MX2009000182A - Un metodo para la ejecucion por objetivos seleccionados de una reaccion que se lleva a cabo a lo largo de diversas reacciones quimicas competitivas. - Google Patents
Un metodo para la ejecucion por objetivos seleccionados de una reaccion que se lleva a cabo a lo largo de diversas reacciones quimicas competitivas.Info
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Abstract
Se describe un método para la ejecución por objetivos seleccionados de una reacción que se lleva a cabo a lo largo de diversas reacciones químicas competitivas, en donde las velocidades de las reacciones competitivas se ajustan mediante la selección de las condiciones de reacción de tal forma que la reacción principal deseada no se afecte adversamente. La invención describe además un método novedoso para la oxidación de alcoholes primarios o secundarios en aldehídos o cetonas en presencia de sulfóxido de dimetilo, un anhídrido de ácido carboxílico o halogenuro, y una amina en un solvente orgánico, en un sistema de procesamiento continuo (oxidación Moffatt-Swern).
Description
UN MÉTODO PARA LA EJECUCIÓN POR OBJETIVOS SELECCIONADOS DE
UNA REACCIÓN QUE SE LLEVA A CABO A LO LARGO DE DIVERSAS REACCIONES QUÍMICAS COMPETITIVAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención proporciona un proceso para el desempeño controlado de una reacción que procede a lo largo de una pluralidad de reacciones químicas competitivas. Además, es un proceso novedoso para oxidar alcoholes primarios o secundarios a aldehidos o cetonas en presencia de sulfóxido de dimetilo, un anhídrido carboxílico o haluro de carbonilo y una amina en un solvente orgánico en un sistema de proceso continuo.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La oxidación de alcoholes Moffatt-Swern a compuestos de carbonilo es uno de los métodos más versátiles y confiables para esta conversión (K. Omura, A.K. Sharma, D. Swern, J. Org. Chem. 1976, 41, 957-962; K. Omura, D. Swern, Tetrahedron 1978, 34, 1651-1660; A. K. Sharma, D: Swern, Tetrahedron Lett . 1974, 1503-1506; A. K. Sharma, T. Ku, A. D. Dawson, D. Swern, J. Org. Chem. 1975, 40, 2758-2764). Con frecuencia se utiliza para la síntesis orgánica a escala de laboratorio (T. T. Tidwell, Org. React. 1990, 39, 297-572). En esta oxidación, la
conversión del par redox de alcohol/sulfóxido de dimetilo a un compuesto de carbonilo/sulfuro de dimetilo se asocia con una activación mediante anhídridos de ácido orgánico o haluros. Lo último en primer lugar acelera la reacción y en segundo lugar produce la fuerza de impulsión exergónica propia de la formación de una sal de amonio proveniente de los ácidos orgánicos liberados. El mecanismo propuesto de la oxidación Moffat-Swern incluye una secuencia de tres reacciones sucesivas, la segunda y la tercera se acompañan por reacciones paralelas y competitivas (figura) . Estas reacciones algunas veces paralelas y competitivas conducen a la formación de subproductos que pueden utilizar el material de partida alcohólico. El protocolo de síntesis por lotes empleados a la fecha inicia con la adición de un anhídrido de ácido orgánico, por ejemplo, anhídrido trifluoracético (TFAA, por sus siglas en inglés) en cloruro de metileno (CH2CI2, por sus siglas en inglés) a una solución de sulfóxido de dimetilo (DMSO, por sus siglas en inglés) en CH2C12 a una temperatura de -50 °C o menor. Después de que la adición ha terminado, se agrega gota a gota el material de partida alcohólico a la misma temperatura. Posteriormente, se agrega asimismo gota a gota una base, por lo general trietilamina a la misma temperatura. Con el fin de concluir la conversión del intermediario 2 al producto
