MX2008014982A

MX2008014982A - Compuesto que contiene silicio como desecante para composiciones de poliolefina.

Info

Publication number: MX2008014982A
Application number: MX2008014982A
Authority: MX
Inventors: Roger Carlsson; Bernt-Aake Sultan; Ola Fagrell
Original assignee: Borealis Tech Oy
Priority date: 2006-05-30
Filing date: 2007-05-23
Publication date: 2008-12-09
Also published as: EG26461A; ES2331017T5; EP1862500B2; ZA200810043B; ATE446983T1; EP1862500A1; MY143724A; CN101454386A; DE602006010039D1; US20090209688A1; EP1862500B1; BRPI0712455B1; KR20090026772A; WO2007137758A1; EA200802235A1; EA015631B1; UA96294C2; ES2331017T3; PL1862500T3; IL195252A0

Abstract

La presente invención se relaciona con el uso de un compuesto que contiene silicio como un desecante de una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos de silano hidrolizable, en donde el compuesto que contiene silicio tiene una estructura de conformidad con la fórmula (R1)x[Si(R2)y(R3)z]m, (I) en donde R1, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un residuo de hidrocarbilo monofuncional, o, si m = 2, es un residuo de hidrocarbilo bifuncional, que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono; R2, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un residuo hidrocarbiloxi que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono; R3, es -R4SiR1pR2q, en donde p es 0 hasta 3, q es 0 hasta 3, con la condición de que p + q sea 3, y R4 es (CH2)rYs(CH2)t- en donde r y t son independientemente 1 hasta 3, s es 0 ó 1 y Y es un grupo heteroatómico difuncional seleccionado de -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -NH-, -NR1- ó -PR1-, en donde R1 y R2 son de acuerdo a lo definido previamente; y x es 0 hasta 3, y es 1 hasta 4, z es 0 ó 1, siempre que x + y + z = 4; y m = 1 ó 2.

Description

COMPUESTO QUE CONTIENE SILICIO COMO DESECANTE PARA COMPOSICIONES DE POLIOLEFINA Campo de la invención La presente invención se relaciona con el uso de un compuesto que contiene silicio como desecante para composiciones de poliolefina. Antecedentes de la invención Las composiciones de poliolefina frecuentemente comprenden varios componentes poliméricos, como por ejemplo resinas de poliolefina con diferentes propiedades, tales como diferentes pesos moleculares, o diferente contenido de comonómero. Además, aditivos orgánicos e/o inorgánicos tales como estabilizadores están generalmente presentes en una composición de poliolefina. La naturaleza y cantidad de estas resinas de poliolefina y estos aditivos es dependiente del uso particular que una composición de poliolefina está diseñada. Cada uno de los diferentes componentes de que está hecha una composición de poliolefina está echa puede comprender cantidades pequeñas de agua. En el paso de composición, los diferentes componentes vienen juntos y se forma la composición final. También las cantidades de agua presentes en los diferentes componentes se agregan en el paso de composición. Es conocida la reticulación de poliolefinas por medio de aditivos puesto que ésta mejora las propiedades de la No. Ref . : 198169 Es conocida la reticulación de poliolefinas por medio de aditivos puesto que ésta mejora las propiedades de la poliolefina tales como resistencia mecánica y resistencia al calor y química. La reticulación se puede realizar mediante la condensación de los grupos de silanol contenidos en la poliolefina que se puede obtener por hidrolización de los grupos de silano. Un compuesto de silano se puede introducir como un grupo reticulable por ejemplo injertando el compuesto de silano sobre una poliolefina, o mediante la copolimerización de monómeros de olefina y del grupo silano que contiene monómeros. Tales técnicas se conocen por ejemplo de las Patentes US 4 , 413 , 066 , US 4 , 297 , 310 , US 4 , 351 , 876 , US 4 , 397 , 981 , US 4 , 446 , 283 y US 4 , 456 , 704 . Para la reticulación de tales poliolefinas, debe ser utilizado un catalizador de condensación de silanol. Los catalizadores convencionales son por ejemplo compuestos orgánicos de estaño tales como dilaurato de dibutil estaño (DBTDL, por sus siglas en inglés) . Es sabido adicionalmente que el proceso de reticulación se realiza ventajosamente en la presencia de catalizadores ácidos de condensación de silanol. En contraste con los catalizadores orgánicos de estaño convencionales los catalizadores ácidos permiten que la reticulación ocurra rápidamente ya a temperatura ambiente. Tales catalizadores ácidos de condensación de silanol se describen por ejemplo en la Patente WO Si el agua está presente en el paso de composición, la hidrolización de los grupos de silano presentes en la resina de poliolefina, y por lo tanto la reticulación de la resina, inicia. Sin embargo, la reticulación durante la composición por ejemplo en un extrusor es por supuesto indeseable debido a que esto puede conducir a dificultades en el paso de composición, por ejemplo causado por aumento incontrolado puntual en el MFR de la composición, y también puede afectar negativamente las propiedades de la composición compuesta. Es por lo tanto deseable que los componentes y aditivos de una composición de poliolefina que contiene grupos reticulables contengan tan poca agua como sea posible antes y durante del paso de composición. Descripción detallada de la invención Es por lo tanto un objeto de la presente invención proporcionar un desecante para utilizar en composiciones de poliolefina que desactive el agua presente en la composición.

