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MX2008013305A - Agentes heterociclicos de cinco miembros para el control de plagas de invertebrados. - Google Patents

Agentes heterociclicos de cinco miembros para el control de plagas de invertebrados.

Info

Publication number
MX2008013305A
MX2008013305A MX2008013305A MX2008013305A MX2008013305A MX 2008013305 A MX2008013305 A MX 2008013305A MX 2008013305 A MX2008013305 A MX 2008013305A MX 2008013305 A MX2008013305 A MX 2008013305A MX 2008013305 A MX2008013305 A MX 2008013305A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
optionally substituted
compound
cyano
Prior art date
Application number
MX2008013305A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Martin Stevenson
Jeffrey Keith Long
Dominic Ming-Tak Chan
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of MX2008013305A publication Critical patent/MX2008013305A/es

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Abstract

Se describe un compuesto de fórmula (1) que incluye todos los isómeros geométricos y estereoisómeros, N-óxidos y sales de los mismos en donde G es O o NR3; u es C(=O), C(=S) o S(O)2; Z es N o CR2; R1 es ciano o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono. alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17; R3 es H, ciano o -CHO; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R18; Q es un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 6 miembros opcionalmente sustituido; o Q es C(O)NR12R13, C(S)NR12R13, S(O)2NR14R15 o R16; y R2, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, A1, A2, A3, A4 y n son como se define en la descripción. También se describen opciones que contienen los compuestos de fórmula 1 y métodos para controlar plagas de invertebrados que comprenden poner en contacto a la plaga de invertebrado o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la invención (ver fórmula.).

Description

AGENTES HETEROCICLICOS DE CINCO MIEMBROS PARA EL CONTROL DE PLAGAS DE INVERTEBRADOS CAMPO DE LA INVENCION Esta invención se relaciona con algunos derivados heterocíclicos de cinco miembros, sus N-óxidos, sales y composiciones adecuadas para usos agronómicos y no agronómicos que incluyen los usos que se listan en lo siguiente así como métodos de su uso para controlar plagas de invertebrados tales como artrópodos en ambientes agronómicos y no agronómicos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El control de plagas de invertebrados es muy importante para obtener una alta eficiencia de una cosecha. El daño por plagas de invertebrados a cosechas agronómicas en crecimiento y almacenadas puede provocar una reducción significativa en la productividad y por lo tanto resulta en costos aumentados para el consumidor. El control de plagas de invertebrados en el campo, en cosechas de invernadero, en cosechas de ornato y en viveros, en alimentos almacenados y productos de fibras, ganado en pie, caseros, césped, productos de madera y salud pública y de animales también es importante. Muchos productos están disponibles comercialmente para estos propósitos pero aún continua la necesidad de compuestos nuevos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, Ref. : 195825 ambientaimente más seguros y que tengan modos de acción diferentes . La publicación de patente PCT O 93/22298 describe derivados de oxazolidina y sales farmacéuticamente aceptables de los mismos como antihiperlipidémicos . La publicación de patente japonesa 03176476 describe imidazolidinonas como auxiliares quirales útiles para producir antibióticos penem y carbapenem. La patente de E.U.A. 4186129 describe oxazoli.dinonas útiles como neurolépticos e inhibidores de fosfodiesterasa .
SUMARIO DE LA INVENCION Esta invención se relaciona con compuestos de fórmula 1 que incluyen todos los isómeros geométricos y estereoisómeros , N-óxidos y sales de los mismos y composiciones que los contienen asi como su uso para controlar plagas de invertebrados : en donde G es O O NR3; U es C(=0), S(=0), C(=S) o S(0)2; Z es N o CR2; A1 es CR4 O N; A2 es CR5 o N; A3 es CR6 o N; A4 es CR7 o N; Q es un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de i a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo o piridinilo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; o Q es C(0)NR12R13, C(S)NR12R13, S(0)2NR1R15 O R16; R1 es ciano, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17; cada R2 es independientemente H, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, ciano o nitro; R3 es H, ciano o -CHO; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo, alquilcarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono o dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R18; R4, R5, R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembro del anillo además de los átomos cabeza de puente A3 y A4, 3 átomos que se seleccionan de 1 a 2 átomos de carbono, 0 a 2 átomos de nitrógeno, 0 a 1 átomo de oxigeno y 0 a 1 átomo de azufre, o 4 átomos que se seleccionan de 2 a 4 átomos de carbono y 0 a 2 átomos de nitrógeno; cada R8, R12 y R14 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 6 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R9, R10, R13 y R15 es independientemente H; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R19; cada R11, R23 y R24 es independientemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilaminosulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 8 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro; R16 es halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano o nitro; cada R17 y R18 es independientemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, ciano o nitro; cada R19 es independientemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, trimetilsililo , ciano, nitro o Q1; cada Q1 es independientemente un fenilo o un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C (O) R20R21. C(0)OR22., fenilo o piridinilo, cada fenilo o piridinilo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R23; cada R20 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R21 y R22 es independientemente H; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo o piridinilo ; cada fenilo o piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R24; y n es 1 , 2 , 3 ó 4 ; y con la condición de que R16 sea diferente de metoxi . Esta invención también proporciona una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, la composición opcionalmente comprende además una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional . Esta invención proporciona además una composición en aspersión para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo o la composición descrita en lo anterior y un propelente. Esta invención también proporciona una composición de cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo o la composición descrita en lo anterior, uno o más materiales de alimento, opcionalmente un atrayente y opcionalmente un humectante. La invención proporciona además un dispositivo de trampa para controlar una plaga de invertebrados que comprende la composición de cebo y un alojamiento adaptado para recibir la composición de cebo, en donde el alojamiento tiene por lo menos una abertura que tiene un tamaño que permite que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados tenga acceso a la composición de cebo desde un lugar fuera del alojamiento y en donde el alojamiento está adaptado además para ser colocado en o cerca del lugar de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados . Esta invención también proporciona un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo como una composición descrita en la presente) . Esta invención también se relaciona con dicho método en donde la plaga de invertebrados o su ambiente se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente liquido, la composición comprende de manera adicional y opcional una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo. Esta invención también proporciona un método para proteger a una semilla de una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo como una composición descrita en la presente) . Esta invención también se relaciona con la semilla tratada. Esta invención proporciona además un método para proteger un animal de una plaga parasitaria de invertebrados que comprende administrar al animal una cantidad efectiva parasiticida de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo como una composición descrita en la presente) .
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Como se utilizan en la presente, los términos "que comprende", "comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene", "contiene" o "que contiene", o cualquier otra variación de los mismos, se pretende que abarquen la inclusión no excluyente. Por ejemplo, una composición, una mezcla, un procedimiento, método, artículo o aparato que comprende una lista de elementos no necesariamente se limita solo a dichos elementos sino que puede incluir otros elementos que no se incluyen en la lista de manera expresa o inherentes a dicha composición, mezcla, proceso, método, artículo o aparato. Además, a menos que se establezca de manera estrecha en sentido contrario, la conjunción "o" se refiere a una o incluyente y no solo a una o excluyente. Por ejemplo, una condición A o B se satisface por cualquiera de los siguientes: A es verdadero (o está presente) y B es falso (o no está presente) , A es falso (o no está presente) y B es verdadero (está presente) y tanto A como B son verdaderos (o están presentes) . Además, los artículos indefinidos "un" y "uno" que preceden a un elemento o componente de la invención se pretende que no sean limitantes respecto al número de instancias (es decir, de las veces que se presente) el elemento o componente. Por lo tanto, "un" o "uno" debe entenderse que incluye uno o por lo menos uno y la forma de la palabra singular del elemento o componente también incluye el plural a menos que el número evidentemente signifique singular . Como se hace referencia en esta descripción, el término "plaga de invertebrados" incluye artrópodos, gastrópodos y nemátodos de importancia económica como plagas. El término "artrópodos" incluyen insectos, ácaros, arañas, escorpiones, ciempiés, milpiés, cochinilla de humedad y sinfilanos. El término "gastrópodo" incluye caracoles, babosas, y otros insectos del género estilomatofora . El término "helmintos" incluye gusanos del filum de nematelminto, platihelminto y acantocefala tales como: gusanos redondos, lombrices y nemátodos fitófagos (Nematoda) , tremátodos (Trematoda) , céstodos (Cestoda) y gusanos de cabeza astada. En el contexto de esta descripción, el término "control de plaga de invertebrado" significa inhibición del desarrollo de plaga de invertebrado (que incluye mortalidad, reducción en la alimentación y/o interrupción en el apareamiento) y las expresiones relacionadas se definen de manera análoga. El término "agronómico" se refiere a la producción de cosechas de campo tales como para alimento y fibra e incluyen el crecimiento de maíz, frijol de soya y otras leguminosas, arroz, cereal (por ejemplo trigo, avena, cebada, centeno, arroz, maíz) , vegetales con hojas (por ejemplo lechuga, repollo y otras cosechas de col), vegetales con frutas (por ejemplo tomates, pimiento, berenjena, cruciferas y cucúrbitas), papas, remolachas, uvas, algodón, frutas de árbol (por ejemplo del tipo de manzana, del tipo de nuez y cítricas), frutas pequeñas (bayas, cerezas) y otras cosechas de especialidad (por ejemplo cañóla, girasol, oliva) . El término "no agronómico) se refiere a otras cosechas hortícolas (por ejemplo de invernadero, de vivero u otras plantas de ornato que no crecen en el campo) , estructuras residenciales y comerciales en ámbitos urbanos e industriales, malezas (por ejemplo granja de césped, pastura, terreno de golf, terreno residencial, campo para deportes recreativos, etc.), productos de madera, producto almacenado, administración agroforestal y vegetación, salud pública (humanos) y salud animal (por ejemplo animales domesticados tales como mascotas, ganado en pie y aves de corral, animales no domesticados tales como animales de tipo silvestre) . En lo mencionado en lo anterior el término "alquilo" utilizado solo o en palabras compuestas tales como " alquiltio" o "haloalquilo" incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tal como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. El término "alquenilo" incluye alquenos de cadena lineal o ramificada tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. El término "alquenilo" también incluye polienos tales como 1 , 2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. El término "alquinilo" incluye alquinos de cadena lineal o ramificada tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. El término "alquinilo" también incluye porciones que comprenden enlaces triples múltiples tales como 2,5-hexadienilo . El término "alcoxi" incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. El término "alquiltio" incluye porciones alquiltio de cadena ramificada o lineal tales como metiltio, etiltio y diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio. El término "alquilsulfinilo" incluye ambos enantiómeros de un grupo alquilsulfinilo . Los ejemplos de "alquilsulfinilo" incluyen CH3S(0)-, CH3CH2S(0)-, CH3CH2CH2S (O) - , (CH3) 2CHS (O) - y los diferentes isómeros de butilsulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo . Los ejemplos de "alquilsulfonilo" incluyen CH3S(0)2-, -CH3CH2S (O) 2- , CH3CH2CH2S(0)2-, (CH3) 2CHS (O) 2- y los diferentes isómeros de butilsulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo . El término "alquilamino " , "dialquilamino" y similares se definen de manera análoga a los ejemplos anteriores. El término "cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo , ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El término "alquilcicloalquilo" indica una sustitución alquilo en una porción cicloalquilo e incluye, por ejemplo, etilciclopropilo, i-propilciclobutilo, 3-metilciclopentilo y 4-metilciclohexilo. El término " cicloalquilalquilo " indica sustitución cicloalquilo en una porción alquilo. Los ejemplos de "cicloalquilalquilo" incluyen ciclopropilmetilo , ciclopentiletilo y otras porciones cicloalquilo unidas a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada. El término "halógeno" solo o en palabras compuestas tales como "haloalquilo" o cuando se utiliza en descripciones tal como "alquilo sustituido con halógeno" incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se utiliza en palabras compuestas tal como "haloalquilo" o cuando se utiliza en descripciones tales como "alquilo sustituido con halógeno" el alquilo puede estar sustituido parcial o completamente con átomos de halógeno los cuales pueden ser iguales o diferentes. Los ejemplos de "haloalquilo" o "alquilo sustituido con halógeno" incluyen F3C-, ClCH2-, CF3CH2- y CF3CC12- . Los términos "halocicloalquilo " , "haloalcoxi " , "haloalquiltio" y similares se definen de manera análoga al término "haloalquilo". Los ejemplos de "haloalcoxi" incluyen CF30-, CC13CH20-, HCF2CH2CH20- y CF3CH20- . Los ejemplos de "haloalquiltio" incluyen CC13S-, CF3S-, CC1CH2S- y C1CH2CH2S- . Los ejemplos de "haloalquilsulfinilo" incluyen CF3S(0)-, CC13S(0)-, CF3CH2S(0)- y CF3CF2S(0)-. Los ejemplos de "haloalquilsulfonilo" incluyen CF3S(0)2-, CC13S<0)2-, CF3CH2S(0)2- y CF3CF2S(0)2-. El término "alquilcarbonilo" indica porciones alquilo de cadena lineal o ramificada unidos a una porción C(=0). Los ejemplos de "alquilcarbonilo" incluyen CH3C(=0)-, CH3CH2CH2C (=0) - y (CH3 ) 2CHC ( =0) - . Los ejemplos -de "alcoxicarbonilo" incluyen CH3OC(=0)-, CH3CH2OC (=0) , CH3CH2CH2OC (=0) -, (CH3) 2CH0C (=0) - y los diferentes isómeros butoxi- o pentoxicarbonilo . El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente está indicado por el prefijo "de i a j átomos de carbono" en donde i y j son números enteros de 1 a 9. Por ejemplo, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono indica metilsulfonilo hasta butil sulfonilo; alcoxialquilo de 2 átomos de carbono indica CH3OCH2; alcoxialquilo de 3 átomos de carbono indica, por ejemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 o CH3CH2OCH- ; y alcoxialquilo de 4 átomos de carbono denomina los diferentes isómeros de un grupo alquilo sustituidos con un grupo alcoxi que contiene un total de 4 átomos de carbono, los ejemplos incluyen CH3CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2. Cuando un compuesto está sustituido con un sustituyente que presenta un subíndice que indica el número de sustituyentes que pueden exceder de 1, dichos sustituyentes (cuando exceden de 1) se seleccionan independientemente del grupo de sustituyentes definidos, por ejemplo (R2)n< n es 1, 2, 3 ó 4. Cuando un grupo contiene un sustituyente el cual puede ser hidrógeno, por ejemplo R2, entonces cuando este sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que esto es equivalente al grupo cuando no está sustituido. El término "heterociclo" , "anillo heterocíclico" o "sistema de anillo heterocíclico" indica anillos o sistemas de anillos en los cuales por lo menos un átomo en el anillo no es un carbono, por ejemplo nitrógeno, oxígeno o azufre. Típicamente, un anillo heterocíclico contiene un máximo de 4 átomos de nitrógeno, un máximo de 2 a átomos de oxígeno y un máximo de 2 átomos de azufre. El anillo heterocíclico se puede unir a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible por reemplazo del hidrógeno en el carbono o nitrógeno. EL anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado o completamente insaturado. Cuando un anillo heterocíclico completamente insaturado satisface la regla de Hückel, el anillo también se denomina un "anillo heteroaromático" o "anillo heterocíclico aromático" . El término "anillo aromático" o "sistema de anillo aromático" indica carbociclos y heterociclos completamente insaturados en los cuales por lo menos un anillo en el sistema de anillo policíclico es aromático (en donde aromático indica que se satisface la regla de Hückel para el sistema de anillo) . El término "sistema de anillo bicíclico fusionado" indica un sistema de anillo que contiene dos anillos fusionados en los cuales cualquier anillo puede estar saturado, parcialmente insaturado o completamente insaturado. El término "sistema de anillo heterobicíclico fusionado" indica un sistema de anillo que contiene dos anillos fusionados en el cual por lo menos un átomo en el anillo no es carbono y el cual puede ser aromático o no aromático, como se define en lo anterior. El término "opcionalmente sustituido" en relación con los anillos heterocíclicos se refiere a grupos los cuales están no sustituidos y tienen por lo menos un sustituyente diferente de hidrógeno que no elimina la actividad biológica presentada por el análogo no sustituido. Como se utiliza en la presente, las siguientes definiciones se aplicarán, a menos que se indique en otro sentido. El término "opcionalmente sustituido" se utiliza de manera intercambiable con la frase "sustituido o no sustituido" o con el término " (no) sustituido" . A menos que se indique de otra manera, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo y cada sustitución es independiente entre si. Cuando Q o Q1 es un heterociclo que contiene nitrógeno de 5 ó 6 miembros, se puede unir al resto de la fórmula 1 a través de cualquier átomo de carbono o nitrógeno en el anillo disponible, a menos que se indique en otro sentido. Una persona experta en la técnica reconoce que "piridinilo" y "piridilo" son nombres alternativos equivalentes para un radical orgánico formado al retirar un átomo de hidrógeno de un anillo piridina para formar un punto de unión; de esta manera, "piridinilo" y "piridilo" se utilizan en la presente como sinónimos. Como se indica en lo anterior, Q1 puede ser (además) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de un grupo de sustituyentes como se definen en el sumario de la invención. Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido con uno más sustituyentes es el anillo que se ilustra como U-l en el grupo 1, en donde Rv es cualquier sustituyente como se define en el sumario de la invención para Q1 y R es un número entero de 0 a 5. Como se indica en lo anterior, Q o Q1 pueden ser (además) heterociclos saturados o insaturados de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes que se seleccionan del grupo de sustituyentes como se define en el sumario de la invención. Los ejemplos de heterociclos aromáticos insaturados de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes incluyen los anillos U-2 a U-61 ilustrados en el grupo 1 en donde Rv es cualquier sustituyente como se define en el sumario de la invención para Q o Q1 y r es un número entero de 0 a 4. Nótese que algunos grupos U únicamente pueden estar sustituidos con menos de 4 grupos Rv (por ejemplo U-2 a U-5, U-7 a U-48 y U-52 a U-61) . Aunque los grupos Rv se muestran en las estructuras U-l a U-61, se hace notar que no necesitan estar presentes dado que son sustituyentes opcionales. Nótese que cuando Rv es H cuando se une a un átomo, esto es igual a si dicho átomo estuviera no sustituido. Los átomos de nitrógeno que requieren sustitución para llenar su valencia están sustituidos con H o Rv. Nótese que cuando el punto de unión entre (Rv)r y grupo U se ilustra de manera flotante, (Rv)r se puede unir a cualquier átomo de carbono o átomo de nitrógeno disponible del grupo U. Grupo 1 U-l U-2 U-3 U-4 U-5 U-6 U-7 U-8 U-9 U-10 U-21 U-22 U-23 U-24 U-25 U-26 U-27 U-28 U-29 U-30 U-31 U-32 U-33 U-34 U-35 U-36 U-37 U-38 U-39 U-40 U-41 U-42 U-43 U-44 U-45 U-46 U-47 U-48 U-49 U-50 U-51 U-52 U-53 U-54 U-55 U-56 U-57 U-58 U-59 U-60 U-61 Nótese que cuando Q o Q1 es un heterociclo no aromático saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan del grupo de sustituyentes como se definen en el sumario de la invención para Q o Q1, uno o dos miembros de carbón en el anillo del heterociclo opcionalmente pueden estar en forma oxidada de una porción carbonilo. Los ejemplos de heterociclos insaturados, saturados o no aromáticos de 5 ó 6 miembros incluyen los anillos Q-1 a Q-35 como se ilustran en el grupo 2, en donde Rv es cualquier sustituyente como se define en el sumario de la invención para Q1. Nótese que cuando el punto de unión entre (Rv)r y el grupo Q o Q1 se ilustra como flotante, (Rv)r se puede unir a cualquier átomo de carbono o átomo de nitrógeno disponible del grupo U. Nótese que cuando el punto de unión en el grupo Q o Q1 se ilustra como flotante, el grupo Q o Q1 se puede unir al resto de la fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible del grupo Q o Q1 por sustitución de un átomo de hidrógeno. Los sustituyentes opcionales se pueden unir a cualquier carbono o nitrógeno disponible al sustituir un átomo de hidrógeno. Nótese que cuando Q o Q1 comprende un anillo que se selecciona de Q-28 a Q-35, Q2 se selecciona de O, S o N. Nótese que cuando Q2 es N, el átomo de nitrógeno puede completar su valencia por sustitución ya sea con H o los sustituyentes como se definen en el sumario de la invención para Q o Q1.
Q-ll Q-12 Q-13 Q-14 Q-15 Q-31 Q-32 Q-33 Q-34 Q-35 Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros . Los diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros , diastereoisómeros , atropisómeros e isómeros geométricos. Una persona experta en la técnica apreciará que un estereoisomero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos benéficos cuando aumenta su concentración en relación a otro de uno o varios estereoisómeros o cuando se separa del otro de uno o varios estereoisómeros. De manera adicional, una persona experta en la técnica sabe cómo separar, aumentar la concentración y/o preparar selectivamente dichos estereoisómeros. En consecuencia, la presente invención comprende compuestos que se seleccionan de la fórmula I, N-óxidos y sales agrícolamente adecuadas de los mismos . Los compuestos de la invención pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros , estereoisómeros individuales o como una forma ópticamente activa. Una persona experta en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos dado que el nitrógeno requiere un par solitario disponible para oxidación al óxido; una persona experta en la técnica reconocerá a aquellos heterociclos que contienen nitrógeno los cuales pueden formar N-óxidos. Una persona experta en la técnica también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Los métodos de síntesis para la preparación de los N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias son muy bien conocidos por los expertos en la técnica e incluyen la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y m-cloroperbenzoico (MCPBA) , peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo tales como hidroperóxido de terbutilo, perborato de sodio y dioxiranos tales como dimetildioxirano . Estos métodos para la preparación de N-óxidos se han descrito ampliamente y se han revisado en la literatura, véase, por ejemplo, T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed. , Pergamano Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol . 3 pp 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds . , Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed. , Academic Press; . Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp. 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press. Las sales de los compuestos de la invención incluyen sales de adición de ácido con ácidos inorgánicos u orgánicos tales como los ácidos: bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluensulfónico o valérico. Las sales de los compuestos de la invención también incluyen aquellos que se forman con bases orgánicas (por ejemplo piridina o trietilamina) o bases inorgánicas (por ejemplo hidruros , hidróxidos o carbonatos -de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario) cuando el compuesto contiene una porción ácida por ejemplo cuando Q1 es fenilo sustituido con C(0)OR22 y R22 es H. Así, la presente invención comprende compuestos que se seleccionan de la fórmula 1, N-óxidos y sales de los mismos . Las modalidades de la presente invención, como se describen en el sumario de la invención incluyen: Modalidad 1. Un compuesto de fórmula 1 en donde G es 0. Modalidad 2. Un compuesto de fórmula 1 en donde G es NR3. Modalidad 3. Un compuesto de fórmula 1, en donde R3 es H o ciano; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno. Modalidad 4. Un compuesto de fórmula 3, en donde R3es CH3, CH2CH3 O CH2CF3. Modalidad 5. Un compuesto de fórmula 1, en donde U es C (=0) . Modalidad 6. Un compuesto de fórmula 1, en donde Z es CR2. Modalidad 7. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R2 se selecciona independientemente de H, halógeno o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono. Modalidad 8. Un compuesto de la modalidad 7, en donde cada R2 es independientemente H, halógeno o CF3. Modalidad 9. Un compuesto de fórmula 1, en donde A1 es CR4. Modalidad 10. Un compuesto de fórmula 1, en donde A2 es CR5. Modalidad 11. Un compuesto de fórmula 1, en donde A3 es CR6. Modalidad 12. Un compuesto de fórmula 1, en donde A4 es CR7. Modalidad 13. Un compuesto de fórmula 1, en donde R4 y R5 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de i a 3 átomos de carbono, ciano y nitro. Modalidad 14. Un compuesto de fórmula 1, en donde R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno., alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembro del anillo, además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4, 4 átomos que se seleccionan de 3 a 4 átomos de carbono y de 0 a 1 átomos de nitrógeno. Modalidad 15. Un compuesto de la modalidad 14, en donde R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro. Modalidad 16. Un compuesto de la modalidad 14, en donde R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembro del anillo además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4, 4 átomos que se seleccionan de 3 a 4 átomos de carbono y 0 a 1 átomos de nitrógeno.
Modalidad 17. Un compuesto de la modalidad 14 ó 16, en donde el anillo aromático fusionado contiene 4 átomos de carbono como miembros del anillo además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4. Modalidad 18. Un compuesto de fórmula 1, en donde Q es un anillo piridinilo, un anillo pirimidinilo, un anillo triazinilo, un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo, un anillo imidazolilo, un anillo oxazolilo, un anillo isoxazolilo, un anillo tiazolilo o un anillo isotiazolilo, cada anillo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; o Q es C (-0) NR12R13 , S(0)2NR14R15 o R16. Modalidad 19. Un compuesto de la modalidad 18, en donde Q es un anillo piridinilo, un anillo pirimidinilo, un anillo triazinilo, un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo, un anillo imidazolilo, un anillo oxazolilo, un anillo isoxazolilo, un anillo tiazolilo o un anillo isotiazolilo, cada anillo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquil tio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; Modalidad 20. Un compuesto de la modalidad 19, en donde Q es un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo o un anillo imidazolilo, cada anillo está unido a través del nitrógeno y opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; Modalidad 21. Un compuesto de la modalidad 20, en donde Q es un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo o un anillo imidazolilo, cada anillo está unido a través de un nitrógeno y opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haioalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C{0)OR10. Modalidad 22. Un compuesto de la modalidad 21, en donde Q es un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo o un anillo imidazolilo, cada anillo está unido a través de un nitrógeno y opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono . Modalidad 23. Un compuesto de la modalidad 22, en donde Q es un anillo triazolilo o un anillo imidazolilo, cada anillo está unido a través de nitrógeno y opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono. Modalidad 24. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R8 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono. Modalidad 25. Un compuesto de la modalidad 24, en donde cada R8 es H. Modalidad 26. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R9 es independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 27. Un compuesto de la modalidad 26, en donde cada R9 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 28. Un compuesto de la modalidad 27, en donde cada R9 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con un Q1 y opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y ciano. Modalidad 29. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R10 es independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 30. Un compuesto de la modalidad 29, en donde cada R10 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 31. Un compuesto de la modalidad 30, en donde cada R10 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con un Q1 y opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y ciano. Modalidad 32. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R19 se selecciona independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro y Q1. Modalidad 33. Un compuesto de la modalidad 32, en donde cada R19 se selecciona independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y ciano . Modalidad 34. Un compuesto de la modalidad 18, en donde Q es C (=0)NR12R13. Modalidad 35. Un compuesto de fórmula 1, en donde R12 es H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono. Modalidad 36. Un compuesto de la modalidad 35, en donde R12 es H. Modalidad 37. Un compuesto de la fórmula 1, en donde R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 38. Un compuesto de la modalidad 37, en donde R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 39. Un compuesto de la modalidad 38, en donde R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno de Qx y opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono y ciano. Modalidad 40. Un compuesto de la modalidad 39, en donde R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con un Q1 y opcionalmente sustituido con uno o más de flúor. Modalidad 41. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R19 se selecciona independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro y Q1. Modalidad 42. Un compuesto de la modalidad 41, en donde cada R19 se selecciona independientemente de halógeno y Q1. Modalidad 43. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada Q1 se selecciona independientemente de fenilo, piridinilo y tiazolilo, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano, fenilo y piridinilo. Modalidad 44. Un compuesto de la modalidad 43, en donde Q1 es fenilo, piridinilo o tiazolilo. Modalidad 45. Un compuesto de la modalidad 18, en donde Q es R16. Modalidad 46. Un compuesto de la modalidad 18, en donde Q es S (0) 2NR14R15. Modalidad 47. Un compuesto de fórmula 1, en donde R14 es H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono . Modalidad 48. Un compuesto de la modalidad 47, en donde R14 es H. Modalidad 49. Un compuesto de fórmula 1, en donde R15 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 50. Un compuesto de la modalidad 49, en donde R15 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 51. Un compuesto de la modalidad 50, en donde R15 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano y como máximo uno de Q1. Modalidad 52. Un compuesto de la modalidad 51, en donde R15 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más de flúor y como máximo uno de Q1. Modalidad 53. Un compuesto de fórmula 1, en donde Q es diferente de R16. Modalidad 54. Un compuesto de fórmula 1, en donde R16 es halógeno, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro. Modalidad 55. Un compuesto de fórmula 1, en donde R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17. Modalidad 56. Un compuesto de la modalidad 55, en donde R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con uno o más de halógeno. Modalidad 57. Un compuesto de la modalidad 56, en donde R1 es CF3. Modalidad 58. Un compuesto de fórmula 1, en donde n es 1 ó 2. Modalidad 59. Un compuesto de fórmula 1, en donde como máximo tres de A1, A2, A3 y A4 son N. Modalidad 60. Un compuesto de la modalidad 59, en donde como máximo dos de A1, A2, A3 y A4 son N. Modalidad 61. Un compuesto de la modalidad 60, en donde como máximo uno de A1, A2, A3 y A4 son N. Modalidad 62. Un compuesto de la modalidad 61, en donde A1, A2, A3 y A4 son cada uno diferente de N. Modalidad 63. Un compuesto de fórmula 1, en donde, cuando Z es CH y uno de R2 está unido al anillo fenilo en la posición 4, el R2 es diferente de alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono . Modalidad 64. Un compuesto de fórmula 1, en donde, cuando U es C(=0) y G es NR3 , entonces R3 es diferente de H. Las modalidades de esta invención, que incluyen las modalidades 1 a 64 anteriores así como cualquier otra modalidad descrita en la presente, se pueden combinar de cualquier manera y las descripciones de las variables en las modalidades se relacionan no sólo los compuestos de fórmula 1 sino también con los compuestos iniciales y compuestos intermediarios. Además, las modalidades de esta invención, que incluyen las modalidades 1 a 64 anteriores así como cualquier otra modalidad descrita en la presente y cualquier combinación de las mismas, pertenecen a las composiciones y métodos de la presente invención. Las combinaciones de las modalidades 1 a 64 se ilustran por: Modalidad A. Un compuesto de fórmula 1, en donde Q es un anillo piridinilo, un anillo pirimidinilo , un anillo triazinilo, un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo, un anillo imidazolilo, un anillo oxazolilo, un anillo isoxazolilo, un anillo tiazolilo o un anillo isotiazolilo, cada anillo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo, opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; o Q es C(0)NR12R13, S(0)2NR14R15 o R16. Z es CR2; R1 alquilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan inependientemente de R17; cada R2 selecciona independientemente de H, halógeno o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono; R3 es H o ciano; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno; R4 y R5 se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; R6 y R7 se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembros del anillo, además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4, cuatro átomos que se seleccionan de 3 a 4 átomos de carbono y 0 a 1 átomos de nitrógeno; cada R8 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R9 y R10 es independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; R12 y R14 son independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; R13 y R15 son independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; R16 es halógeno, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro; cada R19 se selecciona independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro y Q1 ; cad Q1 se selecciona independientemente de fenilo, piridinilo y tiazolilo, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano, fenilo y piridinilo; y n es 1 ó 2 ; con la condición de que como máximo uno de A1, A2, A3 y A4 es N. Modalidad B. Un compuesto de la modalidad A, en donde R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con halógeno; y U es C (=0) . Modalidad C. Un compuesto de la modalidad B, en donde Q es un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo o un anillo imidazolilo, cada anillo opcionalmente está unido a través de nitrógeno y opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10; o Q es C(0)NR12R13; R1 es CF3; R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene 4 átomos de carbono como miembros del anillo además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4; cada R8 es H; cada R9 y R10 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno de Q1 y opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y ciano; R12 es H; R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; y cada R19 se selecciona independientemente de halógeno y Q1. Modalidad D. Un compuesto de la modalidad C, en donde cada R2 es independientemente H, halógeno o CF3; y R3 es CH3 CH2CH3 o CH2CF3. Modalidad E. Un compuesto de la modalidad D, en donde G es 0; y con la condición de que A1, A2, A3 y A4 son cada una diferente de N. Las modalidades específicas incluyen compuestos de fórmula 1 que se seleccionan del grupo que consiste de: 4- [5- (3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida; 4- [5- (3, 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil] -2-metil-N- (2,2, 2-trifluoroetil ) benzamida; 4- [ 5- ( 3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -1,2, 3-oxazolidinil-3-il] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida; 2-nitro-5- [2-oxo-5-fenil-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil]benzonitrilo; 4- [ 5- ( 3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida; 4- [5- (3 , 5-diclorofenil ) 3-metil-2-oxo-4-( trifluorometil ) -1-imidazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida; 4- t5- (3 , 4-diclorofenil) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida; 4- [5- (3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] -2- (1H-1, 2 , 4-triazol-l-il ) -benzonitrilo; 4- [5- (3 , 5-diclorofenil ) -2 , 2-dióxido-5- ( trifluorometil) -1,2, 3-oxazolidinil-3-il] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida; y 4- [5- (3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] -2-metil-N- [1- (2-piridinil ) etil ] benzamida . Las modalidades especificas adicionales incluyen cualquier combinación de los compuestos de la fórmula 1 que se seleccionan del grupo inmediatamente anterior. Es de notar que los compuestos de esta invención se caracterizan por patrones metabólicos y/o residuales en el suelo favorables y que muestran actividad para controlar un espectro de plagas de invertebrados agronómicos y no agronómicos . Se hace notar particularmente, por razones del espectro de eliminación de plagas de invertebrados y la importancia económica, la protección de cosechas agronómicas del daño o prejuicios causados por plagas de invertebrados al controlar las plagas de invertebrados, las cuales se consideran modalidades de la invención. Los compuestos de esta invención, debido a sus propiedades de desplazamiento favorables o a su sistemicidad en plantas también protegen a las hojas y otras partes de la planta las cuales no estén en contacto directamente con un compuesto de fórmula 1 o una composición que comprende al compuesto. También es de notar como modalidades de la presente invención las composiciones para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes así como cualquier otra modalidad descrita en la presente y cualquier combinación de las mismas, y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, las composiciones opcionalmente comprenden además una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Las modalidades de la invención incluyen además métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto a la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes (por ejemplo como una composición descrita en la presente) . Las modalidades de la invención también incluyen una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes en forma de una formulación líquida de drenado para el suelo. Las modalidades de la invención incluyen además métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto el suelo con una composición líquida como un drenado del suelo que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes . Las modalidades de la invención también incluyen una composición en aspersión para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes y un propelente. Las modalidades de la invención incluyen además una composición de cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un atrayente y opcionalmente un humectante. Las modalidades de la invención también incluyen un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados que comprende la composición de cebo y un alojamiento adaptado para recibir la composición de cebo, en donde el alojamiento tiene por lo menos una abertura que tiene un tamaño para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados puede tener acceso a la composición de cebo desde un lugar fuera del alojamiento, y en donde el alojamiento está adaptado además para colocarse en o cerca del lugar de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados . Los compuestos de fórmula 1 se pueden prepara por uno o más de los siguientes métodos y variaciones como se describen en los Esquemas de reacción 1 a 14. Las definiciones de R1, R2, A1, A2, A3, A4, G, U, Q, Z y n en los compuestos de las fórmulas 1 a 24 siguientes son como se definen en lo anterior en el sumario de la invención. Las fórmulas la y Ib son subconjuntos de la fórmula 1 y la fórmula 2a es un subconjunto de la fórmula 2. Como se muestra en el Esquema de reacción 1, se puede preparar un compuesto de fórmula 1 al tratar una amina de fórmula 2 con un reactivo apropiado de fórmula 3 (en donde L es un grupo saliente de reacción nucleofílico tal como halógeno o imidazol) en presencia de una base (por ejemplo trietilamina, N, N-diisopropiletilamina o carbonato ácido de sodio) . También es útil como base los eliminadores de ácido soportados por polímero tal como los equivalentes unidos a polímero de N, -diisopropiletilamina y 4- (dimetilamino) piridina, por ejemplo el polímero de N-[(4-etenilfenil] -metil) ] N-metil-4-piridinamina con dietenilbenceno y etenilbenceno (CAS No. de Registro 82942-26-5, a continuación identificado como "PS-DMAP"). El método del Esquema de reacción 1 se puede llevar a cabo con una amplia variedad de reactivos de fórmula 3 tales como 1,1'-carbonildiimidazol , fosgeno, cloroformiato de triclorometilo, trifosgeno (es decir, cuando U es C(=0)), tiofósgeno, 1,1'-tiocarbonildiimidazol (es decir, cuando U es C(=S)), cloruro de tionilo (es decir, cuando U es S(=0)) y cloruro de sulfurilo (es decir, cuando U es S(0)2) · Esquema de reacción 1 La reacción se puede llevar a cabo pura o en un solvente tal como diclorometano , cloroformo, tetrahidro furano , acetoni trilo , o 1 , 2 -dicloroetano . Las temperaturas para esta reacción pueden variar de 0 a 90SC. El método del Esquema de reacción 1 se ilustra en la etapa F del Ejemplo 1, Etapa D del Ejemplo 2 y en el Ej empl o 3. Los compuestos de fórmula 2a (fórmula 2 en donde G es O) se pueden elaborar por la abertura del anillo de un epóxido apropiado de fórmula 4 por tratamiento con una amina de fórmula 5 en un solvente tal como metanol, etanol, cloroformo, tetrahidrofurano , acetonitrilo o 1 , 2 - dic 1 oroetaño a temperaturas que varían de 25 a 90°C, como se muestra en el esquema de reacción 2. El método del esquema de reacción 2 se ilustra en la etapa E del ejemplo 1 y en la etapa C del ejemplo 2.