final, la mezcla se calienta a temperatura ambiente. El protocolo descrito anteriormente, caracterizado por la adición secuencial a baja temperatura, se emplea en primer lugar debido a que la reacción secundaria no deseada del intermediario 1 para proporcionar el subproducto 4 del intermediario procede suficientemente lento a baja temperatura para asegurar el enriquecimiento del intermediario 1 deseado durante el procedimiento de adición total de TFAA o en el curso de la adición posterior del material de partida alcohólico. Se ha establecido que la conversión del intermediario 1 al subproducto 4 intermediario, conocido como la redisposición Pummerer, procede muy rápidamente a temperaturas superiores a -30 °C cuando se emplea la síntesis por lotes (K. Omura, A.K. Sharma, D. Swern, J. Org. Chem. 1976, 41, 957-962). En segundo lugar, el intermediario 2 se puede redisponer al subproducto 6 no deseado. Se ha propuesto que tiempos prolongados de reacción a bajas temperaturas y una reacción retardada del intermediario 2 para proporcionar el producto 3 final- deseado mejoran la conversión al subproducto 6 no deseado (T. Kawaguchi, H. Miyata, K. Ataka, K. Mae, J. , Yoshida, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2413-2416) . Una explicación imaginable para esto podría ser, sin importar la velocidad constante más favorable, una entalpia de activación mayor para la
reacción deseada de 2 para proporcionar 3 en comparación con la conversión de 2 a 6. En tercer lugar, se puede suponer que, después de la adición del material de partida alcohólico a la solución de 1 y antes de la adición de la base, el intermediario 1 ya se ha convertido por completo al intermediario 2 deseado, según se demuestra por el número de aplicaciones del protocolo por lotes en la síntesis orgánica a escala de laboratorio. Por lo tanto, ningún intermediario 1 deberá estar presente para la redisposición Pummerer a 4 que se induce y cataliza por bases, en contraste con la redisposición térmica. La condición del enfriamiento para la escala industrial limita la selección del aparato de reacción, requiere una infraestructura costosa para el suministro con líquidos refrigerantes y adicionalmente produce altos costos de energía. Además, en el ajuste de este protocolo a mayores unidades de producción, el tiempo de adición de TFAA a DMSO se tiene que extender, para mantener la temperatura blanco entre otras razones, como resultado de lo cual está disponible más tiempo para la reacción secundaria no deseada de 1 para proporcionar 4. Todas las dimensiones del proceso en la adición de la base y la reacción posterior de 2 para proporcionar 3 que se diseñen para estimular la trayectoria de reacción deseada en
comparación con la vía competitiva para 6 dependen nuevamente del tipo y tamaño de los componentes utilizados en el aparato por lotes. Un ajuste de la oxidación Swern-Moffatt a régimen de proceso continuo ya se ha descrito (T. Kawaguchi, H.
Miyata, K. Ataka, K. Mae, J. Yoshida, Angew. Chem. Int. Ed.
2005, 44, 2413-2416), utilizando micro-reactores
(Microreaction Technology (Ed. : W. Ehrfeld) , Springer,
Berlín, 1998; W. Ehrfeld, V. Hessel, H. Loewe, Microreactors, Wiley-VCH, Weinheim, 2000; Microsystem
Technology in Chemistry and Life Sciences (Eds.: A. Manz,
H. Becker) , Springer, Berlín, 1999; V. Hessel, S. Hardt, H.
Loewe, Chemical micro Process Engineering, Wiley-VCH,
Weinheim, 2004). La utilización de micro-reactores en la síntesis orgánica ya se ha descrito muchas veces (K.
Jaehnisch, V. Hessel, H. Loewe, M. Baerns, Angew. Chem.
Int. Ed. 2004, 116, 4, 410-451; P. Fletcher, S. Haswell, E.
Pombo-Villar , B. Warrington, P. Watts, S. Wong, X. Zhang,
Tetrahedron, 2002, 58, 4735-4756; H. Pennemann, P. Watts, S. Haswell, V. Hessel, H. Loewe, Org. Process Res. Dev.
2004, 8, 3, 422-439; S. Taghavi-Moghadam, A. Kleemann, K.
Golbig, Org. Process Res. Dev. 2002, 5, 652-659; T.
