MX2009000503A - Combinaciones de principios activos con propiedades insecticidas y acaricidas. - Google Patents

Abstract

Las nuevas combinaciones de principios activos que contienen compuestos de fórmula (I) y los principios activos (1) a (3) citados en la descripción poseen muy buenas propiedades insecticidas y/o acaricidas.

Description

COMBINACIONES DE PRINCIPIOS ACTIVOS CON PROPIEDADES INSECTICIDAS Y ACARICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de principios activos que están compuestas por un lado por cetoenoles cíclicos conocidos y por otro lado por principios activos insecticidas conocidos adicionales, y son muy bien adecuadas para combatir plagas animales como insectos y/o acáridos indeseados. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Es ya conocido que determinados cetoenoles cíclicos poseen propiedades herbicidas y/o insecticidas y/o acaricidas. La actividad de estas sustancias es buena, pero en muchos casos deja que desear a bajas cantidades de aplicación. Son conocidos derivados de 1/-/-3-arilpirrolidin-2,4-diona con efecto herbicida y/o insecticida y/o acaricida (documentos EP-A-456.063, EP-A-521.334, EP-A-596.298, EP-A-613.884, EP-A-613.885, WO 95/01997, WO 95/26954, WO 95/20572, EP-A-0.668.267, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 97/43275, WO 98/05638, WO 98/06721 , WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/007448, WO 04/024688, WO 04/065366, WO 04/080962, WO 04/111042, WO 05/044791 , WO 05/044796, WO 05/048710, WO 05/049569, WO 05/066125, WO 05/092897, WO 06/000355, WO 06/029799, WO 06/056281 , WO 06/056282, WO 06/089633 y DE-A-05051325, WO 06/077071). Además, son conocidos derivados de 3-aril-A3-dihidrofuranona con propiedades herbicidas, acaricidas e insecticidas por los documentos EP-A-528.156, EP-A-0.647.637, WO 95/26345, WO 96/20196, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 00/42850, WO 01/17972, WO 01/23354, WO 01/74770, WO 03/013249, WO 04/024688, WO 04/080962, WO 04/1 1 1042, WO 05/092897, WO 06/000355, WO BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se ha encontrado ahora que las combinaciones de principios activos que contienen compuestos de fórmula (I) en la que X representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, W, Y y Z representan independientemente entre sí hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, A representa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno, cicloalquilo saturado eventualmente sustituido en el que eventualmente al menos un átomo de anillo está sustituido con un heteroátomo, B representa hidrógeno o alquilo, o A y B, junto con el átomo de carbono al que están unidos, representan un ciclo saturado o insaturado, no sustituido o sustituido que eventualmente contiene al menos un heteroátomo, D representa NH u oxígeno, G representa hidrógeno (a) o uno de los grupos en los que E representa un ión metálico o un ión de amonio, L representa oxígeno o azufre, M representa oxígeno o azufre, R1 representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno o cicloalquilo eventualmente sustituido con halógeno, alquilo o alcoxi, que puede estar interrumpido por al menos un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente, R2 representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno o cicloalquilo, fenilo o bencilo eventualmente sustituidos respectivamente, R3 representa alquilo eventualmente sustituido con halógeno o fenilo eventualmente sustituido, R4 y R5 representan independientemente entre sí alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno o fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio eventualmente sustituidos respectivamente y R6 y R7 representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno, fenilo eventualmente sustituido, bencilo eventualmente sustituido o, junto con el átomo de N al que están unidos, un anillo eventualmente interrumpido por oxígeno o azufre eventualmente sustituido, en forma de sus mezclas isoméricas o isómeros puros y 1o Cienopirafeno 2,2-dimetilpropanoato de (1 £)-2-ciano-2-[4-(1 , 1 -dimetiletil)fenil]-1 -(1 ,3,4-trimetil-1 H-pirazol-5-il)etenilo por el documento JP 2003 201 280 y/o 2o Ciflumetofeno bencenopropanoato de 2-metoxietil-alfa-ciano-alfa-[4-(1 ,1-dimetiletil)fenil]-beta-oxo-2-(trifluorometilo) conocido por el documento WO 2002/014263 y/o 3o IKA 2002 conocido por el documento WO 98/35935, poseen muy buenas propiedades insecticidas y/o acaricidas. Son preferiblemente utilizables combinaciones de principios activos que contienen compuestos de la fórmula (I) anteriormente citada, en la que los restos tienen el siguiente significado: W representa preferiblemente hidrógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, cloro, bromo o flúor, X representa preferiblemente alquilo C C4, alcoxi Ci-C4, haloalquilo C C4, flúor, cloro o bromo, Y y Z representan preferiblemente independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C C4, halógeno, alcoxi C C4 o haloalquilo C C4, A representa preferiblemente hidrógeno o alquilo C C4 o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno, B representa preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo, A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan preferiblemente cicloalquilo C3- C6 saturado, en el que eventualmente un miembro de anillo está sustituido con oxígeno o azufre y que eventualmente está sustituido una o dos veces con alquilo C C , trifluorometilo o alcoxi Ci-C4l D representa preferiblemente NH u oxígeno, G representa preferiblemente hidrógeno (a) o uno de los grupos particularmente (a), (b), (c) o (g) en los que E representa un metal iónico o un ión de amonio, L representa oxígeno o azufre y M representa oxígeno o azufre, R1 representa preferiblemente alquilo CrC 0, alquenilo C2-C10, alcoxi CrC -alquilo CVC , alquil C C4-tioalquilo C C4 eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno o cicloalquilo C3-C6 eventualmente sustituido con flúor, cloro, alquilo C1-C4 o alcoxi d- C2, fenilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo ciano, nitro, alquilo Ci-C4, alcoxi C1-C4, trifluorometilo o trifluorometoxi, piridilo o tienilo eventualmente sustituidos respectivamente con cloro o metilo, R2 representa preferiblemente alquilo Ci-C10, alquenilo C2-C10, alcoxi CrC4-alquilo C2-C4 eventualmente sustituidos respectivamente con flúor o cloro, cicloalquilo C5-C6 eventualmente sustituido con metilo o metoxi o fenilo o bencilo eventualmente sustituidos respectivamente con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C C4, alcoxi C1-C4, trifluorometilo o trifluorometoxi, R3 representa preferiblemente alquilo C C eventualmente sustituido con flúor o fenilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo, alquilo CrC4, alcoxi C1-C4, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, R4 representa preferiblemente alquilo CrC , alcoxi C1-C4, alquil CrC4-amino, alquil C C4-tio eventualmente sustituidos respectivamente con flúor o cloro o fenilo, fenoxi o feniltio eventualmente sustituidos respectivamente con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcoxi C C4, trifluorometoxi, alquil haloalquil C1-C4-tio, alquilo C CA o trifluorometilo, R5 representa preferiblemente alcoxi C^C4 o tioalquilo CrC4, R6 representa preferiblemente alquilo cicloalquilo C3-C6, alcoxi CrC6, alquenilo C3- C6 o alcoxi Ci-C4-alquilo C C4, R7 representa preferiblemente alquilo C -C6l alquenilo C3-C6 o alcoxi CVC4-alquilo C^C^, R6 y R7 representan preferiblemente conjuntamente un resto alquileno C3-C6 eventualmente sustituido con metilo o etilo, en el que eventualmente un átomo de carbono está sustituido