Esquema de Reacción 2 Los epóxidos de fórmula 4 se pueden preparar a partir de cetonas de fórmula 6 por tratamiento con un iluro de sulfonio, el cual típicamente se genera in situ al hacer reaccionar un haluro de trimet i lsul foxonio de fórmula 7 con una base apropiada tal como hidruro de sodio, hidruro de potasio o terbutóxido de sodio en un solvente adecuado tal como sulfóxido de dimetilo, N, N-dimet i 1 formamida o terbutanol, como se muestra en el Esquema de Reacción 3. El método del Esquema de Reacción 3 se ilustra en la etapa D el ejemplo 1. Los haluros de trimetilsulfoxonio de fórmula 7 están disponibles comercialmente .
Esquema de Reacción 3 7 X es halógeno Como se ilustra en el Esquema de Reacción 4, las cetonas de fórmula 6 se pueden obtener al tratar compuestos de fórmula 8 con litio metálico, un reactivo de organolitio tal como n-butil-litio , sec-butil-litio o terbutil-litio o un haluro de alquilmagnesio tal como bromuro o cloruro de etilo metilmagnesio a temperaturas típicamente entre -78°C y la temperatura ambiente, para formar el intermediario litio o de Grignard, respectivamente. Este intermediario después se hace reaccionar con un reactivo de fórmula 9 en donde L1 es un grupo saliente tal como Cl, Br, OCH3 o OCOCF3 para proporcionar la cetona de fórmula 6. La reacción se lleva a cabo en un solvente orgánico, preferiblemente tetrahidrofurano o dietiléter. El método del Esquema de Reacción 4 se ilustra en la etapa C del ejemplo 1.
Esquema de Reacción 4 De manera alternativa, los compuestos de fórmula la (fórmula 1 en donde G s 0 y U es C(=0) ) se pueden preparar a partir de oxazol idinonas de fórmula 10 al reaccionar con intermediarios de haluro aromáticos de fórmula 11 (en donde L2 es un grupo saliente tal como F o Cl) como se ilustra en el Esquema de Reacción 5.
Esquema de Reacción 5 En esta reacción, la oxazolidinona de fórmula 10 se pone en contacto con una base tal como hidruro de sodio o terbutóxido de potasio y después se trata posteriormente con un compuesto de fórmula 11, típicamente en un solvente (por ejemplo, N, N-dimetilforrnamida o sulfóxido de dimetilo) . El método del Esquema de reacción 5 se ilustra en la etapa B del ejemplo 4. De manera alternativa, cuando la fórmula 11 es un bromuro de arilo, (es decir, L2 es Br) la reacción se puede llevar a cabo con dos equivalentes de una base tal como carbonato de potasio y en presencia de un catalizador de cobre (I) tal como yoduro de cobre (I) (típicamente 3-5 moles %) y trans-ciclohexanodiamina (para solubilizar Cul) utilizando el método descrito en Organic Letters 2003, 5, 963-965. Como se muestra en el Esquema de Reacción 6, los compuestos de fórmula la también se pueden preparar por una reacción de N-arilación mediada por cobre de una oxazolidinona de fórmula 10 con un compuesto de fórmula 12, en donde M es un grupo tal como ácido borónico, éster borónico, biarilbismutano , trialquilestanano o trialquilsiloxano . La reacción se puede llevar a cabo de un solvente tal como diclorometano, cloroformo o tetrahidrofurano y en presencia de una sal de cobre tal como acetato de cobre (II) y una base (por ejemplo trietilamina o piridina) como se muestra en el Esquema de Reacción 6. Para los procedimientos generales para este tipo de reacción véase Ley, S.V.; Thomas, A. W. Angewandte Chemie, International Edition 2003, 42, 5400-5449.
Esquema de Reacción 6 Las oxazolidinonas de fórmula 10 se pueden preparar por la reacción de aminoalcoholes de fórmula 13 con trifósgeno o sustitutos de trifósgeno que resultan en carbonilación (por ejemplo difósgeno, fosgeno (carbonato de bis ( triclorometilo) ) o 1 , 1 ' -carbonildiimidazol ) . La reacción se lleva a cabo en un solvente orgánico adecuado tal como diclorometano, 1,2-dicloroetano o tetrahidrofura o en presencia de una base tal como trietilamina, carbonato ácido de sodio o carbonato de sodio, como se muestra en el Esquema de Reacción 7.
Esquema de Reacción 7 Los aminoalcoholes de fórmula 13 se pueden preparar por la reducción de cianohidrinas de fórmula 14 con un agente reductor tal como tetrahidroaluminato de litio en un solvente orgánico adecuado tal como dietiléter o tetrahidrofurano, como se muestra en el Esquema de Reacción 8. Los métodos de los Esquemas de Reacción 7 y 8 se ilustran en la etapa A del ejemplo 4.
Esquema de Reacción 8 Las cianohidrinas de la fórmula 14 se pueden preparar a partir de las cetonas correspondientes (es decir, fórmula 6) vía uno de una diversidad de métodos de cianación bien conocidos en la técnica (véase, por ejemplo North. M. Science of Synthesis 2004, 19, 235-284) . Los compuestos de fórmula Ib (es decir, la fórmula 1 en donde G es NR3 y U es C(=0)) se pueden preparar por reducción de la imida de fórmula 15 con borohidruro de sodio en un solvente adecuado tal como metanol y después reducir el intermediario 5-hidroxi resultante con borohidruro de sodio y ácido trifluoroacético . Los métodos para la reducción de cetonas y alcoholes está bien documentado en la técnica, véase, por ejemplo Mehrotra, M. M. , et al.; Journal of Medicinal Chemistry 2004, 47, 2037-2061 y Johnson, M. R. ; Rickborn, B.; Journal of Organic Chemistry 1970, 35, 1041-1045. El método del Esquema de Reacción 9 se ilustra en el ejemplo 5, etapas E y F asi como en el ejemplo 6, etapas B y C.
Esquema de Reacción 9 15 Ib Como se muestra en el Esquema de Reacción 10, los compuestos de fórmula 15 se pueden preparar a partir de ciclización de ureas de fórmula 16 por tratamiento con ácido clorhídrico acuoso de acuerdo con el método general descrito por Cook, A. H.; Hunter, G. D.; Journal of the Chemical Society 1952, 3789-3796. Para compuestos de fórmula 15 en donde R3 es diferente de H, entonces el tratamiento del intermediario ciclizado (en donde R3 es H) con L3-R3 (en donde L3 es un grupo saliente) en presencia de una base adecuada tal como hidruro de sodio para proporcionar los compuestos de fórmula 15. La segunda etapa del método del Esquema de Reacción 10 se ilustran en el ejemplo 6, etapa A.
Esquema de Reacción 10 Como se muestra en el Esquema de Reacción 11, los compuestos de fórmula 16 se pueden obtener al hacer reaccionar oí-aminonitrilo de fórmula 17 con isocianatos de fórmula 18, de acuerdo con el método general de Van Dort, M. E.; Jung, Y.-W.; Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 2004, 24(21), 5285- 5288.
Esquema de Reacción 11 Los compuestos de fórmula 17 se pueden obtener al convertir cetonas de fórmula 6 a las iminas 20 correspondientes, seguido por adición de una fuente cianuro (por ejemplo HCN) a los intermediarios imina, seguido por la adición de cianuro, lo cual está bien documentado en la técnica (véase, por ejemplo, Organic Reaction 2002, 59, 1-714 y Koos, M . ; Mosher, H. S . ; Tetrahedron 1993, 49, 1541-1546) El método que se muestra en el Esquema de Reacción 12 es particularmente útil para la preparación de las iminas 20 cuando R1 es CF3.
Esquema de Reacción 12 Como se muestra en lo anterior, una cetona de fórmula 6 primero se trata con bis ( trimetilsilil ) amida de litio lo que resulta en la formación del intermediario imina 19, el cual después se solvoliza en metanol para proporcionar una imina 20 estable de acuerdo con el método general de Gosselin, F. et al Organic Letter 2005, 7, 355-358. De manera alternativa, los compuestos de fórmula 15 se pueden preparar al calentar los compuestos de fórmula 21 con aminas de fórmula 5 (véase esquema de reacción 13) en presencia de un catalizador tal como 4- (dimetilamino) piridina o ácido trifluoroacético . Las hidantoinas ciclizadas que se forman después se pueden tratar con L3-R3 en presencia de una base tal como hidruro de sodio para formar compuestos de fórmula 15. Como referencia véase Pozzo, A. D. et al.; Tetrahedron 1998, 6019-6028. El método del esquema de reacción 13 se ilustra en el ejemplo 5, etapa D.
Esquema de reacción 13 Como se muestra en el esquema de reacción 14, los compuestos de fórmula 21 se pueden obtener al hacer reaccionar a-cetoésteres de fórmula 22 con carbamato de bencilo, después de deshidratación para formar iminas de fórmula 23 seguido por adición de los intermediarios 24 de Grignard los cuales se pueden derivar de compuestos de fórmula 8, como se describe previamente para el método del esquema de reacción 4. Como referencia general véase Dessipri, E. ; tirrell, D. A. ; Macramolecules 1994, 27, 5463-5470. El método del esquema de reacción 14 se ilustra en el ejemplo 5, etapas A-C.
Esquema de reacción 14 Una persona experta en la técnica reconocerá que los compuestos de fórmula 1 y los intermediarios que se describen en la presente se pueden someter a diversas reacciones electrofílicas , nucleofílicas , por radicales, organometálicas, de oxidación y reducción para agregar sustituyentes o modificar sustituyentes existentes. También se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritas en lo anterior para preparar compuestos de fórmula 1 pueden no ser compatibles con algunas funcionalidades presentes en los intermediarios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o interconversiones entre grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y la selección de los grupos protectores será evidente para una persona experta en la síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W. ; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed. ; Wiley: New York, 1991). Una persona experta en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de un reactivo dado y como se muestra en cualquier esquema de reacción individual, puede ser necesario realizar etapas de síntesis rutinarias adicionales no descritas detalladamente con el fin de completar la síntesis de los compuestos de fórmula 1. Una persona experta en la técnica también reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de etapas ilustradas en los esquemas de reacción anteriores en un orden diferente al implicado por la secuencia particular presentada para preparar los compuestos de fórmula 1. Sin elaboración adicional, se considera que una persona experta en la técnica utilizando la descripción precedente puede utilizar la presente invención en toda su extensión. Por lo tanto, los siguientes ejemplos se consideran como ilustrativos únicamente y no limitantes de la descripción de manera alguna. Los espectros de RMN ?? se reportan en ppm de campo descendente a partir de tetrametilsilano; los espectros de RMN 19F se reportan en ppm utilizando triclorofluorometano como referencia; "s" significa singulete, "d" significa doblete, "t" significa triplete, "m" significa multiplete, "dd" significa doble de dobletes, "dt" significa doblete de triplete, "brs" significa singulete amplio y "brt a" significa triplete amplio. EJEMPLO 1 Preparación de 4- [ 5- ( 3 , 5-diclorofenil ) -2 -oxo-5-( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] -2-metil-N- (2,2,2-trifluoroetil ) benzamida Etapa A: Preparación de 4- (acetilamino) -2-metil-N-(2,2, 2-trifluoroetil ) benzamida A una solución agitada de ácido 4- (acetilamino) -2-metilbenzoico (Aldrich 1.9 g, 9.8 mmoles) en 9 mi de tetrahidrofurano a temperatura ambiente se agrega 1,1'-carbonildiimidazol (1.65 g, 10.1 mmoles) . Después de 18 h se agrega 2 , 2 , 2-trifluoroetanamina (1.6 g, 16.0 mmoles) seguido por una cantidad catalítica de 4- (dimetilamino)piridina (también conocida como N, -dimetil-4-piridinamina) . Después de 24 h, se agrega agua a la mezcla de reacción y el precipitado resultante se recolecta por filtración y se seca para proporcionar el compuesto del título como 2.1 g de un polvo blanco . RM XH (DMSO-d6) : d 10.01 (s, 1H) , 8.80 (t, 1H) , 7.46 (d, 1H) , 7.45 (s, 1H) , 7.31 (d, 1H) , 4.02 (m, 2H) , 2.31 (s, 3H) , 2.05 (s, 3H) . Etapa B: Preparación de 4-amino-2-metil-N- (2 , 2 , 2-trifluoroetil ) benzamida A 4- (acetilamino) -2-metil-N- (2,2,2-trifluoroetil ) benzamida (es decir, el producto de la etapa A) se agrega ácido clorhídrico concentrado y la mezcla de reacción se calienta a 100°C durante 2 h. La mezcla de reacción se enfría utilizando un baño externo de hielo/agua y se agrega una solución acuosa de hidróxido de sodio (50% .en peso, 20 mi) hasta que se neutraliza la mezcla de reacción lo que provoca que precipite un sólido. El sólido se filtra, se lava con agua y se seca en un horno al vacío a 60 °C durante la noche para proporcionar el compuesto del título como 0.89 g de un polvo blanco. RMN XH (DMSO-de) : d 8.42 (t, 1H) , 7.18 (d, 1H) , 6.38 (s, 1H) , 6.39 (d, 2H) , 5.43 (s amplio, 2H) , 3.96 (m, 2H) , 2.57 (s, 3H) . Etapa C: Preparación de 1-- (3 , 5-diclorofenil) -2 , 2 , 2-trifluoroetanona A una suspensión agitada de l-bromo-3 , 5-diclorobenceno (aldrich, 15.0 g, 65.1 mmoles) entre 300 mi de éter anhidro a -70°C se agregan a gotas N-butil-litio (2.5 M en hexano, 26.0 mi, 65.0 mmoles) durante 30 minutos. Después de 5 minutos se agrega a gotas durante 45 minutos trifluoroacetato de metilo (9.17 g, 71.6 mmoles) en 7 mi de éter. Después de 45 minutos adicionales la mezcla de reacción se calienta a 0°C y después se vierte en una solución saturada de fosfato diácido de potasio acuoso (50 g en 200 mi de agua) y se agita durante 30 minutos a temperatura ambiente. Se separan las capas y la capa orgánica se lava con 100 mi de cloruro de sodio saturado, se seca con MgS04 y se concentra bajo presión reducida para proporcionar el compuesto del título como 13.0 g de un aceite amarillo. RMN XH (CDC13) : d 7.74 (s, 2H) , 7.44 (s, 1H) . RMN 19F (CDCI3) : d - 76.82. Etapa D: Preparación de 2- ( 3 , 5-diclorofenil ) -2-( trifluorometil ) oxirano Se agrega hidruro de sodio (60%, 0.36 g, 9.0 mmoles) a una solución agitada de yoduro de trimetilsulfoxonio {1.88 g, 8.5 mmoles) en 17 mi de sulfóxido de dimetilo bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de agitar durante 0.5 horas se agrega la solución a gotas durante 5 minutos a una solución de 1- (3 , 5-diclorofenil) -2 , 2 , 2-trifluoroetanona (es decir, el producto de la etapa C) (1.7 g, 7.0 mmoles) en tetrahidrofurano . La suspensión amarilla resultante se agita durante 5 minutos y después la mezcla de reacción se divide entre 100 mi de éter y 50 mi de agua. La capa orgánica se separa y la capa acuosa se extrae con 70 mi de éter. Los extractos etéreos combinados se lavan con 40 mi de agua y se secan con MgS04. La solución etérea se filtra y el solvente se concentra bajo presión reducida para proporcionar el compuesto del título como 1.71 g de un aceite naranja. El producto crudo (70-80% por RMN XH) se utiliza sin purificación. RMN XH (CDC13) : d 7.42 (m, 3H) , 3.43 (d, 1H) , 2.91 (m, 1H) . RMN 19F (CDC13): d - 74.57. Etapa E: 4- [ [2- (3 , 5-diclorofenil) -2-hidroxi-3 , 3 , 3-trifluoropropil ] amino] -2-metil-N- (2,2, 2-trifluoroetil ) -benzamida Una solución de 0.82 g de 2- {3 , 5-diclorofenil ) -2-( trifluorometil ) oxirano (es decir, el producto de la etapa D) y 4-amino-2-metil-N- (2 , 2 , 2-trifluoroetil ) benzamida {es decir, el producto de la etapa B) (0.42 g, 1.7 mmoles) en 8 mi de etanol anhidro se calienta a 75°C durante 18 h. Después -de enfriar, el solvente se concentra bajo presión reducida. El residuo se purifica por cromatografía a presión media en gel de sílice utilizando acetato de etilo-hexanos (2:3) como eluyente para proporcionar el compuesto del título como 0.36 g de un sólido vitreo blancuzco. RM XH (CDC13) : d 7.51 (s, 2H) , 7.37 (s, 1H) , 7.18 (d, 1H) , 6.42 (m, 2H) , 6.30 (s, 1H) , 6.29 (d, 1H) , 5.13 (s, 1H) , 3.96 (m, 2H) , 3.74 (dd, 1H) , 3.62 (dd, 1H) , 2.00 (s, 3H) . RMN 19F (CDCI3) : d - 72.80, -78.47. Etapa Fj 4- [5- (3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- (trifluorometil) -3-oxazolidinil] -2-metil-N- (2,2,2-trifluoroetil ) enzamida Una solución de 4- [ [2- (3 , 5-diclorofenil ) -2-hidroxi-3,3, 3-trifluoropropil] amino] -2-metil-N- (2,2, 2-trifluoroetil ) -benzamida (es decir, el producto de la etapa E) (0.28 g, 0.57 mmoles) , 1 , 1 ' -carbonildiimidazol (0.15 g, 0.93 mmoles) y PS-DMAP (Riley Co . , 1.4 mmoles/g) (0.085 g, 0.12 mmoles) en 7 mi de diclorometano se agita a temperatura ambiente durante 5 h. Se agrega más 1 , 1 ' -carbonildiimidazol (0.05 g, 0.31 mmoles). Después de agitar durante 22 h se agrega más 1,1'-carbonildiimidazol (0.047 g, 0.28 mmoles) y PS-DMAP (0.10 g, 0.14 mmoles). Después de agitar durante 4 h la mezcla de reacción se concentra bajo presión reducida y el residuo resultante se disuelve en 60 mi de acetato de etilo, se lava con agua (30 mi, 3 veces), se filtra a través de un cartucho Chem Elut empacado con tierra de diatomáceos (fabricado por Varían) y se concentra bajo presión reducida para proporcionar un sólido. El sólido crudo se purifica por cromatografía en gel de sílice a presión media utilizando acetato de etilo/hexanos (2:3) como eluyente para proporcionar el producto del título, un compuesto de la presente invención como 0.20 g de un sólido blancuzco. R N XH (CDC13) : d 7.48 (m, 3H) , 7.41 (d, 1H) , 7.37 (d, 1H) , 7.31 (s, 1H) , 6.38 (s amplio, 1H) , 4.62 (d, 1H) , 4.30 (d, 1H) , 4.07 (m, 2H) , 2.43 (s, 3H) . RMN 19F (CDC13): d -72.79, -81.57. EJEMPLO 2 Preparación de 4- (5- (3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5-( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridmilmetil ) benzamida Etapa A: Preparación de 4- (acetilamino) -2-metil-N-( 2-piridinilmetil ) benzamida Una mezcla de ácido 4- (acetilamino) -2-metilbenzoico (5.0 g, 25.9 mmoles), 2-piridinometanamina (2.94 g, 2.8 mi, 27.2 mmoles) y monoclorhidrato de N' - (etilcarbonimidoil ) -N, N-dimetilo-1 , 3-propanodiamina (5.2 g, 27.1 mmoles) en 250 mi de diclorometano se agita a temperatura ambiente durante la noche. Después se agrega agua a la mezcla de reacción y las dos capas resultantes se separan. La capa de diclorometano se hace pasar a través de un cartucho Chem Elut empacado con tierra de diatomáceas (fabricado por Varian) y se concentra bajo presión reducida. El aceite ámbar resultante se tritura con diclorometano, cloruro de N-butilo y hexanos para proporcionar el compuesto del título como 5.5 g de un sólido amarillo claro. RM 1H (CDCI3) : d 8.53 (d, 1H) , 7.92 (s amplio, 1H) , 7.69 (m, 1H) , 7.42-7.16 (m, 6H) , 4.72 (d, 2H) , 2.42 (s, 3H) , 2.15 (s, 3H) . Etapa B: Preparación de 4-amino-2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida Una mezcla de 4- (acetilamino) -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida (es decir, el producto de la etapa A) (5.5 g, 19.4 mmoles) y 100 mi de ácido clorhídrico concentrado se agita y calienta a reflujo durante 1 h. Después de enfriar se agrega hielo y se ajusta el pH a 10 al agregar hidróxido de sodio acuoso (50% en peso). La mezcla de reacción se filtra para recolectar el precipitado sólido, el cual se lava con agua y se seca para proporcionar el compuesto del título como 4.02 g de un sólido amarillo claro. RMN XH (DMSO-de) : d 8.49 (d, 1H) , 8.41 (s amplio, 1H) , 7.76 (m, 1H) , 7.31 {d, 1H) , 7.22-7.27 (m, 2H) , 6.36-6.40 (m, 2H) , 5.36 (s, 2H) , 4.47 <s, 2H) , 2.28 (s, 3H) .
