MX2008015064A - Activador de adhesion destinado a aplicarse sobre un sustrato de polimero termoplastico elastomero o de pa y procedimientos de tratamiento de superficie y de ensamblaje mediante pegado correspondiente. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere al ensamblaje mediante pegado de un primer sustrato S1 de polímero termoplástico elastómero (resumido TPE) o de poliamida (resumido PA) homo o copolimérica (resumido coPA) y de un segundo sustrato S2. Los sustratos S1 y S2 pueden ser de la misma naturaleza, es decir de TPE o de PA homopolimérica o de coPa o pueden ser de naturaleza diferente. De una manera general, los sustratos S1 de polímero termoplástico elastómero (TPE) se ensamblan mediante pegado con otros sustratos S2 por medio de colas o adhesivos de disolvente orgánico, también denominados colas de disolvente de tipo poliuretano bicomponente.

Description

ACTIVADOR DE ADHESIÓN DESTINADO A APLICARSE SOBRE UN SUSTRATO DE POLÍMERO TERMOPLÁSTICO ELASTOMERO O DE PA Y PROCEDIMIENTOS DE TRATAMIENTO DE SUPERFICIE Y DE ENSAMBLAJE MEDIANTE PEGADO CORRESPONDIENTE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al ensamblaje mediante pegado de un primer sustrato (SI) de polímero termoplástico elastómero (abreviado TPE) o de poliamida (abreviado PA) homo o copolimérica (abreviado coPA) y de un segundo sustrato (S2) . Los sustratos (SI) y (S2) pueden ser de igual naturaleza, es decir de TPE o de PA homopolimérica o de coPA o pueden ser de naturaleza diferente. Las siliconas se excluyen formalmente de los sustratos (SI) y (S2) .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El documento WO/14146 se refiere al pegado de un material de silicona. Este pegado se intensifica tratando la superficie de dicha silicona de manera que se cambia el carácter de la superficie de dicho material. El tratamiento consiste en funcionalizar al menos parcialmente la superficie del material con funciones químicas reactivas, por ejemplo, funciones hidroxilo, carboxilo o las dos. Los tratamientos apropiados para crear una funcionalización de este tipo incluyen (i) la radiación de la superficie del material con una dosis eficaz de radiación electromagnética, por ejemplo, ultravioleta, infrarrojos o radiación visible, y (ii) la puesta en contacto de la superficie del material con diversos reactivos oxidantes que pueden ser gaseosos, líquidos, plasma, tales como oxígeno, ozono, peróxidos, mezclas de oxígeno- flúor (02/F2) , mezclas de aire/flúor, des mezclas de flúor, ácidos de peróxido y productos análogos. El documento EP456972 se refiere a poliimidas y no a TPE ni a PA. La superficie de la poliimida se funcionaliza mediante apertura de las funciones imida sobre las cuales están ramificadas funciones carboxílicas que pueden combinarse entonces con complejos metálicos. Estos documentos son muy diferentes de esta invención en cuanto a que, en este caso: • las funciones ya existen en el polímero TPE o PA. No se crea ninguna funcionalidad nueva sobre el sustrato de TPE o de PA; y • el activador de adhesión tiene por objetivo hacer que estas funciones existentes sean accesibles y acelerar su reactividad con isocianatos, en particular los isocianatos presentes en colas y/o agentes de imprimación acuosos .

De manera general, los sustratos (SI) de polímero termoplástico elastómero (TPE) se ensamblan mediante pegado con otros sustratos (S2) por medio de colas o adhesivos de disolvente orgánico, también denominados colas de disolvente de tipo poliuretano bicomponente . El pegado de este tipo de sustratos (SI) sobre sustratos (S2) requiere las siguientes operaciones en orden: - limpieza de las superficies de los sustratos (SI) y (S2) que van a pegarse con un disolvente orgánico tal como metil etil cetona (MEK) ; - aplicación, generalmente con pincel, sobre al menos la superficie de acoplamiento del sustrato (SI) de copolímero poliamida-bloque-poliéter de una capa de composición de agente de imprimación generalmente con disolvente ; - secado en estufa del agente de imprimación,- - aplicación, generalmente con pincel, sobre el agente de imprimación e igualmente sobre la superficie de acoplamiento del otro sustrato (S2) , de una capa de cola bicomponente ; - secado en estufa de las capas de cola; - acoplamiento de los dos sustratos (SI) y (S2) encolados ; y - puesta a presión del conjunto resultante del acoplamiento . Las composiciones de agente de imprimación utilizadas son generalmente composiciones bicomponente cuyo primer componente es una disolución de una resina funcionalizada en un disolvente orgánico y el segundo componente (agente de entrecruzamiento) , que se añade al primer componente justo antes del uso, es un isocianato o una mezcla de isocianatos igualmente en disolución en un disolvente orgánico. Esta etapa de aplicación del agente de imprimación implica por tanto emisiones de disolventes orgánicos a la atmósfera. Las colas bicomponente comprenden un primer componente que es una resina orgánica hidroxilada en dispersión o disolución en un disolvente orgánico y/o en agua y un segundo componente (agente de entrecruzamiento) que es una disolución de isocianato en un disolvente orgánico o un isocianato puro. En el caso de una cola de disolvente orgánico, se genera una nueva emisión de disolvente . Durante estas diferentes etapas (etapa de aplicación del agente de imprimación y/o de la cola y etapa de secado) , se evaluó que se emiten aproximadamente 30 kg de disolventes orgánicos procedentes del uso de un agente de imprimación y de una cola de base de disolventes durante el ensamblaje de 10.000 calzados originando múltiples problemas en cuanto a contaminación atmosférica, toxicidad e igualmente en cuanto a costes complementarios . La presente invención pretende resolver estos inconvenientes y proponer medios sencillos y eficaces para aumentar la adhesión de un ensamblaje mediante pegado des sustratos (SI) y (S2) definidos a continuación.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención tiene por tanto por objeto el uso de un activador y/o una mezcla de activadores de adhesión (A) sobre la superficie de un sustrato (SI) de polímero termoplástico elastómero (TPE) que comprende cadenas formadas por una alternancia de segmentos duros y de segmentos blandos o de PA homopolimérica o coPA, con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato (SI) sobre otro sustrato (S2) . La intensificación de la adhesión se obtiene mediante la presencia de uno y/o de una mezcla de activadores de adhesión (A) en la superficie (Fl) del sustrato (SI) y/o en la superficie de contacto entre el sustrato (SI) y el agente (P) de imprimación de adhesión en el caso de un pegado con agente de imprimación o entre el sustrato (SI) y la cola (C) en el caso de un pegado sin agente (P) de imprimación. La invención tiene por objeto el uso de un activador (A) de adhesión destinado a reaccionar (i) con los grupos funcionales de al menos un polímero de un sustrato (SI) y/o (ii) a complejar las cadenas de al menos un polímero de dicho sustrato (SI) , a nivel de una superficie (Fl) de pegado de un sustrato (SI) que comprende al menos un polímero termoplástico elastómero (TPE) , el cual comprende una cadena formada por una alternancia de segmentos duros y de segmentos blandos, o al menos una poliamida homo o copolimérica con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato (SI) a otro sustrato (S2) . BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La estructura de la figura 1 representa un sustrato (SI) pegado a nivel de su superficie (Fl) a un sustrato (S2) a nivel de su superficie (F2) por medio de una cola (C) y de un activador de adhesión según la invención . La estructura de la figura 2 comprende un agente de imprimación de adhesión adicional con respecto a la figura 1 entre el activador (A) de adhesión y la cola (C) . Las figuras 3 y 4 representan modos de realización de la invención en los que las estructuras comprenden en su capa (P) de agente de imprimación o en su capa (C) de cola un activador (A) de adhesión. Las figuras 5 y 6 representan un sustrato SI o un sustrato S2 (designado SI, 2 en las figuras) encolado antes del acoplamiento con o sin agente de imprimación.