MX2008016282A

MX2008016282A - Material textil antimicrobiano.

Info

Publication number: MX2008016282A
Application number: MX2008016282A
Authority: MX
Inventors: Volker Butz; Thomas Schiwek
Original assignee: Thor Gmbh
Priority date: 2006-06-30
Filing date: 2007-06-28
Publication date: 2009-01-15
Also published as: WO2008000796A2; WO2008000796A3; BRPI0713948A2; EP2038473A2; US20090318044A1; CN101479425A; JP2009541610A; US7700502B2; EP1873300A1; AU2007263697A1

Abstract

La invención se refiere a un material textil que está equipado con una sustancia biocida. El material textil de acuerdo a la invención está caracterizado porque la 2-n-octil-4-isotiazolin-3-o na está contenida en la sustancia biocida y opcionalmente uno o más de otros biocidas, y porque la sustancia biocida está incrustada en las micropartículas de resma aminoplástica. Por incrustación de la sustancia biocida en las microparticulas, la sustancia biocida permanece sobre el material textil durante el secado y la condensación, mientras que el material textil es acabado. En la práctica, la sustancia biocida es liberada solo lentamente y no es lavada cuando el material textil es expuesto a la lluvia o remojado, con lo cual se previene que la sustancia biocida escape en gran cantidad cuando el material textil está acabado, o previniendo que éste sea lavado de la lona, toldos, filtros, encerados, cortinas de baño y similares, después de unos pocos aguaceros.

