MX2009000614A

MX2009000614A - Nuevos derivados de piridazina.

Info

Publication number: MX2009000614A
Application number: MX2009000614A
Authority: MX
Inventors: Stephan Trah; Clemens Lamberth; Sebastian Volker Wendeborn
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2006-07-17
Filing date: 2007-07-16
Publication date: 2009-01-28
Also published as: EP2049521A2; TW200817354A; WO2008009405A3; US20100029668A1; WO2008009405A2; AR062082A1; GT200700057A; BRPI0714872A2; JP2009543821A; CL2007002079A1; KR20090026824A; CA2658254A1

Abstract

La presente invención se refiere a los nuevos derivados de piridazina de la fórmula (I) como ingredientes activos que tienen actividad microbiocida, en particular actividad fungicida: en donde R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; R2 es un heteroarilo opcionalmente sustituido; R3 es un heteroarilo opcionalmente sustituido; R4 es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi o ciano; o una forma de sal agroquímicamente utilizable del mismo.

Description

NUEVOS DERIVADOS DE PIRIDAZINA Descripción de la Invención La presente invención se refiere a los nuevos derivados de piridazina como ingredientes activos que tienen actividad microbiocida, en particular actividad fungicida. La invención también se refiere a la preparación de estos ingredientes activos, a los nuevos derivados heterociclicos utilizados como intermediarios en la preparación de estos ingredientes activos, a la preparación de estos nuevos intermediarios, a las composiciones agroquimicas que comprenden al menos uno de los nuevos ingredientes activos, a la preparación de estas composiciones y al uso de los ingredientes activos o en las composiciones en la agricultura u horticultura para controlar o prevenir la infestación de plantas, cosechas alimenticias recolectadas o materiales no vivos por microorganismos fitopatógenos , preferentemente hongos. La presente invención proporciona un compuesto de la fórmula I : en donde Ref.: 199700 R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R2 es un heteroarilo opcionalmente sustituido; R3 es un arilo opcionalmente sustituido; y R4 es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi o ciano; o una forma de sal agroquimicamente utilizable del mismo. Heteroarilo significa los sistemas de anillo aromáticos que comprenden sistemas mono-, bi- o triciclicos en donde al menos un átomo de oxigeno, nitrógeno o azufre está presente como un miembro del anillo. Los ejemplos son los grupos furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzotriazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolinilo, quinolilo, isoquinolilo , isoquinolinilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinolinilo y naftiridinilo . Cada heteroarilo puede ser enlazado por un átomo de carbono o por un átomo de nitrógeno a la piridazina.

Los grupos heteroarilo anteriormente mencionados pueden estar opcionalmente sustituidos. Esto significa que éstos pueden llevar uno o más sustituyentes idénticos o diferentes. Normalmente, no más de tres sustituyentes están presentes al mismo tiempo. Los ejemplos de sustituyentes de los grupos heteroarilo son: halógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, alquenilo, haloalquenilo, cicloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alquiloxi, haloalquiloxi, cicloalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalqueniloxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alqueniltio, alquiniltio, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alquenilcarbonilo, alquinilcarbonilo, alcoxialquilo, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, alquilamino, dialquilamino . Los ejemplos típicos para el heteroarilo opcionalmente sustituido incluyen 3, 5-difluoropiridin-2-ilo, 3 , 5-dicloropiridin-2-ilo, 3-cloro-5-fluoropiridin-2-ilo, 5-cloro-3-fluoropiridin-2-ilo, 3-fluoro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo, 3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo, 3-trifluorometilpiridin-2-ilo , 3-fluoropiridin-2-ilo, 3-cloropiridin-2-ilo, 5-fluoro-3-trifluorometilpiridin-2-ilo, 5-cloro-3-trifluorometilpiridin-2-ilo, 2 , 4-difluoropiridin-3-ilo, 2, -dicloropiridin-3-ilo, 2, 4, 6-trifluoropiridin-3-ilo, 2,4, 6-tricloropiridin-3-ilo, 3, 5-difluoropiridin-4-ilo, 3, 5-dicloropiridin-4-ilo, 3-cloro-5-fluoropiridin-4-ilo, 5-cloropirimidin-4-ilo, 5- fluoropirimidin-4-ilo, 5-trifluorometilpirimidin-4-ilo, 4-cloropiridazin-3-ilo, 4-fluoropiridazin-3-ilo, 4-trifluorometilpiridazin-3-ilo, 3-cloropirazin-2-ilo, 3-fluoropirazin-2-ilo, 3-trifluorometilpirazin-2-ilo, 3-fluorotiofen-2-ilo, 3-clorotiofen-2-ilo, 3-trifluorometiltiofen-2-ilo, 2-fluorotiofen-3-ilo, 2-clorotiofen-3-ilo, 2-trifluorometiltiofen-3-ilo, 2,5-difluorotiofen-3-ilo, 2 , 5-diclorotiofen-3-ilo, 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-ilo, 5-clorofuran-2-ilo, 5-bromofuran5-ilo, 5-clorotiofen-2-ilo, 5-bromotiofen-2-ilo, 2-cloropiridin-4-ilo, 6-cloropiridin-2-ilo, 6-metilpiridin-2-ilo, 6-cloropiridin-3-ilo, 6-metilpiridin-3-ilo, 5,6-dicloropiridin-3-ilo, 2-cloropiridin-4-ilo, 2-metilpiridin-4-ilo, 2 , 6-dicloropiridin-4-ilo, 2-metilpirimidin-4-ilo o 5-metilsulfanil-piridin-2-ilo . En la definición anterior, halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo. Los radicales alquilo, alquenilo o alquinilo pueden ser de cadena lineal o ramificada. El alquilo por si mismo o como parte de otro sustituyente más es, dependiendo del número de átomos de carbono mencionados, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo y los isómeros de los mismos, por ejemplo, isopropilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo, isopentilo o ter-pentilo.

Un grupo haloalquilo puede contener uno o más átomos de halógeno idénticos o diferentes y, por ejemplo, puede significar CH2C1, CHC12, CCI3, CH2F, CHF2, CF3, CF3CH2, CH3CF2, CF3CF2 o CC13CC12. El cicloalquilo por si solo o como parte de otro sustituyente es, dependiendo del número de átomos de carbono mencionados, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. El alquenilo por si solo o como parte de otros sustituyentes más es, dependiendo del número de átomos de carbonos mencionados, por ejemplo, etenilo, alilo, 1-propenilo, buten-2-ilo, buten-3-ilo, penten-l-ilo, penten-3-ilo, hexen-l-ilo o 4-metil-3-pentenilo . El alquinilo por solo o como parte de otro sustituyente es, dependiendo del número de átomo de carbonos mencionados, por ejemplo, etinilo, propin-l-ilo , propin-2-ilo, butin-l-ilo, butin-2-ilo, l-metil-2-butinilo, hexin-1-ilo o l-etil-2-butinilo . La presencia de uno o más átomos de carbono asimétricos posibles en un compuesto de la fórmula I significa que los compuestos pueden aparecer en formas ópticamente isoméricas, lo que significa enantioméricas o diastereoisoméricas . Como resultado de la presencia de un posible doble enlace alifático C=C, el isomerismo geométrico, que significa el isomerismo cis-trans o [E)-[Z), puede también ocurrir. También, pueden aparecer atropisómeros como resultado de la rotación restringida alrededor de un enlace sencillo. La formula I está destinada a incluir todas aquellas formas isoméricas posibles y mezclas de las mismas. La presente invención pretende incluir todas aquellas formas isoméricas posibles y las mezclas de las mismas, para un compuesto de la fórmula I.. En una primera modalidad, R1 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono. En una segunda modalidad, R2 es un radical opcionalmente sustituido furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, · tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzotriazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolinilo, quinolilo, isoquinolinilo, isoquinolilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinolinilo y naftiridinilo . En una tercera modalidad, R3 es un grupo opcionalmente sustituido elegido de furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzotriazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolilo, quinolinilo, isoquinolilo, isoquinolinilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinolinilo o naftiridinilo . En una cuarta modalidad, R4 es halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o hidroxi . Los subgrupos preferidos de los compuestos de la fórmula I de acuerdo a la invención son aquellos en donde R1 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R2 es un grupo furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo o quinolilo opcionalmente sustituidos; R3 es un grupo furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo o tetrazinilo opcionalmente sustituidos; y R4 es halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o hidroxi.