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Según un modo de realización, el uso se caracteriza por el hecho de que el activador (A) de adhesión se selecciona de los catalizadores que intervienen en las reacciones químicas que implican funciones isocianato . Según un modo de realización, el uso se caracteriza por el hecho de que el activador (A) de adhesión se selecciona de los catalizadores de tipo amina, de tipo sales metálicas, de tipo organometálico y sus mezclas . Según un modo de realización, el uso se caracteriza por el hecho de que el sustrato (S2) es de igual naturaleza que (SI) . Según un modo de realización, el uso se caracteriza por el hecho de que el sustrato (SI) y el sustrato (S2) son de naturaleza diferente, sabiendo que (S2) se selecciona de los (TPE) , los homopolímeros y los copolímeros tales como poliolefinas , poliaminas, poliésteres, poliéteres, polisteréteres , poliimidas, policarbonatos , resinas fenólicas, poliuretanos reticulados o no, especialmente las espumas, los poli (etileno-acetato de vinilo) , los elastómeros naturales o sintéticos tales como polibutadienos , poliisoprenos , estireno-butadieno-estireno (SBS) , estireno-butadieno-acrilonitrilo (SBN) , poliacrilonitrilos , los tejidos naturales o sintéticos, especialmente los tejidos de fibras poliméricas orgánicas tales como los tejidos de fibras de polipropileno, polietileno, poliésteres, alcohol polivinílico, poli (acetato de vinilo) , poli (cloruro de vinilo) , poliamida, los tejidos de fibras de vidrio o de fibras de carbono, así como los materiales tales como el cuero, el papel y el cartón. Según un modo de realización, el uso se caracteriza porque el sustrato (SI) se selecciona de (a) los copolímeros de bloques de poliésteres y de bloques de poliéteres, (b) los copolímeros de bloques de poliuretanos y de bloques de poliéteres, (c) los copolímeros de bloques de poliamida y de bloques de poliéteres y sus mezclas. La invención se refiere igualmente a un procedimiento de tratamiento de superficie de un sustrato (SI) de polímero termoplástico elastómero (TPE) o de poliamida homo o copolimérica con el fin de favorecer el anclaje de un agente de imprimación y/o de una cola sobre una superficie (Fl) de pegado de dicho sustrato (SI) con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato (SI) a otro sustrato (S2) , caracterizado porque se incluye un activador (A) de adhesión en el polímero que forma el sustrato (SI) . Según un modo de realización, el procedimiento de tratamiento de superficie de un sustrato (SI) de polímero termoplástico elastómero (TPE) o de poliamida homo o copolimérica con el fin de favorecer el anclaje de un agente (P) de imprimación y/o de una cola (C) con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato (SI) a otro sustrato (S2) , se caracteriza porque se aplica sobre el sustrato (SI) un activador (A) de adhesión. Según un modo de realización, el procedimiento de tratamiento de superficie de un sustrato (SI) se caracteriza porque el activador (A) de adhesión está incluido en una mezcla que comprende al menos un disolvente de limpieza que se aplica sobre la superficie (Fl) de pegado del sustrato (SI) con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato (SI) a otro sustrato (S2) . Según un modo de realización, el procedimiento de tratamiento de superficie de un sustrato (SI) se caracteriza porque el activador (A) de adhesión está incluido en una capa (P) de agente de imprimación de adhesión que se aplica sobre la superficie (Fl) de pegado del sustrato (SI) con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato (SI) a otro sustrato (S2) . Según un modo de realización, el procedimiento de tratamiento de superficie de un sustrato (SI) se caracteriza porque el activador (A) de adhesión está incluido en una capa (C) de cola que se aplica sobre la superficie (Fl) de pegado del sustrato (SI) con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato SI a otro sustrato (S2) . Según un modo de realización, el procedimiento se caracteriza porque se aplica el activador (A) de adhesión solo o en mezcla con un disolvente de desengrasado y/o con un agente (P) de imprimación de adhesión y/o con una cola (C) sobre la superficie (Fl) de pegado del sustrato (SI) . Según un modo de realización, el procedimiento se caracteriza porque se utiliza un agente (A) de imprimación de adhesión de base de disolvente o de base acuosa. Según un modo de realización, el procedimiento de ensamblaje mediante pegado de un sustrato (SI) de polímero termoplástico elastómero (TPE) o de poliamida homo o copolimérica a un sustrato (S2) , caracterizado porque se trata una superficie (Fl) de pegado del sustrato (SI) mediante el procedimiento tal como se definió anteriormente y porque se ensamblan los dos sustratos (SI) y (S2) mediante sus dos superficies (Fl) y (F2) de pegado, de las que al menos una se ha encolado . La invención también se refiere a un ensamblaje pegado de dos sustratos (SI) y (S2) , especialmente suela de calzado de dos capas de sustrato (SI) y (S2) , siendo una al menos un polímero termoplástico elastómero (TPE) o una poliamida homo o copolimérica que se ha activado mediante un activador (A) de adhesión tal como se definió anteriormente . Según un modo de realización, el ensamblaje pegado de dos sustratos (SI) y (S2) se obtiene según el procedimiento de ensamblaje definido anteriormente. La invención se refiere igualmente a un kit de ensamblaje mediante pegado de un sustrato (SI) de polímero termoplástico elastómero o de poliamida homo o copolimérica a otro sustrato (S2) que comprende: a. un activador (A) de adhesión tal como se definió anteriormente, y b. eventualmente un agente (P) de imprimación de adhesión; y c. una cola (C) destinada al encolado del sustrato (SI), y que comprende: • eventualmente un agente (P) de imprimación de adhesión; y · una cola (C) destinada al encolado del sustrato (S2) . La invención se refiere por tanto al uso de un activador (A) de adhesión destinado a: (i) reaccionar con los grupos funcionales de al menos un polímero de un sustrato (SI) a nivel de una superficie (Fl) de pegado de dicho sustrato (SI) y/o (ii) complejar las cadenas de al menos un polímero de dicho sustrato (SI) , a nivel de dicha superficie (Fl) de pegado de dicho sustrato (SI) , seleccionándose dicho polímero de dicho sustrato (SI) de: • los polímeros termoplásticos elastómeros (TPE) , los cuales comprenden una cadena formada por una alternancia de segmentos duros y de segmentos blandos, y • las poliamidas, homo o copoliméricas , con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato (SI) a otro sustrato (S2) . Por "polímero termoplástico elastómero (TPE)", se entiende un copolímero de bloques que comprende, en alternancia, bloques o segmentos denominados duros o rígidos y bloques o segmentos denominados blandos o flexibles . A título de ejemplo de copolímero de bloques duros y de bloques blandos, pueden citarse respectivamente (a) los copolímeros de bloques de poliésteres y bloques de poliéteres (también denominados polieterésteres) , (b) los copolímeros de bloques de poliuretanos y bloques de poliéteres (también denominados TPU, abreviatura de poliuretanos termoplásticos) y (c) los copolímeros de bloques de poliamida y bloques de poliéter (también denominados PEBA según la IUPAC) . En cuanto a los polieterésteres (a) , se trata de copolímeros de bloques de poliésteres y bloques de poliéteres. Están constituidos por bloques de poliéteres blandos que son los restos de polieterdioles y de segmentos rígidos (bloques de poliésteres) que resultan de la reacción de al menos un diácido carboxílico con al menos un motivo diol corto alargador de cadena. Los bloques de poliésteres y los bloques de poliéteres están conectados por enlaces ésteres que resultan de la reacción de las funciones ácidas del ácido con las funciones OH del polieterdiol . El diol corto alargador de cadena puede seleccionarse del grupo constituido por neopentilglicol , ciclohexanodimetanol y glicoles alifáticos de fórmula H0(CH2)n0H en la que n es un número entero que va de 2 a 10. Ventajosamente, los diácidos son ácidos dicarboxílieos aromáticos que tienen de 8 a 14 átomos de carbono. Hasta el 50% en moles del ácido aromático dicarboxílico puede sustituirse por al menos otro ácido aromático dicarboxílico que tiene de 8 a 14 átomos de carbono, y/o hasta el 20% en moles puede sustituirse por un ácido alifático dicarboxílico que tiene de 2 a 12 átomos de carbono.

