MX2008010701A - Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas. - Google Patents

Abstract

La nueva combinación de principios activos de espiromesifeno y gamma-cihalotrina posee muy buenas propiedades insecticidas y acaricidas.

Description

- - COMBINACIONES DE PRINCIPIOS ACTIVOS CON PROPIEDADES INSECTICIDAS Y ACARICIDAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de principios activos que están compuestas por una parte por cetoenoles cíclicos conocidos y por otra parte por principios activos insecticidas conocidos adicionales, y son muy bien adecuadas para combatir plagas animales como insectos y acáridos indeseados . Es ya conocido que determinados cetoenoles cíclicos poseen propiedades insecticidas y acaricidas (documento EP-A-528156) . La actividad de estas sustancias es buena, en muchos casos deja que desear a bajas cantidades de consumo. Además, es ya conocido que numerosos heterociclos , compuestos de organoestaño, benzoilureas y piretroides poseen propiedades insecticidas y acaricidas (véanse los documentos WO 93-22.297, WO 93-10.083, DE-A 2.641.343, EP-A-347.488 , EP-A-210.487, US-A 3.264.177 y EP-A-234.045 ) . Además, son conocidas mezclas de espiromesifeno y piretroides (documento WO 01/60.158) . Se ha encontrado ahora que una mezcla de espiromesifeno Ref.195170 - - Y gamma-cihalotrina conocida por el documento GB-A-02143823 posee muy buenas propiedades insecticidas y acaricidas . Sorprendentemente, el efecto insecticida y acaricida de la combinación de principios activos según la invención es mayor que la suma de los efectos de los principios activos individuales . Se presenta un verdadero efecto sinérgico no previsible y no sólo un efecto complementario. Las combinaciones de principios activos pueden contener además también componentes de mezcla fungicidas, acaricidas o insecticidas activos adicionales.

- - Cuando los principios activos en la combinación de principios activos según la invención están presentes en determinadas relaciones en peso, se muestra de forma especialmente clara el efecto sinérgico. Sin embargo, las relaciones en peso de principios activos en la combinación de principios activos pueden variar en un intervalo relativamente grande. En general, la combinación según la invención contiene espiromesifeno y gamma-cihalotrina en las relaciones de mezcla preferidas, especialmente preferidas y muy especialmente preferidas dadas: • las relaciones de mezcla se basan en relaciones en peso. La relación ha de entenderse como principio activo espiromesifeno : gamma-cihalotrina (asociado de mezcla) La combinación de principios activos según la invención es adecuada para combatir plagas animales, preferiblemente artrópodos y nematodos, especialmente insectos y arácnidos, que se presentan en agricultura, salud animal, bosques, - - protección de productos almacenados y materiales, así como en el sector de la higiene. Es activa contra especies normales sensibles y resistentes, así como contra todos o algunos estados de desarrollo. Pertenecen a las plagas anteriormente citadas: Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus . Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp. Del orden de los Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus . Del orden de los Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germánica. Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forfícula auricularia.

- - Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Reticuli termes spp. Del orden de los Phthiraptera, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp. , Damalinia spp. Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi , Frankliniella accidentalis . Del orden de los Jíeteroptera, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Pies a quadrata, Cimex lectula-rius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Del orden de los Homoptera, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii , Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii , Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp. , Psylla spp. Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litho-colletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, - - Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp.r Earias insulana, Heliothis spp. , MamesLra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp. , Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannóphila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fu iferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp. , Oulema oryzae. Del orden de los Coleóptera, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp. , Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp. , Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solsti-tialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus . Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