Etapa C: Preparación de 4- [ [2- (3 , 5-diclorofenil) -2-hidroxi-3 , 3 , 3 -trifluoropropil ] amino] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida Una solución de 0.75 g de 2- (3 , 5-diclorofenil ) -2-(trifluorometil) oxirano (es decir, el producto del ejemplo 1, etapa D) y 4-amino-2-metil-N- ( 2-piridinilmetil ) benzamida (es decir, el producto de la etapa B) (0.39 g, 1.7 mmoles) en 6 mi de etanol anhidro se calienta a 65°C durante 70 h. La mezcla de reacción se concentra bajo presión reducida y el residuo se purifica por cromatografía en gel de sílice a presión media utilizando acetato de etilo/hexanos (6:8) como eluyente para proporcionar 0.28 g del compuesto del título como un sólido vitreo blancuzco. RMN XH (CDC13) : d 8.50 (d, 1H) , 7.70 (t, 1H) , 7.52 (s, 2H) , 7.40 (s, 1H) , 7.31 (m, 2H) , 7.21 (m, 1H) , 7.08 (t amplio, 1H) , 6.37 (s, 1H) , 6.36 (d, 1H) , 5.02 (s amplio, 1H) , 4.68 (d, 2H) , 3.88 (t, 1H) , 3.81 (dd, 1H) , 3.61 (dd, 1H) , 2.39 (S, 3H) . RMN 19F (CDCI3) : d - 78.43. Etapa D: Preparación de 4- [5- (3 , 5-diclorofenil) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil-2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida Se combinan y agitan a temperatura ambiente durante 5 h 4- [ [2- (3 , 5-diclofenil) -2-hidroxi-3 , 3 , 3-trifluoropropil] -amino-2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida (es decir el producto de la etapa C) (0.21 g, 0.42 mmoles) , 1,1'-carbonildiimidazol (0.13 g, 0.79 mmoles), PS-DMAP (Riley Co., 0.065 g, 0.12 mmoles) y 7 mi de diclorometano. Se agrega más 1 , 1 ' -carbonildiimidazol (0.05 g, 0.31 mmoles). Después de agitar durante 22 h se agrega más 1 , 1 ' -carbonildiimidazol (0.15 g, 0.92 mmoles) y PS_DMAP (0.31 g, 0.43 mmoles). Después de agitar durante 24 h, la mezcla de reacción se concentra bajo presión reducida y se purifica por cromatografía en gel de sílice a presión media utilizando acetato de etilo/hexanos (6:8) como eluyente para proporcionar el producto del título, un compuesto de la presente invención como 0.20 g de un sólido vitreo blancuzco. RMN XH (CDC13) : d 8.52 (d, 1H) , 7.71 (t, 1H) , 7.54-7.20 (m, 9H) , 4.73 (d, 2H) , 4.63 (d, 1H) , 4.30 (d, 1H) , 2.51 (s, 3H) . RMN 19F (CDCl3) : d - 81.52. EJEMPLO 3 Preparación de 4- [5- (3 , 5-diclorofenil ) -2 -óxido- 5- ( trifluorometil ) -1 , 2 , 3-oxatiazolidin-3-il] -2 -metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida A una solución agitada de 4- [ [2- (3 , 5-diclorofenil) - 2-hidroxi-3 , 3 , 3-trifluoropropil] amino] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida (es decir, el producto del Ejemplo 2, Etapa C) (0.11 g, 0.22 mmoles), trietilamina (0.096 g, 0.95 mmoles) y 4- (dimetilamino) piridina (0.022 g, 0.018 mmoles) en 2 mi de diclorometano se agrega a gotas cloruro de tionilo (0.043 g, 0.36 mmoles). Después de agitar durante 1 h a temperatura ambiente se agrega más cloruro de tionilo (0.026 g, 0.22 mmoles). Después de agitar 1 h más, la mezcla de reacción se concentra bajo presión reducida y el producto crudo se purifica por cromatografía en gel de sílice a presión media utilizando acetato de etilo/hexano (3:6) como eluyente para proporcionar el producto del título (mezcla de diastereoisómeros 1:1), un compuesto de la presente invención como 0.04 g de un sólido blancuzco. RMN XH (CDCI3) : d 8.50 (m, 1H) , 7.69 (t amplio, 1H) , 7.49 (m, 4H) , 7.33 (m, 1H) , 7.22 (m, 2H) , 6.93 (m, 2H) , 4.73 (d, 1H) , 4.41 (d, 1H) , 4.70 (d, 0.5H), 4.56 (d, 0.5H), 4.38 (d, 0.5H), 4.20 (d, 0.5H), 2.50 (s, 1.5H), 2.47 (s, 1.5H). RMN 19F (CDCI3) : d -76.31, -79.67. EJEMPLO 4 Preparación de 2-nitro-5- [2-oxo-5-fenil-5- (trifluorometil) -3- oxazolidinil ] benzonitrilo Etapa A: Preparación de 5-fenil-5- ( trifluorometil ) -2-oxazolidiona A una solución fría (inferior a 20SC) de tetrahidroaluminato de litio (10.0 mi, solución 1.0 M en dietiléter) se agrega una solución de -hidroxi-a- ( trifluorometil ) bencenoacetonitrilo (Aldrich, 2.01 g, 10.0 mmoles) en 10 mi de dietiléter anhidro. La suspensión resultante se agita a temperatura ambiente durante 3 h. A la mezcla de reacción se le agregan secuencialmente 0.38 mi de agua, una solución acuosa de hidróxido de sodio (15% en peso, 0.38 mi) y 1.14 mi adicionales de agua. La mezcla de reacción se filtra a través de una frita de vidrio y el filtrado se concentra bajo presión reducida para proporcionar 1.89 g de un sólido blanco. El sólido blanco (1.23 g, 6.0 mmoles) se disuelve en 15 mi de diclorometano y se agrega a 15 mi de una solución acuosa saturada y agitada de carbonato ácido de sodio. Después se agrega a gotas durante varios minutos una solución de bis ( triclorometil ) carbonato de trifosgeno (0.63 g, 2.17 mmoles) en 5 mi de diclorometano. La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 1 h. Las fases del solvente se separan y la fase orgánica se lava con agua, ácido clorhídrico acuoso 1 N y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio. Los extractos orgánicos se secan con MgS04, se filtran y el solvente se concentra bajo presión reducida para proporcionar 1.35 g del compuesto del título como un sólido blanco. RMN XH (CDC13) : d 7.5-7.4 (m, 5H) , 5.95 (s amplio, 1H) , 4.26 (d, 1H) , 3.93 (d, 1H) . Etapa B: Preparación de 2-nitro-5- [2-oxo-5-fenil-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil] benzonitrilo A una solución agitada de 5-fenil-5-( trifluorometil ) -2-oxazolidinona (es decir, el producto de la Etap A) {0.97 g, 4.2 mmoles) en 20 mi de N, -dimetilformamida bajo una atmósfera de nitrógeno se agrega hidruro de sodio en una porción (60%, 0.21 g, 5.2 mmoles) . Después de 0.33 h se agrega a la mezcla de reacción 5-cloro-2-nitrobenzonitrilo (1.15 g, 6.3 mmoles). La mezcla de reacción se agita durante 16 h, se diluye con agua, se extrae con 100 mi de éter y 100 mi de acetato de etilo. Los extractos orgánicos combinados se lavan con agua (75 mi, 4 veces), se secan con MgS0 , se filtran y concentran bajo presión reducida para proporcionar un sólido el cual se purifica por cromatografía en gel de sílice y por trituración con éter 20%/hexanos para proporcionar el producto del título, un compuesto de la presente invención, como 0.235 g de un sólido blanco. RM XH (CDC13) : d 8.4 (m, 1H) , 8.1 (m, 1H) , 8.07 (s, 1H) , 7.6-7.45 (m, 5H) , 4.75 (d, 1H) , 4.41 (d, 1H) . EJEMPLO 5 Preparación de 4- [4- (3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-4- (trifluorometil) -1-imidazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida Etapa A: Preparación del éster etílico de la 3 , 3 , 3-trifluoro-2-hidroxi-N- [ (2-fenilmetoxi)carbonil]alanina Una solución de éster etílico del ácido 3,3,3-trifluoro-2-oxopropiónico (Alfa Chem. Co., 12.0 g, 70.6 mmoles) y carbamato de bencilo (9.78 g, 64.8 mmoles) en 55 mi de cloruro de metileno se agita durante 66 h a temperatura ambiente bajo nitrógeno. El solvente se separa bajo presión reducida. Se agregan 100 mi de hexano a la mezcla cruda, y se permite que la suspensión resultante repose durante la noche. El sólido se recolecta por filtración al vacío, se lava con hexano y se seca al aire para proporcionar 20.4 g del compuesto del título como un sólido blanco. RM XH (CDC13) : d 7.35 (m, 5H) , 5.98 (s, 1H) , 5.35 (s, 1H) , 5.23 (s, 2H) , 4.36 (m, 2H) , 1.30 (t, 3H) . Etapa B: Preparación de 3 , 3 , 3-trifluoro-2- [ [ ( fenilmetoxi ) -carbonil ] imino] propanoato de etilo A una solución del éster etílico de 3 , 3 , 3-trifluoro- 2 -hidroxi-N- [( fenilmetoxi ) carbonil ] alanina (es decir, el producto de la Etapa A) (15.4 g, 48 mmoles) y piridina (7.9 g, 50 mmoles) en 200 mi de dietiléter anhidro a temperatura de baño de hielo se agregan a gotas anhídrido trifluoroacético (10.75 g, 51.1 mmoles) . La suspensión resultante se calienta hasta la temperatura ambiente y se agita durante 1.5 h. La mezcla de reacción se filtra para eliminar un sólido blanco. El filtrado se concentra al vacío para proporcionar una suspensión. Se agregan 150 mi de hexano a la suspensión la cual se filtra nuevamente para separar un sólido blanco. El filtrado se concentra al vacío para proporcionar el compuesto del título como 14.2 g de un aceite incoloro. RMN X (CDCI3) : d 7.41 <m, 5H) , 5.33 (s, 2H) , 4.31 (c, 2H) , 1.30 (t, 3H) .
Etapa C: Preparación de 3 , 5-dicloro-a- [ [ ( fenilmetoxi ) -carbonil ] amino] -a- ( trifluorometil ) bencenoacetato de etilo A una solución de 3 , 3 , 3 - 1 r i f luoro- 2 -[[( f enilmetoxi ) carbonil ] imino] ropanoato de etilo (es decir, el producto de la etapa B) (7.36 g, 24.3 mmoles) en 10 mi de te t rahidro furano anhidro deseado con un baño de hielo seco, se agrega una solución de bromuro de 3 , 5 -di c 1 oro f eni Imagnes i o (Aldrich Chem. Co . , 0.5 M en tetrahidrofurano , 50 mi, 25 mmoles) durante 45 minutos. La mezcla de reacción turbia se agita durante durante 1 h y después se calienta a temperatura ambiente. A esta solución amarilla se agregan 37 mi de ácido clorhídrico 1 M. El volumen del tetrahidrofurano se separa al vacío. El residuo se divide entre 170 mi de acetato de etilo y 100 mi de agua. La capa acuosa se extrae con 50 mi de acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se filtran a través de un cartucho Chem Elut empacada con tierra de diatomáceas (fabricado por Varían) , y se concentra bajo presión reducida para proporcionar 11.1 g del compuesto del título como un aceite amarillo. R XH (CDC13) : d 7.34 (m, 8H) , 6.10 (s, 1H) , 5.07 (s, 2H) , 4.28 (m, 2H) , 1.21 (t, 3H) . RMN 19F (CDCI3) : d -71.03.
Etapa D: Preparación de 4- [4- ( 3 , 5-diclorofenil ) -2 , 5-dioxo-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida Una solución de 3 , 5-dicloro-a-[ [ ( fenilmetoxi ) carbonil ] amino] -a- ( trifluorometil ) bencenacetato de etilo (es decir, el producto de la etapa C) (1.11 g, 2.5 mmoles), 4-amino-2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida (es decir, el producto de la Etapa B del Ejemplo 2) (0.474 g, 1.95 mmoles), 4- (dimetilamino) piridina (68 mg, 0.55 mmoles) en N-metil-2-pirrolidinona (NMP) se calienta a 200aC por irradiación de microondas durante 350 seg. Se lleva a cabo otra prueba con 0.99 g del producto de la etapa C, 0.44 g del producto de la etapa B del Ejemplo 2, y 71 mg de 4-dimetilaminopiridina en 2 mi de NMP bajo las mismas condiciones. Las mezclas de reacción de las pruebas se combinan y diluyen con 100 mi de acetato de etilo, se lavan con agua (50 mi, tres veces), se filtran a través de un cartucho Chem Elut empacado con tierra de diatomáceas (fabricado por Varían) y se concentra bajo presión reducida para proporcionar un aceite oscuro. Este se purifica por cromatografía en gel de sílice a presión media utilizando acetato de etilo/hexanos (45%-85%) como eluyente para proporcionar 0.84 g del compuesto del título como un sólido canela . RMN H (DMSO-d6) : d 10.65 (s, 1H) , 8.99 {t, 1H) , 8.52 (d, 1H) , 7.89 (s amplio, 3H) , 7.80 (dt, 1H) , 7.54 (d, 1H) , 7.39 (d, 1H) , 7.32-7.27 (m, 3H) , 4.54 (d, 2H) , 2.39 (s, 3H) . Etapa E: Preparación de 4- [4- (3 , 5-diclorofenil ) -5-hidroxi-2-oxo-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil j -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) enzamida A una suspensión de 4- [4- (3 , 5-diclorofenil) -2, 5-dioxo-4- { trifluorometil ) -1-imidazolidinil] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida (es decir, el producto de la etapa D) , (0.66 g, 1.23 mmoles) en 18 mi de metanol a temperatura de baño con hielo se agrega borohidruro de sodio (0.275 g, 7.3 mmoles) en lotes pequeños durante 3 minutos. La solución naranja resultante se agita a temperatura ambiente durante 18 horas. El solvente se separa al vacío y el residuo se divide entre 50 mi de acetato de etilo y 50 mi de agua. La capa acuosa se extrae con 35 mi de acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se filtran a través de un cartucho Chem Elut empacado con tierra de diatomáceas (fabricado por Varían) y se concentra bajo presión reducida para proporcionar 0.59 g del compuesto del título como un sólido canela. RMN XH (DMSO-d6) : d 9.17 (s, 1H) , 8.78 (t, 1H) , 8.52 (d, 1H) , 7.79 {dt, 1H) , 7.5 (t, 1H) , 7.61 (m, 3H) , 7.52 (d, 1H) , 7.45 (d, 1H) , 7.37 (d, 1H) , 7.27 (dd, 1H) , 6.91 (d, 1H) , 6.12 (d, 1H) , 4.52 (d, 2H) , 2.39 (s, 3H) .
Etapa F: Preparación de 4- [4- ( 3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil ] -2-metil- - (2-piridinilmetil ) enzamida A una solución de 4- [4- (3 , 5-diclorofenil ) -5-hidroxi-2-OXO-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida (es decir, el producto de la Etapa E) (0.18 g, 0.33 mmoles) en 4 mi de ácido trifluoroacético a temperatura de baño de hielo se agrega borohidruro de sodio (0.10 g, 2.6 mmoles) en dos lotes. Después de que cesa la reacción vigorosa inicial, la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente. Se agrega después de 2 h un lote adicional de 0.048 g de borohidruro de sodio. La mezcla de reacción se agita durante 18 h y después se agregan 5 mi de agua. La mezcla de reacción se enfria con un baño externo de hielo/agua y después se agrega una solución de hidróxido de sodio (4.1 g de solución acuosa 50% y 10 mi de agua) . La mezcla de reacción se extrae con acetato de etilo (25 mi, dos veces) y las capas orgánicas combinadas se filtran a través de un cartucho Chem Elut empacado con tierra de diatomáceas (fabricado por Varian) y se concentra bajo presión reducida para proporcionar un sólido gomoso. Se lleva a cabo otra prueba utilizando 90 mg del producto de la etapa E, 2 mi de ácido trifluoroacético y 67 mg de borohidruro de sodio bajo condiciones similares. Los productos crudos de estas dos pruebas se combinan y purifican por cromatografía en gel de sílice a presión media utilizando acetato de etilo/hexanos (45%-65%) como eluyente para proporcionar 0.18 g del compuesto del título, un compuesto de la presente invención, como un sólido blancuzco. RM XH (CDCI3) : d 8.51 (d, 1H) , 7.70 (dt, 1H) , 7.52-7.30 (m, 8H) , 7.23 (dd, 1H) , 6.65 (s, 1H) , 4.74 (d, 2H) , 4.52 (d, 1H) , 4.13 (d, 1H) , 2.51 (s, 3H) .
EJEMPLO 6 Preparación de 4- [4- (3 , 5-diclorofenil ) -3 -meti1-2 -oxo-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida Etapa A: Preparación de 4- [4- ( 3 , 5-diclorofenil ) -3-metil-2 , 5-dioxo-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida A una solución de 4- [ 4- ( 3 , 5-diclorofenil ) -2 , 5-dioxo-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida (es decir, el producto de la etapa D del Ejemplo 5) (0.39 g, 0.73 mmoles) en 4 mi de N,N-dimetilformamida se agrega hidruro de sodio (dispersión oleosa 60%, 0.0335 g, 2.3 mmoles). Después de agitar durante 15 min se agrega yodometano (0.179 g, 1.26 mmoles). La mezcla de reacción se agita durante 45 min y después se divide entre 50 mi de acetato de etilo y 25 mi de agua. La capa orgánica se lava con agua (25 mi, dos veces) y se filtra a través de un cartucho Chem Elut empacado con tierra de diatomáceas (fabricado por Varían) y se concentra bajo presión reducida para proporcionar 0.39 g del compuesto del título como un sólido vitreo. RM XH (DMSO-d6) : d 9.00 (t, 1H) , 8.53 (d, 1H) , 7.93 (s, 1H) , 7.80 (dt, 1H) , 7.69 (s, 2H) , 7.56 (s, 1H) , 7.39 (m, 3H) , 7.28 (dd, 1H) , 4.56 (d, 2H) , 3.00 (s, 3H) , 2.40 (s, 3H) . Etapa B: Preparación de 4- [4- (3 , 5-diclorofenil) -5-hidroxi-3-metil-2-oxo-4- (trifluorometil) -1-imidazolidinil ] -2-metil-N- ( 2 -piridinilmetil ) benzamida A una solución turbia de 4- [4- (3 , 5-diclorofenil ) -3-metil-2, 5-dioxo-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil ] -2-metil-N- (2 -piridinilmetil) benzamida (el producto de la etapa A) (0.37 g, 0.67 mmoles) en 10 mi de metanol se agrega borohidruro de sodio (0.167 g, 4.42 mmoles) en lotes pequeños durante 5 min. Después de agitar durante 4.5 h se separa metanol al vacío y el residuo se divide entre 50 mi de acetato de etilo y 50 mi de agua. La capa acuosa se extrae con 35 mi de acetato de etilo y las capas orgánicas combinadas se filtran a través de un cartucho Chem Elut empacado con tierra de diatomáceas (fabricado por Varían) y se concentra bajo presión reducida para proporcionar 0.32 g del compuesto del título como un sólido canela. RMN XH (DMSO-d6) : d '8.75 (t, 1H) , 8.50 (d, 1H) , 7.81 (s, 1H) , 7.78 (dt 1H) , 7.56 (d, 1H) , 7.46-7.31 (m, 6H) , 7.26 (dd, 1H) , 5.81 (d, 1H) , 4.51 (d, 2H) , 2.97 (s, 3H) , 2.34 (s, 3H) . Etapa C: Preparación de 4- [4- (3 , 5-diclorofenil ) -3-metil-2-oxo-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) enzamida A una solución turbia de 4- [4- (3 , 5-diclorofenil ) -5-hidroxi-3 -metil-2-oxo-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida (es decir el producto de la etapa B) (0.25 g, 0.45 mmoles) en 6 mi de ácido trifluoroacético se agrega borohidruro de sodio (0.14 g, 3.7 mmoles) en lotes durante 3 min. Después de agitar durante 1 h a temperatura ambiente se agrega una cantidad adicional de borohidruro de sodio (0.104 g, 2.7 mmoles). Después de agitar durante 18 h adicionales se agregan 10 mi de agua. La mezcla de reacción se enfría con un baño externo de hielo/agua y después se agrega una solución de hidróxido de sodio ( 6 mi g de solución acuosa 50% y 20 mi de agua) . La mezcla de reacción se extrae con acetato de etilo (50 mi, 1 vez, 35 mi, 1 vez) y las capas orgánicas combinadas se filtran a través de un cartucho Chem Elut empacado con tierra de diatomáceas (fabricado por varían) y se concentra bajo presión reducida para proporcionar un sólido gomoso el cual se purifica por cromatografía en gel de sílice a presión media utilizando acetato de etilo/hexanos (45%-65%) como eluyente para proporcionar el compuesto del título, un compuesto de la presente invención como 0.20 g de un sólido blanco. RMN XH (CDClj) : d 8.53 (d, 1H) , 7.69 (dt, 1H) , 7.51 (d, 1H) , 7.45 (m, 2H) , 7.34 (m, 4H) , 7.22 (dd, 1H) , 7.13 (t amplio, 1H) , 4.73 (d, 2H) , 4.31 (d, 1H) , 3.83 (d, 1H) , 2.90 (s, 3H) , 2.51 (s, 3H) . Mediante los procedimientos descritos en la presente junto con los métodos conocidos en la técnica se pueden preparar los siguientes compuestos de las tablas 1 a 15. Las siguiente abreviaturas se utilizan en las tablas que siguen: CN significa ciano, N02 significa nitro, Ph significa fenilo, Py significa piridinilo, Me significa metilo, Et significa etilo, i-Pr significa isopropilo y OMe significa metoxi . Como se muestra, (R2)m se refiere a la combinación de (P^n) con la instancia en donde Z es CR2, como se especifica para la fórmula 1. Tabla 1 en donde m es l, 2, 3, 4 ó 5. 3-Cl, 4-F H H CH2CF3 3-Cl, 4-F H H CH2-2-Py -Cl, 4-CF3 H H CH2CF3 3-Cl, 4-CF3 H H CH2-2-Py -Cl, 4-Br H H CH2CF3 3-Cl, 4-Br H H CH2-2-Py 3-CF3 H H CH2CF3 3-CF3 H H CH2-2-Py -CF3, 5-CF3 H H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 H H CH2-2-Py 3-Br H H CH2CF3 3-Br H H CH2-2-Py -Br, 5-Br H H CH2CF3 3-Br, 5-Br H H CH2-2-Py 3-Cl N02 H CH2CF3 3-Cl N02 H CH2-2-Py -Cl, 4-C1 N02 H CH2CF3 3-Cl, 4-C1 N02 H CH2-2-Py -Cl, 5-C1 N02 H CH2CF3 3-Cl, 5-C1 N02 H CH2-2-Py 3-C1, 4-F N02 H CH2CF3 3-Cl, 4-F N02 H CH2-2-Py -Cl, 4-CF3 N02 H CH2CF3 3-Cl, 4-CF3 N02 H CH2-2-Py -Cl, 4-Br N02 H CH2CF3 3-Cl, 4-Br N02 H CH2-2-Py 3-CF3 N02 H CH2CF3 3-CF3 N02 H CH2-2-Py -CF3, 5-CF3 N02 H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 N02 H CH2-2-Py 3-Br N02 ¦ H CH2CF3 3-Br N02 H CH2-2-Py -Br, 5-Br N02 . H CH2CF3 3-Br, 5-Br N02 H CH2-2-Py 3-Cl CH3 H CH2CF3 3-Cl CH3 H CH2-2-Py -Cl, 4-C1 CH3 H CH2CF3 3-Cl, 4-C1 CH3 H CH2-2-Py -Cl, 5-C1 CH3 H CH2CF3 3-Cl, 5-C1 CH3 H CH2-2-Py 3-Cl, 4-F CH3 H CH2CF3 3-Cl, 4-F CH3 H CH2-2-Py -Cl, 4-CF3 CH3 H CH2CF3 3-Cl, 4-CF3 CH3 H CH2-2-Py -Cl, 4-Br CH3 H CH2CF3 3-Cl, 4-Br CH3 H CH2-2-Py 3-CF3 CH3 H CH2CF3 3-CF3 CH3 H CH2-2-Py -CF3, 5-CF3 CH3 H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CH3 H CH2-2-Py 3-Br CH3 H CH2CF3 3-Br CH3 H CH2-2-Py -Br, 5-Br CH3 H CH2CF3 3-Br, 5-Br CH3 H CH2-2-Py 3-Cl Cl H CH2CF3 3-Cl Cl H CH2-2-Py -Cl, 4-C1 Cl H CH2CF3 3-Cl, 4-C1 Cl H CH2-2-Py -Cl, 5-C1 Cl H CH2CF3 3-Cl, 5-C1 Cl H CH2-2-Py 3-Cl, 4-F Cl H CH2CF3 3-Cl, 4-F Cl H CH2-2-Py -Cl, 4-CF3 Cl H CH2CF3 3-Cl, 4-CF3 Cl H CH2-2-Py -Cl, 4-Br Cl H CH2CF3 3-C1, 4-Br Cl H CH2-2-Py 3-CF3 Cl H CH2CF3 3-CFj Cl H CH2-2-Py -CF3, 5-CF3 Cl H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 Cl H CH2-2-Py 3-Br Cl H CH2CF3 3-Br Cl H CH2-2-Py -Br, 5-Br Cl H CH2CF3 3-Br, 5-Br Cl H CH2-2-Py 3-C1 CF3 H CH2CF3 3-C1 CF3 H CH2-2-Py -Cl, 4-C1 CF3 H CH2CF3 3-Cl, 4-C1 CF3 H CH2-2-Py -Cl, 5-C1 CF3 H CH2CF3 3-Cl, 5-C1 CF3 H CH2-2-Py 3-Cl, 4-F CF3 H CH2CF3 3-C1, ,4-F CF3 H CH2-2-Py -Cl, 4-CF3 CF3 H CH2CF3 3-Cl, 4-CF3 CF3 H CH2-2-Py -C1, 4-Br CF3 H CH2CF3 3-C1, 4-Br CF3 H CH2-2-Py 3-CF3 CF3 H CH2CF3 3-CFj CF3 H CH2-2-Py -CF3, 5-CF3 CF3 H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CF3 H CH2-2-Py 3-Br CF3 H CH2CF3 3-Br CF3 H CH2-2-Py -Br, 5-Br CF3 : H CH2CF3 3-Br, 5-Br CF3 H CH2-2-Py 3-C1 CN H CH2CF3 3-C1 CN H CH2-2-Py -Cl, 4-C1 CN H CH2CF3 3-Cl, 4-C1 CN H CH2-2-Py -Cl, 5-C1 CN H CH2CF3 3-Cl, 5-CI CN H CH2-2-Py 3-Cl, 4-F CN H CH2CF3 3-Cl, 4-F CN H CH2-2-Py -Cl, 4-CF3 CN H CH2CF3 3-Cl, 4-CF3 CN H CH2-2-Py -C1, 4-Br CN H CH2CF3 3-C1, 4-Br CN H CH2-2-Py 3-CF3 CN H CH2CF3 3-CF3 CN H CH2-2-Py -CF3, 5-CF3 CN H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CN H CH2-2-Py 3-Br CN H CH2CF3 3-Br CN H CH2-2-Py -Br, 5-Br CN H CH2CF3 3-Br, 5-Br CN H CH2-2-Py 3-C1 OMe H CH2CF3 3-C1 OMe H CH2-2-Py -Cl, 4-C1 OMe H CH2CF3 ' 3-Cl, 4-C1 OMe H CH2-2-Py -Cl, 5-C1 OMe H CH2CF3 3-Cl, 5-C1 OMe H CH2-2-Py 3-Cl, 4-F OMe H CH2CF3 3-Cl, 4-F OMe H CH2-2-Py -Cl, 4-CF3 OMe H CH2CF3 3-Cl, 4-CF3 OMe H CH2-2-Py -C1, 4-Br OMe H CH2CF3 3-C1, 4-Br OMe H CH2-2-Py 3-CF3 OMe H CH2CF3 3-CFj OMe H CH2-2-Py -CF3, 5-CF3 OMe H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 OMe H CH2-2-Py 3-Br OMe H CH2CF3 3-Br O e H CH2-2-Py 3-Br, 5-Br OMe H CH2CF3 3-Br, 5-Br OMe H CH2-2-Py 3-C1 H H CH2CH3 3-C1 H H CH2CH3 3-Cl, 4-C1 H H CH2CH3 3-Cl, 4-C1 K H CH2CH3 3-Cl, 5-C1 H H CH2CH3 3-Cl, 5-C1 H H CH2CH3 3-Cl, 4-F H H CH2CH3 3-Cl, 4-F H H CH2CH3 -Cl, 4-CF3 H H CH2CH3 3-Cl, 4-CF3 H H CH2CH3 3-C1, 4-Br H H CH2CH3 3-C1, 4-Br H H CH2CH3 3-CF3 H H CH2CH3 3-CF3 H H CH2CH3 -CF3, 5-CF3 H H CH2CH3 3-CFj, 5-CFj H H CH2CH3 3-Br H H CH2CH3 3-Br H H CH2CH3 3-Br, 5-Br H H CH2CH3 3-Br, 5-Br H H CH2CH3 3-C1 N02 H CH2CH3 3-C1 CN H CH2CH3 3-Cl, 4-C1 N02 H CH2CH3 : 3-Cl, 4-C1 CN H CH2CH3 3-Cl, 5-C1 N02 H CH2CH3 3-Cl, 5-C1 CN H CH2CH3 3-Cl, 4-F N02 H CH2CH3 3-Cl, 4-F CN H CH2CH3 -Cl, 4-CF3 N02 H CH2CH3 3-Cl, 4-CF3 CN H CH2CH3 3-C1, 4-Br N02 H CH2CH3 3-C1, 4-Br CN H CH2CH3 3-CF3 N02 H CH2CH3 3-CF3 CN H CH2CH3 -CF3, 5-CF3 N02 H CH2CH3 3-CF3, 5-CF3 CN H CH2CH3 3-Br N02 H CH2CH3 3-Br CN H CH2CH3 3-Br, 5-Br N02 H CH2CH3 3-Br, 5-Br CN H CH2CH3 3-C1 CH3 H CH2CH3 3-C1 OMe H CH2CH3 3-Cl, 4-C1 CH3 H CH2CH3 3-Cl, 4-C1 OMe H CH2CH3 3-Cl, 5-C1 CH3 H CH2CH3 3-Cl, 5-C1 O e H CH2CH3 3-Cl, 4-F CH3 H CH2CH3 3-Cl, 4-F OMe H CH2CH3 -Cl, 4-CF3 CH3 H CH2CH3 3-Cl, 4-CF3 OMe H CH2CH3 3-C1, 4-Br CH3 H CH2CH3 · 3-C1, 4-Br OMe H CH2CH3 3-CF3 CH3 H CH2CH3 3-CF3 OMe H CH2CH3 -CF3, 5-CF3 CH3 H CH2CH3 3-CF3, 5-CF3 O e H CH2CH3 3-Br CH3 H CH2CH3 3-Br OMe H CH2CH3 3-Br, 5-Br CH3 H CH2CH3 3-Er, 5-Br OMe H CH2CH3 3-Cl Cl H CH2CH3 3-C1, 4-Br Cl H CH2CH3 3-Cl, 4-C1 Cl H CH2CH3 3-CF3 Cl H CH2CH3 3-Cl, 5-C1 Cl H CH2CH3 3-CF3 , 5-CF3 Cl H CH2CH3 3-Cl, 4-F Cl H CH2CH3 3-Br Cl H CH2CH3 3-Cl, 4-CF3 Cl H CH2CH3 3-Cl, 4-CF3 Cl H CH2CH3 3-Cl, 5-C1 CN Me CH2CF3 3-Cl, 5-C1 CN Me CH2-2-Py 3-Cl, 5-C1 CN CH2OCH3 CH2CF3 3-Cl, 5-C1 CN CH2OCH3 CH2-2-Py 3-Cl, 5-C1 N02 Me CH2CF3 3-Cl, 5-C1 N02 Me CH2-2-Py 3-Cl, 5-C1 N02 CH2OCH3 CH2CF3 3-Cl, 5-C1 N02 CH2OCH3 CH2-2-Py 3-Cl, 5-C1 Cl e CH2CF3 3-Cl, 5-C1 Cl Me CH2-2-Py 3-Cl, 5-C1 Cl CH2OCH3 CH2CF3 3-Cl, 5-C1 Cl CH2OCH3 CH2-2-Py 3-Cl, 5-C1 CH3 Me CH2CF3 3-Cl, 5-C1 CH3 e CH2-2-Py 3-Cl, 5-C1 CH3 CH2OCH3 CH2CF3 3-Cl, 5-C1 CH3 CH2OCH3 CH2-2-Py Tabla 2 CN H H CH2CF3 CN H H CH2-2-Py H N02 H CH2CF3 H N02 H CH2-2-Py Me N02 H CH2CF3 Me N02 H CH2-2-Py CH2CH3 N02 H CH2CF3 CH2CH3 N02 H CH2-2-Py CH2CF3 N02 H CH2CF3 CH2CF3 N02 H CH2-2-Py CN N02 H CH2CF3 CN N02 H CH2-2-Py H CH3 H CH2CF3 H CH3 H CH2-2-Py Me CH3 H CH2CF3 Me CH3 H CH2--2-Py CH2CH3 CH3 H CH2CF3 CH2CH3 CH3 H CH2-2-Py CH2CF3 CH3 H CH2CF3 . CH2CF3 CH3 H CH2-2-Py CN CH3 H CH2CF3 CN CH3 H CH2-2-Py H Cl H CH2CF3 H Cl H CH2-2-Py Me Cl H CH2CF3 Me Cl H CH2-2-Py CH2CH3 Cl H CH2CF3 CH2CH3 Cl H CH2-2-Py CH2CF3 Cl H CH2CF3 CH2CF3 Cl H CH2-2-Py CN Cl H CH2CF3 CN Cl H CH2-2-Py H CF3 H CH2CF3 H CF3 H CH2-2-Py Me CF3 H CH2CF3 Me CF3 H CH2-2-Py CH2CH3 CF3 H CH2CF3 CH2CH3 CF3 H CH2-2-Py CH2CF3 CF3 H CH2CF3 CH2CF3 CF3 H CH2-2-Py CN CF3 H CH2CF3 CN CF3 H CH2-2-Py H CN H CH2CF3 H CN H CH2-2-Py Me CN H CH2CF3 Me CN H CH2-2-Py CH2CH3 CN H CH2CF3 CH2CH3 CN H CH2-2-Py CH2CF3 CN H CH2CF3 CH2CF3 CN H CH2-2- Py CN CN H CH2CF3 CN CN H CH2-2- Py H OMe H CH2CF3 H OMe H CH2-2- Py Me OMe H CH2CF3 Me OMe H CH2-2- Py CH2CH3 OMe H CH2CF3 CH2CH3 OMe H CH2-2- Py CH2CF3 OMe H CH2CF3 CH2CF3 OMe H CH2-2- Py CN OMe H CH2CF3 CN OMe H CH2-2- Py H H H CH2CH3 H CF3 H CH2CH3 Me H H CH2CH3 Me CF3 H CH2CH3 CH2CH3 H H CH2CH3 CH2CH3 CF3 H CH2CH3 CH2CF3 H H CH2CH3 CH2CF3 CF3 H CH2CH3 CN H H CH2CH3 CN CF3 H CH2CH3 H N02 H CH2CH3 H CN H CH2CH3 Me N02 H CH2CH3 Me N02 H CH2CH3 CH2CH3 N02 H CH2CH3 CH2CH3 N02 H CH2CH3 CH2CF3 N02 H CH2CH3 CH2CF3 N02 H CH2CH3 CN N02 H CH2CH3 CN CN H CH2CH3 · H CH3 H CH2CH3 H CH3 H CH2CH3 Me CH3 H CH2CH3 Me OMe H CH2CH3 CH2CH3 CH3 H CH2CH3 CH2CH3 OMe H CH2CH3 CH2CF3 CH3 H CH2CH3 CH2CF3 OMe H CH2CH3 CN CH3 H CH2CH3 CN OMe H CH2CH3 H C l H CH2CH3 CH2CF3 C l H CH2CH3 Me C l H CH2CH3 CN C l H CH2CH3 CH2CH3 Cl H CH2CH3 H CN Me CH2CF3 H CN Me CH2-2-Py Me CN CH2OCH3 CH2CF3 Me CN CH2OCH3 CH2-2-Py H N02 Me CH2CF3 H N02 Me CH2-2-Py Me N02 CH2OCH3 CH2CF3 Me N02 CH2OCH3 CH2-2-Py H Cl Me CH2CF3 H Cl Me CH2-2-Py Me Cl CH2OCH3 CH2CF3 Me Cl CH2OCH3 CH2-2-Py H CH3 Me CH2CF3 H CH3 Me CH2-2-Py Me CH3 CH2OCH3 CH2CF3 Me CH3 CH2OCH3 CH2-2-Py Tabla 3 en donde m es 1 , 2, 3, 4 , ó 5. (R2)m R5 W (R2)m R5 W 3-C1, 5-C1 CF3 W-l 3-C1, 5-C1 H W-l 3-C1, 4-F CF3 W-l 3-C1, 4-F H W-l 3-Br, 5-Br CF3 W-4 3-Br, 5-Br H W-4 3-Br CF3 W-4 3-Br H W-4 3-Cl, 5-C1 CH3 W-l 3-Cl, 5-C1 N02 W-l 3-Cl, 4-F CH3 W-l 3-Cl, 4-F N02 W-l 3-Cl, 4-C1 CH3 W-l 3-Cl, 4-C1 N02 W-l 3-CF3 CH3 W-l 3-CF3 N02 W-l 3-Br, 5-Br CH3 W-l 3-Br, 5-Br N02 W-l 3-Br CH3 W-l 3-Br N02 W-l 3-C1 CH3 W-2 3-C1 N02 W-2 3-Cl, 4-C1 CH3 W-2 3-Cl, 4-C1 N02 W-2 3-Cl, 5-C1 CH3 W-2 3-Cl, 5-C1 N02 W-2 3-Cl, 4-F CH3 -2 3-Cl, 4-F N02 W-2 -Cl, 4-CF3 CH3 W-2 3-Cl, 4-CF3 N02 W-2 3-C1, 4-Br CH3 W-2 3-C1, 4-Br N02 W-2 3-CF3 CH3 W-2 3-CF3 N02 W-2 -CF3 , 5-CF3 CH3 W-2 3-CF3 , 5-CF3 N02 W-2 3-Br CH3 W-2 3-Br N02 -2 3-Br, 5-Br CH3 W-2 3-Br, 5-Br N02 W-2 3-Cl, 5-C1 CH3 W-3 3-Cl, 5-C1 N02 W-3 3-Cl, 4-F CH3 W-3 3-Cl, 4-F N02 W-3 3-Cl, 4-C1 CH3 W-3 3-Cl, 4-C1 N02 W-3 3-CF3 CH3 W-3 3-CF3 N02 W-3 3-Br, 5-Br CH3 W-3 3-Br, 5-Br 02 W-3 3-Br CH3 W-3 3-Br N02 W-3 3-Cl, 5-C1 CH3 W-4 3-Cl, 5-C1 N02 W-4 3-Cl, 4-F CH3 W-4 3-Cl, 4-F N02 W-4 3-Cl, 4-C1 CH3 W-4 3-Cl, 4-C1 N02 W-4 3-CF3 CH3 W-4 3-CF3 N02 W-4 3-Br, 5-Br CH3 W-4 3-Br, 5-Br N02 W-4 3-Br CH3 W-4 3-Br N02 W-4 3-Cl, 5-C1 Cl W-l 3-Cl, 5-C1 OMe W-l 3-Cl, 4-F Cl W-l 3-Cl, 4-F OMe W-l 3-Cl, 4-C1 Cl W-l 3-Cl, 4-C1 OMe W-l 3-CF3 Cl W-l 3-CF3 OMe W-l 3-Br, 5-Br Cl W-l 3-Br, 5-Br OMe W-l 3-Br Cl W-l 3-Br OMe W-l 3-Cl Cl W-2 3-Cl OMe W-2 3-Cl, 4-C1 Cl W-2 3-Cl, 4-C1 OMe W-2 3-Cl, 5-C1 Cl W-2 3-Cl, 5-C1 OMe W-2 3-Cl, 4-F Cl W-2 3-Cl, 4-F OMe W-2 3-Cl, 4-CF3 Cl W-2 3-Cl, 4-CF3 OMe W-2 3-Cl, 4-Br Cl W-2 3-Cl, 4-Br OMe W-2 3-CF3 Cl W-2 3-CF3 OMe W-2 3-CF3, 5-CF3 Cl W-2 3-CF3, 5-CF3 OMe W-2 3-Br Cl W-2 3-Br OMe W-2 3-Br, 5-Br Cl W-2 3-Br, 5-Br OMe W-2 3-Cl, 5-C1 Cl W-3 3-Cl, 5-C1 OMe W-3 3-Cl, 4-F Cl W-3 3-Cl, 4-F OMe W-3 Tabla 4 W-l W-2 W-3 W-4 en donde m es l, 2, 3, 4, ó 5.