Ahora se ha encontrado asombrosamente que el objeto anterior se puede lograr utilizando un compuesto que contiene silicio como desecante para una composición de poliolefina. La presente invención por lo tanto proporciona el uso de un compuesto que contiene silicio como desecante para una composición de poliolefina que contiene grupos de silano reticulables, en donde el compuesto que contiene silicio tiene una estructura de conformidad con la fórmula reticulables , en donde el compuesto que contiene silicio tiene una estructura de conformidad con la fórmula (R1)x[Si(R2)y(R3)2]m (I) en donde R1, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un residuo de hidrocarbilo monofuncional , o, si m = 2, es un residuo de hidrocarbilo bifuncional, que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono ; R2, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un residuo de hidrocarbiloxi que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono; R3, es -RSiR1pR2q, en donde p es 0 hasta 3, preferiblemente 0 hasta 2, q es 0 hasta 3, preferiblemente 1 hasta 3, con la condición de que p + q sea 3, y R4 es (CH2) rYs (CH2) t- en donde r y t son independientemente 1 hasta 3, s es 0 ó 1 y Y es un grupo heteroatómico difuncional seleccionado de -O-, -S-, -SO-, -S02, -NH- , -NR1-ó -PR1-, en donde R1 y R2 son de acuerdo a lo definido previamente; y x es 0 hasta 3, y es 1 hasta 4, z es 0 ó 1, siempre que x + y + z = 4; y m = 1 ó 2. El uso de conformidad con la invención resulta en un comportamiento mejorado de las composiciones de poliolefina en el paso de composición porque permite un llamado "autosecante" de la composición. Preferiblemente el desecante se utiliza para secar, en este caso eliminar agua. El desecante reacciona con el agua presente en la composición. Después de la adición del desecante a la composición de poliolefina no existe ningún contenido de agua libre que pueda ser medido en la composición. El compuesto de la composición de poliolefina está hecho preferiblemente mediante extrusión. Se encuentra que tales composiciones en el extrusor se comportan muy similares a un material termoplástico bajo extrusión, en este caso virtualmente no hay caída en el caudal de fusión bajo extrusión, y el tiempo de retención en el extrusor es disminuido significativamente, cuando el compuesto que contiene el silicio como se describió anteriormente se utiliza como un desecante. Preferiblemente, el compuesto que contiene silicio tiene una alta compatibilidad con la composición de polímero que significa que incluso después del tratamiento de la composición a temperatura elevada por varias horas la mayor parte del compuesto que contiene silicio no se volatiza de la composición. La compatibilidad del compuesto que contiene silicio se puede ajustar por la selección apropiada de, especialmente, el grupo R1, que debe ser elegido suficientemente grande y no polar.