- - Del orden de los Díptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chryso yia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp. Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. De la clase de los Arachnida, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemi tarsonemus spp., Brevipalpus spp. Pertenecen a los nematodos parásitos de plantas, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp. La combinación de principios activos puede transferirse a las formulaciones habituales, como disoluciones, emulsiones, - - polvos para pulverización, suspensiones, polvos, productos para espolvorear, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados de suspensión-emulsión, sustancias naturales y sintéticas impregnadas con principio activo, así como encapsulaciones finas en sustancias poliméricas. Estas formulaciones se fabrican de modo conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos con agentes extensores, a saber disolventes líquidos y/o vehículos sólidos, eventualmente usando agentes tensioactivos , a saber emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes espumantes. En el caso de empleo de agua como agente extensor, pueden usarse también, por ejemplo, disolventes orgánicos como codisolventes . Como disolventes líquidos se tienen esencialmente en cuenta: compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquilnaftálenos , compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados como clorobencenos , cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes polares fuertes como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua. Como vehículos sólidos se tienen en cuenta: por ejemplo, sales de amoniaco y polvos de roca naturales como caolín, - - arcilla, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y polvos de roca sintéticos como sílice altamente dispersada, óxido de aluminio y silicatos, como vehículos sólidos para gránulos se tienen en cuenta, por ejemplo, rocas fracturadas y fraccionadas naturales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como gránulos de material orgánico como serrín, cortezas de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes se tienen en cuenta, por ejemplo, emulsionantes no ionogénicos y aniónicos como polioxietileno-éster de ácido graso, polioxietileno-alcohol graso-éter, por ejemplo, alquilarilpoliglicoléter , sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, así como hidrolizados de albúmina; como dispersantes se tienen en cuenta, por ejemplo, lejías de lignina-sulfito y metilcelulosa. Pueden usarse en las formulaciones adhesivos como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvo, grano o látex, como goma arábiga, poli (alcohol vinílico) , poli (acetato de vinilo) , así como fosfolípidos naturales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Pueden ser aditivos adicionales aceites minerales y vegetales . Pueden usarse colorantes como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de - - ferrocianuro y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálica y oligonutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen en general entre 0,1 y 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre 0,5 y 90%. La combinación de principios activos según la invención puede presentarse en formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, mezclada con otros principios activos, como insecticidas, cebos, esterilizadores, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento o herbicidas. Entre los insecticidas se cuentan, por ejemplo, ésteres de ácidos fosfóricos, carbamatos, ésteres de ácidos carboxílieos , hidrocarburos clorados, fenilureas, sustancias fabricadas por microorganismos, entre otras. También es posible una mezcla con otros principios activos conocidos, como herbicidas o con fertilizantes y reguladores del crecimiento. La combinación de principios activos según la invención puede presentarse además en el uso como insecticida en sus formulaciones comerciales, así como en formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, mezclada con sinergistas. Los sinergistas son compuestos mediante los que - - aumenta el efecto de los principios activos sin que el sinergista mismo añadido deba ser activo eficaz. El contenido de principio activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio activo de las formas de aplicación puede encontrarse de 0,0000001 a 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre 0,0001 y 1% en peso. La aplicación se efectúa en una de las formas de aplicación adaptadas de modo habitual. En la aplicación contra plagas contra la higiene y de productos almacenados, la combinación de principios activos se caracteriza por un efecto residual notable sobre madera y arcilla, así como por una buena estabilidad alcalina sobre soportes encalados. La combinación de principios activos según la invención no sólo funciona contra plagas de plantas, contra la higiene y de productos almacenados, sino también en el sector de medicina veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos) como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros chupadores, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, malófagos de piel, malófagos de pluma y pulgas. Pertenecen a estos parásitos: Del orden de los Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., - - Solenopotes spp. Del orden de los Mallophagida y los subórdenes Amblycerina, así como Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp. Del orden de los Díptera y los subórdenes Nematocerina, así como Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp. Del orden de los Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Del orden de los Heteropterida, por ejemplo, Ci ex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. Del orden de los Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germánica, Supella spp. A la subclase de los Acaria (acáridos) y los órdenes de - - Meta-, así como Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp., Varroa spp. Al orden de los Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata) , por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp. La combinación de principios activos según la invención es también adecuada para combatir artrópodos que atacan a animales útiles agrícolas como, por ejemplo, vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, otras mascotas como, por ejemplo, perros, gatos, aves domésticas, peces de acuario, así como los denominados animales de ensayo como, por ejemplo, hámsteres, conejillos de indias, ratas y ratones. Mediante el combate de estos artrópodos, deben reducirse los fallecimientos y reducciones de rendimiento (de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que mediante el uso de las combinaciones de principios activos según la invención - - es posible una cría de animales más económica y sencilla. La aplicación de la combinación de principios activos según la invención se efectúa de modo conocido en el sector veterinario mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones, brebajes, gránulos, pastas, bolos, procedimiento con la alimentación, supositorios, mediante administración parenteral como, por ejemplo, mediante inyecciones (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitonal , entre otras), implantes, mediante administración nasal, mediante aplicación dérmica en forma, por ejemplo, de inmersión o baño (remojo) , pulverización (pulverizador) , vertido (vertido dorsal y en la cruz) , lavado, empolvado, así como con ayuda de cuerpos de moldeo que contienen principios activos como collares, marcas en la oreja, marcas en el rabo, brazaletes, ronzales, dispositivos de mareaje, etc. En la aplicación para ganado, aves, mascotas, etc., puede usarse la combinación de principios activos como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluidos) que contienen el principio activo en una cantidad de 1 a 80% en peso, directamente o después de dilución a 100 a 10.000 veces, o se usan como baño químico. Además, se ha encontrado que la combinación de principios activos según la invención muestra un alto efecto insecticida frente a insectos que destruyen materiales técnicos.