Description

MATERIAL TEXTIL ANTIMICROBIANO Descripción de la Invención Esta invención se refiere a un material textil acabado con al menos un componente biocidamente activo para ser antimicrobiano. El componente biocidamente activo fue encerrado en una resina basada en un aminoplástico . El componente biocidamente activo encerrado es útil como auxiliar textil para acabar materiales textiles, por ejemplo para tiendas de campaña, toldos, encerados, cortinas de baño, materiales no tejidos, filtros, tapetes y similares. La mayoría de los materiales textiles contienen material microbiológicamente degradable. Éstos son ya sea completa o parcialmente elaborados de fibras microbiológicamente degradables, por ejemplo de algodón, henequén, lino, cáñamo, viscosa, Tencel, acetato, seda, lana. Los materiales textiles elaborados de fibras sintéticas tales como por ejemplo poliéster, poliacrilonitrilo, poliamida, polipropileno, Nomex, o aramida se vuelven susceptibles al ataque microbiológico cuando éstos son proporcionados con agentes de acabado, por ejemplo aprestadores , aceites de bobinado, aceites de hilado, suavizantes, plastificantes , agentes de hidrofobicidad, agentes antiestática y/o aglutinantes, o recogen el material microbiológicamente degradable en el uso, siendo los ejemplos las sustancias REF. : 199073 orgánicas provenientes del ambiente o residuos del jabón. La colonización por hongos, algas o bacterias puede tener un impacto negativo sobre las características de funcionamiento de los materiales textiles, así como su apariencia. Además, la liberación de productos de metabolismo puede provocar problemas de olores no placenteros o imponen un riesgo a la salud. Es por lo tanto necesario acabar los materiales textiles con conservadores, en particular con biocidas tales como bactericidas, fungicidas y/o algicidas con el fin de que pueda ser controlada la colonización por microorganismos, por ejemplo por hongos, tales como mohos, y también por bacterias, cianobacterias , levaduras y algas. No obstante, surgen dificultades cuando se intenta darle un acabado a un material textil con biocidas, relacionándose estas dificultades no solamente a la operación de acabado como tal, sino también fenómenos debidos al acabado . La industria textil espera que los biocidas utilizados para acabar materiales textiles cumplan con altos requerimientos. Por ejemplo, los materiales textiles tienen que ser típicamente secados a temperaturas de 100 a 130°C después del acabado, con el fin de que pueda ser obtenida una suficiente hidrofobicidad adicional, y subsecuentemente tratados a temperaturas de hasta 180°C. La alta velocidad de evaporación de los biocidas a estas temperaturas conduce frecuentemente a altas pérdidas del componente activo. Las pérdidas del componente activo de más de 95% después del acabado, son observadas particularmente sobre la superficie de las fibras sintéticas, por ejemplo fibras de poliéster, de poliamida, de polipropileno o de poliacrilonitrilo . El componente activo remanente sobre el material textil después del acabado es lavado en el uso práctico del material textil cuando éste es "humedecido", como en un baño de lluvia por ejemplo, debido a la gran área superficial del material textil y el bajo espesor de la capa del acabado. Este lavado da como resultado una pérdida considerable adicional del componente activo. Además, la influencia de la luz puede conducir a la descomposición de los componentes biocidamente activos que permanecen después del acabado. Después de el acabado, la interacción de ciertos iones metálicos pesados como por ejemplo hierro, con ciertos biocidas, por ejemplo piritiona de zinc, provoca decoloraciones observables de los materiales textiles. Existen biocidas efectivos los cuales tienen una baja velocidad de evaporación y/o sustancialmente permanecen sobre un material textil en el remojo. En general, no obstante, que los biocidas son satisfactorios a este respecto son menos adecuados para el acabo de materiales textiles, debido a los efectos tóxicos. El clorotanonilo es un ejemplo y particularmente el carcinógeno sospechoso carbendazima es otro más. Las irritaciones a la piel son otro efecto desventajoso. Cuando los materiales textiles que han sido acabados para ser antimicrobianos son elaborados (por ejemplo cortados, cosidos, etc.), el contacto con la piel ocurre incluso en el caso de los materiales textiles que en general no entran en contacto con el cuerpo humano durante el uso pretendido . Debido a la volatilización anteriormente descrita de los componentes activos, es frecuentemente necesario utilizar altas concentraciones de componentes activos algunas veces costosos que tienen altos valores de concentración inhibidora mínima (MIC, por sus siglas en inglés) con el fin de que, a pesar de las pérdidas del componente activo en el secado, el lavado o el remojo, el efecto antimicrobiano asociado, suficiente para cumplir los requerimientos prácticos, puede ser cumplido, lo cual involucra costos apreciables. Además, las concentraciones de alto uso y las altas pérdidas del componente biocidamente activo, impactan el ambiente durante la producción y uso de estos productos. Finalmente, existe el efecto adverso de muchos biocidas sobre el efecto repelente al agua de la impregnación o recubrimiento. Esto da como resultado una humectación más rápida con el agua, lo cual a su vez conduce a una liberación acelerada de los componentes activos. En general, la concentración activa cae por debajo de la concentración inhibidora mínima (MIC) de los biocidas únicamente después de unos pocos ciclos de exposición a la lluvia. Por lo tanto, ya no existe ningún efecto a largo plazo. Un objetivo . de la presente invención es proporcionar un material textil antimicrobiano que evite sustancialmente las desventajas anteriormente indicadas y, en particular, reduzca al mínimo el escape del componente biocidamente activo durante el acabado. Esto reducirá el impacto ambiental y los costos de acabado del material textil para controlar los microorganismos peligrosos, y reducir la velocidad de evaporación del componente biocidamente activo fuera del material textil acabado. El efecto antimicrobiano del microbiocida utilizado para el acabado, será asegurado por un periodo muy prolongado. Se ha encontrado que este objetivo es logrado mediante la provisión de un material textil acabado, con un componente biocidamente activo, en donde el componente biocidamente activo está contenido en el material textil y comprende 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (OIT) y también, opcionalmente, uno o más de otros biocidas, estando encerrado el componente biocidamente activo en micropartículas compuestas de una resina aminoplástica , preferentemente una resina de melamina-formaldehído . El término "componente biocidamente activo" se refiere en la presente a la sustancia o mezcla de sustancias que tiene el efecto biocida subyacente a la presente invención. El componente biocidamente activo a todos los tiempos comprende OIT con o sin el componente activo adicional más particularmente como se define más adelante en la presente. En una modalidad de la presente invención, el componente biocidamente activo contenido en las microparticulas comprende OIT y también, adicionalmente, uno o más de otros biocidas. La proporción de OIT al otro biocida o biocidas, puede en principio fluctuar y ser variada dentro de limites amplios, por ejemplo en el intervalo de 100:1 a 1:100, preferentemente de 50:1 a 1:50. En esta modalidad de la presente invención, la OIT está típicamente presente en cantidades de 10% a 95% en peso, en particular de 20% a 80% en peso, y el otro biocida o biocidas está o están presentes en cantidades de 5% a 90% en peso, en particular de 20% a 80% en peso, todos basados en la cantidad total del componente biocidamente activo contenido en la micropartícula . En otra modalidad más, el componente biocidamente activo encerrado en las microparticulas consiste predominantemente de OIT. En otras palabras, el componente encerrado biocidamente activo contiene principalmente OIT, preferentemente en una cantidad no menor de 50% en peso de OIT, más preferentemente en una cantidad no menor de 70% en peso, particularmente en una cantidad no menor de 90% en peso, particularmente en una cantidad no menor de 95% en peso de OIT, basado en la masa completa del componente biocidamente activo. Al menos un biocida adicional puede estar también presente. En otra modalidad más de la presente invención, el componente biocidamente activo encerrado en las microparticulas consiste esencialmente de OIT, es decir, asi como OIT pueden existir también uno o más de otros biocidas, pero estos están presentes en tal cantidad de modo que el biocida diferente de la OIT no hace contribución al efecto total debido a la mezcla resultante. De este modo, cuando el efecto biocida de un componente biocidamente activo (mezcla biocida) el cual, asi como el OTI como constituyente esencial incluye adicionalmente uno o más de otros biocidas en una concentración menor, no es diferente a aquel de utilizar OIT sola como único biocida, esto es denominado en la presente como "que consiste esencialmente de". En otra modalidad más, el componente biocidamente activo puede consistir de OIT como único componente biocidamente activo, por ejemplo un contenido de componente activo de 100% de OIT. En tal caso, es meramente posible que uno o más de los constituyentes adicionales sin un efecto biocida, estén presentes.