Más particularmente, el compuesto que contiene silicio, preferiblemente; sin embargo, es compatible con la composición en la medida en la que está, cuando ha estado presente en la composición en una cantidad inicial que corresponde a 0 . 060 moles de grupos hidrolizables por 1000 g de composición, después de un almacenamiento a 60 °C por 74 horas en aire aún está presente en la composición por lo menos en una cantidad que corresponde a 0 . 035 moles de grupos hidrolizables por 1000 g de composición. Además, preferiblemente, en la fórmula (I) para el compuesto que contiene silicio: R1, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un grupo alquilo, arilalquilo, alquilarilo o arilo que contiene 1 a 40 átomos de carbono, con la condición de que si más de un grupo R1 está presente el número total de átomos de carbono de los grupos R1 es como máximo 60 , y más preferiblemente: R1, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un alquil-C6 hasta C22 lineal o ramificado, aún más preferiblemente es un grupo alquil C8 hasta C2o- Además, preferiblemente en la Fórmula (I) para el compuesto que contiene silicio: R2 , que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un alcoxi, ariloxi, alquilariloxi , o un grupo arilalquiloxi que contiene 1 a 15 átomos de carbono, con la condición de que si más de un grupo R2 que está presente el número total de átomos de carbono en las fracciones de alquilo de los grupos R2 es como máximo 40, más preferiblemente: R2, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un grupo alcoxi Ci hasta Cío lineal o ramificado, aún más preferiblemente es un alcoxi Ci hasta Ce, aún más preferiblemente es un alcoxi Ci hasta C4, y lo más preferiblemente es un metoxi, etoxi, propoxi, o grupo 1-butoxi . Las fracciones de alquilo de R1 y R2 pueden ser lineales o ramificadas. R1 y R2 pueden comprender sustituyentes del heteroatomo, sin embargo, preferiblemente R1 y R2 están libres de cualquier sustituyente del heteroatomo. Preferiblemente, en la fórmula (I) para el compuesto (C) x = 1. Además, preferiblemente en la fórmula (I) y = 3. Aún además, preferiblemente en la fórmula (I) z = 0. Finalmente, preferiblemente en la fórmula (I) m = 1. Los compuestos preferidos que contienen silicio también son todos aquellos compuestos que son combinaciones de cualquiera de las modalidades preferidas mencionadas anteriormente para cualquiera de los parámetros de la fórmula (I) . En una modalidad particularmente preferida, el compuesto que contiene silicio comprende, más preferiblemente consiste de, exadecil trimetoxisilano . La cantidad del compuesto que contiene silicio en la composición de poliolefina es preferiblemente desde 0.001 hasta 5 % en peso de la composición total, más preferiblemente desde 0.01 hasta 2.5 % en peso de la composición total y lo más preferiblemente desde 0.5 hasta 1.5 % en peso de la composición total. La composición de poliolefina para la cual el compuesto que contiene silicio descrito anteriormente se utiliza como un desecante comprende una poliolefina reticulable con grupos de silano hidrolizables , y preferiblemente además comprende un catalizador de condensación de silanol. Los catalizadores de condensación de silanol de la composición de poliolefina preferiblemente es un ácido de Bronsted, en este caso es una sustancia que actúa como donador de protones. Tales ácidos de Bronsted pueden comprender ácidos inorgánicos tales como ácido sulfúrico y ácido clorhídrico, y ácidos orgánicos tales como ácido cítrico, ácido esteárico, ácido acético, ácido sulfónico y ácidos alcanoicos como ácido dodecanoico, o un precursor de cualquiera de los compuestos mencionados . Preferiblemente, el ácido de Brónsted es un ácido sulfónico, más preferiblemente un ácido sulfónico orgánico. Aún más preferiblemente, el ácido de Brónsted es un ácido sulfónico orgánico que comprende 10 átomos de C o más, más preferiblemente 12 átomos de C o más, y lo más preferiblemente 14 átomos de C o más, el ácido sulfónico además comprende por lo menos un grupo aromático que puede ser por ejemplo un grupo benceno, naftaleno, fenantreno o antraceno. En el ácido sulfónico orgánico, uno, dos o más grupos de ácido sulfónico pueden estar presentes, y los grupos de ácido sulfónico se pueden unir ya sea a un grupo no aromático o preferiblemente a un grupo aromático, del ácido sulfónico orgánico. Adicionalmente preferido, el ácido sulfónico orgánico aromático comprende el elemento estructural: Ar(S03H)x (II) con Ar que es un grupo arilo que puede ser substituido