con oxígeno o azufre en forma de su mezcla isomérica o isómeros puros. Son utilizables con especial preferencia combinaciones de principios activos que contienen compuestos de la fórmula (I) anteriormente citada, en la que los restos tienen el siguiente significado: W representa con especial preferencia hidrógeno, metilo, etilo, cloro, bromo o metoxi, X representa con especial preferencia cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi, etoxi o trifluorometilo, Y y Z representan con especial preferencia independientemente entre sí hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, trifluorometilo o metoxi, A representa con especial preferencia metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, tere-butilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, B representa con especial preferencia hidrógeno, metilo o etilo, o A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan con especial preferencia cicloalquilo C5-C6 saturado, en el que eventualmente un miembro de anillo está sustituido con oxígeno, y que eventualmente está sustituido una vez con metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, D representa con especial preferencia NH u oxígeno, G representa con especial preferencia hidrógeno (a) o uno de los grupos en los que M representa oxígeno o azufre, R1 representa con especial preferencia alquilo C C8, alquenilo C2-C4, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, fenilo eventualmente sustituido una a dos veces con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, piridilo o tienilo eventualmente sustituidos respectivamente con cloro o metilo, R2 representa con especial preferencia alquilo C Ce, alquenilo C2-C4, metoxietilo, etoxietilo o fenilo o bencilo, R6 y R7 representan con especial preferencia independientemente entre sí metilo, etilo o, conjuntamente, un resto alquileno C5 en el que el grupo metileno C3 está sustituido con oxígeno en forma de su mezcla isomérica o isómeros puros. Son utilizables con muy especial preferencia combinaciones de principios activos que contienen compuestos de la fórmula (I) anteriormente citada, en la que los restos tienen el siguiente significado: W representa con muy especial preferencia hidrógeno o metilo, X representa con muy especial preferencia cloro, bromo o metilo, Y y Z representan con muy especial preferencia independientemente entre sí hidrógeno, cloro, bromo o metilo, A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan con muy especial preferencia cicloalquilo C5-C6 saturado, en el que eventualmente un miembro de anillo está sustituido con oxígeno, y que eventualmente está sustituido una vez con metilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, D representa con muy especial preferencia NH u oxígeno, G representa con muy especial preferencia hidrógeno (a) o uno de los grupos u 0 \ /RÍ o». "^ -r! (o 0 0>- « en los que M representa oxígeno o azufre, R1 representa con muy especial preferencia alquilo Ci-C8, alquenilo C2-C4, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo eventualmente sustituido una vez con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, piridilo o tienilo eventualmente sustituidos respectivamente con cloro o metilo, R2 representa con muy especial preferencia alquilo C-¡-CSl alquenilo C2-C , metoxietilo, etoxietilo, fenilo o bencilo, R6 y R7 representan con muy especial preferencia independientemente entre sí metilo, etilo o, conjuntamente, un resto alquileno C5, en el que el grupo metileno C3 está sustituido con oxígeno en forma de su mezcla isomérica o isómeros puros. Son utilizables con particular preferencia combinaciones de principios activos que contienen compuestos de fórmula (I) de las siguientes patentes/solicitudes de patente que se citan en la página 1 , en la que los restos A, B, D, G, W, X, Y, Z, R1 , R2 , R6 y R7 tienen el significado citado en los intervalos muy especialmente preferidos: documentos EP-A-528.156, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 04/007448. Se destacan de estas solicitudes los siguientes compuestos de fórmula (I) rodiclofeno Espiromesifeno (I-4) Espirotetramato para combinaciones de principios activos utilizables con los compuestos 1 a 3.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Sorprendentemente, el efecto insecticida y/o acaricida de las combinaciones de principios activos según la invención es esencialmente mayor que la suma de los efectos de los principios activos individuales. Se presenta un verdadero efecto sinérgico no previsible y no sólo una suma de efectos. Las combinaciones de principios activos según la invención contienen, además de al menos un principio activo de fórmula (I), al menos un principio activo de los compuestos 1 a 3. Cuando los principios activos en las combinaciones de principios activos según la invención se proporcionan en determinadas relaciones en peso, muestran con especial claridad el efecto sinérgico. Sin embargo, las relaciones en peso del principio activo en las combinaciones de principios activos pueden variar en un intervalo relativamente amplio. En general, las combinaciones según la invención contienen principios activos de fórmula (I) y las parejas de mezcla en las relaciones de mezcla citadas como preferidas, especialmente preferidas y muy especialmente preferidas en las siguientes tablas: * Las relaciones de mezcla se basan en relaciones en peso. La relación ha de entenderse como principio activo de fórmula (l):cienopirafeno (1o) Relación de Relación de mezcla Relación de mezcla Pareja de mezcla mezcla especialmente muy especialmente preferida preferida preferida Espirodiclofeno (1-1) 25:1 a 1 :25 10:1 a 1 :10 5:1 a 1 :5 Espiromesifeno (I-2) 25:1 a 1 :25 10:1 a 1 :10 5:1 a 1 :5 (I-3) 25:1 a 1 :25 10:1 a 1 :10 5:1 a 1 :5 Espirotetramato (I-4) 25:1 a 1 :25 10:1 a 1 :10 5:1 a 1 :5 * Las relaciones de mezcla se basan en relaciones en peso. La relación ha de entenderse como principio activo de fórmula (l):ciflumetofeno (2o) , Las relaciones de mezcla se basan en relaciones en peso. La relación ha de entenderse como principio activo de fórmula (l):IKA 2002 (3o) Las combinaciones de principios activos pueden contener además también componentes de mezcla activos fungicidas, acaricidas o insecticidas adicionales. Las combinaciones de principios activos según la invención son adecuadas para combatir plagas animales, preferiblemente artrópodos y nematodos, particularmente insectos y/o arácnidos, que se presentan en el cultivo de la vid y frutales, en jardinería, en agricultura, en salud animal, en bosques, en protección de productos almacenados y materiales, así como en el sector de la higiene. Son activas contra especies de sensibilidad normal y resistentes, así como contra todos o algunos estados de desarrollo. Pertenecen a las plagas anteriormente mencionadas: Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus. Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp. Del orden de los Symphyla, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus. Del orden de los Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germánica. Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp. Del orden de los Phthiraptera, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp. Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis. Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Del orden de los Homoptera, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Del orden de los Coleóptera, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Del orden de los Díptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp. Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.