(R2 )» R3 R5 W (R2 )m R3 R5 W -C1, 5-Cl H H W-l 3-C1, 5-Cl H H W-2 -C1, 5-Cl Me H W-l 3-C1, 5-Cl Me H W-2 -C1, 5-Cl CH2CH3 H W-l 3-C1, 5-Cl CH2CH3 H W-2 -C1, 5-Cl CH2CF3 H W-l 3-C1, 5-Cl CH2CF3 H W-2 -C1, 5-Cl CN H W-l 3-C1, 5-Cl CN H W-2 -C1, 5-Cl H N02 W-l 3-C1, 5-Cl H N02 W-2 -C1, 5-Cl Me N02 W-l 3-C1, 5-Cl Me N02 W-2 -C1, 5-Cl CH2CH3 N02 W-l 3-C1, 5-Cl CH2CH3 N02 W-2 -C1, 5-Cl CH2CF3 N02 W-l 3-C1, 5-Cl CH2CF3 N02 W-2 -C1, 5-Cl CN N02 W-l 3-C1, 5-Cl CN N02 W-2 -C1, 5-Cl H CH3 W-l 3-C1, 5-Cl H CH3 W-2 -C1, 5-Cl Me CH3 W-l 3-C1, 5-Cl Me CH3 W-2 -C1, 5-Cl CH2CH3 CH3 W-l 3-C1, 5-Cl CH2CH3 CH3 W-2 -C1, 5-Cl CH2CF3 CH3 W-l . 3-C1, 5-Cl CH2CF3 CH3 W-2 -C1, 5-Cl CN CH3 W-l · 3-C1, 5-Cl CN CH3 W-2 3-Cl, 5-C1 H Cl W-l 3-C1 5-C1 H Cl W-2 3-C1, 5-C1 Me Cl W-l 3-C1 5-C1 Me Cl W-2 3-C1, 5-C1 CH2CH3 Cl W-l 3-C1 5-C1 CH2CH3 Cl W-2 3-C1, 5-C1 CH2CF3 Cl W-l 3-C1 5-C1 CH2CF3 Cl W-2 3-C1, 5-C1 CN Cl W-l 3-C1 5-C1 CN Cl W-2 3-C1, 5-C1 H CF3 W-l 3-C1 5-C1 H CF3 W-2 3-C1, 5-C1 Me CF3 W-l 3-C1 5-C1 Me CF3 W-2 3-C1, 5-C1 CH2CH3 CF3 W-l 3-C1 5-C1 CH2CH3 CF3 W-2 3-C1, 5-C1 CH2CF3 CF3 W-l 3-C1 5-C1 CH2CF3 CF3 W-2 3-C1, 5-C1 CN CF3 W-l 3-C1 5-C1 CN CF3 W-2 3-C1, 5-C1 H CN W-l 3-C1 5-C1 H CN W-2 3-C1, 5-C1 Me CN W-l 3-C1 5-C1 Me CN W-2 3-C1, 5-C1 CH2CH3 CN W-l 3-C1 5-C1 CH2CH3 CN W-2 3-C1, 5-C1 CH2CF3 CN W-l 3-C1 5-C1 CH2CF3 CN W-2 3-C1, 5-C1 CN CN W-l 3-C1 5-C1 CN CN W-2 3-C1, 5-C1 H OMe W-l 3-C1 5-C1 H OMe W-2 3-C1, 5-C1 e OMe W-l 3-C1 5-C1 Me OMe W-2 3-C1, 5-C1 CH2CH3 OMe W-l 3-C1 5-C1 CH2CH3 OMe W-2 3-C1, 5-C1 CH2CF3 O e W-l 3-C1 5-C1 CH2CF3 OMe W-2 3-C1, 5-C1 CN OMe W-l 3-C1 5-C1 CN OMe W-2 3-C1, 5-C1 H H W-3 3-C1 5-C1 H H W-4 3-C1, 5-C1 Me H W-3 3-C1 5-C1 Me H W-4 3-C1, 5-C1 CH2CH3 H W-3 3-C1 5-C1 CH2CH3 H W-4 3-C1, 5-C1 CH2CF3 H W-3 3-C1 5-C1 CH2CF3 H W-4 3-C1, 5-C1 CN H W-3 3-C1 5-C1 CN H W-4 3-C1, 5-C1 H N02 W-3 3-C1 5-C1 H N02 W-4 3-C1, 5-C1 Me N02 W-3 3-C1 5-C1 Me N02 W-4 3-C1, 5-C1 CH2CH3 N02 W-3 3-C1 5-C1 CH2CH3 N02 W-4 3-C1, 5-C1 CH2CF3 N02 W-3 3-C1 5-C1 CH2CF3 N02 W-4 3-Br CH2CF3 CF3 W-2 ¦¾- -Brr CN CF3 W-2 3-Br H CN W-2 3-Br Me CN W-2 3-Br CH2CH3 CN W-2 3-Br CH2CF3 CN W-2 3-Br CN CN W-2 3-Br H OMe W-2 3-Br Me OMe -2 3-Br CH2CH3 OMe W-2 3-Br CH2CF3 OMe W-2 3-Br CN OMe W-2 3-Br CH2CF3 Cl W-2 3-Br CN Cl W-2 Tabla 5 2 W-4 W-5 W-6 Cl Me CH N W-5 Cl Me CH N W-6 CF3 Cl N CC1 W-5 CF3 Cl N CC1 W-6 CF3 H N CC1 W-5 CF3 H N CC1 W-6 CF3 Me N CC1 W-5 CF3 Me N CC1 W-6 Cl Cl NB CC1 W-5 Cl Cl NB CC1 W-6 Cl H N CDC1 W-5 Cl H N CDC1 W-6 Cl Me N CC1 W-5 Cl Me N CC1 W-6 Tabla 6 Br H Cl CH N W-2 Br H Cl CH N W-4 Br Me Cl CH N W-2 Br Me Cl CH M W-4 Cl H H CH N W-2 Cl H H CH N W-4 Cl Me H CH N W-2 Cl Me H CH N W-4 Cl H e CH N W-2 Cl H e CH N W-4 Cl Me Me CH N W-2 Cl Me e CH N W-4 Cl H Cl CH N W-2 Cl H Cl CH N W-4 Cl Me Cl CH N W-2 Cl Me Cl CH N W-4 Cl H H N CC1 W-2 Cl H H N CC1 W-4 Cl Me H N CC1 W-2 Cl Me H N CC1 W-4 Cl H Me N CC1 W-2 Cl H Me N CC1 W-4 Cl Me Me N CC1 W-2 Cl Me Me N CC1 W-4 Cl H Cl N CC1 W-2 Cl H Cl N CC1 W-4 Cl Me Cl N CC1 W-2 Cl Me Cl N CC1 W-4 Br H H CH N W-5 Br H H CH N W-6 Br Me H CH N W-5 Br Me H CH N W-6 Br H Me CH N W-5 Br H Me CH N W-6 Br Me Me CH N W-5 Br Me Me CH N W-6 Br H Cl CH N W-5 Br H Cl CH N W-6 Br Me Cl CH N W-5 Br Me Cl CH N W-6 Cl H H CH N W-5 Cl H H CH N W-6 Cl e H CH ' N W-5 Cl e H CH N W-6 ci H Me CH N W-5 Cl H Me CH ; N W-6 Cl Me Me CH N W-5 Cl Me Me CH N W-6 Cl H Cl CH N W-5 Cl H Cl CH N W-6 Cl Me Cl CH N W-5 Cl Me Cl CH N W-6 Cl H H N CC1 W-5 Cl H H N CC1 W-6 Cl Me H N CC1 W-5 Cl e H N CC1 W-6 Cl H Me N CC1 W-5 Cl H Me N CC1 W-6 Cl Me Me N CC1 W-5 Cl Me Me N CC1 W-6 Cl H Cl N CC1 W-5 Cl H Cl N CC1 W-6 Cl Me Cl N CC1 W-5 Cl Me Cl N CC1 W-6 Tabla 7 Tabla 8 Me Cl Cl Me Me Cl H Cl CN H Me CN Me Cl CN Me Me CN H Cl N02 H Me N02 Me Cl N02 Me Me N02 H Cl 4-morfolino H Me 4-morfolino Me Cl 4-morfolino Me Me 4-morfolino H CN S02NHMe H N02 S02NHMe Me CN S02NHMe2 Me N02 S02NHMe2 H CN S02NMe2 H N02 S02NMe2 Me CN S02NMe2 Me N02 S02NMe2 H CN S02NHCH2CH2=CH2 H N02 S02NHCH2CH2=CH2 Me CN S02NHCH2CH2=CH2 Me N02 S02NHCH2CH2=CH2 H CN S02NHCH2CF3 H N02 S02NHCH2CF3 Me CN SO2NHCH2CF3 Me N02 S02NHCH2CF3 H CN S02N(CH3 ) CH2CF3 H N02 S02N(CH3)CH2CF3 Me CN S02N( CH3)CH2CF3 Me N02 S02N( CH3)CH2CF3 H CN S02NHCH2C=CH H N02 S02NHCH2C=CH Me CN S02NHCH2C=CH Me N02 S02NHCH2C=CH H CN S02NCH2-2-Py H N02 S02NCH2-2-Py Me CN S02NHCH2-2-Py Me N02 S02NHCH2-2-Py H CN S02N(CH3)CH2-2-Py H N02 S02N(CH3)CH2-2-Py Me CN S02N(CH3)CH2-2-Py Me NO2 S02N(CH3)CH2-2-Py H CN C(=S)NHMe H N02 C ( =S ) NHMe Tabla 9 CN C (0)NHCH2-2-Py N02 1H-1, 2 , 4-triazol-l-ilo CN SO2NHCH2CF3 N02 4-morfolinilo CN S02NHCH2-2-Py H C (O) HEt CN 1-imidazoil H C (0)NHCH2CF3 CN 1H-1, 2 , 4-triazol-l-ilo H C (0)NHCH2-2-Py CN 4-morfolinilo H SO2NHCH2CF3 Me C (0)NHEt H S02NHCH2-2-Py Me C (0)NHCH2CF3 H 1-imidazoil Me C (0)NHCH2-2-Py H 1H-1, 2, 4-triazol-l-ilo Me SO2NHCH2CF3 H 4-morfolinilo Tabla 10 CF3 S(=0) C (0)NHCH2CF3 H S(=0) C (0)NHCH2CF3 CF3 S(0)2 C (0)NHCH2CF3 H S(0)2 C (0)NHCH2CF3 CF3 S(=0) C (O)NHEt H S(=0) C (O)NHEt CF3 S(0)2 C (O)NHEt H S(0)2 C (O)NHEt Cl S(=0) 1H-1,2,4- Me S(=0) 1H-1, 2 , 4-triazol- triazol-l-ilo 1-ilo Cl S(0)2 1H-1,2,4- Me S(0)2 1H-1, 2 , 4-triazol- triazol-l-ilo 1-ilo Cl S(=0) C (0)NHCH2-2-Py Me S(=0) C (0)NHCH2-2-Py Cl S(0)2 C (0)NHCH2-2-Py Me S(0)2 C (0)NHCH2-2-Py Cl S(=0) C (0)NHCH2CF3 Me S(=0) C (0)NHCH2CF3 Cl S(0)2 C (0)NHCH2CF3 Me S(0)2 C (0)NHCH2CF3 Cl S(=0) C (O) HEt Me S(=0) C(0)NHEt Cl S(0)2 C(0)NHEt Me S(0)2 C(0)NHEt CN S(=0) 1H-1, 2, 4- N02 S(=0) 1H-1, 2, 4-triazol- triazol-l-ilo 1-ilo CN S(0)2 1H-1,2,4- N02 S(0)2 1H-1, 2 , 4-triazol- triazol-l-ilo 1-ilo CN S(=0) C (0)NHCH2-2-Py N02 S(=0) C (0)NHCH2-2-Py CN S(0)2 C(0)NHCH2-2-Py N02 S(0)2 C (0)NHCH2-2-Py CN S(=0) C (0)NHCH2CF3 N02 S(=0) C(0)NHCH2CF3 CN S(0)2 C (0)NHCH2CF3 N02 S(0)2 C (0)NHCH2CF3 CN S(=0) C<0)NHEt N02 S(=0) C (O) HEt CN S(0)2 C (O)NHEt N02 S(0)2 C(0)NHEt Tabla 11 H Cl C (O)NHEt H Me C (O)NHEt H Cl C (0)NHCH2CF3 H Me C (0)NHCH2CF3 H Cl C (0)NHCH2-2-Py H Me C (0)NHCH2-2-Py H Cl lH-1,2,4- H Me 1H-1, 2 , 4-triazol- triazol-l-ilo 1-ilo Me CN C (O)NHEt Me N02 C (O)NHEt e CN C (0)NHCH2CF3 Me N02 C (0)NHCH2CF3 Me CN C (0)NHCH2-2-Py Me N02 C (0)NHCH2-2-Py Me CN 1H-1,2,4- Me N02 lH-1,2 , 4-triazol- triazol-l-ilo 1-ilo H CN C (O)NHEt H N02 C (O)NHEt H CN C(0)NHCH2CF3 H N02 C (0)NHCH2CF3 H CN C(0)NHCH2-2-Py H N02 C (0)NHCH2-2-Py H CN 1H-1,2,4- H N02 1H-1 , 2 , 4-triazol- triazol-l-ilo 1-ilo Tabla 12 Tabla 13 Tabla 14 en donde m es 1 , 2, 3, 4 ó 5. -Cl 4-C1 triazol-l-ilo -C1, CH N Me C(0) HCH2CF3 3-C1, CH N Me 2H-1,2,4--Cl 4-C1 triazol-l-ilo -C1, N N Me C (0) HCH2CF3 3-C1, N N Me iff-1,2,4--C1 5-C1 triazol-l-ilo -C1, N CH Me C (0) HCH2CF3 3-C1, N CH Me 2H-1,2,4--C1 5-C1 triazol-l-ilo -C1, CH N e C (0) HCH2CF3 3-C1, CH N Me IH-1,2,4--C1 5-C1 triazol-l-ilo -C1, N N CF3 C (0) HCH2CF3 3-C1, N N CF3 1H-1,2,4--Cl 4-C1 triazol-l-ilo -C1, N CH CF3 C<0)NHCH2CF3 3-C1, N CH CF3 1H-1, 2 , 4--C1 4-C1 triazol-l-ilo -C1, CH N CF3 C (0)NHCH2CF3 3-C1, CH N CF3 ??-1,2 , 4--C1 4-C1 triazol-l-ilo -C1, N N CF3 C(0)NHCH2CF3 3-C1, N N CF3 lff-1,2,4--C1 5-C1 triazol-l-ilo -C1, N CH CF3 C (0)NHCH2CF3 3-C1, N CH CF3 1H-1,2,4--C1 5-C1 triazol-l-ilo -C1, CH N CF3 C(0) HCH2CF3 3-C1, CH N CF3 IH-1,2,4--C1 5-C1 triazol-l-ilo Tabla 15 Me N CH Me C (O)NHEt Me CH N CF3 C(0) HEt Me N CH Me C(0)NHCH2CF3 Me CH N CF3 C(0)NHCH2CF3 Me N CH Me C(0)NHCH2CF3 Me CH N CF3 C (0)NHCH2CF3 Me N CH Me C (0)NHCH2-2-Py Me CH N CF3 C (0)NHCH2-2-Py Me N CH Me C (0)NHCH2-2-Py Me CH N CF3 C (0) HCH2-2-Py Me N CH Me 1H-1,2,4- Me CH N CF3 1H-1,2,4- triazol-l-ilo triazol-l-ilo Me N CH Me 1H-1,2,4- Me CH N CF3 JH-1,2,4- triazol-l-ilo triazol-l-ilo H N N Me C (O)NHEt H N CH CF3 C (O) HEt H N N Me C(0) HEt H N CH ' CF3 C (O) HEt H N N Me C(0) HCH2CF3 H N CH CF3 C(0)NHCH2CF3 H N N Me C(0)NHCH2CF3 H N CH CF3 C (0)NHCH2CF3 H N N Me C (0)NHCH2-2-Py H N CH CF3 C (0) HCH2-2-Py H N N Me C(0)NHCH2-2-Py H N CH CF3 C(0) HCH2-2-Py H N N Me 1H-1,2,4- H N CH CF3 1H-1,2,4- triazol-l-ilo triazol-l-ilo H N N Me 1H-1,2,4- H N CH CF3 JH-1,2,4- triazol-l-ilo triazol-l-ilo Me N N Me C(0) HEt Me N CH CF3 C (O)NHEt Me N N Me C (O)NHEt Me N CH ' CF3 C (O)NHEt Me N N Me C (0) HCH2CF3 Me N CH CF3 C(0) HCH2CF3 Me N N Me C(0)NHCH2CF3 ' Me N CH CF3 C(0)NHCH2CF3 Me N N Me C (0)NHCH2-2-Py Me N CH CF3 C(0)NHCH2-2-Py Me N N Me C(0)NHCH2-2-Py Me N CH CF3 C (0)NHCH2-2-Py Me N N Me lff-1,2,4- Me N CH CF3 lfí-1,2,4- triazol-l-ilo triazol-l-ilo Me N N Me 1H-1,2,4- Me N CH CF3 lff-1,2,4- triazol-l-ilo triazol-l-ilo H CH N H C (O) HEt H N N CF3 C<0)NHEt H CH N H C(0) HEt H N N CF3 C(0) HEt H CH N H C (0)NHCH2CF3 H N N CF3 C(0)NHCH2CF3 , H CH N H C (0)NHCH2CF3 H N N CF3 C (0) HCH2CF3 H CH N H C (0) HCH2-2-Py H N N CF3 C (0) HCH2-2-Py H CH N H C (0)NHCH2-2-Py H N N CF3 : C(0) HCH2-2-Py H CH N H IH-1,2,4- H N N CF3 lff-1,2,4- triazol-l-ilo triazol-l-ilo H CH N H IH-1,2,4- H N N CF3 1H-1,2,4- triazol-l-ilo triazol-l-ilo Me CH N H C (O) HEt Me N N CF3 C (O) HEt Me CH N H C (O)NHEt Me N N CF3 C (O)NHEt e CH N H C (0)NHCH2CF3 Me N N CF3 C (0) HCH2CF3 Me CH N H C(0)NHCH2CF3 Me N N CF3 C (0)NHCH2CF3 Me CH N H C(0) HCH2-2-Py Me N N CF3 C(0) HCH2-2-Py Me CH N H C (0) HCH2-2-Py Me N N CF3 C (0) HCH2-2-Py e CH N H Itf-1,2,4- Me N N CF3 1H- 1,2,4 - triazol-l-ilo triazol-l-ilo Me CH N H lff-1,2,4- Me N N CF3 !H-1,2,4- triazol-l-ilo triazol-l-ilo Formulación/Utilidad Los compuestos de esta invención se pueden utilizar generalmente como un ingrediente activo para la eliminación de plagas de invertebrados en una composición, es decir, formulación con un portador adecuado para usos agronómicos o no agronómicos que comprenden por lo menos uno de un diluyente liquido, un diluyente sólido o un tensoactivo. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para que concuerden con las propiedades físicas del ingrediente activo, modo de aplicación y factores ambientales tales como tipo de suelo, humedad y temperatura.
Las formulaciones útiles incluyen líquidos tales como soluciones (que incluyen concentrados emulsificables ) , suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones y/o suspoemulsiones ) y similares las cuales opcionalmente se pueden espesar a geles . Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son concentrados solubles, concentrados en suspensión, suspensión en cápsula, emulsión de concentrados, microemulsión y suspo-emulsión . Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son concentrado emulsificable, concentrado microemulsificable, concentrado dispersable y dispersión oleosa. Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos finos, polvos, gránulos, pelotillas, grumos, pastillas, comprimidos, películas rellenadas (que incluye recubrimientos de semillas) y similares los cuales pueden ser dispersables en agua ( "humectables" ) o hidrosolubles . Las películas y recubrimientos formados de soluciones formadoras de película o de suspensiones fluibles son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El ingrediente activo puede ser (micro) encapsulado y se puede conformar adicionalmente en una suspensión o formulación sólida; de manera alternativa, la totalidad de la formulación del ingrediente activo se puede encapsular (o "sobrerrecubrir" ) . La encapsulación puede ser -de liberación controlada o retrasada del ingrediente activo. Un gránulo emulsificable combina las ventajas de una formulación de concentrado emulsificable y una formulación granular seca. Las composiciones de alta resistencia se utilizan principalmente como intermediarios para formulaciones adicionales . Las formulaciones susceptibles de aspersión típicamente se extienden en un medio adecuado antes de aspersión. Dichas formulaciones líquidas y sólidas se elaboran para que se diluyan fácilmente en el medio de aspersión, habitualmente agua. Los volúmenes de aspersión pueden variar de aproximadamente uno a varios miles de litros por hectárea, pero de manera más típica están en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones susceptibles de aspersión se pueden mezclar en un tanque con agua u otro medio adecuado para tratamiento foliar por aplicación aérea o terrestre o para aplicación al medio de crecimiento de la planta. Las formulaciones líquidas y secas se pueden dosificar directamente en sistemas de irrigación por goteo o se pueden dosificar en la irrigación durante el sembrado. Las formulaciones líquidas y sólidas se pueden aplicar sobre las semillas o cosechas u otra vegetación deseable como tratamientos de semilla antes de plantación para proteger a las raíces en desarrollo y otras partes de plantas subterráneas y/o follaje de la captación sistémica. Las formulaciones típicamente contendrán cantidades eficaces de ingrediente activo, diluyente y agente tensoactivo dentro de los siguientes intervalos aproximados los cuales sumarán 100 por ciento en peso. Por ciento en peso Ingrediente Diluyente Tensioctivo Activo Gránulos, comprimidos y 0.001-90 0-99.999 0-15 polvos dispersables en agua e hidrosolubles Dispersiones oleosas, 1-50 40-99 0.50 suspensiones , emulsiones, soluciones (que incluye concentrados emulsificables ) Polvos finos 1-25 70-99 0-5 Gránulos y Pelotillas 0.001-99 5-99.999 0-15 Composiciones de alta 90-99 0-10 0.2 resistencia Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (por ejemplo lactosa, sacarosa) , sílice, talco, mica, tierra de diatomáceas, urea, carbonato de calcio, carbonato de sodio y bicarbonato y sulfato de sodio.