Los subgrupos más preferidos de los compuestos de la fórmula I, de acuerdo a la invención son aquellos en donde R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R2 es un grupo furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, piridilo o pirimidinilo o quinolilo opcionalmente sustituidos ; R3 es un grupo tienilo, pirrolilo, imidazolilo, tiazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo o pirazinilo opcionalmente sustituidos; y R4 es cloro, fluoro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxi . Los subgrupos más preferidos de los compuestos de la fórmula I, de acuerdo a la invención son aquellos en donde R1 es metilo o etilo; R2 es un grupo furilo, tienilo, piridil o pirimidinilo o quinolilo opcionalmente sustituidos; R3 es un grupo tienilo, tiazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo o pirazinilo opcionalmente sustituidos; y R4 es cloro, fluoro, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 3 átomos de carbono o hidroxi. Los subgrupos particularmente preferidos de los compuestos de la fórmula I, de acuerdo a la invención son aquellos en donde R1 es metilo; R2 es 2-cloro-piridin-4-ilo, 6-cloro-piridin-3-ilo, 6-metil-piridin-3-ilo o 5-metilsulfanil-piridin-2-ilo; R3 es 3 , 5-dicloropiridin-2-ilo; y R4 es cloro, metilo o metoxi. Los compuestos individuales preferidos son: 3-cloro-5- ( 6-cloro-piridin-3-il ) -4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il) -6-metil-piridazina; 4- ( 6-cloro-piridin-3-il ) -5- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metoxi-3-metil-piridazina ; 3-cloro-4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il) -6-metil-5- ( 6-metil-piridin-3-il ) -piridazina; 4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -3-metoxi-6-metil-5- (6-metil-piridin-3-il ) -piridazina; 3-cloro-5- ( 2-cloro-piridin-4-il ) -4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il) -6-metil-piridazina; 4- (2-cloro-piridin-4-il) -5- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metoxi-3-metil-piridazina; 3-cloro-4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metil-5- (5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -piridazina; y 4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -3-metoxi-6-metil-5- (5-metilsulfañil-piridin-2-il) -piridazina. Ciertos derivados de piridazina con dos grupos fenilo en posiciones 4 y 5 han sido propuestos para controlar los hongos destructores de plantas, por ejemplo en los documentos WO 2005/121104 y WO 2006/001175. No obstante, la acción de esas preparaciones no es satisfactoria en todos aspectos de las necesidades agrícolas. De manera sorprendente, con los compuestos de la fórmula I, han sido encontrados nuevos tipos de fungicidas que tienen un alto nivel de actividad biológica. Los compuestos de la fórmula (1.1), (1.2), (1.3), (1.4) y (1.5), en los cuales R1, R2, R3, R5 y R6 tienen los significados dados anteriormente, son todos ejemplos de compuestos de la fórmula general (I) y pueden ser elaborados como se muestra en los siguientes esquemas de reacción. Los compuestos de la fórmula 1.2, en donde R1, R2, R3 y R5 son como se definen para el compuesto de la fórmula I y R5 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, pueden ser obtenidos mediante la reacción de un compuesto de la fórmula 1.1 , en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I y Hal es halógeno, preferentemente flúor, cloro o bromo, con un alcohol R5OH, en donde R5 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, y una base o con un alcóxido de sodio NaOR5, en donde R5 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono.

Los compuestos de la fórmula 1.3, en donde R1, R2, R3 y R6 son como se definen para el compuesto de la fórmula I y R6 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, pueden ser obtenidos mediante reacción de un compuesto de la fórmula 1.1, en donde R1, R2 y R3 son como se define para el compuesto de la fórmula I y Hal es halógeno, preferentemente cloro o bromo, con un reactivo de Grignard R6MgHal, en donde R6 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y Hal es halógeno, preferentemente cloro o bromo, en presencia de un catalizador de metal de transición.

Los compuestos de la fórmula 1.4, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, pueden ser obtenidos mediante reacción de un compuesto de la fórmula 1.1, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I y Hal es halógeno, preferentemente cloro o bromo, con un fluoruro inorgánico, por ejemplo fluoruro de potasio.

Los compuestos de la fórmula 1.1, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I y Hal es halógeno, preferentemente cloro o bromo, pueden ser obtenidos mediante la reacción de un compuesto de la fórmula 1.5, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, con un oxihaluro de fósforo, por ejemplo, oxicloruro de fósforo u oxibromuro de fósforo, o haluro de tionilo, por ejemplo, cloruro de tionilo o bromuro de tionilo. oxihaluro de fósforo Los compuestos de la fórmula 1.5, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, pueden ser obtenidos mediante reacción de un compuesto de la fórmula II, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, con un derivado de hidrazina, por ejemplo hidrato de hidrazina.

Los compuestos de la fórmula II, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, pueden ser obtenidos mediante oxidación con oxigeno, aire o ácido 3-cloroperbenzoico de un compuesto de la fórmula III, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I.

Los compuestos de la fórmula III, en donde R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, pueden ser obtenidos mediante reacción de un compuesto de la fórmula IV, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, con una base, por ejemplo, piridina, t rietilamina , diisopropiletilamina , 1,5-diazabiciclo [ 4.3.0 ] ???-5-eno o 1 , 8-diazabiciclo [ 5.4.0 ] undec-7-eno .

Los compuestos de la fórmula IV, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, pueden ser obtenidos mediante reacción de un compuesto de la fórmula V, en donde R1 y R2 son como se definen para el compuesto de la fórmula I y Hal es halógeno, preferentemente cloro o bromo, con un compuesto de la fórmula VI, en donde R3 es como define para el compuesto de la fórmula I, y una base, por ejemplo, piridina, trietilamina, diisopropiletilamina , 1, 5-diazabiciclo [ .3.0] ???-5-eno o 1,8- diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno .

De manera sorprendente, se ha encontrado ahora que los nuevos compuestos de la fórmula I tienen, para fines prácticos, un espectro muy ventajoso de actividades para proteger a las plantas con enfermedades que son provocadas por hongos, asi como por bacterias y virus. Los compuestos de la fórmula I pueden ser utilizados en el sector agrícola y en campos relacionados de uso como ingredientes activos para controlar plagas de plantas o sobre materiales no vivos, para el control de microorganismos u organismos dañinos, potencialmente dañinos para el hombre. Los novedosos compuestos son distinguidos por excelente actividad a bajas proporciones de aplicación, por ser bien tolerados por las plantas y por ser ambientalmente seguros. Estos tienen propiedades curativas, preventivas sistémicas útiles, y son utilizados para proteger numerosas plantas cultivadas. Los compuestos de la fórmula I pueden ser utilizados para inhibir o destruir las plagas que aparecen sobre plantas o partes de las plantas (frutas, brotes, hojas, tallos, tubérculos, raíces), de diferentes cosechas de plantas útiles, mientras que al mismo tiempo protegen también aquellas partes de las plantas que crecen posteriormente, por ejemplo, contra los microorganismos fitopatógenos . Es también posible utilizar los compuestos de la fórmula I como agentes de abono para el tratamiento del material de propagación vegetal, por ejemplo, semillas, tales como frutos, tubérculos, o granos, esquejes de plantas (por ejemplo, arroz) para la protección contra infecciones fúngicas asi como contra hongos fitopatógenos que aparecen en el suelo. El material de propagación puede ser tratado con una composición que incluye un compuesto de la fórmula I antes de la plantación: la semilla, por ejemplo, puede ser recubierta antes de ser sembrada. Los ingredientes activos de acuerdo con la invención pueden también ser aplicados a granos (recubrimiento) , ya sea mediante impregnación de las semillas en una formulación liquida o al recubrir éstas con una formulación sólida. La composición puede también ser aplicada al sitio de plantación cuando el material de propagación está siendo plantado, por ejemplo, al surco de las semillas durante la siembra. La invención se refiere también a tales métodos de tratamiento del material de propagación vegetal y al material de propagación vegetal asi tratado . Además, los compuestos de acuerdo a la presente invención pueden ser utilizados para controlar hongos en áreas relacionadas, por ejemplo, en la protección de materiales técnicos, incluyendo madera y productos técnicos relacionados a la madera, en almacenamiento de alimentos, en manejo de higiene. Además, la invención podría ser utilizada para proteger a materiales no vivos del ataque por hongos, por ejemplo, madera, tableros de pared y pintura. Los compuestos de la fórmula I son, por ejemplo, efectivos contra los hongos fitopatógenos de las siguientes clases: hongos imperfectos (por ejemplo, Botrytis spp., Alternaría spp.) y Basidiomicetes (por ejemplo, Rhizoctonia spp., Hemileia spp., Puccinia spp., Phakopsora spp., Ustilago spp., Tilletia spp.). Adicionalmente, éstos son también efectivos contra Ascomicetes (por ejemplo, Venturia spp., Blumeria spp., Podosphaera leucotricha, Monilinia spp., Fusarium spp., Uncinula spp., Mycosphaerella spp., Pyrenophora spp., Rhynchosporium secalis, Magnaporthe spp., Colletotrichum spp., Gaeumannomyces graminis, Tapesia spp., Ramularia spp., Microdochium nivale, Sclerotinia spp.) y Oomicetes (por ejemplo, Phytophtora spp., Pythium spp., Plasmopara spp., Pseudoperonospora cubensis) . Ha sido observada una actividad sobresaliente contra mohos polvosos (por ejemplo, Uncinula necator) , royas (por ejemplo, Puccinia spp.) y manchas de hojas (por ejemplo, Septoria tritici) .

