体形式，并且还包括外消旋化合物，即以基本上50:50比率的至少两种对映异构体的混合物。
在每种情况下，根据本发明的具有式I的化合物处于游离形式、氧化形式(如N-氧化物)、或盐形式(例如农艺学上可用的盐形式)。
N-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳香族化合物的氧化形式。例如，A.Albini和S.Pietra于1991年在博卡拉顿(Boca Raton)CRC出版社出版的名为“Heterocyclic N-oxides[杂环N-氧化物]”一书中描述了它们。
优选的组合物是包含以下项的那些：
(A)具有式I的化合物
其中R1是氢或乙酰基，R2是氯、溴或甲氧基羰基，并且R3是三氟甲基或三氟甲氧基；以及
(B)至少一种选自由以下组成的组的化合物：三氟吡啶胺、霜脲氰、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、吡啶草酰胺和氟唑菌酰羟胺。
已经发现，组分(B)与组分(A)的组合使用出人意料地并且大幅增强了后者对抗真菌的有效性，并且反之亦然。此外，与当独立和单独使用时可以用该方法的活性成分对抗的那些真菌相比，本发明的方法对更广谱的此类真菌有效。
本发明的另一个方面是一种控制有用植物上或其繁殖材料上由植物病原体引起的病害的方法，该方法包括将根据本发明的组合物施用于这些有用植物、其场所或其繁殖材料。优选的是以下方法，其包括将根据本发明的组合物施用于这些有用植物或其场所，更优选地施用于这些有用植物。进一步优选的是以下方法，其包括将根据本发明的组合物施用于这些有用植物的繁殖材料。本发明涵盖了所有立体异构体及其以任何比率的混合物。
本发明的优选实施例由包含以下项的那些组合物代表：作为组分A)的具有式(I)的化合物，其中R1是乙酰基并且R3是三氟甲氧基，并且最优选其中R1是乙酰基，R2是甲氧基羰基并且R3是三氟甲氧基；或者R1是乙酰基，R2是溴并且R3是三氟甲氧基。
优选的具有式(I)的化合物是：
根据结构I.a的2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(化合物A-1.1)：
和根据结构I.b的N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺(化合物A-1.2)：
本发明的进一步优选实施例由包含以下项的那些组合物代表：作为组分B)的杀真菌剂，该杀真菌剂选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、吡啶草酰胺和氟唑菌酰羟胺。
根据本发明的尤其优选的组合物包含作为组分(A)的以下项：选自2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯(化合物A-1.1)和N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺(化合物A-1.2)的化合物，以及作为组分(B)的以下项：选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、吡啶草酰胺和氟唑菌酰羟胺的化合物。
化合物A-1.1可以有利地以与WO 2016/182021中概述的类似方式制备。
化合物A-1.2可以有利地以与JP 2017/226638中概述的类似方式制备。
组分(B)是已知的并且在上文是通过所谓的“ISO通用名”或在个别情况下使用的另一个“通用名”或商标名来提及。
以下优选的组分(B)包括在英国作物生产委员会的在线农药手册(“E-农药手册”)和Alan Wood的农药通用名汇编中：三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺。
尤其适合的作为组分(B)的化合物的实例是选自下组P的化合物：三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺。
贯穿本文件，表述“组合物”代表组分(A)和(B)的各种混合物或组合，例如以单一的“掺水即用”的形式，以组合的喷洒混合物(该混合物由单独活性成分组分的单独配制品构成)(如“桶混制剂”)，以及当以顺序方式(即，在适当短的时间如几小时或几天内一个接一个地)施用时以单独活性成分的组合使用。对于实现本发明，施用组分(A)和(B)的顺序并不是重要的。
根据本发明的包含三种活性成分的组合物的另外的实例如实施例E1和E2所定义：
优选的实施例E1：
术语“TX1”在本文中意指：“化合物A-1.1+选自组P的化合物”。优选的实例包括以下组合物：三氟吡啶胺+TX1、霜脲氰+TX1、氟苯醚酰胺+TX1、氟菌噁唑+TX1、氟磺菌酮+TX1、氟吡菌唑+TX1、异噻菌胺+TX1、吡啶草酰胺+TX1、氟唑菌酰羟胺+TX1、丁吡吗啉+TX1、苯啶菌酮+TX1、辛菌胺+TX1。
优选的实施例E2：
术语“TX2”意指：“化合物A-1.2+选自组P的化合物”。
优选的实例包括以下组合物：三氟吡啶胺+TX2、霜脲氰+TX2、氟苯醚酰胺+TX2、氟菌噁唑+TX2、氟磺菌酮+TX2、氟吡菌唑+TX2、异噻菌胺+TX2、吡啶草酰胺+TX2、氟唑菌酰羟胺+TX2、丁吡吗啉+TX2、苯啶菌酮+TX2、辛菌胺+TX2。
实施例E1和E2定义了根据本发明的组合物，这些组合物包含3种活性成分。在所述实施例中，选自组P的混合配伍物必须与其他描述的混合配伍物不同。例如，组合物“三氟吡啶胺+TX1”意指包含以下项作为活性成分的组合物：苯噻菌酯、化合物A-1.1+选自组P的化合物。在所述组合物中，选自组P的化合物不同于三氟吡啶胺。
以下组合物是优选的：
包含(A)化合物A-1.1和(B)选自组P的化合物的组合物。此种组合物的实例是包含化合物A-1.1和来自组P的第一种化合物(其为三氟吡啶胺)的组合物。
