MX2010013371A - Composiciones de polietileno. - Google Patents

Abstract

Provistas son varias composiciones, incluyendo pero no limitadas a una composición de polietileno bimodal teniendo una densidad de 0.940 g/cc o mas, la composición comprendiendo un componente de polietileno de alto peso molecular y un componente de polietileno de bajo peso molecular, donde la composición califica como un material PE 100 tal que de acuerdo con ISO 1167 una tubería formada a partir de la composición que se somete a resistencia de tubería interna tiene un esfuerzo extrapolado de 10 MPa o mas cuando la curva de resistencia de tubería interna se extrapola a 50 o 100 años de acuerdo con ISO 9080:2003(E), y donde la resistencia a la fusión es mayor que 18 cN.

Description

COMPOSICIONES DE POLIETILENO O de la Invención Formas de realización de la presente ralmente se refieren a composiciones que contienen particularmente composiciones de polietileno bimo cedentes Esfuerzos corrientes han sido dirigidos osiciones de tubería de poliolefina, parti osiciones de tubería de polietileno de alta den s que la resina sea hecha económicamente y efici trás que proporciona una tubería con un balance iedades .

Las patentes US 7,037,977, 6,090,893, y 7. publicaciones de solicitud de patente US 2007/ onente de polietileno de alto peso molecular y un olietileno de bajo peso molecular, donde: la c fica como un material PE 100 tal que de acuerdo c tubería formada a partir de la composición que s stencia de tubería interna tiene un esfuerzo extr Pa o mas cuando la curva de resistencia de tubería apolada a 50 o 100 años de acuerdo con ISO 9080:20 osición tiene una resistencia a la fusión mayor q En una forma de realización, los comp etileno de alto y bajo pesos moleculares se forman tor .

En una forma de realización, la resistencia ayor que 20 cN. En otra forma de realización, la fusión es mayor que 22 cN.

En una forma de realización, la viscosidad s"1 es mayor que 3.5*105 Pa-s. En otra forma de re En una forma de realización, el peso molécul del componente de polietileno de alto peso molec 000 a 700,000.

En una forma de realización, la relació cular promedio por peso del componente de alto pes eso molecular promedio por peso del componente de cular (MwHMW:M LMW) es 15 a 40:1.

En una forma de realización, el FI (1 osición es de 4 a 10 g/10 min.

En una forma de realización, el componente de alto peso molecular tiene una densidad de 0.94 En una forma de realización, el componente de bajo peso molecular tiene una densidad de 0.9 En una forma de realización, el componente de alto peso molecular incluye un polietileno que onómero siendo buteno, hexeno, octeno, o mezcl 9080 :2003 (E) .

En una forma de realización, donde los comp etileno de alto y bajo pesos moleculares se merización en fase de gas.

En una forma de realización, los comp etileno de alto y bajo pesos moleculares se merización en fase de lechada .

En una forma de realización, la composició ir de polimerización conducida en presencia de lizador bimodal que incluye un catalizador loceno.

En una forma de realización, los comp etileno de alto y bajo pesos moleculares se form polimerización conducida en la presencia de lizador bimodal que comprende bis (2-trimeti til lamina zirconio dibencilo. ilciclopentadienil) zirconio dicloruro.

En una forma de realización, los comp etileno de alto y bajo pesos moleculares se forma polimerización conducida en la presencia de lizador bimodal que comprende (tetrametilciclopenta ilciclopentadienil) zirconio dicloruro o (tetrameti enil) (n-propilciclopentadienil) zirconio dimetilo En una forma de realización, los comp etileno de alto y bajo pesos moleculares se forma polimerización conducida en la presencia de lizador bimodal que comprende bis (2-pentameti til) zirconio dibencilo o bis (2-pentametilfenila onio dimetilo.

Cualquiera de los catalizadores divulgados ant en combinarse para formar un sistema catalizador imodal como se discute en mas detalle mas adelant ribución de pesos moleculares (MWD) tomada de u dal (muestra 1163-18-1) de acuerdo con una forma de la invención, usando la técnica SEC descr enté (método GPC) . ripción Detallada Antes de que los presentes compuestos, co osiciones, y/o métodos se divulguen y describan, s a menos de que se indique la invención no se uestos, componentes, composiciones, reactivos, con ción, ligandos, estructuras de metaloceno, o cíficos, pues tales pueden variar, a menos eifique de otra manera. También se entenderá que a usada en la presente es para el propósito de ías de realización particulares solamente y no nción de ser limitativa.