El término textil en la presente, se refiere a las fibras para el uso textil, el intermediario textil y el producto final, tales como filamentos, hilos, hebras, tejidos, tejidos por puntos, materiales no tejidos y similares, y también artículos acabados textiles tales como ropa por ejemplo. El término textil debe entenderse preferentemente como que significa las unidades textiles o subunidades de materiales textiles, por ejemplo tiendas de campaña, encerados, parasoles, sombrillas, toldos, cortinas de baño, materiales no tejidos, filtros, tapetes y similares. El término resinas aminoplásticas en la presente, se entiende que significa los productos de policondensación formados a partir de los compuestos carbonílieos , en particular a partir de formaldehído, y compuestos que contienen NH, por ejemplo urea (resinas de urea) , melamina (resinas de melamina) , uretanos (resinas de uretano) , ciano y dicianamida (resinas de ciano y resinas de dicianamida respectivamente) , aminas aromáticas (resinas de anilina) y sulfonamidas (resinas de sulfonamida) , ver Rompp, Chemie Lexikon, Thieme Verlag Stuttgart, 9a edición expandida, 1995, volumen A-Cl, página 159. La sección citada de la referencia de la literatura es incorporada por referencia en la presente. Los materiales preferidos para las micropartículas son melanina, urea y resinas de diciandiamida-formaldehído, particularmente los materiales preferidos que son las resinas de melamina-formaldehído . Las resinas de urea anteriormente mencionadas son productos de condensación curables formados a partir de ureas y aldehidos, y que pertenecen a los aminoplásticos ; éstas comprenden formaldehído en particular. Éstas son preparadas mediante la reacción de la urea o las ureas sustituidas con formaldehído en un exceso molar bajo condiciones principalmente alcalinas. Los productos son oligómeros que contienen hidroximetilo, los cuales son curados mediante la reticulación. En vez de formaldehído, pueden ser también utilizados otros aldehidos, siendo los ejemplos acetaldehído y glioxal. Similarmente , los condensados basados en ureas modificadas son materiales útiles en la presente para preparar el material microparticulado . Las resinas de melamina son resinas aminoplásticas en donde la melamina ha sido policondensada , bajo condiciones adecuadas, con compuestos carbonílicos tales como aldehidos y cetonas, por ejemplo formaldehído, acetaldehído o glioxal. Éstos son en general preparados mediante la reacción de la melamina con el compuesto carbonílico en un exceso molar. Particular interés en este contexto pertenece a los productos de policondensación de la melamina con el formaldehído (resinas de melamina-formaldehído) o incluso resinas de melamina-formaldehído modificadas con urea o fenol (respectivamente resinas de melamina-urea-formaldehído y resinas de melamina-fenol-formaldehído) . Las micropartículas que contienen el componente biocidamente activo en un estado encerrado, pueden ser también formadas a partir de dos o más de las resinas aminoplásticas anteriormente mencionadas. El material microparticulado tiene que ser elegido con cuidado particularmente en evitar destruir o inhibir el componente biocidamente activo en el curso de la síntesis. El encerramiento del componente biocidamente activo en las micropartículas , asegura sorprendentemente que el componente biocidamente activo sea solo mínimamente volatilizado o liberado, si es que es del todo, en el curso de la producción del material textil durante el secado y la curación, a pesar de las altas temperaturas empleadas en el mismo, permanece todavía biocidamente activo al. mismo tiempo; y el componente biocidamente activo permanece sobre el material textil, de modo que éste puede ser utilizado en concentraciones correspondientemente bajas. En el uso práctico, el componente biocidamente activo es solo lentamente liberado. En este contexto, ha surgido ventajosamente que el componente biocidamente activo encerrado en las micropartículas no es, como se esperaría usualmente, lavado a un grado alto durante el baño o el remojo de los materiales textiles acabados con éste. De acuerdo a la presente invención, por lo tanto, pueden ser utilizadas cantidades menores del componente activo para el acabado y, por otra parte, periodos activos apreciablemente más largos son logrados. De acuerdo con la presente invención, el término microparticula aplica a cualquier tipo de partículas que comprenden una estructura de pared y al menos un espacio vacío formado por la estructura de pared. La estructura de pared contiene una o más resinas aminoplásticas, preferentemente una resina aminoplástica . Los espacios vacíos formados por la estructura de pared pueden ser cerrados o incluso abiertos, y contienen el componente biocidamente activo con y sin diferentes materiales auxiliares adicionales. Los espacios vacíos cerrados pueden estar presentes por ejemplo en la forma de estructuras capsulares o estructuras de celda, mientras que los espacios vacíos abiertos pueden estar presentes en la forma de poros, vías de paso y similares. Para los propósitos de la presente invención, el término microparticula de igual modo comprende una matriz compuesta de una resina aminoplástica, estando encerrado el componente biocidamente activo en o envuelto por la matriz. El término microparticula puede también aplicar a las denominadas microcápsulas , en el interior de las cuales es encerrado el componente biocidamente activo al ser encapsulado . Las micropartículas tienen preferentemente una forma esférica. Esta forma tiene la ventaja de combinar un alto volumen con un área superficial pequeña, de modo que el agua que choca tiene un área de humectación pequeña. Como resultado, la exposición a la lluvia de los materiales textiles acabados con las microparticulas libera meramente una porción pequeña del componente biocidamente activo. Esto previene el lavado de una proporción grande del componente biocidamente activo a partir de los materiales textiles, tales como las tiendas de campaña, toldos, encerados, cortinas de baño y similares, después de solo unos pocos baños (o lluvia) . El efecto a largo plazo del acabado antimicrobiano sobre los materiales textiles es apreciablemente mejorado. El resultado es la protección durable de los materiales textiles contra el ataque microbiano. El diámetro mediano de las microparticulas útiles para acabar materiales textiles está típicamente en el intervalo de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 100 µp? y preferentemente en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 ym. El tamaño de las microparticulas puede ser determinado por ejemplo bajo el microscopio utilizando una escala micrométrica . Los materiales textiles son acabados tal que el material textil antimicrobianamente acabado comprende en general una cantidad del componente biocidamente activo de 0.0001% en peso a 0.5% en peso, preferentemente 0.01% en peso a 0.2% en peso y más preferentemente 0.05% en peso a 0.15% en peso, con base en el peso total del material textil. Ya que en todo momento únicamente está presente una pequeña concentración del componente biocidamente activo sobre las superficies de las microparticulas y por lo tanto sobre la superficie de los materiales textiles, las características del producto del material textil, por ejemplo su hidrofobicidad u oleofobicidad, no son adversamente afectadas. Además, la liberación lenta del componente biocidamente activo hace posible lograr un efecto a largo plazo a concentraciones de uso comparativamente bajas. Esto proporciona no solamente ventajas ecológicas sino también económicas, ya que únicamente una pequeña proporción del componente biocidamente activo se pierde durante el procesamiento de los materiales textiles y, por lo tanto, pueden ser utilizadas cantidades ilustrativamente menores del mismo. El encerramiento del componente biocidamente activo en las microparticulas, da como resultado no solo la ventaja de una liberación lenta para el componente biocidamente activo, sino también que el componente biocidamente activo es tamizado o protegido por la pared de partículas, dando como resultado una estabilidad incrementada para el componente biocidamente activo hacia la radiación UV, temperaturas elevadas, iones de metales pesados y valores de pH. Por ejemplo, el periodo activo del componente biocidamente activo es apreciablemente alargado en virtud de una velocidad más baja de descomposición. Los biocidas son utilizados en muchos sectores y para controlar bacterias, hongos o algas. Ha sido conocido por mucho tiempo utilizar los compuestos de la clase de las 3-isotiazolin-3-onas (también conocidas como 3-isotiazolonas ) en particular en tales composiciones. Esta clase de compuestos incluye biocidas no eficaces, no teniendo todos el mismo perfil de funcionamiento. Son a menudo utilizadas combinaciones de diversas 3-isotiazolin-3-onas o incluso de una o más 3-isotiazolin-3-onas con otros componentes biocidamente activos, conocidos (ver entre otros WO 99/08530 A, EP 0457435 A, EP 0542721 A y WO 02/17716 A) . A la luz de los requerimientos aún todavía crecientes para tales composiciones biocidas, por ejemplo con respecto a los aspectos de salud y ambientales, el acabado antimicrobiano de los materiales textiles requiere un desarrollo adicional de los productos existentes. Los componentes biocidamente activos encerrados en una resina de melamina-formaldehído y adaptados para el uso en composiciones de recubrimiento, en particular en primeras capas de fachada, son conocidos del documento WO 2004/000953 comúnmente cedido. No obstante, no existe indicación en esta solicitud de que la OIT encerrada en una resina aminoplástica , preferentemente en una resina de melamina-formaldehído, sea muy útil para acabado de materiales textiles. Lo que es sorprendente en particular es el hecho de que las altas temperaturas necesarias en el paso de acabado, provocan únicamente un escape mínimo del componente biocidamente activo a partir de las micropartículas , pero que las partículas, después del acabado, liberan lentamente el componente biocidamente activo al grado deseado. En encerramiento del componente biocidamente activo en micropartículas basadas en una resina aminoplástica previene sustancialmente la liberación del componente biocidamente activo durante el secado o el post-tratamiento térmico involucrado durante el proceso de acabado textil. El material textil antimicrobianamente acabado, está caracterizado porque menos de 70%, preferentemente menos de aproximadamente 50% y más preferentemente menos de 10% del componente biocidamente activo escapa durante el secado o el post-tratamiento térmico. Esto reduce no solamente la pérdida del componente biocidamente activo, sino también la emisión hacia el aire/ambiente. La actividad biocida del componente biocidamente activo es retenida a pesar del encerramiento del componente biocidamente activo en micropartículas.