因此，特别优选的组合物包括包含以下项作为活性成分的组合物：(i)三氟吡啶胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物。进一步优选的组合物包含以下项作为活性成分：(ii)霜脲氰，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(iii)氟苯醚酰胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(iv)氟菌噁唑，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(v)氟磺菌酮，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(vi)氟吡菌唑，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(vii)异噻菌胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(viii)吡啶草酰胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(ix)氟唑菌酰羟胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(x)丁吡吗啉，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xi)苯啶菌酮，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉和辛菌胺的化合物；或(xii)辛菌胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉和苯啶菌酮的化合物。
特别进一步优选的组合物包括包含以下项作为活性成分的组合物：(xiii)三氟吡啶胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xiv)霜脲氰，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xv)氟苯醚酰胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xvi)氟菌噁唑，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xvii)氟磺菌酮，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xviii)氟吡菌唑，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xix)异噻菌胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xx)吡啶草酰胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xxi)氟唑菌酰羟胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xxii)丁吡吗啉，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或(xxiii)苯啶菌酮，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉和辛菌胺的化合物；或(xxiv)辛菌胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉和苯啶菌酮的化合物。
根据本发明的组合物有效地对抗有害微生物，如引起植物病原病害的微生物，特别是对抗植物病原真菌和细菌。
根据本发明的组合物尤其有效地对抗属于以下类别的植物病原真菌：子嚢菌纲(例如：黑星菌属、叉丝单嚢壳属、白粉属、丛梗孢属、球腔菌属、钩丝壳属、核腔菌属)；担子菌纲(例如驼孢锈菌属(Hemileia)、丝核菌属、层锈菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属)；不完全菌钢(也称作半知菌纲、例如葡萄孢属、长蠕孢属、喙孢属、镰刀菌属、叶枯菌属(Zymoseptoria)、尾孢属、链格孢属、梨孢属和假小尾孢属)；卵菌纲(例如疫霉属、霜霉属、假霜霉属、白锈属、盘梗霉属、腐霉属、假指梗霉属、单轴霉属)。
根据本发明，“有用植物”典型地包括以下植物物种：葡萄藤；谷物，如小麦、大麦、黑麦或燕麦；甜菜，如糖用甜菜或饲用甜菜；水果，如梨果、核果或软果，例如苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、树莓或黑莓；豆科植物，如菜豆、扁豆、豌豆或大豆；油料作物，如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生；黄瓜类植物，如西葫芦、黄瓜或香瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果，如橙子、柠檬、葡萄柚或柑橘；蔬莱，如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、葫芦或辣椒；樟科，如鳄梨、肉桂或樟脑；玉蜀黍；烟草；坚果；咖啡；甘蔗；茶；藤本植物；蛇麻子；榴莲；香蕉；天然橡胶植物；草皮或观赏植物，如花、灌木、阔叶树或常青树，例如松柏。该列表不代表任何限制。