También deberá señalarse que, como se ción pueda sustituirse con dos o mas átomos de rencia a uun sustituyente" incluye uno o mas sust rencia a "un ligando" incluye uno o mas ligan sivamente .

Para propósitos de conveniencia, varios proc rueba específicos se identifican para determinar p S como peso molecular promedio, esfuerzo extrapol olidispersidad (PDI) , índice de flujo (FI) y r o fundido (MFR) . Sin embargo, cuando un técnico en esta patente y desea determinar si una composición e una propiedad particular identificada en una reiv nces cualquier método o procedimiento de prueba p reconocidos pueden seguirse para determinar esa que el procedimiento específicamente identi iere, y que cualquier procedimiento especifica indicación es mandatorio, no meramente prefer rmina de acuerdo con ASTM-D-1505 , y se expresa c centímetro cúbico (o gramos por mililitro) .

Excepto al grado en que la densidad actual s el término "alta densidad" significa cualquier 0 g/cc o superior, alternativamente 0.945 g/cc o rnativamente 0.950 g/cc o superior, y alternativ 0 g/cc o superior, y un rango ilustrativo de una c lta densidad es de 0.945 g/cc a 0.967 g/cc.

El término "polietileno" significa un políme lo menos 50% de unidades derivadas de etileno, de p lo menos 70% de unidades derivadas de etileno, ma nte por lo menos 80% de unidades derivadas de eti nidades derivadas de etileno, o 95% de unidades d eño, o aun 100% de unidades derivadas de e etileno puede por ende ser un homo-polímero o un co uyendo un ter-polímero, teniendo otras unidades mo etileno bimodal descrito en la presente, sino tam meros y opcionalmente aditivos, v.gr., negro de erencia incluye aditivos usados para hacer ría. Una composición puede ser ya sea una comp cla física" (mezclada físicamente) , la cual pue S polímeros, v.gr., otros polietilenos o no polie composición "no mezclada físicamente" , la cual S polímeros. En ciertas formas de realización, posición de polietileno" consiste del polietile menté, mientras que en otras formas de reali iño "composición de polietileno" consiste esencia etileno bimodal, es decir, careciendo de cantidade vas de otros materiales, v.gr., menos de 5% por pe meros. Sin embargo, una composición que incluye a olímero tales como negro de humo aun se consider osición que consiste esencialmente de un polietile osición que incluye un componente de polietileno S un peso molecular mas alto identificable y un co etileno con por lo menos un peso molecular mas baj e, v.gr., dos picos {como se muestra en la fig idera siendo un polietileno "bimodal" , como ese en la presente. Un material con mas de dos picos d de pesos moleculares diferentes será considerado ese término se usa en la presente aunque el mater e ser referido como una composición "multimodal" , osición trimodal o aun tetramodal, etc. Como se me ante, varios tipos de procesos diferentes, y confi reactor, pueden usarse para producir una comp etileno bimodal, incluyendo mezclado físico tores en serie (es decir, reactores configurados S e) y reactores sencillos usando sistemas cat tálicos. Cualquier composición de polietileno c tor, v.gr., usando un sistema catalizador bimodal lizador de sitios duales) mientras que por lo men a de realización de una composición bimodal es ca, v.gr., una composición formada por el mezcl -polimerización o mezclado conjunto de dos compos etileno unimodales .

El término "sistema catalizador bimodal quier composición, mezcla o sistema que incluye p compuestos catalizadores diferentes, cada uno t o o un diferente grupo de metal pero generalmente ndos o estructura de catalizador, incluyendo un "c " . Alternativamente, cada compuesto catalizador di ema catalizador bimodal reside en una sola pa rte, v.gr., en cuyo caso un catalizador dual se do un catalizador soportado. Sin embargo, e lizador bimetálico también incluye de manera El término UFI" como se usa en la presente el cual se mide de acuerdo con ASTM-1238, Condici os C.

El término "MFR (I2i/I2)" como se usa en l ifica la relación de I21 (también referido como o I21 e I2 se miden de acuerdo con ASTM-1238, Cond grados C.

El término "alta resistencia" como se enté se refiere de manera amplia a cualquiera un colección de propiedades mecánicas, v.gr., p cionadas con resistencia, v.gr., propiedades u cterizar resina usada para hacer tubería, parti na que podría calificar como resina PE-80, o resi preferencia resina PE- 100+ . En por lo menos l ización preferida, las composiciones de polietile stencia descritas en la presente califican como ría interna se extrapola a 50 o 100 años de acuer : 2003E (E) .