Son logrados buenos resultados de acuerdo a la presente invención cuando las microparticulas de la presente invención comprenden 5% a 99.99% en peso de la resina aminoplástica y 0.01% a 95% en peso del componente biocidamente activo, preferentemente 15% a 60% de la resina aminoplástica y 85% a 40% en peso del componente biocidamente activo, basado en el peso completo de la resina aminoplástica y el componente biocidamente activo. La 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona (OIT) conocida tiene propiedades antimicrobianas, las cuales son inherentemente deseables para el acabado de materiales textiles. Existen específicamente un efecto fungicida y un efecto alguicida, los cuales se combinan para constituir un perfil de componente activo que es ventajoso para el uso textil. La 1 , 2-benzoisotiazolin-3-ona (BIT), la cual tiene propiedades bactericidas particularmente buenas, es muy soluble en agua y muy volátil a temperaturas comparativamente altas, y por lo tanto de igual modo únicamente condicionalmente adecuado para usos textiles. El uso de las microparticulas de la presente invención es en virtud del espectro de funcionamiento amplio del OIT, particularmente útil para acabado de materiales textiles utilizados en el sector de exteriores, ya que OIT comprende un biocida con funcionamiento fungicida y alguicida. Éste no contiene ni halógeno ni compuestos de metales pesados, no es persistente o acumulable, no está clasificado como un material CMR, y no tiene una toxicidad humana favorable y un perfil de ecotoxicidad favorable. En general, por lo tanto, esto es muy adecuado en términos de sus propiedades para ser utilizado para el acabado de materiales textiles. Su uso es por lo tanto ventajoso no solamente ecológica y comercialmente , sino también debido a su espectro de funcionamiento ventajoso. Así como OIT, las micropartículas pueden encerrar adicionalmente uno o más de otros biocidas, los cuales son seleccionados de acuerdo al campo de uso. Los ejemplos específicos de tales biocidas adicionales incluyen: alcohol bencílico; alcohol 2 , -diclorobencílico; 2-fenoxietanol ; hemiformal de 2-fenoxietanol , alcohol feniletílico; 5-bromo-5-nitro-l , 3-dioxano; bronopol; formaldehído y materiales fuente de formaldehído; dimetiloldimetilhidantoina ; glioxal; glutaraldehído; ácido sórbico; ácido benzoico; ácido salicílico; ésteres p-hidroxibenzoicos ; cloroacetamida ; N-metilolcloracetamida ; fenoles, tales como p-cloro-m-kresol y o-fenilfenol ; N-metilolurea; N, N ' -dimetilolurea ; bencil-formal ; 4,4-dimetil-1 , 3-oxazolidina ; derivados de 1 , 3 , 5-hexahidrotriazina ; compuestos de amonio cuaternario, tales como cloruro de N-alquil-N, N-dimetilbencilamonio y cloruro de di-n-decildimetil-amonio; cloruro de cetilpiridinio; diguanidina; polibiguanida; clorhexidina; 1 , 2-dibromo-2 , 4-dicianobutano; 3 , 5-dicloro-4-hidroxibenzaldehido; hemiformal del etilenglicol ; sales de tetra (hidroximetil ) fosfonio; diclorofeno; 2 , 2-dibromo-3-nitrilopropionamida ; N-butilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo; N-bencimidazol-2-ilcarbamato de metilo; di-N-metilamida del ácido 2,2'-ditiodibenzoico; 2-tiocianometiltiobenzo-tiazol ; C-formales tales como el 2-hidroximetil-2-nitro-l , 3-propanodiol y 2-bromo-2-nitropropan-l , 3-diol ; bistiocianato de metileno; productos de reacción de la alantoina; 2-metilisotiazolin-3-ona; N-alquil-1 , 2-bencisotiazolin-3-onas que tienen 1 a 8 átomos de carbono en el radical alquilo; N-metil-1,2-bencisotiazolin-3-ona; N-butil-1, 2-benciso-tiazolin-3-ona ; 4, 5-dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona; 4, 5-trimetilen-2-metiliso-tiazolin-3-ona; 1 , 2-bencisotiazolin-3-ona (BIT); piritiona de zinc; clorotalonina; propioconazol ; tebuconazol; TCMTB; IPBC, terbutrina, ciflutrina, isoproturon-triclosan . Los ejemplos de material de fuente de formaldehído son N-formales, tales como tetrametilolacetilen-diurea ; ?,?'-dimetilolurea; N-metilolurea ; dimetiloldimetilhidantoina ; N-metilolcloracetamida; productos de reacción de alantoina; formales de glicol, tales como formal de etilenglicol; formal de butildiglicol; bencil-formal . De acuerdo con la presente invención, los componentes biocidamente activos preferidos son OIT sola u OIT combinada con uno o más biocidas seleccionados del grupo que consiste de BIT, N-butil-BIT, N-metil-BIT, IPBC, tebuconazol, DCOIT, terbutrina, ciflutrina, isoproturon-triclosan y piritiona de zinc. En una modalidad, el uso de OIT como el único componente biocidamente activo es preferido. En otra modalidad de la invención, es preferida una combinación de los componentes biocidamente activos OIT y BIT. Cuando, asi como OIT, son utilizados biocidas adicionales como el componente biocidamente activo en las microparticulas de la presente invención, este biocida adicional puede estar presente en las microparticulas como una mezcla con la OIT. Pero es también posible mezclar las microparticulas que contienen OIT únicamente con microparticulas que contienen el biocida adicional únicamente y aplicar esta mezcla de las microparticulas al material textil . Las microparticulas que contienen el componente biocidamente activo pueden además del componente biocidamente activo, contener otros materiales de mezcla acostumbrados rutinarios para la aplicación de materiales textiles, y conocidos por una persona experta en la técnica. Éstos son por ejemplo espesantes, desespumantes, reguladores del pH, esencias, dispersantes y colorantes o materiales que evitan la