Schwalbe, V. Autze, G. Wille, Chimia, 2002, 56, 636-646) .
El efecto de la disposición de micro-reactores en el control del proceso es el tema de muchas publicaciones con
el objetivo de estimular un método de síntesis novedoso (T. Schwalbe, V. Autze, M. Hohmann, W. Stirner, Org. Process Res. Dev. 2004, 8, 440-454; V. Hessel, P., Loeb, H., Loewe, Cur. Org. Chem. 2005, 9, 765-787; T. Schwalbe, K. , Simons, Chimica Oggi-Chemistry Today, 2006, 24, 56-61).
SUMARIO DE LA INVENCIÓN El ajuste, descrito por Kawaguchi et al., 2005, de la oxidación Swern- offatt a un régimen de proceso continuo sigue al protocolo por lotes muy estrictamente en la adición de los reactivos. En este caso, una solución de DMSO (4.0 , 2 eq.) en CH2CI2 se mezcla con una solución de TFAA (2.4M, 1.2 eq. ) en CH2C12, y la reacción se lleva ha cabo a una temperatura entre -20 a 20°C dentro de 0.01-2.4 s. Esta solución luego se mezcla con una solución del compuesto de partida alcohólico (1 M) en CH2C12 y la reacción se lleva a cabo a la misma temperatura durante 1.2 s. A la misma temperatura nuevamente, esta solución luego se mezcla con una solución de trietilamina (1.45 M, 2.9 eq. ) en CH2C12 y la reacción se lleva a cabo durante 1.2 s. Por último, la mezcla se calentó a 30°C durante 5.9 s. Diversos alcoholes se oxidaron de esta forma con un alto rendimiento y selectividad para compuestos de carbonilo . Este protocolo saca provecho del control estricto
de la temperatura, como resultado de lo cual se reduce una degradación acelerada no deseada de 1, combinado con el control estricto del tiempo de vida de 1 que pertenece a la rápida transferencia de la solución de reactivos a la segunda operación de mezclado con el compuesto de partida alcohólico. Los pasos posteriores también se realizan de tal forma que saquen provecho de estos dos factores de control . La combinación de estas dos mediciones desarrolladas para control permite el régimen de proceso a temperatura ambiente. Ya que este procedimiento es estable durante tiempos prolongados de operación, es posible en principio convertir mayores cantidades mediante este proceso. Sin embargo, este proceso no obstante tiene algunas desventajas. La disposición del proceso total requiere al menos cuatro bombas y tres o más reactores. Este régimen de proceso conduce a un gasto considerable a escala industrial, provocado por la necesidad de proporcionar una infraestructura adecuada y mantenimiento y medidas de reparación. Los tiempos de reacción de los pasos individuales se definen mediante volúmenes particulares con base en las velocidades de flujo. Esta disposición experimental por lo tanto es adecuada muy específicamente para un proceso de preparación que requiere
las condiciones implementadas en la presente. Debido a que no sólo los volúmenes de reacción sino que también los tiempos de reacción se determinan mediante las velocidades de flujo, esta disposición experimental es adecuada únicamente para una variedad muy limitada de tiempos de reacción, para un rendimiento determinado, o, viceversa, para un rendimiento definido. El objetivo consiste en la provisión de un proceso que permita que una secuencia de reacción química se lleve a cabo con suficiente rendimiento para proporcionar el producto final deseado a pesar de una pluralidad de reacciones competitivas. El objetivo especialmente se reduce al número de reacciones requeridas para un proceso continuo y aumentar al máximo su flujo aceptable, y encontrar un protocolo de adición acortado en comparación con el proceso por lotes, para reducir al mínimo el número y requerimiento de pasos de enfriamiento y tiempos de residencia, y la formación de intermediarios inestables dependientes de la temperatura. El objetivo se alcanza al ajusfar las velocidades de las reacciones competitivas a través de la selección de la condiciones de reacción de tal forma que no se afecte la principal reacción deseada. El proceso, de acuerdo con la invención, descrito en la presente se basa en la creación de una secuencia de mezclado rápido con una combinación