El término "componente de polietileno de cular" como se usa en la presente significa el co etileno en la composición bimodal que tiene un pes alto que el peso molecular de por lo menos un otro olietileno en la misma composición. De prefer onente de polietileno tiene un pico identificab se muestra en la figura 3. Cuando la composición os componentes, v.gr., una composición trimodal, onente de alto peso molecular se va a defini onente con el peso molecular promedio por peso ma tas formas de realización, un componente de cular es un componente que forma una parte de la c dal que tiene un peso molecular promedio por pe 000 a 700,000. En formas de realización específic etileno en la misma composición. De prefere onente de polietileno tiene un pico identificab se muestra en la figura 3. Cuando la composición s componentes, v.gr., una composición trimodal, e onente de bajo peso molecular se va a defini onente con el peso molecular promedio por peso ma tas formas de realización, un componente de cular es un componente que forma una parte de la c tiene un peso molecular promedio por peso (Mw) d 00. En formas de realización específicas diferent cular promedio del componente de bajo peso molec ar de un mínimo de 3,000, o 5,000, u 8,000, o 00, o 15,000, o 20,000, a un máximo de 100,000, o 00, o 35,000, o 30,000.

El término "peso molecular promedio por p iño usado para describir un polietileno bimodal F y promedio z "globales" son términos que se ref res de peso molecular para la composición entera, de aquel de cualquier componente individual. Valor culares globales referenciados en las reivin can cualquier valor según se. determina por cualqu icado, incluyendo aquellos mencionados en e rior; sin embargo, un método preferido es usando Los pesos moleculares promedio numérico, pr y promedio z (particularmente el peso molecular p ) de un componente de polietileno particular reci indicaciones, v.gr., el componente de alto peso omponente de ba o peso molecular, pueden determina cualquier método publicado, incluyendo aquellos os párrados anteriores; sin embargo, un método p do cualquier procedimiento de desenvolvimiento rama de computador capaz de ajustar una distribuci culares experimentales con múltiples distribucion s de Flory o log-normal es útil. La distribució e expresarse como sigue: En esta ecuación, Y es la fracción por peso espondiente a la especie molecular M, Mn es el pes edio numérico de la distribución, y AQ es la fr del sitio generando la distribución. Y puede do proporcional a la distribución de pesos m rencial (DM D) la cual es el cambio en la concent ambio en log-peso molecular. El cromatograma SEC DMWD. Cualquier programa de computador que m rado de la diferencia entre las distribuciones ex dales.

Distribuciones bimodales pueden ajustars os individuales de cuatro distribuciones de Flory para un total de ocho distribuciones. Un grupo r uatro se ajusta al componente de bajo peso molécul el otro grupo se ajusta al componente de alto peso grupo restringido se caracteriza por AG y Mn del peso molecular mas bajo en el grupo y las )/A0{1) y Mn(n)/Mn(l) para cada una de las otras tre es (n = 2, 3, 4) . Aunque el número total de rtad es el mismo para el ajuste restringido com ribuciones de Flory no restringidas, la presen ricción es necesaria para determinar de manera mas ribución al cromatograma total de los component molecular y de alto peso molecular en un polímer vez que el proceso de ajuste se completa, e uyendo cualquiera de las composiciones de polímer a presente. El % por peso de cada componente tam esentarse por el área de cada curva de distribuci culares que se observa después del desenvolvimi a de distribución de pesos moleculares global.

El término "extensión" como se usa en l ifica la relación del peso molecular promedio po onente de polietileno de alto peso molecular, en rido como wHMW, al peso molecular promedio po onente de polietileno de bajo peso molecular, en rido como MwLMW. El término "extensión" puede po esarse como la relación de El peso edio por peso de cada componente puede, obtenerse nvolvimiento de una curva SEC global, es decir, un na composición entera.

Como se usa en la presente, el término "PDI" lizadores se expresan en términos de límites r. , X o mayor) o límites superiores (v.gr., Y o nderá que cualquiera de los límites inferió inarse con cualquiera de los límites superiore orcione una variedad de rangos alternativos .

Para cualquier tubería producida a partir de de las composiciones de polietileno bimodale stencia divulgadas en la presente, cuando se somet esistencia hidrostática completas siguiendo IS erzo extrapolado puede ser 10 MPa o mayor cuando s o 100 años de acuerdo con ISO 9080: 2003 (E) . Venta variedad de valores de esfuerzo extrapoladas alter istos. Por ejemplo, cuando se extrapolan a 50 o 1 rdo con ISO 9080:2003 (?) , el esfuerzo extrapolado MPa o mayor, o 10.2 MPa o mayor, o 10.3 MPa o ma o mayor, o 10.5 MPa o mayor, o 10.6 MPa o mayor, e o en cualquier otro punto en la presente, el co etileno de alto peso molecular puede tener un lími ensidad de 0.920 g/ml o mas, o 0.925 g/ml o mas, o s, con un límite superior de densidad de 0.945 g/ 40 g/ml o menos, o 0.935 g/ml o menos.