A título de ejemplo de ácidos aromáticos dicarboxílieos , pueden citarse el ácido tereftálico, isoftálico, bibenzoico, naftalendicarboxílico, el ácido 4 , 4 ' -difenilendicarboxílico, el ácido bis (p-carboxifenil) metano, el ácido etilen-bis-p-benzoico, el ácido 1-4 -tetrametilen-bis- (p-oxibenzoico) , el ácido etilen-bis- (para-oxibenzoico) , el ácido 1 , 3 -trimetilen-bis- (p-oxibenzoico) . A título de ejemplo de glicoles, pueden citarse el etilenglicol , el 1, 3-trimetilenglicol, el 1,4-tetrametilenglicol , el 1, 6-hexametilenglicol, el 1,3-propilenglicol , el 1 , 8 -octametilenglicol , el 1,10-decametilenglicol y el 1 , 4 -ciclohexilendimetanol . Los copolímeros de bloques de poliésteres y bloques de poliéter son, por ejemplo, copolímeros que tienen motivos de poliéteres derivados de polieterdioles tales como polietilenglicol (PEG) , polipropilenglicol (PPG) , éter glicol de politrimetileno (P03G) o politetrametilenglicol (PTMG) , motivos de diácido carboxílico tales como ácido tereftálico y motivos de glicol (etanodiol) o 1,4-butanodiol. El encadenamiento de los poliéteres y de los diácidos forma los segmentos blandos mientras que el encadenamiento del glicol o del butanodiol con los diácidos forma los segmentos rígidos del copolieteréster . Tales copolieterésteres se describen en las patentes EP 402 883 y EP 405 227. Estos polieterésteres son elastómeros termoplásticos . Pueden contener plastificantes . En cuanto a los TPU (b) , resultan de la condensación de bloques de poliéteres blandos que son restos de polieterdioles y de bloques rígidos de poliuretanos procedentes de la reacción de al menos un diisocianato con al menos un diol corto. El diol corto alargador de cadena puede seleccionarse de los glicoles mencionados anteriormente en la descripción de los polieterésteres. Los bloques de poliuretanos y los bloques de poliéteres están conectados mediante enlaces que resultan de la reacción de las funciones isocianato con las funciones OH del polieterdiol . También pueden mencionarse los poliesteruretanos por ejemplo los que comprenden motivos de diisocianatos , motivos derivados de poliésteres-dioles amorfos y motivos derivados de un diol corto alargador de cadena. Pueden contener plastificantes . En cuanto a los PEBA (c) , resultan de la copolicondensación de secuencias de poliamidas con extremos reactivos con secuencias de poliéteres con extremos reactivos, tales como, entre otras: 1) Secuencias de poliamidas con partes terminales de cadena diaminas con secuencias de polioxialquilenos con partes terminales de cadenas dicarboxílicas . 2) Secuencias de poliamidas con partes terminales de cadenas dicarboxílicas con secuencias de polioxialquilenos con partes terminales de cadenas diaminas obtenidas mediante cianoetilación e hidrogenación de secuencias de polioxialquileno alfa-omega dihidroxiladas alif ticas denominadas polieterdioles . 3) Secuencias de poliamidas con partes terminales de cadenas dicarboxílicas con polieterdioles, siendo los productos obtenidos, en este caso particular, polieteresteramidas . Los copolímeros de la invención son ventajosamente de este tipo. Las secuencias de poliamidas con partes terminales de cadenas dicarboxílicas proceden, por ejemplo, de la condensación de precursores de poliamidas en presencia de un diácido carboxílico limitador de cadena. Las secuencias de poliamidas con partes terminales de cadenas diaminas proceden por ejemplo de la condensación de precursores de poliamidas en presencia de una diamina limitador de cadena. Los polímeros de bloques de poliamidas y bloques de poliéteres también pueden comprender motivos repartidos de manera aleatoria. Estos polímeros pueden prepararse mediante la reacción simultánea del poliéter y de los precursores de los bloques de poliamidas. Por ejemplo, puede hacerse reaccionar polieterdiol , precursores de poliamida y un diácido limitador de cadena. Se obtiene un polímero que tiene esencialmente bloques de poliéteres, bloques de poliamidas de longitud muy variable, pero también los diferentes reactivos que han reaccionado de manera aleatoria que están repartidos de manera aleatoria (estadística) a lo largo de la cadena de polímero. También puede hacerse reaccionar polieterdiamina, precursores de poliamida y un diácido limitador de cadena. Se obtiene un polímero que tiene esencialmente bloques de poliéteres, bloques de poliamidas de longitud muy variable, pero también los diferentes reactivos que han reaccionado de manera aleatoria que están repartidos de manera aleatoria (estadística) a lo largo de la cadena polímero. Pueden utilizarse ventajosamente tres tipos de bloques de poliamidas. Según un primer tipo, las secuencias de poliamidas proceden de la condensación de un diácido carboxílico, en particular los que tienen de 4 a 20 átomos de carbono, preferiblemente los que tienen de 6 a 18 átomos de carbono y de una diamina alifática o aromática, en particular las que tienen de 2 a 20 átomos de carbono, preferiblemente las que tienen de 6 a 14 átomos de carbono. A título de ejemplos de ácidos dicarboxílieos , pueden mencionarse el ácido 1, 4-ciclohexildicarboxílico, los ácidos butanodioico, adípico, azelaico, subérico, sebácico, dodecanodicarboxílico, octadecanodicarboxílico y los ácidos tereftálico e isoftálico, pero también los ácidos grasos dimerizados. A título de ejemplos de diaminas, pueden mencionarse la tetrametilendiamina, la hexametilendiamina, la 1 , 10-decametilendiamina, la dodecametilendiamina, la trimetilhexametilendiamina, los isómeros de bis- (4-aminociclohexil) -metano (BACM) , bis- (3 -metil-4 -aminociclohexil) metano (BMACM) y 2-2-bis- (3-metil-4-aminociclohexil) -propano (BMACP) , y para-amino-di-ciclo-hexil-metano (PAC ) y la isoforonadiamina (IPDA) , el 2,6-bis- (aminometil) -norbornano (BAMN) y la piperazina (Pip) . Ventajosamente, se trata de bloques PA 4.12, PA 4.14, PA 4.18, PA 6.10, PA 6.12, PA 6.14 , PA 6.18, PA 9.12, PA 10.10, PA 10.12, PA 10.14 y PA 10.18. Según un segundo tipo, las secuencias de poliamidas resultan de la condensación de uno o varios ácidos alfa-omega aminocarboxílieos y/o de una o varias lactamas que tienen de 6 a 12 átomos de carbono en presencia de un diácido carboxílico que tiene de 4 a 12 átomos de carbono o de una diamina. A título de ejemplos de lactamas, pueden mencionarse la caprolactama, la enantolactama y la lauril-lactama.