posible más pequeña de uno o más puntos de mezclado para un caso cinético máximo posible de reactivos individuales y los productos de conversión de los mismos en la zona de reacción particular en los términos de espacio y tiempo. Adicionalmente es ventajoso suprimir las reacciones competitivas no deseadas mediante el mezclado rápido de los reactivos. En este proceso, las reacciones competitivas no deseadas de preferencia se pueden suprimir mediante un control de temperatura estrecho. Adicionalmente es ventajoso que una reacción de depuración rápida elimine el intermediario que conduce al producto de reacción proveniente de la mezcla de reacción. Adicionalmente es ventajoso que, en virtud de una reacción de depuración final, el producto final esté presente en una solución en la cual no entre en ninguna reacción posterior bajo las condiciones presentes. Adicionalmente es particularmente ventajoso cuando las reacciones se llevan a cabo opcional, parcial o totalmente en un micro-mezcladora o micro-reactor. Las reacciones individuales opcionalmente se pueden llevar a cabo en recipientes de reacción convencionales. Por primera vez, actualmente se han encontrado las condiciones bajo las cuales las mezclas particulares de diferentes reactivos con la sustancia de partida de la
oxidación offatt-Swern reaccionan entre si de ninguna otra forma que junto con la trayectoria que conduce al objetivo de la oxidación. Por ejemplo, se ha encontrado específicamente que, a partir de una mezcla de DMSO y un alcohol, el DMSO reacciona de preferencial con TFAA y otros anhídridos orgánicos y haluros ácidos. Adicionalmente se ha encontrado que DMSO no reacciona con alcoholes y que la mezcla de DMSO, alcoholes y aminas no reacciona consigo mismo. Esta es una de las condiciones limitantes que es crucial para la configuración del régimen de reacción, que se ha encontrado por medio de estudios de 1H NMR. Más particularmente, no hay indicaciones de que DMSO y un alcohol, en presencia o ausencia de una amina, formen un equilibrio en solución con un tiohemicetal . No obstante se ha demostrado que una solución de DMSO, alcohol y amina, cuando se mezclan con una solución de TFAA y otros anhídridos orgánicos, conduce a algún grado al producto de oxidación de acuerdo con la oxidación Swern-Moffatt . Además, TFAA y otros anhídridos orgánicos reaccionan en la reacción exotérmica esperada con trietilamina y otro aminas terciarias para proporcionar triflatos de trifluoroacilamonio o sales de amonio equivalentes. Sin embargo, se ha encontrado que estas sales reaccionan similarmente a los anhídridos ácidos. Por consecuencia, las sustancias de partida individuales de la oxidación Moffatt-
Swern se pueden mezclar realmente antes del inicio de la reacción lo cual permite que se realicen regímenes de proceso significativamente simplificados. Esto proporciona la posibilidad ventajosa de un proceso para la oxidación de alcoholes primarios o secundarios a aldehidos o cetonas en presencia de sulfóxido de dimetilo, un anhídrido carboxílico o haluro de carbonilo, y una amina en un solvente orgánico en un sistema de proceso continuo, donde esta secuencia de reacción al comienzo del paso de oxidación final se puede llevar a cabo bajo la acción de la amina a una temperatura entre -30°C y +50°C dentro de un período menor a 10 s, y al menos dos de las sustancias se mezclan antes del inicio de la reacción y el aldehido formado o la cetona se aisla después de que se ajusta la temperatura a la temperatura ambiente. En este tipo de régimen de proceso, las temperaturas entre -20°C y +20°C se encontró que son particularmente ventajosas. Se ha encontrado que es particularmente adecuado utilizar anhídrido trifluoracético (TFAA) como el anhídrido carboxílico. Un componente de solvente orgánico preferido utilizado para los alcoholes primarios o secundarios, el sulfóxido de dimetilo, el anhídrido carboxílico o haluro de carbonilo y la amina es cloruro de metileno. En este proceso, se puede preferir agregar una
