MX2008016229A - Composiciones detergentes. - Google Patents

Abstract

Esta invención se refiere a composiciones detergentes para lavandería que comprenden enzimas bacterianas alcalinas que exhiben actividad endo-beta-1,4-glucanasa (E.C. 3.2.1.4) y derivados de celulosa modificada.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES CAMPO DE LA INVENCION Esta invención se refiere a composiciones limpiadoras que comprenden derivados de celulosa. La invención se refiere también a composiciones detergentes que comprenden una enzima celulosa, tal como una enzima bacteriana alcalina que exhibe actividad endo-beta-1 ,4-glucanasa (E.C. 3.2.1.4). La invención se refiere también a los procesos para elaborar y usar tales productos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Desde hace muchos años se han utilizado las enzimas de celulasa en composiciones detergentes por sus beneficios conocidos para eliminar la formación de bolas, para la suavidad y el cuidado del color. Sin embargo, se ha limitado el uso de la mayoría de las celulasas debido al impacto negativo que la celulasa puede tener en la resistencia a la tracción de las fibras de las telas por la hidrolización de celulosa cristalina. Recientemente se han desarrollado celulasas con una alta especificidad hacia la celulosa amorfa para explotar el potencial de limpieza de las celulasas a la vez que se evita la pérdida negativa de la resistencia a la tracción. En especial, se han desarrollado endoglucanasas alcalinas que se adaptan mejor al uso en las condiciones alcalinas del detergente. Por ejemplo, en la patente WO02/099091 Novozymes describe una enzima novedosa que exhibe actividad endo-beta-glucanasa (EC 3.2.1.4) endógena a la cepa Bacillus sp., DSM 12648, para usar en aplicaciones detergentes y textiles. Novozymes describe también en la patente WO04/053039 composiciones detergentes que comprenden una endoglucanasa antiredepósito y su combinación con ciertas celulasas que tienen una mayor estabilidad hacia el surfactante aniónico u otras enzimas específicas. En la patente europea núm. 265 832 de Kao se describe una novedosa celulasa alcalina K, CMCaso I y CMCaso II obtenida por aislamiento de un producto de cultivo de Bacillus sp KSM-635. Kao describe también en la patente europea núm. 1 350 843, una celulasa alcalina que actúa favorablemente en un entorno alcalino y que es fácil de producir masivamente ya que tiene una alta capacidad de secreción o una actividad específica mejorada. Los derivados de celulosa modificada aniónicamente, tal como carboximetilcelulosa (CMC), son polímeros antiredepósito tradicionalmente incluidos en composiciones detergentes. La combinación de celulosas con CMC se ha descrito, por ejemplo, en la patente GB-A-2095275. Los inventores de la presente han comprobado que al combinar una celulosa bacteriana alcalina determinada con celulosas modificadas específicas se obtiene una mejora significativa en la repelencia de las manchas en el algodón. Sin limitaciones teóricas, se cree que los derivados de celulosa modificada se depositan a través de varios ciclos de lavado en los artículos de algodón y que la celulosa bacteriana alcalina afecta esos artículos sellando los poros de las fibras en la superficie de tela lavada. Esto disminuye las probabilidades de que se formen conexiones significativas entre la superficie de la tela y las suciedades particuladas. Por ello, se obtiene una mejora en la apariencia de la tela lavada y una limpieza mejorada.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se refiere a una composición que comprende un derivado de celulosa modificada y una enzima celulosa, caracterizada porque la enzima celulosa es una enzima bacteriana alcalina que exhibe actividad endo-beta 1 ,4-glucanasa (E.C.3.2.1.4) y la relación de peso del componente de celulosa modificada a la proteína de la enzima celulosa activa es de 1 :1 a 10000:1. Por lo general, las composiciones de la invención no contienen de 0.7 a 0.9 % en peso de nonanoiioxibencen sulfonato de sodio. Por lo general, las composiciones de la invención no contienen 10 % en peso de perborato de sodio monohidrato. Por lo general, las composiciones de la invención contienen menos de 8 % en peso o más de 8.5 % en peso de sulfato de sodio (anhidro), más específicamente no contienen de 8.0 a 8.3 % en peso de sulfato de sodio. La presente invención incluye también una composición que comprende un derivado de celulosa modificada o mezclas de éste y una enzima celulasa caracterizada porque la relación de peso del derivado de celulosa modificada a la proteína de la enzima celulasa activa es de 1 :1 a 10000:1 y en donde la composición no contiene de 0.7 a 0.9 % en peso de la composición total, de nonanoiloxibencen sulfonato de sodio, y no contiene 10 % en peso con base en la composición total, de perborato de sodio monohidrato; la enzima produce niveles de extremos reductores mayores que 5 mM en la Prueba de enzimas definida a continuación.

Prueba de enzimas Los inventores han comprobado que los oligosacáridos pequeños formados durante la hidrólisis del polímero promueven la eficacia de la combinación de la endo-beta-(1 ,4)-glucanasa / derivado de celulosa modificada. Los inventores de la presente han comprobado que en las combinaciones más eficaces se usan derivados de celulosa modificada como se describe en la presente y una endo-beta-(1 ,4)-glucanasa que hidroliza eficazmente polímeros de CMC para obtener oligosacáridos pequeños según la medición realizada mediante el siguiente análisis de extremos reductores, adaptado de J. Karlsson y col., Biopolymers (Biopolímeros), 2002, v63, págs. 32-40 Con un exceso de enzima 2betaM, se hidrolizaron 10 g/l de CMC, masa molecular promedio en peso (4.2E-19 g (250 kDa), DS 0.7, suministrada por Aldrich, Stenheim, Alemania), en 50 mM de acetato de sodio, pH 5.0, durante un tiempo prolongado de hidrólisis de 72 horas. Seguidamente, se enfriaron los hidrolizados hasta +4 °C antes de realizar el análisis de extremos reductores con el reactivo de ácido dinitrosalicílico, de acuerdo con el protocolo descrito en M.

Bailey y col., Enzyme Microb. Technol. (Tecnología enzimática microbiana), 1981 , v3, págs. 153-157, en donde se usa glucosa para la curva estándar. Las enzimas endo-beta-(1 ,4)-glucanasa necesarias para la presente invención producen niveles de extremos reductores mayores que 5 mM en esta prueba, y esto se correlaciona con -10 % de extremos reductores. Las enzimas preferidas producen niveles de extremos reductores mayores que 10 %, preferiblemente mayores que 12 % o incluso mayores que 15 % con la Prueba de enzimas.

Listado de Secuencias La SEC. con núm. de Id. 1 muestra la secuencia de aminoácidos de una endoglucanasa de Bacillus sp. AA349 La ID de SEC. núm. 2 muestra la secuencia de aminoácidos de una endoglucanasa de Bacillus sp KSM-S237 DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Definiciones Como se utiliza en la presente, el término "composición de limpieza" incluye, a menos que se indique de cualquier otra forma, agentes de lavado granulados o en forma de polvo para multiusos o "de gran rendimiento", especialmente detergentes para lavandería; agentes de limpieza líquidos, en gel, o en forma de pasta para multiusos, especialmente los llamados líquidos de gran rendimiento; detergentes líquidos para telas finas; así como auxiliares de limpieza como aditivos de blanqueador y "limpiamanchas en barra" o de los tipos de pretratamiento. Como se utiliza en la presente, el término "derivado de celulosa modificada" comprende polímeros que comprenden una cadena principal de celulosa en donde la celulosa está sustituida con al menos un sustituyente o grupo modificador. A continuación se muestra un monómero de celulosa.

R1 , R2 y R3 indican las posiciones que se pueden sustituir en el monómero de celulosa. En el polímero de celulosa natural, estos grupos comprenden un átomo de hidrógeno. El derivado de celulosa modificada necesario de acuerdo con la presente invención comprende un sustituyente en una o más de estas posiciones en el polímero. Por lo general, los grupos modificadores serán grupos no iónicos o aniónicos que producen, respectivamente, celulosa modificada no iónicamente o aniónicamente. Alternativamente, el derivado de celulosa modificada puede obtenerse de otros polisacáridos con uniones beta-1 ,4 tal como xiloglucano (p. ej., derivado de goma de semilla de tamarindo), glucomanana (p. ej., glucomanana de konjac), galactomanana (p. ej., derivada de goma guar o goma de algarrobilla), galactomanana con cadenas laterales ramificadas (p. ej., goma xantana), quitosana o una sal de quitosana. También pueden estar presentes los derivados de almidón, un polisacárido con uniones alfa-1 ,4. Los polisacáridos naturales, ya sea beta-1 ,4 o alfa-1 ,4, pueden estar modificados con aminas (primaria, secundaria, terciaria), amidas, ésteres, éteres, uretanos, alcoholes, ácidos carboxílicos, tosilatos, sulfonatos, sulfatos, nitratos, fosfatos y mezclas de éstos. Los ejemplos de derivados adecuados, tal como carboximetil goma de algarrobilla y etilsulfonato goma de algarrobilla, se mencionan en la patente WO 06/117071 (Unilever). Se prefieren los derivados de celulosa modificada aniónicamente, tales como carboximetilcelulosa.