- - Por ejemplo y preferiblemente, sin embargo sin limitación, se citan los siguientes insectos: Escarabajos como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec . Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus . Himenópteros como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termitas como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticuli termes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus . Lepismas como Lepisma saccharina . Por materiales técnicos se entienden en el presente contexto materiales no vivos como, por ejemplo, plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos del procesamiento de la madera y pinturas . De forma muy especialmente preferida, se trata en el material para proteger del ataque de insectos de madera y productos de procesamiento de madera.

- - Por madera y productos de procesamiento de madera que pueden protegerse mediante el agente según la invención o mezclas que contienen éste han de entenderse, por ejemplo: Madera de construcción, vigas de madera, traviesas de ferrocarril, elementos de puente, embarcaderos, vehículos de madera, cajas, palés, recipientes, mástiles telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapados, tableros de conglomerado, obras de carpintería o productos de madera que encuentran uso muy generalmente en la construcción o en la carpintería de construcción. La combinación de principios activos puede aplicarse como tal, en forma de concentrados o en formulaciones habituales generales como polvos, gránulos, disoluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. La formulación citada puede fabricarse de modo en sí conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos con al menos un disolvente o diluyente, agente emulsionante, dispersante y/o aglutinante o fijador, hidrófugo, eventualmente secantes y estabilizantes de UV y eventualmente colorantes y pigmentos, así como otros coadyuvantes de procesamiento. Los agentes insecticidas o concentrados usados para la protección de madera y materiales de madera contienen el principio activo según la invención a una concentración de 0 , 0001 a 95% en peso, especialmente 0 , 001 a 60% en peso.

- - La cantidad de agente o concentrado utilizado depende del tipo y la existencia de insectos y del medio. La cantidad de uso óptima puede determinarse respectivamente en la aplicación con series de ensayos. Sin embargo, en general, es suficiente utilizar 0,0001 a 20% en peso, preferiblemente 0,001 a 10% en peso del principio activo, referido al material para proteger.

Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o mezcla de disolventes químico-orgánicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes químico-orgánicos oleosos u oleaginosos poco volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes químico-orgánicos polares ylo agua, y eventualmente un emulsionante y/o humectante. Como disolventes químico-orgánicos se utilizan preferiblemente disolventes oleosos u oleaginosos con un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30SC, preferiblemente superior a 45 SC. Como dichos disolventes poco volátiles, insolubles en agua, oleosos y oleaginosos, se usan los correspondientes aceites minerales o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contienen aceite mineral, preferiblemente gasolina diluyente, petróleo y/o alquilbenceno . Ventajosamente, se utilizan aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 a 220eC, gasolina diluyente con un intervalo de ebullición de 170 a 2202C, aceite para husos con un intervalo de ebullición de 250 a 350°C, petróleo o - - compuestos aromáticos de un intervalo de ebullición de 160 a 280°C, aguarrás y similares. En una forma de realización preferida, se usan hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 a 210eC o mezclas de mayor punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 a 220°C y/o aceite para husos y/o monocloronaftaleno , preferiblemente -monocloronaftaleno .

Los disolventes orgánicos poco volátiles oleosos u oleaginososos con un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30eC, preferiblemente superior a 45eC, pueden sustituirse parcialmente por disolventes químico-orgánicos muy o moderadamente volátiles, con la condición de que la mezcla de disolventes presente igualmente un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 302C, preferiblemente superior a 45 SC, y que la mezcla sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes . Según una forma de realización preferida, se sustituye una parte del disolvente o mezcla de disolventes químico-orgánicos por un disolvente o mezcla de disolventes alifáticos polares. Preferiblemente, se aplican disolventes químico-orgánicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o éster y/o éter como, por ejemplo, glicoléter, ásteres o similares.