术语“有用植物”应当理解为包括由于常规育种或基因工程方法致使其对于除草剂(像溴草腈)或除草剂类(例如像HPPD抑制剂、ALS抑制剂，例如氟嘧磺隆、氟丙磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS(5-烯醇-丙酮-莽草酸-3-磷酸-合成酶)抑制剂、GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂或PPO(原卟啉原氧化酶)抑制剂)耐受的有用植物。已经通过常规育种方法(诱变)致使对咪唑啉酮(例如甲氧咪草烟)耐受的作物的实例是夏季油菜(卡诺拉)。已经通过基因工程方法致使对除草剂或除草剂类耐受的作物的实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米品种，这些玉米品种是以商品名Herculex和可商购的。
术语“有用植物”应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的有用植物，这些毒素如已知例如来自产毒素细菌、尤其是芽孢杆菌属的那些细菌。
术语“有用植物”应理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质的有用植物，这些抗病原物质例如像所谓的“病程相关蛋白”(PRP，参见例如EP-A-0 392 225)。此类抗病原物质和能够合成此类抗病原物质的转基因植物的实例例如从EP-A-0 392 225、WO 95/33818和EP-A-0 353 191中已知。生产此类转基因植物的方法对于本领域技术人员通常是已知的并且描述于例如以上提及的公开物中。
如本文使用的术语有用植物的“场所”旨在包括有用植物在其上生长的地方，在这些地方有用植物的植物繁殖材料被播种或者在这些地方有用植物的植物繁殖材料将被置于土壤中。此种场所的实例是作物植物在其上生长的田地。
术语“植物繁殖材料”应当理解为表示植物的生殖部分，如种子，这些部分可以用于植物的繁殖，以及营养性材料，如插条或块茎(例如马铃薯)。可以提及例如种子(在严格意义上)、根、果实、块茎、球茎、根茎以及植物的部分。还可以提及在发芽后或在出苗后将被移植的发芽植物和幼小植物。这些幼小植物可以通过浸渍进行完全或部分处理而在移植之前进行保护。优选地，“植物繁殖材料”应理解为表示种子。
在另一方面，本申请还涉及用根据本发明的组合物包衣的植物繁殖材料。
本发明的这些组合物还可以在保护储存货物免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明，术语“储存货物”应被理解为表示植物和/或动物来源的天然物质及其加工形式，其取自天然生命周期并且其被希望用于长期保护。植物来源的储存货物(如植物或其部分(例如，茎秆、叶子、块茎、种子、果实或谷粒))可以以新鲜收割的状态或以加工形式(如预干燥的、润湿的、粉碎的、磨碎的、压制的或烘烤的)进行保护。也落在储存货物定义下的是木材，无论为原木形式，如建筑木材、输电塔和栅栏，或为制成品形式，如由木材制造的家具或物体。动物来源的储存货物是兽皮、革、毛皮、毛发等。根据本发明的组合物可以预防不利的作用，如腐败、褪色或发霉。优选地，“储存货物”应被理解为表示植物来源的天然物质和/或其加工形式，更优选水果及其加工形式(如梨果、核果、浆果和柑橘及其加工形式)。在本发明的另一个优选的实施例中，“储存货物”应被理解为表示木材。
因此，本发明的另一个方面是保护储存货物的方法，该方法包括将根据本发明的组合物施用于储存货物。
本发明的组合物还可以用于保护技术材料免受真菌攻击的领域中。根据本发明，术语“技术材料”包括纸；毯；建筑；冷却和加热系统；墙板；通风和空调系统等；优选地，“技术材料”应被理解为表示墙板。根据本发明的组合物可以预防不利的作用，如腐败、褪色或发霉。
此外，根据本发明的组合物能特别有效地对抗种子传播的(seedborne)和土壤传播的病害，如链格孢属物种(Alternaria spp.)、壳二孢属物种(Ascochyta spp.)、灰葡萄孢菌、尾孢属物种(Cercospora spp.)、紫麦角菌、禾旋孢腔菌、炭疽菌属物种(Colletotrichum spp.)、附球菌属物种(Epicoccum spp.)、禾谷镰刀菌、串珠镰刀菌(Fusarium moniliforme)、尖孢镰刀菌、层出镰刀菌(Fusarium proliferatum)、茄病镰刀菌(Fusarium solani)、胶孢镰刀菌、graminis、长蠕孢属物种(Helminthosporium spp.)、雪霉叶枯菌、茎点霉属物种(Phoma spp.)、麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)、稻梨孢、立枯丝核菌、禾谷丝核菌(Rhizoctonia cerealis)、核盘菌属物种(Sclerotinia spp.)、小麦叶枯菌属(Zymoseptoria spp.)、丝轴黑粉菌、腥黑粉菌物种(Tilletia spp.)、肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)、隐条黑粉菌、黑粉菌属物种(Ustilago spp.)或轮枝孢属物种(Verticillium spp.)；特别是对抗以下的病原体：谷物，如小麦、大麦、黑麦或燕麦；玉蜀黍；水稻；棉花；大豆；草皮；甜菜；油菜；马铃薯；豆类作物(pulse crop)，如豌豆，小扁豆或鹰嘴豆；和向日葵。
此外，根据本发明的组合物对抗以下收获后病害是特别有效的，如灰葡萄孢菌、香蕉炭疽菌、新月弯孢霉、半裸镰刀菌(Fusarium semitecum)、白地霉、褐腐病菌、对苹果褐腐菌、核果链核盘菌、梨形毛霉、意大利青霉、离生青霉、指状青霉或扩展青霉；特别是针对水果，例如梨果(例如苹果和梨)、核果(例如桃和李子)、柑橘、甜瓜、木瓜、猕猴桃、芒果、浆果(例如草莓)、鳄梨、石榴和香蕉，以及坚果的病原体。
根据本发明的组合物用于控制以下作物上的以下病害是特别有用的：