Composiciones Las composiciones de la presente invención pueden contener, por lo general, de 0.00002 % a 0.15 %, de 0.00005 % a 0.12 % o incluso de 0.0002 % a 0.02 % o 0.005 % a 0.025 % en peso de enzima pura, de una o más endoglucanasas. La cbp de cualquiera de las composiciones limpiadoras mencionadas anteriormente está compuesta de derivado de celulosa y uno o más materiales adicionales.

Endoglucanasa adecuada La endoglucanasa que se incorporará en la composición detergente de la presente invención es una o más enzimas bacterianas alcalinas que exhiben actividad endo-beta-1 ,4-glucanasa (E.C. 3.2.1 .4). Como se utiliza en la presente, el término "endoglucanasa alcalina" se refiere a una endoglucanasa que tiene un pH óptimo superior a 7 y que mantiene más de 70 % de su actividad óptima a un pH 10. Preferentemente, la endoglucanasa es un polipéptido bacteriano endógeno a un miembro del género Bacillus. Con mayor preferencia, la enzima alcalina que exhibe actividad endo-beta-1 ,4-glucanasa (E.C. 3.2.1 .4) es un polipéptido que contiene (i) al menos un módulo de unión a carbohidratos de la familia 17 (Familia 17 CBM) o (ii) al menos un módulo de unión a carbohidratosa de la familia 28 (Familia 28 CBM). Véase, por ejemplo: Current Opinión in Structural Biology (Opinión actual en biología estructural), 2001 , 593-600 de Y. Bourne y B. Henrissat en su artículo titulado: "Glycoside hydrolases and glycosyltransferases: families and functional modules" (Glicósido hidrolasas y glicosiltransferasas: familias y módulos funcionales) la definición y clasificación de los CBM. Véanse también en Biochemical Journal (Revista bioquímica), 2002, v361 , 35-40 de A.B. Boraston y col. en su artículo titulado: "Identification and glucan-binding properties of a new carbohydrate-binding module family" (Identificación de una nueva familia de módulos de unión a carbohidratos y sus propiedades de unión de glucanos) las propiedades de las familias 17 y 28 de CBM.

En una modalidad más preferida, esa enzima comprende un polipéptido (o variante de éste) endógeno a una de las siguientes especies de Bacillus: Las endoglucanasas adecuadas para las composiciones de la presente invención son: 1 ) Una enzima que exhibe actividad endo-beta-1 ,4-glucanasa (E.C. 3.2.1 .4), que tiene una secuencia de por lo menos 90 %, preferiblemente 94 %, con mayor preferencia 97 % y aún con mayor preferencia 99 %, 100 % de identidad con la secuencia de aminoácido de la posición 1 a la posición 773 de la SEC. con ID. núm. 1 (Correspondiente a la SEC. con ID. núm. 2 en la patente WO 02/099091 ); o un fragmento de ella que tiene actividad endo-beta-1 ,4-glucanase cuando la identidad es determinada por la interrupción proporcionada en el programa GCG usando una penalización de creación de interrupción de 3.0 y una penalización de extensión de interrupción de 0.1. La enzima y el método correspondiente de producción se describen ampliamente en la solicitud de patente WO02/099091 publicada por Novozymes A/S el 12 de diciembre de 2002. Véanse la descripción detallada en las páginas 4 a 17 y los ejemplos de la página 20 a la página 26. Una de esas enzimas es distribuida con el nombre comercial Celluclean™ por Novozymes A/S. GCG se refiere al paquete de software de análisis de secuencia provisto por Accelrys, San Diego, CA, EE.UU. Éste incorpora un programa llamado GAP que usa el algoritmo de Needleman y Wunsch para encontrar el alineamiento de dos secuencias completas que maximiza el número de concordancias y minimiza el número de brechas. 2) Además, son adecuadas las enzimas endoglucanasa alcalinas descritas en la patente europea núm. 1 350 843A, publicada por Kao Corporation el 8 de octubre de 2003._Véanse en la descripción detallada

[0011] a

[0039] y en los Ejemplos 1 a 4

[0067] a

[0077] una descripción detallada de las enzimas y su producción. Las variantes de celulasa alcalina se obtienen al sustituir el residuo de aminoácido de una celulasa que tiene una secuencia de aminoácidos que exhibe al menos 90 %, preferentemente 95 %, con mayor preferencia 98 % e incluso 100 % de identidad con la secuencia de aminoácidos representada por la ID. de SEC. núm. 2 (correspondiente a la ID de SEC. núm. 1 en la patente europea núm. 1 350 843 en las páginas 1 1 -13) en la (a) posición 10, (b) posición 16, (c) posición 22, (d) posición 33, (e) posición 39, (f) posición 76, (g) posición 109, (h) posición 242, (i) posición 263, (j) posición 308, (k) posición 462, (I) posición 466, (m) posición 468, (n) posición 552, (o) posición 564 o (p) posición 608 en la ID de SEC. núm. 2 o que corresponde a una determinada posición con otro residuo de aminoácidos Los ejemplos de la "celulasa alcalina cuya secuencia de aminoácidos está representada por la sec. con núm. de ident. 2" incluyen Eg1 -237 [derivado de Bacillus sp. cepa KSM-S237 (FERM BP-7875), Hakamada, y col., Biosci. Biotechnol. Biochem., 64, 2281 -2289, 2000]. Los ejemplos de la "celulasa alcalina cuya secuencia de aminoácidos exhibe al menos 90 % de homología con la secuencia de aminoácidos representada por la ID de SEC. núm. 2" incluyen celulasas alcalinas cuya secuencia de aminoácidos exhibe preferentemente al menos 95 % de homología y con mayor preferencia al menos 98 % de homología con la secuencia de aminoácidos representada por la ID de SEC. núm. 2. Los ejemplos específicos incluyen celulasa alcalina derivada de Bacillus sp. cepa 1 139 (Eg1 -1 139) (Fukumori, y col., J. Gen. Microbiol., 132, 2329-2335) (91 .4 % de homología), celulasas alcalinas derivadas de Bacillus sp. cepa KSM-64 (Eg1 -64) (Sumitomo, y col., Biosci. Biotechnol. Biochem., 56, 872-877, 1992) (homología: 91 .9 %) y celulasa derivada de Bacillus sp. cepa KSM-N131 (Eg1 -N131 b) (Solicitud de patente japonesa núm. 2000-47237) (homología: 95.0 %).