En cualquiera de las composiciones descritas e o en cualquier otro punto en la presente, el co etileno de bajo peso molecular puede tener un lími ensidad de 0.940 g/ml o mas, o 0.945 g/ml o mas, o s, con un límite superior de densidad de 0.965 g/ 960 g/ml o menos, o 0.955 g/ml o menos.

En cualquiera de las composiciones descritas e o en cualquier otro punto en la presente, el pes edio por peso (Mw) del componente de polietileno d cular puede ser, por ejemplo, de 15,000 a 35,000, de los rangos abarcando entre otros límites etileno de alto peso molecular puede incluir un p incluye un co-monómero siendo buteno, hexeno, las de los mismos, donde el co-monómero está pres idad de 1.0% por peso, o de preferencia mas de 2.0 s preferentemente, mas de 3.0% por peso del polie En cualquiera de las composiciones descrita e o en cualquier otro punto en la presente, el co etileno de bajo peso molecular puede incluir un p incluye un co-monómero siendo buteno, hexeno, la.s de los mismos, donde el co-monómero está pres idad de 3.0% por peso, o de preferencia menos d , o mas preferentemente, menos de 1.0% por peso d En una o mas de las composiciones de alta r lgadas en la presente, el % por peso del com etileno de alto peso molecular puede ocupar 45% o menos, 56% por peso o menos, 55% por peso o men o menos, 53% por peso o menos, o 52% por peso quier combinación de los límites superior e riores. En ciertas formas de realización, la divi peso a 60% por peso, 48% por peso a 56% por pes a 52% por peso, o 51% por peso.

En una o mas de las composiciones de alta r lgadas en la presente, la extensión, la relación d se define previamente, puede ser 15 o mas, 17 o 21 o mas, 40 o menos, 36 o menos, 32 o menos, 28 ños, o cualquier combinación de los límites rior anteriores, o 15 a 40, 17 a 35, 19 a 29, 21 En una o mas de las composiciones de alta igadas en la presente, el FI (I2i) de la composi ar de 4 a 10 g/10 minutos. En formas de realizaci s, el FI puede expresarse como teniendo cualquier minutos .

En una o mas de las composiciones de alta r lgadas en la presente, la MFR (I21/I2) puede varia En formas de realización alternativas, la esarse como teniendo cualquiera uno de un número ., con un limite inferior de 50, o 60, o 70, u 8 o 110, o 120, o 130, o 140, o 150; junto con rior de 150, o 180, o 200, o 220, o 250, o 270, o O, o cualquier combinación de los límites superior riores .

En una o mas de las composiciones de alta r lgadas en la presente, el PDI de la composición gl esarse como teniendo cualquiera uno de un número ., con un límite inferior de 10, o 15; junto con rior de 45 o menos, o 40 o menos, o 35 o menos, o o menos o cualquier combinación de los límites un límite superior de 6.0 o menos, o una combinac tes superior e inferior anteriores.

En una o mas de las composiciones de alta r igadas en la presente, el PDI del componente de cular puede ser 2.5 o mas. En formas de realizació s, el PDI del componente de bajo peso molec esarse como teniendo cualquier número de rangos, ímite inferior de 2.0 o mas, o 2.5 o mas, o 3.0 o s; junto con un límite superior de 5.0 o menos S, o 3.5 o menos , o cualquier combinación de l rior e inferior anteriores.

En una o mas de las composiciones de alta r lgadas en la presente, el peso molecular prom osición global puede ser 200,000 o mas. En ización alternativas, el peso molecular prome osición global puede expresarse como teniendo cua En una o mas de las composiciones de alta r lgadas en la presente, el peso molecular promedi onente de bajo peso molecular es de preferencia 15, ,000 o mas; o 22,000 o mas ; y es de preferenci S; o 32,000 o menos; o 28,000 o menos, o rangos rep cualquier combinación de los anteriores límites rior. En ciertas formas de realización, el Mw del ajo peso molecular puede ser 15,000 a 35,000, o 2 En una o mas de las composiciones de alta r igadas en la presente, los componentes de polietil jo pesos moleculares pueden formarse en un sol ipios de tales reactores se divulgan en otros pu enté en mayor detalle.