o no substituido, y x que es por lo menos 1. El catalizador de condensación de silanol de ácido sulfónico aromático orgánico puede comprender la unidad estructural de conformidad con la fórmula (II) una o varias veces, por ejemplo dos o tres veces. Por ejemplo, dos unidades estructurales de conformidad con la fórmula (II) se pueden unir una con otra vía un grupo de enlace tal como un grupo alquileno . Preferiblemente, Ar es un grupo arilo que se substituye con por lo menos un grupo hidrocarbil C hasta C30, más preferiblemente grupo alquil C4 hasta C30. El grupo arilo Ar es preferiblemente un grupo fenilo, un grupo de naftaleno o un grupo aromático que comprende tres anillos fusionados tales como fenantreno y antraceno. Preferiblemente, en la fórmula (II) x es 1, 2 ó 3, y más preferiblemente x es 1 ó 2. Además, preferiblemente el compuesto utilizado como catalizador de condensación de silanol de ácido sulfónico aromático orgánico tiene desde 10 hasta 200 átomos de C, más preferiblemente desde 14 hasta 100 átomos de C. En una modalidad preferida, Ar es un grupo arilo substituido de hidrocarbilo y el compuesto total contiene 14 a 28 átomos de carbono, y aún además preferido, el grupo Ar es benceno substituido de hidrocarbilo o un anillo de naftaleno, el radical o radicales de hidrocarbilo que contienen 8 hasta 20 átomos de carbono en el caso de benceno y 4 hasta 18 átomos en el caso de naftaleno. Se prefiere además que el radical de hidrocarbilo sea un sustituyente de alquilo que tenga 10 a 18 átomos de carbono y aún más preferido que el sustituyente de alquilo contenga 12 átomos de carbono y sea seleccionado de dodecilo y tetrapropilo . Debido a la disponibilidad comercial es más preferido que el grupo arilo sea un grupo substituido de benceno con un sustituyente alquilo que contenga 12 átomos de carbono. Actualmente los compuestos más preferidos son ácido dodecilbenceno sulfónico y ácido tetrapropilbenceno sulfónico.

El catalizador de condensación de silanol también puede ser precursor del compuesto de ácido sulfónico, incluyendo todas sus modalidades preferidas mencionadas, en este caso un compuesto que es convertido por hidrólisis a tal compuesto. Tal precursor es por ejemplo el anhídrido ácido de un compuesto de ácido sulfónico, o un ácido sulfónico que se ha proporcionado con un grupo protector hidrolizable, como por ejemplo un grupo acetilo, que se puede remover por hidrólisis. En una segunda modalidad preferida, el catalizador de ácido sulfónico se selecciona de aquellos descritos en la Patente EP 1 309 631 y EP 1 309 632 , esto es a) un compuesto seleccionado del grupo de (i) un ácido monosulfónico de naftaleno alquilado substituido con 1 hasta 4 grupos alquilo en donde cada grupo alquilo es un alquilo lineal o ramificado con 5 hasta 40 carbonos con cada grupo alquilo que es el mismo o diferente y en donde el número total de carbonos en los grupos alquilo está en el intervalo de 20 hasta 80 carbonos; (ii) un ácido sulfónico de arilalquilo en donde el arilo es fenilo o naftilo y está substituido con 1 hasta 4 grupos alquilo en donde cada grupo alquilo es un alquilo lineal o ramificado con 5 hasta 40 carbonos con cada grupo alquilo que es el mismo o diferente y en donde el número total de carbonos en los grupos alquilo está en el intervalo de 12 hasta 80; (iii) un derivado de (i) o (ii) seleccionado del grupo que consiste de un anhídrido, un éster, un acetilato, un éster bloqueado de epoxi y una sal de amina del mismo que es hidrolizable al ácido monosulfónico de alquil naftaleno correspondiente o al ácido sulfónico de arilalquilo; (iv) una sal metálica de (i) o (ii) en donde el ión metálico se selecciona del grupo que consiste de cobre, aluminio, estaño y zinc; y b) un compuesto seleccionado del grupo de (i) un ácido disulfonico de arilo alquilado seleccionado del grupo que consiste de la estructura (III) : y la estructura (iv) : en donde cada uno de Ri y R2 es el mismo o diferente y es grupo alquilo lineal o ramificado con 6 hasta 16 carbonos, es O hasta 3, z es O hasta 3 con la condición de que y + z sea 1 hasta 4, n sea 0 hasta 3, X es una fracción divalente seleccionada del grupo que consiste de -C(R3)(R4)-, en donde cada uno de R3 y R4 es H o independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 hasta 4 carbonos y n es 1; -C(=0)-, en donde n es 1; -S-, en donde n es 1 a 3 y -S(0)2, en donde n es 1; y (ii) un derivado de (i) seleccionado del grupo que consiste de los anhídridos, esteres, ésteres de ácido sulfónico bloqueados de