Además, los nuevos compuestos de la fórmula I son efectivos contra bacterias y virus fitopatógenos (por ejemplo, contra Xantomonas spp, Pseudomonas spp, Erwinia amilovora asi como contra el virus mosaico del tabaco) . Dentro del alcance de la presente invención, las cosechas objetivo que van a ser protegidas comprenden típicamente las siguientes especies de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, sorgo, y especies relacionadas) ; remolacha (remolacha azucarera y remolacha de forraje) ; pomos, drupas y frutas suaves (manzanas, peras, ciruelas, duraznos, almendras, cerezas, fresas, frambuesas -y zarzamoras) ; plantas leguminosas (frijoles, lentejas, chícharos, frijoles de soya); plantas de aceite (colza, mostaza, amapola, olivas, girasoles, coco, plantas de aceite de ricino, cacao y cacahuates); plantas cucurbitáceas (calabazas, pepinos, melones) ; plantas de fibra (algodón, lino, henequén, yute) ; frutas cítricas (naranjas, limones, toronjas, mandarinas); vegetales (espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, papas, papricas) ; lauraceae (aguacates, canela, alcanfor) o plantas tales como tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, te, pimiento, uvas, lúpulos, bananas, y plantas de caucho naturales, así como césped y plantas ornamentales. Las cosechas objetivo de acuerdo con la invención incluyen variedades convencionales, así como genéticamente 1 manipuladas o mejoradas, tales como, por ejemplo, plantas resistentes a insectos, (por ejemplo, las variedades Bt . y VIP) asi como resistentes a enfermedades, tolerantes a herbicidas (por ejemplo, variedades de maíz, resistentes al glifosato y al glufosinato, comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales RoundupReady® y LibertyLink®) y variedades tolerantes a nemátodo. A manera de ejemplo, las variedades de cosecha genéticamente mejoradas o manipuladas, adecuadas, incluyen las variedades de algodón Stoneville 5599BR y de algodón Stoneville 4892BR. Los compuestos de la fórmula I son utilizadas en forma no modificada o, preferentemente, junto con adyuvantes convencionalmente empleados en la técnica de la formulación. Para este fin, éstas son convenientemente formuladas de una manera conocida para emulsificar concentrados, pastas recubribles, soluciones o suspensiones directamente rociables o diluibles, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, granulados y también encapsulamientos , por ejemplo, en sustancias poliméricas. Como con el tipo de las composiciones, los métodos de aplicación, tales como la aspersión, atomización, espolvoreo, salpicadura, recubrimiento o vaciado, son elegidas de acuerdo con los objetivos pretendidos y las circunstancias prevalecientes. Las composiciones pueden también contener adyuvantes adicionales tales como estabilizadores, anti-espumantes , reguladores de la viscosidad, aglutinantes o espesantes, asi como fertilizantes, donadores de micronutrientes u otras formulaciones para obtener efectos especiales. Los portadores y adyuvantes adecuados pueden ser sólidos o líquidos y son sustancias útiles en la tecnología de la formulación, por ejemplo, sustancias minerales naturales o regeneradas, solventes, dispersantes, agentes humectantes, espesantes, aglutinantes o fertilizantes. Tales portadores son por ejemplo descritos en O 97/33890. Los compuestos de la fórmula I son normalmente utilizados en la forma de composiciones y pueden ser aplicados al área de la cosecha o a la planta que va a ser tratada, simultáneamente o en sucesión con compuestos adicionales. Estos compuestos adicionales pueden ser, por ejemplo, fertilizantes o donadores de micronutrientes u otras preparaciones, que influyen el crecimiento de las plantas. Estos pueden ser también herbicidas selectivos así como insecticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, molusquicidas o mezclas de varias de estas preparaciones, si se desea junto con portadores, surfactantes, o adyuvantes promotores de aplicación adicionales, rutinariamente empleados en la técnica de la formulación. Los compuestos de la fórmula I son normalmente utilizados en la forma de composiciones fungicidas para controlar o proteger contra microorganismos fitopatógenos , que comprenden como ingrediente activo al menos un compuesto de la fórmula I, en la forma libre o en forma de sal agroquímicamente utilizable, y al menos uno de los adyuvantes anteriormente mencionados. Los compuestos de la fórmula I pueden ser mezclados con otros fungicidas, dando como resultado algunos casos en actividades sinérgicas inesperadas. Los componentes de mezclado que son particularmente preferidos son: Azoles, tales como el azaconazol, BAY 14120, bitertanol, bromuconazol , ciproconazol , difenoconazol , diniconazol, epoxiconazol , fenbuconazol , fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, pefurazoato, penconazol, protioconazol , pirifenox, procloraz, propiconazol , simeconazol, tebuconazol, tetraconazol , triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol ; Pirimidinil-carbinoles , tales como ancimidol, fenarimol, nuarimol; 2-amino-pirimidinas , tales como bupirimato, dimetirimol, etirimol; Morfolinas, tales como dodemorf, fenpropidina , fenpropimorf , espiroxamina, tridemorf; Anilinopirimidinas , tales como ciprodinil, mepanipirim, pirimetanil; Pirróles, tales como fenpiclonilo, fludioxonilo; Fenilamidas, tales como benalaxilo, furalaxilo, metalaxilo, R-metalaxilo, ofurace, oxadixilo; Bencimidazoles , tales como benomil, carbendazim, debacarb, fuberidazol, tiabendazol; Dicarboximidas , tales como clozolinato, diclozolina, iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina ; Carboxamidas, tales como boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanilo, mepronil, oxicarboxina , pentiopirad, tifluzamida; guanidinas, tales como guazatina, dodina, iminoctadina ; Estrobilurinas , tales como azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina , cresoxim-metilo, metominostrobina, trifloxistrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piradostrobina ; Ditiocarbamatos , tales como ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; N-halometiltiotetrahidroftalimidas, tales como captafol, captan, diclofluanid, fluoromidas, folpet, tolifluanid; Compuestos de cobre, tales como mezcla Bordeaux, hidróxido de cobre, oxifluoruro de cobre, sulfato de cobre, óxido cuproso, mancobre, oxina-cobre; Derivados de nitrofenol, tales como dinocap, nitrotal-isopropilo; Derivados de órgano-fósforo, tales como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano, fosdifen, pirazofos, tolclofos-metilo; Derivados de piridazina que son conocidos y pueden ser preparados por métodos como se describe en los documentos WO 05/121104 y O 06/001175, y WO 07/066601, tales como la 3- cloro-5- (4-cloro-fenil) -6-metil-4- (2,4, 6-trifluoro-fenil ) - piridazina (formula P.l) y 3-cloro-6-metil-5-p-tolil-4- (2, 4, 6-trifluoro-fenil ) -piridazina (formula P.2); y la 3- cloro-4- ( 3-cloro-5-metoxi-piridin-2-il ) -5- (4-cloro-fenil) -6- metil-piridazina (formula P.3); P.1 P.2 Los derivados de triazolopirimidina que son conocidos y pueden ser preparados por métodos como se describe en el documento WO98/46607, tales como 5-cloro-7- ( 4- metil-piperidin-l-il ) -6- (2, 4 , 6-trifluoro-fenil ) - [ 1 , 2 , 4 ] triazolo [ 1 , 5-a] pirimidina (formula T.l); Los derivados de carboxamida que son conocidos y pueden ser preparados mediante métodos como se describe en los documentos WO04/035589 y en O06/37632, tales como el (9-isopropil-1, 2, 3, -tetrahidro-l, 4 -metano-naftalen-5-il ) -amida del ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxílico ( formula U .1 ) ; U1 Los derivados de benzamida que son conocidos y pueden ser preparados mediante métodos como se describe en el documento WO 2004/016088, tales como N- { -2- [ 3-cloro-5- ( trifluorometil ) -2-piridinil]etil} -2-trifluorornetilbenzamida , que es también conocido bajo el nombre fluopiram (formula V.l) ; V.1 y Otros diversos, tales como acibenzolar-S-metilo, anilazina, bent iavalicarb, blasticidina-S , quinometionato, cloroneb, clorotalonilo, ciflufenamid, cimoxanilo, diclona, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, dimetomorf, flumorf, ditianon, etaboxam, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenoxanilo, fentin, ferimzone, fluazinam, fluopicolida, flusulfamida, fenhexamid, fosetil-aluminio, himexazol, iprovalicarb, ciazofamid, casugamicina, mandipropamid, metasulfocarb, metrafenona, nicobifen, pencicuron, ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, proquinazid, piroquilon, quinoxifen, quintozeno, azufre, tiadinilo, triazóxido, triciclazol, triforina, validamicina, zoxamida y glifosato. Otro aspecto más de la invención se refiere al uso de un compuesto de la fórmula I, de una composición que comprende al menos un compuesto de la fórmula I o de una mezcla fungicida que comprende al menos un compuesto de la fórmula I, en mezcla con otros fungicidas, como se describió anteriormente, para controlar o prevenir la infestación de plantas, cosechas alimenticias recolectadas o materiales no vivos por microorganismos fitopatógenos , preferentemente organismos fúngicos. Un aspecto adicional de la invención se refiere a un método para controlar o prevenir una infestación de plantas de cosecha o de materiales no vivos por microorganismos fitopatógenos o dañinos, u organismos potencialmente dañinos para el ser humano, especialmente organismos fúngicos, que comprenden la aplicación de un compuesto de la fórmula I como ingrediente activo a las plantas, a las partes de las plantas o al locus de las mismas, o a cualquier parte de los materiales no vivos. Los medios de control o prevención reducen la infestación de las plantas de cosecha o de los materiales no vivos por microorganismos fitopatógenos o dañinos, o los organismos potencialmente dañinos para el ser humano, especialmente organismos fúngicos, a un grado tal que es demostrado un mej oramiento . Un método preferido de control o prevención de una infestación de plantas de cosecha por microorganismos fitopatógenos especialmente organismos fúngicos, que comprenden la aplicación de un compuesto de la fórmula I, o una composición agroquimica que contiene al menos uno de los compuestos, es la aplicación foliar. La frecuencia de aplicación y la proporción de aplicación dependerán del riesgo de infestación por el patógeno correspondiente. No obstante, los compuestos de la fórmula I pueden también penetrar la planta a través de las raíces vía el suelo (acción sistémica) mediante riego del lupus de la planta con una formulación, líquida mediante aplicación de los compuestos de forma sólida al suelo, por ejemplo, en forma granular (aplicación al suelo) . En las cosechas de arroz de agua tales granulados pueden ser aplicados al campo de arroz inundado. Los compuestos de la fórmula I pueden también ser aplicados a las semillas (recubrimiento) mediante impregnación de las semillas o tubérculos ya sea con una formulación liquida del fungicida o recubriéndolas con una formulación sólida. Una formulación, [es decir, una composición que contiene el compuesto de la fórmula I] y, si se desea, un adyuvante sólido o liquido o los monómeros para encapsulamiento del compuesto de la fórmula I, es preparada de una manera conocida, típicamente al mezclar íntimamente y/o triturar el compuesto con extensores, por ejemplo solventes, portadores sólidos y, opcionalmente , compuestos activos de superficie ( sur factantes ) . Las formulaciones agroquímicas usualmente contendrán de 0.1 a 99% en peso, preferentemente de 0.1 a 95% en peso, del compuesto de la fórmula I, 99.9 a 1% en peso, preferentemente 99.8 a 5% en peso, de un adyuvante sólido o líquido, y de 0 a 25% en peso, preferentemente de 0.1 a 25% en peso, de un sur f actante . Las proporciones ventajosas de aplicación son normalmente de 5 g a 2 kg del ingrediente activo (a. i.) por hectárea (ha) , preferentemente de 10 g a 1 kg de a. i. /ha, lo más preferentemente de 20 g a 600 g de a. i. /ha. Cuando se utiliza como un agente en riesgo de semillas, las dosis convenientes son de 10 mg a 1 g de la sustancia activa por kg de semillas. Mientras que se prefiere formular los productos comerciales como concentrados, el usuario final normalmente utilizará formulaciones diluidas. Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran la invención anteriormente descrita con más detalle.