在水果和蔬菜和马铃薯上的链格孢属物种；在草莓、番茄、向日葵、豆类作物、蔬菜以及葡萄上的灰葡萄孢菌；在马铃薯和蔬菜中的立枯丝核菌，在葡萄中的葡萄钩丝壳菌，在谷物中的小麦白粉病菌，在油菜中的白粉病菌、在大豆中的白粉病，在苹果中的苹果白粉病菌，在洋葱中的鞑靼内丝白粉菌，在豆科植物中的白粉菌，在豆科植物中的菊科白粉菌，在谷物中的镰刀菌属物种，在大麦中的圆核腔菌，在谷物中的壳针孢菌属像叶枯病菌，在油籽作物中的壳针孢属物种像大豆壳针孢病原菌，在番茄、豆科作物、花生和油籽作物中的尾孢属物种像花生中的花生球腔菌或大豆中的大豆灰斑病菌和大豆紫斑病菌。
然而，除了相对于杀真菌活性的实际协同作用外，根据本发明的组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性。可以提及的此类有利特性的实例是：更有利的可降解性；改善的毒理学和/或生态毒理学行为；或有用植物的改善的特征，包括：出苗、作物产量、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒伏(伏倒(lodging))更少、芽生长增强、改善的植物活力以及发芽早。
根据本发明的一些组合物具有内吸作用并且可以被
用作叶、土壤以及种子处理的杀真菌剂。
采用根据本发明的组合物，可以抑制或破坏植物病原微生物，这些微生物存在于不同的有用植物的植物或植物部分(果实、花、叶、茎、块茎、根)上，同时还保护稍后生长的植物部分免于被植物病原微生物攻击。
可以将根据本发明的组合物施用于植物病原微生物、受微生物攻击威胁的有用植物、其场所、其繁殖材料、储存货物或技术材料。
可以在有用植物、其繁殖材料、储存货物或技术材料被微生物感染之前或之后施用根据本发明的组合物。
待施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素，如所使用的化合物；处理的对象，例如像植物、土壤或种子；处理的类型，例如像喷雾、撒粉或拌种；处理的目的，例如像预防或治疗；待控制的真菌类型或施用时间。
典型地，当典型地与1至5000g a.i./ha，特别是2至2000g a.i./ha，例如100、250、500、800、1000、1500g a.i./ha的组分(B)联合施用于有用植物时，组分(A)典型地是以5至2000g a.i./ha，特别是10至1000g a.i./ha，例如50、75、100或200g a.i./ha的比率施用的。
在农业实践中，根据本发明的组合物的施用比率取决于所希望的作用的类型，并且典型地范围为20至4000g的总组合物/公顷。
当根据本发明的组合物用于处理种子时，比率为0.001至50g组分(A)的化合物/kg种子、优选0.01至10g/kg种子，以及0.001至50g的组分(B)的化合物/kg种子、优选0.01至10g/kg种子通常是足够的。
本发明的组合物可以以任何常规形式使用，例如，具有双包装、干种子处理用的粉剂(DS)、种子处理用的乳液(ES)、种子处理用的可流动性浓缩物(FS)、种子处理用的溶液(LS)、种子处理用的水可分散性粉剂(WS)、种子处理用的胶囊悬浮液(CF)、种子处理用的凝胶(GF)、乳液浓缩物(EC)、悬浮液浓缩物(SC)、悬浮乳液(SE)、胶囊悬浮液(CS)、水可分散性颗粒剂(WG)、可乳化性颗粒剂(EG)、油包水型乳液(EO)、水包油型乳液(EW)、微乳液(ME)、分散性油悬剂(OD)、油悬剂(OF)、油溶性液剂(OL)、可溶性浓缩物(SL)、超低容量悬浮液(SU)、超低容量液剂(UL)、母药(TK)、可分散性浓缩物(DC)、可湿性粉剂(WP)或与农业上可接受的辅助剂组合的任何技术上可行的配制品形式。
可以按常规方式生产此类组合物，例如通过将活性成分与至少一种适当的惰性配制品辅助剂(例如，稀释剂、溶剂、填充剂及任选地其他配制成分，如表面活性剂、杀生物剂、防冻剂、粘着剂、增稠剂及提供辅助效果的化合物)混合。还可以使用旨在长期持续功效的常规缓释配制品。特别地，待以喷雾形式，如水可分散性浓缩物(例如EC、SC、DC、OD、SE、EW、EO等)、可湿性粉剂及颗粒剂施用的配制品可以含有表面活性剂如湿润剂和分散剂及提供辅助功效的其他化合物，例如甲醛与萘磺酸盐、烷芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪烷基硫酸盐及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇的缩合产物。
根据本发明的组合物还可以包含另外的杀有害生物剂，例如像杀真菌剂、杀昆虫剂或除草剂。
使用根据本发明的组合物及稀释剂，以合适的拌种配制品形式，例如具有对种子的良好粘着性的水性悬浮液或干粉剂形式，用自身已知的方式将拌种配制品施用于种子。此种拌种配制品在本领域是已知的。拌种配制品可以含有呈包囊形式的单一活性成分或活性成分的组合，例如作为缓释胶囊或微胶囊。
通常，配制品包含按重量计0.01％至90％的活性剂、0至20％的农业上可接受的表面活性剂以及10％至99.99％的固体或液体配制品惰性剂和一种或多种辅助剂，该活性剂由至少组分(A)的化合物与组分(B)的化合物一起，以及任选地其他活性剂(特别是杀微生物剂或防腐剂等)组成。组合物的浓缩形式通常含有按重量计在约2％与80％之间、优选在约5％与70％之间的活性剂。配制品的施用形式可以例如含有按重量计0.01％至20％、优选按重量计0.01％至5％的活性剂。然而商用的产品将优选地被配制为浓缩物，最终使用者将通常使用稀释的配制品。
包含具有式(I)的化合物的组合物的另外的特征，将其施用于植物的方法及其使用比率是如针对包含具有式(I)的化合物和另外至少一种如以上描述的组分(B)的组合物所描述的。它们的施用可以是在这些植物或其部分被真菌感染之前和之后。优选地，在感染之前进行处理。当具有式(I)的化合物以其自身使用时，在根据本发明的方法中的施用比率是如以上描述的，例如典型的是5至2000g a.i./ha，特别是10至1000g a.i./ha，例如50、75、100或200g a.i./ha的比率。在生长期期间，可以一次或多于一次地将具有式(I)的化合物施用于这些植物。为了用于根据本发明的方法中，具有式(I)的化合物可以被转化为以上描述的常规配制品，例如溶液、乳液、悬浮液、尘剂、粉剂、糊剂和颗粒剂。使用形式将取决于特定的预期目的；在每种情况下，它应确保具有式(I)的化合物的精细和均匀分布。