A título de ejemplos de ácido alfa-omega aminocarboxílico, pueden mencionarse los ácidos aminocaproico, amino-7-heptanoico, amino-ll-undecanoico y amino-12-dodecanoico . Ventajosamente los bloques de poliamidas del segundo tipo son de poliamida 12 o de poliamida 6. > Según un tercer tipo, las secuencias de poliamidas resultan de la condensación de al menos un ácido alfa-omega aminocarboxílico (o una lactama) , al menos una diamina y al menos un diácido carboxílico. En este caso, se preparan, durante una primera etapa, los bloques de poliamida PA mediante policondensación : o de la o de las diaminas alifáticas lineales o aromáticas que tienen X átomos de carbono; o del o de los diácidos carboxílicos que tienen Y átomos de carbono; y o del o de los comonómeros {z}, seleccionados de las lactamas y los ácidos alfa-omega aminocarboxílicos que tienen Z átomos de carbono y las mezclas equimolares de al menos una diamina que tiene XI átomos de carbono y de al menos un diácido carboxílico que tiene Yl átomos de carbonos, siendo (XI, Yl) diferentes de (X, Y) , o introduciéndose dicho o dichos comonómeros {z} en una proporción ponderal que va hasta el 50%, preferiblemente hasta el 20%, aún más ventajosamente hasta el 10% con respecto al conjunto de los monómeros precursores de poliamida; o en presencia de un limitador de cadena seleccionado de los diácidos carboxílieos ; después Durante una segunda etapa, se hacen reaccionar los bloques de poliamida PA obtenidos con bloques de poliéter PE, en presencia de un catalizador. Ventajosamente, se utiliza como limitador de cadena el diácido carboxílico que tiene Y átomos de carbono, que se introduce en exceso con respecto a la estequiometría de la o de las diaminas. Preferiblemente, se realiza la policondensación a una temperatura de 180 a 300°C. El catalizador se define como cualquier producto que permite facilitar el enlace de los bloques de poliamida y de los bloques de poliéter mediante esterificación o mediante amidificación . El catalizador de esterificación es ventajosamente un derivado de un metal seleccionado del grupo formado por el titanio, el zirconio y el hafnio o incluso un ácido fuerte tal como ácido fosfórico o ácido bórico. Ejemplos de catalizadores son los descritos en las patentes US 4 331 786, US 4 115 475, US 4 195 015, US 4 839 441, US 4 864 014, US 4 230 838 y US 4 332 920. Se conoce el método general de preparación en dos etapas de los copolímeros PEBA que tienen enlaces éster entre los bloques PA y los bloques PE y se describe, por ejemplo, en la patente francesa FR 2 846 332. Se conoce el método general de preparación de los copolímeros PEBA de la invención que tienen enlaces amida entre los bloques PA y los bloques PE y se describe, por ejemplo en la patente europea EP 1 482 011. La reacción de formación del bloque PA se realiza habitualmente a entre 180 y 300°C, preferiblemente de 200 a 290°C, la presión en el reactor se establece entre 5 y 30 bares, y se mantiene durante aproximadamente de 2 a 3 horas . Se reduce lentamente la presión poniendo el reactor a la presión atmosférica, después se destila el agua sobrante por ejemplo durante una o dos horas. Habiéndose preparado la poliamida con extremos de ácido carboxílico, a continuación se añade el poliéter y un catalizador. El poliéter puede añadirse de una vez o en varias veces, al igual que el catalizador. Según una forma ventajosa, en primer lugar se añade el poliéter, la reacción de los extremos OH del poliéter y de los extremos COOH de la poliamida comienza con formación de enlaces éster y eliminación de agua. Se elimina mediante destilación todo lo posible el agua del medio de reacción, después se introduce el catalizador para terminar el enlace de los bloques de poliamidas y de los bloques de poliéteres. Esta segunda etapa se realiza con agitación, preferiblemente a un vacío de al menos 6 mmHg (800 Pa) a una temperatura tal que los reactivos y los copolímeros obtenidos estén en estado fundido. A título de ejemplo, esta temperatura puede estar comprendida entre 100 y 400 °C y lo más a menudo entre 200 y 300°C. Se realiza el seguimiento de la reacción mediante medición del par de torsión ejercido por el polímero fundido sobre el agitador o mediante medición de la potencia eléctrica consumida por el agitador. El final de la reacción se determina mediante el valor del par o de la potencia objetivo. Igualmente podrán añadirse durante la síntesis, en el momento considerado el más oportuno, una o varias moléculas utilizadas como antioxidante, por ejemplo Irganox® 1010 o Irganox® 245. Según una variante de este tercer tipo, los bloques de poliamidas resultan de la condensación de al menos dos ácidos alfa-omega aminocarboxílicos o de al menos dos lactamas que tienen de 6 a 12 átomos de carbono o de una lactama y de un ácido aminocarboxílico que no tienen el mismo número de átomos de carbono en presencia eventualmente de un limitador de cadena. A título de ejemplo de ácido alfa-omega aminocarboxílico alifático, pueden mencionarse los ácidos aminocaproicos , amino-7-heptanoico, amino-ll-undecanoico y amino-12 -dodecanoico . A título de ejemplo de lactama, puede mencionarse la caprolactama, la enantolactama y la lauril- lactama. A título de ejemplo de diaminas alifáticas, puede mencionarse la hexametilendiamina, la dodecametilendiamina y la trimetilhexametilendiamina . A título de ejemplo de diácidos cicloalifáticos , puede mencionarse el ácido 1 , 4 -ciclohexildicarboxílico . A título de ejemplo de diácidos alif ticos, pueden mencionarse los ácidos butanodioico, adípico, azelaico, subérico, sebácico, dodecanodicarboxílico, los ácidos grasos dimerizados (estos ácidos grasos dimerizados tienen preferiblemente un contenido en dímero de al menos el 98%; preferiblemente están hidrogenados; se comercializan con la marca "PRIPOL" por la sociedad "UNICHEMA" , o con la marca EMPOL por la sociedad HENKEL) y los polioxialquilenos-a, co-diácidos . A título de ejemplo de diácidos aromáticos, pueden mencionarse los ácidos tereftálico (T) e isoftálico (I) · A título de ejemplo de diaminas cicloalifáticas , pueden mencionarse los isómeros de bis- (4-aminociclohexil) -metano (BACM) , bis- (3-metil-4-aminociclohexil) metano (BMACM) y 2 - 2 -bis - ( 3 -metil-4 -aminociclohexil ) -propano (BMACP) , y para-amino-di-ciclo-hexil-metano (PACM) . Las otras diaminas habitualmente utilizadas pueden ser isoforonadiamina (IPDA) , 2 , 6-bis- (aminometil) -norbornano (BAMN) y piperazina. A título de ejemplos de secuencias de poliamidas del tercer tipo, pueden mencionarse las siguientes: · 6.6 / 6 6.6 designa motivos de hexametilendiamina condensada con ácido adípico. 6_ designa motivos resultantes de la condensación de la caprolactama . · 6.6 / Pip. 10 / 12 en la que 6.6 designa motivos de hexametilendiamina condensada con ácido adípico. Pip. 10 designa motivos resultantes de la condensación de piperazina y ácido sebácico. 12_ designa motivos resultantes de la condensación de la lauril-lactama. Las proporciones en peso son respectivamente de 25 a 35 / de 20 a 30 / de 20 a 30 / siendo el total de 80 y ventajosamente de 30 a 35 / de 22 a 27 / de 22 a 27 / siendo el total de 80.