En una o mas de las composiciones de alta r lgadas en la presente, los componentes de polietil jo pesos moleculares pueden formarse en polimer conducida en presencia de un sistema catalizador uye bis (2- (trimetilfenilamido) etil) amina zirconio En una o mas de las composiciones de alta r lgadas en la presente, los componentes de polietil jo pesos moleculares pueden formarse a partir de p conducida en la presencia de un sistema cataliza incluye (pentametilciclopentadienil) (n-propilcicl zirconio dicloruro.

En una o mas de las composiciones de alta r lgadas en la presente, los componentes de polietil jo pesos moleculares pueden formarse a partir de p conducida en la presencia de un sistema cataliza incluye (tetrametilciclopentadienil ) (n-propilciel zirconio dicloruro o (tetrametilciclopenta ilciclopentadienil) zirconio dimetilo.

En una o mas de las composiciones de alta r ización consiste o consiste esencialmente de) un olietileno de alto peso molecular teniendo un pes edio por peso mayor (MwHMW) y un componente de pol peso molecular teniendo un peso molecular promed r (MwLMW) , donde: la composición califica como un tal que de acuerdo con ISO 1167 una tubería forma a composición que se somete a resistencia de tube a un esfuerzo extrapolado de 10 MPa o mas cuando stencia de tubería interna es extrapolada a 50 o rdo con ISO 9080:2003 (E); y la resistencia a la r que 18 cN. Como se menciona en la discusión de realización específicas; de manera similar, e apolado puede ser mayor, y es de preferencia r, y aun 10.7 MPa o mayor.

En por lo menos una forma de realización p composición incluye una' composición de polietile erencia tiene un contenido de co-raonómero mas a enido de co-monómero del componente de bajo peso ontenido de co-monómero puede expresarse como el ficaciones de co-monómero por 1,000 átomos de c tas formas de realización, el número de ramificaci mero por 1,000 átomos de carbono para el componen molecular es entre 0 y 2, de preferencia 1 o tas formas de realización, el número de ramificaci mero por 1,000 átomos de carbono para el componen molecular es 2 a 5, de preferencia mas de 2, o mas nte , mas de 3. esos de Polimerización El proceso de polimerización usado pa quiera de los polímeros descritos en la prese arse a cabo usando cualquier proceso adecuado, po presión, solución, lechada y fase de gas. Ciertos yente .

Un proceso de polimerización puede efectuar eso de fase de gas continuo tal como un proces do. Un reactor de lecho fluido puede comprender u ción y una así llamada zona de reducción de vel de reacción puede comprender un lecho de par mero crecientes, partículas de polímero forma idad menor de partículas de catalizador fluidiza o continuo del monómero gaseoso y diluyente pa r de polimerización a través de la zona de onalmente, algunos de los gases re-cireulad iarse y comprimirse para formar líquidos que incr cidad de remoción de calor de la corriente de gas do se re -admite a la zona de reacción. Una tasa a o de gas puede determinarse fácilmente por e ie . Compensación de monómero gaseoso a la corrie n intercambiador de calor donde el calor de polime eve, se comprime en un compresor y luego se regres eacción.

La temperatura de reactor del proceso de le enté de preferencia varía de 30°C o 40°C o 50° C o 110 °C o 120 °C. En general, la temperatura del a a la temperatura mas alta que es factible tomand emperatura de sinterización del producto de polim reactor. Independientemente del proceso usado par olefinas de la invención, la temperatura de polim temperatura de reacción deberá estar por deb eratura de fusión o "sinterización" del polim ado. Por ende, el límite de temperatura superior e ealización es la temperatura de fusión de la p ucida en el reactor.

Un proceso de polimerización en lechada ran del polímero y se reciclan, opcionalmente des ilación, al reactor. El diluyente líquido empl o de polimerización típicamente es un alcano teni tomos de carbono, un alcano ramificado en una ización. El medio empleado deberá ser líquido iciones de polimerización y relativamente inerte, o de propano se usa el proceso debe operarse por temperatura y presión críticas del diluyente de r forma de realización, un medio de hexano, is utano se emplea.