如本文使用的术语“植物”包括幼苗、灌木及水果和蔬菜的作物。
以下实例用于说明本发明，“活性成分”表示以特定混合比率的组分(A)和组分(B)的混合物。相同的配制品可以用于仅包含具有式(I)的化合物作为活性成分的组合物中。
配制品实例
将活性成分与其他配制品组分充分地混合并且将混合物在合适的研磨机中充分地研磨，得到可湿性粉剂，这些粉剂可以用水稀释以提供具有所希望浓度的悬浮液。
将活性成分与其他配制品组分充分地混合并且将混合物在合适的研磨机中充分地研磨，得到可以直接用于种子处理的粉剂。
可乳化的浓缩物
在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释由这种浓缩物获得。
通过将活性成分与载体混合并且将混合物在合适的研磨机中研磨而获得即用型尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。
将活性成分与其他配制品组分混合并研磨，并且用水润湿混合物。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。
悬浮液浓缩物
将精细研磨的活性成分与其他配制品组分彻底混合，得到悬浮液浓缩物，该悬浮液浓缩物可以以任何所希望比率稀释于水中。使用此类稀释物，可以通过喷雾、浇灌或浸渍对活的植物以及植物繁殖材料进行处理和保护以免受微生物侵染。
种子处理用的可流动性浓缩物
将精细研磨的活性成分与其他配制品组分彻底混合，得到悬浮液浓缩物，该悬浮液浓缩物可以进一步稀释于水中，以施用于种子。使用此类稀释物，可以通过喷雾、浇灌或浸渍对繁殖材料进行处理和保护以免受微生物侵染。
因此，本发明的另一方面是一种控制植物上的叶斑病的方法，该方法包括将包含具有式(I)的化合物的组合物施用于植物、其场所或其繁殖材料。
优选的是这样的方法，在该方法中植物病原体攻击植物并引起病害，像叶斑病、白粉病和真菌枯萎病。
优选的是这样的方法，该方法包括将包含具有式(I)的化合物的组合物施用于植物或其场所，优选施用于这些植物。
进一步优选的是这样的方法，该方法包括将包含具有式(I)的化合物的组合物施用于植物的繁殖材料。
根据本发明的方法，尤其是当将具有式(I)的化合物与至少一种如以上描述的化合物(B)组合使用时，还允许对植物中频繁遇到的其他有害真菌进行良好控制。
优选的是一种控制油籽和谷物上的病害、尤其是由叶斑病引起的病害的方法，该方法包括将包含具有式(I)的化合物的组合物施用于这些有用植物、其场所或其繁殖材料
其中R1是氢或乙酰基，R2是氯、溴或甲氧基羰基，并且R3是三氟甲基或三氟甲氧基。
通常，组分(A)与组分(B)的重量比在2000:1至1:1000的范围内。组分(A)与组分(B)的重量比优选为100:1至1:100；更优选20:1至1:50，还更优选12:1至1:25；还更优选10:1至1:10，再次更优选5:1至1:15；并且最优选2:1至1:5。
已经发现，出人意料地，组分(A)与组分(B)的某些重量比能够产生协同活性。因此，本发明的另一个方面是这样的组合物，其中组分(A)和组分(B)以产生协同效应的量存在于组合物中。该协同活性从以下事实中显而易见：包含组分(A)和组分(B)的组合物的杀真菌活性大于组分(A)和组分(B)的杀真菌活性之和。此协同活性以两种方式扩展了组分(A)和组分(B)的作用范围。第一，降低组分(A)和组分(B)的施用比率，然而作用保持同样地好，这意味着即使两种单独组分在如此低的施用比率范围内已经变得完全无效的情况下，活性成分混合物仍实现高度的植物病原体控制。第二，可以被控制的植物病原体谱的大幅增宽。
只要活性成分组合的作用大于单独组分的作用之和，就存在协同效应。对于给定的活性成分组合，预期的作用E服从所谓的科尔比公式并且可以按以下进行计算(COLBY，S.R.“Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicidecombination[计算除草剂组合的协同和拮抗反应]”.Weeds[杂草],第15卷,第20-22页；1967)：
ppm＝每升喷洒混合物的活性成分(＝a.i.)的毫克数
X＝使用pppm的活性成分按活性成分A)计的％作用
Y＝使用qppm的活性成分按活性成分B)计的％作用。
根据科尔比，使用p+qppm的活性成分，预期的(加性的)活性成分A)+B)的作用是
如果实际观察到的作用(O)大于预期的作用(E)，那么该组合的作用是超级加性的，即存在协同效应。在数学方面，协同作用对应于(O-E)的差的正值。在纯互补性添加活性物(预期活性)的情况下，所述差(O-E)为零。所述差(O-E)的负值标志着与预期活性相比，活性的损失。
生物学实例
茄链格孢菌(番茄/马铃薯早枯病)：
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养液体培养基(PDB马铃薯右旋糖液体培养基)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养液体培养基。将这些测试板在24℃下温育并且在48小时之后通过光度法确定对生长的抑制。
化合物A-1.1 三氟吡啶胺 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
2 50
1 50
0.022 70
0.0074 50
0.00246 20
0.0008 0
2 0.022 100 85
2 0.0074 100 75