Los diluyentes sólidos típicos se describen en Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd edición., Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey. Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, N, N-dimetilalcanamidas (por ejemplo N, N-dimetilformamida) , limoneno, sulfóxido de dimetilo, N-alquilpirrolidonas (por ejemplo N-metilpirrolidinona) , etilenglicol , trietilenglicol , propilenglicol , dipropilenglicol , polipropilenglicol , carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por ejemplo aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas ) , alquilbencenos , alquilnaftálenos , glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetina, hidrocarburos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftálenos , cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ésteres tales como esteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos y ?-butirolactona y alcoholes, los cuales pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico , n-butanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol , n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol , alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, alcohol oleílico, ciclohexanol , alcohol tetrahidrofurfurílico, alcohol de diacetona y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ésteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (típicamente de 6 a 22 átomos de carbono) tales como aceites de semillas de plantas y frutos (por ejemplo aceites de oliva, de ricino, de linaza, de ajonjolí, de maíz, de cacahuate, de girasol, de toronja, de azafrán, de algodón, de soya, de colza, de coco y de núcleo de palma) , grasas de fuentes animales (por ejemplo sebo de res, sebo de cerdo, manteca, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado) y mezclas de los mismos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (por ejemplo metilados, etilados, butilados), en donde los ácidos grasos se pueden obtener por hidrólisis de los ésteres de glicerol de fuentes vegetales y animales, y se pueden purificar por destilación. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2nd adición. Interscience, Nueva York, 1950. McCutcheon's detergente and Emulsifiers Annual, Allured Publ . Corp., Ridgewood, Nueva Jersey, as well as Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964, con listas de agentes tensoactivos y usos recomendados . Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención con frecuencia incluyen uno o más agentes tensoactivos. Cuando se agregan a un líquido, los agentes tensoactivos (también conocidos como "agentes activos en su superficie") generalmente modifican, y con mayor frecuencia reducen la tensión superficial del líquido. En base en la naturaleza de los grupos hidrofílicos y lipofílicos en la molécula tensioactiva, los agentes tensoactivos pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsifi-cantes o agentes desespumantes . Los agentes tensoactivos se pueden clasificar como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Los agentes tensoactivos no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, pero no se limitan a: alcoxilatos de alcohol tales como alcoxilatos de alcohol basados en alcoholes naturales y sintéticos (los cuales pueden ser ramificados o lineales) y se preparan a partir de alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados tales como aceites de soya, de ricino y de colza etoxilados; alcoxilatos de alquilfenol tal como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de los fenoles y óxidos de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); polímeros de bloque preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno y polímeros de bloque inversos en donde los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados ; ésteres grasos etoxilados y aceites; ésteres de metilo etoxilados; tristirilfenol etoxilados (que incluye aquellos preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); ésteres de ácido graso, ésteres de glicerol, derivados basados en lanolina, ésteres de polietoxilato tales como ésteres de ácido graso de sorbítaño polietoxilado, ésteres de ácido graso de sorbitol polietoxilado y ésteres de ácido graso de glicerol polietoxilado; otros derivados de sorbitano tales como ésteres de sorbitano; agentes tensoactivos poliméricos tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque, resinas alquidálicas (polietilenglicol ) polímeros de injerto o de peine y polímeros de estrella; polietilenglicoles (peg) ; ésteres de ácido graso de polietilenglicol; agentes tensoactivos basados de silicona; y derivados de azúcar tales como ésteres de sacarosa, poliglucosidos de alquilo y polisacáridos de alquilo. Los agentes tensoactivos aniónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; etoxilatos de alcohol carboxilado o alquilfenol; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina tales como lignosulfonatos ; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol ; agentes tensoactivos basados en proteína; derivados de sarcosina; sulfato de esterilfenoléter; sulfatos y sulfonatos de aceites de ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas tales como N, N-alquiltauratos ; sulfonatos de benceno, eumeno, tolueno, xileno y dodecil y tridecilbencenos ; sulfonatos de naftálenos condensados ; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos ; y sulfosuccinatos y sus derivados tales como sales de sulfosuccinato de dialquilo. Los agentes tensoactivos catiónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como N-alquilpropanodiaminas , tripropilentriaminas y dipropilenotretraminas y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de amina tales como acetatos de amina y sales de diamina; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias ; y óxidos de amina tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis- (2-hidroxietil ) -alquilamina . También son útiles para las presentes composiciones las mezclas de agentes tensoactivos no iónicos y aniónicos o mezclas de agentes tensoactivos no iónicos y catiónicos. Los agentes tensoactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos y sus usos recomendados se describen en una diversidad de referencias publicadas que incluyen McCutcheon's Em lsifier and Detergents , annual American and International Editions published by McCutcheon's División, The Manufacturing Confectioner Publis ing Co . ; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents , Chemical Publ . Co . , Inc., New York, 1964; and A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Séptima edición, John Wiley and Sons, New York, 1987. Las composiciones de esta invención también pueden contener auxiliares de formulación y aditivos, conocidos por aquellos expertos en la técnica como auxiliares de formulación (algunos de los cuales se puede considerar que también funcionan como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o agentes tensoactivos) . Dichos auxiliares y aditivos de formulación pueden controlar: el pH (amortiguadores) , el espumado durante el procesamiento (antiespumas tales como poliorganosiloxanos ) , la sedimentación de ingredientes activos (agentes de suspensión) , la viscosidad (espesantes tixotrópicos ) , el crecimiento microbiano en el recipiente (antimicrobianos) , el congelamiento del producto (anticongelantes) , el color (colorantes/dispersiones de pigmento) , el deslavado (formadores de película o adherentes) , la evaporación (retardantes de evaporación) y otros atributos de formulación. Los formadores de película incluyen, por ejemplo, acetatos de polivinilo, copolímeros de acetato de polivinilo, copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, alcoholes polivinílieos , copolímeros de alcohol polivinílico y ceras. Los ejemplos de auxiliares de formulación y aditivos incluyen aquellos incluidos en McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon's División. The Manufacturing Confectioner Publishing Co . ; y la publicación WO 03/024222. El compuesto de fórmula 1 y cualquier otro ingrediente activo típicamente se incorpora en las presentes composiciones al disolver el ingrediente activo en un solvente o al molerlo en un diluyente líquido o seco. Se pueden preparar soluciones, que incluyen concentrados emulsificables al simplemente mezclar los ingredientes . Si el solvente de una composición líquida diseñado para uso como un concentrado emulsificable es inmiscible en agua, típicamente se agrega un emulsificante para emulsificar el solvente que contiene el principio activo por dilución con agua. Las suspensiones de ingrediente activo con diámetros de partícula de hasta 2,000 µp? se pueden moler en húmedo utilizando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio inferiores a 3 µ??. Las suspensiones acuosas se pueden elaborar en concentrados de suspensión terminada (véase, por ejemplo, el documento de E.U.A. 3,060,084) o se pueden procesar adicionalmente por secado por aspersión para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas habitualmente requieren procesos de molido en seco, procedimiento el cual promedia diámetros de partícula en el intervalo de 2 a 10 µp?. Los polvos finos y los polvos se pueden preparar por combinación y habitualmente por molido (por ejemplo con un molino de martillo o un molino de energía fluida) . Los gránulos y las pelotillas se pueden preparar por aspersión del material activo sobre los portadores granulares preformados o por técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration" , Chemical Engineering, diciembre 4, 1967, pp. 147-148, Perry's Chemical Engineer's Handbook, cuarta edición, McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57, y siguientes, y WO 91/13546. Se pueden preparar pelotillas como se describe en el documento de E.U.A. 4,172,714. Los gránulos dispersables en agua e hidrosolubles se pueden preparar como se describe en el documento de E.U.A. 4,144,050, 3,920,442 y DE 3,246,496. Se pueden preparar comprimidos como se describe en el documento de E.U.A. número 5,180,587; 5,232,701 y 5,208,030. Se pueden preparar películas como se describe en el documento GB 2,095,558 y el documento de E.U.A. 3, 299, 566. Para información adicional respecto a la técnica de formulación véase T.S. Woods, "The Formulator's Toolbox -Products Forms for Modern Agriculture" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds . , Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. Véase también el documento de E.U.A. 3,235,361, Col. 6, línea 16 a col. 7, línea 19 y ejemplos 10-41; documento de E.U.A. 3,309,192, col. 5, línea 43 a col. 7, línea 62 y ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; documento E.U.A. 2,891,855, col. 3, líneas 66 a col. 5, línea 17 y ejemplos 1-4; Klingman, ¡Veed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed. , Blackwell Scientific Publications , Oxford, 1989; and Development in formulation tecnhology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000. En los siguientes ejemplos todos los porcentajes son en peso y todas las formulaciones se preparan de manera convencional. Los números de compuestos se refieren a compuestos en las tablas de índice A-D. Sin elaboración adicional, se considera que una persona experta en la técnica utilizando la descripción precedente puede utilizar la presente invención en su máximo ámbito. Por lo tanto, los siguientes ejemplos se van a construir como simplemente ilustrativas y no limitantes de la descripción de manera alguna. Los porcentajes están en peso excepto que se indique de otra manera.
Ejemplo A Concentrado de alta potencia Compuesto 2 98.5% aerogel de sílice 0.5% sílice fina amorfa sintética 1.0% Ejemplo b Polvo Humectable Compuesto 12 65.0% dodecilfenolpolietilenglicoléter 2-0% ligninsulfonato de sodio 4.0% silicoaluminato de sodio 6.0 montmorillonita (calcinada) 23.0% Ejemplo C Gránulo Compuesto 16 10.0% gránulos de atapulguita (material 90.0% poco volátil, 0.71/0.30 mm) ; tamices U.S.S. No. 25-50).
Ejemplo D Pelotillas Extruidas Compuesto 18 25.0% sulfato de sodio anhidro 10.0% ligninsulfonato de calcio crudo 5.0% alquilnaftalensulfonato de sodio 1.0% bentonita de calcio/magnesio 59.0% Ejemplo E Concentrado Emulsificable Compuesto 19 10.0% hexoleato de polioxietilensorbitol 20.0% éster metílico del ácido graso de 6 a 10 70.0% átomos de carbono Ejemplo F Microemulsión Compuesto 2 5.0% copolímero de polivinilpirrolidona- 30.0% acetato de vinilo alguilpoliglucósido 30.0% monooleato de glicerol 15.0% agua 20.0% Ejemplo G Tratamiento de Semillas Compuesto 18 20.00% copolímero de polivinilpirrolidona- 5.00% acetato de vinilo cera ácida de montana 5.00% ligninsulfonato de calcio 1.00% copol meros de bloque de polioxietileno/ 1.00% po1ioxipropi1eno alcohol estearilico (POE 20) 2.00% poliorganosiloxano 0.20% tinte de colorante rojo 0.05% agua 65.75% Ejemplo H Barra Fertilizante Compuesto 19 2.5% copolimero de pirrolidona-estireno 3.8% 16-etoxilato de triestirilfenilo 2.3% talco 0.8% almidón de maíz 5.0% fertilizante de liberación lenta 36.0% NitrophoskaMR Permanent 15-9-15 BASF caolín 38.0% agua 10.6% Los compuestos de esta invención muestran actividad contra un amplio espectro de plagas de invertebrados. Estas plagas incluyen invertebrados que habitan en una diversidad de ambientes tales como, por ejemplo, el follaje de las plantas, las raíces, el suelo, cosechas recolectadas u otros productos alimenticios, estructuras de edificios o integumentos en animales. Estas plagas incluyen, por ejemplo, invertebrados que se alimentan de follaje (que incluyen hojas, tallos, flores y frutos), semillas, lana, fibras textiles o tejido de animales y por lo tanto provocan prejuicios o daños, por ejemplo a cosechas agronómicas en crecimiento o almacenadas, bosques, cosechas de invernadero, plantas de ornato, cosechas de viveros, productos alimenticios almacenados o productos de fibra o casas u otras estructuras y su contenido o son dañinas para la salud de los animales o para la salud pública. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igualmente eficaces contra todas las etapas de crecimiento de todas las plagas. Los presentes compuestos y composiciones por lo tanto son útiles agronómicamente para proteger cosechas de campo de plagas de invertebrados fitófagos y también no agronómicamente para proteger otras cosechas hortícolas y plantas de plagas de invertebrados fitófagos. Esta utilidad incluye proteger a cosechas y otras plantas (tanto agronómicas como no agronómicas) que contienen material genético introducido por ingeniería genética (es decir, transgénica) o modificada por mutagénesis para proporcionar rasgos ventajosos. Los ejemplos de dichos rasgos incluyen tolerancia a herbicidas, resistencia a plagas fitófagas (por ejemplo, insectos, ácaros, áfidos, arañas, nemátodos, caracoles, hongos patogénicos para las plantas, bacterias y virus) , crecimiento mejorado de las plantas, tolerancia aumentada a condiciones de crecimiento adversas tales como temperaturas altas o bajas, poca o mucha humedad en el suelo y elevada salinidad, fluoración o producción de frutas aumentada, mayores rendimiento de las cosechas, maduración más rápida, mayor calidad y/o valor nutricional del producto cosechado o propiedades mejoradas de almacenamiento o procesamiento de los productos cosechados . Las plantas transgánicas se pueden modificar para expresar rasgos múltiples. Los ejemplos de plantas que contienen rasgos proporcionados por ingeniería genética o mutagénesis incluyen variedades de maíz, algodón, soya y papa que expresan una toxina insecticida de Bacillus thuringiensis tal como YIELD GARDMR, KNOCKOUTMR, STARLINKMR, BOLLGARDMR, NuCOTNMR y NEWLEAFMR, y variedades tolerantes a herbicida de maíz, algodón, soya y colza tales como ROUNDUP READYMR, LIBERTY LINKMR, I IMR, STSMR y CLEARFIELDMR, así como cosechas que expresan N-acetiltransferasa <GAT) para proporcionar resistencia a herbicida glifosato o cosechas que contienen el gen HRA que proporciona resistencia a herbicidas que inhiben acetolactatos sintasa (ALS) . Los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar de manera sinergística con rasgos introducidos por ingeniería genética o modificados por mutagénesis por lo que se incrementa la expresión fenotípica o eficacia de los rasgos o se incrementa la eficacia del control de plagas de invertebrados o los compuestos y las composiciones presentes. En particular, los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar de manera sinergística con la expresión fenotípica de proteínas u otros productos naturales tóxicos para las plagas de invertebrados para proporcionar una eliminación mayor que aditiva de estas plagas. Las composiciones de la invención opcionalmente también pueden comprender nutrientes de plantas, por ejemplo una composición fertilizante que comprende por lo menos un nutriente vegetal que se selecciona de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Son de notar las composiciones que comprenden por lo menos una composición fertilizante que comprende por lo menos un nutriente vegetal que se selecciona de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio y magnesio. Las composiciones de la presente invención comprenden además por lo menos un nutriente vegetal pueden estar en forma de líquidos o sólidos. Es de notar que son formulaciones sólidas en forma de gránulos, barras pequeñas o comprimidos. Las formulaciones sólidas que comprenden una composición fertilizante se pueden preparar al mezclar el compuesto o la composición de la presente invención con la composición fertilizante junto con ingredientes de formulación y después preparar la formulación por métodos tales como granulación o extrusión. De manera alternativa, las formulaciones sólidas se pueden preparar por aspersión de una solución a suspensión de un compuesto o composición de la presente invención en el solvente volátil sobre una composición fertilizante preparada previa en forma de mezclas dimensionalmente estables, por ejemplo gránulos, barras pequeñas o comprimidos y después evaporar el solvente. Los usos no agronómicos se refieren a eliminación de plagas de invertebrados en las áreas diferentes a los campos de plantas de cosecha. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones incluyen la eliminación de plagas de invertebrados en granos almacenados, semillas y otros productos alimenticios y en textiles tales como prendas de vestir y alfombras. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen eliminación de plagas de invertebrados en plantas de ornato, bosques, en terrenos, a lo largo de los lados de la carretera y en los derechos de vía de los ferrocarriles y en céspedes tales como pradas, zonas de golf y lugares de pastura. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen eliminación de plagas de invertebrados en casas y otros edificios los cuales pueden ser ocupados por los humanos y/o animales de compañía, de granja, de rancho, en zoológicos u otros animales. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen eliminación de plagas tales como termitas que pueden dañar la madera u otros materiales estructurales utilizados en edificios. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen proteger la salud de los humanos y animales al controlar plagas de invertebrados que son parásitos o que transmiten enfermedades infecciosas. La eliminación de parásitos animales incluyen controlar parásitos externos que son parásitos en la superficie del cuerpo del animal hospedador (por ejemplo en los hombros, axilas, abdomen, parte interna de las piernas) y parásitos internos que son parásitos en el interior del cuerpo del animal hospedador (por ejemplo estómago, intestino, pulmón, venas, debajo de la piel, tejido linfático) . Las plagas parásitas externas o que transmiten enfermedades incluyen, por ejemplo larvas rojas, garrapatas, piojos, zancudos, moscas, ácaros y pulgas. Los parásitos internos incluyen lombrices, anquilostomas y alimentos. Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para la eliminación sistémica y/o no sistémica de infestación o infección por parásitos en animales. Los compuestos y composiciones de la presente invención son particularmente adecuados para combatir plagas de parásitos externos o transmisoras de enfermedades.
Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para combatir parásitos que infectan animales de trabajo agrícola tales como ganado, borregos, chivos, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos y abejas; mascotas y animales domésticos tales como perros, gatos, aves mascotas y peces de acuario; así como los denominados animales experimentales tales como hámster, cobayos, ratas y ratones. Al combatir estos parásitos se reducen las muertes y hay una reducción en el desempeño (en términos de carne, leche, lana, piel, huevos, miel, etcétera), de manera que aplicando una composición que comprende un compuesto de la presente invención permite un manejo más económico y sencillo de los animales. Los ejemplos de plagas de invertebrados agronómicas y no agronómicas incluyen huevos, larvas de adultos del orden Lepidoptera tales como gusanos falsos medidores, orugas nocturnas, orugas medidoras y gusanos del fruto de la familia Noctuidae (por ejemplo barrenador púrpura del tallo de la caña de azúcar (pink stem borer, Sesamia inferens Walker) , taladro del maíz (corn stalk borer, Sesamia nonagrioides Lefebvre) , gusano meridional (southern armyworm, Spodoptera eridania Cramer) , palomilla del maíz (fall armyworm, Spodoptera fugiperda J. E. Smith) , gardama (beet armyworm, Spodoptera exigua Hübner) , rosquilla negra (cotton leafworm, Spodoptera littoralis Boisduval) , gusano pirero (yellowstriped armyworm, Spodoptera ornithogalli Guenée) , gusano cortador grasiento (black cutworm, Agrotis ípsilon Hufnagel), oruga de las leguminosas (velvetbean caterpillar, Anticarsia gemmatalis Hübner) , gusano del fruto (green fruitworm, Lithophane antennata Walker) , plaga del repollo (cabbage armyworm, Barathra brassicae Linnaeus) , oruga desfoliadora de soja (soybean looper, Pseudoplusia includens Walker) , falsa langosta medidora (cabbage looper, Trichoplusia ni Hübner) , gusano cogollero del tabaco (tobáceo budworm, Heliothis virescens Fabricius)), barrenillos, barrenadores, oruga tejedora, perforadores del fruto, gusanos de repollo y gusano esqueletizador de la familia Pyralidae (por ejemplo, taladro del maíz (European corn borer, Ostrinia n bilalis Hübner) , gusano naranja (navel orangeworm, Amyelois transitella Walker) , oruga tejedora del maíz (corn root webworm, Cra bus caliginosellus Clemens) , Piralidae: polilla del tejido del césped adulto (sod webworms, Crambinae) tal como gusano del césped (sod worm, Herpetogramma licarsisalis Walker) , taladro del tallo de la caña de azúcar (surgarcane stem borer, Chilo infuscatellus Snellen) , perforador del fruto del tomate (tornato small borer, Neoleucinodes elegantalis Guenée) , gusano foliar verde (green leafroller, Cnaphalocerus medinalis) , doblador de hojas de la vid (grape leaffolder, Desmia funeralis Hübne) ) , gusano perforador del melón (melón orm, Diaphania nitidalis Stoll) , gusano del centro del repollo (cabbage center grub, Helluala hydralis Guenée) , perforador del tallo amarillo (yellow stem borer, Scirpophaga incertulas Walker) , perforador de brotes tempranos (early shoot borer, Scirpophaga infuscatellus Snellen) , perforado de tallo blanco (white stem borer, Scirpophaga innotata Walker) , perforador de brote superior, top shoot borer (Scripophaga nivella Fabricius) , perforador de arroz de cabeza oscura (dark-headed rice borer, Chilo polychrysus Meyrick) , oruga del conjunto del repollo (cabbage cluster Caterpillar, Crocidolomia binotalis English) ) ; polillas, lepidópteros, gusanos de semillas y gusanos de fruta de la familia Tortricidae (por ejemplo, polilla de la manzana verde (codling moth, Cydia pomonalla Linnaeus), polilla de la vid (grape berry moth, Endopiza viteana Clemens) , polilla oriental de la fruta (oriental fruit moth, Grapholita molesta Busck) , polilla de la manzana verde falsa cítrica -(citrus false codling moth, Cryptophlebia leucotreta Meyrick) , perforador de los cítricos (citrus borer, Ecdytolopha aurantiana Lima) , polilla de la banda roja (redbanded leafroller, Argyrotaenia velutinana Walker) , polilla de las bandas oblicuas (obliquebanded leafroller, Choristoneura rosaceana Harris) , polilla de la manzana café clara (light brown apple moth, Epiphyas postvittana Walker), polilla europea de la vid (European grape berry moth, Eupoecilia ambiguella Hübner) , polilla de los botones de la manzana (apple bud moth, Pandemis pyrusana Kearfott) , polilla omnívora (omnivorous leafroller, Platinota stultana Walsingham) , tortrícido rayado de los árboles frutales (barred fruit-tree tortrix, Pandemis cerasana Hübner) , tortrícido café de la manzana (apple brown tortrix, Pandemis heparana Denis & Schiffermüller) ) ; y muchos otros lepidópteros económicamente importantes (por ejemplo, palomilla dorso de diamante (diamondback moth, Plutella xylostella Linnaeus) , lagarta rosada (pink bollworm, Pectinophora gossypiella Saunders), palomillas gitanas (gipsy moth, Lymantria dispar Linnaeus), perforador del durazno (peach fruit borer, Carposina niponensis Walsingham) , perforador de varilla de durazno (peach twig borer, Anarsia lineatella Zeller) , palomilla de la papa (potato tuberworm, Phthorimaea operculella Zeller) , minador de la hoja teniforme moteado (spotted teniform leafminer, Lithocolletis blancardella Fabricius)), minador de la hoja de manzana asiático (Asiatic apple leafminer, Lithocolletis ringoniella Matsumura) ) , enrollador de hojas de arroz (rice leaffolder, Lerodea eufala Edwards) ) , minador de hojas de manzano (apple leafminer, Leucoptera scitella Zeller)); huevos, ninfas y adultos del orden Blattodea que incluyen cucarachas de las familias Blattellidae y Blattidae (por ejemplo, cucaracha oriental (oriental cockroach, Blatta orientalis Linnaeus), cucaracha asiática (Asian cockroach, Blatella asahinai Mizukubo) , cucaracha alemana (Germán cockroach, Blatella germánica Linnaeus) , cucaracha de banda café (brownbanded cockroach, Supelotilla longipalpa Fabricius) , cucaracha americana (American cockroach, Periplaneta americana Linnaeus), cucaracha parda (brown cockroach, Periplaneta brunnea Burmeister) , cucaracha de Madeira (Madeira cockroach, Leucophaea maderae Fabricius)), cucaracha café oscuro (smoky brown cockroach, Periplaneta fuliginosa Service) , cucaracha australiana (Australian Cockroach, Periplaneta australasiae Fabr.), cucaracha langosta (lobster cocroach, Nauphoeta cinérea Olivier) y cucaracha lisa (smooth cocroach, Symploce pallens Stephens) ) ; huevos, larvas de alimentación foliar, de alimentación de frutas, de alimentación de raíz y de alimentación de semillas así como larvas de alimentación de tejido vesicular y adultos del orden Coleóptera que incluyen gorgojos de las familias Anthribidae, Bruchidae y Curculionidae (por ejemplo, picudo del algodonero {boíl weevil, Anthonomus granáis Boheman) , picudo acuático (rice water weevil, Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgojo de los graneros (granary weevil, Sitophilus granarius Linnaeus), gorgojo del arroz (rice weevil, Sitophilus oryzae Linnaeus)), gorgojo de la espiguilla (annual bluegrass weevil, Listronotus maculicollis Dietz) , escarabajo del pasto {bluegrass billbug, Sphenophorus parvulus Gyllenhal), escaracbajo cazador (hunting billbug, Sphenophorus venatus vestitus) , escarabajo de Denver (Denver billbug, Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus) ) ; escarabajos de mosca, escarabajos de pepino, gusanos de raíz, escarabajos de las hojas, escarabajos de la papa y horadadores de la familia Chrysomelidae (por ejemplo, escarabajo de la papa de Colorado (Colorado potato beetle, Leptinotarsa decemlineata Say) , gusano de la raíz occidental (western corn rootworm Diabrotica virgifera virgifera LeConte) , abejorros y otros escarabajos de la familia Scarabaeidae (por ejemplo, escarabajo japonés (Japanese beetle, Popillia japónica Newman) , Anómala orientalis Waterhouse, escarabajo oriental (oriental beetle, Exórnala orientalis (Waterhouse) Baraud) ) , cetonia enmascarada boreal (northern masked chafer, Cyclocephala borealis Arrow) ) , cetonia enmascarada austral (southern masked chafer, Cyclocephala i maculata Olivier o C. lurida Bland) ) , género Aphodius (escarabajo pelotero (dung beetle) y gusano blanc (white grub) ) , escarabajo negro de la maleza (black turfgrass ataenius, Ataenius spretulus Halderman) , escarabajo verde de junio (green June beetle, Cotinis nítida Linnaeus) , escarabajo de jardín asiático (Asiatic garden beetle, Maladera castanea Arrow) , género Phyllophaga (escarabajos de mayo/junio { ay/Jun beetles) y cetonia europea (European chafer, Rhizotrogus majalis Razoumowsky) , escarabajos de la alfombra de la familia Dermestidae; larvas de escarabajos de la familia Elateridae; escarabajos de la corteza de la familia Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia Tenebrionidae . Además, las plagas agronómicas y no agronómicas incluyen: huevos, adultos y larvas del orden Dermaptera que incluyen tijerillas de la familia Forficulidae (por ejemplo, tijerilla europea (European earwig, Forfícula auricularia Linnaeus), tijerilla negra (black earwig, Chelisoches morio Fabricius); huevos, larvas inmaduras, adultos y ninfas del orden Hemiptera y Homoptera tales como parásitos de plantas de la familia Miridae, cicadas de la familia Cicadidae, saltarillas (por ejemplo el género Empoasca) de la familia Cicadellidae, ácaros de la cama (por ejemplo Cimex lectularius Linnaeus) -de la familia Cimicidae, saltamontes de las familias Fulgoroidae y Delphacidae, saltadores de árboles de la familia Membracidae, psilidas de la familia Psyllidae, moscas blancas de la familia Aleyrodidae, áfidos de la familia Aphididae, phylloxera de la familia Phylloxeridae, cochinillas de la familia Pseudococcidae, cocos de las familias Coccidae, Diaspididae y Margarodidae, chinches de la familia Tingidae, chinches de la familia Pentatomidae, chinches {por ejemplo, chinche hedionda peluda (hairy chinch bug, Blissus leucopterus hirtus Montandon) , chinche austral (southern chinch bug, Blissus insularis Barber) y otras chinches de semillas de la familia Lygaeidae, afroforas de la familia Cercopidae, insectos de las calabazas de la familia Coreidae y chinches rojas y manchadoras de algodón de la familia Pyrrhocoridae. También se incluyen huevos, larvas, ninfas y adultos de los órdenes Acari (ácaros) tales como arañuelas y ácaros rojos de la familia Tetranychidae (por ejemplo, ácaro rojo europeo (European red mite, Panonychus ulmi Koch) , arañuela de dos manchas (two spotted spider mite, Tetranychus urticae Koch) , ácaro de McDaniel (McDaniel mite, Tetranychus mcdanieli McGregor) ) ; ácaros planos de la familia Tenuipalpidae (por ejemplo, ácaro plano ' de los cítricos (citrus fíat mite, Brevipalpus lewisi McGregor) ) ; ácaros de la roya y de los cítricos en la familia Eriophyidae y otros ácaros de alimentación foliar y ácaros importantes para la salud de los humanos y los animales, es decir, ácaros del polvo de la familia Epidermoptidae, ácaros de los folículos de la familia Demodicidae, ácaros de los granos de la familia Glycyphagidae, garrapatas de la familia Ixodidae, conocidas comúnmente como ixódidos (por ejemplo, garrapata del venado (deer tick, Ixodes scapularis Say) ) , garrapata de la parálisis australiana (Australian parálisis tick, Ixodes holocyclus Neumann) , garrapata canina norteamericana (American dog tick, Dermacentor variabilis Say) , garrapata estrella solitaria (lone star tick, Amblyomma americanum Linnaeus) ) , y garrapatas de la familia Argasidae, conocido comúnmente como argásidos (por ejemplo, garrapata de la fiebre recurrente (relapsing fever tick, Ornithodoros turicata) , garrapata común de las aves de corral (common fowl tick, Argas radiatus) ) ; ácaros de la sarna y del prurito de las familias Psoroptidae, Pyemotidae y Sarcoptidae; huevos, adultos y formas inmaduras del orden Orthoptera que incluyen saltamontes, langostas y grillos (por ejemplo, saltamontes migratorio (migratory grasshopperes , Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas) , saltamones americano (por ejemplo, Schistocerca americana Drury) , langosta del desierto (Schistocerca gregaria Forskal) , langosta migratoria (Locusta migratoria Linnaeus), langosta de los arbustos (género Zonocerus) , grillo de las casas (Acheta domesticus Linnaeus) , grillos topo (por ejemplo, grillo topo jaspeado (tawny mole cricket, Scapteriscus vicinus Scudder) y grillo topo austral (southern mole cricket, Scapteriscus borellii Giglio-Tos) ) ; huevos, adultos y formas inmaduras del orden Díptera que incluyen minadores de hojas (por ejemplo, género Liriomyza tal como minador de hajas de vegetales en serpentín (serpentine vegetable leafminer, Liriomyza sativae Blanchard) ) , jejenes, moscas de las frutas (Tephritidae) , moscas de fruta (por ejemplo Oscinella frit Linnaeus) , cresas del suelo, moscas caseras {por ejemplo Musca domestica Linnaeus) , moscas caseras menores (por ejemplo Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein) , moscas de establo (por ejemplo Stomoxys calcitrans Linnaeus) , moscas de la cara, moscas de los cuernos, moscas del viento {por ejemplo género Chryso ya, género Phormia) , y otras plagas de moscas muscoides, moscas de los caballos (por ejemplo el género Tabanus) , moscas de bot (por ejemplo el género Gastrophilus, el género Oestrus) , larvas de ganado (por ejemplo género Hypoderma) , moscas de venado (por ejemplo el género Chrysops), mosca parásita de la oveja (por ejemplo Melophagus ovinus Linnaeus) y otras Brachycera, mosquitos (por ejemplo los géneros Aedes, Anopheles, Culex) , moscas negras (por ejemplo los géneros Prosimulium, Simulium) , jejenes que muerden, moscas de la arena, sciáridas y otros Nematocera; huevos, adultos y formas inmaduras del orden Thysanoptera que incluyen tisanópteros de la cebolla (Thrips tabaci Lindeman) , tisanópteros de las flores (género Frankliniella) y otros tisanópteros de alimentación foliar; plagas de insectos del orden Hymenoptera que incluyen hormigas de la familia Formicidae que incluyen hormiga carpintera de florida (Florida carpenter ant, Camponotus floridanus Buckley) , hormiga carpintera roja (red carpenter ant, Camponotus ferrugineus Fabricius), hormiga carpintera negra (black carpenter ant, Camponotus pennsylvanicus De Geer) , hormiga de patas blancas (white-footed ant, Technomyrmex albipes fr. smith) , hormigas de cabeza grande (género Pheidoles) , Hormiga fantasma (ghost ant, Tapinoma melanocephalum Fabricius); hormiga de Paraoh (Pharaoh ant Monomorium pharaonis Linnaeus), hormiga picadora pequeña (little fire ant, Wasmannia auropunctata Roger) , hormiga picadora (fire ant, Solenopsis geminata Fabricius), hormiga picadora roja importada (red imported fire ant, Solenopsis invicta Burén) , hormiga argentina (Argentine ant, Iridomyrmex humilis ayr) , hormiga loca (crazy ant, Paratrechina longicornis Latreille) , hormiga del pavimento (pavement ant, Tetramorium caespitum Linnaeus) , hormiga de los campos de maíz (cornfield ant, Lasius alienus Fórster) y hormiga casera olorosa (odorous house ant, Tapinoma sessile Say) . Otros Hymenoptera que incluyen abejas (que incluyen abejas carpinteras), avispones, avispas chaqueta amarilla, abejorros y moscas de sierra (género Neodiprion; género Cephus) ; plagas de insectos del orden Isóptera que incluyen termitas de Termitidae (por ejemplo el género Macrotermes, Odontotermes obesus Rambur) , Kalotermitidae (por ejemplo el género Cryptotermes) y Rhinotermitidae (por ejemplo los géneros Reticulitermes, Coptotermes, Heterotermes tenuis Hagen) familias de género de termita subterránea oriental (eastern subterranean termite, Reticulitermes flavipes Colrar) termita subterránea occidental (western subterranean termite, Reticulitermes hesperus Banks), termita subterránea de Formosa (Formosan subterranean termite, Coptotermes formosanus Shiraki), termita de madera seca de india occidental (West Indian drywood termite, Incisi termes immigrans Snyder) , termita de aserrín de los postes (powder post termite, Cryptotermes brevis Walker) , termita de la madera seca (drywood termite, Incisitermes snyderi Light) , termita subterránea suroriental (southeastern subterranean termite, Reticulitermes virginicus Banks) , termita occidental de la madera seca (western drywood termite, Incisitermes minor Hagen), termitas arbóreas como el género Nasutitermes y otras termitas de importancia económica; plagas de insectos del orden Thysanura tales como pescadito de plata (silverfish, Lepisma saccharina Linnaeus) y el insecto de fuego o pecesillo de cobre (firebrat, Thermobia domestica Packard) ; plagas de insecto del orden Mallophaga que incluyen piojo de la cabeza (head louse, Pediculus humanus capitis De Geer) , piojo del cuerpo o ladilla (body louse, Pediculus humanus Linnaeus) , piojo del cuerpo de los pollos (chicken body louse, Menacanthus stramineus Nitszch) , piojo mordedor de los perros (dog biting louse, Trichodectes canis De Geer), piojo de la pelusa (fluff louse, Goniocotes gallinae De Geer) , piojo del cuerpo de los borregos (sheep body louse, Bovicola ovis Schrank) , piojo del ganado de nariz corta (short-nosed cattle louse, Haematopinus eurysternus Nitzsen) y piojo del ganado de nariz larga (long-nosed cattle louse, Linognathus vituli Linnaeus) y otros piojos succionadores y masticadores ¦parásitos que atacan·- al -hombre y a los animales; plagas de insecto del orden Siphonoptera que incluyela pulga de rata oriental (oriental rat flea, Xenopsylla cheopis Rothschild) , pulga de los gatos (cat flea, Ctenocephalides felis Bouche) , pulga de los perros (dog flea, Ctenocephalides canis Curtis), pulga de las gallinas (hen flea, Ceratophyllus gallinae Schrank) , pulga de los gallineros (sticktight flea, Echidnophaga gallinácea Westwood) , pulga de los humanos (human flea, Pulex irritans Linnaeus) y otras pulgas que afectan a los mamíferos y las aves. Las plagas de artrópodos adicionales abarcadas incluyen: arañas del orden Araneae tales comoaraña reclusa café (brown recluse spider, Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) y araña viuda negra (black widow spider, Lactrodectus actans Fabricius) y ciempiés del orden Scutigeromorpha tal como ciempiés casero (house centipede, Scutigera coleoptrata Linnaeus). Los compuestos de la presente invención también tienen actividad sobre los miembros de las clases Nematoda, Cestoda, Trematoda y Acanthocephala que incluyen miembros económicamente importantes de los órdenes Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida y Enoplida tales como, pero sin limitarse a las plagas económicamente importantes agrícolas {por ejemplo nematodos de los nudos de raíz en el género Meloidogyne, nemátodos de lesión del género Pratylenchus, nemátodos de la raíz bulbosa en el género Trichodorus, etcétera) y plagas para la salud de los animales y los humanos (es decir, todos los tremátodos, céstodos y lombrices económicamente importantes tales como Strongylus vulgaris en caballos, Toxocara canis en perros, Haemonchus contortus en- borregos, Dirofilaría immitis Leidy en perros, Anoplocephala perfoliata en caballos, Fasciola hepática Linnaeus en rumiantes, etcétera). Los compuestos de la invención muestran actividad particularmente elevada contra plagas del orden Lepidoptera (por ejemplo, gusano de las hojas de algodón (cotton leaf worm, Alabama argillacea Hübner) , enrollador de hojas de los árboles de las frutas (fruit tree leaf roller, Archips argyrospila Walker) , enrollador de hojas europeo (European leaf roller, A. rosana Linnaeus) y otras especies Archips, horadador de tallos de arroz (rice stem borer, Chilo suppressalis Walker) , enrollador de hojas de arroz (rice leaf roller, Cnaphalocrosis medinalis Guenée) , oruga tejedora de raíz de maíz (corn root webworm, Crambus caliginosellus Clemens) , oruga tejedora de césped (bluegrass webworm, Crambus teterrellus Zincken) , polilla de la manzana verde (codling moth, Cydia pomonella Linnaeus) , larva de polilla espinosa (spiny bollworm, Barias insulana Boisduval) , larva de polilla moteada (spotted bollworm, Earias vittella Fabricius) , larva de polilla norteamericana (American bollworm, Helicoverpa armígera Hübner) , gusanos del elote (corn earworm, Helicoverpa zea Boddie) , gusano del tabaco (tobáceo budworm, Heliothis virescens Fabricius) , gusano del césped (sod webworm, Herpelogramma licarsisalis Walker) , palomilla de la fruta de la uva (grape berry moth, Lobesia botrana Denis & Schiffermüller) , gusano rosa (pink bollworm, Pectinophora gossypiella Saunders) , minador de hojas de los cítricos (citrus leafminer, Phyllocnistis citrella Stainton) , mariposa blanca grande (large white butterfly, Pieris brassicae Linnaeus), mariposa blanca chica (small white butterfly, Pieris rapae Linnaeus) , polilla lomo de diamante (diamondback moth, Plutella xylostella Linnaeus) , gusano falso medidor (bect armyworm, Spodoptera exigua Hübner) , gusano del tabaco u oruga medidoa de los grupos (tobáceo cutworm, cluster caterpillar, Spodoptera litura Fabricius) , gusano medidor del ototño (fall armyworm, Spodoptera frugiperda J. E. Smith) , oruga medidora del repollo (cabbage looper, Trichoplusia ni Hübner) y minador de hojas del tomate (tomato leafminer, Tuta absoluta Meyrick) ) . Los compuestos de la invención también tienen Homoptera que incluyen: áfido del chícharo (pea aphid, Acyrthosiphon pisum Harris) , áfido del caupí (cowpea aphid, Aphis craccivora Koch) , áfido del frijol bnegro (black bean aphid, Aphis fabae Scopoli) , áfido del algodón o áfido del melón (cotton aphid, melón aphid, Aphis gossypii Glover) , áfido de la manzana (apple aphid, Aphis pomi De Geer) , áfido de espirea (spirea aphid, Aphis spiraecola Patch) , áfido de digitalera (foxglove aphid, Aulacorthum solani Kaltenbach) , áfido de la fresa (strawberry aphid, Chaetosiphon fragaefolii Cockerell) , áfido ruso de trigo (Russian wheat aphid, Diuraphis noxia Kurd umov/Mordvilko) , áfido de la manzana "rosy" (rosy apple aphid, Dysaphis plantaginea Paaserini) , áfido de la manzana leñosa (woolly apple aphid, Eriosoma lanigerum Hausmann) , áfido harinoso de la ciruela (mealy plum aphid, Hyalopterus pruni Geoffroy) , áfido del nabo (turnip aphid, Lipaphis erysimi Kaltenbach) , áfido de los cereales (cereal aphid, Metopolophium dirrhodum Walker) , áfido de la papa (potato aphid, Macrosiphum euphorbiae Thomas) , áfido del durazno y de la papa o áfido del durazno verde (peach-potato aphid, green peach aphid, Myzus persicae Sulzer) , áfido de la lechuga (lettuce aphid, Nasonovia ribisnigri Mosley) , áfidos de las raíces y áfidos de las agallas (root aphids and gall aphids, género Pemphigus) , áfido de las hojas de maíz (corn leaf aphid, Rhopalosiphum maidis Fitch) , áfido de las aves y cerezos-avena (bird cherry-oat aphid, Rhopalosiphum padi Linnaeus) , insecto verde (greenbug, Schizaphis graminum Rondani) , áfido inglés de los granos (English grain aphid, Si obion avenae Fabricius) , áfido moteado de la alfalfa (spotted alfalfa aphid, Therioaphis aculata Buckton) , áfido negro de los cítricos (black citrus aphid, Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe) , áfido café de los cítricos (brown citrus aphid, and Toxoptera citricida Kirkaldy) ; género Adelges (adélgidos, adelgids); piojo de la nuez (pecan phylloxera, Phylloxera devastatrix Pergande) ; mosca blanca del tabaco, mosca blanca del camote (tobáceo whitefly, sweetpotato whitefly, Bemisia tabaci Gennadius) , mosca blanca de la hoja plateada (silverleaf whitefly, Bemisia argentifolii Bellows & Perríng) , mosca blanca de los cítricos (citrus whitefly, Dialeurodes citri Ashmead) y mosca blanca de invernadero (greenhouse whitefiy, Trialeurodes vaporariorum Westwood) ; saltarilla de la papa (potato leafhopper, Empoasca fabae Harris) , saltamontes pardo pequeño (smaller brown planthopper, Laodelphax striatellus Fallen) , saltarilla áster (áster leafhopper, Macrolestes quadrilineatus Forbes) , saltarilla verde (green leafhopper, Nephotettix cinticeps Uhler) , saltarilla del arroz (rice leafhopper, Nephotettix nigropictus Stál) , langosta parda (brown planthopper, Nilaparvata lugens Stál) , langosta del maíz (corn planthopper, Peregrinus maidis Ashmead) , langosta de lomo blanco (white-backed planthopper, Sogatella furcifera Horvath) , delfácido del arroz (rice delphacid, Sogatodes orizicola Muir) , saltarilla de la manzana blanca (white apple leafhopper, Typhlocyba pomaria McAtee, género Erythroneoura . (saltarilla de las uva, grape leafhoppers) ; cigarra periódica (periodical cicada, Magicidada septendecim Linnaeus) ; escala de cojín algodonoso (cottony cushion scale, Icerya purchasi Maskell) , escalade San José (San José scale, Quadraspidiotus perniciosus Comstock) ; insecto de los cítricos (citrus mealybug, Planococcus citri Risso) ; género Pseudococcus (otros insectos complejos; mosca de la pera (pear psylla, Cacopsylla pyricola Foerster) , roya del clavel (persimmon psylla, Trioza diospyri Ashmead) . Los compuestos de esta invención también tienen actividad sobre miembros del orden Hemiptera que incluyen: insecto hediondo verde (green stink bug, Acrosternum hilare Say) , insecto de la calabaza (squash bug, Anasa tristis De Geer) , chinches (chinch bug, Blissus leucopterus leucopterus Say), chinches de cama (bed bug, Cimex lectularius Linnaeus), chinche de lazo de algodón (cotton lace bug, Corythuca gossypii Fabricius) , insecto del tomate (tomato bug, Cyrtopeltis modesta Distant) , insecto nanchador del algodón (cotton stainer, Dysdercus suturellus Herrich-Scháffer) , insecto manchador pardo (brown stink bug Euchistus servus Say) , insecto manchador de dcon un punto {one-spotted stink bug, Euchistus variolarius Palisot de Beauvois), género Graptosthetus (complejo de insectos de las semillas), insecto de las semillas de pino con patas como hojas (leaf-footed pine seed bug, Leptoglossus corculus Say) , insecto de las plantas decolorado (tarnished plant bug, Lygus lineolaris Palisot de Beauvois), chinche hedionda verde austral (southern green stink bug, Nezara viridula Linnaeus ) , chinche hedionda del arroz (rice stink bug, Oebalus pugnax Fabricius), insecto grande del algodoncillo (large milkweed bug, Oncopeltus fasciatus Dallas) , pulga saltona del algodón (cotton fleahopper, Pseudatomoscelis seriatus Reuter) . Otros ordenes de insectos eliminados por los compuestos de la presente invención incluyen Thysanoptera (por ejemplo, piojillo occidental de las flores (western flower thrips, Frankliniella occidentalis Pergande) , piojillo de los cítricos (citrus thrips, Scirthothrips citri Moulton) , piojiloo de la soya (soybean thrips, Sericothrips variabilis Beach) , and piojillo de la cebolla (onion thrips, Thrips tabaci Lindeman) ; and the order Coleóptera (por ejemplo, escarabajo de la papa de Colorado (Colorado potato beetle, Leptinotarsa decemlineata Say) , escarabajo del frijol mexicano (Mexican bean beetle, Epilachna varivestis Mulsant) y gusanos catenarios del género Agriotes, Athous or Limonius) . Nótese que algunos sistemas de clasificación contemporáneos colocan a Homoptera como un suborden del orden Hemiptera . Es de notar el uso de compuestos de esta invención para controlar polilla de lomo de diamante (Plutella xylostella) . Es de notar el uso de los compuestos de esta invención para controlar gusano cogollero o palomilla de maíz {Spodoptera frugiperda) . Es de notar el uso de los compuestos de esta invención para controlar áfido del algodón y del melón (Aphis gossypii) . Los compuestos de esta invención también se pueden mezclar con uno o más compuestos biológicamente activos adicionales o agentes que incluyen insecticidas, fungicidas nematocidas bactericidas, acaricidas, herbicidas, reguladores de crecimiento tales como estimulantes de generación de raíces, quimioesterilizantes , sustancias semioquímicas , repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias entomopatogénicas , virus u hongos para formar un plaguicida de componentes múltiples que proporciona un espectro incluso más amplio de utilidad agronómica y no agronómica. De esta manera la presente invención también se relaciona con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo y una cantidad efectiva de por lo menos un compuesto adicional biológicamente activo o un agente y puede comprender además por lo menos uno de los agentes tensoactivos , diluyentes sólidos o diluyentes líquidos. A las mezclas de la presente invención, se pueden formular otros compuestos o agentes biológicamente activos junto con los presentes compuestos, que incluyen los compuestos de fórmula 1, para formar una premezcla u otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular por separado a partir de los presentes compuestos, que incluye los compuestos de fórmula 1 y las dos formulaciones se combinan juntas antes de su aplicación (por ejemplo en un tanque de aspersión) o de manera alternativa se aplican en sucesión. Otros compuestos o agentes biológicamente activos utilizan las composiciones de la presente invención se pueden seleccionar a partir de agentes para la eliminación de plagas de invertebrados que tengan modos de acción diferentes o una clase química diferente que incluye lactonas macrocíclicas , neonicotinoides , ligandos de receptor de octopamina, ligandos de receptor de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canal de sodio, inhibidores de síntesis de quitina, análogos de nereisotoxina, inhibidores de transporte de electrones mitocondrial , inhibidores de colinesterasa, insecticidas de ciclodieno, inhibidores de muda, bloqueadores de canal de cloro regulado por GABA (ácido ?-aminobutírico) , imitadores de hormonas juveniles, inhibidores de biosíntesis de lípidos y agentes biológicos que incluyen nucleopolihedro virus (NPV) , miembros de Bacillus thuringiensis, endotoxinas delta encapsuladas de Bacillus thuringiensis y otros virus insecticidas como se encuentran de manera natural o modificados genéticamente. Son de notar los compuestos o agentes biológicamente activos adicionales que se seleccionan de insecticidas del grupo que consiste de piretroides, carbamatos, neonicotinoides , bloqueadores de canal de sodio neuronal, lactonas macrociclicas de insecticidas, antagonistas de ácido ?-aminobutírico, ureas insecticidas e imitadores de hormonas juveniles, miembros de Bacillus thuringiensis , una endotoxina delta de Bacillus thuringiensis y un insecticida viral como se encuentra de manera natural o modificado genéticamente. Los ejemplos de dichos compuestos o agentes biológicamente activos con los cuales se pueden formular los compuestos de esta invención son: insecticidas tales como abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol , amidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfos-metilo , bifentrino, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofurano, cartap, clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol (DPX-E2Y45) , clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, ß-ciflutrina, cihalotrina, ?-cihalotrina, ?-cihalotrina, cipermetrina , ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dieldrin, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvatinato, flufenerim (UR-50701) , flufenoxuron, fonofos, halofenozida, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprida, indoxacarb, isofenfos, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldehido, metamididofos , metidation, metomil, metopreno, metoxiclor, metoflutrin, monocrotofos , metoxifenozida, monocrotofos , nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron (XDE-007), oxamilo, paration, paration-metilo, permetrin, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, proflutrin, protrifenbuto , pimetrozina, pirafluprol , piretrina, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, - rianodina, espinetarama , espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno (BSN 2060) , espirotetrama , sulprofos, tebufenozida , teflubenzuron, teflutrin, terbufos, tetraclorvinfos , tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon y triflumuron; fungicidas tales como acibenzolar, aldimorf, amisulbrom, azaconazol, azoxistrobina, benalaxilo, benomilo, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropilo, binomial, bifenilo, bitertanol, blasticidina-S , mezcla de Bordeaux (sulfato de cobre tribásico), boscalida/nicobifeno, bromuconazol , bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamida, captafol, captano, carbendazim, cloroneb, clorotalonilo , clozolinato, clotrimazol, oxicloruro de cobre, sales de cobre tales como sulfato de cobre e hidróxido de cobre, ciazofamida, ciflunamida, cimoxanilo, ciproconazol , ciprodinilo, diclofluanido , diclocimet, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol , dimetomorf, dimoxiestrobina, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, discostrobina, ditianon, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfos, epoxiconazol , etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol , fencaramida, fenfuram, fenhexamida, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidino, fenpropimorf , acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferfurazoato, ferimzona, fluazinam, fludioxonilo, flumetover, fluopicolida , fluoxastrobina, fluquinconazol , fluquinconazol , flusilazol, flusulfanmida, flutolanilo, flutriafol, folpet, fosetilo-aluminio , fuberidazol, furalaxilo, furametapir , hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalilo, imiibenconazol , iminoctadina, iodicarb, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoconazol, isoprotiolano, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, mandipropamida, maneb, mapanipirina, mefenoxam, mepronil, metalaxil, metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina-fenominostrobina, mepanipirim, metrafenona, miconazol, miclobutanilo , neo-asozina (metanoarsonato férrico), nuarimol , octilinona, ofurace, orisastrobina , oxadixilo, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxina, paclobutrazol , penconazol, pencicuron, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosfónico, ftalida, picobenzamida, picoxistrobina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, clorhidrasto de propamocarb, propiconazol , propineb, proquinazida, protioconazol , piraciostrobina, priazofos, pirifenox, pirimetanilo , pirifenox, piroinitrina, piroquilon, quinconazol, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecrazeno, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol , tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tolclofos-metilo , tolifluanida, triadimefon, triadimenol, triarimol, triazoxide, tridemorf, trimopramida triciclazol, trifloxistrobina, triforina, triticonazol , uniconazol, validamicina, vinclozolina, zineb, ziram, y zoxamide; nematocidas tales como aldicarb, imiciafos, oxamilo y fenamifos; bactericidas tales como esptreptomicina; acaricidas tales como amitraz, cinometionat , clorobenzilato , cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad; y agentes biológicos que incluyen bacterias entomopatogénicas tales como Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecies kurstaki , las endotoxinas d encapsuladas de Bacillus thuringiensis (por ejemplo Celicap, PV, NPVII); hongos entomopatogénicos tales como hongos de muscardina verde y virus entomopatogénicos que incluyen baculovirus, nucleopolihedro virus (NPV) tales como as Helicoverpa zea nucleopolihedrovirus (HzNPV) , Anagraphafalcifera nucleopolihedrovirus (Af PV) ; y virus de granulosis (GV) tal como el virus de granulosis de Cidiaomonella (CpGV) . Los compuestos de esta invención y las composiciones de los mismos se pueden aplicar a plantas transformadas genéticamente para expresar proteínas tóxicas a plagas de invertebrados (tales como las endotoxinas d de Bacillus thuringiensis) . El efecto de los compuestos para la eliminación de plagas de invertebrados aplicados exógenamente de esta invención puede ser sinergístico con las proteínas de toxinas expresadas . Las referencias generales para estos protectores agrícolas (es decir, agentes insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13 th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed.,.British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 and The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed. , British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido 2001. Se hace notar una composición de la presente invención en donde por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste de Abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrino, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, cinometionat , clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol, clorpirifos, clorpirifosmetilo, clorobenzilato, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofen, ciflutrin, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihatotrina, lambda-cihalotrina, cihexatina, cipermetrina , ciromazina, deltametrina , diafentiuron, diazinon, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolan, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etoxazol, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinate, - tau-fluvalinate, flufenerim, flufenoxuron, fonofos, halofenozida , hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, imiciafos, imidacloprid, indoxacarb, isofenfos, lufenuron, malation, metaflumizona , metaldehido, metamidofos, metidation, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrin, monocrotopos , nitempiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron , oxamilo, paration, paration-metilo, permetrin, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, proflutrin, propargita, protrifenbut , pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, espinetarama, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno , espirotetramat , sulprofos, tebufenozida, tefufenpirad, teflubenzuron, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos , tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron; Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecies kurstaki , nucleopolihedrovirus y endotoxinas delta encapsuladas de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bacterias entomopatogénicas , virus entomopatogénicos y hongos entomopatogénicos. Se hace notar particularmente una composición de la presente invención en donde por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste de abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet <S-1955) , avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofurano, cartap, clorfenapir, clorfluazuron, clorpirifos, clopirifos-metilo , cromafenozida , clotianidina , ciflutrina, ß-ciflutrina, cialotrina, ?-cialotrina, ?-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dieldrina, diflubenzuron, dimetoato, dinotefurano , diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronilo, flunicamida, flubendiamida , flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxuron, halofenozida, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprida, indoxacarb, isofenfos, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldehido, metamidofos, metidation, metomil, metopreno, metoxiclor , metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofos , metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron (XDE-007), oxamilo, paration, paration-metilo , permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, proflutrina, protrifenbuto, pimetrozina, piretrina, piridalilo, piriproxifen, rotenona, rianodina, S1812 (Valent) , espinosad, espiridiclofeno, espiromesifeno (BSN 2060) , sulprofos, tebufenozida, teflubenzuron, teflutrin, terbufos, tetraclorvinfos , tiacloprida, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron, aldicarb, fenamifos, amitraz, quinometionato, clorobencilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridaben, tebufenpirad, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki , endotoxina delta de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bacterias entomopatogenicas, virus entomopatogénicos y hongos entomopatogénicos . También es de notar una composición de la presente invención en donde por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste de abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciflutrina, ß-ciflutrina, cialotrina, ?-cialotrina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flunicamida, flubendiamida, flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indcxacarb, lufenuron, metaflumizona, metomil, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, pimetrozina , piretrina, piridaben, piridalilo, piroproxifen, rianodina, espirnetoram, espinosad, espiridiclofeno, espiromesifeno tebufenozida , tiacloprida, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumuron, Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecie kurstaki , núcleopolihedrovirus y endotoxina delta encapsulada de Bacillus thuringiensis . Se hace notar una composición de la presente invención en donde por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste de cipermetrina, cialotrina, ciflutrina y ß-ciflutrina, esfenvalerato , fenvalerato, tralometrina, fenotiocarb, metomil, oxamil, tiodicarb, acetamiprid, clotianidina, imidacloprid, tiametoxam, tiacloprida, indoxacarb, espinosad, abamectina, avermectina, emamectina, endosulfano, etioprol, fipronilo, flufenoxuron, triflumuron, diofenolano, priproxifeno, pimetrozina, amitraz, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki , endotoxina delta de Bacillus thuringiensis y hongos entomófagos . Para modalidades en donde se utilizan uno o más de estos diversos asociados de mezclados, la proporción en peso de estos diversos asociados de mezclado (en total) respecto al compuesto de fórmula 1 típicamente está entre aproximadamente 1:3000 y aproximadamente 3000:1. Se hace notar que las proporciones en peso entre aproximadamente 1:300 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo, proporciones entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 30:1). Una persona experta en la técnica puede determinar con facilidad mediante experimentación simple las cantidades biológicamente eficaces de ingredientes activos necesarios para el espectro deseado de actividad biológica. Será evidente que la inclusión de estos componentes adicionales puede expandir el espectro de plagas de invertebrados eliminadas más allá del espectro eliminado por el compuesto de la fórmula 1 sólo. En ciertos casos, las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes (es decir, ingredientes activos) biológicamente activos (particularmente para la eliminación de plagas de invertebrados) puede resultar en un efecto mayor al aditivo (es decir, sinergístico) .
Siempre es deseable reducir la cantidad de ingredientes activos liberados en el ambiente mientras se asegura control de plaga eficaz. Cuando el sinergismo de los ingredientes activos para eliminación de plagas de invertebrados se produce a tasas de aplicación que proporcionan concentraciones agronómicamente satisfactorias de eliminación de plaga de invertebrados, dichas combinaciones pueden ser ventajosas para reducir los costos de producción de cosechas y disminuir la carga ambiental . Es de notar una combinación de un compuesto de fórmula 1 con por lo menos otro ingrediente activo para la eliminación de plagas de invertebrados. Se hace notar particularmente una combinación en donde el otro ingrediente activo para la eliminación de plagas de invertebrados tiene un sitio de acción diferente del compuesto de fórmula 1. En algunos casos, una combinación con por lo menos otro ingrediente activo para eliminación de plagas de invertebrados que tenga un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente será particularmente ventajoso para administración para evitar resistencia. De esta manera, una composición de la presente invención puede comprender adicionalmente una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un ingrediente activo adicional para la eliminación de plagas de invertebrados que tenga un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente. Al poner en contacto una planta modificada genéticamente para que exprese un compuesto de plaga de invertebrados (por ejemplo prote na) o el lugar de la planta con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de esta invención también puede proporcionar un espectro de protección a la planta más amplio y puede ser ventajoso para la administración de resistencia. La Tabla A incluye una lista de combinaciones especificas de un compuesto de fórmula 1 con otros agentes ilustrativos de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención para la eliminación de plagas de invertebrados. La primera columna de la Tabla A muestra los agentes específicos para la eliminación de plagas -de invertebrados (por ejemplo, "Abamectina" en el primer renglón) . La segunda columna d -la Tabla A muestra el modo de acción (si se conoce) de la clase química de los agentes para la eliminación de plagas de invertebrados. La tercera columna de la tabla A muestra una o varias modalidades de los intervalos de proporciones en peso para las tasas a las cuales se puede aplicar el agente para la eliminación de plagas de invertebrados en relación a un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo, "50:1 a 1:50" de abamectina en relación al compuesto de fórmula 1, en peso). De esta manera, por ejemplo, la primera línea de la Tabla A describe específicamente la combinación de un compuesto de fórmula 1 con abamectina la cual se puede aplicar en una proporción en peso entre 50:1 y 1:50. Las líneas restantes de la Tabla A se construyen de manera similar. Se hace notar adicionalmente que la Tabla A incluye combinaciones específicas de un compuesto de fórmula 1 con otros agentes para la eliminación de plagas de invertebrados ilustrativos de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención e incluye modalidades adicionales de los intervalos de proporción en peso para las tasas de aplicación.