De la clase de los Arachnida, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psorop- tes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp. Pertenecen a los nematodos parásitos de plantas, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp. Las combinaciones de principios activos pueden transferirse a las formulaciones habituales, como soluciones, emulsiones, polvos para pulverización, suspensiones, polvos, productos para espolvorear, pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados de suspensión-emulsión, sustancias naturales impregnadas con principio activo, sustancias sintéticas impregnadas con principio activo, así como microencapsulaciones en sustancias poliméricas.

Estas formulaciones se preparan de modo conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos con agentes diluyentes, a saber, disolventes líquidos y/o vehículos sólidos, eventualmente usando agentes tensioactivos, a saber, agentes emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes espumantes. En el caso de empleo de agua como agente diluyente, pueden usarse también, por ejemplo, disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se tienen esencialmente en cuenta: compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquiinaftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes polares fuertes como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, así como agua. Como vehículos sólidos se tienen en cuenta: por ejemplo, sales de amonio y polvos de roca naturales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y polvos de roca sintéticos como sílice altamente dispersada, óxido de aluminio y silicatos; como vehículos sólidos para gránulos se tienen en cuenta, por ejemplo: rocas naturales fracturadas y fraccionadas como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como gránulos de material orgánico como serrín, cortezas de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes se tienen en cuenta, por ejemplo, emulsionantes no ionogénicos y aniónicos como polioxietileno-éster de ácido graso, polioxietileno-alcohol graso-éter, por ejemplo, alquilarilpoliglicoléteres, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo, así como hidrolizados de proteína; como dispersantes se tienen en cuenta, por ejemplo, lejías de lignina-sulfito y metilcelulosa. Pueden usarse en las formulaciones adhesivos como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvo, grano o látex, como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales como cefalinas y lecitinas y fosf olí pidos sintéticos. Pueden ser aditivos adicionales aceites minerales y vegetales. Pueden usarse colorantes como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálica, y oligonutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen en general entre el 0,1 y el 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre el 0,5 y el 90%. Las combinaciones de principios activos según la invención pueden presentarse en formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, mezcladas con otros principios activos como insecticidas, cebos, esterilizadores, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento o herbicidas. Entre los insecticidas se cuentan, por ejemplo, ésteres de ácidos fosfóricos, carbamatos, ésteres de ácidos carboxílicos, hidrocarburos clorados, fenilureas, sustancias fabricadas por microorganismos, entre otras. También es posible una mezcla con otros principios activos conocidos, como herbicidas o con fertilizantes y reguladores del crecimiento. Las combinaciones de principios activos según la invención pueden presentarse además en el uso como insecticidas en sus formulaciones comerciales, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, mezclados con sinergistas.

Los sinergistas son compuestos mediante los que se aumenta el efecto de los principios activos, sin que el sinergista añadido deba ser activo eficaz por sí mismo. El contenido de principio activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio activo de las formas de aplicación puede encontrarse en el 0,0000001 al 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre el 0,0001 y el 1 % en peso. La aplicación se efectúa en una de las formas de aplicación adaptadas de modo habitual. En la aplicación contra plagas contra la higiene y de productos almacenados, las combinaciones de principios activos se caracterizan por un efecto residual notable sobre madera y arcilla, así como por una buena estabilidad alcalina sobre soportes encalados. Las combinaciones de principios activos según la invención no sólo funcionan contra plagas de plantas, contra la higiene y de productos almacenados, sino también en el sector de medicina veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos) como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros chupadores, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, malofagos de piel, malofagos de pluma y pulgas. Pertenecen a estos parásitos: Del orden de los Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp. Del orden de los Mallophagida y los subórdenes Amblycerina así como Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp. Del orden de los Díptera y los subórdenes Nematocerina así como Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp. Del orden de los Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Del orden de los Heteropterída, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. Del orden de los Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germánica, Supella spp. De la subclase de los Acaria (Acarida) y los órdenes de los Metastigmata asi como Mesostigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp. Del orden de los Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp. Las combinaciones de principios activos según la invención son también adecuadas para combatir artrópodos que atacan a animales útiles agrícolas como, por ejemplo, vacas, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, otras mascotas como, por ejemplo, perros, gatos, aves domésticas, peces de acuario, así como los denominados animales de ensayo como, por ejemplo, hámsteres, conejillos de indias, ratas y ratones. Mediante el combate de estos artrópodos, deben reducirse los fallecimientos y las reducciones de rendimiento (de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de modo que mediante el uso de la combinación de principios activos según la invención es posible una cría de animales más económica y sencilla. La aplicación de la combinación de principios activos según la invención se efectúa de modo conocido en el sector veterinario mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pociones, brebajes, gránulos, pastas, bolos, procedimiento con la alimentación, supositorios, mediante administración parenteral como, por ejemplo, mediante inyecciones (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitonal, entre otras), implantes, mediante administración nasal, mediante aplicación dérmica en forma, por ejemplo, de inmersión o baño (empapado), pulverización (pulverizador), vertido (vertido dorsal y en la cruz), lavado, empolvado, así como con ayuda de cuerpos de moldeo que contienen principios activos como collares, marcas en la oreja, marcas en el rabo, brazaletes, ronzales, dispositivos de mareaje, etc. En la aplicación para ganado, aves, mascotas, etc., puede usarse las combinaciones de principios activos como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes fluidos) que contienen el principio activo en una cantidad del 1 al 80% en peso, directamente o después de dilución a 100 a 10.000 veces, o se usan como baño químico. Además, se ha encontrado que las combinaciones de principios activos según la invención muestran un alto efecto insecticida frente a insectos que destruyen materiales técnicos. Por ejemplo y preferiblemente, sin embargo sin limitación, se citan los siguientes insectos: Escarabajos como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus. Himenópteros como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termitas como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. Lepismas como Lepisma saccharina.