solución que consista del alcohol primario o secundario y sulfóxido de dimetilo en un solvente a una solución de TFAA, y luego agregar la amina en el solvente. De manera particularmente ventajosa, el proceso se puede llevar a cabo parcial o totalmente en una micro-mezcladora o micro-reactor. El cloruro de metileno es un solvente orgánico preferido. Para este fin, en un primer paso, una solución de DMSO y alcohol en solución orgánica se mezcla primero en un proceso en micro-reactor continuo con una solución de TFAA en CH2CI2. Posteriormente, la reacción se efectúa al agregar una solución de una amina terciario en solución orgánica. Esto forma aldehidos con un alto exceso con relación al subproducto 7. En esta configuración del proceso como un proceso continuo de dos pasos, se puede suministrar al menos un recipiente de reacción en comparación con el régimen de proceso convencional (véase el ejemplo 1) . Además, es ventajoso agregar una solución que consista de un alcohol primario o secundario y sulfóxido de dimetilo en un solvente, opcionalmente en una micro-mezcladora o micro-reactor, a una solución de TFAA, y luego llevar a cabo la adición de la amina o solución de la misma en un recipiente de reacción convencional. El cloruro de metileno es un solvente orgánico preferido. Esta configuración constituye un proceso continuo de un solo
paso con una posterior aminólisis por lotes. Los aldehidos asimismo se obtienen en un alto exceso con relación al subproducto 7. Aqui es particularmente ventajoso que la mezcla de reacción disuelta compuesta de alcohol originalmente, sulfóxido de dimetilo y TFAA se pueda transferir vía una tubería controlada sin temperatura hacia un recipiente de reacción convencional para los fines de adición de la solución de amina. La reacción luego se puede llevar a cabo a temperatura ambiente en la misma. Esto proporciona considerables ahorros potenciales con relación a los sistemas de procesos que serán proporcionados (véase el ejemplo 2) . Una variante ventajosa adicional del proceso consiste de una combinación de la solución que consiste del alcohol primario o secundario y sulfóxido de dimetilo en un solvente y una mezcla de la amina y TFAA. El proceso se puede realizar particular y ventajosamente parcial o totalmente en un micro-reactor. El cloruro de metileno es un solvente orgánico preferido. Para este fin, se mezcla una solución de DMSO y alcohol en un proceso de micro-reactor continuo con una solución de TFAA y amina. Esto forma predominantemente aldehidos o cetonas así como también cantidades que se pueden medir fácilmente del subproducto 7. En este proceso continuo de un solo paso, la ventaja surge, lo cual se debe enfatizar, de una
reducción posible de las plantas a sólo una unidad de reacción (véase el ejemplo 3) . El proceso permite además un tipo de régimen de proceso en el cual una solución que consiste del alcohol primario o secundario, sulfóxido de dimetilo y la amina en un solvente se agrega a una solución de TFAA. Puede ser particularmente ventajoso que el proceso se realice parcial o totalmente en una micro-mezcladora o micro-reactor. El cloruro de metileno es un solvente orgánico preferido. Por medio de un proceso continuo de un solo paso, una solución de DMSO, alcohol y la amina en un solvente se mezcla en un proceso de micro-reactor continuo con una solución de TFAA en un solvente orgánico, por ejemplo CH2CI2 (véase el ej emplo ) . Además, existe la posibilidad de configurar el proceso de tal forma que una solución que consista del alcohol primario o secundario, sulfóxido de dimetilo y una amina en un solvente se agregue a una solución de TFAA y una amina en un solvente orgánico, por ejemplo CH2CI2. El proceso particular y ventajosamente se puede llevar a cabo parcial o totalmente en una micro-mezcladora o micro-reactor. El cloruro de metileno es un solvente orgánico preferido . Además, hay la posibilidad de reemplazar el sulfóxido de dimetilo con otros sulfóxidos de dialquilo,