Por ejemplo, las proporciones 32 / 24 / 24 / conducen a una temperatura de fusión de 122 a 137 °C. • 6.6 / 6.10 / 11 / 12 en la que 6.6 designa hexametilendiamina condensada con ácido adípico. 6.10 designa hexametilendiamina condensada con ácido sebácico. 11 designa motivos resultantes de la condensación del ácido aminoundecanoico . 12^ designa motivos resultantes de la condensación de la lauril-lactama. Las proporciones en peso son respectivamente de 10 a 20 / de 15 a 25 / de 10 a 20 / de 15 a 25 siendo el total de 70 y ventajosamente de 12 a 16 / de 18 a 25 / de 12 a 16 / de 18 a 25 siendo el total de 70. Por ejemplo las proporciones 14 / 21 / 14 / 21 / conducen a una temperatura de fusión de 119 a 131° C. Los bloques de poliamidas se obtienen en presencia de un diácido o de una diamina limitadora de cadena si se desean bloques de poliamidas con extremos ácidos o aminados . Si los precursores ya comprenden un diácido o una diamina, es suficiente por ejemplo utilizarlos en exceso. Los bloques de poliéteres pueden representar del 5 al 85% en peso del copolímero de bloques de poliamidas y poliéteres. Los bloques de poliéteres están constituidos por motivos de óxido de alquileno. Estos motivos pueden ser por ejemplo motivos de óxido de etileno, motivos de óxido de propileno o tetrahidrofurano (que conduce a encadenamientos de politetrametilenglicol) . Por tanto se utilizan bloques PEG, es decir los constituidos por motivos de óxido de etileno, bloques PPG, es decir los constituidos por motivos de óxido de propileno, motivos de éter glicol de politrimetileno (tales copolímeros con bloques de éter de politrimetileno se describen en la patente US 6590065) , y bloques PTMG, es decir los constituidos por motivos de tetrametilenglicoles también denominados politetrahidrofurano . Se utilizan ventajosamente bloques PEG o bloques obtenidos mediante oxietilación de bisfenoles, tales como por ejemplo bisfenol A. Estos últimos productos se describen en la patente EP 613 919. Los bloques de poliéteres también pueden estar constituidos por aminas primarias etoxiladas. También se utilizan ventajosamente estos bloques. A título de ejemplo de aminas primarias etoxiladas pueden mencionarse los productos de fórmula: H (OCH2CH2)m—N—(CH2CH20)n—H ( H2)x CH3 en la que ra y n están comprendidos entre 1 y 20 y x entre 8 y 18. Estos productos están disponibles en el mercado con la marca NORAMOX® de la sociedad CECA y con la marca GENAMIN® de la sociedad CLARIA . La cantidad de bloques de poliéter en estos copolímeros de bloques de poliamidas y bloques de poliéteres es ventajosamente del 10 al 70% en peso del copolímero y preferiblemente del 35 al 60%. Los bloques de polieterdioles o bien se utilizan en sí mismos y se copolicondensan con bloques de poliamidas con extremos carboxílieos , o bien se aminan para transformarse en polieterdiarainas y se condensan con bloques de poliamidas con extremos carboxílicos . También pueden mezclarse con precursores de poliamida y un limitador de cadena diácido para hacer polímeros de bloques de poliamidas y bloques de poliéteres que tienen motivos repartidos de manera estadística. La masa molar en número Mn de las secuencias de poliamidas está comprendida entre 500 y 10.000 y preferiblemente entre 500 y 4.000 salvo para los bloques de poliamidas del segundo tipo. La masa Mn de las secuencias de poliéter está comprendida entre 100 y 6.000 y preferiblemente entre 200 y 3.000. Estos polímeros de bloques de poliamidas y bloques de poliéteres que proceden de la copolicondensación de secuencias de poliamidas y poliéteres preparados anteriormente o de una reacción en una etapa presentan, por ejemplo, una viscosidad intrínseca entre 0,8 y 2,5 medida en metacresol a 25°C para una concentración inicial de 0,8 g/100 mi. En cuanto a la preparación de los copolímeros de bloques de poliamidas y bloques de poliéter, pueden prepararse mediante cualquier medio que permita acoplar los bloques de poliamida y los bloques de poliéter. En la práctica, se utilizan esencialmente dos procedimientos uno denominado en 2 etapas, el otro en una etapa. En el procedimiento en dos etapas se fabrican en primer lugar los bloques de poliamidas y después en una segunda etapa se acoplan los bloques de poliamidas y los bloques de poliéteres. En el procedimiento en una etapa se mezclan los precursores de poliamida, el limitador de cadenas y el poliéter; se obtiene entonces un polímero que tiene esencialmente bloques de poliéteres, bloques de poliamidas de longitud muy variable, pero también los diferentes reactivos que han reaccionado de manera aleatoria que están repartidos de manera aleatoria (estadística) a lo largo de la cadena de polímero. Tanto si es en una como en dos etapas resulta ventajoso trabajar en presencia de un catalizador. Pueden utilizarse los catalizadores descritos en las patentes US 4 331 786, US 4 115 475, US 4 195 015, US 4 839 441, US 4 864 014, US 4 230 838 y US 4 332 920, WO 04 037898, EP 1262527, EP 1270211, EP 1136512, EP 1046675, EP 1057870, EP 1155065, EP 506495 y EP 504058. En el procedimiento en una etapa también se fabrican bloques de poliamida, por ello se ha escrito al comienzo de este párrafo que estos copolímeros podían prepararse mediante cualquier medio para acoplar los bloques de poliamidas (bloque PA) y los bloques de poliéteres (bloque PE) . Ventajosamente, los copolímeros PEBA tienen bloques PA de PA 6, PA 12, PA 6.6/6, PA 10.10 y PA 6.14 y bloques PE de PTMG, PPG, P03G y PEG. SI se selecciona de los PTE anteriormente definidos y los homo y copolímeros de poliamidas. SI y S2 pueden ser idénticos o diferentes, pero en ese caso S2 se selecciona de los PTE definidos anteriormente, los homopolímeros y los copolímeros tales como poliolefinas , poliaminas, poliésteres, poliéteres, poliesteréteres , poliimidas, policarbonatos , resinas fenólicas, poliuretanos reticulados o no, especialmente las espumas, poli (etileno-acetato de vinilo) , los elastómeros naturales o sintéticos tales como polibutadienos , poliisoprenos , estireno-butadieno-estireno (SBS) , estireno-butadieno-acrilonitrilo (SBN) , poliacrilonitrilos , los tejidos naturales o sintéticos, especialmente los tejidos de fibras poliméricas orgánicas tales como los tejidos