Por materiales técnicos se entienden en el presente contexto materiales rio vivos como, por ejemplo, plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, cuero, madera, productos del procesamiento de la madera y pinturas. Con muy especial preferencia, se trata en el material para proteger del ataque de insectos de madera y productos de procesamiento de madera. Por madera y productos de procesamiento de madera que pueden protegerse mediante el agente según la invención o mezclas que contienen éste han de entenderse, por ejemplo: Madera de construcción, vigas de madera, traviesas de ferrocarril, elementos de puente, embarcaderos, vehículos de madera, cajas, palés, recipientes, mástiles telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapados, tableros de conglomerado, obras de carpintería o productos de madera que encuentran uso muy generalmente en la construcción o en la carpintería de construcción. Las combinaciones de principios activos pueden aplicarse como tales, en forma de concentrados o en formulaciones habituales generales como polvos, gránulos, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. Las formulaciones citadas pueden fabricarse de modo en sí conocido, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos con al menos un disolvente o diluyente, agente emulsionante, dispersante y/o aglutinante o fijador, hidrófugo, eventualmente secantes y estabilizantes de UV y eventualmente colorantes y pigmentos, así como otros coadyuvantes de procesamiento. Los agentes insecticidas o concentrados usados para la protección de madera y materiales de madera contienen el principio activo según la invención a una concentración del 0,0001 al 95% en peso, particularmente del 0,001 al 60% en peso. La cantidad de agente o concentrado utilizado depende del tipo y la existencia de insectos y del medio. La cantidad de uso óptima puede determinarse respectivamente en la aplicación con series de ensayos. Sin embargo, en general, es suficiente utilizar del 0,0001 al 20% en peso, preferiblemente del 0,001 al 10% en peso del principio activo, referido al material para proteger.

Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o mezcla de disolventes químico-orgánicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes químico-orgánicos oleosos u oleaginosos poco volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes químico-orgánicos polares y/o agua, y eventualmente un emulsionante y/o humectante. Como disolventes químico-orgánicos se utilizan preferiblemente disolventes oleosos u oleaginosos con un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30°C, preferiblemente superior a 45°C. Como dichos disolventes poco volátiles, insolubles en agua, oleosos y oleaginosos, se usan los correspondientes aceites minerales o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contienen aceite mineral, preferiblemente gasolina diluyente, petróleo y/o alquilbenceno. Ventajosamente, se utilizan aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 a 220°C, gasolina diluyente con un intervalo de ebullición de 170 a 220°C, aceite para husos con un intervalo de ebullición de 250 a 350°C, petróleo o compuestos aromáticos de un intervalo de ebullición de 160 a 280°C, aguarrás y similares. En una forma de modalidad preferida, se usan hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 a 210°C o mezclas de mayor punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 a 220°C y/o aceite para husos y/o monocloronaftaleno, preferiblemente a-monocloronaftaleno. Los disolventes orgánicos poco volátiles oleosos u oleaginososos con un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30°C, preferiblemente superior a 45°C, pueden sustituirse parcialmente por disolventes químico-orgánicos muy o moderadamente volátiles, con la condición de que la mezcla de disolventes presente igualmente un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación superior a 30°C, preferiblemente superior a 45°C, y que la mezcla sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes. Según una forma de modalidad preferida, se sustituye una parte del disolvente o mezcla de disolventes químico-orgánicos por un disolvente o mezcla de disolventes alifáticos polares. Preferiblemente, se aplican disolventes químico-orgánicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o éster y/o éter como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o similares.

Como aglutinantes químico-orgánicos se usan en el marco de la presente invención las resinas artificiales y/o aceites secantes aglutinantes en sí conocidos diluibles con agua y/o solubles o dispersables o emulsionables en los disolventes químico-orgánicos utilizados, particularmente aglutinantes compuestos por o que contienen un resina de acrilato, una resina de vinilo, por ejemplo, poli(acetato de vinilo), resina de poliéster, resina de policondensación o poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o resina alquídica modificada, resina de fenol, resina de hidrocarburo como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes físicamente secantes basados en una resina natural y/o artificial. La resina artificial usada como aglutinante puede utilizarse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinante puede usarse también hasta un 10% en peso de betún o sustancias bituminosas. Adicionalmente, pueden utilizarse colorantes, pigmentos, agentes hidrófugos, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores de la corrosión y similares en sí conocidos. Se prefieren según la invención como aglutinantes químico-orgánicos aquellos que contienen al menos una resina alquídica o resina alquídica modificada y/o un aceite secante vegetal en medio o en concentrado. Se prefieren usar según la invención resinas alquídicas con un contenido de aceite de más de un 45% en peso, preferiblemente del 50 al 68% en peso. El aglutinante mencionado puede sustituirse total o parcialmente por un agente fijador (mezcla) o un plastificante (mezcla). Estos aditivos deben evitar una volatilización de los principios activos, así como una cristalización o precipitación. Preferiblemente, se sustituye un 0,01 a 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante utilizado). Los plastificantes proceden de las clases químicas de ésteres de ácido ftálico como ftalato de dibutilo, dioctilo o bencilbutilo, ésteres de ácido fosfórico como fosfato de tributilo, ésteres de ácido adípico como adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de mayor peso molecular, ésteres de glicerina, así como ésteres de ácido p-toluenosulfónico. Los agentes fijadores se basan químicamente en polivinilalquiléteres como, por ejemplo, polivinilmetiléter o cetonas como benzofenona, etilenbenzofenona. Como disolventes o diluyentes se tienen especialmente en cuenta también agua, eventualmente mezclada con uno o varios de los disolventes o diluyentes químico-orgánicos, emulsionantes y dispersantes anteriormente citados. Se consigue una protección especialmente eficaz de la madera mediante un procedimiento industrial de impregnación, por ejemplo, a vacío, doble vacío o procedimiento a presión. Al mismo tiempo, la combinación de principios activos según la invención puede utilizarse para la protección de la incrustación de objetos, especialmente de cascos de barcos, cedazos, redes, construcciones, muelles e instalaciones de señalización que están relacionadas con agua de mar o salobre. La incrustación mediante oligoquetos sésiles como Tubificidae calcáreos, así como mediante mejillones y especies del grupo de Ledamorpha (percebes) como distintas especies de Lepas y Scalpellum, o mediante especies del grupo de Balanomorpha (balánidos), como especies de Balanus o Pollicipes, aumenta la resistencia a la fricción de los barcos y conduce como consecuencia a un consumo elevado de energía, y además por las estancias frecuentes en dique seco a un claro aumento de los costes de explotación. Además de la incrustación por algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp., adquiere una especial importancia la incrustación por grupos de entomóstracos sésiles, que se agrupan bajo el nombre de cirrípedos (percebes). Se ha encontrado ahora sorprendentemente que las combinaciones de principios activos según la invención presentan un notable efecto antiincrustante (antifouling). Mediante el uso de la combinación de principios activos según la invención, puede abandonarse el uso de metales pesados como, por ejemplo, en sulfuras de bis-(trialquilestaño), laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido de cobre (I), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil-(2-fenil-4-clorofenoxi)estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, titanato de butilo polimérico, cloruro de fenil(bispiridin)bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y cobre de 1 -óxido de 2-piridintiol, etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, óxido de cinc, etilenbisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño, o reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos. Los colorantes antiincrustantes listos para aplicación pueden contener eventualmente otros principios activos, preferiblemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas u otros agentes antiincrustantes. Como pareja de combinación para el agente antiincrustante según la invención, son adecuados preferiblemente: Alguicidas como 2-terc-butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-1 ,3,5-triazina, diclorofeno, diurón, endotal, acetato de fentina, isoproturón, metabenzotiazurón, oxifluorfeno, quinoclamina y terbutrina; fungicidas como S,S-dióxido de hexilamida del ácido benzo[ó]tiofenocarboxílico, diclofluanida, fluorfolpet, carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, tolilfluanida y azoles como azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol y tebuconazol; molusquicidas como acetato de fentina, metaldehído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb y trimetacarb; o principios activos antiincrustantes convencionales como 4,5-dicloro-2-octil-4-isotia-zolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2-(A/,/\/-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo, sales de potasio, cobre, sodio y cinc de 1 -óxido de 2-piridintiol, piridintrifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, 2,4,5,6-tetracloroisofthalo-nitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6-triclorofenilmaleinimida. Los agentes antiincrustantes usados contienen las combinaciones de principios activos según la invención a una concentración del 0,001 al 50% en peso, particularmente del 0,01 al 20% en peso. Los agentes antiincrustantes según la invención contienen además componentes habituales como los descritos, por ejemplo, en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, "Antifouling Marine Coatings", Noyes, Park Ridge, 1973. Las pinturas antiincrustantes contienen, además de principios activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e insecticidas según la invención, especialmente aglutinantes. Son ejemplos de aglutinantes reconocidos poli(cloruro de vinilo) en un sistema de disolventes, caucho clorado en un sistema de disolventes, resinas acrílicas en un sistema de disolventes, particularmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímero de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas de disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites secantes como aceite de linaza, ésteres de resina o resinas duras modificadas combinadas con alquitrán o betún, asfalto, así como compuestos epoxi, bajas cantidades de caucho clorado, polipropileno clorado y resinas de vinilo. Eventualmente, las pinturas contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos o colorantes orgánicos que preferiblemente son insolubles en agua salada. Además, las pinturas pueden contener materiales como colofonia para posibilitar una liberación dirigida de los principios activos. Las pinturas pueden contener además plastificantes, agentes modificadores que influyen en las propiedades Teológicas, así como otros componentes convencionales. También pueden incorporarse los compuestos según la invención o las mezclas anteriores a sistemas antiincrustantes autolimpiantes. Las combinaciones de principios activos son adecuadas también para combatir plagas animales, especialmente insectos, arácnidos y ácaros, que aparecen en espacios cerrados como, por ejemplo, viviendas, fábricas, oficinas, cubículos de vehículos, entre otros. Pueden usarse para combatir plagas solos o en combinación con otros principios activos y coadyuvantes en productos insecticidas domésticos. Son eficaces frente a especies sensibles y resistentes, así como frente a todos los estados de desarrollo. Pertenecen a estas plagas: Del orden de los Scorpionidea, por ejemplo, Buthus occitanus. Del orden de los Acariña, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Del orden de los Araneae, por ejemplo, Aviculariidae, Araneidae.