2 0.00246 90 60
2 0.0008 50 50
1 0.022 100 85
1 0.0074 100 75
1 0.00246 90 60
1 0.0008 70 50
化合物A-1.1 吡啶草酰胺 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
2 50
1 50
2 50
0.66 50
0.22 20
2 2 100 75
2 0.66 90 75
2 0.22 70 60
1 2 100 75
1 0.66 90 75
1 0.22 70 60
化合物A-1.1 氟唑菌酰羟胺 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
2 50
1 50
0.0074 70
0.00246 50
0.0008 0
2 0.0074 100 85
2 0.00246 100 75
2 0.0008 90 50
1 0.0074 100 85
1 0.00246 100 75
1 0.0008 90 50
灰葡萄孢菌(灰霉病)：
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养液体培养基(PDB马铃薯右旋糖液体培养基)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养液体培养基。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后通过光度法确定对生长的抑制。
化合物A-1.1 三氟吡啶胺 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
20 50
10 50
0.66 70
0.22 50
0.074 20
20 0.66 100 85
20 0.22 90 75
20 0.074 70 60
10 0.66 100 85
10 0.22 90 75
10 0.074 70 60
化合物A-1.1 三氟吡啶胺 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
2 50
0.2 50
0.066 20
2 0.2 90 75
2 0.066 70 60
化合物A-1.1 氟吡菌唑 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
20 50
10 50
6 20
2 0
20 6 70 60
20 2 70 50
10 6 90 60
10 2 70 50
化合物A-1.1 氟吡菌唑 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
2 50
0.66 0
0.22 0
2 0.66 70 50
2 0.22 70 0
化合物A-1.1 吡啶草酰胺 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
20 50
10 50
0.66 70
0.22 50
0.074 20
0.0246 0
20 0.66 90 70
20 0.22 90 50
20 0.074 70 20
20 0.0246 70 0
10 0.66 90 70
10 0.22 90 50
10 0.074 70 20
10 0.0246 70 0
化合物A-1.1 氟唑菌酰羟胺 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
/20 50
10 50
0.022 70
0.0074 50
0.00246 20
0.0008 0
20 0.022 90 70
20 0.0074 90 50
20 0.00246 70 20
20 0.0008 70 0
10 0.022 90 70
10 0.0074 90 50
10 0.00246 70 20
10 0.0008 70 0
瓜小丛壳菌(Glomerella lagenarium)又名瓜类炭疽菌(Colletotrichum lagenarium)(葫芦科炭疽病)：
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养液体培养基(PDB马铃薯右旋糖液体培养基)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养液体培养基。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后在620nm下通过光度法确定对生长的抑制。
化合物A-1.1 氟菌噁唑 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
20 70
10 70
2.22 20
0.74 20
0.246 20
0.08 20
20 2.22 90 76
20 0.74 90 76
20 0.246 90 76
20 0.08 90 76
10 2.22 90 76
10 0.74 90 76
10 0.246 90 76
10 0.08 90 76
落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidis)又名(花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola))(花生的褐色叶斑病)：
将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养液体培养基(PDB马铃薯右旋糖液体培养基)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养液体培养基。将这些测试板在24℃下温育并且在5-6天之后在620nm下通过光度法确定对生长的抑制。