Preferiblemente, el aminoácido está sustituido por: glutamina, alanina, prolina o metionina, especialmente se prefiere la glutamina en la posición (a), asparagina o arginina, especialmente se prefiere la asparagina en la posición (b), la prolina se prefiere en la posición (c), la histidina se prefiere en la posición (d), alanina, treonina o tirosina, especialmente se prefiere la alanina en la posición (e), histidina, metionina, valina, treonina o alanina, especialmente se prefiere la histidina en la posición (f), isoleucina, leucina, serina o valina, especialmente se prefiere la isoleucina en la posición (g), alanina, fenilalanina, valina, serina, ácido aspártico, ácido glutámico, leucina, isoleucina, tirosina, treonina, metionina o glicina, especialmente se prefiere la alanina, fenilalanina o serina en la posición (h), isoleucina, leucina, prolina o valina, especialmente se prefiere la isoleucina en la posición (i), alanina, serina, glicina o valina, especialmente se prefiere la alanina en la posición (j), treonina, leucina, fenilalanina o arginina, especialmente se prefiere la treonina en la posición (k), leucina, alanina o serina, especialmente se prefiere la leucina en la posición (I), alanina, ácido aspártico, glicina o Iisina, especialmente se prefiere la alanina en la posición (m), la metionina se prefiere en la posición (n), valina, treonina o leucina, especialmente se prefiere la valina en la posición (o) e isoleucina o arginina, especialmente se prefiere la isoleucina en la posición (p). El "residuo de aminoácido que corresponde a una determinada posición" se puede identificar por comparación de las secuencias de aminoácidos usando un algoritmo conocido, por ejemplo, el del método de Lipman-Pearson, y asignando un puntaje de similitud mayor a las regiones múltiples de similitud en la secuencia de aminoácidos de cada celulasa alcalina. La posición del residuo de aminoácidos homologa en la secuencia de cada celulasa puede determinarse, independientemente de la inserción o la reducción existente en la secuencia de aminoácidos, por el alineamiento de la secuencia de aminoácidos de la celulasa en esa manera (Figura 1 de la patente europea núm. 1 350 843). Se supone que la posición homóloga existe en la misma posición tridimensional y ocasiona efectos similares con respecto a una función específica de la celulasa destino. Con respecto a otra celulasa alcalina que tiene una secuencia de aminoácidos que exhibe al menos 90 % de homología con la ID de SEC. núm. 2, los ejemplos específicos de las posiciones correspondientes a la (a) posición 10, (b) posición 16, (c) posición 22, (d) posición 33, (e) posición 39, (f) posición 76, (g) posición 109, (h) posición 242, (i) posición 263, (j) posición 308, (k) posición 462, (I) posición 466, (m) posición 468, (n) posición 552, (o) posición 564 y (p) posición 608 de la celulasa alcalina (Eg1 -237) representada por la ID de SEC. núm. 2 y residuos de aminoácidos en estas posiciones se mostrarán a continuación: Egl-237 Egl-1139 Egl-64 Egl-N131 b (a) 10Leu 10Leu 10Leu 10Leu (b) 16lle 16lle 16lle No hay correspondencia (c) 22Ser 22Ser 22Ser No hay correspondencia (d) 33Asn 33Asn 33Asn 19Asn (e) 39Phe 39Phe 39Phe 25Phe (f) 76lle 76lle 76lle 62lle (g) 109Met 109Met 109Met 95Met (h) 242Gln 242Gln 242Gln 228Gln (i) 263Phe 263Phe 263Phe 249Phe (j) 308Thr 308Thr 308Thr 294Thr (k) 462Asn 461 Asn 461 Asn 448Asn (I) 466Lys 465Lys 465Lys 452Lys (m) 468Val 467Val 467Val 454Val (n) 552lle 550lle 550lle 538lle (o) 564lle 562lle 562lle 550lle (P) 608Ser 606Ser 606Ser 594Ser 3) También es adecuada la celulasa alcalina K descrita en la patente europea núm. 265 832A publicada por Kao el 4 de mayo de 1988. Véase en la descripción de la página 4, renglón 35 a la página 12, renglón 22 y en los Ejemplos 1 y 2 de la página 19 una descripción detallada de la enzima y su producción. La celulasa alcalina K tiene las siguientes propiedades físicas y químicas: • (1 ) Actividad: tiene actividad enzimática Cx de acción sobre carboximetilcelulosa junto con actividad enzimática Ci débil y actividad beta-glucosidasa débil; (2) Especificidad en sustratos: acción sobre carboximetilcelulosa (CMC), celulosa cristalina, Avicell, celobiosa y p-nitrofenil celobiósido (PNPC); (3) Tiene un pH de trabajo que varía de 4 a 12 y un pH óptimo que varía de 9 a 10; (4) Tiene valores de pH estables de 4.5 a 10.5 y de 6.8 a 10 cuando se deja reposar a 40 °C por 10 minutos y 30 minutos, respectivamente; (5) Actúa en un intervalo amplio de temperatura de 10 °C a 65 °C con una temperatura óptima de aproximadamente 40 °C; (6) Influencias de agentes quelantes: La actividad no desaparece con ácido etilendiamina tetraacético (EDTA), ácido etilenglicol-bis-(p-aminoetiléter) ?,?,?',?''-tetraacético (EGTA), ácido N,N-bis(carboximetil)glicina (nitrilotriacético) (NTA), tripolifosfato de sodio (STPP) y zeolita; (7) Influencias de agentes surfactantes (tensio)activos: experimenta una leve inhibición de la actividad por medio de agentes surfactantes activos, tales como los alquilbencenosulfonatos de sodio de cadena lineal (LAS, por sus siglas en inglés), alquilsulfatos sódicos (AS, por sus siglas en inglés), polioxietileno alquilsulfatos de sodio (ES, por sus siglas en inglés), alfaolefinsulfonatos sódicos (AOS, por sus siglas en inglés), sales de sodio de ésteres de ácidos alifáticos alfa sulfonatados (alfa-SFE, por sus siglas en inglés), alquilsulfonatos sódicos (SAS, por sus siglas en inglés), éteres de polioxietileno de alquilos secundarios, sales de ácidos grasos (sales sódicas) y cloruro de dimetildialquilamonio; • (8) Tiene una gran resistencia a las proteinasas; y • (9) Peso molecular (determinado por cromatografía de gel): tiene un pico máximo a 180,000 ± 10,000. Preferentemente, esa enzima se obtiene por medio del aislamiento desde un producto de cultivo de Bacillus sp KSM-635. La celulasa K es distribuida comercialmente por Kao Corporation: por ejemplo, la preparación de celulasa Eg-X conocida como KAC® que es una mezcla de E-H y E-L, los dos de Bacillus sp. bacteria KSM-635. Las celulasas E-H y E-L se han descrito en S. Ito, Extremophiles, 1997, v1 , 61 -66 y en S. Ito y col., Agrie Biol Chem, 1989, v53, 1275-1278. 4) Las endoglucanasas bacterianas alcalinas descritas en la patente europea núm. 271 004A publicada por Kao el 15 de junio de 1988 son también adecuadas para el propósito de la presente invención. Véase en la descripción de la página 9, renglón 15 a la página 23, renglón 17 y página 31 , renglón 1 a la página 33, renglón 17 una descripción detallada de las enzimas y su producción. Éstas son: Celulasa alcalina K-534 de KSM 534, FERM BP 1508, Celulasa alcalina K-539 de KSM 539, FERM BP 1509, Celulasa alcalina K-577 de KSM 577, FERM BP 1510, Celulasa alcalina K-521 de KSM 521 , FERM BP 1507, Celulasa alcalina K-580 de KSM 580, FERM BP 1511 , Celulasa alcalina K-588 de KSM 588, FERM BP 1513, Celulasa alcalina K-597 de KSM 597, FERM BP 1514, Celulasa alcalina K-522 de KSM 522, FERM BP 15 2, Celulasa alcalina E-ll de KSM 522, FERM BP 1512, Celulasa alcalina E-lll de KSM 522, FERM BP 15 2. Celulasa alcalina K-344 de KSM 344, FERM BP 1506, y Celulasa alcalina K-425 de KSM 425, FERM BP 1505. 5) Por último, las endoglucanasas alcalinas derivadas de especies Bacillus KSM-N descritas en la patente japonesa núm. 2005287441 A publicada por Kao el 20 de octubre de 2005 también son adecuadas para el propósito de la presente invención. Véase en la descripción de la página 4, renglón 39 a la página 10, renglón 14 una descripción detallada de las enzimas y su producción. Los ejemplos de esas endoglucanasas alcalinas son: Celulasa alcalina Egl-546H de Bacillus sp. KSM-N546 Celulasa alcalina Egl-115 de Bacillus sp. KSM-N1 15 Celulasa alcalina Egl-145 de Bacillus sp. KSM-N145 Celulasa alcalina Egl-659 de Bacillus sp. KSM-N659 Celulasa alcalina Egl-640 de Bacillus sp. KSM-N440 La presente invención abarca también las variantes de las enzimas descritas anteriormente obtenidas por diversas técnicas conocidas por aquellos con experiencia en la industria tal como evolución dirigida.

Derivado de celulosa modificada El derivado de celulosa modificada necesario en la presente invención comprende un polímero que comprende una cadena principal de celulosa. La celulosa puede estar modificada aniónicamente o no iónicamente, preferiblemente modificada aniónicamente. A continuación se muestra un monómero de celulosa.

R1 , R2 y R3 indican las posiciones que se pueden sustituir en el monómero de celulosa. En el polímero de celulosa natural, estos grupos comprenden un átomo de hidrógeno. El derivado de celulosa modificada útil en la presente comprende sustituyentes en una o más de estas posiciones. Por ejemplo, para la sustitución aniónica, una o más de estas posiciones en el polímero están sustituidas con un grupo aniónico, por ejemplo, uno de los siguientes grupos aniónicos en su forma de ácido o sal, preferiblemente, en la forma de sal de sodio (proporcionada en la presente) o de potasio. -L-C02Na -L-S03Na -P03Na -S03Na en donde: L es alquilo de Ci-6, con mayor preferencia, alquilo de Cv El derivado de celulosa modificada aniónicamente puede comprender también grupos sustituyentes no iónicos en los cuales una o más posiciones R1 , R2 y R3 pueden estar sustituidas con grupos no iónicos, por ejemplo, -A -L-OH -L-CN -C(=0)A -C(=0)NH2 -C(=0)NHA -C(=0)N(A)B -C(=0)OA -(CH2CH20)nZ -(CH2CH(CH3)O)nZ -(CH20)nZ en donde: A y B son alquilo de C1-30 L es alquilo de C1-6 n = 1 a 100 Z es H o alquilo de C1-6 Los ejemplos no limitantes de derivados de celulosa modificada son las sales sódicas o potásicas de carboximetilcelulosa, carboxietilcelulosa, sulfoetil celulosa, sulfopropil celulosa, sulfato de celulosa, celulosa fosforilada, carboximetil hidroxietilcelulosa, carboximetil hidroxipropilcelulosa, sulfoetil hidroxietilcelulosa, sulfoetil hidroxipropilcelulosa, carboximetil metil hidroxietilcelulosa, carboximetil metilcelulosa, sulfoetil metil hidroxietilcelulosa, sulfoetil metilcelulosa, carboximetil etil hidroxietilcelulosa, carboximetil etilcelulosa, sulfoetil etil hidroxietilcelulosa, sulfoetil etilcelulosa, carboximetil metil hidroxipropilcelulosa, sulfoetil metil hidroxipropilcelulosa, carboximetil dodecil celulosa, carboximetil dodecil celulosa, carboximetil cianoetil celulosa y sulfoetil cianoetil celulosa.