- - Como aglutinante químico-orgánico, se usan en el marco de la presente invención las resinas artificiales y/o aceites secantes aglutinantes en sí conocidos diluibles con agua y/o solubles o dispersables o emulsionables en los disolventes químico-orgánicos utilizados, especialmente aglutinantes compuestos por o que contienen un resina de acrilato, una resina de vinilo, por ejemplo, poli (acetato de vinilo) , resina de poliéster, resina de policondensación o poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o resina alquídica modificada, resina de fenol, resina de hidrocarburo como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes físicamente secantes basados en una resina natural y/o artificial. La resina artificial usada como aglutinante puede utilizarse en forma de una emulsión, dispersión o disolución. Como aglutinante puede usarse también hasta un 10% en peso de betún o sustancias bituminosas. Adicionalmente, pueden utilizarse colorantes, pigmentos, agentes hidrófugos, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores de la corrosión y similares en sí conocidos. Se prefiere según la invención como aglutinante químico-orgánico aquellos que contienen al menos una resina alquídica o resina alquídica modificada y/o un aceite secante vegetal en medio o en concentrado. Se prefieren usar según la invención resinas alquídicas con un contenido de aceite de más de un 45% - - en peso, preferiblemente de 50 a 68% en peso. El aglutinante citado puede sustituirse total o parcialmente por un agente fijador (mezcla) o un plastificante (mezcla) . Estos aditivos deben evitar una volatilización de los principios activos, así como una cristalización o precipitación. Preferiblemente, se sustituye un 0 , 01 a 3 0% del aglutinante (referido a 100 % del aglutinante utilizado) . Los plastificantes proceden de las clases químicas de ésteres de ácido itálico como ftalato de dibutilo, dioctilo o bencilbutilo, ésteres de ácido fosfórico como fosfato de tributilo, ésteres de ácido adípico como adipato de di- ( 2 -etilhexilo) , estearatos como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de mayor peso molecular, ésteres de glicerina, así como ésteres de ácido p-toluenosulfónico . Los agentes fijadores se basan químicamente en polivinilalquiléteres como, por ejemplo, polivinilmetiléter o cetonas como benzofenona, etilenbenzofenona . Como disolvente o diluyente se tienen especialmente en cuenta también agua, eventualmente mezclada con uno o varios de los disolventes o diluyentes químico-orgánicos, emulsionantes y dispersantes anteriormente citados. Se consigue una protección especialmente eficaz de la madera mediante un procedimiento industrial de impregnación, or ejemplo, vacío, doble vacío o procedimiento a presión.

- - Al mismo tiempo, la combinación de principios activos según la invención puede utilizarse para la protección de la incrustación de objetos, especialmente de cascos de barcos, cedazos, redes, construcciones, muelles e instalaciones de señalización que están relacionadas con agua de mar o salobre.

La incrustación mediante oligoquetos sésiles como Tubificidae calcáreos, así como mediante mejillones y especies del grupo de Ledamorpha (bellotas de mar) como distintas especies de Lepas y Scalpellum, o mediante especies del grupo de Balanomorpha (balánidos) , como especies de Balanus o Pollicipes, aumenta la resistencia a la fricción de los barcos y conduce como consecuencia a un consumo elevado de energía, y además por las estancias frecuentes en dique seco a un claro aumento de los costes de explotación. Además de la incrustación por algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp. , adquiere una especial importancia la incrustación por grupos de entomóstracos sésiles, que se agrupan bajo el nombre de cirrípedos (percebes) . Se ha encontrado ahora sorprendentemente que la combinación de principios activos según la invención presenta un notable efecto antiincrustante (antifouling) . Mediante el uso de la combinación de principios activos según la invención, puede abandonarse el uso de metales pesados como, por ejemplo, en sulfuros de bis- - - ( trialquilestaño) , laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido de cobre (I) , cloruro de trietilestaño, tri-n-butil- (2-fenil-4-clorofenoxi ) estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, titanato de butilo polimérico, cloruro de fenil (bispiridin) bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y cobre de 1-óxido de 2-piridintiol , etilenbistiocarbamato de bismetilditiocarbamoilcinc , óxido de cinc, etilenbisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño, o reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos.