decoloración, agentes formadores de complejos y estabilizadores tales como estabilizadores de UV por ejemplo. De acuerdo con la presente invención, las micropartículas utilizadas para el acabado de materiales textiles no comprenden preferentemente solventes en general no reconocidos como seguros. El agua es el solvente preferentemente utilizado en el proceso de producción. En una modalidad particular de la presente invención, cuando son utilizados solventes adicionales en la preparación de las micropartículas, estos solventes adicionales pueden ser polares o apolares o mezclas que contienen solventes polares y apolares. Así como el agua, los solventes líquidos polares, adicionales, adecuados, son alcoholes alifáticos que tienen 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo etanol e isopropanol, un glicol, por ejemplo etilenglicol , dietilenglicol , 1,2-propilenglicol, dipropilenglicol y tripropilenglicol , un éter de glicol, por ejemplo butilglicol y butildiglicol , un éster de glicol, por ejemplo acetato de butildiglicol o monoisobutirato de 2 , 2 , 4-trimetilpentanodiol , un polietilenglicol , un polipropilenglicol , N, -dimetilformamida o una mezcla de 2 o más de los mismos. El solvente líquido polar es agua en particular. Los solventes líquidos apolares útiles incluyen por ejemplo aromáticos, preferentemente xileno y tolueno. Éstos también pueden ser utilizados solos o como una mezcla de 2 o más de tales solventes. En una modalidad preferida de la presente invención, las microparticulas son ancladas a los materiales textiles con ayuda de un apresto (por ejemplo dispersiones poliméricas, resinas amino, resinas melamina-formaldehído, emulsiones de parafina, emulsiones de fluorocarburo, emulsiones de silicona) . Un apresto es un liquido de impregnación que es aplicado a los hilos textiles o los materiales textiles en general mediante aspersión, inmersión o recubrimiento. El acabado de los textiles con las microparticulas puede de este modo ser realizado en una operación con la aplicación del apresto. El acoplamiento de grupos reactivos sobre la superficie o un anclaje reactivo de las microparticlas con las fibras textiles no es necesario. Las microparticulas pueden además ser físicamente unidas a las fibras de los materiales textiles con la ayuda de un polímero. El sobre recubrimiento polimérico comprende típicamente un sobre recubrimiento compuesto de polímeros como por ejemplo poliacrilatos , acetato de polivinilo, poliésteres, alcoholes polivinílieos , poliuretanos y también mezclas de los mismos. El polímero es preferentemente utilizado en la aplicación como una dispersión. En otra modalidad de la presente invención, las microparticulas de la presente invención son químicamente ancladas a la superficie de los materiales textiles. Ya que la superficie de las microparticulas incluye grupos reactivos, tales como grupos amino, grupos hidroxilo y grupos metilol (CH2-OH) , es posible anclar éstos con ayuda de un aglutinante reactivo adecuado, por ejemplo un isocianato, en particular un isocianato protegido o bloqueado, permanentemente a la superficie textil. Al elegir adecuadamente la proporción del monómero en la preparación de la resina aminoplástica, por ejemplo la proporción de formaldehido a la melamina en las resinas de melamina-formaldehido, es posible influenciar la identidad y el número de grupos reactivos. Por ejemplo, un exceso de melamina da como resultado una presencia incrementada de grupos amino. El anclaje químico de las microparticulas de la presente invención hace posible lograr una buena durabilidad de lavandería para los textiles. La presente invención proporciona además el uso de microparticulas basadas en resina aminoplástica, que contienen el componente activo 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, y opcionalmente uno o más de otros biocidas para proteger a los materiales textiles contra el ataque por microorganismos. En otra modalidad de la presente invención, el término textil o material textil puede también comprender en la presente un filtro o material no tejido, preferentemente un filtro de aire que es acabado con las microparticulas en las cuales está encerrado el componente biocidamente activo. El material de filtro es acabado con las microparticulas de la presente invención con el fin de que el crecimiento de los hongos, las algas y las bacterias en el filtro puedan ser al menos sustancialmente prevenidos. Los filtros acabados de este modo son útiles en sistemas de aire acondicionado y también en sistemas de aire de salida y de aire de alimentación. Más particularmente, los filtros acabados de este modo son útiles en sistemas de ventilación o sistemas de aire acondicionado en mataderos de ganado, ya que el acabado del material de filtro con las microparticulas de la presente invención hace posible lavar el filtro sin que éste pierda su actividad antimicrobiana en el proceso. Se ha determinado como particularmente efectivo con esta modalidad de la presente invención que el componente biocidamente activo comprenda una mezcla de OIT y BIT. La ventaja de este componente biocidamente activo radica en el hecho de OIT es efectiva en prevenir que el filtro sea atacado por algas y hongos y BIT es efectivo en prevenir que el filtro sea atacado por bacterias. Las microparticulas de la presente invención encierran preferentemente el componente biocidamente activo en fase finamente dispersa, liquida o sólida; es particularmente preferible que el componente biocidamente activo sea incorporado en