Celulosa modificada no iónicamente El derivado de celulosa modificada puede ser provisto por un derivado de celulosa modificada no iónicamente en lugar de o además del polímero de celulosa modificada aniónicamente. Los ejemplos de polímeros de celulosa modificada no iónicamente incluyen metilcelulosa, etilcelulosa, propilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metil hidroxietilcelulosa, etil hidroxietilcelulosa, dodecil hidroxietilcelulosa, etil hidroxipropilcelulosa, acetato de celulosa, metil hidroxipropilcelulosa, metil etil hidroxietilcelulosa, butil glicidil eter-hidroxietilcelulosa y lauril glicidil éter-hidroxietilcelulosa.

Los ejemplos específicos incluyen Finnfix BDA (de Noviant), Tylose CR1500 G2 (de Clariant), los códigos Carbose D65, D72, LT-30 y LT-20 (de Penn Carbose); derivados de celulosa hidrofóbicamente modificados, por ejemplo, como se describen en la patente W099/61479 (Noviant); derivados de celulosa modificados con polietilenglicol, por ejemplo, como se describen en la patente DE102004063766 Los derivados de celulosa modificada especialmente preferidos tienen una masa molecular promedio en peso de al menos 3.3E-17 g (20,000 kDa) o al menos 8.3E-17 g (50,000 kDa) o incluso al menos 1.7E-16 g (100,000 kDa), o aun al menos 2.5E-16 g (150,000 kDaltons). La masa molecular promedio en peso del derivado de celulosa modificada, por lo general, no será mayor que 8.3E-16 g (500,000 kDa), no mayor que 4.9E-19 g (300,000 kDa) o no mayor que 4.2E-16 g (250,000 kDa). Los grados preferidos de sustitución (DS, por sus siglas en inglés) son de 0.3; 0.4 ó 0.45 hasta, por ejemplo, 0.7 o incluso 0.8 ó 0.9. En especial se prefieren las metilcelulosas modificadas, tales como CMC, con los pesos moleculares, grados de sustitución o niveles descritos en la presente. El nivel de derivado de celulosa modificada en las composiciones detergentes de la invención es, por lo general, de al menos 0.005 ó 0.01 % en peso o 0.02 o al menos 0.05 % en peso o incluso al menos 0.1 % en peso con base en el peso total de la composición detergente. Por lo general, los niveles serán de no más de 5 % en peso, no más de 2 % en peso o incluso no más de 1.5 % en peso de la composición detergente. En una modalidad de la invención especialmente preferida, la relación de peso del derivado de celulosa modificada a la proteína de la enzima celulasa activa es de 1 :1 a 10000:1 , preferiblemente de 20:1 a 1000:1 y con la mayor preferencia de 30:1 a 800:1. Durante muchos años se han incorporado derivados de celulosa, tales como metilcelulosas, en las composiciones detergentes. Éstos se depositan sobre las superficies de las telas de algodón para formar una capa repelente de suciedad cargada negativamente que repele la suciedad reduciendo el depósito sobre la superficie de una tela. Los inventores de la presente han comprobado que los derivados de celulosa que tienen un peso molecular mucho más bajo que el usado tradicionalmente pueden proporcionar otros beneficios sorprendentes ya que actúan como auxiliares antiredepósito mediante la suspensión de suciedades en el licor de lavado. Estos derivados de celulosa se pueden formar in situ por la reacción de precursores específicos de agentes de celulosa. El derivado de celulosa modificada se puede añadir como un componente particulado seco que comprende, por ejemplo, más de 50 % o incluso más de 60 %, 70 % u 80 % en peso hasta 100 % en peso del derivado de celulosa modificada. El derivado de celulosa modificada se puede incorporar en las composiciones detergentes de la invención como parte de una partícula procesada formada mediante un proceso convencional de elaboración de partículas detergentes, tal como secado por aspersión, aglomeración o extrusión. En esos casos, el porcentaje del derivado de celulosa modificada en esa partícula será de al menos 0.1 %, 0.5 ó 1 % en peso y probablemente será menor que 70 % y más probablemente, menor que 60 % o 50 %, 40 %, 30 % o incluso menor que 20 % o 10 % en peso de la partícula procesada. Introducir el derivado de celulosa modificada como parte de una partícula detergente procesada podría ser particularmente preferido, especialmente para composiciones detergentes que contienen bajos niveles de aditivos de fosfato o zeolita; por ejemplo, menos del 15 % en peso de la composición total de detergente, o aun menos de 14 %, o 12 %, o 10 %, u 8 % hasta 0 % en peso de los aditivos de fosfato o zeolita. Esta preferencia se puede deber a que la adición de la composición detergente en el agua puede promover la distribución de la celulosa en todo el licor de lavado al facilitar la solubilidad del derivado de celulosa. Cuando el derivado de celulosa modificada está presente en una partícula detergente procesada, la partícula detergente procesada puede comprender cualquier otro ingrediente detergente convencional o componente de éste, por ejemplo, cualquiera de los materiales adicionales descritos más adelante o, por ejemplo, los descritos en la patente JP 2002 265999 (Kao) o en cualquiera de los procesos descritos más adelante bajo el subtítulo "Procesos para elaborar composiciones". En particular, esas partículas pueden comprender al menos 1 o al menos 5 ó 10 % en peso hasta 15, 20 ó 30 % en peso de polímero de policarboxilato polimérico, tal como homo o copolímeros a base de ácido acrílico o ácido maleico (p. ej., polímeros Sokalan de BASF), con base en el peso de la partícula procesada. Las partículas procesadas pueden comprender surfactantes aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónicos o anfotéricos o mezclas de éstos. Las cantidades pueden ser de 1 a 70 % en peso, de 2 a 60 % o de 5 a 850 % en peso con base en el peso total de la partícula procesada. Por ejemplo, las partículas procesadas pueden comprender un suríactante no iónico combinado con surfactantes aniónicos o catiónicos. Los surtactantes adecuados se describen en la sección "Surfactantes" de la descripción. En particular, los surfactantes no iónicos adecuados incluyen suríactante alquil alcoxilado, por ejemplo, surfactantes etoxilados que tienen un grado de alcoxilación de 3 a 20 o incluso mayor, por ejemplo, de 20 a 50. Las partículas procesadas pueden comprender silicato sódico (especialmente con una relación de 1 a 2) en cantidades de 1 a 30 % en peso, de 2 a 25 % en peso o de 5 a 20 % en peso. Las composiciones preferidas de acuerdo con la invención comprenden una cantidad de polímeros de policarboxilato polimérico tal que la relación de peso del policarboxilato polimérico al derivado de celulosa modificada es de al menos 2:1 , con mayor preferencia de al menos 2.5:1 y con la mayor preferencia de al menos 3:1 o incluso 4:1 ó 5:1. Esas relaciones se pueden preferir también en las partículas procesadas consideradas anteriormente, en donde el policarboxilato polimérico está presente. La densidad aparente de la composición de la invención o, más específicamente, las partículas que contienen derivado de celulosa es, por lo general, de al menos 450 g/l, de al menos 550 g/l ó 650 g/l o de al menos 700 g/l hasta 1500 g/l. La densidad aparente se mide mediante un dispositivo simple de embudo y vaso que consiste en un embudo cónico montado rígidamente sobre una base y que incluye una válvula de mariposa en su extremo inferior para que el contenido del embudo se vacíe en un vaso cilindrico alineado axialmente que está ubicado debajo del embudo. El embudo tiene una altura de 130 mm y el diámetro interno de sus extremos superior e inferior es de 130 mm y 40 mm, respectivamente. El embudo está montado de tal manera que el extremo inferior está 140 mm arriba de la superficie superior de la base. El vaso tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 mi. Para realizar una medición, el embudo se llena con polvo mediante vertido manual, se abre la válvula de mariposa y se deja que el polvo sobrellene el vaso. El vaso lleno se retira del soporte y el exceso de polvo se retira del vaso pasando un implemento de borde recto, por ejemplo un cuchillo, a través de su borde superior. Seguidamente, el vaso lleno se pesa y el valor obtenido para el peso del polvo se duplica para proveer una densidad aparente en g/litro. Las mediciones se repiten y la densidad aparente se obtiene al promediar tres resultados. Los inventores de la presente han proporcionado también composiciones detergentes que proveen propiedades de suspensión de suciedad. De acuerdo con otra modalidad de la invención, se provee una composición detergente que comprende oligosacáridos que tienen una masa molecular promedio en peso menor que 3.3.2E-17 g (20,000 kDa); ese oligosacárido se puede obtener mediante la reacción de una enzima como se definió anteriormente con una celulosa modificada aniónicamente que tiene un peso molecular promedio de 4.9E-17 g (30,000 kDa) a 8.3E-16 g (500,000 kDa). En otra modalidad de esa invención, se provee un licor de lavado acuoso que comprende una composición detergente que contiene una cantidad de oligosacárido de 0.5 ppm a 1000 ppm, de 0.8 a 1500 ppm o de 1.0 a 1000 ppm. De acuerdo con otra modalidad de la invención, se provee el uso de oligosacáridos que tienen una masa molecular promedio en peso menor que 3.3E-17 g (20,000 kDa); ese oligosacárido se puede obtener mediante la reacción de una enzima como se describió anteriormente, con un derivado de celulosa aniónicamente o no iónicamente, preferentemente, aniónicamente modificada, y que tiene una masa molecular promedio en peso de 4.9E-17 g (30 000 kDa) a 8.3E-16 g (500 000 kDa), para preparar una composición detergente para la suspensión de suciedad. De acuerdo con otro aspecto de la invención, se provee también una composición detergente que comprende una enzima como se describió anteriormente y al menos 2 % en peso o incluso al menos 5 % en peso, 10 % en peso, 15 % en peso, 20 % en peso o más, por ejemplo, hasta 50 % en peso, 40 % en peso, 30 % en peso o 25 % en peso, de un aditivo de sal de fosfato; al menos 25, 30, 40, 45, 50 o incluso 55 % en peso hasta 00 % en peso, 90 % en peso u 80 % en peso de ese aditivo de fosfato comprende aditivo de pirofosfato. Este aditivo de pirofosfato se puede formar in situ mediante el secado por aspersión de una composición que comprende sal sódica u otra sal de tripolifosfato o forma ácida en un proceso de secado por aspersión en el cual se controla la temperatura, el flujo de aire u otros constituyentes químicos en la lechada de secado por aspersión para proporcionar la reacción deseada del tripolifosfato a la sal de pirofosfato. El proceso se puede realizar, por ejemplo, como se describe en las patentes WO03/091378 o US4310431.