Ejemplo 1: Este ejemplo ilustra la preparación de la 3-cloro-4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metil-5- (5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -piridazina (Compuesto No.

I.u.008) a) Preparación de la 2-bromo-5-metilsulfanil-piridina Se agrega gota a gota n-but i 1 - 1 i t i o (1.6 M en hexano, 32 mi) a la solución de 2 , 5 -dibr orno -pi r idina (10 g) en 100 mi de éter dietilico a -75°C bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de agitar por 1 hora a -75°C, se agrega 5 g de disulfuro de dimetilo y la agitación se continúa por 1 hora. Subsecuentemente, se agregan 50 mi de ácido clorhídrico 1 N a -20°C, la mezcla de reacción se vacía en agua y se extrae con acetato de etilo. La capa orgánica combinada se lava con salmuera, y se seca sobre sulfato de sodio y se evapora bajo presión reducida. Se obtiene la 2-br orno - 5 -me t i 1 s u 1 fa ni 1 -pi r idi na como un sólido café, el cual es utilizado en el siguiente paso sin purificación adicional. b) Preparación de la 1- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -propan-l-ona Se agrega gota a gota n-butil-litio (1.6 M en hexano, 30 mi) a la solución de 2-bromo-5-metilsulfanil-piridina (8.1 g) en 370 mi de tolueno a -75°C bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de la agitación por 2 horas a -75°C, se agrega propionitrilo (2.8 g) y la agitación se continúa por 1 hora. Subsecuentemente, se agregan lentamente 60 mi de ácido clorhídrico 1 N a -10°C y la mezcla de reacción se neutraliza con NaOH 2 N. La mezcla de reacción se vacía en agua, se extrae con acetato de etilo, se lava con salmuera, se seca sobre sulfato de sodio y se evapora bajo presión reducida. El remanente es purificado sobre gel de sílice, utilizando una mezcla de heptano/acetato de etilo 9:1 como eluyente para obtener la 1- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il ) propan-l-ona como un sólido amarillo (p.f. 52-53°C) . c) Preparación de la 2-bromo-l- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il) -propan-l-ona Se agregan 3.4 g de bromo a la mezcla de la 1- ( 5-metilsulf an i 1 -p i r idin- 2 - i 1 ) propan-l-ona (3.8 g) , 0.05 mi de ácido bromhídrico (solución al 33%) y 40 mi de ácido acético a temperatura ambiente bajo una atmósfera de nitrógeno. Subsecuentemente, la mezcla se agita por 1 hora a 90°C. Después del enfriamiento, se agrega éter metílico de ter-butilo, el sólido obtenido se filtra, se lava con éter metílico de ter-butilo y se seca a vacío para dar un sólido amarillo. La suspensión de esta sal de bromhidrato en 100 mi de éter metílico de ter-butilo se agita por 15 minutos con 80 mi de una solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio. Después de la extracción con éter metílico de ter-butilo, las fases orgánicas combinadas se lavan con salmuera, se secan sobre sulfato de sodio y se evaporan bajo presión reducida. Se obtiene la 2 -brorno - 1 - ( 5 -metilsulf an i 1 -pi r i di n- 2 - i 1 ) -propan- 1 -ona como un aceite café . d) Preparación de la 3- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -5-hidroxi-5-metil-4- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -5H-furan-2-ona (Compuesto No. II. u.002) Una mezcla de 2-bromo-1- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -propan-l-ona (2.3 g) , ácido ( 3 , 5-dicloro-piridin-2-il ) -acético (2.0 g) , 1.0 mi de , trietilamina y 60 mi de acetonitrilo se agitan por 16 horas a temperatura ambiente. Subsecuentemente se agrega el 1, 8-diazabiciclo [5. .0] undec-7-eno (DBU, 3.2 g) bajo enfriamiento, y la agitación se continúa por 2 horas adicionales. Luego, se sopla aire a través de la mezcla de reacción por 1 hora. La mezcla de reacción es vaciada en agua, se acidifica con ácido clorhídrico 2 N y luego se extrae con acetato de etilo. La capa orgánica combinada se lava con una solución acuosa saturada de carbonato ácido de sodio y con salmuera, se seca sobre sulfato de sodio y se evapora bajo presión reducida. El remanente es purificado mediante cromatografía sobre gel de sílice, utilizando una mezcla de heptano/acetato de etilo 2:1 como eluyente para obtener la 3- (3, 5-dicloro-piridin-2-il) -5-hidroxi-5-metil-4- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -5H-furan-2-ona (Compuesto . No. II. u.002) como una espuma amarilla . e) Preparación de la 4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metil-5- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -2H-piridazin-3-ona (Compuesto No. I.u.006) Una mezcla de 3- ( 3 , 5-dicloro-piridin-2-il ) -5-hidroxi-5-metil-4- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -5H-furan-2-ona (Compuesto No. II. u.002, 2.1 g) , hidrato de hidrazina (0.3 g) y 30 mi de 1-butanol se calienta por 5 horas a 120°C. Subsecuentemente, la mezcla se enfría hasta la temperatura ambiente y se evapora bajo presión reducida. El remanente es agitado con éter metílico de ter-butilo. El sólido obtenido con esto es filtrado y lavado con éter metílico de ter-butilo para obtener la 4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il) -6-metil-5- (5-metilsulfanil-piridin-2-il) -2H-piridazin-3-ona (Compuesto No. I.u.006) como un sólido beige, p.f. 229 °C. f) Una mezcla de la 4 - ( 3 , 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metil-5- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -2H-piridazin-3-ona (Compuesto No. I.u.006, 1.2 g) y 4 mi de oxicloruro de fósforo se mezcla y se calienta a 110°C por 3 horas. La mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se evapora bajo presión reducida. El remanente es recogido con acetato de etilo y agua y la fase se separa. La capa orgánica se lava con agua y salmuera, se seca sobre sulfato de sodio y se evapora bajo presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice, utilizando la mezcla de heptano/acetato de etilo 3:1 como eluyente para obtener la 3-cloro-4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metil-5- (5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -piridazina (Compuesto No.

I.u.008) como un sólido amarillo, p.f. 163 °C.

Ejemplo 2: Este ejemplo ilustra la preparación de la 4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -3-metoxi-6-metil-5- (5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -piridazina (Compuesto No.I.u.009) y la 4- ( 3-cloro-5-metoxi-piridin-2-il ) -3-metoxi-6-metil-5- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il) -piridazina Una mezcla de 3-cloro-4- ( 3 , 5-dicloro-piridin-2-il ) - 6-metil-5- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il) -piridazina (Compuesto No. I.u.008, 0.3 g) , metóxido de sodio (solución al 30% en metanol, 0.15 g) y 7 mi de metanol se calienta por 16 horas a 60°C. Subsecuentemente, la mezcla de reacción se enfria, se diluye con agua y se extrae con acetato de etilo. La capa orgánica combinada se lava con agua y salmuera, se seca sobre sulfato de sodio y se evapora bajo presión reducida. El remanente es purificado mediante cromatografía sobre gel de sílice utilizando una mezcla de heptano/acetato de etilo 1:3 como eluyente para obtener la 4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -3-metoxi-6-metil-5- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il) -piridazina (Compuesto No. I.u.009), p.f. 170-171°C y la 4- ( 3-cloro-5-metoxi-piridin-2-il ) -3-metoxi-6-metil-5- (5-metilsulfanil-piridin-2-il) -piridazina, p.f. 147-149°C.