de fibras de polipropileno, polietileno, poliésteres, alcohol polivinílico, poli (acetato de vinilo) , poli (cloruro de vinilo) , poliamida, los tejidos de fibras de vidrio y de fibras de carbono, así como los materiales tales como cuero, papel y cartón. Todos estos materiales también pueden estar en forma de espuma, cuando es posible. Con respecto al agente (P) de imprimación de adhesión, puede ser de base de disolvente (s) orgánico (s) o de base acuosa. Con respecto a la cola (C) , puede ser de base de disolvente (s) orgánico (s) o de base acuosa. Por tanto puede tenerse una combinación de agente (P) de imprimación de adhesión de base de disolvente (s) o de base acuosa con una cola (C) de base de disolvente (s) o de base acuosa, sabiendo que el activador (A) de adhesión puede o bien: depositarse a nivel de la superficie de contacto de adhesión, es decir entre el sustrato (SI) y el agente (P) de imprimación o la cola (C) ; o bien - incorporarse en el agente (P) de imprimación de adhesión y/o en la cola (C) sabiendo que en ese caso debe poder migrar a la superficie de contacto entre el sustrato (SI) y el agente de imprimación o la cola. El activador (A) de adhesión puede combinarse para la aplicación de un agente (P) de imprimación de adhesión de base de disolvente (s) con bajo poder de adhesión pero de base de componente (s) orgánico (s) volátil (es) (resumido V.O.C.) reducido (s) o de base acuosa con una cola (C) de base de disolvente (s) o de base acuosa. Los activadores de adhesión pueden comprender varios componentes. El activador (A) de adhesión se selecciona ventajosamente para que pueda activar la superficie del sustrato (SI) : (i) reaccionando con grupos funcionales del polímero o de al menos un polímero del sustrato (SI) cuando éste comprende una mezcla de polímeros y/o reaccionando con grupos funcionales del agente (P) de imprimación y/o de la cola (C) ; y/o - (ii) complejando las cadenas del polímero o de al menos un polímero del sustrato (SI) cuando éste comprende una mezcla de polímeros y/o complejando las cadenas de polímero del agente (P) de imprimación y/o complejando las cadenas de polímero de la cola (C) ; y - catalizar la reacción de pegado.

Los grupos funcionales pueden ser, por ejemplo, del tipo -OH, -COOH, -NH2, =NH, =C=0, función epoxídica, no siendo la lista exclusiva. El o los activadores (A) de adhesión pueden ser adecuados para reaccionar en caliente o en frío. El activador (A) de adhesión puede introducirse en la disolución de limpieza o en el polímero mediante una operación de encapsulado o con ayuda de una mezcla madre que contiene el o los promotores de adhesión o durante la policondensación del TPE o mediante incorporación mediante mezclado en seco durante la transformación de las partes moldeadas . El activador (A) de adhesión puede incorporarse en el revestimiento en contacto con (SI) con la condición de que el activador (A) de adhesión pueda reaccionar con el polímero de (SI) , definiéndose el revestimiento como que es la disolución de limpieza, el agente (P) de imprimación y/o la cola (C) . Se denomina superficie de contacto de adhesión a la superficie de contacto entre el sustrato (SI) y el revestimiento. La solución de incorporar el activador (A) de adhesión en la disolución de limpieza es una solución preferida . Las disoluciones de limpieza son las utilizadas generalmente para eliminar las impurezas, grasas, agentes extraños que pueden alterar la adhesión de los agentes (P) de imprimación y/o de las colas (C) sobre los sustratos. Estas disoluciones de limpieza pueden contener igualmente aditivos tales como agentes humectantes o detergentes para favorecer la eliminación de productos contaminantes y/o para mejorar la humectabilidad de los soportes . Pueden mencionarse por ejemplo las disoluciones de limpieza de base de agua, de base de disolventes orgánicos alifáticos o de base de disolventes aromáticos y sus mezclas compuestas por 2 o por los 3 disolventes anteriores . Los principales grupos de disolventes son: - Las cetonas (por ejemplo: acetona, metil etil cetona) . - Los alcoholes (por ejemplo: metanol, etanol, isopropanol, glicoles) . Los ásteres (por ejemplo: acetatos, biodisolventes ) . - Los éteres (por ejemplo: éteres etílicos, THF, dioxano) . - Los éteres de glicol. - Los hidrocarburos aromáticos (benceno, tolueno, xileno, eumeno) . - Los disolventes de petróleo (salvo los aromáticos: alcanos, alquenos) . Los hidrocarburos halogenados : (clorados, bromados o fluorados) . Disolventes particulares (aminas, amidas, terpenos) . Los disolventes orgánicos o las disoluciones de base de agua y de base de disolventes orgánicos se seleccionarán de manera acertada para reducir al máximo las emisiones de disolventes, reducir los riesgos relacionados con la toxicidad y la ecotoxicidad y favorecer una buena solubilidad del activador de adhesión y una estabilidad de las mezclas . Se demostró que ciertos disolventes y/o mezclas de disolventes denominados funcionales desempeñan el papel de activador (A) de adherencia y permiten aumentar la adherencia de capas de preparación acuosas y/o de colas acuosas sobre soportes de polímeros termoplásticos (TPE) . Es el caso de las mezclas butanol/butanodiol . La simple presencia de este tipo de disolvente y de activador según la invención en la superficie de contacto del sustrato permite aumentar el nivel de adherencia inicial así como la permanencia de la reactividad de este tratamiento de superficie . Debido a que esta disolución permite aumentar el tiempo de activación de las superficies que van a encolarse, proporciona al ensamblador mayor flexibilidad al facilitarle los medios para gestionar cada etapa del ensamblaje de las piezas que van a pegarse así como su manipulación y acondicionamiento. Los activadores (A) de adhesión se seleccionan de los catalizadores utilizados en las reacciones químicas que implican las funciones isocianato. Pueden mencionarse en particular los catalizadores de tipo amina (amina secundaria o terciaria) , de tipo sales metálicas o de tipo compuestos organometálicos. Como catalizador de tipo amida, pueden mencionarse por ejemplo la dietilamina (DEA) , la dietanolamina, la dimetiletanolamina, la trietilamina (TEA) , la trietanolamina (TEOA) , la triisopropanolamina (TIPA) , la trietilendiamina (TEDA) , la dimetilaminopropilamina (DMAPA) , la dimetilciclohexilamina (DMACHA) , la trietilentetramida, la triisopropilamina, la N, N, , ' -tetraetiletilendiamina, la ?,?,?' ,?' -tetrametil-1 , 3 -butanodiamina, el 2 , 2 ' -bis (dimetilaminoetil) éter (BDMAEE) , el 1- ( 3 -aminopropil) imidazol (API), el N-metilimidazol (NMI) , el 1 , 2 -dimetilimidazol (DMI) , el imidazol, el 1 , 4 -diazol ( 2.2.2 ) -biciclooctano (DABCO) , la N-metil-N-etilmorfolina . Como catalizadores de bases de sales metálicas, pueden mencionarse por ejemplo los de base de: Bi, Pb, Sn, Ti, Fe, Sb, U, Cd, Co, Th, Al, Hg, Zn, Ni, R3N, Ce, Mo, V, Mn, Zr, R3P. En un sentido amplio, los compuestos organometálicos se caracterizan mediante la asociación de enlace de metal con segmentos orgánicos . Sin ser exhaustivos, se mencionan por ejemplo: dibutildilaurato de estaño, octoato y acetato de estaño, oleato de estaño, 2-etilhexanoato de estaño, dibutildilauril mercaptida de estaño, dibutildiacetato de estaño, naftenato de plomo, estearato de zinc, los productos de reacción de óxido de estaño (SnO) o los productos de reacción de dibutilóxido de estaño con un ácido carboxilico que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, óxido de hidrato de monobutilestaño, butilclorodihidróxido de estaño, butil-tris- (2-etilhexoato) de estaño, ácido butilestánnico, dioctildilaurato de estaño, dioctilmaleato de estaño, oxalato de estaño, los carboxilatos de zinc, los carboxilatos de bismuto, los compuestos de organomercurio, las dicetonas de zirconio con, como dicetonas, 2 , 4 -pentanodiona, etilacetoacetato, clorociclopentadieno, dibenzoilmetano, 3-etil-acetilacetona, 1,1, 1-trifluoro-acetilacetona, dibenzoilmetaño-benzoilacetona, benzoilacetona, triacetilmetano, 2 , 2 , 6 , 6-tetra-metil-3 , 5-heptanodiona, 6-metil-2 , 4 -heptanodiona, 6-metil-2 , 4-heptanodiona, 2,4-pentanodiona, 2 , 2-dimetil-6 , 6 , 7 , 7 , 8 , 8-heptafluoro-3 , 5- octanodiona, 6-metil-2, 4 -heptanodiona, 2 , 2-dimetil- 6,6,7,7,8, 8 -heptafluoro-3 , 5 -octanodiona, 6-metil-2, 4-heptanodiona y butanol , 6-metil-2, 4 -heptanodiona y acetilacetato de etilo, 6-metil-2 , 4 -heptanodiona acetociclopentanona, 6-metil-2 , 4 -heptanodiona y dibenzoilmetano y dicetonatos de hafnio, butóxido de zirconio, molibdeno y/o tungsteno con un estado de oxidación de al menos +4, 2-etilhexanoato de bismuto, los compuestos orgánicos estánnicos (IV) , molibdato de amonio, molibdato de litio, molibdato de sodio, molibdato de cesio, molibdato de potasio, molibdato de rubidio, paramolibdato de amonio (NH4) 6Mo7024.4H20, bisacetilacetonato de molibdenilo Mo02 (C5H705) 2 , dióxido de tetrametilheptadionato de molibdeno Mo02(TMHD)2, los alcóxidos de molibdeno formados por 1,2-, 1,3- o 1,4 -dioles tales como etilenglicol , propilenglicol o ácido 1,4-butanodiolmolíbdico, los óxidos de molibdeno, molibdato de tetraetilamonio, tungsteno de sodio, molibdato de magnesio, molibdato de calcio, ácido de tungsteno, tungsteno de litio, ácido fosfotúngstico, los compuestos de base de molibdeno y/o tungsteno en estado de oxidación +6, los compuestos de base de vanadio en estado de oxidación de al menos +4, vanadato de amonio, vanadato de litio, vanadato de sodio, vanadato de potasio, ortovanadato de litio, ortovanadato de sodio, ortovanadato de potasio, vanadato de magnesio, vanadato de calcio, acetilacetonato de vanadilo (IV) VO (C5H7O5 ) 2 , bistetrametilheptadionato de vanadilo VO (TMHD) 2 , ácido vanádico, naftenato de zinc, octoato de plomo, óxido de tributilestaño, Zr(OBu)4, Ti(OBu) , naftenato de cobalto, naftenato de zirconio, Bu2Sn (OCH3) 2, VO(OBu)3, Oct2SnO, Ph3SnOH, acetilacetonato de cobalto, los dionatos de Al, los dionatos de Mn, los dionatos de Ni, los dionatos de Co, los monocarboxilatos de hierro, acetato de hierro, isobutirato de hierro, trifluoroacetato de hierro. Puede mencionarse en particular Dabco T12, Fomrez SUL-4, Fascat 4202, Dabco T9 , Fomrez C-2 y Cata Chek. El activador (A) de adhesión está presente en del 0,001 al 8%, preferiblemente del 0,001 al 4% en peso con respecto al peso total del medio en el que se encuentra, es decir, el polímero o el revestimiento (disolución de limpieza, agente de imprimación y/o cola) . Los siguientes ejemplos (tabla 1) ilustran la presente invención sin por ello limitar el alcance. En los ejemplos, se utilizan las siguientes abreviaturas.

Sustratos : 5533: PEBA de tipo PA12-PTMG (poliamida 12 -politetrametilenglicol) , comercializado por la sociedad ARKEMA con la denominación "PEBAX® 5533". 7033: PEBA de tipo PA12-PTMG (poliamida 12 - politetrametilenglicol) , comercializado por la sociedad ARKE A con la denominación "PEBAX® 7033" . PEBAX® 7033 es más duro que PEBAX® 5533.

Disolvente ; MEK: metil etil cetona Capas de preparación: W104: agente de imprimación de base acuosa comercializada por la sociedad DONGSUNG con la denominación "Aquace® W104" . (Extracto seco - 30 min. a 150°C = 40% en peso) Agente de reticulación ARF-40® comercializado por la sociedad Dongsung. (Extracto seco - 30 min. a 150°C = 83 , 5% en peso) Dply 165: agente de imprimación de disolvente comercializada por la sociedad DONGSUNG con la denominación "D-Ply® 165" (Extracto seco - 30 min. a 150°C = 10% en peso) Agente de reticulación RFE® comercializado por la sociedad Bayer . (Extracto seco - 30 min. a 150°C = 26,9% en peso) Activador de adhesión: Borchi Kat22 de la sociedad Borchers carboxilato de zinc (compuesto organometálico) . Borchi Kat24 de la sociedad Borchers es un carboxilato de bismuto (compuesto organometálico) . Borchi KatVP244 de la sociedad Borchers es un carboxilato de zinc y de bismuto en mezcla (compuesto organometálico) .

Cola; W01: cola acuosa comercializada por la sociedad DONGSUNG con la denominación "Aquace® W01" . (Extracto seco - 30 min. 150°C = 46,9% en peso) Agente de reticulación ARF-40® comercializado por la sociedad Dongsung. Los ensayos se realizaron utilizando el siguiente material: - prensa en A524 (WKD 029 fijado a presión máxima (indicación de 78,4 a 147,1 Pa (de 8 a 15 kg/cm2) ; - estufa Heraeus en A524 (FGE 138) fijada a 70°C, ventilada; - troqueladora ISO 34; - prensa neumática para cortar las muestras.