También útil es polimerización en forma de p roceso donde la temperatura se mantiene por de eratura a la cual el polímero pasa hacia soluc esos de lechada incluyen aquellos empleando un ra y aquellos utilizando una pluralidad de reactor erie, en paralelo, o combinaciones de los mismos. plo, pueden contener de 2 a 16 átomos de carbono e ealización; y en otra forma de realización, etile mero que comprende de 3 a 12 átomos de carbono en ealización; y etileno y un co-monómero comprendie tomos de carbono en aun otra forma de realización; co-monómero comprendiendo de 4 a 8 átomos de car forma de realización. Particularmente prefe etilenos. Tales polietilenos son de prefere meros de etileno e inter-polímeros de etileno y p -olefina donde el contenido de etileno es po dedor de 50% por peso de los monomeros totales inv inas ejemplares que pueden utilizarse en la pr eño, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, l-no, 4 -metilpent-l-eno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-he lares. También utilizables en la presente son pol 1 , 3 -hexadieno, 1, 4-hexadieno, ciclopentadieno, dic ará la incorporación porcentual por peso desea mero dentro de la resina terminada. En una forma de producción de polietileno, el co-monómero est etileno en un rango de relación molar de 0.0001 (co leno) a 50, y de 0.0001 a 5 en otra forma de real .0005 a 1.0 en aun otra forma de realización, y en aun otra forma de realización. Expresado e iutos, al hacer polietileno, la cantidad de etile el reactor de polimerización puede variar h sferas de presión en una forma de realización, y sferas de presión en otra forma de realización, sferas de presión en aun otra forma de realizació atmósferas en aun otra forma de realización, sferas en aun otra forma de realización.

Gas hidrógeno es usado frecuentemente en poli olefinas para controlar las propiedades fina la física de etileno y hexeno, propeno, penteno, las de los mismos. La cantidad de hidrógeno u eso de polimerización de la presente invenci idad necesaria para lograr la MFR o el MI dese na de poliolefina final. En una forma de realÍ ción molar de hidrógeno a monómero total (H2:monó n rango de mas de 0.0001 en una forma de realiza de 0.0005 en otra forma de realización, y de mas otra forma de realización, y menos de 10 en aun ot ización, y menos de 5 en aun otra forma de real S de 3 en aun otra forma de realización, y menos otra forma de realización, donde un rango dese render cualquier combinación de cualquier límite r superior con cualquier límite de relación mola ritos en la presente. Expresado de otra manera, 1 idrógeno en el reactor en cualquier momento pu eactor en fase de gas escalonado. Tales sistemas d on comerciales se describen en, por ejemplo, 2 Me d Polyolefins 366-378 (John Scheirs & W. Kaminsky, Wiley & Sons, Ltd. 2000); las patentes US 5,6 7,375; US 6,472,484; EP 0 517 868 y EP 0 794 200.

Las una o mas presiones de reactor en un de gas (ya sea de una sola etapa o de dos o m e variar de 100 psig (690 kPa) a 500 psig (3,448 ango de 200 psig (1,379 kPa) a 400 psig (2,759 kP a de realización, y en el rango de 250 psig (1,724 (2,414 kPa) en aun otra forma de realización.

El reactor en fase de gas empleando lizador descrito en la presente es capaz de produ e polímero por hora (227 kg/h) a 200,000 lb/h (90, s de 1,000 lb/h (455 kg/h) en otra forma de real de 10,000 lb/h (4,540 kg/h) en aun otra forma de re n-hexilaluminio y cloruro de dietil aluminio/ dib lares. Por "esencialmente libre", se entiende uestos no se añaden de manera deliberada al quier componente de reactor, y si están presen entes en menos de 1 ppm en el reactor .

Uno o todos de los catalizadores pueden com a 10% por peso de un compuesto de metal -ácido , por ejemplo, un estearato de aluminio, con base sistema catalizador (o sus componentes) , tal como s patentes US 6,300,436 y 5,283,278. Otros metale uyen otros metales del Grupo 2 y de los Grupos 5-a de realización alternativa, una solución del co l-ácido graso se alimenta al reactor. En aun otr ización, el compuesto de metal-ácido graso se mez lizador y se alimenta hacia el reactor por separ tes pueden mezclarse con el catalizador o pueden a plos Se entenderá que aunque la invención ha sid onjunto con las formas de realización específi a, la descripción anterior tiene la intención de de limitar el alcance de la invención. Otros ajas y modificaciones serán aparentes a los técn ria a la cual pertenece la invención.

Por lo tanto, los siguientes ejemplos se s se proporcione a los técnicos en la materia con u y descripción completas de como hacer y usar los a invención, y no tienen la intención de limitar o que los inventores consideran como su invención Los siguientes ejemplos discuten algunas pr s características de composiciones de polietileno fican como un material PE 100 y tienen, entre ot rendentemente alta resistencia a la fusión. a 1. Propiedades de una composición de acuerdo co ealización de la invención instante y de cuatro com rciales.