Ejemplo 3: Este ejemplo ilustra la preparación de la 4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -3, 6-dimetil-5- ( 5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -piridazina (Compuesto No. I.u.010) Se agrega lentamente bromuro de me t i lmagne s i o (3 M en éter dietílico, 1.0 mi) a una solución de 3-cloro-4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il) -6-metil-5- ( 5 -metilsulf anil-piridin-2-il ) -piridazina (Compuesto No. I.u.008 , 0.3 g) y ace t i 1 a ce t ona t o de hierro (III) (0.03 g) en 15 mi de t e t r ah idro furano , y 2 mi de 1-me t i 1 - 2 -pi r r o 1 i dinona (NMP) . Esta mezcla se agita por 3 horas a temperatura ambiente, luego se apaga por la adición de ácido clorhídrico diluido y se extrae con acetato de etilo. La capa orgánica combinada se seca sobre sulfato d.e sodio y se evapora bajo presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía sobre gel de sílice utilizando una mezcla de heptano/acetato de etilo 1:2 como eluyente para dar la 4 - ( 3 , 5 -dicloro-pi r idin-2 - i 1 ) -3, 6-dimetil-5- (5-metilsulfanil-piridin-2-il) -piridazina (Compuesto No. I.u.010) como un aceite café. Las Tablas 1 y 2 siguientes ilustran los ejemplos de los compuestos individuales de la fórmula I y la fórmula II, de acuerdo a la invención. Tabla 1: Compuestos individuales de la fórmula I de acuerdo a la invención Compuesto R R R* No. 001 CH3 3,5-d¡fluoropiridin-2-ilo OH 002 CH3 3,5- difluoropiridin-2-ilo F 003 CH3 3,5- difluoropiridin-2-ilo Cl 004 CH3 3,5- difluoropiridin-2-ilo OCH3 005 CH3 3,5- difluoropiridin-2-ilo CH3 006 CH3 3,5- dicloropiridin-2-ilo OH 007 CH3 3,5- dicloropiridin-2-ilo F Compuesto R1 Rs R4 No. 008 CH3 3,5-dicloropiridin-2-ilo Cl 009 CH3 3,5-dicloropiridin-2-ilo OCH3 010 CH3 3,5- dicloropiridin-2-ilo CH3 011 CH3 3-cloro-5-fluoropirid¡n-2-ilo OH 012 CH3 3-cloro-5-fluoropirid¡n-2-ilo F 013 CH3 3-cloro-5-fluoropiridin-2-ilo Cl 014 CH3 3-cloro-5-fluoropir¡d¡n-2-ilo OCH3 015 CH3 3-cloro-5-fluoropir¡din-2-ilo CH3 016 CH3 5-cloro-3-fluoropiridin-2-ilo OH 017 CH3 5-cloro-3-fluoropiridin-2-ilo F 018 CH3 5-cloro-3-fluoropiridin-2'ilo Cl 019 CH3 5-cloro-3-fluorop¡ridin-2-ilo OCH3 020 CH3 5-cloro-3-fluoropiridin-2-ilo CH3 021 CH3 3-fluoro-5-trifluorometilpirid¡n-2-ilo OH 022 CH3 3-fluoro-5-trifluoromet¡lp¡ridin-2-ilo F 023 CH3 3-fluoro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo Cl 024 CH3 3-fluoro-5-trifluorometilp¡ridin-2-ilo OCH3 025 CH3 3-fluoro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3 026 CH3 3-cloro-5- trifluorometilpiridin-2-ilo OH 027 CH3 3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo F 028 CH3 3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo Cl 029 CH3 3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo OCH3 030 CH3 3-cloro-5-trifluorometilpirid¡n-2-¡lo CH3 031 CH3 3-trifluorometilpiridin-2-ilo OH 032 CH3 3-trifluorometilpiridin-2-ilo F 033 CH3 3-trifluorometilpiridin-2-ilo Cl 034 CH3 3-trifluorometilpiridin-2-ilo OCH3 035 CH3 3-tr¡fluorometilpiridin-2-ilo CH3 036 CH3 3-fluoropiridin-2-ilo OH Compuesto R1 R3 R4 No. 037 CH3 3-fluoropiridin-2-ilo F 038 CH3 3-fluoropiridin-2-ilo Cl 039 CH3 3-fluoropiridin-2-ito OCH3 040 CH3 3-fluoropiridin-2-ilo CH3 041 CH3 3-cloropiridin-2-ilo OH 042 CH3 3-cloropiridin-2-ilo F 043 CH3 3-cloropiridin-2-ilo Cl 044 CH3 3-cloropiridin-2-ilo OCH3 045 CH3 3- cloropiridin-2-ilo CH3 046 CH3 5-fluoro-3-trifluorometilpiridin-2"ilo OH 047 CH3 5-fluoro-3-trifluorometilpiridin-2'ilo F 048 CH3 5-fluoro-3-trifluorometilpiridin-2-ilo C! 049 CH3 5-fluoro-3- trifluorometilpiridin-2-ilo OCH3 050 CH3 5-fluoro-3-trifluorometilpiridin-2>ilo CH3 051 CH3 5-cloro-3-tr¡fluorometilpiridin-2-ilo OH 052 CH3 5-cloro-3-trifluorometilpiridin-2-ilo F 053 CH3 5-chloro-3-trifluoromet¡lpiridin-2-ilo Cl 054 CH3 5-cloro-3-trifluoromet¡lpiridin-2-ilo OCH3 055 CH3 5-cloro-3-trifluorometilpiridin-2-ilo CH3 056 CH3 2,4-difluoropiridin-3-ilo OH 057 CH3 2,4- difluoropiridin-3-ilo F 058 CH3 2,4-difluoropiridin-3-ilo Cl 059 CH3 2.4-difluoropiridin-3-ilo OCH3 060 CH3 2,4-difluoropiridin-3-ilo CH3 061 CH3 2,4-d¡cloropiridin-3-¡lo OH 062 CH3 2,4-dicloropiridin-3-ilo F 063 CH3 2,4-dicloropiridin-3-ilo Cl 064 CH3 2,4-dicloropiridin-3-ilo OCH3 065 CH3 2,4-dicloropiridin-3-ilo CH3 Compuesto R1 R3 R4 No. 066 CH3 2,4,6-trifluorop¡r¡d¡n-3-ilo OH 067 CH3 2,4,6-trifluoropiridin-3-ilo F 068 CH3 2,4,6- trifluoropiridin-3-ilo Cl 069 CH3 2,4,6- trifluoropiridin-3-ilo OCH3 070 CH3 2,4,6- trif 1 u oropi ri d i n -3 -i 1 o CH3 071 CH3 2,4,6- tricloropiridin-3-ilo OH 072 CH3 2,4,6- tricloropiridin-3-ilo F 073 CH3 2,4,6-tricloropiridin-3-ilo Cl 074 CH3 2,4,6- tricloropiridin-3-ilo OCH3 075 CH3 2,4,6- tricloropiridin-3-ilo CH3 076 CH3 3,5-difluoropiridin-4-¡lo OH 077 CH3 3,5-difluoropiridin-4-ilo F 078 CH3 3,5-difluoropirid¡n-4-¡lo Cl 079 CH3 3,5- difluoropiridin-4-ilo OCH3 080 CH3 3,5-difluoropiridin-4-ilo CH3 081 CH3 3,5- dicloropiridin-4-ilo OH 082 CH3 3,5-dicloropiridin-4-ilo F 083 CH3 3,5- dicloropiridin-4-ilo Cl 084 CH3 3,5-d¡cloropirid¡n-4-ilo OCH3 085 CH3 3,5-dicloropiridin-4-ilo CH3 086 CH3 3-cloro-5-fluoropirid¡n-4-ilo OH 087 CH3 3-cloro-5-fluoropiridin-4-ilo F 088 CH3 3-cloro-5- fluoropiridin-4-ilo Cl 089 CH3 3-cloro-5- f luoropiridin-4-ilo OCH3 090 CH3 3-cloro-5-fluoropir¡din-4-ilo CH3 091 CH3 5-cloropirimidin-4-ilo OH 092 CH3 5-cloropirimidin-4-ilo F 093 CH3 5-cloropirimidin-4-ilo Cl 094 CH3 5-cloropirimidin-4-ilo OCH3 Compuesto R R R No. 095 CH3 5-cloropirimidin-4-ilo CH3 096 CH3 5-fluoropir¡mid¡n-4-ilo OH 097 CH3 5-fluoropirimidin-4-ilo F 098 CH3 5-fluoropirimid¡n-4-ilo Cl 099 CH3 5-fluoropirimidin-4-ilo OCH3 100 CH3 5-fluoropirimidin-4-ilo CH3 101 CH3 5-trifluorometilpirimidin-4-ilo OH 102 CH3 5-trifluorometilpirimidin-4-ilo F 103 CH3 5-trifluorometilpirimidin-4-ilo Cl 104 CH3 5-trifluorometilpirimidin-4-ilo OCH3 105 CH3 5-trifluorometilpirimidin-4-ilo CH3 106 CH3 4-cloropiridazin-3-ilo OH 107 CH3 4-cloropiridazin-3-ilo F 108 CH3 4-cloropiridazin-3-ilo Cl 109 CH3 4-cloropiridazin-3-ilo OCH3 110 CH3 4-cloropiridazin-3-ilo CH3 111 CH3 4-fluoropiridazin-3-ilo OH 112 CH3 4-fluoropiridazin-3-ilo F 113 CH3 4-fluoropiridazin-3-ilo Cl 114 CH3 4-fluoropiridazin-3-ilo OCH3 115 CH3 4-fluoropiridazin-3-ilo CH3 116 CH3 4-trifluorometilpiridazin-3-ilo OH 117 CH3 4- trifluorometilpiridazin-3-ilo F 118 CH3 4- trifluorometilpiridazin-3-ilo Cl 119 CH3 4- trif luorometilpiridazin-3-ilo OCH3 120 CH3 4-trifluorometilpiridazin-3-ilo CH3 121 CH3 3-cloropirazin-2-ilo OH 122 CH3 3-cloropirazin-2-ilo F 123 CH3 3-cloropirazin-2-ilo Cl Compuesto R1 R R4 No. 124 CH3 3-cloropirazin-2-ilo OCH3 125 CH3 3- cloropirazin-2-ilo CH3 126 CH3 3-fluorop¡razin-2"¡lo OH 127 CH3 3-fluoropirazin-2-ilo F 128 CH3 3-fluoropirazin-2-ilo Cl 129 CH3 3-fluoropirazin-2-ilo OCH3 130 CH3 3-fluoropirazin-2-ilo CH3 131 CH3 3-trifluorometilpirazin-2-ilo OH 132 CH3 3-trifluorometilpirazin-2-ilo F 133 CH3 3-trifluorometilpirazin-2-ilo Cl 134 CH3 3-trifluorometilpirazin-2-ilo OCH3 135 CH3 3-trif 1 uo rom et¡ 1 p i razi n -2- i lo CH3 136 CH3 3-fluorotiofen-2-ilo OH 137 CH3 3-fluorotiofen-2-ilo F 138 CH3 3-fluorotiofen-2-ilo Cl 139 CH3 3-fluorotiofen-2-ilo OCH3 140 CH3 3-fluorotiofen-2-ilo CH3 141 CH3 3-clorotiofen-2-ilo OH 142 CH3 3- clorotiofen-2-ilo F 143 CH3 3-clorotiofen-2-ilo Cl 144 CH3 3- clorotiofen-2-ilo OCH3 145 CH3 3- clorotiofen-2-ilo CH3 146 CH3 3-trifluoromet¡ltiofen-2-¡lo OH 147 CH3 3-trifluoromet¡ltiofen-2-ilo F 148 CH3 3- trifluorometiltiofen-2-ilo Cl 149 CH3 3-trifluorometiltiofen-2-¡lo OCH3 150 CH3 3-trifluorometiltiofen-2-ilo CH3 151 CH3 2-fluorotiofen-3-¡lo OH 152 CH3 2-fluorot¡ofen-3-ilo F Compuesto R1 R3 R4 No. 153 CH3 2-fluorotiofen-3-ilo Cl 154 CH3 2- fluorotiof en-3-ilo OCH3 155 CH3 2-fluorotiofen-3-ilo CH3 156 CH3 2-clorotiofen-3-ilo OH 157 CH3 2-clorotiofen-3-ilo F 158 CH3 2-clorotiofen-3-ilo Cl 159 CH3 2-clorotiofen-3-ilo OCH3 160 CH3 2-clorotiofen-3-ilo CH3 161 CH3 2- trif luorometiltiofen-3-ilo OH 162 CH3 2- trifluorometiltiofen-3-ilo F 163 CH3 2-trifluorometilt¡ofen-3-ilo Cl 164 CH3 2-trifluorometiltiofen-3-ilo OCH3 165 CH3 2- trifluorometiltiofen-3-ilo CH3 166 CH3 2,5-difluorotiofen-3-ilo OH 167 CH3 2,5- difluorotiofen-3-ilo F 168 CH3 2,5- difluorotiofen-3-ilo Cl 169 CH3 2,5-difluorot¡ofen-3-ilo OCH3 170 CH3 2,5-difluorotiofen-3-ilo CH3 171 CH3 2,5-diclorotiofen-3-ilo OH 172 CH3 2,5- diclorotiofen-3-ilo F 173 CH3 2,5- diclorotiofen-3-ilo Cl 174 CH3 2,5- diclorotiofen-3-ilo OCH3 175 CH3 2,5- diclorotiofen-3-ilo CH3 176 CH3 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-ilo OH 177 CH3 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-ilo F 178 CH3 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-ilo Cl 179 CH3 2-cloro-4-trifluorometilt¡azol-5-ilo OCH3 180 CH3 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-ilo CH3 181 CH2CH3 3,5- difluoropiridin-2-ilo OH Compuesto R1 R3 R4 No. 182 CH2CH3 3,5-difluoropiridin-2-ilo Cl 183 CH2CH3 3,5-dicloropiridin-2-ilo OH 184 CH CH3 3,5-d¡cloropiridin-2-ilo Cl 185 CH2CH3 3-cloro-5-fluoropiridin-2-¡lo OH 186 CH2CH3 3-cloro-5-fluoropiridin-2-ilo Cl 187 CH2CH3 5-cloro-3-fluoropiridin-2-ilo OH 188 CH2CH3 5-cloro-3-fluoropiridin-2-ilo Cl 189 CH2CH3 3-fluoro-5-trifluorometilpir¡din-2-ilo OH 190 CH2CH3 3-fluoro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo Cl 191 CH2CH3 3-chloro-5-trifluoromet¡lpirid¡n-2-ilo OH 192 CH2CH3 3-chloro-5-trifluorometilp¡ridin-2-¡lo Cl 193 CH2CH3 3-trifluorometilpiridin-2-ilo OH 194 CH2CH3 3-trifluorometilpiridin-2-ilo Cl 195 CH2CH3 3-fluoropiridin-2-ilo OH 196 CH2CH3 3-fluoropiridin-2-ilo Cl 197 CH2CH3 3-cloropiridin-2-ilo OH 198 CH2CH3 3-cloropiridin-2-ilo Cl 199 CH2CH3 5-fluoro-3-trifluorometilpiridin-2-¡lo OH 200 CH2CH3 5-fluoro-3-trifluorometilpiridin-2-ilo