Tabla A Agente para la Modo de acción o clase química Relación en eliminación de plaga peso típica de invertebrados Abamectina lactonas macrocíclicas 50:1 a 1 :50 Acetamiprid neonicotinoides 150:1 a 1 :200 Amitraz ligandos de receptor de octopamina 200:1 a 1 :100 Avermectina lactonas macrocíclicas 50:1 a 1 :50 Azadiractina agonistas de ecdisona 100:1 a 1 :120 Beta-ciflutrin moduladores de canal de sodio 150:1 a 1 :200 Bifentrina moduladores de canal de sodio 100:1 a 1 :10 Buprofezina inhibidores de síntesis de quitina 500:1 a 1 :50 Cartap análogos de nereistoxina 100:1 a 1 :200 Clorantraniliprol ligandos de receptor de rianodina 100:1 a 1 :120 Clorfenapir inhibidores de transporte de 300:1 a 1 :200 electrones mitocondriales Clopirifos inhibidores de colinesterasa 500:1 a 1 :200 Clotianidin neonicotinoides 100:1 a 1 :400 Ciflutrin moduladores de canal de sodio 150:1 a 1 :200 Cihalotrin moduladores de canal de sodio 150:1 a 1 :200 Cipermetrin moduladores de canal de sodio 150:1 a 1 :200 Ciromazin inhibidores de síntesis de quitina 400:1 a 1 :50 Deltametrin moduladores de canal de sodio 50:1 a 1 :400 Dieldrin insecticidas de ciclodieno 200:1 a 1 :100 Dinotefuran neonicotinoides 150:1 a 1 :200 Diofenolan inhibidor de muda 150:1 a 1 :200 Emamectin lactonas macrocíclicas 50:1 a 1 :10 Endosulfan insecticidas de ciclodieno 200:1 a 1 :100 Esfenvalerato moduladores de canal de sodio 100:1 a 1 :400 Etiprol bloqueadores de canal de cloruro 200:1 a 1 :100 regulados por GABA Fenotiocarb 150:1 a 1 :200 Fenoxicarb imitadores de hormona juvenil 500:1 a 1 :100 Fenvalerato moduladores de canal de sodio 50:1 a 1 :200 Fipronil bloqueadores de canal de cloruro 150:1 a 1 :100 regulados por -GABA Flonicamid 200:1 a 1 :100 Flubendiamida ligandos de receptor de rianodina 100:1 a 1 :120 Flufenoxuron inhibidores de síntesis de quitina 200:1 a 1 :100 Hexaflumuron inhibidores de síntesis de quitina 300:1 a 1 :50 Hidrametilnon inhibidores del transporte de 150:1 a 1 :250 electrones mitocondriales Imidacloprid neonicotinoides 1000:1 a 1 :1000 Indoxacarb moduladores de canal de sodio 200:1 a 1 :50 Lambda-Cihalotrin moduladores de canal de sodio 50:1 a 1 :250 Lufenuron inhibidores de síntesis de quitina 500:1 a 1 :250 Metaflumizon 200:1 a 1 :200 ethomil inhibidores de colinesterasa 500:1 a 1 :100 Metopreno imitadores de homonas juveniles 500:1 a 1 :100 Metoxifenozida agonistas de ecdisona 50:1 a 1 :50 Nitenpiram neonicotinoides 150:1 a 1 :200 Nitiazina neonicotinoides 50:1 a 1 :200 Novaluron inhibidores de síntesis de quitina 500:1 a 1 :150 Oxamilo inhibidores de colinesterasa 200:1 a 1 :200 Pimetrozina 200:1 a 1 :100 Piretrin moduladores de canal de sodio 100:1 a 1 :10 Piridabeno inhibidores del transporte de 200:1 a 1 :100 electrones mitocondrial Piridalilo 2?0:1 a 1 :100 Piriproxifeno imitadores de hormona juveniles 500:1 a 1 :100 Rianodina ligandos de receptor de rianodina 100:1 a 1 :120 Espinetoram lactonas macrociclicas 150:1 a 1 :100 Espinosad lactonas macrociclicas 500:1 a 1 :10 Espirodiclofeno inhibidores de biosíntesis de lípidos 200:1 a 1 :200 Espiromesifeno inhibidores de biosíntesis de lípidos 200:1 a 1 :200 Tebufenozida agonistas de ecdisona 500:1 a 1 :250 Tiacloprid neonicotinoides 100:1 a 1 :200 Tiametroxam neonicotinoides 1250:1 a 1 :1000 Tiodicarb inhibidores de colinesterasa 500:1 a 1 :400 Tiosultap-sodio 150:1 a 1 :100 Tralometrina moduladores de canal de sodio 150:1 a 1 :200 Triazamato inhibidores de colinesterasa 250:1 a 1 :100 Triflumuron inhibidores de síntesis de quitina 200:1 a 1 :100 Bacillus thuringiensis agentes biológicos 50:1 a 1 :10 Bacillus thuringiensis agentes biológicos 50:1 a 1 :10 delta-endotoxina NPV (por ejemplo agentes biológicos 50:1 a 1 :10 Gemstar) Una modalidad de agentes para la eliminación de plagas de invertebrados <por ejemplo insecticidas y acaricidas) para mezclado con compuestos de esta invención incluye moduladores de canal de sodio tales como bifentrina, cipermetrina, cialotrina, ?-cialotrina, ciflutrina, ß-ciflutrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, fenvalerato, indoxacarb, metoflutrina, proflutrina, piretrina y tralometrina; inhibidores de colinesterasa tales como clopirifos, metomilo, oxamilo, tiodicarb y triazamato; neonicotinoides tales como acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpiram, nitiazina, tiacloprida y tiametoxam; lactonas macrocíclicas insecticidas tales como espinetoram, espinosad, abamectina, avermectina y emamectina; bloqueadores de canal de cloruro regulados por GABA (ácido ?-aminobutírico) tales como endosulfan, etiprol y fipronilo; inhibidores de la síntesis de quitina tales como buprofezina, ciromacina, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron y triflumuron; imitadores de hormonas juveniles tales como diofenolano, fenoxicarb, metopreno y piriproxifeno ; ligandos de receptor de octopamina, tales como amitraz; agonista de ecdisona tales como azadiractina, metoxifenozida y tebufenozida; ligandos de receptor de rianodina tales como rianodina, diamidas antranílicas tales como clorantraniliprol (véase la patente de E.U.A. 6,747,047, publicaciones PCT WO 2003/015518 y WO 2004/067528) y flubendiamida (véase la patente de E.U.A. 6,603,044); análogos de nereistoxina tales como cartap; inhibidores del transporte de electrones mitocondriales tales como clorfenapir, hidrametilnon y piridabeno; inhibidores de biosíntesis de lípidos tales como espirodiclofeno y espiromesifeno; insecticidas de ciclodieno tales como dieldrin; ciflumetofeno; fenotiocarb; flonicamida; metaflumizona; pirafluprol; piridaliloo ; piriprol; pimetrozina; espirotetramat ; y tiosultap-sodio . Una modalidad de agentes biológicos para mezclado con compuestos de esta invención incluyen núcleo polihedrovirus tales como HzNPV y AfNPV; Bacillus thuringiensis y endotoxinas d encapsuladas de Bacillus thuringiensis tales como Cellcap, MPV y MPVII; asi como insecticidas virales como se presentan de manera natural o modificados genéticamente que incluyen miembros de la familia Baculoviridae así como hongos entomófagos. Se hace notar la composición de la presente invención en donde por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona de los agentes para la eliminación de plagas de invertebrados que se incluye en la Tabla A anterior. Las proporciones en peso de un compuesto, que incluye un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo respecto al agente adicional para la eliminación de plaga de invertebrados típicamente están entre 1000:1 y 1:1000, con una modalidad constituida entre 500:1 y 1:500, otra modalidad está entre 250:1 y 1:200 y otra modalidad está entre 100:1 y 1:50. En la tabla B que se presenta en lo siguiente se muestran modalidades de las composiciones específicas que comprenden un compuesto de fórmula 1 (el número de compuestos se refiere a los compuestos de índices A-C) y un agente adicional para la eliminación de plagas de invertebrados.
Tabla B Mezcla Comp. y Mezcla Comp. y No. No. No. No. A-l 2 y Abamectina B-l 12 y Abamectina A-2 2 y Acetamiprid B-2 12 y Acetamiprid A-3 2 y Amitraz B-3 12 y Amitraz A-4 2 y Avermectina B-4 12 y Avermectina A-5 2 y Azadiractina B-5 12 y Azadiractina A-6 2 y ß-ciflutrina B-6 12 y ß-ciflutrina A-7 2 y Bifentrina B-7 12 y Bifentrina A-8 2 y Buprofezina B-8 12 y Buprofezina A-9 2 y Cartap B-9 12 y Cartap A-10 2 y · Clorantraniliprol B-10 12 y Clorantraniliprol A-l l 2 y Clorfenapir B-l l 12 y Clorfenapir A-12 2 y · Clorpirifos B-12 12 y Clorpirifos A-13 2 y Clotianidina B-13 12 y Clotianidina A-14 2 y Ciflutrina B-14 12 y Ciflutrina A-15 2 y Cialotrina B-15 12 y Cialotrina A-16 2 y Cipermetrina B-16 12 y Cipermetrina A-17 2 y Ciromazina B-17 12 y Ciromacina A-l 8 2 y Deltametrina B-18 12 y Deltametrina A-19 2 y Dieldrina B-19 12 y Dieldrina A-20 2 y Dinotefurano B-20 12 y Dinotefurano A-21 2 y Diofenolano B-21 12 y Diofenolano A-22 2 y Emamectina B-22 12 y Emamectina A-23 2 y Endosulfan B-23 12 y Endosulfan A-24 2 y Esfenvalerato B-24 12 y Esfenvalerato A-25 2 y Etiprol B-25 12 V Etioprol A-26 2 y Fenotiocarb B-26 12 y Fenotiocarb A-27 2 y Fenoxicarb B-27 12 y Fenoxicarb A-28 2 y Fenvalerato B-28 12 y Fenvalerato A-29 2 y Fipronil B-29 12 y Fipronil A-30 2 y Flonicamid B-30 12 y Flonicamid A-31 2 y Flubendiamida B-31 12 y Flubendiamida A-32 2 y Flufenoxuron B-32 12 y Flufenoxuron A-33 2 y Hexaflumuron B-33 12 y : Hexaflumuron A-34 2 y Hidrametilnon B-34 12 y Hidrametilnon A-35 2 y Imidacloprid B-35 12 y Imidacloprid A-36 2 y Indoxacarb B-36 12 y Indoxacarb A-37 2 y ?-cialotrina B-37 12 y ?-cialotrina A-38 2 y Lufenuron B-38 12 y Lufenuron A-39 2 y Metaflumizona B-39 12 y Metaflumizona A-40 2 y Metomil B-40 12 y Metomil A-41 2 y Metopreno B-41 12 V Metopreno A-42 2 y Metoxifenozida B-42 12 y Metoxifenozida A-43 2 y Nitenpiram B-43 12 y Nitenpiram A-44 2 y Nitiazina B-44 12 y Nitiazina A-45 2 y Novaluron B-45 12 y Novaluron A-46 2 y Oxamil B-46 12 y Oxamil A-47 2 y Pimetrozina B-47 12 y Pimetrozina A-48 2 y Piretrina B-48 12 y Piretrina A-49 2 y Piridabeno B-49 12 y Piridabeno A-50 2 y Piridalilo B-50 12 y Piridalilo A-51 2 y Piriproxifeno B-51 12 y Piriproxifeno A-52 2 y Rianodina B-52 12 y Rianodina A-53 2 y Espinetoram B-53 12 y Espinetoram A-54 2 y Espinosad B-54 '2 y Espinosad A-55 2 y Espirodiclofeno B-55 12 y Espirodiclofeno A-56 2 y Espiroesifeno B-56 12 y . Espiroesifeno A-57 2 y Tebufenozida B-57 12 y Tebufenozida A-58 2 y Tiacloprid B-58 12 y Tiacloprid A-59 2 y Tiametoxam B-59 12 y Tiametoxam A-60 2 y Tiodicarb B-60 12 y Tiodicarb A-61 2 y Tiosultapo de B-61 12 y Tiosultapo de sodio sodio A-62 . 2 y Tralometrina B-62 12 y Tralometrina A-63 2 y Triazamato B-63 12 y Triazamato A-64 2 y Trifiumuron B-64 12 y Trifiumuron - - A-65 2 y Bacillus B-65 12 y Bacillus thuringiensis thuringiensis A-66 2 y Bacillus B-66 12 y Bacillus thuringiensis thuringiensis d-endotoxina d-endotoxina A-67 9 y NPV (por B-67 12 y NPV (por ejemplo ejemplo Gemstar) Gemstar) C-l 18 y Abamectina D-l 19 y Abamectina C-2 18 y Acetamiprid D-2 19 y Acetamiprid C-3 18 y Amitraz D-3 19 y Amitraz C-4 18 y Avermectina D-4 19 y Avermectina C-5 18 y Azadiractina D-5 19 y . Azadiractina C-6 18 y ß-ciflutrina D-6 19 y ß-ciflutrina C-7 18 y Bifentrina D-7 19 y Bifentrina C-8 18 y Buprofezina D-8 19 y Buprofezina C-9 18 y · Cartap D-9 19 y Cartap C-10 18 y Clorantraniliprol D-10 19 y Clorantraniliprol C-l l 18 y Clorfenapir D-l 1 19 y Clorfenapir C-12 18 y Clorpirifos D-12 19 y Clorpirifos C-13 18 y Clotianidina D-l 3 19 y Clotianidina C-14 18 y Ciflutrina D-14 19 y Ciflutrina C-15 18 y Cialotrina D-l 5 19 y Cialotrina C-16 18 y Cipermetrina D-16 19 y Cipermetrina C-17 18 y Ciromazina D-17 19 y Ciromazina C-18 18 y Deltametrina D-18 19 y Deltametrina C-19 18 y Dieldrina D-19 19 y ¦ Dieldrina C-20 18 y Dinotefurano D-20 19 y Dinotefurano C-21 18 y Diofenolano D-21 19 y Diofenolano C-22 18 y Emamectina D-22 19 y Emamectina C-23 18 y Endosulfan D-23 19 y Endosulfan C-24 18 y Esfenvalerato D-24 19 y Esfenvalerato C-25 18 y Etiprol D-25 19 y Etioprol C-26 18 y Fenotiocarb D-26 19 y Fenotiocarb C-27 18 y Fenoxicarb D-27 19 y Fenoxicarb C-28 18 y Fenvalerato D-28 19 y Fenvalerato C-29 18 y Fipronil D-29 19 y Fipronil C-30 18 y Flonicamid D-30 19 y Flonicamid C-31 18 y Flubendiamida D-31 19 y Flubendiamida C-32 18 y Flufenoxuron D-32 19 y Flufenoxuron C-33 18 y Hexaflumuron D-33 19 y Hexaflumuron C-34 18 y Hidrametilnon D-34 19 y Hidrametilnon C-35 18 y Imidaeloprid D-35 19 y Imidaeloprid C-36 18 y Indoxacarb D-36 19 y Indoxacarb C-37 18 y ?-cialotrina D-37 19 y ?-cialotrina C-38 18 y Lufenuron D-38 19 y Lufenuron C-39 18 y Metaflumizona D-39 19 y Metaflumizona C-40 18 y Metomil D-40 19 y Metomil C-41 18 y Metopreno D-41 19 y Metopreno C-42 18 y Metoxifenozida D-42 19 y Metoxifenozida C-43 18 y Nitenpiram D-43 19 y Nitenpiram C-44 18 y Nitiazina D-44 19 y Nitiazina C-45 18 y Novaluron D-45 19 y Novaluron C-46 18 y Oxamil D-46 19 y Oxamil C-47 18 y Pimetrozina D-47 19 y Pimetrozina C-48 18 y Piretrina D-48 19 y Piretrina C-49 18 y Piridabeno D-49 19 y Piridabeno C-50 18 y Piridalilo D-50 19 y Piridalilo C-51 18 y Piriproxifeno D-51 19 y Piriproxifeno C-52 18 y Rianodina D-52 19 y Rianodina C-53 18 y Espinetoram D-53 19 y Espinetoram C-54 18 y Espinosad D-54 19 y Espinosad C-55 18 y Espirodiclofeno D-55 19 y Espirodiclofeno C-56 18 y Espiroesifeno D-56 19 y Espiroesifeno C-57 18 y Tebufenozida D-57 19 y Tebufenozida C-58 18 y Tiacloprid D-58 19 y Tiacloprid C-59 18 y Tiametoxam D-59 19 y Tiametoxam C-60 18 y Tiodicarb D-60 19 y Tiodicarb C-61 18 y Tiosultapo de D-61 19 y Tiosultapo -de sodio sodio C-62 18 y Tralometrina D-62 19 y Tralometrina C-63 18 y Triazamato D-63 19 y Triazamato C-64 18 y Triflumuron D-64 19 y Triflumuron C-65 18 y Bacillus D-65 19 y Bacillus th ringiensis thuringiensis C-66 18 y Bacillus D-66 19 y Bacillus thuringiensis thuringiensis d-endotoxina d-endotoxina C-67 18 y NPV (por D-67 19 y NPV (por ejemplo ejemplo Gemstar) Gemstar) Las mezclas específicas que se incluyen en la tabla B típicamente combinan un compuesto de formula 1 con otro agente adicional para la eliminación de plagas de invertebrados en las proporciones especificadas en la tabla A. Las plagas de invertebrados se eliminan en aplicaciones agronómicas y no agronómicas aplicando uno o más compuestos de esta invención, típicamente en forma de una composición, en una cantidad biológicamente efectiva al ambiente de las plagas, que incluyen el lugar de infestación agronómico y/o no agronómico, al área que se va a proteger o directamente a las plagas que se van a eliminar.
De este modo, la presente invención comprende un método para controlar una plaga de invertebrados en aplicaciones agronómicas y/o no agronómicas que comprende poner en contacto a la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de uno o más de los compuestos de la invención o con una composición que comprende por lo menos uno de dichos compuestos o una composición que comprende por lo menos uno de dichos compuestos y una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo. Los ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden un compuesto de la invención y una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo incluyen composiciones granulares en donde el compuesto activo adicional está presente en el mismo gránulo que el compuesto de la invención o en gránulos separados de aquellos del compuesto de la invención. Para que se lleve a cabo el contacto con un compuesto o composición de la invención para proteger un campo de cosecha de plagas de invertebrados, el compuesto o composición típicamente se aplica a la semilla de la cosecha antes de sembrarla, al follaje (por ejemplo hojas, tallos, flores, frutos) de las plantas de cosecha o al suelo u otro medio de crecimiento antes o después de que se siembra la cosecha.
Una modalidad de un método de contacto es por aspersión. De manera alternativa, una composición granular que comprende un compuesto de la invención se puede aplicar al follaje de una planta o al suelo. Los compuestos de esta invención también se pueden suministrar eficazmente mediante captación por parte de la planta al poner en contacto a la planta con una composición que comprende un compuesto de esta invención aplicado como un drenado al suelo de una formulación líquida, una formulación granular al suelo, el tratamiento de una caja de invernadero o por inmersión de transplantes. Se hace notar que la composición de la presente invención en forma de una formulación líquida de drenado para el suelo. También se hace notar un método para eliminación de una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto a la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de la presente invención o con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de la presente invención. Se hace notar adicionalmente que este método en donde el ambiente es suelo y la composición se aplica al suelo como una formulación de drenado para el suelo. Se hace notar adicionalmente que los compuestos de esta invención también son eficaces por aplicación localizada al lugar de infestación. Otros métodos de contacto incluyen aplicación de un compuesto o una composición de la invención por la aplicación directa y residual de aspersiones, aspersiones aéreas, geles, recubrimiento de semillas, microencapsulaciones , captación sistémica, cebos, etiquetas en las orejas, bolo, nebulizadores , fumigantes, aerosoles, polvos y muchos otros. Una modalidad de un método de contacto es un gránulo, barra o comprimido de fertilizante dimensionalmente estable que comprende un compuesto o composición de la invención. Los compuestos de esta invención también se pueden impregnar en materiales para fabricar dispositivos de control de invertebrados (por ejemplo redes de insectos) . Los compuestos de esta invención también son útiles en el tratamiento de semillas para proteger las semillas de plagas de invertebrados . En el contexto de la presente descripción y reivindicaciones, tratar un medio de semilla al poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de esta invención, el, cual típicamente se formula como una composición de la invención. Este tratamiento de la semilla protege a la semilla de las plagas del suelo de los invertebrados y generalmente también protege a las raíces y otras partes de las plantas en contacto con el suelo del desarrollo de plántulas a partir de la semilla en germinación. El tratamiento de las semillas también proporciona protección al follaje por desplazamiento del compuesto de esta invención o un segundo ingrediente activo dentro de la planta en desarrollo. Los tratamientos de las semillas se pueden aplicar a todo tipo de semillas que incluya aquellas a partir de las cuales germinarán plantas genéticamente transformadas para expresar rasgos especializados. Los ejemplos representativos incluyen aquellos que expresan proteínas tóxicas para plagas de invertebrados tales como la toxina de Bacillus thuringiensis o aquellas que expresan resistencia a herbicidas tales como glifosato acetiltransferasa, la cual proporciona resistencia a glifosato . Un método de tratamiento de semillas es por aspersión o rociado de la semilla con un compuesto de la invención (es decir, como una composición formulada) antes de la siembra de las semillas. Las composiciones formuladas para tratamiento de semillas generalmente comprenden un formador de película o un agente adhesivo. Por lo tanto, de manera típica, una composición de recubrimiento de semilla de la presente invención comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo y un agente formador de película o adhesivo. La semilla se puede recubrir por aspersión de un concentrado de suspensión fluible directamente en un lecho de recubrimiento por tamboreo de semillas y después secado de las semillas. De manera alternativa, se pueden rociar sobre las semillas otros tipos de formulaciones tales como polvos humedecidos, soluciones, suspoemulsiones , concentrados emulsificables y emulsiones en agua. Este procedimiento es particularmente útil para aplicar recubrimientos de película en las semillas. Están disponibles para los expertos en la técnica diversas máquinas y procedimientos de recubrimiento. Los procedimientos adecuados incluyen los que se indican en P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospecte , 1994 BCPC Mongraph No. 57 y las referencias que se incluyen en ese documento. La semilla tratada típicamente comprende un compuesto de la presente invención en una cantidad de aproximadamente 0.1 g a 1 kg por 100 kg de semilla (es decir, de aproximadamente 0.0001 a 1% en peso de la semilla, antes del tratamiento) . Una suspensión fluible formulada por tratamiento con semilla típicamente comprende de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 70% del ingrediente activo, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 30% de un adhesivo formador de película, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20% de un agente dispersante, de 0 a aproximadamente 5% de un espesante, de 0 a aproximadamente 5% de un pigmento ylo colorante, de 0 a aproximadamente 2% de un agente antiespumante, de 0 a aproximadamente 1% de un conservador y de 0 a aproximadamente 75% de un diluyente líquido volátil. Los compuestos de esta invención se pueden incorporar en una composición de cebo que es consumido por una plaga de invertebrados o se utiliza dentro de un dispositivo tal como una trampa, una estación de cebo y similar. Dicha composición de cebo puede estar en forma de gránulos los cuales comprenden: (a) ingredientes activos, espec ficamente una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo; (b) uno o más materiales alimenticios; opcionalmente (c) un atrayente y opcionalmente (d) uno o más humectantes. Se hace notar los gránulos o composiciones de cebo las cuales comprenden entre aproximadamente 0.001-5% de ingredientes activos, aproximadamente 40-99% de material alimenticio y/o atrayente; y de manera opcional aproximadamente 0.05-10 de humectantes, los cuales son eficaces para controlar las plagas de invertebrados en el suelo a tasas de aplicación muy bajas, particularmente a dosis de ingrediente activo que son mortales por ingestión en vez de por contacto directo. Algunos materiales alimenticios pueden funcionar como una fuente de alimento y como un atrayente. Los materiales alimenticios incluyen carbohidratos, proteínas y lípidos. Los ejemplos de materiales alimenticios son harina vegetal, azúcar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y sólidos de leche. Los ejemplos de atrayentes son odorantes y saborizantes , tales como extractos de frutas o plantas, perfume u otros componentes animales o vegetales, feromonas u otros agentes que se sabe atraen a una plaga de invertebrados objetivo. Los ejemplos de humectantes, es decir, agentes que retienen humedad son glicoles de otros polioles, glicerina y sorbitol. Se hace notar una composición de cebo (y un método que utiliza dicha composición de cebo) utilizada para controlar por lo menos la plaga de vertebrados que se selecciona del grupo que consiste de hormigas, termitas y cucarachas. Un dispositivo para controlar la plaga de invertebrados puede comprender la presente composición de cebo y un alojamiento adaptado para recibir la composición de cebo, en donde el alojamiento tiene por lo menos una abertura que tiene un tamaño para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados tenga acceso a la composición de cebo desde un lugar fuera del alojamiento, y en donde el alojamiento está adaptado adicionalmente para colocarse o cerca del lugar de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados. Los compuestos de esta invención se pueden aplicar sin otros adyuvantes pero con mucha frecuencia la aplicación será de una formulación que comprende uno o más ingredientes activos con portadores, diluyentes y agentes tensoactivos adecuados y posiblemente en combinación con un alimento, dependiendo del uso final contemplado. Un método de aplicación involucra el rociado de una dispersión de agua o solución de aceite refinado de un compuesto de la presente invención. Las combinaciones con aceite de aspersión, concentraciones de aceite de aspersión, adherentes para rociado, adyuvantes, otros solventes y sinergistas tales como butóxido de piperonilo con frecuencia incrementan la eficacia del compuesto. Para usos no agronómicos dichas aspersiones se pueden aplicar desde recipientes de aspersión tal como una lata, una botella u otro recipiente, ya sea por medio de una bomba o liberándolo del recipiente precipitado, por ejemplo, una lata de aspersión en aerosol presurizada. Dichas composiciones de aspersión pueden adquirir diversas formas, por ejemplo aspersiones, nebulizaciones, espumas, humos o neblinas. Dichas composiciones de aspersión por lo tanto pueden comprender además propelentes, agentes espumantes, etc. según sea el caso. Se hace notar una composición de aspersión que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la presente invención y un portador. Una modalidad de dicha composición de aspersión comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la presente invención y un propelente. Los propelentes representativos incluyen, pero no se limitan a metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarburos , clorofluorocarburos , dimetiléter y mezclas de los anteriores. Se hace notar una composición de aspersión {y un método que utiliza dicha composición de aspersión suministrada desde un recipiente de aspersión) que se utiliza para controlar por lo menos una plaga de invertebrados que se selecciona del grupo que consiste de zancudos, moscas negras, moscas de establo, moscas de venado, moscas de caballo, avispas, avispas chaqueta amarilla, avispones, garrapatas, arañas, hormigas, mosquitos y similares, que incluyen individualmente o en combinaciones. Las aplicaciones no agronómicas incluyen proteger a un animal, particularmente un vertebrado, de manera más particular un vertebrado homeotérmico (por ejemplo un mamífero o ave) y más particularmente un mamífero de una plaga parasitaria de invertebrados al administrar una cantidad parasiticida eficaz (es decir, biológicamente eficaz) de un compuesto de la invención, típicamente en forma de una composición formulada para uso veterinario al animal que se va a proteger. Por lo tanto, se hace notar un método para proteger un animal que comprende administrar al animal una cantidad parasiticida eficaz de un compuesto de la invención. Con referencia a la descripción actual y las reivindicaciones, el término "parasiticida" y "parasiticidamente" se refiere a los efectos observables en una plaga de parásito invertebrado para proporcionar protección a un animal de la plaga. Los efectos parasiticidas típicamente se relacionan con disminución de la presentación o actividad de la plaga parasitaria y vertebrada objetivo. Dichos efectos sobre la plaga que incluyen necrosis, muerte, crecimiento retardado, movilidad disminuida o capacidad disminuida para permanecer sobre o dentro del animal hospedador, reducir su alimentación e inhibición de la reproducción. Estos efectos sobre las plagas de parásitos invertebrados proporcionan control (que incluye prevención, reducción o control) de la infestación parasitaria o la infección del animal. Los ejemplos de plagas de parásitos invertebrados controladas al administrar una cantidad parasit cidamente eficaz de un compuesto de la invención a un animal que se va a proteger incluye hectoparásitos (atrópodos, ácaros , etc.) y endoparásitos (helmintos, por ejemplo nemátodos, tremátodos, céstodos, acantocefálanos , etc.). En particular, los compuestos de la invención son eficaces contra ectoparásitos que incluyen: moscas como Haematobia (Lyperosia) irritans (moscas de cuerno) , Stomoxys calcitrans (moscas de establo) , género Simulium (pulgón negro) , género Glossina (moscas tsetse) , Hydrotaea irritans (moscas de cabeza), Musca autumnalis (moscas de cara) , Musca domestica (moscas caseras) , Morellia simplex (moscas de lo dulce) , género Tabanus (moscas de caballo) , Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Lucila sericata, Lucila cuprina (moscarda verde) , género Calliphora (moscardón) , género Protophormia , Oestrus ovis (moscardón nasal) , género Culicoides, ^mosqui os) , Hippobosca equine, Gastrophilus intestinalis, Gastrophilus haemorrhoidalis y Gastrophilus naslis, piojos tales como Bovicola (Damalinia) bovis, Bovicola equi, Haematopinus asini, Felicola subrostratus, Heterodoxus spiniger, Lignonathus setosus y Trichodectes canis; keds tales como Melophagus ovinus acaros tales como género Psoroptes, Sarcoptes scabei, Chorioptes bovis, Demodex egui, género Cheyletiella, Notoedres cati, género Trombicula y Otodectes cyanotis (acaros de la oreja) ; garrapatas tales como género Ixodes, género Boophilus, género Rhipicephalus, género Amblyomma, género Dermacentor, género Hyalonuna y género Haemaphysalis y pulgas tales como Ctenocephalides felis (pulga de gato) y Ctenocephalides -can.is (pulga de perro) . Las aplicaciones no agronómicas en el sector veterinario son por medios convencionales tales como administración enteral en forma, por ejemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, preparaciones de drenado, granulados, pastas, bolo, procedimientos de alimentación pasante o supositorios; o por administración parenteral, por ejemplo, por inyección (que incluyen intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal ) , implantes; por administración nasal; por administración tópica, por ejemplo en forma de inmersión o goteo, aspersión, lavado, recubrimiento con polvo o aplicación a un área pequeña del animal y a través de artículos tales como collares en el cuello, etiquetas en la oreja, bandas en la cola, bandas en las extremidades o sujetadores que comprenden compuestos o composiciones de la presente invención. Típicamente, una composición parasiticida de acuerdo con la presente invención comprende una mezcla de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo con uno o más portadores farmacéutica o veterinariamente aceptables que comprenden excipientes auxiliares que se seleccionan con respecto a la vía de administración propuesta (por ejemplo, administración oral, tópica o parenteral, por ejemplo como inyección) y de acuerdo con la práctica estándar. Además, se selecciona un portador adecuado en base en la compatibilidad con uno o más ingredientes activos en la composición que incluyen consideraciones tales como la estabilidad en relación al pH y el contenido de humedad. Por lo tanto, se hace notar una composición para proteger a un animal de una plaga parasitaria invertebrada que comprende una cantidad efectiva parasiticida de un compuesto de la invención y por lo menos un portador. Para administración parenteral que incluye inyección intravenosa, intramuscular y subcutánea un compuesto de la presente invención se puede formular en suspensión, solución o emulsión en vehículos oleosos o acuosos y puede contener adyuvantes tales como agentes que mejoren la suspensión, estabilizantes y/o dispersantes. Las composiciones farmacéuticas para inyección incluyen soluciones acuosas o formas hidrosolubles de ingredientes activos {por ejemplo una sal de un compuesto activo) , preferiblemente en amortiguadores fisiológicamente compatibles que contienen otros excipientes o auxiliares como se conocen en la técnica de formulación farmacéutica . Para administración oral que incluye soluciones (que se encuentran disponibles con mayor facilidad para absorción) , emulsiones, suspensiones, pastas, geles, cápsulas, comprimidos, bolos, polvos, gránulos, retención de rumen y bloques de alimentación/agua/lamida, un compuesto de la presente invención se puede formular con aglutinantes/materiales de relleno conocidos en la técnica como adecuados para composiciones de administración oral tal como azúcares (por ejemplo lactosa, sacarosa, manitol, sorbitol), almidión (por ejemplo almidón de maíz, almidón de trigo, almidón de arroz, almidón de papa), celulosa y derivados (por ejemplo metilcelulosa, carboximetilcelulosa, etilhidroxicelulosa) , derivados de proteína (por ejemplo zeína, gelatina) y polímeros sintéticos (por ejemplo alcohol polivinílico, polipirrolidona) . Si se desea se pueden agregar lubricantes (por ejemplo estearato de magnesio) , agentes desintegrantes (por ejemplo polivinilpirrolidona reticulada, agar, ácido algínico) y colorantes o pigmentos. Las pastas y los geles con frecuencia también contienen adhesivos (por ejemplo goma acacia, ácido algínico, bentonita, celulosa, goma de xantano, silicato coloidal de magnesio y aluminio) para ayudar a mantener la composición en contacto con la cavidad bucal y para que no sea expulsada con facilidad.