epoxi, acetilatos, y sales de amina de los mismos que es hidrolizable para el ácido disulfonico de arilo alquilado, junto con todas las modalidades preferidas de esos ácidos sulfónicos de acuerdo a lo descrito en las Patentes Europeas mencionadas . Preferiblemente, en la composición de poliolefina el catalizador de condensación de silanol está presente en una cantidad de 0.0001 hasta 6 % en peso, más preferiblemente de 0.001 hasta 2 % en peso, y lo más preferiblemente desde 0.02 hasta 0.5 % en peso. Preferiblemente, la poliolefina reticulable comprende, aún más preferiblemente consiste de, un polietileno que contiene grupos de silano hidrolizables . Los grupos de silano hidrolizables se pueden introducir en la poliolefina medainte copolimerización de por ejemplo monómeros de etileno con el grupo de silano que contiene comonómeros o mediante injerto, en este caso medainte la modificación química del polímero por la adición de grupos de silano principalmente en una reacción radical. Ambas técnicas son bien conocidas en el arte previo. Preferiblemente, el grupo de silano que contiene poliolefina se ha obtenido mediante copolimerización . En el caso de las poliolefinas , preferiblemente polietileno, la copolimerización se realiza preferiblemente con un compuesto de silano insaturado representado por la fórmula R1SiR2q3Y3-q (V) en donde R1 es un hidrocarbilo etilenicamente insaturado, un grupo hidrocarbiloxi o hidrocarbil (met ) acriloxi , R2 es un grupo de hidrocarbilo alifático saturado, Y que puede ser el mismo o diferente, es un grupo orgánico hidrolizable y q es 0 , 1 ó 2. Ejemplos especiales del compuesto de silano insaturado son aquellos en donde R1 es vinilo, alilo, isopropeni lo , butenilo, ci c lohexani lo o gama-(met ) acriloxi de propilo; Y es metoxi, etoxi , formiloxi, acetoxi, propioniloxi o un grupo alquilo o arilamino; y R2 , si está presente, es un grupo metilo, etilo, propilo, decilo o fenilo. Un compuesto de silano insaturado preferido está representado por la fórmula CH2=CHSi (0A)3 (VI) en donde A es un grupo hidrocarbilo que tiene 1-8 átomos de carbono, preferiblemente 1-4 átomos de carbono. Los compuestos más preferidos son trimetoxisilano de vinilo, bismetoxietoxisilano de vinilo, trietoxisilano de vinilo, gama (met) acril-oxipropiltrimetoxisilano, gama (met) acriloxipropiltrietoxisilano, y triacetoxisilano de vinilo . La copolimerización de la olefina, por ejemplo etileno, y el compuesto de silano insaturado se pueden realizar bajo cualquier condición conveniente resultando en la copolimerización de los dos monómeros . Además, la copolimerización puede ser implementada en la presencia de uno o más comonómeros que pueden ser copolimerizados con los dos monómeros. Tales comonómeros incluyen (a) ésteres de carboxilato de vinilo, tales como acetato de vinilo y pivalato de vinilo, (b) alfa-olefinas , tales como propano, 1-buteno, 1-hexano, 1-octeno y 4-metil-l-penteno, (c) (met ) acrilatos , tales como metil (met ) acrilato, etil (met ) acrilato y butil (met ) acrilato, (d) ácidos carboxilicos olefinicamente insaturados, tales como ácido (met ) acrílico, ácido maleico y ácido fumárico, (e) derivados de ácido (met ) acrílico, tales como (met ) acrilonitrilo y amida (met ) acrílica, (f) éteres de vinilo, tales como vinil metil éter y vinil fenil éter, y (g) compuestos de vinilo aromáticos, tales como estireno y alfa-etil estireno. Entre estos comonómeros, se prefieren los ésteres de vinilo de ácidos monocarboxílicos que tienen 1-4 átomos de carbono, tales como acetato de vinilo, y (met ) acrilato de los alcoholes que tienen 1-4 átomos de carbono, tales como metil (met ) -acrilato . Especialmente los comonómeros preferidos son butil acrilato, etil acrilato y metil acrilato. Dos o más compuestos olefinicamente insaturados se pueden utilizar en combinación. El término "ácido (met ) acrílico" tiene la invención de abarcar tanto ácido acrílico y ácido metacrílico. El contenido del comonomero del copolímero puede equivaler a 70 % en peso del copolímero, preferiblemente aproximadamente 0.5 hasta 35 % en peso, lo más preferiblemente aproximadamente 1 hasta 30 % en peso. Si se utiliza un polímero de injerto, este se pudo haber producido por ejemplo por cualquiera de los dos métodos descritos en las Patentes US 3,646,155 y US 4,117,195, respectivamente. El grupo silano que contiene la poliolefina contiene preferiblemente 0.001 hasta 15 % en peso del compuesto de silano, más preferiblemente 0.01 hasta 5 % en peso, más preferiblemente 0.1 hasta 2 % en peso.