Los colorantes antiincrustantes listos para aplicación pueden contener eventualmente otros principios activos, preferiblemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas u otros agentes antiincrustantes. Como asociado de combinación para el agente antiincrustante según la invención, son adecuados preferiblemente: Alguicidas como 2- terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1 , 3 , 5-triazina, diclorofeno, diurón, endotal, acetato de fentina, isoproturón, metabenzotiazurón, oxifluorfeno, quinoclamina y terbutrina; fungicidas como S, 5-dióxido de hexilamida del ácido - - benzo [b] tiofenocarboxílico, diclofluanida, fluorfolpet , carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, tolilfluanida y azoles como azaconazol, ciproconazol , epoxiconazol , hexaconazol, metconazol, propiconazol y tebuconazol; molusquicidas como acetato de fentina, metaldehído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb y trimetacarb; o principios activos antiincrustantes convencionales como 4, 5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatril-sulfona, 2- (N, N-dimetiltiocarbamoiltio) -5-nitrotiaziilo, sales de potasio, cobre, sodio y cinc de 1-óxido de 2-piridintiol , piridintrifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4- (metilsulfonil ) piridina, 2,4,5, 6-tetracloro-isofthalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6-triclorofenilmaleinimida . Los agentes antiincrustantes usados contienen las combinaciones de principios activos según la invención a una concentración de 0,001 a 50% en peso, especialmente de 0,01 a 20% en peso. Los agentes antiincrustantes según la invención contienen además componentes habituales como los descritos, por ejemplo, en Ungerer, Chem . Ind . 1985, 37, 730-732 y Williams, "Anti-fouling Marine Coatings", Noyes, Park Ridge, 1973. Las pinturas antiincrustantes contienen, además de principios activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e insecticidas según la invención, especialmente aglutinantes.

- - Son ejemplos de aglutinantes reconocidos poli (cloruro de vinilo) en un sistema de disolventes, caucho clorado en un sistema de disolventes, resinas acrilicas en un sistema de disolventes, especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímero de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas de disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites secantes como aceite de linaza, ésteres de resina o resinas duras modificadas combinadas con alquitrán o betún, asfalto, asi como compuestos epoxi , bajas cantidades de caucho clorado, polipropileno clorado y resinas de vinilo. Eventualmente, las pinturas contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos o colorantes orgánicos que preferiblemente son insolubles en agua salada. Además, las pinturas pueden contener materiales como colofonia para posibilitar una liberación dirigida de los principios activos. Las pinturas pueden contener además plastificantes , agentes modificadores que influyen en las propiedades reológicas, así como otros componentes convencionales. También pueden incorporarse los compuestos según la invención o las mezclas anteriores a sistemas antiincrustantes autolimpiantes . La combinación de principios activos es adecuada también para combatir plagas animales, especialmente insectos, arácnidos y ácaros, que aparecen en espacios cerrados como, por ejemplo, viviendas, fábricas, oficinas, cubículos de - - vehículos, entre otros. Pueden usarse para combatir plagas solos o en combinación con otros principios activos y coadyuvantes en productos insecticidas domésticos. Son eficaces frente a especies sensibles y resistentes, asi como frente a todos los estados de desarrollo. Pertenecen a estas plagas : Del orden de los Scorpionidea, por ejemplo, Buthus occi tanus . Del orden de los Acariña, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus mo bat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autu nalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Del orden de los Araneae, por ejemplo, Aviculariidae, Araneidae. Del orden de los Opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium. Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp. Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp. Del orden de los Zygentoma, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta - - orientalies, Blattella germánica, Blattella asahinai , Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Del orden de los Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus . Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forfícula auricularia . Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Del orden de los Psocoptera, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp. Del orden de los Coleptera, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Del orden de los Díptera, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquéfasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp. , Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp. , Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Típula paludosa . Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Achroia grisella, Gallería mellonella, Plodia interpunctella, Tinea - - cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespi tum. Del orden de los Anoplura, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis. Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans . La aplicación se realiza en aerosoles, pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo y atomización, nebulizadores automáticos, nebulizadores , espumas, geles, productos de vaporización con placas vaporizadoras de celulosa o plástico, vaporizadores de liquido, vaporizadores de gel y membrana, vaporizadores con propulsores, sistemas de vaporización sin energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y geles antipolillas, en forma de gránulos o polvos, en cebos dispersados o trampas con cebo. Según la invención, pueden tratarse todas las plantas y partes de planta. Por plantas se entienden, a este respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas como plantas - - silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluyendo plantas de cultivo de aparición natural) . Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de crianza y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnologicos y de tecnología genética o combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las especies de plantas protegibles por el derecho de protección de especies o las especies de plantas no protegibles. Por partes de planta deben entenderse todas las partes y órganos de la planta aéreos y subterráneos, como brote, hoja, flor y raíz, citándose por ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. Pertenecen a las partes de planta también productos de cosecha, así como material de reproducción vegetativa y generativa, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, ramas y semillas. El tratamiento según la invención de plantas y partes de planta con los principios activos se realiza directamente o mediante exposición a su entorno, espacio vital o espacio de almacenamiento según procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, vaporización, nebulización, dispersión, extensión y en material reproductivo, especialmente en semillas, además mediante camisas de una o varias capas .