un medio acuoso en el curso de la producción de las microparticulas . Son conocidos numerosos procesos para producir estas microparticulas, ver por ejemplo C.A. Finch, R. Bodmeier, Microencapsulation, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a Edición 2001, Vol 21 Electronic Reléase, páginas 733 a 749. El proceso particularmente adecuado puede ser elegido de acuerdo al espesor de pared deseado. Las páginas citadas de la referencia de la literatura son incorporadas por referencia en la presente. La producción de las microparticulas de melamina-formaldehido preferentemente utilizadas, comprende el uso de precondensados de melamina-formaldehido, que son solubles en agua y a partir de los cuales son preparadas microparticulas de resina de melamina-formaldehido a partir de la fase acuosa. El proceso de producción tiene varias ventajas, por ejemplo materiales iniciales baratos en comparación con otros procesos de polimerización posible y el uso ambientalmente benigno del agua como solvente preferido. Cuando los componentes biocidamente activos, encerrados o encapsulados, no son fácilmente solubles en agua, el agua utilizada como solvente en la operación puede alternativamente ser parcialmente reemplazada por solventes orgánicos miscibles en agua . La producción de las microparticulas de la presente invención procede preferentemente a partir de una suspensión acuosa del componente biocidamente activo o de la mezcla de componentes biocidamente activos utilizando agua como solvente. Las microparticulas de la presente invención son preferentemente preparadas mediante la agitación en un medio ácido. El medio ácido es establecido utilizando ácidos inorgánicos y/o orgánicos tales como por ejemplo ácido clorhídrico, ácido fosfórico y ácido cítrico. Las microparticulas pueden ser preparadas en los aparatos acostumbrados para las polimerizaciones por condensación. Tales aparatos incluyen tanques agitados, baterías de tanque agitado, autoclaves, reactores tubulares, y amasadores. La reacción es llevada a cabo por ejemplo en tanques agitados equipados con un ancla, un álabe, un impulsor, un disolutor o un agitador a contracorriente pulsado en etapas múltiples. Los aparatos que permiten el aislamiento directo del producto después de la polimerización son particularmente adecuados, siendo los ejemplos los secadores de paleta. Las suspensiones obtenidas pueden ser secadas directamente en evaporadores , por ejemplo secadores de banda, secadores de paleta, secador por rocío o secadores de lecho fluidizado. No obstante, el gran volumen del agua puede ser separado mediante filtración o centrifugación. El material inicial utilizado para las resinas de melamina-formaldehído preferentemente utilizadas es, primeramente, los condensados de melamina-formaldehído eterificados, disponibles, preferentemente con formaldehido libre mínimo, por ejemplo Quecodur DM 70 (disponible de THOR GMBH) . Por otra parte, la resina de melamina-formaldehído puede también ser obtenida mediante la policondensación de la melamina y el formaldehido en presencia del componente biocidamente activo por medio de técnicas conocidas por una persona experta en la técnica, ya sea mediante reacción entre la melamina y el formaldehido a una proporción molar de 1 a 6 partes de formaldehido por una parte de melamina. La reacción es preferentemente llevada a cabo en solución acuosa. La concentración del prepolímero en la solución acuosa puede ser variada dentro de límites amplios de acuerdo al espesor de pared y en la cantidad deseada del componente biocidamente activo en las micropartículas finales. Es más conveniente alimentar o formar el prepolímero tal que la concentración del prepolímero es de aproximadamente 1% a aproximadamente 70% en peso y preferentemente aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso . Aparte de las resinas aminoplásticas anteriormente mencionadas, las micropartículas de la presente invención pueden comprender materiales adicionales que son del conocimiento común y acostumbradas dependiendo del uso pretendido. Éstas incluyen aglutinantes apropiados y formadores de película, tales como poliacrilatos, acrilatos de poliestireno o resinas de silicona, pero también materiales auxiliares conocidos tales como pigmentos, rellenadores tales como carbonato de calcio, talco, kaolinas, silicatos, sílice ahumada y/o zeolitas; solventes; espesantes tales como polisacáridos y/o éteres de celulosa; desespumantes; plastificantes ; dispersantes tales como fosfato y/o acrilatos; emulsificantes tales como etoxilatos de alcohol graso, polímeros en bloque de EO/PO y/o sulfonatos; estabilizadores tales como estabilizadores de UV, materiales colorantes o que evitan la decoloración. La policondensación de la resina aminoplástica puede ser llevada a cabo a cualquier punto dentro del intervalo de aproximadamente 20 a aproximadamente 95 °C, preferentemente entre aproximadamente 50 y 80 °C. La reacción habrá terminado en general dentro de unas pocas horas, aunque a alta temperatura, la reacción puede haber terminado dentro de unos pocos minutos. Tan pronto como las partículas se han formado, éstas pueden ser almacenadas y utilizadas como dispersiones o recuperadas como partículas secas mediante filtración. En cualquier forma, las partículas son útiles y efectivas en la liberación controlada del componente biocidamente activo. Los ejemplos que siguen elucidan el proceso y el producto de la presente invención, pero no se pretende de ningún modo que la definan o que la limiten.