los productos de reacción son menos volátiles, y lo cual por lo tanto conduce únicamente a soluciones de producto crudo con una reducida molestia de olor. Además, se puede utilizar cloruro cianúrico en lugar de sulfóxido de dimetilo . La oxidación de alcoholes Moffatt-Swern a compuestos de carbonilo es uno de los métodos más versátiles y confiables para esta conversión. Esta oxidación se utiliza muy ampliamente en la industria, por ejemplo, en la preparación de intermediarios farmacéuticos, aunque a la fecha siempre a muy bajas temperaturas para evitar las redisposiciones Pummerer no deseadas. El empleo del proceso de acuerdo con la invención permite una reducción en el número de reactores, pasos de enfriamiento y tiempos de residencia requeridos, y una minimización de la formación dependiente de la temperatura de intermediarios inestables. Un régimen de proceso que de esta se simplifica considerablemente conduce, a través del suministro con el requerimiento de bombas, reactores y aparato de enfriamiento, a un ahorro de costos considerable y potencial.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Figura: Vías de reacción de la oxidación Moffatt-Swern . En esta figura, 1 a 7 caracterizan los
siguientes compuestos: 1 ión trifluoroacetoxidimetilsulfonio, 2 ión alcoxidimetilsulfonio, 3 compuesto de carbonilo, trifluoroacetato de tiometilmetilo, 5 alcohol, metilsulfóxido de alcoximetilo, 7 éster trifluoracético
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
EJEMPLOS Ejemplo 1: proceso continuo de dos pasos Solución 1: TFAA (0.6 M) en CH2C12; magnitud de flujo: 10 ml/min. Solución 2: ciclohexanol (0.5 M) y DMSO (1 M) en CH2C12; magnitud de flujo: 10 ml/min. Solución 3: tributilamina (0.73 M) en CH2C12; magnitud de flujo: 20 ml/min. El proceso continuo se llevó a cabo en un sistema de micro-reacción de 2 pasos. En el paso 1, se mezclaron las soluciones 1 y 2 en una micro-mezcladora con un tiempo de residencia de 2 s. La reacción se llevó a cabo tanto a una temperatura de -20 °C como de +20 °C. Posteriormente, esta mezcla se combino con la solución 3 en un micro-mezcladora (paso 2) para lo cual el tiempo de residencia fue 4 s y la temperatura fue idéntica al paso 1. Después de esto, la solución total se calentó a temperatura
ambiente y se almacenó durante unos cuantos minutos antes de que la mezcla se analizara mediante cromatografia de gases (GC) . Se obtuvo un rendimiento de 91% de ciclohexanona .
Ejemplo 2 : proceso continuo de un solo paso con aminólisis por lotes Solución 1: TFAA (0.6 M) en CH2C12; magnitud de flujo: 15 ml/min. Solución 2: ciclohexanol (0.5 M) y DMSO (1 M) en CH2C12; magnitud de flujo: 15 ml/min. Solución 3: tributilamina (0.73 M) en CH2C12; magnitud de flujo: 30 ml/min. En un proceso continuo, se mezclaron las soluciones 1 y 2 con una micro-mezcladora con un tiempo de residencia de 1.5 s (paso 1). La reacción se llevó a cabo tanto a una temperatura de -20°C como de +20°C. Posteriormente, la mezcla de reacción se transfirió a través de una tubería controlada sin temperatura (con un tiempo de residencia de 5 s) en un recipiente de reacción convencional (paso 2). Al mismo tiempo, la solución 3 también se bombeó en este recipiente y se mezcló convencionalmente a temperatura ambiente durante 1.5 min. Se recolectó un volumen de reacción total de 90 mi. El rendimiento de ciclohexanona (93%) en este ejemplo fue
comparable con el rendimiento del ejemplo 1.
Ejemplo 3: proceso continuo de un solo paso Solución 1: TFAA (0.3 M) y tributilamina (0.73 M) en CH2CI2; magnitud de flujo: 40 ml/min. Solución 2: ciclohexanol (0.5 M) y DMSO (1 M) en CH2C12; magnitud de flujo: 20 ml/min. En un proceso continuo, las soluciones 1 y 2 se mezclaron utilizando una micro-mezcladora en un sistema de micro-reacción de un paso a una temperatura ''de -30 °C. Después de esto, la solución de reacción total se calentó a temperatura ambiente y se almacenó durante unos cuantos minutos antes de que la mezcla se analizará mediante GC. En este proceso, el rendimiento de ciclohexanona fue inferior al 45%.