化合物A-1.1 吡啶草酰胺 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
20 0
10 0
0.0246 20
20 0.0246 50 20
10 0.0246 50 20
核盘菌(棉状腐病、白绢病等)：
将从新鲜液体培养物制备的真菌的菌丝体片段直接混入营养液体培养基(PDB马铃薯葡萄糖液体培养基)中。将测试化合物的DMSO溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加含有真菌孢子的营养液体培养基。将这些测试板在24℃下温育并且在72小时之后在620nm下通过光度法确定对生长的抑制。
化合物A-1.1 三氟吡啶胺 观察到的 预期的科尔比
ppm ppm 活性(％) 活性(％)
20 0
10 0
0.074 20
20 0.074 50 20
10 0.074 50 20

Claims (14)

1.一种适合用于控制由植物病原体引起的病害的组合物，其包含：
(A)具有式I的化合物或其农用化学上可接受的盐或N-氧化物：
其中R1和R2彼此独立地是R1是氢或C1-C3烷基C(＝O)-，R2是卤素或C1-C3烷氧基C(＝O)-，并且R3是C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基；以及
(B)至少一种选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺、或其组合的化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，在化合物(A)或其农用化学上可接受的盐或N-氧化物中，R1是氢或乙酰基，R2是氯、溴或甲氧基羰基，并且R3是三氟甲基或三氟甲氧基。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中，在化合物(A)或其农用化学上可接受的盐或N-氧化物中，R1是乙酰基并且R3是三氟甲氧基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，化合物(A)包括选自根据结构I.a的2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯的化合物：
和/或根据结构I.b的N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺的化合物：
或其农用化学上可接受的盐或N-氧化物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其包含作为组分B)的杀真菌剂，该杀真菌剂选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、吡啶草酰胺和氟唑菌酰羟胺。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，组分(A)与组分(B)的重量比在2000:1至1:1000的范围内。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其包含作为活性成分的以下项：
(i)三氟吡啶胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(ii)霜脲氰，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(iii)氟苯醚酰胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(iv)氟菌噁唑，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(v)氟磺菌酮，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(vi)氟吡菌唑，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或
(vii)异噻菌胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或
(viii)吡啶草酰胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；或
(ix)氟唑菌酰羟胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(x)丁吡吗啉，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xi)苯啶菌酮，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉和辛菌胺的化合物；或
(xii)辛菌胺，2-[乙酰基-[2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]氨基]-5-(三氟甲氧基)苯甲酸甲酯，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉和苯啶菌酮的化合物。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其包含作为活性成分的以下项：