Materiales auxiliares Aunque no es esencial para los propósitos de la presente, la lista no limitante de auxiliares incluidos más adelante es adecuada para utilizarse en las composiciones instantáneas de la presente y se pueden incorporar convenientemente en ciertas modalidades preferidas de la invención, por ejemplo, para facilitar o mejorar el rendimiento de limpieza, para tratar el sustrato que se limpiará o para modificar la estética de la composición limpiadora, como en el caso de los perfumes, colorantes, tintes o lo similar. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de su incorporación dependerán de la forma física de la composición y del tipo de operación de limpieza en la que se usarán. Los materiales adicionales adecuados incluyen, pero sin limitarse a, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas adicionales y estabilizadores de enzimas, materiales catalizadores, activadores de blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos preformados, agentes de dispersión poliméricos, agentes de remoción de manchas arcillosas/antiredepósito, abrillantadores, supresores de espuma, colorantes, perfumes, agentes elastizantes de la estructura, suavizantes para telas, portadores, hidrótropos, auxiliares de proceso, solventes o pigmentos. Además de la siguiente exposición, los ejemplos adecuados de tales ingredientes adicionales y los niveles de uso se encuentran en las patentes de los EE.UU. núms. 5,576,282, 6,306,812 B1 y 6,326,348 B1 que se incorporan como referencia. Cuando la composición contiene uno o más ingredientes adicionales, ese o esos ingredientes adicionales pueden estar presentes tal como se especifica a continuación: Agentes blanqueadores - Las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden comprender uno o más agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores adecuados distintos a los catalizadores de blanqueado incluyen otros fotoblanqueadores, activadores de blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, perácidos preformados y mezclas de éstos. Por lo general, cuando se usa un agente blanqueador, las composiciones de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 50 % o incluso de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 25 % del agente blanqueador en peso de la composición limpiadora. Los ejemplos de agentes blanqueadores adecuados incluyen: (1 ) otros fotoblanqueadores, por ejemplo, vitamina K3; (2) perácidos preformados: Los perácidos preformados adecuados incluyen, pero no se limitan a, compuestos seleccionados del grupo que comprende ácidos percarboxílicos y sus sales, ácidos percarbónicos y sus sales, ácidos perimídicos y sus sales, ácidos peroximonosulfúricos y sus sales, por ejemplo, Oxzone®, y mezclas de éstos. Los ácidos percarboxílicos adecuados incluyen perácidos hidrófobos e hidrófilos que tienen la fórmula R-(C=0)O-0-M, en donde R es un grupo alquilo, opcionalmente ramificado, que tiene, cuando el perácido es hidrófobo, de 6 a 14 átomos de carbono, o de 8 a 12 átomos de carbono y, cuando el perácido es hidrófilo, tiene menos de 6 átomos de carbono o incluso menos de 4 átomos de carbono; y M es un contraión, por ejemplo, sodio, potasio o hidrógeno; (3) fuentes de peróxido de hidrógeno, por ejemplo, sales inorgánicas de perhidrato, incluyendo sales de metal alcalino tales como sales sódicas de perborato (por lo general mono- o tetrahidrato), percarbonato, persulfato, perfosfato, sales de persilicato y mezclas de éstas. En un aspecto de la invención, las sales inorgánicas de perhidrato se seleccionan del grupo que comprende sales sódicas de perborato, percarbonato y mezclas de éstas. Cuando se usan sales inorgánicas de perhidrato, su concentración, por lo general, varía de 0.05 % en peso a 40 % en peso, o de 1 % en peso a 30 % en peso de la composición total y, por lo general, se incorporan en esas composiciones como un sólido cristalino que puede estar recubierto. Los recubrimientos adecuados incluyen sales inorgánicas, tales como sales de silicato, carbonato o borato de metal alcalino o mezclas de éstas, o materiales orgánicos, tales como polímeros solubles o dispersables en agua, ceras, aceites o jabones grasos; y (4) los activadores de blanqueador que tienen R-(C=0)-L, en donde R es un grupo alquilo, opcionalmente ramificado, que tiene, cuando el activador de blanqueador es hidrófobo, de 6 a 14 átomos de carbono, o de 8 a 12 átomos de carbono y, cuando el activador de blanqueador es hidrófilo, menos de 6 átomos de carbono o incluso menos de 4 átomos de carbono; y L es el grupo saliente. Los ejemplos de grupos salientes adecuados son ácido benzoico y derivados de éste, en especial el bencenosulfonato. Los activadores de blanqueador adecuados incluyen dodecanoil oxibenceno sulfonato, decanoil oxibenceno sulfonato, ácido decanoil oxibenzoico o sales de éste, 3,5,5- trimetilhexanoiloxibencenosulfonato, tetraacetiletilendiamina (TAED) y nonanoiloxibencensulfonato (NOBS). Los activadores de blanqueador adecuados se describen también en la patente WO 98/17767. Si bien puede utilizarse cualquier activador de blanqueador, en un aspecto de la invención la composición limpiadora puede comprender NOBS, TAED o mezclas de éstos.