Ejemplo 4: proceso continuo de un solo paso Solución 1: TFAA (0.6 M) en CH2C12; magnitud de flujo: 20 ml/min. Solución 2: ciclohexanol (0.5 M) , DMSO (1 M) y tributilamina (1.43 M) en CH2C12; magnitud- de flujo: 20 ml/min . En un proceso continuo, las soluciones 1 y 2 se mezclaron utilizando una micro-mezcladora en un sistema de micr-reacción de un paso. La reacción se llevó a cabo
tanto a una temperatura de -20°C como de +20°C. Después de esto, la solución de reacción total se calentó a temperatura ambiente y se almacenó durante unos cuantos minutos antes de que la mezcla se analizara mediante GC. El contenido de ciclohexanona fue prácticamente independiente de la temperatura. En este proceso, el rendimiento de ciclohexanona fue del 20%.
Claims (16)
- NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES : 1. Un proceso para el desempeño controlado de una reacción que procede a lo largo de una pluralidad de reacciones químicas competitivas, caracterizado porque las velocidades de las reacciones competitivas se ajustan a través de la selección de las condiciones reacción de tal forma que no se afecte la principal reacción deseada.
- 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el mezclado rápido de los reactivos suprime las reacciones competitivas no deseadas .
- 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el control de temperatura estrecho suprime las reacciones competitivas no deseadas .
- 4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque una reacción rápida de depuración elimina el intermediario que conduce al producto final proveniente de la mezcla de reacción.
- 5. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque en virtud de una reacción de depuración final, el producto final está presente en una solución en la cual no entra en ninguna de las reacciones posteriores bajo las condiciones presentes.
- 6. El proceso de conformidad con las reivindicaciones 1-5, caracterizado porque las reacciones se llevan a cabo opcional, parcial o totalmente en una micro-mezcladora o micro-reactor.
- 7. El proceso de conformidad con las reivindicaciones 1-6, para la oxidación de alcoholes primarios o secundarios a aldehidos o cetonas en presencia de sulfóxido de dimetilo, un anhídrido carboxílico o haluro de carbonilo y una amina en un solvente orgánico en un sistema de proceso continuo, caracterizado porque la secuencia de reacción fundamental al comienzo del paso de oxidación final se puede llevar a cabo bajo la acción de la amina a una temperatura entre -30°C y +50°C dentro de un período menor a 10 s, y al menos dos de las sustancias se mezclan antes del inicio de la reacción y el aldehido formada o la cetona se aisla después de que se ajusta la temperatura a temperatura ambiente.
- 8. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el anhídrido carboxílico utilizado es anhídrido trifluoracético (TFAA) .
- 9. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque se utiliza cloruro de metileno como el solvente orgánico.
- 10. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque se agrega una solución que consiste del alcohol primario o secundario y sulfóxido de dimetilo a una solución de TFAA y luego se agrega la amina.
- 11. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque se agrega una solución que consiste del alcohol primario o secundario y sulfóxido de dimetilo, opcionalmente en una micro-mezcladora o micro-reactor, a una solución de TFAA y luego, en un recipiente de reacción convencional, se agrega a la amina o la solución de la misma.
- 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque se agrega una solución que consiste del alcohol primario o secundario y sulfóxido de dimetilo a una solución de la amina y TFAA.
- 13. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque se agrega una solución que consiste del alcohol primario o secundario, sulfóxido de dimetilo y la amina a una solución de TFAA.
- 14. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque se agrega una solución que consiste del alcohol primario o secundario, sulfóxido de dimetilo y la amina a una solución de TFAA y la amina.
- 15. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque se utiliza otro sulfóxido de dialquilo en lugar de sulfóxido de dimetilo.
- 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque se utiliza cloruro cianúrico en lugar de sulfóxido de dimetilo.
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