Del orden de los Opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium. Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp. Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp. Del orden de los Zygentoma, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germánica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Del orden de los Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus. Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Del orden de los Psocoptera, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp. Del orden de los Coleptera, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Rinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Del orden de los Díptera, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Típula paludosa. Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Achroia grisella, Gallería mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.

Del orden de los Anoplura, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis. Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. La aplicación se realiza en aerosoles, pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo y atomización, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, geles, productos de vaporización con placas vaporizadoras de celulosa o plástico, vaporizadores de líquido, vaporizadores de gel y membrana, vaporizadores con propulsores, sistemas de vaporización sin energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y geles antipolillas, en forma de granulos o polvos, en cebos dispersados o trampas con cebo.

Según la invención, pueden tratarse todas las plantas y partes de planta. Por plantas se entiende, a este respecto, todas las plantas y poblaciones de plantas como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (incluyendo plantas de cultivo de aparición natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de cultivo y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las variedades de plantas protegibles por el derecho de protección de especies o las variedades de plantas no protegibles. Por partes de planta deben entenderse todas las partes y órganos de planta aéreos y subterráneos, como brote, hoja, flor y raíz, indicándose por ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. Pertenecen también a las partes de planta productos de cosecha, así como material de propagación vegetativa y generativa, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento según la invención de plantas y partes de planta con las combinaciones de principios activos se realiza directamente o mediante acción sobre su entorno, hábitat o espacio de almacenamiento según procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, vaporización, nebulización, dispersión, extensión, y en material de propagación, particularmente en semillas, además mediante camisas de una o varias capas.