Con referencia a las Tablas 1 y 2, Qenos HD onible de Qenos Pty Ltd, , Altona, Victoria, a 2. Propiedades de una composición de acuerdo co ealización de la invención instante y de cuatro com reíales .

La figura 1 es una gráfica que muestra la rnica de tres muestras de acuerdo con formas de rea nvención instante (todas designadas 1163-18-1 da ante y de cuatro muestras comerciales. La resist ón se midió usando un GottFert (Rock Hill, S os) Rheo-Tester 2000 bajo las siguientes co rumento: GottFert Rheo-Tester 2000; temperatura C; longitud/diámetro de troquel: 20 mm/2 mm; d n: 15 mm; velocidad de arranque: 9.5 mm/s; acele 2; longitud de hebra entre troquel y rodillos: cio entre rodillos: 0.5 mm. plo 1 Productos de resina de polietileno bimodal, ante referidos como el "Producto Bimodal" , se do polimerización en fase de gas en un sistema tor con un sistema catalizador secado por rocío q 2 - (pentametilfenilamido) etil) zirconio dibencilo rametilciclopentadienil) (n-propilciclopentadienil oruro en una relación molar 3.0:1. Tales sistemas C o = 34,000 Ib (15,422 kg) ; densidad de volumen fl 9 lb/ft3 (0.208-0.304 g/cm3) ; SGV = 2 a 2.15 ft/s (0 punto de rocío = 55 a 60°C; IC5 = 10 a 12%. a 3. Condiciones de Reacción iedades de Resina Muestras granulares compuestas de resina d dal se prepararon, en la línea de composición Ko e Steel, Ltd. , Hyogo, Japón) equipada con rot do aditivos de composición, por decir, 2,000 pp seco (identificado anteriormente) , La muestra ll un producto bimodal que incluyó compuestos negros . manera idéntica a la muestra 1163-18-1. Los os fueron lotes maestros conteniendo negro de hu adición de compuestos negros tuvo poco impacto iedades de flujo globales, pero la densidad se dedor de 0.01 g/cc y resultó en una densidad de a e 0.9597 g/cc. a 4. Propiedades de Flujo cterísticas La figura 3 muestra una curva de distribuci ) fue 23.4 a 28.5. El % por peso de componente sión, fue 52-53%, y el PDI del componente de HM ensión", es decir, la relación MwHMW a Mw^, fue 2 a 5. Datos Moleculares mpeño de Crecimiento de Fractura Lento El desempeño de crecimiento de fractura len do la prueba de tubería mellada, ISO 13749. La pr ría mellada fue tubería SDRll de 4 pulgadas. Las c dal, en forma de resina en pelotillas, se mol resión para hacer placas para PENT de acuerdo con L A partir de las placas, tres especímenes recta eron, se cortaron y se colocaron entonces sobre es ba PENT.

Dos especímenes hechos a partir del mis tra de Producto Bimodal 1163-18-1 duraron entre 1, s . ba de Extrusión de Tubería Entonces, tuberías fueron extrudidas para pr prueba hidrostática de largo plazo en un labo ba externo. El extrusor de tubería fue un aplan m El perfil de tubería fundida saliendo de un troque de la abertura de troquel-espacio hacia el inte a de dimensionamiento por jalador localizado mas o. Conforme la tubería se movió a través de l method" . La prueba especifica un método para dét la resistencia a presión interna constante a t tante. La prueba requiere que muestras se mante ente a una temperatura específica, el cual pued eba de "agua en agua")/ otro líquido ("agua en 1 (prueba de "agua en aire") .

Pruebas hidrostáticas se llevaron a cabo ribe en ISO 4437, Tabla 8 siguiendo ISO 1167. Est prueba de presión hidrost tica de análisis y se o plazo siendo conducida a tres condiciones hid cíficas. ISO 4437 especifica tres criterios espec nas PE-80 y PE-100. Las pruebas se llevaron rías SDR 11 de 32 mm (3mm de grosor) como prueb ." . En términos de 'longitud de tubería, el estánda lo menos tres veces el diámetro externo. En est itud de tubería fue 350 mm. os de Temp °C Presión Tiempo de Requerimientos Paramet ímenes hidrostática falla sobre tiempo para re ueba (MPa) (horas) de falla tubería 20 12.4 341 = 100 @20°C y 80 5.41 > 5,400 = 165 @80°C y 80 5.05 > 5,400 = 1,000 @80°C y Deberá notarse que, para todos los casos, -18-1 BK excedió por mucho los criterios de tiem PE-100 que se especifican en ISO 4437.