(xiii)三氟吡啶胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xiv)霜脲氰，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xv)氟苯醚酰胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xvi)氟菌噁唑，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xvii)氟磺菌酮，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xviii)氟吡菌唑，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xix)异噻菌胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xx)吡啶草酰胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xxi)氟唑菌酰羟胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、丁吡吗啉、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xxii)丁吡吗啉，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、苯啶菌酮和辛菌胺的化合物；
(xxiii)苯啶菌酮，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉和辛菌胺的化合物；或
(xxiv)辛菌胺，N-乙酰基-N-[2-溴-4-(三氟甲氧基)苯基]-2-乙基磺酰基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺，以及选自三氟吡啶胺、霜脲氰、氟苯醚酰胺、氟菌噁唑、氟磺菌酮、氟吡菌唑、异噻菌胺、吡啶草酰胺、氟唑菌酰羟胺、丁吡吗啉和苯啶菌酮的化合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其包含一种或多种另外的杀有害生物剂，优选一种或多种另外的杀真菌剂、杀昆虫剂或除草剂。
10.一种控制有用植物上或其繁殖材料上由植物病原体引起的病害的方法，所述方法包括将根据权利要求1至9中任一项所述的组合物施用于所述有用植物、其场所或其繁殖材料。
11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述植物病原体攻击植物并引起病害，特别是叶斑病、白粉病和真菌枯萎病。
12.根据权利要求10或权利要求11所述的方法，其包括将组分(A)以5至2000g a.i./ha的比率与1至5000g a.i./ha的组分(B)联合施用。
13.根据权利要求10或权利要求11所述的方法，其包括当用于处理种子时，施用0.001至50g组分(A)的化合物/kg种子，以及0.001至50g组分(B)的化合物/kg种子。
14.一种包衣的植物繁殖材料，其中所述包衣包含根据权利要求1至9中任一项所述的组合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR132077A1 (es) * 2023-03-09 2025-05-21 Adama Makhteshim Ltd Combinaciones, mezclas y composiciones fungicidas y usos de las mismas
AR133471A1 (es) * 2023-08-07 2025-10-01 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas
WO2025031846A1 (en) * 2023-08-09 2025-02-13 Basf Se Fungicidal ternary mixtures comprising 5-fluoro-4-imino-3-methyl-1-(p-tolylsulfonyl)pyrimidin-2-one
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
EP0392225B1 (en) 1989-03-24 2003-05-28 Syngenta Participations AG Disease-resistant transgenic plants
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
EP3070076B1 (en) * 2013-11-12 2022-01-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Amide compounds or salts thereof, and their use as agricultural and horticultural microbicides
HUE059160T2 (hu) 2015-05-13 2022-10-28 Nihon Nohyaku Co Ltd Antranilát vegyület, annak sója, az említett vegyületet tartalmazó kertészeti gombaölõ szer, és eljárás annak alkalmazására
JP2017226638A (ja) 2016-06-24 2017-12-28 日本農薬株式会社 置換ベンズアニリド化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺菌剤並びにその使用方法
KR20210092229A (ko) 2018-11-02 2021-07-23 니혼노야쿠가부시키가이샤 유해생물 방제제 조성물 및 그 사용 방법

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