Tal composición de poliolefina cuando es extrudida junto con el silicio descrito anteriormente que contiene el compuesto como desecante exhibe comportamiento casi termoplástico . Esto significa, entre otras cosas, que el caudal de fusión de la composición no cae significativamente sobre la extrusión incluso en comparación con altas temperaturas . Por lo tanto, la composición de poliolefina tiene preferiblemente un MFR2i (190°C, 21.6 kg) de 50 g/10 minuto o más, más preferiblemente 60 g/10 minuto o más, y lo más preferiblemente 70 g/10 minuto o más cuando es extrudida en cualquier temperatura en el intervalo desde aproximadamente 20 hasta 240°C. Además, se prefiere que el MFR2i (190°C, 21.6 kg) de la composición cuando es extrudida a cualquier temperatura en el intervalo desde 140 hasta 240°C es 90% o más, más preferiblemente 95% o más, del MFR2i (190°C, 21.6 kg) de la misma composición extrudida sin catalizador de condensación de silanol . La composición de polímero puede contener adicionalmente varios aditivos, tales como termoplásticos miscibles, antioxidantes, estabilizadores adicionales, lubricantes, rellenadores , agentes colorantes y agentes de espumado. Como antioxidante, preferiblemente un compuesto, o una mezcla de tales compuestos, es utilizado el cual es neutral o ácido, debe comprender un grupo fenol con impedimento esterico obstaculizado o grupos de azufre alifáticos. Tales compuestos se describen en la Patente EP 1 254 923 que son antioxidantes particularmente. convenientes para la estabilización de poliolefinas que contienen grupos de silano hidrolizables que se reticulan con un catalizador de condensación, en particular un catalizador de condensación del silanol ácido. Otros antioxidantes preferidos se describen en la Patente WO2005003199A1. Preferiblemente, el antioxidante está presente en la composición en una cantidad desde 0.01 hasta 5 % en peso, más preferiblemente 0.05 hasta 2 % en peso, y lo más preferiblemente 0.5 hasta 1.5 % en peso. El catalizador de condensación de silanol es agregado generalmente al grupo silano que contiene poliolefina mediante la composición del polímero con un llamado lote principal, en el cual el catalizador, y aditivos opcionalmente adicionales son contenidos en un polímero, por ejemplo poliolefina, matriz en forma concentrada. El catalizador de condensación de silanol y el compuesto que contiene silicio se agregan preferiblemente al grupo de silano que contiene poliolefina mediante la composición de un lote principal, que contiene el catalizador de condensación de silanol y el compuesto que contiene el silicio en una matriz de polímero en forma concentrada, con el grupo de silano que contiene poliolefina. El polímero de la matriz es preferiblemente una poliolefina, más preferiblemente un polietileno, que puede ser un homo- o copolímero de etileno, por ejemplo polietileno de baja densidad, o copolímero de polietileno-metil-etil-butil-acrilato que contiene 1 hasta 50 % en peso del acrilato, y mezclas de los mismos. De acuerdo a lo indicado, en el lote principal los compuestos que se agregarán al grupo de silano que contiene poliolefina son contenidos en forma concentrada, en este caso en una cantidad mucho más mayor que en la composición final. El lote principal comprende preferiblemente el catalizador de condensación de silanol en una cantidad desde 0.3 hasta 6 % en peso, preferiblemente desde 0.7 hasta 3.5 % en peso. El silicio que contiene el compuesto preferiblemente está presente en el lote principal en una cantidad desde 1 hasta 20 % en peso, más preferiblemente desde 2 hasta 10 % en peso. El lote principal es procesado preferiblemente con el grupo de silano que contiene polímero en una cantidad desde 1 hasta 10 % en peso, más preferiblemente desde 2 hasta 8 % en peso.