Como ya se ha mencionado anteriormente, pueden tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de modalidad preferida, se tratan especies de plantas y variedades de plantas de origen silvestre u obtenidas mediante procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruzamiento o fusión de protoplastos, así como sus partes. En una forma de modalidad preferida adicional, se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas que se han obtenido mediante procedimientos de ingeniería genética eventualmente en combinación con procedimientos convencionales (organismos modificados genéticamente) y sus partes. Los términos "partes" o "partes de plantas" o "partes de planta" se han ilustrado anteriormente. Se tratan con especial preferencia según la invención plantas de las variedades comerciales o que se encuentran en uso, respectivamente. Según la especie de planta o variedad de planta, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo vegetativo, alimentación), pueden aparecer también efectos superaditivos ("sinérgicos") mediante el tratamiento según la invención. Así, son posibles por ejemplo cantidades de aplicación reducidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un reforzamiento del efecto de las sustancias y agentes utilizables según la invención, mejor crecimiento de plantas, tolerancia elevada frente a altas o bajas temperaturas, tolerancia elevada frente a la sequía o frente al contenido de sales del agua o el suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha, que superan los efectos que realmente se esperan. Pertenecen a las plantas o variedades de plantas transgénicas preferidas según la invención para tratar (obtenidas por ingeniería genética) todas las plantas que mediante la modificación por ingeniería genética han obtenido material genético que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("rasgos"). Son ejemplos de dichas propiedades mejor crecimiento de planta, tolerancia elevada frente a temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada frente a la sequía o frente al contenido de sales de agua o suelo, rendimiento de floración elevado, recolección facilitada, aceleramiento de la maduración, mayores rendimientos de cosecha, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos de cosecha, mayor capacidad de almacenamiento y/o procesabilidad de los productos de cosecha. Son ejemplos adicionales y especialmente destacados de dichas propiedades una defensa elevada de las plantas frente a plagas animales y microbianas, como frente a insectos, ácaros, hongos, bacterias y/o virus fitopatógenos, así como una tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas, se mencionan las plantas de cultivo importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, colza, así como plantas frutales (con los frutos manzanas, peras, frutos cítricos y uvas de vino), siendo especialmente destacadas maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades ("rasgos"), se destacan especialmente la defensa elevada de las plantas contra insectos mediante toxinas formadas en las plantas, particularmente aquellas que se generan en las plantas mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, mediante los genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryIIA, CryIIIA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF, así como sus combinaciones) (en adelante, "plantas Bt"). Como propiedades ("rasgos"), se destacan también especialmente la tolerancia elevada de las plantas frente a determinados principios activos herbicidas, por ejemplo, imidazolinonas, sulfonilureas, glifosato o fosfinotricina (por ejemplo, gen "PAT"). Los genes que confieren las propiedades respectivamente deseadas ("rasgos") pueden aparecer también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt", se citan variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan con las denominaciones comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas, se citan variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan con las denominaciones comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia frente a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo, maíz). Como plantas resistentes a herbicidas (cultivadas convencionalmente con tolerancia a herbicidas), se mencionan también las variedades comercializadas con la referencia Clearfieid® (por ejemplo, maíz). Por supuesto, estas indicaciones son válidas también para las especies de plantas desarrolladas en el futuro o presentes en el mercado futuro con estas u otras propiedades genéticas desarrolladas en el futuro ("rasgos"). Las plantas indicadas pueden tratarse de forma especialmente ventajosa con la mezcla de principios activos activos según la invención. Los intervalos preferidos dados anteriormente en las mezclas son también válidos para el tratamiento de estas plantas. Se destaca especialmente el tratamiento de plantas con las mezclas indicados especialmente en el presente texto. El buen efecto insecticida y acaricida de las combinaciones de principios activos según la invención se desprende de los siguientes ejemplos. Aunque los principios activos individuales presentan un efecto débil, la combinación presenta un efecto que supera la simple suma de efectos. Se presenta un efecto sinérgico en insecticidas y acaricidas siempre que el efecto de las combinaciones de principios activos es mayor que la suma de los efectos de los principios activos administrados individualmente. El efecto a esperar para una combinación dada de dos principios activos puede calcularse según S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22 del modo siguiente: si X significa el grado de mortalidad, expresado en % de controles no tratados, en el uso del principio activo A en una cantidad de aplicación de m g/Ha o en una concentración de m ppm, Y significa el grado de mortalidad, expresado en % de controles no tratados, en el uso del principio activo B en una cantidad de aplicación de n g/Ha o en una concentración de n ppm, y E significa el grado de mortalidad, expresado en % de controles no tratados, en el uso de los principios activos A y B en cantidades de aplicación de m y n g/Ha o en una concentración de m y n ppm, X Y entonces: ~ 100 En caso de que el grado de mortalidad insecticida real sea mayor que el calculado, la combinación es superaditiva en su mortalidad, es decir, presenta un efecto sinérgico. En este caso, el grado de mortalidad observado real debe ser mayor que el valor calculado a partir de la fórmula anteriormente citada para el grado de mortalidad esperado (E). Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que todos los animales murieron, 0% significa que ningún animal murió. Ejemplo A Ensayo de Myzus persicae Disolvente: 78 partes en peso de acetona 1 ,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionantes y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea), que infestan fuertemente con pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae), mediante pulverización con el preparado de principio activo de la concentración deseada. Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad en %. A este respecto, 100% significa que todos los pulgones habían muerto, 0% significa que ningún pulgón había muerto. Se calculan los valores de mortalidad reseñados según la fórmula de Colby. En este ensayo, por ejemplo, la siguiente combinación de principio activo según la presente solicitud muestra una actividad reforzada sinérgica en comparación con los principios activos empleados individualmente: Tabla A Insectos dañinos para plantas Ensayo de Myzus persicae Concentración en Mortalidad en % después Principio activo g/ha de 6 días Cienopirafeno 100 0 Ciflumetofeno 100 0 Espiromesifeno 100 70 Cienopirafeno + espiromesifeno (1 :1 ) ene* cale.** 100 + 100 según la invención 80 70 Ciflumetofeno + espiromesifeno (1 :1 ) ene* cale.** 100 + 100 según la invención 90 70 *enc.= efecto encontrado *calc.=efecto calculado según la fórmula de Colby Ejemplo B Ensayo de larvas de Phaedon cochlearíae Disolvente: 78 partes en peso de acetona 1 ,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionantes y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.

Se tratan hojas de col {Brassica olerácea) mediante pulverización con el preparado de principio activo de la concentración deseada y se llenan con larvas de escarabajo de la mostaza (Phaedon cochlearíae) mientras las hojas siguen húmedas. Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad en porcentaje. A este respecto, 00% significa que todas las larvas de escarabajo habían muerto, 0% significa que ninguna larva de escarabajo había muerto. Los valores de mortalidad reseñados se calculan según la fórmula de Colby En este ensayo, por ejemplo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud muestra una actividad sinérgica reforzada en comparación con los principios activos empleados individualmente: Tabla B Insectos dañinos para plantas Ensayo de larvas Phaedon cochleariae Concentración en Mortalidad en % después Principio activo g/ha de 6 días Cienopirafeno 100 50 Ciflumetofeno 100 0 IKA 2002 100 33 Espirotetramato 100 33 Cienopirafeno + espirotetramato (1 :1) ene* cale.** 100 + 100 según la invención 100 55,11 Ciflumetofeno + espirotetramato (1 :1) ene* cale.** 100 + 100 según la invención 83 33 IKA 2002 + espirotetramato (1 :1) según la ene.* cale.** 100 + 100 invención 100 66,5 *enc .= efecto encontrado *calc.=efecto calculado según la fórmula de Colby Ejemplo C Ensayo de Spodoptera frugiperda Disolvente: 78 partes en peso de acetona 1 ,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionantes y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada.

Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante pulverización con el preparado de principio activo de la concentración deseada y se llenan con larvas de gusano cogollero (Spodoptera frugiperda) mientras las hojas sigan húmedas. Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad en porcentaje. A este respecto, 100% significa que todas las orugas habían muerto, 0% significa que ninguna oruga había muerto. Los valores de mortalidad reseñados se calculan según la fórmula de Colby. En este ensayo, por ejemplo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud muestra una actividad sinérgica reforzada en comparación con los principios activos empleados individualmente: Tabla C Insectos dañinos para plantas Ensayo de Spodoptera frugiperda Concentración en Mortalidad en % después Principio activo g/ha de 6 días Cifluometofeno 100 0 IKA 2002 100 0 Espirotetramato 100 50 Ciflumetofeno + espirotetramato (1 :1) ene* cale.** 100 + 100 según la invención 100 50 IKA 2002 + espirotetramato (1 :1) según la ene* cale.** 100 + 100 invención 83 50 *enc.= efecto encontrado *calc.=efecto calculado según la fórmula de Colby Ejemplo D Ensayo de Tetranychus urticae Disolvente: 78 partes en peso de acetona 1 ,5 partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 0,5 partes en peso de alquilarilpoliglicoleter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionantes y se diluye el concentrado con agua que contiene emulsionante a la concentración deseada. Se tratan hojas de judías (Phaseolus vulgaris), que se han infestado con una población mixta del ácaro común (Tetranychus urticaé), mediante pulverización con el preparado de principio activo de la concentración deseada. Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad en porcentaje. A este respecto, 100% significa que todos los ácaros habían muerto, 0% significa que ningún ácaro había muerto. Los valores de mortalidad reseñados se calculan según la fórmula de Colby. En este ensayo, por ejemplo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud muestra una actividad sinérgica reforzada en comparación con los principios activos empleados individualmente: Tabla D Ácaros dañinos para plantas Ensayo de Tetranychus urticaé Concentración en Mortalidad en % después Principio activo g/ha de 2 días Cienopirafeno 0,8 80 Espirodiclofeno 0,8 10 Cienopirafeno + espirodiclofeno (1 :1 ) ene* cale.** 0,8 + 0,8 según la invención 100 82 *enc.= efecto encontrado *calc.=efecto calculado según la fórmula de Colby Tabla D Ácaros dañinos para plantas Ensayo de Tetranychus urticae Concentración en Mortalidad en % después Principio activo g/ha de 2 días Ciflumetofeno 0,8 20 Espirodiclofeno 0,8 10 Ciflumetofeno + espirodiclofeno (1:1) ene* cale.** 0,8 + 0,8 según la invención 80 28 Espiromesifeno 0,8 10 Ciflumetofeno + espiromesifeno (1 :1) ene* cale.** 0,8 + 0,8 según la invención 60 28 *enc.= efecto encontrado *calc.=efecto calculado según la fórmula de Coiby Tabla D Ácaros dañinos para plantas Ensayo de Tetranychus urticae Principio activo Concentración en Mortalidad en % después g/ha de 2 días IKA 2002 0,8 0 Espirotetramato 0,8 0 IKA 2002 + espirotetramato (1 :1) según 0,8 + 0,8 ene * cale.** la invención 50 0 *enc .= efecto encontrado *calc.=efecto calculado según la fórmula de Coiby Tabla D Ácaros dañinos para plantas Ensayo de Tetranychus urticae Concentración en Mortalidad en % después Principio activo g/ha de 6 días IKA 2002 0,032 0 Espiromesifeno 0,16 0 IKA 2002 + espiromesifeno (1 :5) según ene* cale.** 0,032 + 0,16 la invención 50 0 *enc.= efecto encontrado *calc.=efecto calculado según la fórmula de Colby Ejemplo E Ensayo de concentración límite/tratamiento de plantas transgénicas con insectos de suelo Insecto de ensayo: Diabrotica ba/teafa-larvas en suelo Disolvente: 7 partes en peso de acetona Emulsionante: 1 parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente, se añade la cantidad dada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada. Se vierte el preparado de principio activo sobre el suelo. A este respecto, la concentración de principio activo en el preparado no desempeña prácticamente ningún papel, siendo decisiva sólo la cantidad de principio activo en peso por unidad de volumen de suelo, que se da en ppm (mg/l). Se llenan con el suelo tiestos de 0,25 I y se dejan reposar éstos a 20°C. Inmediatamente después de la preparación, se disponen en cada tiesto 5 granos de maíz pregerminados de la variedad YIELD GUARD (referencia de Monsanto Comp., EE.UU.). Después de 2 días, se disponen en el suelo tratado los correspondientes insectos de ensayo. Después de otros 7 días, se determina el grado de eficacia mediante el recuento de las plantas de maíz emergidas (emergencia de todas las plantas= 100% de efecto). Ejemplo E Ensayo de Heliothis virescens, tratamiento de plantas transgénicas Disolvente: 7 partes en peso de dímetilformamida Emulsionante^ partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con la cantidad dada de disolvente y la cantidad dada de emulsionante, y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada. Se tratan brotes de soja (Glycine max) de la variedad Roundup Ready (referencia de Monsanto Comp., EE.UU.) mediante pulverización con el preparado de principio activo de la concentración deseada y se llenan con gusanos cogolleros del tabaco Heliothis virescens mientras las hojas siguen húmedas. Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad de los insectos. Ejemplo G Ensayo de Myzus persicae- Tratamiento de plantas transgénicas Disolvente: 7 partes en peso de acetona Emulsionante^ partes en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la preparación de un preparado de principio activo conveniente, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades dadas de disolvente y emulsionantes y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada. Se tratan plantas de col transgénica (Brassica oleraceae), que se han infestado fuertemente con el pulgón verde del melocotonero Myzus persicae, mediante pulverización con el preparado de principio activo de la concentración deseada. Después del tiempo deseado, se determina la mortalidad de los insectos.

Claims (12)

REIVINDICACIONES

1. Combinaciones de principios activos que contienen compuestos de fórmula (I) en la que X representa halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, W, Y y Z representan independientemente entre sí hidrógeno, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o ciano, A representa hidrógeno, alquilo, alcoxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno, cicloalquilo saturado eventualmente sustituido en el que eventualmente al menos un átomo de anillo está sustituido con un heteroátomo, B representa hidrógeno o alquilo, o A y B, junto con el átomo de carbono al que están unidos, representan un ciclo saturado o insaturado, no sustituido o sustituido que eventualmente contiene al menos un heteroátomo, D representa NH u oxígeno, G representa hidrógeno (a) o uno de los grupos A, ( (bb)),, ^M M'** <C>' / SO*" R5 <D>. L R5 <e), en los que E representa un ión metálico o un ión de amonio, L representa oxígeno o azufre, M representa oxígeno o azufre, R1 representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, polialcoxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno o cicloalquilo eventualmente sustituido con halógeno, alquilo o alcoxi, que puede estar interrumpido por al menos un heteroátomo, fenilo, fenilalquilo, hetarilo, fenoxialquilo o hetariloxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente, R2 representa alquilo, alquenilo, alcoxialquilo, polialcoxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno o cicloalquilo, fenilo o bencilo eventualmente sustituidos respectivamente, R3 representa alquilo eventualmente sustituido con halógeno o fenilo eventualmente sustituido, R4 y R5 representan independientemente entre sí alquilo, alcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, alqueniltio, cicloalquiltio eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno, o fenilo, bencilo, fenoxi o feniltio eventualmente sustituidos respectivamente y R6 y R7 representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, alcoxi, alcoxialquilo eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno, fenilo eventualmente sustituido, bencilo eventualmente sustituido o, junto con el átomo de N al que están unidos, un anillo eventualmente interrumpido por oxígeno o azufre eventualmente sustituido, en forma de sus mezclas isoméricas o isómeros puros y al menos uno de los siguientes compuestos: cienopirafeno ciflumetofeno IKA 2002.

2. Combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 , que contienen compuestos de fórmula (I), en la que W representa hidrógeno, alquilo CrC4, alcoxi CrC4, cloro, bromo o flúor, X representa alquilo C^C^ alcoxi Ci-C4> haloalquilo CrC4, flúor, cloro o bromo, Y y Z representan independientemente entre sí hidrógeno, alquilo CrC4, halógeno, alcoxi Ci-C4 o haloalquilo Ci-C4, A representa hidrógeno o alquilo C C4 o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno, B representa hidrógeno, metilo o etilo, A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan cicloalquilo C3-C6 saturado, en el que eventualmente un miembro de anillo está sustituido con oxígeno o azufre y que eventualmente está sustituido una o dos veces con alquilo C^C4, trifluorometilo o alcoxi C -C4, D representa NH u oxígeno, G representa hidrógeno (a) o uno de los grupos (e)> en los que E representa un metal iónico o un ión de amonio, L representa oxígeno o azufre y M representa oxígeno o azufre, R1 representa alquilo C^C , alquenilo C2-C10, alcoxi C C4-alquilo C C4, alquil Ci-C -tioalquilo C^^ eventualmente sustituidos respectivamente con halógeno o cicloalquilo C3-C6 eventualmente sustituido con flúor, cloro, alquilo CrC4 o alcoxi CrC2, fenilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo ciano, nitro, alquilo C C4, alcoxi C C , trifluorometilo o trifluorometoxi, piridilo o tienilo eventualmente sustituidos respectivamente con cloro o metilo, R2 representa alquilo Ci-C10, alquenilo C2-C10, alcoxi Crd-alquilo C2-C4 eventualmente sustituidos respectivamente con flúor o cloro, cicloalquilo C5-C6 eventualmente sustituido con metilo o metoxi o fenilo o bencilo eventualmente sustituidos respectivamente con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, trifluorometilo o trifluorometoxi, R3 representa alquilo C C eventualmente sustituido con flúor o fenilo eventualmente sustituido con flúor, cloro, bromo, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, R4 representa alquilo CrC , alcoxi CrC4, alquil CrC^amino, alquil CrC4-tio eventualmente sustituidos respectivamente con flúor o cloro, o fenilo, fenoxi o feniltio eventualmente sustituidos respectivamente con flúor, cloro, bromo, nitro, ciano, alcoxi ( C4, trifluorometoxi, alquil haloalquil Ci-C4-tio, alquilo C C4 o trifluorometilo, R5 representa alcoxi Ci-C o tioalquilo C C4, R6 representa alquilo C C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi CrCe, alquenilo C3-C6 o alcoxi Ci-C4-alquilo C^-d, R7 representa alquilo Ci-C6, alquenilo C3-C6 o alcoxi CrCValquilo CrC4, R6 y R7 representan conjuntamente un resto alquileno C3-C6 eventualmente sustituido con metilo o etilo, en el que eventualmente un átomo de carbono está sustituido con oxígeno o azufre en forma de su mezcla isomérica o isómeros puros.

3. Combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 , que contienen compuestos de fórmula (lj, en la que W representa hidrógeno, metilo, etilo, cloro, bromo o metoxi, X representa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, metoxi, etoxi o trifluorometilo, Y y Z representan independientemente entre sí hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, trifluorometilo o metoxi, A representa metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc- butilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, B representa hidrógeno, metilo o etilo, o A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan cicloalquilo C5-C6 saturado, en el que eventualmente un miembro de anillo está sustituido con oxígeno, y que eventualmente está sustituido una vez con metilo, etilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, D representa NH u oxígeno, G representa hidrógeno (a) o uno de los grupos en los que M representa oxígeno o azufre, R1 representa alquilo C^Ce, alquenilo C2-C4, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo, fenílo eventualmente sustituido una a dos veces con flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, metilo, etilo, metoxi, trifluorometilo o trifluorometoxi, piridilo o tienilo eventualmente sustituidos respectivamente con cloro o metilo, R2 representa alquilo C C8, alquenilo C2-C4, metoxietilo, etoxietilo o representa fenilo o bencilo, R6 y R7 representan independientemente entre sí metilo, etilo o, conjuntamente, un resto alquileno C5 en el que el grupo metileno C3 está sustituido con oxígeno, en forma de su mezcla isomérica o isómeros puros.

4. Combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 , que contienen compuestos de fórmula (I), en la que W representa hidrógeno o metilo, X representa cloro, bromo o metilo, Y y Z representan independientemente entre sí hidrógeno, cloro, bromo o metilo, A, B y el átomo de carbono al que están unidos representan cicloalquilo C5-C6 saturado, en el que eventualmente un miembro de anillo está sustituido con oxígeno, y que eventualmente está sustituido una vez con metilo, trifluorometilo, metoxi, etoxi, propoxi o butoxi, D representa NH u oxígeno, G representa hidrógeno (a) o uno de los grupos en los que M representa oxígeno o azufre, R1 representa alquilo CrC8, alquenilo C2-C4, metoximetilo, etoximetilo, etiltiometilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o fenilo eventualmente sustituido una vez con flúor, cloro, bromo, metilo, metoxi, trifluorometilo, trifluorometoxi, ciano o nitro, piridilo o tienilo eventualmente sustituidos respectivamente con cloro o metilo, R2 representa alquilo CrCs, alquenilo C2-C4, metoxietilo, etoxietilo, fenilo o bencilo, R6 y R7 representan independientemente entre sí metilo, etilo o, conjuntamente, un resto alquileno C5, en el que el grupo metileno C3 está sustituido con oxígeno en forma de su mezcla isomérica o isómeros puros.

5. Combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 que contienen el compuesto de fórmula (1-1 )

6. Combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 que contienen el compuesto de fórmula (I-2) (I-2) Espiromesifeno

7. Combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 que contienen el compuesto de fórmula (I-3)

8. Combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 que contienen el compuesto de fórmula (I-4)

9. Uso de combinaciones de principios activos como se definen en la reivindicación 1 para combatir plagas animales.

10. Procedimiento para combatir plagas animales, caracterizado porque pueden aplicarse combinaciones de principios activos como se definen en la reivindicación 1 sobre plagas animales y/o su hábitat.

11. Procedimiento para la preparación de agentes insecticidas y/o acaricidas, caracterizado porque se mezclan combinaciones de principios activos, como se definen en la reivindicación 1 , con agentes diluyentes y/o sustancias tensioactivas.

12. Agente que contiene combinaciones de principios activos según la reivindicación 1 para combatir plagas animales.