Cuando están presentes, el perácido o activador de blanqueador, por lo general, se encuentra presente en la composición en cantidades de aproximadamente 0.1 % en peso a aproximadamente 60 % en peso, de aproximadamente 0.5 % en peso a aproximadamente 40 % en peso o aún de aproximadamente 0.6 % en peso a aproximadamente 10 % en peso en base a la composición. Uno o más perácidos hidrófobos o precursores de éstos pueden usarse combinados con uno o más perácidos hidrófilos o precursores de éstos. Las cantidades de fuentes de peróxido de hidrógeno y perácido 0 activador de blanqueador se pueden seleccionar de manera tal que la proporción molar del oxígeno disponible (de la fuente de peróxido) y el perácido sea de 1 :1 a 35:1 , o aún de 2:1 a 10:1. Surfactantes: las composiciones limpiadoras de acuerdo con la presente invención pueden contener un surfactante o un sistema surfactante, en donde dicho surfactante se selecciona de los surfactantes no iónicos, surfactantes aniónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes anfolíticos, surfactantes zwitteriónicos, surfactantes no iónicos semipolares y mezclas de éstos. Por lo general, cuando se usa un surfactante, su concentración varía de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 60 %, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 % o incluso de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % en peso de la composición. Aditivos: las composiciones limpiadoras de la presente invención pueden comprender uno o más aditivos o sistemas aditivos detergentes. Por lo general, cuando se usa un aditivo, la composición comprenderá al menos aproximadamente 1 %, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 60 % o incluso de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 % del aditivo, en peso de la composición. Los aditivos incluyen, pero no se limitan a, sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinotérreos y alcalinos, aditivos de aluminosilicato y compuestos de policarboxilato, hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinil metil éter, ácido 1 , 3, 5-trihidroxibenceno-2, 4, 6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos, tales como ácido etilendiaminotetraacético y ácido nitrilotriacético, y también los policarboxilatos, tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido benceno 1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de éstos. Agentes quelantes: las composiciones limpiadoras de la presente pueden contener un agente quelante. Los agentes quelantes adecuados incluyen agentes quelantes de cobre, hierro o manganeso y mezclas de éstos. Cuando se usa un agente quelante, la composición puede comprender de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 15 % o incluso de aproximadamente 3.0 % a aproximadamente 10 % del agente quelante en peso de la composición. Agentes inhibidores de transferencia de tinte: Las composiciones limpiadoras de la presente invención también pueden incluir uno o más agentes inhibidores de transferencia de tinte. Los agentes inhibidores de la transferencia de colorante adecuados incluyen, pero no se limitan a, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de éstos. Cuando se usa un agente inhibidor de transferencia de colorante, su concentración puede variar de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5 % o incluso de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 3 % en peso de la composición. Agente blanqueador fluorescente: Las composiciones limpiadoras de la presente invención preferentemente contendrán también componentes adicionales que pueden teñir los artículos que se están limpiando, tal como un agente blanqueador fluorescente. En la composición de la presente invención puede usarse cualquier agente blanqueador fluorescente adecuado para usar en una composición detergente para lavandería. Los agentes blanqueadores fluorescentes más comúnmente utilizados son aquellos que pertenecen a las clases de derivados de ácido diaminoestilbeno sulfónico, derivados de diarilpirazolina y derivados de diestiril bifenil. Ejemplos del tipo de derivado de ácido diaminoestilbeno sulfónico de agentes blanqueadores fluorescentes incluyen las sales sódicas de: 4,4'-bis-(2-dietanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino) estilbeno-2,2'-disulfonato 4,4'-bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino) estilbeno-2.2'-disulfonato, 4,4'-bis-(2-anilino-4(N-metil-N-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino) estilbeno-2,2'-disulfonato, 4,4,-bis-(4-fenil-2,1 ,3-triazol-2-il)estilbeno-2,2'-disulfonato, 4,4,-bis-(2-anilino-4(1 -metil-2-hidroxietilamino)-s-triazin-6-ilamino) estilbeno- 2,2'-disulfonato y 2-(estilbil-4"-nafto-1.,2':4,5)-1 ,2,3-trizol-2"-suifonato. Los agentes blanqueadores fluorescentes preferidos son Tinopal® DMS y Tinopal® CBS distribuidos por Ciba-Geigy AG, Basel, Suiza. Tinopal® DMS es la sal disódica de 4,4'-bis-(2-morfolino-4 anilino-s- triazin-6-ilamino) estilbeno disulfonato. Tinopal® CBS es la sal disódica de 2,2'-bis-(fenil-estiril) disulfonato. Además, se prefieren los agentes blanqueadores fluorescentes de la estructura: en donde R1 y R2, junto con el átomo de nitrógeno que los enlaza, forman un anillo de morfolino, piperidina o pirrolidina no sustituido o sustituido con alquilo de C1 -C4, preferiblemente un anillo de morfolino (distribuido comercialmente como Parawhite KX, suministrado por Paramount Minerals and Chemicals, Mumbai, India). Otros agentes fluorescentes adecuados para usar en la invención incluyen los 1 ,3-diaril pirazolinas y las 7-alquilaminocumarinas.

Las concentraciones adecuadas de los abrillantadores fluorescentes incluyen niveles más bajos, de aproximadamente 0.01 , de 0.05, de aproximadamente 0.1 o incluso de aproximadamente 0.2 % en peso hasta niveles superiores de 0.5 o incluso de 0.75 % en peso. Agentes tonalizadores para las telas, colorantes o pigmentos que cuando se formulan en composiciones detergentes pueden depositarse sobre una tela cuando dicha tela es puesta en contacto con un licor de lavado que comprende dichas composiciones detergentes, alterando de esa manera el tono de dicha tela a través de la absorción de luz visible. Los agentes blanqueadores fluorescentes emiten por lo menos algo de luz visible. En contraste, los agentes tonalizadores para las telas alteran el tono de una superficie al absorber por lo menos una porción del espectro de luz visible. Los agentes tonalizadores para las telas incluyen colorantes y combinaciones de colorante-arcilla, y pueden incluir también pigmentos. Los colorantes adecuados incluyen colorantes de moléculas pequeñas y colorantes poliméricos. Los colorantes de moléculas pequeñas adecuados incluyen aquellos seleccionados del grupo que comprende colorantes comprendidos en las siguientes clasificaciones del Directorio de colores (C.I.): azul directo, rojo directo, violeta directo, azul ácido, rojo ácido, violeta ácido, azul básico, violeta básico y rojo básico, o mezclas de éstos, por ejemplo, como se describe en las patentes WO2005/03274, WO2005/03275, WO2005/03276 y en la solicitud de patente europea copendiente núm. o6116780.5 presentada el 7 de julio de 2006.

Dispersantes: Las composiciones de la presente invención pueden comprender además dispersantes. Los materiales orgánicos solubles en agua adecuados incluyen los ácidos homo o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Enzimas - Además de la endoglucanasa bacteriana alcalina, las composiciones limpiadoras pueden comprender otra u otras enzimas que imparten beneficios en el desempeño de limpieza o en el tratamiento de telas. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, otras celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa, y amilasas, o mezclas de éstas. En una modalidad preferida, las composiciones de la presente invención además comprenden una lipasa, para mejorar aún más el rendimiento de limpieza y blanqueado. Una combinación típica es una mezcla de enzimas que comprende, por ejemplo, una proteasa y lipasa junto con amilasa. Cuando están presentes en una composición limpiadora, la concentración de las enzimas adicionales antes mencionadas puede variar de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 2 %, de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 1 % o incluso de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 0.5 % de enzima proteica en peso de la composición.

Estabilizadores de enzimas: las enzimas para detergentes pueden estabilizarse por diversas técnicas. Las enzimas empleadas en la presente pueden estabilizarse mediante la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio o magnesio en las composiciones finales que proporcionan dichos iones a las enzimas. Cuando las composiciones acuosas comprenden proteasa, puede añadirse un inhibidor reversible de la proteasa, tal como un compuesto de boro, para mejorar aún más la estabilidad. Complejos catalíticos de metales: las composiciones de los solicitantes pueden incluir complejos catalíticos de metales.- Un tipo de catalizador de blanqueador a base de metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica blanqueadora definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión auxiliar de metal de poca actividad o sin actividad catalítica blanqueadora, tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante con constantes definidas de estabilidad para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, en especial ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra(metilen)fosfónico y sales solubles en agua de éstos. Estos catalizadores se describen en la patente de los EE.UU. núm. 4,430,243. Si se desea, las composiciones en la presente pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Esos compuestos y las concentraciones de uso son muy conocidas en la industria e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en la patente de los EE.UU. núm. 5,576,282.

Los catalizadores blanqueadores de cobalto útiles en la presente se conocen y describen, por ejemplo, en las patentes de los EE.UU. núm. 5,597,936; 5,595,967. Estos catalizadores a base de cobalto se preparan rápidamente por medio de procedimientos conocidos, tales como los descritos, por ejemplo, en las patentes de los EE.UU. núms. 5,597,936 y 5,595,967. Las composiciones de la presente también pueden incluir adecuadamente un complejo de metal de transición de ligandos, tales como bispidonas (WO 05/042532 A1 ) o ligandos rígidos macropolicíclicos -abreviados como "MRL". Por una cuestión práctica y no por vía de la limitación, las composiciones y los procesos de la presente pueden ajustarse para proporcionar como mínimo una parte por cien millones de las especies activas de MRL en el medio de lavado acuoso y, por lo general, preferiblemente proporcionarán de aproximadamente 0.005 ppm a aproximadamente 25 ppm, de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, o incluso de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm del MRL en el líquido de lavado. Los metales de transición adecuados en el catalizador de blanqueador de metal de transición incluyen manganeso, hierro y cromo. Los MRL adecuados incluyen 5,12-dietil-1 ,5,8,12-tetraazobiciclo[6.6.2]hexadecano. Los MRL de metales de transición adecuados se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tales como se describen, por ejemplo, en la patente WO 00/32601 , y en la patente de los EE.UU. núm. 6,225,464.