Modo operativo general de ensamblaje: Los sustratos (SI) y (S2) son placas de dimensiones 100 x 100 x 1 mm. > Preparación del sustrato (SI) Limpieza (en los ejemplos comparativos) o limpieza con activador de adhesión (en los ejemplos según la invención) mediante un disolvente o una mezcla de disolventes que contiene un activador de adhesión de una cara lisa del sustrato (SI) ; Tiempo de limpieza: de 10 a 30 seg. - secado durante 2 minutos a temperatura ambiente (salvo que se indique lo contrario) ; - aplicación del agente de imprimación W104 acuoso (+ el 5% de agente de reticulación ARF-40®) con pincel ; secado durante 5 minutos a 70 °C en estufa ventilada; - enfriamiento durante 2 minutos a la temperatura ambiente ; - aplicación de la cola W01 (+ el 5% de agente de reticulación ARF-40®) acuosa con pincel; - secado: 5 minutos a 70 °C en estufa ventilada. Preparación del sustrato (S2) - Limpieza con disolvente MEK de una cara lisa del sustrato S2; Tiempo de limpieza de 10 a 30 seg. secado durante 2 minutos a temperatura ambiente; - aplicación del agente de imprimación Dply 165 (+ el 5% de agente de reticulación RFE®) con pincel; secado durante 3 minutos a 70 °C en estufa ventilad ; - enfriamiento durante 2 minutos a temperatura ambiente ,· - aplicación de la cola WOl (+ el 5% de agente de reticulación ARF-40®) acuosa con pincel; secado durante 5 minutos a 70 °C en estufa ventilada . TABLA 1 continuación Tabla 1 continuación Tabla 1 continuación Tabla 1 Ejemplo 5533 EK + 0,5% 5 min. a Sí 7033 8,9 11 de dibutil- 50°C 10, 6 laurato de estaño (DBTL) Ejemplo 5533 MEK + 0,5% 10 min. Sí 7033 10 12 de dibutil- a 50°C 10, 1 laurato de estaño (DBTL) Ej emplo 5533 MEK + 0,5% 20 min. Sí 7033 10, 1 13 de dibutil- a 50°C 10,4 laurato de 11,0 estaño (DBTL) Ejemplo 5533 MEK + 2% de 5 min. a Sí 7033 9,9 14 dibutil- 50°C 9,8 laurato de estaño (DBTL) Ejemplo 5533 MEK + 2% de 10 min. Sí 7033 8, 8 dibutil- 15 a 50°C 9,0 laurato de estaño (DBTL) continuación Tabla 1 Ejemplo 5533 MEK + 2% de 20 min. Sí 7033 8,2 16 dibutil- a 50°C 9,1 laurato de 9,7 estaño (DBTL)

Claims (6)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento se considera como novedad y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:
2. REIVINDICACIONES 1. Uso de un activador (A) de adhesión destinado a : (iii) reaccionar con los grupos funcionales de al menos un polímero de un sustrato (SI) a nivel de una superficie (Fl) de pegado de dicho sustrato (SI) y/o (iv) complejar las cadenas de al menos un polímero de dicho sustrato (SI) , a nivel de dicha superficie (Fl) de pegado de dicho sustrato (SI) , seleccionándose dicho polímero de dicho sustrato (SI) de: • los polímeros termoplásticos elastómeros (TPE) , los cuales comprenden una cadena formada por una alternancia de segmentos duros y de segmentos blandos, y • las poliamidas, homo o copoliméricas , con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato (SI) a otro sustrato (S2) . 2. Uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el activador (A) de adhesión se selecciona de los catalizadores que intervienen en las reacciones químicas que implican funciones isocianato.
3. 3. Uso de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 , en donde el activador (A) de adhesión se selecciona de los catalizadores de tipo amina, de tipo sales metálicas, de tipo organometálico y sus mezclas.
4. 4. Uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el sustrato (S2) es de igual naturaleza que el sustrato (SI) .
5. 5. Uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el sustrato (SI) y el sustrato (S2) son de naturaleza diferente, sabiendo que (S2) se selecciona los (TPE) , los homopolímeros y los copolímeros tales como poliolefinas , poliaminas, poliésteres, poliéteres, poliesteréteres , poliimidas, policarbonatos , resinas fenólicas, poliuretanos reticulados o no, especialmente las espumas, poli (etileno-acetato de vinilo) , elastómeros naturales o sintéticos tales como polibutadienos , poliisoprenos , estireno-butadieno-estireno (SBS) , estireno-butadieno-acrilonitrilo (SBN) , poliacrilonitrilos , tejidos naturales o sintéticos, especialmente los tejidos de fibras poliméricas orgánicas tales como los tejidos de fibras de polipropileno, polietileno, poliésteres, alcohol polivinílico, poli (acetato de vinilo) , poli (cloruro de vinilo) , poliamida, los tejidos de fibras de vidrio o de fibras de carbono, así como los materiales tales como el cobre, el papel y el cartón. 6. Uso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el sustrato (SI) se selecciona de (a) los copolímeros de bloques de poliésteres y bloques de poliéteres, (b) los copolímeros de bloques de poliuretanos y bloques de poliéteres, (c) los copolímeros de bloques de poliamida y bloques de poliéteres y sus mezclas . 7. Procedimiento de tratamiento de superficie de un sustrato (SI) de polímero termoplástico elastómero (TPE) o de poliamida homo o copolimérica con el fin de favorecer el anclaje de un agente (P) de imprimación y/o de una cola (C) con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato (SI) a otro sustrato (S2) , caracterizado porque se aplica sobre el sustrato (SI) un activador (A) de adhesión. 8. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque se aplica el activador (A) de adhesión solo o en mezcla con un disolvente de desengrasado y/o incluido en un agente (P) de imprimación de adhesión de base de disolvente orgánico o de base acuosa y/o incluido en una cola (C) sobre la superficie (Fl) de pegado del sustrato (SI) con vistas al ensamblaje mediante pegado de dicho sustrato (SI) a otro sustrato (S2) . 9. Procedimiento de ensamblaje mediante pegado de un sustrato (SI) de polímero termoplástico elastomero (TPE) o de poliamida homo o copolimérica que tiene una superficie (Fl) de pegado a un sustrato (S2) que tiene una superficie de pegado (F2) caracterizado porque se trata la superficie (Fl) de pegado del sustrato (SI) mediante el procedimiento de tratamiento de superficie tal como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8, y porque se ensamblan los dos sustratos (SI) y (S2) por sus dos superficies de pegado (Fl) y (F2) , de las que al menos una se ha encolado. 10. Ensamblaje pegado de dos sustratos (SI) y (S2) , que se ha obtenido según el procedimiento de ensamblaje de conformidad con la reivindicación 9. 11. Ensamblaje pegado de dos sustratos (SI) y (S2) , especialmente suela de calzado con dos capas de sustrato (SI) y (S2) , siendo una al menos un polímero termoplástico elastomero (TPE) o una poliamida homo o copolimérica que se ha activado mediante el uso de un activador (A) de adhesión de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a
6. 6.