La composición se puede realizar por cualquier proceso de composición conocido, incluyendo la extrusión del producto final con un extrusor de tornillo o una amasadora. Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar adicionalmente la presente invención. Ejemplos 1 . Métodos dé Medición a) Caudal de Fusión El caudal de fusión (MFR) se determina de conformidad con ISO 113 3 y se indica en g/ 10 min. El MFR es una indicación de la fluidez, y por lo tanto la procesabilidad, del polímero. Cuanto más alto es el caudal de fusión, más baja es la viscosidad del polímero. El MFR se determina a 190°C y se puede determinar en diferentes cargas tales como 2 . 16 kg (MFR2) o 21 . 6 kg (MFR2i ) . b) Contenido de agua El contenido de agua en polietileno se mide utilizando la titulación culombiométrica de Karl Fischer con el instrumento Mettler DL3 7 o Metrohm 684 . Está calibrado con el estándar de hydranal, tartrato de sodio dihidrato, que tiene un contenido de agua de 15 . 66 % ± 0 . 05 % . 2 . Composiciones producidas a) Lotes principales Los lotes principales que fueron producidos comprenden: - una resina de matriz: un copolímero de butilacrilato de etileno con 17 % en peso de butilacrilato, una densidad de 924 kg/m3 y un MFR2 de 7.0 g/10 min (OE6417 disponible de Borealis) ; - un catalizador de condensación de silanol: se ha utilizado ácido sulfónico de dodecilbenceno lineal (DDBSA) ; o dilaurato de dibutil estaño (DBTL) como un catalizador de condensación de silanol convencional; - un compuesto que contiene silicio: hexadecil trimetoxisilano (HDTMS) , - un antioxidante: los productos de reacción 4-metil-fenol con diciclopentadieno e isobutileno (Ralox LC, CAS-no. 68610-51- 5) . Los componentes fueron utilizados en los lotes principales en las cantidades de acuerdo a lo indicado en la Tabla 1 (% en peso) . La composición de los lotes principales fue realizada utilizando una amasadora de Brabender (cámara pequeña, 47 cm3) , y las placas gruesas de 3 mm fueron moldeadas por compresión a 180°C. Tabla 1: Ejemplo 1 Ej . Comp. 1 Ej . Comp. 2 Ej . Comp. 3 Matriz 88.5 92.5 90 87 Acido sulfónico 1.5 1.5 DBTL 3 HDTMS 4 4 4 Antioxidante 6 6 6 6 b) Composiciones Los lotes principales de la Tabla 1 fueron procesados en una cantidad de 5 % en peso con 95 % en peso de un grupo de silano que contiene polietileno que tiene una densidad de 923 kg/m3, un MFR2 de 0.9 g/10 min y de un contenido de copolímero de silano de 1 .3 % en peso en una amasadora de Brabender seguido por la extrusión de la cinta. c) Caudal de fusión como Función de Temperatura El FR2i (190°C, 21. 6 kg) de las composiciones del Ejemplo 1 y los Ejemplos Comparativos 2 y 3 fueron medidos antes de la extrusión. Después, en un extrusor de cable Troester de 60 mm cablegrafía con un tornillo de PE que tiene una proporción de compresión de 1 : 3 .6, el material fue extrudido sobre el piso en diferentes ajustes de temperatura. Para cada ajuste de temperatura la temperatura de fusión fue medida y las muestras fueron recogidas . Directamente después de la extrusión el MFR21 fue medido. Los resultados se dan en la Tabla 2 . Tabla 2 : Antes de la Después de la extrusión Temperatura de extrusión Fusión/ °C 150 170 190 210 225 240 Ejemplo 1 74 74 74 73 72 69 69 Ejemplo comparativo 2 74 74 ' 74 74 72 69 69 Ejemplo comparativo 3 74 50 48 45 45 45 34 ej emplo 1 es de conformidad con la invención . comparación con el Ej emplo Comparativo 2 muestra que composición de conformidad con la invención se comporta como una resina termoplástica . Así, ninguna reticulación ocurre en el extrusor, que se puede ver en el nivel de MFR2 constante. El Ejemplo Comparativo 3 muestra una composición que utiliza DBTL como un catalizador de condensación de silanol que contiene HDTMS que demuestra comportamiento inferior como puede ser visto en el MFR2i reducido. Por lo tanto, una combinación del catalizador de reticulación derecho y el desecante de conformidad con la invención da el mejor funcionamiento. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. El uso de un compuesto que contiene silicio como un desecante de una composición de poliolefina que comprende una poliolefina reticulable con grupos de silano hidrolisable, en donde el compuesto que contiene silicio, tiene una estructura de conformidad con la fórmula en donde R1, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un residuo de hidrocarbilo monofuncional, o, si m = 2, es un residuo de hidrocarbilo bifuncional, que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono ; R2, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un residuo de hidrocarbiloxi que comprende desde 1 hasta 100 átomos de carbono; R3, es -R4SiR1pR2q, en donde p es 0 hasta 3, q es 0 hasta 3, con la condición de que p + q sea 3 , y R4 es (CH2) rYs (CH2) t- en donde r y t son independientemente 1 hasta 3, s es 0 ó 1 y Y es un grupo heteroatómico difuncional seleccionado de -0-, -S-, -SO-, -S02, -NH- , -NR1-ó -PR1-, en donde R1 y R2 son de acuerdo a lo definido previamente; y x es 0 hasta 3, y es 1 hasta 4, z es 0 ó 1, siempre que x + y + z = 4; y m = 1 ó 2. 2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde en la fórmula para el compuesto que contiene de silicio: R1, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un grupo alquilo, arilalquilo, alquilarilo o arilo que contiene 1 hasta 30 átomos de carbono, con la condición de que si más de un grupo R1 está presente el número total de átomos de carbono de los grupos R1 es como máximo 60; y R2, que puede ser el mismo o diferente si más de un grupo que está presente, es un alcoxi, ariloxi, alquilariloxi , o un grupo arilalquiloxi que contiene 1 a 15 átomos de carbono, con la condición de que si más de un grupo R2 que está presente el número total de átomos de carbono en las fracciones de alquilo de los grupos R2 es como máximo 40. 3. El uso de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2, en donde la fórmula para el compuesto que contiene silicio: R1 es un grupo alquil-C6 hasta C22 lineal o ramificado. 4. El uso de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2 , en donde la fórmula para el compuesto que contiene silicio: R2 es un grupo alcoxi Ci hasta Cío lineal o ramificado. 5 . El uso de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2 , en donde la fórmula para el compuesto que contiene silicio: x = 1 y = 3 , z = 0 , y m = 1 . 6. El uso de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2 , en donde el compuesto que contiene silicio comprende hexadecil trimetoxi silano. 7 . El uso de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2 , en donde la cantidad del compuesto que contiene silicio es 0 . 001 hasta 5 % en peso de la composición total. 8. El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde la poliolefina reticulable con grupos de silano hidrolisable comprende un polietileno con grupos de silano hidrolisables . 9 . El uso de conformidad con la reivindicación 8 , en donde la poliolefina reticulable con grupos de silano hidrolisables los grupos de silano están presentes en una cantidad de 0 . 001 hasta 15 % en peso. 10 . El uso de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 8 , en donde la composición además comprende un catalizador de condensación de silanol. 11 . El uso de conformidad con la reivindicación 10 , en donde el catalizador de condensación de silanol comprende un ácido sulfónico orgánico. 12 . El uso de conformidad con la reivindicación 11 , en donde el catalizador de condensación de silanol comprende un ácido sulfónico orgánico que comprende 10 átomos de carbono o más, el ácido sulfónico además comprende por lo menos un grupo aromático . 13. El uso de conformidad con la reivindicación 12, en donde el catalizador de condensación de silanol comprende un ácido sulfónico orgánico que comprende el elemento estructural : Ar(S03H)x (II) Con Ar que es un grupo arilo que puede ser sustituido o no sustituido, y x que es por lo menos 1. 14. El uso de conformidad con la reivindicación 13, en donde la fórmula (II) Ar está sustituido con por lo menos un grupo hidrocarbil C4 hasta C30 y el catalizador de condensación de silanol total comprende desde 10 hasta 200 átomos de C. 15. El uso de conformidad con la reivindicación 10, en donde la composición tiene un MFR2i (190°C, 21.6 kg) de 50 g/10 min o más cuando es extrudida a cualquier temperatura en el intervalo desde 20 hasta 240°C. 16. El uso de conformidad con la reivindicación 10, en donde el MFR2i (190°C, 21.6 kg) de la composición cuando es extrudida a cualquier temperatura en el intervalo desde 140 hasta 240°C es 90% o más del MFR21 (190°C, 21.6 kg) de la misma composición sin el catalizador de condensación de silanol.