Cl 201 CH2CH3 5-chloro-3-trifluorometilpiridin-2-ilo OH 202 CH2CH3 5-chloro-3-tr¡fluorometilpirid¡n-2-ilo Cl 203 CH2CH3 2,4-difluoropiridin-3-ilo OH 204 CH2CH3 2,4-difluoropiridin-3-ilo Cl 205 CH2CH3 2,4- dicloropiridin-3-ilo OH 206 CH2CH3 2,4-dicloropiridin-3-ilo Cl 207 CH2CH3 2,4,6-trifluoropiridin-3-ilo OH 208 CH2CH3 2,4,6-trifluoropiridin-3-¡lo Cl 209 CH2CH3 2,4,6-tricloropiridin-3-ilo OH 210 CH2CH3 2,4,6-tricloropiridin-3-ilo Cl Compuesto R1 R3 R4 No. 21 1 CH2CH3 3,5-difluoropiridin-4-ilo OH 212 CH2CH3 3,5-difluoropiridin-4-ilo Cl 213 CH2CH3 3,5- dicloropiridin-4-ilo OH 214 CH2CH3 3,5-dicloropiridin-4-ilo Cl 215 CH2CH3 3-cloro-5-fluoropiridin-4-ilo OH 216 CH2CH3 3-cloro-5-fluoropirid¡n-4-ilo Cl 217 CH2CH3 5-cloropirimid¡n-4-ilo OH 218 CH2CH3 5-cloropirimidin-4-ilo Cl 219 CH2CH3 5-fluoropirimidin-4-ilo OH 220 CH2CH3 5-fluoropirimidin-4-ilo Cl 221 CH2CH3 5-trifluoromet¡lpirimidin-4-ilo OH 222 CH2CH3 5-trifluorometilpirimidin-4-ilo Cl 223 CH2CH3 4-cloropiridazin-3-ilo OH 224 CH2CH3 4-cloropiridazin-3-ilo Cl 225 CH2CH3 4-fluoropiridazin-3-ilo OH 226 CH2CH3 4-fluoropiridazin-3-ilo Cl 227 CH2CH3 4-trifluorometilp¡ridazin-3-ilo OH 228 CH2CH3 4-trifluorometilp¡ridazin-3-ilo Cl 229 CH2CH3 3-cloropirazin-2-ilo OH 230 CH2CH3 3-cloropirazin-2-ilo Cl 231 CH2CH3 3-fluoropirazin-2-ilo OH 232 CH CH3 3-fluoropirazin-2-ilo Cl 233 CH2CH3 3-trifluorometilpirazin-2-ilo OH 234 CH2CH3 3-trifluorometilpirazin-2-ilo Cl 235 CH2CH3 3-fluorotiofen-2-ilo OH 236 CH2CH3 3-fluorotiofen-2-ilo Cl 237 CH2CH3 3-clorotiofen-2-ilo OH 238 CH2CH3 3-clorotiofen-2-ilo Cl 239 CH2CH3 3-trifluorometiltiofen-2-ilo OH Compuesto R1 R3 R4 No. 240 CH2CH3 3-trifluorometiltiofen-2-ilo Cl 241 CH2CH3 2-fluorotiofen-3-ilo OH 242 CH2CH3 2-fluorotiofen-3-ilo Cl 243 CH2CH3 2-clorotiofen-3-ilo OH 244 CH2CH3 2- clorotiofen-3-ilo Cl 245 CH2CH3 2-trifluorometiltiofen-3-ilo OH 246 CH2CH3 2-trifluoromet¡ltiofen-3-ilo Cl 247 CH2CH3 2,5-d¡fluorotiofen-3-ilo OH 248 CH2CH3 2,5-difluorotiofen-3-¡lo Cl 249 CH2CH3 2,5-diclorot¡ofen-3-ilo OH 250 CH2CH3 2,5-diclorotiofen-3-ilo Cl 251 CH2CH3 2-cloro-4-trifluoromet¡ltiazol-5-ilo OH 252 CH2CH3 2-cloro-4- tr¡fluorometiltiazol-5-ilo Cl donde a) 252 compuestos de la fórmula (I.a) en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 b) 252 compuestos de la fórmula (I.b): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 252 compuestos de la fórmula en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 d) 252 compuestos de la fórmula (I.d): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 e) 252 compuestos de la fórmula (I.e): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 f) 252 compuestos de la fórmula (I.f) : en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 252 compuestos de la fórmula en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 h) 252 compuestos de la fórmula (I.h): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 i) 252 compuestos de la fórmula (I.i) : en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 j) 252 compuestos de la fórmula (I.J) : en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 k) 252 compuestos de la fórmula (I.k): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 I) 252 compuestos de la fórmula (I.I): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 m) 252 compuestos de la fórmula (I.m): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 n) 252 compuestos de la fórmula (I.n) : en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 o) 252 compuestos de la fórmula (I.o) : en donde R1, R3 y R4 son como se definen P) 252 compuestos de la fórmula (I.p) : en donde R1, R3 y R4 son como se definen q) 252 compuestos de la fórmula (I.q) : en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 r) 252 compuestos de la fórmula (I.r): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 s) 252 compuestos de la fórmula (I.s): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 t) 252 compuestos de la fórmula (I.t): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 u) 252 compuestos de la fórmula (I.u): en donde R1, R3 y R4 son como se definen en la Tabla 1 Tabla 2: Compuestos individuales de la fórmula I de acuerdo a la invención Compuesto R1 R3 No. 001 CH3 3,5-difluoropiridin-2-ilo 002 CH3 3,5-dicloropiridin-2-ilo 003 CH3 3-c loro-5-fluoropiridin-2-ilo 004 CH3 5-cloro-3-fluoropiridin-2-ilo 005 CH3 3-fluoro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo 006 CH3 3-cloro-5-tr¡fluorometilpiridin-2-ilo 007 CH3 3-trifluorometilpiridin-2-ilo 008 CH3 3-fluoropiridin-2-ilo 009 CH3 3-cloropiridin-2-ilo 010 CH3 5-fluoro-3-trifluorometilpiridin-2-ilo 01 1 CH3 5-cloro-3-trifluorometilpiridin-2-ilo 012 CH3 2,4-difluoropiridin-3-ilo 013 CH3 2,4-dicloropiridin-3-ilo 014 CH3 2,4,6-tricloropiridin-3-ilo 015 CH3 2,4,6-difluoropiridin-4-ilo 016 CH3 3,5-difluoropiridin-4-ilo 017 CH3 3,5-dicloropiridin-4-ilo 018 CH3 3-cloro-5-fluoropiridin-4-ilo 019 CH3 5-cloropirimidin-4-ilo 020 CH3 5-fluoropirimidin-4-ilo 021 CH3 5-trifluorometilpirimidin-4-ilo 022 CH3 4-cloropiridazinil-3-ilo 023 CH3 4-fluoropiridazinil-3-ilo 024 CH3 4-trifluorometilpiridazinil-3-ilo 025 CH3 3-cloropirazinil-2-ilo 026 CH3 3-fluoropirazinil-2-ilo 027 CH3 3-trifluorometilpirazinil-2-ilo Compuesto R1 R3 No. 028 CH3 3-fluorotiofen-2-ilo 029 CH3 3-clorotiofen-2-ilo 030 CH3 3-trifluorometiltiofen-2-ilo 031 CH3 2-fluorotiofen-3-ilo 032 CH3 2-clorotiofen-3-ilo 033 CH3 2-trifluorometiltiofen-3-ilo 034 CH3 2,5-difluorotiofen-3-ilo 035 CH3 2,5-diclorotiofen-3-ilo 036 CH3 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-ilo 037 CH2CH3 3,5-difluoropiridin-2-ilo 038 CH2CH3 3,5-dicloropiridin-2-ilo 039 CH2CH3 3-cloro-5-fluoropiridin-2-ilo 040 CH2CH3 5-cloro-3-fluoropir¡din-2-ilo 041 CH2CH3 3-fluoro-5-trifluorometilpiridin-2-¡lo 042 CH2CH3 3-cloro-5-tr¡fluorometilpiridin-2-¡lo 043 CH2CH3 3-trifluorometilpiridin-2-ilo 044 CH2CH3 3-fluoropirid¡n-2-ilo 045 CH2CH3 3-cloropiridin-2-ilo 046 CH2CH3 5-fluoro-3-trifluorometilpiridin-2-¡lo 047 CH2CH3 5-cloro-3-trifluorometilpiridin-2-ilo 048 CH2CH3 2,4-difiuoropiridin-3-¡lo 049 CH2CH3 2,4-dicloropiridin-3-ilo 050 CH2CH3 2,4.6-trifluoropir¡d¡n-3-ilo 051 CH2CH3 2,4,6-tricloropiridin-3-ilo .052 CH2CH3 3,5-difluoropiridin-4-ilo 053 CH2CH3 3,5-d¡cloropirid¡n-4-ilo 054 CH CH3 3-cloro-5-fluorop¡rid¡n-4-ilo 055 CH2CH3 5-cloropirimidin-4-¡lo 056 CH2CH3 5-fluoropirimidin-4-ilo Compuesto R1 R3 No. 057 CH2CH3 5-trifluorometilpirimidin-4-ilo 058 CH2CH3 4-cloropiridazinil-3-ilo 059 CH2CH3 4-fluoropiridazinil-3-ilo 060 CH2CH3 4-trifluorometilpiridazinil-3-ilo 061 CH2CH3 3-cloropirazinil-2-ilo 062 CH2CH3 3-fluoropirazinil-2-ilo 063 CH2CH3 3- trifluorometilpirazinil-2-ilo 064 CH CH3 3-fluorotiofen-2-ilo 065 CH2CH3 3-clorotiofen-2-ilo 066 CH2CH3 3-trif 1 uo rom eti Itiof en-2- i lo 067 CH2CH3 2-fluorotiofen-3-ilo 068 CH2CH3 2-clorotiofen-3-ilo 069 CH2CH3 2-trif 1 uorometi Itiof en-3-i lo 070 CH2CH3 2,5-difluorotiofen-3-ilo 071 CH2CH3 2,5-diclorotiofen-3-ilo 072 CH2CH3 2-cloro-4-trifluorometiltiazol-5-ilo donde a) 72 compuestos de la fórmula (II. a) : en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2. b) 72 compuestos de la fórmula (II. b) en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 c) 72 compuestos de la fórmula (II. c): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 d) 72 compuestos de la fórmula (II. d): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 e) 72 compuestos de la fórmula (II. e) : en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 f) 72 compuestos de la fórmula (II. f) en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 g) 72 compuestos de la fórmula (II. g): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 h) 72 compuestos de la fórmula (II. h): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 i) 72 compuestos de la fórmula (II. i): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 j) 72 compuestos de la fórmula (II. j): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 k) 72 compuestos de la fórmula (II. k): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 I) 72 compuestos de la fórmula (II. I): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 m) 72 compuestos de la fórmula (II. m): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 n) 72 compuestos de la fórmula (II. n) : en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 o) 72 compuestos de la fórmula (II. o): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 p) 72 compuestos de la fórmula (II. p): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 q) 72 compuestos de la fórmula (II. q): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 r) 72 compuestos de la fórmula (II. r): en donde R ) 1 R son como se definen en la Tabla 2 s) 72 compuestos de la fórmula (II. s): (ll.s) en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 t) 72 compuestos de la fórmula (II. t): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2 u) 72 compuestos de la fórmula (II. u): en donde R1 y R3 son como se definen en la Tabla 2. A todo lo largo de esta descripción, las temperaturas son dadas en grados Celsius; RNM significa resonancia magnética nuclear; y "%" es por ciento en peso, a no ser que las concentraciones correspondientes sean indicadas en otras unidades. Las siguientes abreviaturas son utilizadas a todo lo largo de esta descripción: p.f = punto de fusión br = amplio s = singlete dd = doblete de dobletes d = doblete dt = doblete de tripletes t = triplete q = cuadruplete m = multiplete ppm = partes por millón La tabla 3 muestra el punto de fusión seleccionado (a no ser que se establezca de otro modo, no se realiza ningún intento de listar todos los datos característicos en todos los casos) para los compuestos de las Tablas 1 y 2.