Solventes - Los solventes adecuados incluyen agua y otros disolventes tales como los fluidos lipof ílicos. Los ejemplos de fluidos lipofílicos adecuados incluyen siloxanos, otras siliconas, hidrocarburos, glicoléteres, derivados de glicerina como éteres de glicerina, aminas perfluoradas, solventes perfluorados y de hidrofluoroéter, solventes orgánicos no fluorados poco volátiles, solventes a base de dioles, otros solventes compatibles con el medio ambiente y mezclas de éstos. Sistema suavizante: las composiciones de la invención pueden comprender un agente suavizante tal como arcilla y opcionalmente también floculantes y enzimas; opcionalmente para suavizar a través del lavado.

Procesos para preparar las composiciones Las composiciones de la presente invención pueden formularse en cualquier forma adecuada y prepararse por cualquier proceso elegido por el formulador; los ejemplos no limitantes de éstos se describen en los ejemplos de los solicitantes y en la patente de los EE.UU. núm. 4,990,280; la patente de los EE.UU. núm. 20030087791 A1 ; la patente de los EE.UU. núm. 20030087790A1 ; la patente de los EE.UU. núm. 20050003983A1 ; la patente de los EE.UU. núm. 20040048764A1 ; la patente de los EE.UU. núm. 4,762,636; la patente de los EE.UU. núm. 6,291 ,412; la patente de los EE.UU. núm. 20050227891 A1 ; la patente europea núm. 1070115A2; la patente de los EE.UU. núm. 5,879,584; la patente de los EE.UU. núm. 5,691 ,297; la patente de los EE.UU. núm. 5,574,005; la patente de los EE.UU. núm. 5,569,645; la patente de los EE.UU. núm. 5,565,422; la patente de los EE.UU. núm. 5,516,448; la patente de los EE.UU. núm. 5,489,392 y la patente de los EE.UU. núm. 5,486,303, las cuales están Incorporadas en la presente como referencia.

Método de uso La presente invención incluye un método para el lavado de telas. El método incluye los pasos de poner la tela que se lavará en contacto con dicha solución limpiadora para lavandería que comprende como mínimo una modalidad de la composición limpiadora de los solicitantes, el aditivo de limpieza o una mezcla de éstos. Se puede utilizar cualquier tela que el consumidor habitualmente lave en condiciones normales. La solución tiene, preferentemente, un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5. Las composiciones pueden emplearse en concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15,000 ppm en solución. La temperatura del agua, por lo general, varía de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 90 °C. La proporción del agua a la tela, por lo general, varía de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 30:1.

EJEMPLOS A menos que se indique de otro modo, los materiales pueden obtenerse de Aldrich, P.O. Box 2060, Milwaukee, Wl 53201 , EE.UU.

EJEMPLOS 1-6 Composiciones detergentes granulares para lavandería diseñadas para el lavado a mano o en lavadoras de carga superior EJEMPLOS 7-12 Composiciones detergentes granulares para lavandería diseñadas para lavadoras automáticas de carga frontal Cualquiera de las composiciones citadas anteriormente se usa para lavar telas con una concentración de 7000 a 10,000 ppm en agua, 20-90 °C y una relación de agua: tela de 5:1. El pH típico es de aproximadamente 10. La relación de la CMC a la proteína de la enzima activa en las formulaciones precedentes se ilustra en el siguiente cuadro: Ejemplo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 CMC % 1 0.3 0.3 0.1 1.1 0.9 0.15 1.4 0.2 1.4 1 0.5 Celluclean 5T % 0.1 0.2 0.1 0.2 0.3 0.1 0.2 0.15 0.2 0.3 0.15 0.15 (15.6 mg/g) Celulasa activa % 0.00156 0.00312 0.00156 0.00312 0.00468 0.00156 0.00312 0.00234 0.00312 0.00468 0.00234 0.00234 Relación CMC: 641 96 192 32 235 577 48 598 64 299 427 214 celulasa Materias primas y notas para los ejemplos de composiciones 1 a 12 Alquilbencenosulfonato lineal que tiene una extensión promedio de cadena aliíática carbonada de C1 1 -C12, suministrado por Stepan, Northfield, Illinois, EE.UU. Cloruro de dimetilhidroxietil amonio de C-12-14, suministrado por Clariant GmbH, Sulzbach, Alemania AE3S es alquil etoxi (3) sulfato de C12-15 suministrado por Stepan, Northfield, Illinois, EE.UU. AE7 es alcohol etoxilado de C 12-15, con un grado promedio de etoxilación de 7, suministrado por Huntsman, Salt Lake City, Utah, EE.UU. El tripolifosfato sódico es suministrado por Rhodia, París, Francia La zeolita A fue suministrada por Industrial Zeolite (UK) Ltd, Grays, Essex, RU El 1.6R silicato fue suministrado por Koma, Nestemica, República Checa El carbonato de sodio fue suministrado por Solvay, Houston, Texas, EE.UU. El poliacrilato MW 4500 es suministrado por BASF, Ludwigshafen, Alemania La carboximetilcelulosa es Finnfix® BDA suministrada por la división Noviant de CPKelco, Arnhem, Países Bajos Savinase®, Natalase®, Lipex®, Termamyl®, Mannaway®, Celluclean® son suministrados por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca La proteasa (Ejemplos 7-12) descrita en la solicitud de patente de los EE.UU. núm. 6312936B1 fue suministrada por Genencor International, Palo Alto, California, EE.UU. El abrillantador fluorescente 1 es Tinopal® AMS, el abrillantador fluorescente 2 es Tinopal® CBS-X. La ftalocianina de zinc sulfonada fue suministrada por Ciba Specialty Chemicals, Basel, Suiza El ácido dietilentriaminapentaacético fue suministrado por Dow Chemical, Midland, Michigan, EE.UU. Percarbonato de sodio suministrado por Solvay, Houston, Texas, EE.UU. El perborato de sodio fue suministrado por Degussa, Hanau, Alemania NOBS es nonanoiloxibencenosulfonato de sodio y es suministrado por Eastman, Batesville, Arkansas, EE.UU. TAED es tetraacetiletilendiamina, provisto con el nombre comercial Peractive® por Clariant GmbH, Sulzbach, Alemania El agente de liberación de manchas es Repel-o-tex® PF, provisto por Rhodia, París, Francia El copolímero de ácido acrílico/ácido maleico tiene un peso molecular de 70,000, una relación de acrilato a maleato de 70:30 y es suministrado por BASF, Ludwigshafen, Alemania La sal sódica del isómero (S,S) del ácido etilendiamina-?,?'-disuccínico (EDDS) fue suministrada por Octel, Ellesmere Port, RU El hidroxietano difosfonato (HEDP) fue suministrado por Dow Chemical, Midland, Michigan, EE.UU. El aglomerado supresor de espuma fue suministrado por Dow Corning, Midland, Michigan, EE.UU.