- - Como ya se ha citado anteriormente, pueden tratarse según la invención todas las plantas y sus partes . En una forma de realización preferida, se tratan tipos de plantas y especies de plantas de origen silvestre u obtenidos mediante procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o fusión de protoplastos , asi como sus partes. En una forma de realización preferida adicional, se tratan plantas transgénicas y tipos de plantas que se han obtenido mediante procedimientos de tecnología genética eventualmente en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente) y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas " o "partes de planta" se han ilustrado anteriormente . De forma especialmente preferida, se tratan plantas según la invención de las especies de plantas respectivamente comerciales o que se encuentran en uso. Según el tipo de planta o especie de planta, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo vegetativo, alimentación) , pueden aparecer también efectos superaditivos ( "sinérgicos" ) mediante el tratamiento según la invención. Así, son posibles por ejemplo cantidades de aplicación reducidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un reforzamiento del efecto de las sustancias y agentes utilizables según la invención, mejor crecimiento de plantas, tolerancia elevada frente a altas o bajas temperaturas, - - tolerancia elevada frente a sequedad o frente al contenido de sal del agua o el suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha, que superan los efectos que realmente se esperan. Pertenecen a las plantas o tipos de plantas transgénicas preferidas según la invención para tratar (obtenidas por ingeniería genética) todas las plantas que mediante la modificación por ingeniería genética han obtenido material genético que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("rasgos"). Son ejemplos de dichas propiedades mejor crecimiento de planta, tolerancia elevada frente a temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a sequedad o frente al contenido de sal de agua o suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha. Son ejemplos adicionales y especialmente destacados de dichas propiedades una defensa elevada de las plantas frente a plagas animales y microbianas, como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatogénicos , bacterias y/o virus, así como una tolerancia - - elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas , se citan las plantas de cultivo importantes como cereales (trigo, arroz) , maíz, soja, patata, algodón, tabaco, colza, así como plantas frutales (con los frutos manzana, pera, frutos cítricos y uvas de vino) , siendo especialmente destacadas maíz, soja, patata, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente la defensa elevada de las plantas frente a toxinas formadas en las plantas por insectos, especialmente aquellas que se generan en las plantas mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, mediante los genes CrylA(a) , CrylA(b) , CrylA(c) , CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, "plantas Bt"). Como propiedades ("rasgos"), se destacan también especialmente la tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas , sulfonilureas , glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, gen "PAT"). Los genes que confieren las propiedades respectivamente deseadas ("rasgos") pueden aparecer también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt", se citan especies de maíz, especies de algodón, especies de soja y especies de patata, que se comercializan con las denominaciones comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, - - maíz) , StarLink® (por ejemplo, maíz) , Bollgard® (algodón) , Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata) . Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicida, se citan especies de maíz, especies de algodón y especies de soja que se comercializan con las denominaciones comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja) , Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas , por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a herbicida (cultivadas convencionalmente con tolerancia a herbicida) , se citan también las especies comercializadas con la referencia Clearfield® (por ejemplo, maíz) . Por supuesto, estas indicaciones son válidas también para las especies de plantas desarrolladas en el futuro o presentes en el mercado futuro con estas u otras propiedades genéticas desarrolladas en el futuro ("rasgos"). Las plantas citadas pueden tratarse de forma especialmente preferida según la invención con la combinación de principios activos según la invención. Los intervalos preferidos dados anteriormente en los principios activos o mezclas son también válidos para el tratamiento de estas plantas. Se destaca especialmente el tratamiento de plantas con los compuestos o mezclas citados especialmente en el presente texto. El buen efecto insecticida y acaricida de la combinación - - de principios activos según la invención se desprende de los siguientes ejemplos. Aunque los principios activos individuales presentan un efecto débil, las combinaciones presentan un efecto que supera la simple suma de efectos. Se presenta un efecto sinérgico en insecticidas y acaricidas siempre que el efecto de las combinaciones de principios activos es mayor que la suma de los efectos de los principios activos administrados individualmente. El efecto a esperar para una combinación dada de dos principios activos puede calcularse según S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22) del modo siguiente: cuando X significa el grado de mortalidad, expresado en % de los controles no tratados, con el uso del principio activo A en una cantidad de consumo de m g/ha o a una concentración de m ppm, Y significa el grado de mortalidad, expresado en % de los controles no tratados, con el uso del principio activo B en una cantidad de consumo de n g/ha o a una concentración de n ppm, y E significa el grado de mortalidad, expresado en % de los controles no tratados, con el uso de los principios activos A y B en cantidades de consumo de m y n g/ha o a una concentración de m y n ppm, - - ?·? ?=? + ?- 100 entonces: ,?? En caso de que el grado de mortalidad insecticida real sea mayor que el calculado, la combinación es superaditiva en su grado de mortalidad, es decir, presenta un efecto sinérgico. En este caso, el grado de mortalidad observado real debe ser mayor que el valor calculado a partir de la fórmula anteriormente citada para el grado de mortalidad esperado (E) .

Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que todos los animales murieron, 0% significa que ningún animal murió.

Ejemplos de aplicación Ejemplo A Prueba de Tetranychus urticae -(resistente a OP, administración por inmersión) Disolvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionante, y se diluye el concentrado con agua a las concentraciones deseadas . Se sumergen judías (Phaseolus vulgaris) que están infectadas fuertemente con el ácaro común (Tetranychus urticae) en un preparado de principio activo de la - - concentración deseada. Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que murieron todos los ácaros; 0% significa que no murió ningún ácaro. En esta prueba, la siguiente combinación de principio activo según la presente solicitud mostró una actividad reforzada sinérgica en comparación con los principios activos aplicados individuales: Tabla A Ácaros per udiciales para las plantas Prueba de Tetranychus urticae *enc.= efecto encontrado **calc. = efecto calculado según la fórmula de Colby - - Ejemplo B Prueba de concentración límite/tratamiento de plantas transgénicas con insectos en suelo Insecto de prueba: Diabrotica balteata - larvas en suelo Disolvente: 7 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la fabricación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente, se añade la cantidad dada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada. Se vierte en el suelo el preparado de principio activo. A este respecto, la concentración del principio activo en el preparado no desempeña prácticamente ningún papel, sólo es decisiva la cantidad de principio activo en peso por unidad de volumen de suelo, que se da en ppm (mg/1) . Se rellenan con el suelo macetas de 0,25 1 y se dejan reposar éstas a 202C. Inmediatamente después de la mezcla de reacción, se disponen en cada maceta 5 granos de maíz pregerminados de la especie YIELD GUARD (marca comercial de Monsanto Comp., EE.UU.). Después de 2 días, se disponen en los suelos tratados los correspondientes insectos de prueba. Después de otros 7 días, se determina el grado del efecto del principio activo mediante recuento de las plantas de maíz crecidas (1 planta= 20% de efecto) .

- - Ejemplo C Prueba de Heliothis virescens - Tratamiento de plantas transgénicas Disolvente: 7 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la fabricación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y la cantidad dada de emulsionante, y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada. Se tratan brotes de soja (Glycine max) de la especie Roundup Ready (marca comercial de Monsanto Comp. EE.UU.) mediante inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada, y se aplica la oruga del tabaco Heliothis virescens mientras las hojas sigan húmedas. Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad de los insectos. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (4)

1. - -
2. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Agente caracterizado porque contiene una mezcla de espiromesifeno y gamma-cihalotrina . 2. Uso de mezclas como las definidas en la reivindicación 1 para combatir plagas animales.
3. 3. Procedimiento para combatir plagas animales, caracterizado porque mezclas como las definidas en la reivindicación 1 se dejan actuar sobre plagas animales y/o su espacio vital .
4. 4. Procedimiento para la fabricación de agentes insecticidas y acaricidas, caracterizado porque se mezclan mezclas como las definidas en la reivindicación 1 con extensores y/o sustancias tensioactivas .