Tabla 3: Datos de puntos de fusión y de RMN seleccionados para los compuestos de las Tablas 1 y 2 Los compuestos de acuerdo a la presente invención pueden ser preparados de acuerdo a los esquemas de reacción anteriormente mencionados, en los cuales a no ser que se establezca de otro modo, la definición de cada variable es como se define anteriormente para un compuesto de la fórmula (I).

Ejemplos biológicos Alternaría solani tomate/preventivo (Acción contra Alternaría sobre tomate) Plantas de tomate de 4 semanas de edad variedad Roter Gnom son tratadas con el compuesto de prueba formulado en una cámara de aspersión. Dos días después de la aplicación las plantas de tomates son inoculadas mediante la aspersión de una suspensión de esporas sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 4 días a 22°C/18°C y 95% de humedad relativa en un invernadero, se evalúa la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo a la invención, en particular los compuestos I.1.008 e I.u.008, a 200 ppm inhiben la infestación fúngica en esta prueba al menos a 80%, mientras que bajo las mismas condiciones las plantas control no tratadas son infectadas por los hongos fitopatógenos en más de 80%.

Botrytis cinérea tomate/preventivo (Acción contra Botrytis sobre tomate) Plantas de tomate de 4 semanas de edad variedad Roter Gnom son tratadas con el compuesto de prueba formulado en una cámara de aspersión. Dos días después de la aplicación las plantas de tomates son inoculadas mediante la aspersión de una suspensión de esporas sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 3 días a 20°C y 95% de humedad relativa en un invernadero, se evalúa la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo a la invención, en particular los compuestos I.u.008 e I.u.009, a 200 ppm inhiben la infestación fúngica en esta prueba al menos a 80%, mientras que bajo las mismas condiciones las plantas control no tratadas son infectadas por los hongos fitopatógenos en más de 80%.