Claims (1)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1.- Una composición que comprende un derivado de celulosa modificada o mezclas de éste y una enzima celulasa, en donde la relación de peso del derivado de celulosa modificada a la proteína de la enzima celulasa activa es de 1 :1 a 10000:1 y en donde la composición no contiene de 0.7 a 0.9 % en peso de la composición total, de nonanoiloxibencenosuifonato de sodio, y no contiene 10 % en peso con base en la composición total, de perborato de sodio monohidrato, en la cual la enzima es una enzima bacteriana alcalina que exhibe actividad endo-beta-1 ,4-glucanasa (E.C. 3.2.1 .4). 2. - Una composición que comprende un derivado de celulosa modificada o mezclas de éste y una enzima celulasa, en donde la relación de peso del derivado de celulosa modificada a la proteína de la enzima celulasa activa es de 1 :1 a 10000:1 y en donde la composición no contiene de 0.7 a 0.9 % en peso de la composición total, de nonanoiloxibencenosuifonato de sodio, y no contiene 10 % en peso con base en la composición total, de perborato de sodio monohidrato; la enzima produce niveles de extremos reductores mayores que 5 mM en la Prueba de enzimas definida en la presente. 3. - La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada además porque la enzima es un polipéptido bacteriano endógeno a un miembro del género Bacillus. 4. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque la enzima es un polipéptido que contiene (i) al menos una familia 17 de módulos de unión a carbohidratos o (ii) al menos una familia 28 de módulos de unión a carbohidratos. 5. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque la enzima comprende un polipéptido endógeno de una de las siguientes especies de Bacillus seleccionadas del grupo consistente de: AA349 (DSM 12648), KSM S237, 1 139, KSM 64, KSM N131 , KSM 635 (FERM BP 1485), KSM 534 (FERM BP 1508), KSM 53 (FERM BP 1509), KSM 577 (FERM BP 1510), KSM 521 (FERM BP 1507), KSM 580 (FERM BP 151 1 ), KSM 588 (FERM BP 1513), KSM 597 (FERM BP 1514), KSM 522 (FERM BP 1512), KSM 3445 (FERM BP 1506), KSM 425 (FERM BP 1505), y mezclas de éstos. 6.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque la enzima se selecciona del grupo consistente de: (i) La endoglucanasa que tiene la secuencia de aminoácidos de la posición 1 a la posición 773 de ID de SEC. núm. 1 ; (ii) una endoglucanasa que tiene una secuencia de al menos 90 %, preferiblemente 94 %, con mayor preferencia 97 % y aún con mayor preferencia 99 %, 100 % de identidad a la secuencia de aminoácidos de posición 1 a posición 773 de la ID de SEC. núm. 1 ; o un fragmento de ésta que tiene actividad endo-beta-1 ,4-glucanasa, cuando la identidad se determina por GAP provisto en el programa de GCG usando una penalidad por creación de GAP de 3.0 y una penalidad por extensión de GAP de 0.1 ; (iii) mezclas de éstas. 7.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque la enzima es una variante de endoglucanasa alcalina obtenida al sustituir el residuo de aminoácido de una celulasa que tiene una secuencia de aminoácidos que exhibe al menos 90 %, preferiblemente 95 %, con mayor preferencia 98 %, 100 % de identidad con la secuencia de aminoácidos representada por la ID de SEC. núm. 2 en la (a) posición 10, (b) posición 16, (c) posición 22, (d) posición 33, (e) posición 39, (f) posición 76, (g) posición 109, (h) posición 242, (i) posición 263, (j) posición 308, (k) posición 462, (I) posición 466, (m) posición 468, (n) posición 552, (o) posición 564, o (p) posición 608 en la ID de SEC. núm. 2 o que corresponde a una determinada posición con otro residuo de aminoácidos. 8.- La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque la enzima está caracterizada por al menos una de las siguientes sustituciones: (a) en posición 10: glutamina, alanina, prolina o metionina, preferiblemente glutamina; (b) en posición 16: asparagina o arginina, preferiblemente asparagina; (c) en posición 22: prolina; (d) en posición 33: histidina; (e) en posición 39: alanina, treonina o tirosina, preferiblemente alanina; (f) en posición 76: histidina, metionina, valina, treonina o alanina, preferiblemente histidina; (g) en posición 109: isoleucina, leucina, serina o valina, preferiblemente isoleucina; (h) en posición 242: alanina, fenilalanina, valina, serina, ácido aspártico, ácido glutámico, leucina, isoleucina, tirosina, treonina, metionina o glicina, preferiblemente alanina, fenilalanina o serina; (i) en posición 263: isoleucina, leucina, prolina o valina, preferiblemente isoleucina; (j) en posición 308: alanina, serina, glicina o valina, preferiblemente alanina; (k) en posición 462: treonina, leucina, fenilalanina o arginina, preferiblemente treonina; (I) en posición 466: leucina, alanina o serina, preferiblemente leucina; (m) en posición 468: alanina, ácido aspártico, glicina o lisina, preferiblemente alanina; (n) en posición 552: metionina; (o) en la posición 564: valina, treonina o leucina, preferiblemente valina; y/o (p) en posición 608: isoleucina o arginina, preferiblemente isoleucina. 9. - La composición de conformidad con las reivindicaciones 7 u 8, caracterizada además porque la enzima se selecciona del grupo que comprende las siguientes variantes de endoglucanasa: Egl-237, Egl-1 139, Egl-64, Egl-N131 b y mezclas de éstas. 10. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque la enzima es una celulasa alcalina K que tiene las siguientes propiedades físicas y químicas: (1 ) Actividad: tiene actividad enzimática Cx de acción sobre carboximetilcelulosa junto con actividad enzimática Ci débil y actividad beta-glucosidasa débil; (2) Especificidad en sustratos: acción sobre carboximetilcelulosa (CMC), celulosa cristalina, Avicell, celobiosa y p-nitrofenil celobiósido (PNPC); (3) Tiene un pH de trabajo que varía de 4 a 12 y un pH óptimo que varía de 9 a 10; (4) Tiene valores de pH estable de 4.5 a 10.5 y de 6.8 a 10 cuando se deja reposar a 40 °C por 10 minutos y 30 minutos, respectivamente; (5) Actúa en un intervalo amplio de temperatura de 10 a 65 °C con una temperatura óptima de aproximadamente 40 °C; (6) Influencias de agentes quelantes: La actividad no desaparece con ácido etilendiamina tetraacético (EDTA). ácido etilenglicol-bis-(P-aminoetiléter) ?,?,?',?''-tetraacético (EGTA), ácido N,N-bis(carboximetil)glicina (nitrilotriacético) (NTA), tripolifosfato de sodio (STPP) y zeolita; (7) influencias de agentes de superficie activos: experimenta una leve inhibición de la actividad por medio de agentes surfactantes activos, tales como los alquilbencenosulfonatos de sodio de cadena lineal (LAS, por sus siglas en inglés), alquilsulfatos sódicos (AS, por sus siglas en inglés), polioxietileno alquilsulfatos de sodio (ES, por sus siglas en inglés), alfaolefinsulfonatos sódicos (AOS, por sus siglas en inglés), sales de sodio de ésteres de ácidos alifáticos alfa sulfonatados (alfa-SFE, por sus siglas en inglés), alquilsulfonatos sódicos (SAS, por sus siglas en inglés), éteres de polioxietileno de alquilos secundarios, sales de ácidos grasos (sales sódicas) y cloruro de dimetildialquilamonio; (8) tiene una gran resistencia a las proteinasas; y (9) Peso molecular (determinado por cromatografía de gel): tiene un pico máximo a 180,000 ± 10,000. 1 1.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la concentración de la enzima bacteriana alcalina que exhibe actividad endo-beta-1 ,4-glucanasa varía de 0.00005 % a 0.15 %, preferiblemente de 0.0002 % a 0.02 % o con mayor preferencia de 0.0005 % a 0.01 % en peso de enzima pura. 12. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la relación de peso del derivado de celulosa modificada a la enzima celulasa activa es de 20:1 a 1000:1 , preferiblemente de 30:1 a 800:1. 13. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el derivado de celulosa modificada tiene un peso molecular de 3.3E-17 g (20,000 kDa) a 8.3E-16 g (500,000 kDa), preferentemente, de 1.7E-16 g (100,000 kDa) a 4.9E-16 g (300,000 kDaltons). 14. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la concentración del derivado de celulosa modificada en la composición varía de 0.02 a 5 %, preferiblemente de 0.05 a 2 % en peso o con mayor preferencia de 0.1 a 1.5 % en peso. 15. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el derivado de celulosa modificada se selecciona del grupo que comprende celulosas modificadas aniónicamente y no iónicamente, preferiblemente modificadas amónicamente. 16. - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el derivado de celulosa modificada tiene un grado promedio de sustitución de 0.3 a 0.9, preferiblemente de 0.4 a 0.8. 17. - Una composición detergente que comprende oligosacáridos que tienen un peso molecular promedio menor que 3.3E-17 g (20,000 kDa); el oligosacárido se puede obtener mediante la reacción de una enzima, como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, con una celulosa modificada aniónicamente que tiene una masa molecular promedio en peso de 4.9E-17 g (30,000 kDa) a 8.3E-17 g (500,000 kDa). 18. - Un licor de lavado acuoso que comprende una composición detergente como la que se reclama en la reivindicación 17, en donde la concentración del oligosacárido es de 0.5 ppm a 1000 ppm, preferiblemente de 0.1 a 500 ppm. 19. - Un proceso para limpiar o tratar una superficie o tela que comprende los pasos de lavar o enjuagar opcionalmente la superficie o tela, poner la superficie o tela en contacto con la composición de cualquiera de las reivindicaciones precedentes y luego, opcionalmente, lavar o enjuagar la superficie o tela. 20. - El uso de un oligosacárido que tiene un peso molecular promedio menor que 3.3E-17 g (20,000 kDa), el oligosacárido se obtiene mediante la reacción de una enzima, como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, con una celulosa modificada aniónicamente que tiene un peso molecular promedio de 4.9E-17 g (30,000 kDa) a 8.3E-16 g (500,000 kDa), para preparar una composición detergente para la suspensión de la suciedad.