Si las composiciones parasi icidas están en forma de concentrados de alimento, el portador típicamente se selecciona de alimento de alto desempeño, cereales de alimento o concentrados de proteínas. Dichas composiciones que contienen concentrado de alimento pueden, además de los ingredientes activos parasiticidas comprenden aditivos que promueven la salud y el crecimiento del animal, que mejoran la calidad de la carne de los animales para matanza o útiles de alguna otra manera para los hijos de los animales. Estos aditivos incluyen, por ejemplo, vitaminas, antibióticos, sustancias quimioterapéuticas, bacteriostáticos , fungistáticos , coccidiostáticos y hormonas. Se ha descubierto que los compuestos de la presente invención tienen propiedades farmacocinéticas y farmacodinámicas favorables que proporcionan disponibilidad sistémica a partir de administración oral e ingestión. Por lo tanto, después de la ingestión por parte del animal que se va a proteger, las concentraciones parasiticidamente eficaces de los compuestos de la invención en la corriente sanguínea protegen al animal tratado de plagas de insectos que succionan sangre tales como pulgas, garrapatas y piojos. Por lo tanto, se hace notar una composición para proteger a un animal de una plaga de parásitos invertebrados en una forma para administración oral (es decir, que comprende, además de la cantidad efectiva parasiticida de un compuesto de la invención uno o mas portadores que se seleccionan de aglutinantes y materiales de relleno adecuados para administración oral y portadores con concentrado de alimentos) . Las formulaciones para administración tópica típicamente están en forma de polvo, crema, suspensión, aspersión, emulsión, espuma, pasta, aerosol, ungüento, pomada o gel . De manera más típica, una formulación tópica es una solución hidrosoluble la cual puede estar en forma de un concentrado que se diluye antes de su uso. Las composiciones parasiticidas adecuadas para administración tópica típicamente comprenden un compuesto de la presente invención y uno o más portadores tópicamente adecuados. En aplicaciones de una composición parasiticida tópicamente al exterior de un animal como una línea o un punto (es decir, tratamiento "que permanece"), el ingrediente activo se espera que se desplace sobre la superficie del animal para cubrir la mayor parte o la totalidad de su área de superficie externa. Como un resultado, el animal tratado se protege particularmente de las plagas de invertebrados que se alimentan de la epidermis del animal tal como garrapatas, pulgas y piojos. Por lo tanto, las formulaciones para administración localizada tópica con frecuencia comprenden por lo menos un solvente orgánico para facilitar el transporte del ingrediente activo sobre la piel y/o penetración en la epidermis del animal. Los solventes utilizados comúnmente como portadores en dichas formulaciones incluyen propilenglicol , parafinas, sustancias aromáticas, ásteres tales como miristato de isopropilo, glicoléteres y alcoholes tales como etanol y n-propanol. La tasa de aplicación requerida para control efectivo (es decir, la "cantidad biológicamente efectiva") dependerá de factores tales como la especie de invertebrados que se va a controlar, el ciclo de vida de la plaga, la etapa de vida, su tamaño, ubicación, tiempo del año, cosecha o animal huésped, comportamiento de alimentación, comportamiento de apareamiento, humedad ambiental, temperatura y similar. Bajo circunstancias normales, son suficientes tasas de aplicación de aproximadamente 0.01 a 2 kg de ingredientes activos para hectárea para controlar plagas en ecosistemas agronómicos, pero puede ser suficiente una cantidad tan pequeña como 0.0001 kg/hectárea puede ser suficiente o se puede requerir una cantidad tan grande como 8 kg/hectárea. Para aplicaciones no agronómicas, las tasas de uso eficaces varían de aproximadamente 1.0 a 50 mg/metro cuadrado, pero se puede requerir una cantidad tan pequeña como 0.1 mg/metro cuadrado puede ser suficiente o se puede requerir una cantidad tan grande como 150 mg/metro cuadrado. Una persona experta en la técnica puede determinar con facilidad la cantidad biológicamente efectiva necesaria para el nivel deseado de control de plaga de invertebrado. En general, para uso veterinario, un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo se administra en una cantidad efectiva parasiticida a un animal que se va a proteger de las plagas de parásitos invertebrados. Una cantidad efectiva parasiticida es la cantidad de ingrediente activo que se necesita para obtener un efecto observable que disminuya la presentación o actividad de la plaga de parásito invertebrado objetivo. Una persona experta en la técnica apreciará que la dosis eficaz parasiticida puede variar para los diversos compuestos y composiciones de la presente invención. El efecto y duración parasiticida deseado, la especie de plaga de invertebrado objetivo, el animal que se va a proteger, el modo de aplicación y similares, así como la cantidad que se necesita para obtener un resultado particular se puede determinar mediante experimentación sencilla. Para administración oral a animales homeotérmicos , la dosificación diaria de un compuesto de la presente invención, típicamente varía de aproximadamente 0.01 mg/kg a aproximadamente 100 mg/kg, de manera más típica de aproximadamente 0.5 mg/kg a aproximadamente 100 mg/kg del peso corporal del animal. Para administración tópica (por ejemplo dérmica) , las inmersiones y aspersiones típicamente contienen de aproximadamente 0.5 ppm a aproximadamente 5000 ppm, de manera más típica de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 3000 ppm de un compuesto de la presente invención. Se utilizan las siguientes abreviaturas en las Tablas de índice A-D que siguen: CF3 significa trifluorometilo, -CN es ciano y -N02 es nitro. La abreviatura "Ex." indica "Ejemplos" y es seguida por un número que indica en cuál ejemplo se prepara el compuesto. En las tablas de índice A, B y C, ( 2)m se refiere a la combinación de (R2)n como se muestra con instancia de Z que es CR2, como se especifica para la fórmula 1.
TABLA INDICE A Compuesto ( ')m U R R Q P-f. (°C) 1 (ej.l) 3-C1, 5-CI C(=0) CH3 H C(=0)NHCH2CF3 ** 2 (ej.2) 3-CI, 5-C1 Q=0) CH3 H C(=0)NHCH2-2-piridinilo ** 3 (ej.4) H C(=0) H -CN -N02 ** 4 (ej.3) 3-C1, 5-C1 S(=0) CH3 H C(=0)NHCH2-2-pir¡dinilo ** 5 3-F C(=0) CH3 H iH-l,2,4-triazol-l-ilo * 6 3-C1, 5-C1 C(=0) CH3 H lH-l,2,4-triazol-l-ilo * 7 3-F C(=0) CH3 H C(=0)NHCH2-2-piridinilo * 8 3-C!, 5-C1 C(=0) Cl H 4-morfolinilo * 9 3-CI, 5-C1 C(=0) H H -CN * 10 3-C1, 4-C1 C(=Q) CH3 H lH-l,2,4-triazol-]-ilo * 11 3-C1 C(=0) CH3 H lH-1,2,4-triazol-l-ilo 12 3-C1, 4-C1 C(=0) CH3 H C(=0)NHCH2-2-piridinilo * 13 3-C1 C(=0) CH3 H C(=0)NHCH2-2-piridinilo * 14 3-C1, 5-C1 S(=0) CH3 H lH-l,2,4-triazol-l-ilo * 15 3-C1, 5-C1 S(=0)2 CH3 H 1 H-l ,2,4-triazol- 1 -ilo * 16 3-C1, 5-C1 C(=0) -CN H lH-l,2,4-triazol-l-ilo * 17 3-C1, 5-C1 C(=0) CH3 H Br * 18 3-C1, 5-C1 S(=0)2 CH3 H C(=0)NHCH2-2-piridinilo * 19 3-C1, 5-C1 c(=o) CH3 H C(=0)NHCH(CH3)-2-piridinilo * Véase tabla índice C para datos RMN H * Véase ejemplo de síntesis para datos RMN TABLA INDICE B Véase tabla índice C para datos RMN H TABLA INDICE C Véase ejemplo de síntesis para datos RMN TABLA INDICE D Compuesto Datos RMN 1H (solución CDC13, a menos que se No. indique de otra manera)3 5 d 8.25 (s, 1H) , 8.12 (s, 1H) , 7.58 d amplio,. 2H) , 7.53-7.47 <m, 4H) , 7.39-7.33 (m, 6H) , 7.21 (dt, 2H) , 7.68 (d, 1H) , 4.68 (d, 1H) , · 4.36 (d, 1H) , 2.27 (s, 3H) . 6 d 8.26 <s, 1H) , 8.12 (s, 1H) , 7.57-7.50 (m, 5H) , 7.36 (d, 1H) , 4.68 (d, 1H) , 4.35 (d, 2H) , 2.27 <s, 3H) . 7 6 7.80-7.20 (m, 11H) , 4.74 (d, 2H) , 4.65 (d, 1H) , 4.34 (d, 1H) , 2.50 (s, 3H) 8 d 7.56-7.35 (m, 5H) , 7.06 (d, 1H) , 4.57 (d, 1H) , 4.24 (d, 1H) , 3.87 (m, 4H) , 3.03 (m, 4H) . 5 9 d 7.73-7.68 (m, 4H) , 7.51 (s, 1H) , 7.48 (s, 2H) , 4.64 (d, 1H) , 4.30 (d, 1H) . 10 d 8.60 (s, 1H) , 8.09 (s, 1H) , 7.91 (d, 1H) , 7.81 (d, 1H) , 7.75-7.69 (m, 3H) , 7.47 (d, 1H) , 5.05 (d, 1H) , 4.84 (d, 1H) , 2.26 (s, 3H) . 11 d 8.60 (s, 1H) , 8.09 (s, 1H) , 7.76-7.60 (m, 6H) , 7.47 <d, 1H) , 5.05 <d, 1H) , 4.82 (d, 1H) , 2.26 (s, 3H) . 12 d 8.50 (d, 1H) , 8.02 (t, 1H) , 7.88 <d, 1H) , 15 7.78-7.61 (m, 6H) , 7.41 (d, 1H) , 7.21 (dd, 1H) , 4.98 (d, 1H) , 4.77 (d, 1H) , 4.65 td, ¦ 2H) , 2.45 (s, 3H) . 13 d 8.48 <d, 1H) , 8.04 (t, 1H) , 7.74-7.52 (m, 20 8H) , 7.41 (d, 1H) , 7.21 (dd, 1H) , 4.98 (d, 1H) , 4.75 (d, 1H) , 4.65 (d, 2H) , 2.45 (s, 3H) . 14 (1:1 mezcla de diastereomeros) d 8.25 (s, 0.5?), 8.22 (s, 0.5H), 8.13 (s, 0.5H), 8.12. (s, 0.5H), 7.50 <m, 3H) , 7.34 <t, 1H) , 7.12- 7.04 (m, 2H) , 4.75 (d, 0.5H), 4.58 (d, . 0.5H), 4.42 (d, 0.5H), 4.22 (d, 0.5H), 2.25 (s, 1.5H) , 2.23 (s, 1.5H) . 5 15 d 8.27 (s, 1H) , 8.13 (s, 1H) , 7.54 (t, 1H) , 7.49 {s amplio, 2H) , 7.40 (d, 1H) , 7.33 (d amplio, 1H) , 7.28 (dd, 1H) , 4.68 (d, 1H) , 4.33 (d, 1H) , 2.27 (s, 3H) . 16 d 8.76 (s, 1H) , 8.18 (s, 1H) , 8.02 <m, 2H) , 10 7.84 (d, 1H) , 7.52 (m, 3H) , 4.70 (d, 1H) , 4.38 <d, 1H) . 17 d 7.54 <d, 1H) , 7.50-7.48 (m, 3H) , 7.41 (d, 1H) , 7.22 (dd, 1H) , 4.58 (d, 1H) , 4.24 (d, ¦ 1H) . 15 18 d 8.51 (d, 1H) , 8.03 (t amplio, 1H) , 7.79- 7.75 (m, 4H) , 7.62 <d, 1H) , 7.46 <d, 1H) , 7.34 <m, 2H) , 7.25 {dd, 1H) , 5.14 (d, 1H) , 4.92 (d, 1H) , 4.68 (d, 2H) , 2.47 (s, 3H) . 19 d 8.51 (d, 1H) , 7.70 (dt, 1H) , 7.49 (s 20 amplio, 4H) , 7.41 <-dd, 1H) , 7.35-7.29 (m, ¦ 3H) , 7.21 (dd, 1H) , 5.31 (quinteto, 1H) , 4.62 {d, 1H) , 4.28 (d, 1H) , 2.49 (s, 3H) , 1.58 (d, 3H) ) 25 101 d 8.32 (d, 1?) , 7.81 (d, 1H) , 7.73 (d amplio, 1H) , 7.65 (m, 2H) , 7.53 (t, 1H) , 7.50 (m, 2H) , 7.31 (d, 1H) , 4.63 (d, 1H) , 4.29 (d, 1H) . 102 d 8.47 (d, 1H) , 8.39 (m, 1H) , 7.73 <m, 1H) , . 7.64 (m, 2H) , 7.57 <m, 3H) , 7.51 (s amplio, . 3H) , 7.31 <dd, 2H) , 7.18 (t, 1H) , 4.77 (d, 2H) , 4.58 (d, 1H) , 4.28 <d, 1H) . 103 d 8.40 (t amplio, 1H) , 8.34 (m, 1H) , 7.95 (m, 1H) , 7.79-7.66 (m, 8H) , 4.97 (d, 1H) , 4.86 (d, 1H) , 4.40 (m, 2H) . aLos datos RMN XH están en ppm de campo descendente para tetrametilsilano . Los acoplamientos se designan como s) singulete, <d) doblete, (t) triplete, (m) multiplete, (s amplio) singulete amplio, (d a) doblete amplio, (t a) triplete amplio, (dd) doblete de doblete y (dt) doblete de triplete.
EJEMPLOS BIOLOGICOS DE LA INVENCION Las siguientes pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención sobre plagas específicas. La "eficacia de control" representa inhibición de desarrollo de plagas de invertebrados (que incluyen mortalidad) que provoca alimentación reducida de manera significativa. La protección de control de plaga proporcionada por los compuestos, no obstante, no se limita a estas especies . Véanse las tablas de índice A-D para descripción de compuestos .
PRUEBA A Para evaluar el control de la polilla de plomo de rombo (Plutella xylostella) , la unidad de prueba consiste de un recipiente abierto pequeño con una planta de rábano de 2-14 días de edad en su interior. Se preinfesta con 10-15 larvas neonatas sobre una pieza de dieta de insecto mediante el uso de un muestreador de núcleo para controlar un tapón de una hoja de la dieta de insecto endurecida que tiene muchas larvas que crecen en la misma y se transfiere el tapón que contiene las larvas y la dieta a la unidad de prueba. Las larvas se mueven sobre la planta de prueba conforme se seca el tapón de dieta . Los compuestos de prueba se formulan utilizando una solución que contiene acetona 10%, agua 90% y 300 ppm de agente tensoactivo no iónico X-77MR Spreader Lo-Foam Formula que contiene alquilarilpolioxietileno, ácidos grasos libres, glicoles e isopropanol (Loveland Industries, Inc. Greeley, Colorado, EUA) . Los compuestos formulados se aplican en 1 mi de líquido a través de una boquilla atomizadora SUJ2 con un cuerpo adaptado 1/8 JJ (Spraying Systems Co . Wheaton, Illinois, EUA) colocado a 1.27 cm (0.5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de prueba. Todos los compuestos experimentales en estas pruebas se rociaron a 50 ppm y se hicieron por duplicado, tres veces. Después de rociar el compuesto de prueba formulado, cada unidad de prueba se permite que seque durante 1 hora y después se coloca una tapa atornillada negra en la parte superior. Las unidades de prueba se mantienen durante 6 días en una cámara de crecimiento a 252C y humedad relativa 70%. El nivel de eficacia de control del compuesto de prueba después se determina habitualmente en base en el daño de alimentación al follaje y la mortalidad de las larvas de cada unidad de prueba . De los compuestos de fórmula 1 probados los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de protección de la planta (20% menos de daño de alimentación u 80% o más de mortalidad): 1, 2, 6, 10, 12, 13, 15, 16, 18, 19 y 102.
PRUEBA B Para evaluar el control del gusano armado de otoño (Spodoptera frugiperda) , la unidad de prueba consiste de un recipiente abierto pequeño con una planta de maíz de 4-5 días de edad en su interior. Esta se preinfesta (utilizando muestreador de núcleo) con 10-15 larvas de 1 día de edad sobre una pieza de dieta de insecto.
Los compuestos de prueba se formulan y rocían a 250 ppm como se describen para la prueba A y se hacen por duplicado tres veces. Después del rociado, las unidades de prueba se mantienen una cámara de crecimiento y después se clasifican visualmente como se describe para la prueba A. De los compuestos de fórmula 1 probados, los siguientes proporcionan niveles muy buenos a excelentes de protección de planta (20% o menos de daño de alimentación u 80% o más de mortalidad): 1, 2, 16, 18 y 19.
PRUEBA C Para evaluar el control de tisanóptaro de flores occidental (Frankliniella occidentalis) a través de medio de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió de un recipiente abierto pequeño con una planta Longio Bean de 5-7 días de edad en su interior. Los compuestos de prueba se formulan y rocían a 250 ppm y se duplican tres veces como se describe para la prueba A. Después de rociar, las unidades de prueba se permite que se sequen durante 1 h y después se agregan 22-27 tisanópteros adultos a cada unidad y se coloca en la parte superior una tapa atornillada negra. Las unidades de prueba se mantienen durante 7 días a 25 eC y humedad relativa 45-55%. Se determina para cada unidad de prueba una clasificación de mortalidad.
De los compuestos probados, los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de protección a la planta (20% o menos de daño por alimentación u 80% o más de mortalidad): 2, 12, 18 y 19.
PRUEBA D Para evaluar el control de la saltarilla de papa (Empoasca fabae Harris) a través de un medio de contacto y/o sistémico, la unidad de prueba consiste de un recipiente abierto pequeño con una planta de frijol Soleil de '5-6 días de edad (con hojas primarias germinadas) en su interior. Se agrega arena blanca en la parte superior del suelo y una de las hojas primarias se corta antes de la aplicación. Los compuestos de prueba se formulan y rocían a 250 ppm y la prueba se duplica tres veces como se describe para la prueba A. Después de la aspersión, se permite que las unidades de prueba se sequen 1 hora antes de que sean posinfestadas con cinco saltarilias de papa (adultos de 18 a 21 días de edad) . Se coloca una tapa atornillada negra en la parte superior del cilindro. Las unidades de prueba se mantienen durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21 aC y una humedad relativa de 50-70%. La eficacia de control de cada unidad de prueba después se determina visualmente mediante la mortalidad de los insectos . De los compuestos de fórmula 1 probados los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de eficacia control (70% o más de mortalidad) : 2, 12, 16, 18, 19 y 103.
PRUEBA E Para evaluar el control del áfido de durazno verde (Myzus persicae) a través de medio de contacto y/o sistémico, la unidad de prueba consiste de un recipiente abierto pequeño con una planta de rábano de 12-15 días de edad en su interior. Esta se preinfesta al colocar en una hoja de la planta de prueba 30-40 áfidos de una pieza de planta cortada de una planta de cultivo (método de corte-hoja) . Las larvas se desplazan a la planta de prueba conforme la pieza de hoja se seca. Después de la preinf estación, el suelo de la unidad de prueba se cubre con una capa de arena. Todos los compuestos de prueba se formulan y rocían a 250 ppm como se describe para la prueba A y se hacen por duplicado tres veces. Después de rociar el compuesto de prueba formulado, cada unidad de prueba se permite que seque durante 1 hora y después se coloca en la parte superior una tapa roscada negra. Las unidades de prueba se mantienen durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21 SC y humedad relativa 50-70%. Cada unidad de prueba después se determina visualmente para determinar la mortalidad de insectos. De los compuestos de fórmula 1 probados, los siguientes resultaron en 50% o más de mortalidad: 2, 18 y 19.
PRUEBA F Para evaluar el control del áfido de melón de algodón (Aphis gossypii) a través del medio de contacto y/o sistémico, la unidad de prueba consiste de un recipiente abierto pequeño con una planta de algodón de 6-7 días de edad en su interior. Esta se preinfesta con 30-40 insectos sobre una pieza de hoja, de acuerdo con el método de corte-hoja descrito por la prueba C y el suelo de la unidad de prueba se cubre con una capa de arena. Los compuestos de prueba se formulan y rocían a 250 ppm, como se describe para la prueba A. Las aplicaciones se duplican tres veces. Después de rociado del compuesto de prueba formulado, cada unidad de prueba se permite que seque durante 1 hora y después se coloca en la parte superior una capa atornillada negra. Las unidades de prueba se mantienen durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21 eC y humedad relativa 50-70%. Cada unidad de prueba después se determina visualmente para determinar la mortalidad de insectos. De los compuestos de fórmula 1 probados, los siguientes resultan en 50% o más de mortalidad: 16, 18 y 19.
PRUEBA G Para evaluar el control de la pulga de gato (Ctenocephalides felis Bouche) , a un ratón CD-1MR -(macho, de aproximadamente 30 g que se obtiene de Charles River Laboratories, Wilmington, A) se le dosifica oralmente con el compuesto de prueba a 30 ppm solubilizado en propilenglicol/glicerolformal (60:40). Dos horas después de la administración oral del compuesto de prueba se colocaron en cada ratón aproximadamente 8 a 16 pulgas adultas. Después se evaluaron las pulgas para determinar mortalidad 48 horas después de la aplicación de las pulgas en ratón. De los compuestos probados, los siguientes compuestos provocaron una mortalidad de 50% o mayor: 1, 2, 12, 13, 16, 18, 19 y 102. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (27)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o un sal del mismo, 1 caracterizado porque G es O o NR3; U es C{=0), S(=O), C(=S) o S(0)2; Z es N o CR2; A1 es CR4 O N; A2 es CR5 O N; A3 es CR6 O N; A4 es CR7 O N; Q es un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloaLquilo de 3 a € átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a € átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(=0)NR8R9, C(=0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo o piridinilo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; o Q es C (0)NR12R13, C(S)NR12R13, S(0)2NR1R15 o R16; R1 es ciano, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17; cada R2 es independientemente H, halógeno, al-quilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos -de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, ciano o nitro; R3 es H, ciano o -CHO; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo, alquilcarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono o dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R18; R4, R5, R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembro del anillo, además de los átomos cabeza de puente A3 y A4, 3 átomos que se seleccionan de 1 a 2 átomos de carbono, 0 a 2 átomos de nitrógeno, 0 a 1 átomo de oxigeno y 0 a l átomo de azufre, o 4 átomos que se seleccionan de 2 a 4 átomos de carbono y 0 a 2 átomos de nitrógeno; cada R8, R12 y R14 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 6 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R9, R10, R13 y R15 es independientemente H; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R19; cada R11, R23 y R24 es independientemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilaminosulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 8 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro; R16 es halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos -de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos -de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano o nitro; cada R17 y R18 es independientemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, ciano o nitrecada R19 es independientemente halógeno, alquilo de
1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de
2 a 6 átomos de carbono, trimetilsililo, ciano, nitro o Q1,- cada Q1 es independientemente un fenilo o un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(O)NR20R21, C(0)OR22, fenilo o piridinilo, cada fenilo o piridinilo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R23; cada R20 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono ? alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R21 y R22 es independientemente H; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo o piridinilo; cada fenilo o piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R24; y n es 1 , 2 , 3 ó 4 ; y con la condición de que R16 sea diferente de metoxi . 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque: Q es un anillo piridinilo, un anillo pirimidinilo, un anillo triazinilo, un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo, un anillo imidazolilo, un anillo oxazolilo, un anillo isoxazolilo, un anillo tiazolilo o un anillo isotiazolilo, cada anillo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloaiquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo, opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; o Q es C(0)NR12R13, S(0)2NR1R15 o R16; Z es CR2; R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17; cada R2 se selecciona independientemente de H, halógeno o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono; R3 es H o ciano; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno; R4 y R5 se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; R6 y R7 se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembros del anillo, además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4, cuatro átomos que se seleccionan de 3 a 4 átomos de carbono y 0 a 1 átomos de nitrógeno; cada R8 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R9 y R10 es independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; R12 y R14 son independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; R13 y R15 son independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; R16 es halógeno, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro; cada R19 se selecciona independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro y -Q1; cada Q1 se selecciona independientemente de fenilo, piridinilo y tiazolilo, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano, fenilo y piridinilo; y n es 1 ó 2 ; con la condición de que como máximo uno de A1, A2, A3 y A4 es N.
3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque: R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono sustituido con halógeno; y U es C (=0) .
4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque: Q es un anillo pirazolilo, un anillo triazolilo o un anillo imidazolilo, cada anillo está unido a través de nitrógeno y está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)0R10; O Q es C (O) NR12R13 ; R1 es CF3; R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene 4 átomos de carbono como miembros del anillo además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4; cada R8 es H; cada R9 y R10 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con un Q1 y opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y ciano; R12 es H; R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; y cada R19 se selecciona independientemente de halógeno y Q1.
5. El compuesto de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque: cada R2 es independientemente H, halógeno o CF3; y R3 es CH3, CH2CH3 o CH2CF3.
6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque: G es O; y [El] con la condición de que A1, A2, A3 y A4 son cada una diferente de N.
7. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de: 4- [5- (3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil)benzamida; 4- [5- (3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] -2-metil-N- (2,2, 2-trifluoroetil ) benzamida; 4- [5- (3 , 5-diclorofenil ) -2-óxido-5- ( trifluorometil ) -1,2, 3-oxatiazolidin-3-il ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) -benzamida; 2-nitro-5- [2-oxo-5-fenil-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] benzonitrilo ; 4- [4- ( 3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida; 4- [4- (3 , -diclorofenil) 3-metil-2-oxo-4- ( trifluorometil ) -1-imidazolidinil] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida ; 4- [5- (3 , 4-diclorofenil) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida; 5- [5- (3 , 5-diclorofenil ) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil ] -2- (1H-1 , 2 , 4-triazol-l-il ) -benzonitrilo; 4- [ 5- (3 , 5-diclorofenil ) -2 , 2-dióxido-5-( trifluorometil ) -1,2, 3-oxatiazolidin-3-il] -2-metil-N- (2-piridinilmetil) benzamida; y 4- [5- (3, 5-diclorofenil) -2-oxo-5- ( trifluorometil ) -3-oxazolidinil] -2-metil-N- [1- (2-piridinil) etil ] benzamida .
8. Una composición caracterizada porque comprende un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, la composición opcionalmente comprende además por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo.
9. Una composición para controlar una plaga de invertebrados caracterizada porque comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente líquido, la composición opcionalmente comprende además una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo.
10. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo - se selecciona de insecticidas del grupo que consiste de lactonas macrocíclicas , neonicotinoides , ligandos de receptor de octopamina, ligandos de receptor de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canal de sodio, inhibidores de síntesis de quitina, análogos de nereisotoxina, inhibidores del transporte de electrones mitocondriales , inhibidores de colinesterasa, insecticidas de ciclodieno, inhibidores de muda, bloqueadores de canal de cloruro regulados por ácido ?-aminobutírico, imitadores de hormonas juveniles, inhibidores de biosíntesis de lípidos y agentes biológicos que influyen nucleopolihedrovirus, miembros de Bacillus thuringiensis , endotoxinas d encapsuladas de Bacillus thuringiensis y otros virus insecticidas como se encuentran de manera natural o modificados genéticamente.
11. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo se selecciona del grupo que consiste de abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofurano, cartap, quinometionat , clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol , clorpirifos, clopirifos-metilo, clorobencilato, cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, ß-ciflutrina , cialotrina, ?-cialotrina, ?-cialotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiuron, diazinon, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etoxazol, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronilo, flunicamida, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxuron, fonofos, halofenozida, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, imiciafos, imidacloprida, indoxacarb, isofenfos, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldehído, metamidofos , metidation, metomil, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofos , nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamilo, paration, paration-raetilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbuto, pimetrocina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirofluguinazona, piriprole, piroproxifeno , rotenona, rianodina, espinetoram, espinosad, espiridiclofeno, espiromomesifeno (BSN 2060), espirotetramat , sulprofos, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzuron, teflutrin, terbufos, tetraclorvinfos , tiacloprida, tiametoxam, tiodicar-b, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfon, triflumuron, Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecie kurstaki , nucleopoliedrovirus , endotoxina delta encapsuladas de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bacterias entomopatogénicas , virus entomopatogénicos y hongos entomopatogénicos.
12. La composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo se selecciona del grupo que consiste de abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprol , clorfenapir , clorpirifos, clotianidina, ciflutrina, ß-ciflutrina, cialotrina, ?-cialotrina, cipermetrina, cipromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato , etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flunicamida, flubendiamida, flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprida, indoxacarb, lufenuron, metaflumizona, metomil, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamilo, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piroproxifeno, rianodina, espirnetoram, espinosad, espiridiclofeno, espiromomesifeno, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumuron, Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecie kurstaki , núcleopolihedrovirus y endotoxina delta, encapsulada de Bacillus thuringiensis .
13. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque está en forma de una formulación líquida de drenado para el suelo.
14. Una composición de aspersión para controlar una plaga de invertebrados, caracterizada porque comprende: (a) una cantidad biológicamente efectiva del compuesto de conformidad con la reivindicación 1 o la composición de conformidad con la reivindicación 9; y (b) un propelente.
15. Una composición de cebo para controlar una plaga de invertebrados , carácteriza-da porque comprende: (a) una cantidad biológicamente efectiva del compuesto de conformidad con la reivindicación 1 o la composición de conformidad con la reivindicación 9 ; (b) uno o más materiales de alimento; (c) opcionalmente un atrayente; y (d) opcionalmente un humectante.
16. Un dispositivo de trampa para controlar una plaga de invertebrados, caracterizado porque comprende: (a) la composición de cebo de conformidad con la reivindicación 15; y (b) un alojamiento adaptado para recibir la composición de cebo, en donde el alojamiento tiene por lo menos una abertura que tiene un tamaño para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados tenga acceso a la composición de cebo desde un lugar fuera del alojamiento, y en donde el alojamiento está adaptado además para ser colocado en o cerca de un lugar de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados .
17. Un método para controlar una plaga de invertebrados caracterizado porque comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1.
18. Un método para controlar una plaga de invertebrados, caracterizado porque comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su ambiente con una composición de conformidad con la reivindicación 9.
19. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el ambiente es suelo y la composición se aplica en suelo como una formulación de drenado para el suelo.
20. Un método para controlar cucarachas, hormigas o termitas, caracterizado porque comprende poner en contacto a la cucaracha, hormiga o termita con la composición de ebo en un dispositivo de trampa de conformidad con la reivindicación 16.
21. Un método para controlar zancudos, moscas negras, moscas de establo, moscas de venado,' mosca de caballo, avispón, avispas chaqueta amarilla, abejorros, garrapatas, arañas, hormigas o mosquitos, caracterizado porque comprende poner en contacto al zancudo, la mosca negra, la mosca de establo, la mosca de venado, la mosca le caballo, el avispón, la avispa chaqueta amarilla o el abejorro, la garrapata, la araña, la hormiga o el mosquito con la composición de aspersión de conformidad con la reivindicación 14 suministrada desde un recipiente de aspersión.
22. Un método para proteger una semilla de una plaga de invertebrados caracterizado porque comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1.
23. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la semilla se recubre con el compuesto de conformidad con la reivindicación 1 formulado como una composición que comprende un formador de película o un agente adhesivo.
24. Una semilla tratada, caracterizada porque comprende un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 en una cantidad desde aproximadamente 0.0001 a 1% en peso de la semilla antes del tratamiento.
25. Una composición para proteger a un animal de una plaga parasitaria invertebrada caracterizada porque comprende una cantidad efectiva parasiticida de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 y por lo menos un portador.
26. La composición de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque está en una forma para administración oral.
27. Un método para proteger un animal de una plaga parasítica invertebrada caracterizado porque comprende administrar al animal una cantidad efectiva parasiticida de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1. RESUMEN DE LA INVENCION Se describe un compuesto de fórmula (1) que incluye todos los isómeros geométricos y estereoisómeros , N-óxidos y sales de los mismos en donde G es O o NR3; U es C(=0), C(=S) o S(0)2; Z es N o CR2; R1 es ciano o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17; R3 es H, ciano o -CHO; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R18; Q es un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 6 miembros opcionalmente sustituido; o Q es C(0)NR12R13, C(S)NR12R13, S (O) 2NR1R15 o R16; y R2, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, A1, A2, A3, A4 y n son como se define en la descripción. También se describen composiciones que contienen los compuestos de fórmula 1 y métodos para controlar plagas de invertebrados que comprenden poner en contacto a la plaga de invertebrado o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la invención.
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