Los ejemplos de producción elucidan la producción de micropartículas en las cuales está encerrado el componente biocidamente activo.

Ejemplo de Producción Los materiales descritos más adelante en la presente son utilizados para preparar micropartículas de melamina-formaldehído que encierran el componente biocidamente activo 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona .

Materiales utilizados Cantidades [g] Agua 430.00 Poliacrilato (Coatex BR 3, from Dimed) 1.50 Goma arábiga 0.60 Desespumante de silicona (Aspumit AP, Thor GmbH) 0.30 OIT 60.00 Ácido clorhídrico 1% 46.10 Resina de melamina-formaldehído (Quecodur DM 70, Thor GmbH) 85.00 623.50 Para preparar las micropartículas, el agua fue inicialmente cargada junto con la resina de melamina. El poliacrilato, la goma arábiga, el desespumante de silicona y la 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona fueron agitadas dentro de la 2 carga inicial. La mezcla obtenida fue calentada a 90°C y se agregó ácido clorhídrico gota a gota durante 1 hora hasta pH de 4. Después de esto, la mezcla fue agitada a la misma temperatura por 2 horas. La mezcla obtenida contenía las partículas deseadas en las cuales está encerrado el componente biocidamente activo .

Ejemplo Inventivo 1 y Ejemplo Comparativo 1 Los ejemplos inventivos y comparativos indicados más adelante demuestran el efecto de la OIT encerrada. Los materiales textiles acabados con las micropartículas de la presente invención son comparados con los materiales textiles acabados con la OIT dispersada. Para investigar el efecto del material textil acabado de acuerdo a la presente invención, diversas muestras textiles de 40 x 40 cm de tamaño fueron cada una impregnadas en licores acuosos con 30 g/litro de una composición que contiene micropartículas a una fuerza de aproximadamente 10% o con una cantidad correspondiente de un producto comparativo que comprende OIT convencionalmente dispersada. 30 g/litro de Quecophob GAR (resina fluorocarbono; de THOR GmbH) fue agregada como auxiliar de apresto. Las muestras textiles fueron subsecuentemente exprimidas vía un exprimidor de almohadilla, secado a 120°C por un minuto, y curado a 150°C por un minuto. Antes del secado, la adición fue determinada y utilizada para computar la concentración teórica del componente activo. Fueron tomadas subsecuentemente muestras de las telas impregnadas y analizadas mediante cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) para su concentración de componente activo. Los resultados obtenidos son indicados en la Tabla 1.

Tabla 1: Resultados de los ejemplos inventivos y comparativos para la pérdida del componente activo en el secado de los materiales textiles.

Ejemplo Inventivo 2 y Ejemplo Comparativo 2 Algunas de las muestras textiles acabadas de acuerdo al ejemplo, fueron tratadas con agua ("remojadas") por 24 horas y subsecuentemente investigadas para su contenido de componente activo. La Tabla 2 indica las concentraciones del componente activo antes y después del enjuague.

Tabla 2: Resultados de los ejemplos inventivos y comparativos para la pérdida del componente activo en el enjuague de los materiales textiles. revelan claramente la ventaja del encerramiento de la invención del componente activo en microparticulas. El material textil acabado con la OIT encerrada o encapsulada tiene apreciablemente más componente activo detectable que el material textil convencionalmente acabado, después del posttratamiento térmico y el enjuague. Esto es claro a partir de los resultados experimentales anteriores que el encerramiento del componente biocidamente activo reduce la pérdida del componente biocidamente activo y las emisiones hacia el a i re / ambi ent e y también provoca que más componente activo permanezca sobre los materiales textiles.

Ejemplo Inventivo 3 y Ejemplo Comparativo 3 Las muestras de poliéster preparadas de acuerdo al Ejemplo 1 y el Ejemplo Comparativo fueron probadas para sus propiedades inhibidoras de hongos para la especificación estándar Alemana DIN 53931. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3: Resultados los ejemplos inventivo y comparativo para el efecto inhibidor de hongos de la OIT encerrada.

El esquema de evaluación de DIN 53931 (prueba para el efecto inhibidor de hongos) es mostrado más adelante en la presente . Área de crecimiento 00 placa completa libre de crecimiento 0 zona de inhibición alrededor de la muestra resistente al moho (0) el hongo ha crecido tanto como la muestra 1 crecimiento en el borde de la muestra únicamente 2 crecimiento sobre muestra desde el borde (menos de 25%) 3 superficie de la muestra poblada con colonias individuales (25% a 75%) no resistente a los mohos 4 superficie de la muestra ampliamente poblada (75% o más, pero no el área completa) superficie de la muestra completamente acoplada (100%) Las muestras textiles acabadas con la OIT encerrada muestran excelentes propiedades de inhibición de hongos. Estas propiedades de inhibición de hongos están todavía presentes incluso después de que las muestras han sido remo adas .

Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

Reivindicaciones
Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Un material textil acabado con un componente biocidamente activo, caracterizado porque el componente biocidamente activo está contenido en el material textil y comprende 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona y también, opcionalmente , uno o más de otros biocidas, el componente biocidamente activo es encerrado en microparticulas compuestas de una resina aminoplástica . 2. El material textil de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las microparticulas comprenden 5% a 99.99% en peso de la resina aminoplástica y 0.01% a 95% en peso del componente biocidamente activo, basado en el peso completo de la resina aminoplástica y el componente biocidamente activo.
3. El material textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque la cantidad del componente biocidamente activo está en el intervalo de 0.0001% en peso a 0.5% en peso, basado en el peso completo del material textil.
4. El material textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la resina aminoplástica se selecciona del grupo que consiste de melamina, urea, resinas de ciano y diciandiamida-formaldehido o una mezcla de dos o más de las mismas.
5. El material textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la resina aminoplástica es una resina de melamina-formaldehido ..
6. El material textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la resina aminoplástica es una resina de melamina-urea-formaldehido o una resina de melamina-fenol-formaldehido .
7. El material textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la resina aminoplástica es formada a partir de un compuesto que contiene NH y acetaldehido o glioxal.
8. El material textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque las micropartículas tienen un diámetro mediano de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 100 µp.
9. El material textil de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque las micropartículas tienen un diámetro mediano de aproximadamente 1 a 10 µp\.
10. El uso de las micropartículas basadas en una resina aminoplástica y que contienen el 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona y, opcionalmente, uno o más de otros biocidas, para proteger a los materiales textiles contra el ataque por microorganismos.