Puccinia recondi ta/trigo/preventivo (Acción contra la roya café sobre el trigo) Plantas de trigo de 1 semana de edad variedad Arina son tratadas con el compuesto de prueba formulado en una cámara de aspersión. Un día después de la aplicación las plantas de trigo son inoculadas mediante aspersión de una suspensión de esporas (1 x 105 uredosporas/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 1 dia a 20°C y 95% de humedad relativa, las plantas son mantenidas por 10 días a 20°C/18°C (dia/noche) y 60% de humedad relativa en un invernadero. La incidencia de la enfermedad es evaluada 11 días después de la inoculación. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo a la invención, en particular los compuestos 1.1.008 e I.u.009, a 200 ppm inhiben la infestación fúngica en esta prueba al menos a 80%, mientras que bajo las mismas condiciones las plantas control no tratadas son infectadas por los hongos fitopatógenos en más de 80%.

Magnaporthe grísea {Pyricularia orvzae) /arroz/preventivo (Acción contra explosión del arroz) Plantas de arroz de 3 semanas de edad variedad Koshihikari son tratadas con el compuesto de prueba formulado en una cámara de aspersión. Dos días después de la aplicación, las plantas de arroz son inoculadas mediante aspersión de la suspensión de esporas (1 x 105 conidia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 6 días a 25°C y 95% de humedad relativa, se evalúa la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo a la invención, en particular los compuestos 1.1.008 e I.u.010, a 200 ppm inhiben la infestación fúngica en esta prueba al menos a 80%, mientras que bajo las mismas condiciones las plantas control no tratadas son infectadas por los hongos fitopatógenos en más de 80%.

Pyrenophora teres {Helmintosporium teres) /cebada/preventivo (Acción contra la mancha en red sobre la cebada) Plantas de cebada de 1 semana de edad variedad Regina son tratadas con el compuesto de prueba formulado en una cámara de aspersión. Dos días después de la aplicación, las plantas de cebada son inoculadas mediante aspersión de una suspensión de espora (2.6 x 104 conidia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 4 días a 20°C y 95% de humedad relativa, se evalúa la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo a la invención, en particular los compuestos I.u.008 e I.u.010, a 200 ppm inhiben la infestación fúngica en esta prueba al menos a 80%, mientras que bajo las mismas condiciones las plantas control no tratadas son infectadas por los hongos fitopatógenos en más de 80%.

Septoria tritici/trigo/preventivo (Acción contra la mancha de la hoja de Septoria sobre el trigo) Plantas de trigo de 2 semanas de edad, variedad Riband son tratadas con el compuesto de prueba formulado, en una cámara de aspersión. Un día antes de la aplicación las plantas de trigo son inoculadas mediante aspersión de una suspensión de esporas (106 conidia/ml) sobre las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 1 día a 22°C/21°C y a 95% de humedad relativa, las plantas son mantenidas a 22°C/21°C y a 70% de humedad relativa en un invernadero. La incidencia de la enfermedad es evaluada de 16-18 días después de la inoculación.

Los compuestos de la fórmula I de acuerdo a la invención, en particular los compuestos I.1.008, a 200 ppm inhiben la infestación fúngica en esta prueba al menos a 80%, mientras que bajo las mismas condiciones las plantas control no tratadas son infectadas por los hongos fitopatógenos en más de 80%.

Uncinula ñeca tor/uva/preventivo (Acción contra el moho polvoso sobre la uva) Plántulas de uva de 5 semanas de edad, variedad Gutedel son tratadas con el compuesto de prueba formulado en una cámara de aspersión. Un día después de la aplicación, las plantas de uva son inoculadas al agitar las plantas infectadas con el moho polvoso de la uva por arriba de las plantas de prueba. Después de un periodo de incubación de 7 días a 24°C/22°C y a 70% de humedad relativa bajo un régimen de luz de 14/10 horas (luz/oscuridad) es evaluada la incidencia de la enfermedad. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo a la invención, en particular los compuestos I.1.008 e I.u.008, a 200 ppm inhiben la infestación fúngica en esta prueba al menos a 80%, mientras que bajo las mismas condiciones las plantas control no tratadas son infectadas por los hongos fitopatógenos en más de 80%. Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

Reivindicaciones Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Un compuesto de la fórmula I : caracterizado porque R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono; R2 es un heteroarilo opcionalmente sustituido; R3 es un heteroarilo opcionalmente sustituido; y R4 es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, hidroxi o ciano; o una forma de sal agroquimicamente utilizable del mismo. 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono o cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono. 3. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque R2 es un grupo furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzotriazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolilo, isoquinolilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinolinilo y naftiridinilo opcionalmente sustituidos. 4. El compuesto de . conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R3 es furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo, indolilo, benzotiofenilo, benzofuranilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzotriazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolilo, quinolinilo, isoquinolilo, isoquinolinilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, quinazolinilo, cinolinilo o naftiridinilo. 5. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R4 es halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, o hidroxi. 6. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque
R es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R2 es un grupo furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo , triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, tetrazinilo o quinolilo opcionalmente sustituidos; R3 es un grupo furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiadiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo 0 tetrazinilo opcionalmente sustituidos; y R4 es halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono o hidroxi. 7. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R2 es un grupo furilo, tienilo, pirrolilo, imidazolilo, piridilo o pirimidinilo o quinolilo opcionalmente sustituidos ; R3 es un grupo tienilo, pirrolilo, imidazolilo, tiazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo o pirazinilo opcionalmente sustituidos; y R4 es cloro, fluoro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxi. 8. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque R1 es metilo o etilo; R2 es un grupo furilo, tienilo, piridilo o pirimidinilo o quinolilo opcionalmente sustituidos; R3 es un grupo tienilo, tiazolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo o pirazinilo opcionalmente sustituidos; y R4 es cloro, fluoro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxi. 9. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque R1 es metilo; R2 es 2-cloro-piridin-4-ilo, 6-cloro-piridin-3-ilo, 6-metil-piridin-3-ilo o 5-metilsulfanil-piridin-2-ilo; R3 es 3, 5-dicloropiridin-2-ilo; y R4 es cloro, metilo o metoxi. 10. Un compuesto, caracterizado porque se selecciona de 3-cloro-5- ( 6-cloro-piridin-3-il ) -4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il) -6-metil-piridazina; 4- ( 6-cloro-piridin-3-il ) -5- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metoxi-3-metil-piridazina; 3-cloro-4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metil-5- (6-metil-piridin-
3-il ) -piridazina;
4- (3,
5-dicloro-piridin-2-il) -3-metoxi-
6-metil-5- (6-metil-piridin-3-il) -piridazina; 3-cloro-5- (2-cloro-piridin-4-il) -4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il) -6-metil-piridazina; 4- (2-cloro-piridin-4-il) -5- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metoxi-3-metil-piridazina ; 3-cloro-4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -6-metil-5- (5-metilsulfanil-piridin-2-il) -piridazina; y 4- (3, 5-dicloro-piridin-2-il ) -3-metoxi-6-metil-5- (5-metilsulfanil-piridin-2-il ) -piridazina. 11. Un proceso para la preparación de un compuesto de la formula 1.1, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para los compuestos de la fórmula I y Hal es halógeno, caracterizado porque comprende hacer reaccionar un compuesto de la fórmula 1.5, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, con un oxihaluro de fósforo o un haluro de tionilo . 12. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula 1.5, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, caracterizado porque comprende hacer reaccionar el compuesto de la fórmula II, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, con un derivado de hidrazina. 13. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula II, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para la fórmula I, caracterizado porque comprende oxidar un compuesto de la fórmula III, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, con oxigeno, aire o ácido 3-cloroperbenzoico . 14. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula III, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, caracterizado porque comprende hacer reaccionar un compuesto de la fórmula IV, en donde R1, R2 y R3 son como se definen para el compuesto de la fórmula I, con una base. 15. Una composición fungicida para controlar o proteger contra microorganismos fitopatógenos , caracterizada porque comprende como ingrediente activo, al menos un compuesto como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en forma libre o en forma de sal agroquimicamente utilizable, y al menos un adyuvante. 16. La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque comprende al menos un compuesto fungicidamente activo adicional, preferentemente seleccionado del grupo que consiste de azoles, pirimidinil carbinoles, 2-amino-pirimidinas , morfolinas, anilinopirimidinas , pirróles, fenilamidas, bencimidazoles , dicarboximidas , carboxamidas , estrobilurinas , ditiocarbamatos, N-halometiltiotetrahidroftalimidas , compuestos de cobre, nitrofenoles , derivados de órgano-fósforo, piridazinas, triazolopirimidinas , carboxamidas o benzamidas . 17. El uso de un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, para controlar o prevenir la infestación de plantas, cosechas alimenticias cosechadas o a materiales no vivos por microorganismos fitopatógenos . 18. Un método de control o prevención de una infestación de plantas de cosecha, cosechas alimenticias cosechadas o a materiales no vivos por microorganismos fitopatógenos o dañinos, u organismos potencialmente dañinos para un ser humano, caracterizado porque comprende la aplicación de un compuesto como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, como el ingrediente activo a la planta, a las partes de las plantas o al locus de las mismas, a las semillas o a cualquier parte de los materiales no vivos. 19. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque los microorganismos fitopatógenos son organismos fúngicos.