Las frases, a menos de que se especifiq ra, "consiste esencialmente de" y "consistiendo es no excluyen la presencia de otros pasos, el ríales, ya sea o no, mencionados específicamen cificación, siempre y cuando tales pasos, el ríales, no afecten las características básicas y n nvención, adicionalmente , no excluyen impurezas y almente asociadas con los elementos y materiales ango no recitado de manera explícita. Adicionalme n rango se incluye cada punto o valor individual os de extremo aun cuando no se reciten de manera ende, cada punto o valor individual puede serv ió límite inferior o superior combinado con cual o o valor individual o cualquier otro límite rior, para recitar un rango no recitado de manera Todos los documentos de prioridad se incorp enté por completo por referencia para todas las ju en las cuales tal incorporación se permita y al g divulgación sea consistente con la descripción de nción. Además, todos los documentos y referencias resente, incluyendo procedimientos de prueba, publ ntes, artículos de revista, etc., se incorporan p a presente por referencia para todas las jurisdi cuales tal incorporación se permita y al grado

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de polietileno bimodal t idad de 0.940 g/cc o mas, la composición compre onente de polietileno de alto peso molecular y un olietileno de bajo peso molecular, donde: la composición califica como un material PE cuerdo con ISO 1167 una tubería formada a pa osición que se somete a resistencia de tubería in sfuerzo extrapolado de 10 MPa o mas cuando l stencia de tubería interna se extrapola a 50 o 1 ráo con ISO 9080 : 2003 (E) ; y la composición tiene una resistencia a la f mas . 2. La composición de la reivindicación 1, onentes de polietileno de alto y bajo pesos mole an en un solo reactor. 6. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, en la cual la viscosidad compleja a r que 1.5*105 Pa-s. 7. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, teniendo un PDI global de 15 a 40. 8. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, en la cual el componente de alto peso presente en una cantidad de 45 a 60% por peso. 9. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, en la cual el peso molecular promedi ónente de polietileno de bajo peso molecular es 00. 10. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, en la cual el peso molecular promedi ónente de polietileno de alto peso molecular es de 000. ; molecular tiene una densidad de 0.945 o menos. 14. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, en la cual el componente de polietile molecular tiene una densidad de 0.940 o mas. 15. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, en la cual el componente de polietil molecular comprende un polietileno que compre >mero siendo buteno, hexeno, octeno, y mezclas de l e el co-monómero está presente en la cantidad de peso del polietileno. 16. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, en la cual el componente de polietil molecular comprende un polietileno que compre inero siendo buteno, hexeno, octeno, y mezclas de l e el co-monómero está presente en la cantidad d por peso del polietileno. 1-17 o 20-25, donde los componentes de polietilen pesos moleculares se forman en polimerización ada . 20. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, donde la composición se hace a merización conducida en la presencia de un sistema bimodal que comprende un catalizador a base de me 21. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, donde los componentes de polietileno pesos moleculares se forman a partir de poli ucida en la presencia de un sistema catalizador b rende bis (2-trimetilfenilamido) etil) amina zirconio 22. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, donde los componentes de polietileno pesos moleculares se forman a partir de poli ucida en la presencia de un sistema catalizador b precedentes , donde los componentes de polietileno pesos moleculares se forman a partir de poli ucida en la presencia de un sistema catalizador b rende (tetrametilciclopentadienil) (n-propilciclope onio dicloruro o (tetrametilciclopentadienil) (n-pr adienil) zirconio dimetilo. 25. La composición de cualquiera de las reiv precedentes, donde los componentes de polietileno pesos moleculares se forman a partir de polí ucida en la presencia de un sistema catalizador b rende bis ( 2-pentametilfenilamido) etil ) zirconio d 2-pentametilfenilamido) etil) zirconio dimetilo. men Provistas son varias composiciones, incluye tadas a una composición de polietileno bimodal te idad de 0.940 g/cc o mas, la composición compre onente de polietileno de alto peso molecular y un olietileno de bajo peso molecular, donde la c fica como un material PE 100 tal que de acuerdo c tubería formada a partir de la composición que s stencia de tubería interna tiene un esfuerzo extr Pa o mas cuando la curva de resistencia de tubería apóla a 50 o 100 años de acuerdo con ISO 9080: e la resistencia a la fusión es mayor que 18 cN.